CN107001997A - 以含氟烯烃为构成成分的类共沸组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明的液体组合物的特征在于，包含0.0001摩尔％～40摩尔％的(Z)‑1,2‑二氯‑3,3,3‑三氟丙烯(1223Z)和99.9999摩尔％～60摩尔％的(E)‑1,2‑二氯乙烯(t‑DCE)。该液体组合物对地球环境的影响小、表现出(类)共沸的性质。因此，即使在开放体系中使用、或者长期使用，实用上也不引起组成变动。即便在通过蒸馏的回收中也不易发生组成变动。因此，该液体混合物可以适合用作清洗剂(溶剂)。进而该组合物之中t‑DCE的量为90摩尔％以下的物质是消防法上的非危险物。

Description

以含氟烯烃为构成成分的类共沸组合物
技术领域
本发明涉及含有含氟烯烃的新组合物。
背景技术
氟氯烃类(以下有时也称为CFC类)、氢氟氯烃类(有时也称为HCFC类)、氢氟烃类(以下有时也称为HFC类)等碳数为1～5的含氟烷烃因为有挥发性、稳定性、不燃性的特征，因此在制冷剂、工作流体、发泡剂、喷雾剂、清洗剂、溶剂、溶媒等用途中对产业的发展有贡献(它们有时也称为氟利昂类)。另外，混合使用多种含氟烷烃也正在广泛进行。例如，美国采暖、制冷与空调工程师学会(ASHRAE)的制冷剂编号R502、R507A、R404A、R407C、R410A等作为混合制冷剂而广泛使用。这些混合制冷剂通过以特定的比率将2种以上氟利昂类混合，改善了性能系数、冷冻循环、不燃性、全球变暖系数等。但是，由于含氟烷烃具有挥发性，因此以混合物的形式使用时，若氟利昂类中任一者蒸发，则使用时其组成会发生变化，从而物性会改变。因此，优选以与液相实质上相同的组成发生挥发的共沸、或者类共沸的组成。例如，前述的R502(R22和R115的混合制冷剂)、R507A(R143a和R125的混合制冷剂)由于是共沸组成，因此气相部与液相部的组成完全相同，可以作为共沸制冷剂使用。关于R410A，虽然其构成成分R32和R125是非共沸，但由于气相部与液相部的组成实质上相同，因此在实用上可以与共沸组合物同样地处理，可以作为类共沸制冷剂。在制冷剂用途以外，例如有将含氟烷烃和醇混合而用作除水剂、或者在可燃性的烃系溶剂中添加不燃性的含氟烷烃从而不燃化、或控制洗涤性的清洗剂。在清洗剂、除水剂的用途中也优选与制冷剂同样地挥发时的气相部与液相部的组成实质上相同的共沸或类共沸的组合物。
如上所述的含氟烷烃在大气中也非常稳定，大气寿命长、成为全球变暖的原因物质。近年来，提出了碳数为2～5的含氟烯烃(是指氢氟烯烃、氢氯氟烯烃、氯氟烯烃、氟烯烃)作为上述含氟烷烃的替代品。分子内具有双键的这些含氟烯烃与没有双键的含氟烷烃相比，与大气中的OH自由基的反应性显著变大。现在，广泛使用的HFC-365mfc、HFC-245fa、HFC-43-10等的大气寿命是以年为单位的，然而通常含氟烯烃的大气寿命是以天为单位的，即使万一释放到大气中，也会迅速分解，因此对全球变暖、臭氧层破坏的影响低。报告了由于与上述的含氟烷烃具有类似的物性，因此可以用于制冷剂、工作流体、发泡剂、喷雾剂、清洗剂、溶剂、溶媒等各种用途。含氟烯烃也与含氟烷烃同样地，可以通过混合来改善性能。例如，专利文献1中报告了，若将(Z)-1-氯-3,3,3-三氟丙烯和1,1,2,2-四氟-1-甲氧基乙烷混合，则形成类共沸的二元系溶媒，该二元系溶媒所具有的各种油的清洗效果处于优异的水准，但这样具体地含有含氟烯烃的共沸或类共沸的报告例比含氟烷烃少。
专利文献2中提出了碳数3的含氟烯烃与通用溶剂的组合物。实施例4中公开了1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯单独的脱脂试验例，但没有该化合物与可燃性(闪点2～4℃)的(E)-1,2-二氯乙烯的组合相关的清洗性、蒸发的行为、起火性等具体的记载。进而，1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯中具有E体、Z体的几何异构体，且各自具有固有的沸点、极性，因此干燥性、清洗性、聚合物相容性不同，没有几何异构体相关的公开。专利文献3～7中有抗蚀层剥离剂、抛光剂、附着水去除用溶剂、干洗用清洗剂相关的记载，但与专利文献2同样地，没有看到几何异构体相关的记载、与(E)-1,2-二氯乙烯混合时的详细的行为相关的记载。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2008-133438号公报
专利文献2：日本特开平2-222388号公报
专利文献3：日本特开平2-221962号公报
专利文献4：日本特开平2-221389号公报
专利文献5：日本特开平2-222469号公报
专利文献6：日本特开平2-222496号公报
专利文献7：日本特开平2-222702号公报
发明内容
发明要解决的问题
但是，对于这样的挥发性的溶剂组合物，即使单纯地调和多种溶剂而改善了性能，由于各成分的挥发性，也不能避免液体组成容易变动的问题。例如，将二元系的液体组合物放入超声波清洗机供至清洗工序时，通常低沸点成分(蒸气压大的成分)优先挥发，高沸点成分(蒸气压小的成分)在清洗槽内浓缩。例如，为由洗涤性高的低沸点成分和洗涤性低的高沸点成分组成的组合物的情况下，清洗液中的低沸点成分经时地减少，从而有时引起清洗不良。另外，使用过的清洗溶液通常通过蒸馏而再生、再利用，但在液相的组成与气相的组成不同的组合物的情况下，必须对回收的组合物的液体组成进行调整，不是高效的。
特别是由于(E)-1,2-二氯乙烯的闪点为2～4℃，因此期望不燃性的组合物。若在使用中组合物挥发而液体的组成发生变化，则不仅清洗性能变化，有时不燃性的组合物会变化为可燃性的组成，因此强烈希望在挥发时气相部与液相部的组成实质上相同的共沸或类共沸的组合物。
本发明的课题在于，提供包含对环境优异的(Z)-1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯，即使发生挥发，组成也不变化的新的共沸或类共沸组合物。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述问题而进行了深入研究。结果明确了：1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯的Z体(以下，有时也称为HCFO-1223xd(Z)或1223Z)与(E)-1,2-二氯乙烯(以下，有时也称为t-DCE)形成(类)共沸组合物，1223Z为0.0001摩尔％～40摩尔％和t-DCE为99.9999摩尔％～60摩尔％的组合物是实质上气相部与液相部的组成相同的类共沸组合物，在t-DCE为90摩尔％以下的区域是消防法上的不具有闪点的不燃物。特别是明确了：1223Z：20摩尔％、t-DCE：80摩尔％为共沸点。进而，通过实施例确认了本发明的类共沸组合物作为油脂的去除剂有用，完成了本发明。
即，本发明包括以下各技术方案。
[技术方案1]
一种(类)共沸组合物，其包含(Z)-1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯(1223Z)和(E)-1,2-二氯乙烯(t-DCE)。
[技术方案2]
根据技术方案1所述的(类)共沸组合物，其包含0.0001摩尔％～40摩尔％的1223Z和99.9999摩尔％～60摩尔％的t-DCE。
[技术方案3]
根据技术方案1或2所述的不燃性的(类)共沸组合物，其包含10摩尔％～40摩尔％的1223Z和90摩尔％～60摩尔％的t-DCE。
[技术方案4]
一种共沸组合物，其包含(Z)-1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯(1223Z)：20摩尔％、(E)-1,2-二氯乙烯(t-DCE)：80摩尔％。
[技术方案5]
一种液体组合物，其包含技术方案1～4中任一项所述的(类)共沸组合物和至少一种追加成分。
[技术方案6]
一种液体组合物，其包含技术方案1～4中任一项所述的(类)共沸组合物、和相对于该(类)共沸组合物为10ppm～30质量％的至少一种追加成分。
[技术方案7]
一种清洗用溶剂，其包含技术方案1～6中任一项所述的(类)共沸组合物或液体组合物。
[技术方案8]
一种清洗被清洗物体的方法，其包括使技术方案1～6中任一项所述的(类)共沸组合物或液体组合物接触该被清洗物体的工序。
根据本发明，可提供新的(类)共沸液体组合物。该液体组合物起到如下效果：容易维持作为即使在开放条件下使用、组成也不易变化的液体的性能。该(类)共沸液体组合物对环境的负担少，而且包含10摩尔％～40摩尔％的1223Z和90摩尔％～60摩尔％的t-DCE的组合物是消防法上的非危险物。该(类)共沸液体组合物作为对异物、油脂等污染物质进行清洗的溶媒(清洗溶剂)是有用的。
附图说明
图1是(Z)-1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯(1223Z)与(E)-1,2-二氯乙烯(t-DCE)的气液平衡图。
具体实施方式
以下，详细地说明本发明。
含氟烯烃由于与各种溶剂的相容性高，因此能容易地调和为均匀的组合物。但是，这样的单纯的组合物的情况下，存在“液体组成容易变动”的问题。即，即使将多种液体混合、能够确保相容性，但由于各成分的挥发度不同，也不能避免液体组成容易变动的问题。例如，将二元系的液体组合物放入超声波清洗机作为清洗剂使用时，通常挥发度高的低沸点成分(蒸气压大的成分)优先挥发，挥发度低的高沸点成分在清洗槽内浓缩。例如，为由洗涤性高的低沸点成分和洗涤性低的高沸点成分组成的组合物的情况下，清洗液中的低沸点成分浓度经时地减少，从而有引起清洗不良的担心。特别是，在可燃性的溶剂中混合不燃性的溶剂来调和不燃性组合物的情况下，若不燃性成分优先挥发，则有时清洗液变成可燃性组合物。
另外，从环境保护的方面、从经济方面出发均期望清洗溶媒在使用后通过蒸馏等操作进行回收、再利用，但在二组分体系的液体的情况下，通常不得不对沸点不同的二组分的液体进行各自分开回收，进行回收·再利用容易带来操作上的负担。
用于热力学循环的工作流体时也存在同样的问题。即，用作热力学循环的工作流体时，从长期来看，液体组成也有可能变动。如果液体组成变动，则有时液体所具有的热容量、粘度、或与润滑剂的亲和性会发生变化，热力学循环的工作性能会降低。
因此，将二元系(多元系)的液体组合物用作清洗剂、工作流体时，必须频繁地分析液体组成，调整为适当的组成范围，不断地调和为适当的比率并补充挥发了的成分。但是，这样的液体组成管理会成为操作上的大的负担。
与此相对，共沸组合物的情况下，由于以与液体组成相同的组成发生挥发，因此是在使用中液体组成不会变化的非常优选的组成。在本说明书中，“共沸”是指热力学上严格意义的共沸。例如水/乙醇的混合物的情况下，乙醇(96质量％)与水(4质量％)的组合物是共沸混合物(azeotrope)，与之达到气液平衡而存在的蒸气也是“乙醇(96质量％)：水(4质量％)”、与液体组成完全一致。将该现象称为“共沸”。在特定的温度、压力下，共沸混合物的组成仅为1点。
“类共沸”也称为“拟共沸”，不是热力学上严格的共沸，但对于某范围的组成的液体，有时其液体组成与处于平衡状态的气体的组成实质上相等，是指那样的现象。尽管气相部与液相部的组成不完全一致，但只要实质上气相部与液相物的组成一致，本领域技术人员就可以与共沸组成同样地进行处理。此时，气相部与液相部的气液平衡组成差越小越好。这样，将实质上气相部与液相部的气液平衡组成一致的现象称为类共沸、或拟共沸，将其组成称为类共沸组成、或拟共沸组成。
虽然在学术上必须将共沸现象和拟共沸现象(或类共沸)区别开，但在清洗等实务中，不必将共沸现象和类共沸现象(或拟共沸)进行区别，由于可以完全相同地进行处理，因此在本说明书中，将共沸现象和类共沸现象(或拟共沸)合并称为“(类)共沸”。另外，将此时的组成称为“(类)共沸组成”。对于(类)共沸，与共沸点的有无没有关系。只要实质上气相部与液相部的气液平衡组成一致即可。
“类共沸”并不是在理论上推导出来的，而是对于各种液体的种类、组成比通过实验对气液平衡进行研究，偶然地在气相的组成与液相的组成实质上一致时才发现的，在本发明中，进行了1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯的Z体与(E)-1,2-二氯乙烯的气液平衡实验，结果能够发现气液的组成完全一致的共沸点和实质上气液的组成相同的类共沸组成。
1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯存在E体、Z体，选择性地制造Z体的方法记载于专利文献(WO2014/046250号、WO2014/046251号)中，通过精密蒸馏，能获得高纯度的Z体(1223Z)。(E)-1,2-二氯乙烯作为可燃性(闪点：2～4℃)的溶剂而被销售。
由实施例中示出的气液平衡组成图明确，包含作为第一成分的1223Z为0.0001摩尔％～40摩尔％和作为第2成分的t-DCE为99.9999摩尔％～60摩尔％的组合物是气相部与液相部的组成实质上相同的(类)共沸组合物。此处，前述mol％的值表示将1223Z的摩尔数和t-DCE的摩尔数的总值设为100时的、各成分的摩尔数的％(即，2成分间的相对的摩尔％)。为该范围的组成时，即使在实务上将液体组合物在开放体系中处理，进而进行基于蒸馏的回收操作，也不易引起组成变动。
其中，对于1223Z/t-DCE的摩尔比为0.0001/99.9999～25/75的组成范围，气相部与液相部的组成更接近，因此为更不易引起组成变动的组成。其中，为10/90～25/75的范围时，不仅非常不易发生组成变动，而且也有作为消防法上的不燃物的性质，因此可以说该范围的组合物是本发明特别优选的组合物。
其中，对于作为第1成分的1223Z为19～21mol％、作为第2成分的t-DCE为81～78mol％的范围，不仅是不燃性的，而且更不易引起液体组成的变动，在本发明中是特别优选的(类)共沸组合物。进而，作为第1成分的1223Z为20mol％、作为第2成分的t-DCE为80mol％的组成是理论上不会引起组成变动的共沸组成。
本发明的(类)共沸组合物可以经将前述第1成分和前述第2成分以规定量混合的工序来制造。对于本发明的(类)共沸组合物，实质上不混入杂质的、高纯度的为优选形态之一自不必说。但是，根据用途，有时也不要求那样高的纯度的液体组合物。在这样的情况下，也可以使用用于合成作为第1成分的1223Z、作为第2成分的t-DCE的原料物质、副产物少量(通常各成分相对于该(类)共沸组合物通常均不足1重量％)残留的组合物。
与此相对，在要求高纯度的(类)共沸组合物的情况下，优选将作为第1成分的1223Z和作为第2成分的t-DCE混合前，对各自进行精密蒸馏而去除源自原料的杂质，提高了纯度，在此基础上将2成分混合，制备本发明的(类)共沸组合物。
根据期望，为了改善(类)共沸组合物的性能，也推荐添加追加成分。作为追加成分，可例示出洗涤性强化剂(表面活性剂)、稳定剂(酸吸收剂、抗氧化剂)等。具体而言，可列举出：山梨糖醇酐单油酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯等山梨糖醇酐脂肪族酯类；聚氧乙烯的山梨糖醇四油酸酯(sorbitol tetraoleate of polyoxylethylene)等聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯类；聚氧乙烯单月桂酸酯等聚乙二醇脂肪酸酯类；聚氧乙烯月桂基醚等聚氧乙烯烷基醚类；聚氧乙烯壬基苯基醚等聚氧乙烯烷基苯基醚类；聚氧乙烯油酸酰胺等聚氧乙烯烷基胺脂肪酸酰胺类等非离子系表面活性剂。这些表面活性剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。为了协同地改善洗涤性及界面作用，在添加这些非离子系表面活性剂的基础上，还可以在包含本发明的类共沸组合物的清洗剂中添加阳离子系表面活性剂、阴离子系表面活性剂。表面活性剂的用量根据其种类而不同，只要是对类共沸组合物的类共沸的性质没有障碍的程度即可，通常在类共沸组合物中为0.1质量％以上且30质量％以下左右，优选设为0.3质量％以上且5质量％以下左右。
在严酷的条件下使用时，可以进而添加各种稳定剂。对稳定剂的种类没有特别限定，更理想的是可通过蒸馏操作一同馏出的添加剂或形成类共沸混合物的添加剂。作为这样的稳定剂的具体例子，作为稳定剂，可列举出硝基化合物、环氧化合物、酚类、咪唑类、胺类、烃类等。
作为硝基化合物，可以使用公知的化合物，可列举出脂肪族和/或芳香族衍生物等。作为脂肪族系硝基化合物，例如可列举出硝基甲烷、硝基乙烷、1-硝基丙烷、2-硝基丙烷等。作为芳香族硝基化合物，例如可列举出硝基苯；邻-、间-或对-二硝基苯；三硝基苯；邻-、间-或对-硝基甲苯；邻-、间-或对-乙基硝基苯；2,3-、2,4-、2,5-、2,6-、3,4-或3,5-二甲基硝基苯；邻-、间-或对-硝基苯乙酮；邻-、间-或对-硝基苯酚；邻-、间-或对-硝基苯甲醚等。
作为环氧化合物，例如可列举出：环氧乙烷、1,2-环氧丁烷、环氧丙烷、氧化苯乙烯、氧化环己烯、缩水甘油、环氧氯丙烷、甲基丙烯酸缩水甘油酯、苯基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、甲基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚等单环氧系化合物、二环氧丁烷、二氧化乙烯基环己烯、新戊二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、甘油聚缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚等聚环氧系化合物等。
作为酚类，也包含除了羟基以外还包含烷基、烯基、烷氧基、羧基、羰基、卤素等各种取代基的酚类。例如可列举出：2,6-二叔丁基对甲酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚、百里酚、对叔丁基苯酚、邻甲氧基苯酚、间甲氧基苯酚、对甲氧基苯酚、丁子香酚、异丁子香酚、丁基羟基苯甲醚、苯酚、二甲苯酚等1元酚或者对叔丁基苯二酚、2,5-二叔氨基氢醌、2,5-二叔丁基氢醌等2元酚等。
作为咪唑类，可列举出：具有碳数1以上且18以下的直链或支链的烷基、环烷基、或将芳基作为N位的取代基的、1-甲基咪唑、1-正丁基咪唑、1-苯基咪唑、1-苄基咪唑、1-(β-氧乙基)咪唑、1-甲基-2-丙基咪唑、1-甲基-2-异丁基咪唑、1-正丁基-2-甲基咪唑、1,2-二甲基咪唑、1,4-二甲基咪唑、1,5-二甲基咪唑、1,2,5-三甲基咪唑、1,4,5-三甲基咪唑、1-乙基-2-甲基咪唑等。这些化合物可以单独使用，也可以组合使用2种以上的化合物。
作为胺类，可列举出戊胺、己胺、二异丙胺、二异丁胺、二正丙胺、二烯丙胺、三乙胺、N-甲基苯胺、吡啶、吗啉、N-甲基吗啉、三烯丙胺、烯丙胺、α-甲基苄胺、甲基胺、二甲基胺、三甲基胺、乙基胺、二乙胺、丙胺、异丙胺、二丙胺、丁胺、异丁胺、二丁胺、三丁胺、二戊胺、三戊胺、2-乙基己胺、苯胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺、乙二胺、丙二胺、二亚乙基三胺、四亚乙基五胺、苄胺、二苄胺、二苯基胺、二乙基羟胺等。它们可以单独使用，也可以组合使用2种以上化合物。
作为烃类，可列举出α-甲基苯乙烯、对异丙烯基甲苯、异戊二烯类、丙二烯类、萜类等。它们可以单独使用，也可以组合使用2种以上化合物。
<作为清洗剂或者溶剂的使用>
本发明的(类)共沸组合物(或包含该(类)共沸组合物的液体组合物)适合用于从精密机械部件、电子材料(印刷电路板、液晶显示器、磁记录部件、半导体材料等)、树脂加工部件、光学透镜、衣料品等上去除异物、油脂、润滑脂(grease)、蜡、焊剂(flux)、墨等。如前所述，本发明的(类)共沸组合物为不燃性，具有适度的流动性、溶解性，因此能够将异物(颗粒等)冲走、或溶解而去除。对清洗的方法没有特别限定，可列举出将精密机械部件、电子材料等浸渍于本发明的(类)共沸组合物(或包含该(类)共沸组合物的液体组合物)而将污物冲走的、用废布擦拭的、进行喷雾清洗的等方法，它们可以组合使用。特别优选的实施方式之一是：将该(类)共沸组合物放入至超声波清洗机内，使作为清洗对象的物品浸渍于该液体中，进行超声波清洗处理。
如所叙述的，本发明的(类)共沸组合物即使在开放体系中使用也基本不引起组成的变动，因此即使并不那么频繁地进行组成管理，也会发挥稳定的洗涤性，这是实务上大的优势。
清洗中使用的清洗液在回收后，如果施加蒸馏操作，则能够将油脂、异物(颗粒)分离去除，能够回收本发明的(类)共沸组合物。通常的清洗剂用的蒸馏再生装置为单蒸馏方式，因此包含作为第一成分的1223Z为0.0001摩尔％～40摩尔％和作为第2成分的t-DCE为99.9999摩尔％～60摩尔％的类共沸组合物的情况下，在市售的蒸馏再生装置中能再生而实质上组成不变化。特别是，在共沸组合物的情况下，即使使用塔板数多的蒸馏塔也没有组成变化，因此优选。
进行蒸馏操作时，1223Z和t-DCE这2种液体成分会维持作为(类)共沸组合物的性质，因此回收液体之后可以再次作为清洗溶剂使用而不经大规模的组成调整，需要说明的是，使用上述“追加成分”的情况下，由于有时也存在所述“追加成分”因蒸馏而被去除的情况，因此在这种情况下期望另行补充。
实施例
通过实施例对本发明进行说明。
<实施例1>
向具备隔膜、搅拌子、-10℃的制冷剂流通的蛇形冷凝管的50mL三口烧瓶中，以成为表1记载的摩尔浓度的方式，投入1223Z和t-DCE共25mL。在蛇形冷凝管上部安装合成沸石管。将烧瓶浸入油浴，边搅拌边进行加热直至回流。回流开始后经过一小时以上组成稳定后，从隔膜用气密注射器对气相部进行取样，进行气相色谱分析。液相部同样地使用具备注射针的聚丙烯制注射器取样约1mL，并移到预先用冰水冷却的2mL小瓶(vial)后，实施气相色谱分析。表1中，用预先制成的标准曲线以摩尔％表示。另外，图1是以1223Z的液相部组成为横轴、以1223Z的气相部组成为纵轴，对表1的结果进行绘图而成的。明确了在第一成分1223Z为40摩尔％～99.9999摩尔％、第二成分t-DCE为0.0001～60摩尔％的范围中，为气相部和液相部的组成实质上不变化的共沸组合物或类共沸组合物。
[表1]
<实施例2>
根据日本工业标准JIS K2265-1“闪点的求法-第1部：泰格密闭法(Tag ClosedCup Method)”，分别测定1223Z和t-DCE的混合液体的闪点。闪点测定使用自动闪点测定器atg-81(田中科学机器制作株式会社)。将各组成的测定结果示于表2。在1223Z和t-DCE的共沸或类共沸组合物的范围中，在大气压力条件下观测到没有闪点。
[表2]
1223Z t-DCE
(摩尔％) (摩尔％) 测定结果
30 70 不燃
20 80 不燃
10 90 不燃
<实施例3>
<清洗试验>
将市售的25mL量筒沿11mL的刻度线切断。对直径：约7.2mm×长度：约40mm的干净的玻璃棒的质量进行测定后，浸渍于表中记载的油中2分钟，立起10分钟去除液体(去除过量附着的油)后，测定质量(玻璃棒+初始附着油)后，放入至前述的量筒中。将以下的表3中记载的组成为1233Z：20摩尔％、t-DCE：80摩尔％的类共沸组合物投入直到液面达到10mL，立于充满20℃的水的小型超声波清洗机(Citizen Systems Japan Co.，Ltd.制SW5800)的中央部。利用超声波后，则类共沸组合物会随着时间挥发，在达到8mL的刻度线的时刻，通过气相色谱对量筒内的液体进行分析。其结果，在全部的实施例1的实验例中，尽管挥发了2mL，但清洗前后的液体组成实质上相同。即，在实机清洗中显示出：实施例1中使用的类共沸组合物是即使部分挥发，残液的组成实质上也未变化的类共沸组成。接着使玻璃棒干燥并测定质量(玻璃棒和残留油的总质量)，求出油去除率(残留油的质量÷初始附着油的质量×100[％])，并且用放大镜观察玻璃的表面。其结果，全部的实施例中，油去除率为100％，在放大镜观察结果中，没有观察到油分的残留，因此判断为良好。将各实施例的结果示于以下的表3。
[表3]
切削油：Japan Energy Cotporation制Lub Cut B-35
涡轮机油：JX Nippon Oil&Energy Corporation制涡轮机油ISO粘度级68
润滑油：Japan Sun Oil Co.，Ltd.制SUNISO 4GS
硅油A：shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制KF54
硅油B：shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制KF96。

Claims (8)

1.一种(类)共沸组合物，其包含(Z)-1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯(1223Z)和(E)-1,2-二氯乙烯(t-DCE)。
2.根据权利要求1所述的(类)共沸组合物，其包含0.0001摩尔％～40摩尔％的1223Z和99.9999摩尔％～60摩尔％的t-DCE。
3.根据权利要求1或2所述的不燃性的(类)共沸组合物，其包含10摩尔％～40摩尔％的1223Z和90摩尔％～60摩尔％的t-DCE。
4.一种共沸组合物，其包含(Z)-1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯(1223Z)：20摩尔％、(E)-1,2-二氯乙烯(t-DCE)：80摩尔％。
5.一种液体组合物，其包含权利要求1～4中任一项所述的(类)共沸组合物和至少一种追加成分。
6.一种液体组合物，其包含权利要求1～4中任一项所述的(类)共沸组合物、和相对于该(类)共沸组合物为10ppm～30质量％的至少一种追加成分。
7.一种清洗用溶剂，其包含权利要求1～6中任一项所述的(类)共沸组合物或液体组合物。
8.一种清洗被清洗物体的方法，其包括使权利要求1～6中任一项所述的(类)共沸组合物或液体组合物接触该被清洗物体的工序。
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