CN112585253A - 含有1,2－二氯－3,3,3－三氟丙烯的组合物 - Google Patents

含有1,2－二氯－3,3,3－三氟丙烯的组合物 Download PDF

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Abstract

一种含有1,2－二氯－3,3,3－三氟丙烯(HCFO－1223xd)和氟系油的组合物。

Description

含有1,2－二氯－3,3,3－三氟丙烯的组合物
技术领域
本发明涉及含有1,2－二氯－3,3,3－三氟丙烯(以下，也简称为HCFO－1223xd。)的组合物。
背景技术
随着2020年对氢氟烃类的管控加强，急需其替代品的开发。特别是考虑氢氟烃类的使用中成为较大课题的环境负荷，期望出现一种全球变暖潜值和臭氧层破坏系数低、且生物毒性也低的替代品。这种情况下，氢氯氟烯烃类(以下，也称为HCFO类。)受到关注。
专利文献1中，公开了一种含有作为HCFO类的一种的HCFO－1223za的润滑剂用组合物。
并且，专利文献2和3中，公开了其他的HCFO类的HCFO－1223xd，其作为清洗剂有用。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本国特开2016－169256号公报
专利文献2：日本国特开平2－221388号公报
专利文献3：日本国特开2016－141730号公报
发明内容
发明要解决的技术问题
鉴于如上所述的情况，本发明的目的在于提供一种HCFO－1223xd与油的相溶性高的组合物、或含有HCFO－1223xd的溶剂用、稀释剂用或用于除去氟系油的清洗剂用组合物。
用于解决技术问题的技术方案
本发明的发明人为了实现上述目的反复进行了深入研究，结果发现HCFO－1223xd与氟系油的相溶性高，并且，含有HCFO－1223xd的组合物能够作为溶剂用、稀释剂用或用于除去氟系油的清洗剂用组合物提供。本发明的发明人基于上述见解并进一步反复研究，从而完成了本发明。
即、本发明提供以下的组合物。
项1.一种组合物，其含有1,2－二氯－3,3,3－三氟丙烯(HCFO－1223xd)和氟系油。
项2a.一种溶剂用、稀释剂用组合物，其含有1,2－二氯－3,3,3－三氟丙烯(HCFO－1223xd)。
项2b.一种溶剂、稀释剂或用于除去氟系油的清洗剂，其含有1,2－二氯－3,3,3－三氟丙烯(HCFO－1223xd)。
项3.如项2a所述的组合物，其含有油。
项4.如项3所述的组合物，其中，上述油为氟系油。
项5.如项1或4所述的组合物，其中，上述HCFO－1223xd与上述氟系油的质量比为HCFO－1223xd和氟系油的合计质量﹕氟系油的质量＝100﹕0.1～100﹕80。
项6.如项1、4和6中任一项所述的组合物，其中，上述氟系油为选自全氟聚醚、氢氟聚醚和氯三氟乙烯的低聚物中的1种以上。
项7.如项1和项4～9中任一项所述的组合物，其中，氟系油的40℃时的运动粘度为15mm2/s以上。
项8.一种用于除去氟系油的清洗剂用组合物，其含有1,2－二氯－3,3,3－三氟丙烯(HCFO－1223xd)。
项9.一种清洗方法，其特征在于，为了除去氟系油，使用含有1,2－二氯－3,3,3－三氟丙烯(HCFO－1223xd)的清洗剂。
发明的效果
根据本发明，能够提供HCFO－1223xd与油的相溶性高的组合物、或含有HCFO－1223xd的溶剂用或稀释剂用组合物。
具体实施方式
本发明的组合物为含有1,2－二氯－3,3,3－三氟丙烯(HCFO－1223xd)和氟系油的组合物。
作为氟系油，能够广泛地采用公知的氟系油，没有特别限定。但是，为了确保充分的润滑性和涂膜强度，优选使用40℃时的运动粘度在15mm2/s以上的氟系油，更优选使用30mm2/s以上的氟系油。具体而言，能够使用选自全氟聚醚、氢氟聚醚和氯三氟乙烯的低聚物中的一种以上。在本说明书中，低聚物定义为其平均分子量在1万程度以下的聚合物。
在本说明书中，透明色定义为组合物均匀、且没有浑浊的状态。
关于氟系油的含量，从发挥要溶解的油的效果、并且得到均匀的组合物的理由出发，以质量比计，优选HCFO－1223xd和氟系油的合计质量﹕氟系油的质量＝100﹕0.1～100﹕80，更优选HCFO－1223xd和氟系油的合计质量﹕氟系油的质量＝100﹕1～100﹕80，进一步优选HCFO－1223xd和氟系油的合计质量﹕氟系油的质量＝100﹕4～100﹕80，进一步优选HCFO－1223xd和氟系油的合计质量﹕氟系油的质量＝100﹕25～100﹕80，特别优选HCFO－1223xd和氟系油的合计质量﹕氟系油的质量＝100﹕50～100﹕80。
至今，尚不知HCFO－1223xd与氟系油的相溶性优异，但本发明的发明人通过大量的HCFO类与油的组合进行反复试验的结果，惊讶地发现，在为HCFO－1223xd与氟系油的组合时，即使将氟系油的含量设定为上述的高浓度，也不会出现浑浊，由于两者的高相溶性，能够得到透明色的组合物。
并且，本发明的组合物由于全球变暖潜值和臭氧层破坏系数低，不仅环境负荷极少，还具有生物毒性也低这样的优点。
上述而成的本发明的组合物中，由于HCFO－1223xd与氟系油的优异的相溶性，能够作为溶剂和稀释剂使用。特别是由于HCFO－1223xd与氟系油的相溶性好，并且它们的混合液的沸点适当高，所以能够很好地作为涂敷溶液用溶剂使用。另外，为了得到这样的优异的相溶性，本发明的组合物的沸点优选为－10～60℃，更优选为0～40℃。用作溶剂或清洗剂时，如果组合物的沸点在该温度范围，则溶解性好，能够进一步抑制蒸发。
在本说明书中，溶剂定义为将油等物质溶解的介质。并且，在本说明书中，稀释剂定义为：通过将油等具有直接使用时流动性低而加工性差、或稳定性差这种课题的物质溶解并稀释从而解决该课题的溶剂。
另外，本发明包括含有1,2－二氯－3,3,3－三氟丙烯(HCFO－1223xd)的溶剂用、稀释剂用或用于除去氟系油的清洗剂用组合物(或者溶剂、稀释剂或用于除去氟系油的清洗剂)。
这种溶剂用或稀释剂用组合物优选含有油。
作为所使用的油，能够广泛地采用溶剂或稀释剂所使用的公知的油，没有特别限定。具体而言，能够使用选自氟系油、有机硅系油、矿物系油和酯系油中的一种以上。
作为氟系油，能够广泛地采用公知的氟系油，没有特别限定。但是，为了确保充分的润滑性和涂膜强度，优选使用40℃时的运动粘度在15mm2/s以上的氟系油，更优选使用30mm2/s以上的氟系油。具体而言，能够使用选自全氟聚醚、氢氟聚醚和氯三氟乙烯的低聚物中的一种以上。在本说明书中，低聚物定义为其平均分子量在1万程度以下的聚合物。并且，作为氟系油，还可以例示在有机硅的末端或侧链导入了氟烷基的含氟有机硅系油。
作为有机硅系油，能够广泛地采用公知的有机硅系油，没有特别限定。具体而言，能够使用选自二甲基有机硅、甲基苯基有机硅和在末端、侧链导入了有机基团的改性有机硅中的一种以上。
作为矿物系油，能够广泛地采用公知的矿物系油，没有特别限定。具体而言，能够使用选自链烷烃系油、环烷烃系油和聚α烯烃系油中的一种以上。
作为酯系油，能够广泛地采用公知的酯系油，没有特别限定。具体而言，能够使用选自多元醇酯系油、二酯系油和复合酯系油中的一种以上。
但是，在上述的油中，从与HCFO－1233xd的相溶性优异的理由出发，优选使用氟系油。通过采用这些相溶性优异的HCFO－1223xd与氟系油的组合，能够得到在宽泛的油浓度、温度、其他条件下均匀且不出现浑浊等的稳定的组合物，其结果，作为溶剂用或稀释剂用组合物能够得到优异的物性。
本发明的溶剂用或稀释剂用组合物如上所述采用相溶性优异的HCFO－1223xd与氟系油的组合时，能够制成透明色的溶剂用组合物或稀释剂用组合物。并且，为了获得这样的优异的相溶性，本发明的溶剂用、稀释剂用或用于除去氟系油的清洗剂用组合物优选为－10～60℃，更优选为0～40℃。
并且，含有HCFO－1223xd和氟系油的溶剂用组合物由于沸点也适当地高，所以能够很好地用于涂敷溶液用的溶剂中。
氟系油的含量从发挥要溶解的油的效果、并且得到均匀的组合物这样的理由出发，以质量比计，优选HCFO－1223xd和氟系油的合计质量﹕氟系油的质量＝100﹕0.1～100﹕80，更优选HCFO－1223xd和氟系油的合计质量﹕氟系油的质量＝100﹕1～100﹕80，进一步优选HCFO－1223xd和氟系油的合计质量﹕氟系油的质量＝100﹕4～100﹕80，进一步优选HCFO－1223xd和氟系油的合计质量﹕氟系油的质量＝100﹕25～100﹕80，特别优选HCFO－1223xd和氟系油的合计质量﹕氟系油的质量＝100﹕50～100﹕80。
另外，本发明的含有HCFO－1223xd和氟系油的组合物或含有1,2－二氯－3,3,3－三氟丙烯(HCFO－1223xd)的、溶剂用、稀释剂用或者用于除去氟系油的清洗剂用组合物中，还可以含有其他的溶剂。其他的溶剂是为了进一步提高对象物的溶解性等目的而配合。
作为其他的溶剂，没有特别限定，能够广泛地使用。例如，可以列举1,2－二氯乙烯和异丙醇等。本发明的组合物中，相对于其总量100质量％，优选含有其他的溶剂0.1～50质量％、优选1～10质量％。
本发明的含有HCFO－1223xd和氟系油的组合物或含有1,2－二氯－3,3,3－三氟丙烯(HCFO－1223xd)的、溶剂用、稀释剂用或者用于除去氟系油的清洗剂用组合物中，还可以含有其他的成分。作为其他的成分，例如，可以列举选自抗氧化剂、稳定剂、防腐剂和表面活性剂等中的一种以上。
本发明的含有HCFO－1223xd和氟系油的组合物或含有1,2－二氯－3,3,3－三氟丙烯(HCFO－1223xd)的、溶剂用、稀释剂用或者用于除去氟系油的清洗剂用组合物中，除上述以外，还可以含有表面活性剂等。
本发明的组合物在组合物总量100质量％中，优选含有总量为1～100质量％的上述HCFO－1223xd和氟系油，更优选含有50～100质量％，进一步优选含有80～100质量％。
并且，本发明的溶剂用、稀释剂用或用于除去氟系油的清洗剂用组合物由于全球变暖潜值和臭氧层破坏系数低，不仅环境负荷极少，还具有生物毒性也低这样的优点。
在本说明书中，HCFO－1223xd定义为包含E体和Z体中的任一种或双方。在包含HCFO－1223xd的E体和Z体的双方的情况下，其含有比没有特别限制，对于本发明中的组合物的课题解决也没有影响。另外，也可以仅为E体和Z体中的任意一方。例如，可以以质量比计设为E体﹕Z体＝0﹕100～40﹕60。
另外，本发明还包括一种清洗方法，其特征在于，为了除去氟系油，使用含有1,2－二氯－3,3,3－三氟丙烯(HCFO－1223xd)的清洗剂。
作为除去对象的氟系油，可以例示与上述同样的氟系油，没有特别限定。
清洗剂中，除HCFO－1223xd以外，根据需要，还可以含有选自溶剂、抗氧化剂、稳定剂、防腐剂和表面活性剂等中的一种以上。作为这些溶剂、抗氧化剂、稳定剂、防腐剂和表面活性剂，能够广泛地采用公知的物质，没有特别限定。
以上，对本发明的实施方式进行了说明，但本发明不受这些例示的任何限定，在不脱离本发明的宗旨的范围内，当然能够以各种方式实施。
实施例
以下，基于实施例，对本发明的实施方式更具体地进行说明，但本发明不限定于这些。
＜相溶性＞
(实施例1)
测定对于HCFO－1223xd的、氟系油(全氟聚醚、大金工业株式会社制DEMNUM S－65)的溶解性的结果，在25℃，相对于HCFO－1223xd和该氟系油的合计质量，溶解了65质量％的该氟系油。其中，该氟系油的40℃时的运动粘度为65mm2/s。
(实施例2)
测定对于HCFO－1223xd的、有机硅系油(二甲基有机硅油、信越化学工业株式会社制KF－96M)的溶解性的结果，在25℃，相对于HCFO－1223xd和该有机硅系油的合计质量，溶解了80质量％的该有机硅系油。
(比较例1)
测定对于HCFO－1223zd(Z异构体)的、氟系油(大金工业株式会社制DEMNUM S－65)的溶解性的结果，在25℃，该氟系油不溶解而分离。
＜涂敷性＞
(实施例3)
相对于HCFO－1223xd，将用作润滑剂的氟系油(大金工业株式会社制DEMNUM S－65)以HCFO－1223xd与氟系油的组成比分别为97质量％和3质量％等方式添加并溶解，将所得到的溶液涂敷于铝的基板，以使平均厚度达到0.5mm。之后在24～27℃进行风干，得到了均匀的润滑剂涂膜。
＜稳定性＞
(实施例4)
相对于HCFO－1223xd，将用作润滑剂的氟系油(大金工业株式会社制DEMNUM S－65)以HCFO－1223xd与氟系油的组成比分别为50质量％和50质量％等方式添加并溶解，将所得到的溶液在25℃的环境下放置7天。未发现颜色、生成沉淀等的变化。
＜清洗性＞
(实施例5)
将浸渍于氟系油(全氟聚醚、大金工业株式会社制DEMNUM S－65)中的50mm×5mm×2mm的玻璃制试验片，以25℃在100ml的HCFO－1223xd中浸渍1分钟，之后提起，发现试验片上残留的氟系油被除去。
＜生物毒性＞
(实施例6)
基于OECD指南No.436，进行利用大鼠吸入HCFO－1223xd的雾(mist)的4小时单次吸入暴露试验，结果发现，即使暴露于5mg/L的浓度的雾，大鼠也没有死亡，确认了HCFO－1223xd的急性毒性低。

Claims (9)

1.一种组合物，其特征在于：
含有1,2－二氯－3,3,3－三氟丙烯(HCFO－1223xd)和氟系油。
2.一种溶剂用或稀释剂用组合物，其特征在于：
含有1,2－二氯－3,3,3－三氟丙烯(HCFO－1223xd)。
3.如权利要求2所述的组合物，其特征在于：
含有油。
4.如权利要求3所述的组合物，其特征在于：
所述油为氟系油。
5.如权利要求1或4所述的组合物，其特征在于：
所述HCFO－1223xd与所述氟系油的质量比为HCFO－1223xd和氟系油的合计质量﹕氟系油的质量＝100﹕0.1～100﹕80。
6.如权利要求1、4和5中任一项所述的组合物，其特征在于：
所述氟系油为选自全氟聚醚、氢氟聚醚和氯三氟乙烯的低聚物中的1种以上。
7.如权利要求1和4～6中任一项所述的组合物，其特征在于：
氟系油的40℃时的运动粘度为15mm2/s以上。
8.一种用于除去氟系油的清洗剂用组合物，其特征在于：
含有1,2－二氯－3,3,3－三氟丙烯(HCFO－1223xd)。
9.一种清洗方法，其特征在于：
使用含有1,2－二氯－3,3,3－三氟丙烯(HCFO－1223xd)的清洗剂，用于除去氟系油。
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