JP4389389B2 - １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンおよび１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペンから成る共沸組成物およびそれを用いる分離精製方法、ならびに１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンおよび１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペンの製造方法 - Google Patents

１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンおよび１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペンから成る共沸組成物およびそれを用いる分離精製方法、ならびに１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンおよび１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペンの製造方法 Download PDF

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Description

技術分野
本発明は１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（以下、「Ｒ−２４５ｆａ」とも称す。）と１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペン（以下、「Ｒ−１２３３ｚｄ」とも称す。）の共沸組成物、および少なくともＲ−２４５ｆａとＲ−１２３３ｚｄを含んで成る混合物からＲ−２４５ｆａまたはＲ−１２３３ｚｄを分離精製する方法に関する。Ｒ−２４５ｆａは、オゾン層を破壊する恐れが実質的にないと考えられている有用な化合物であり、例えば、ＨＦＣ発泡剤、冷媒、熱媒体および噴射剤として利用可能なものである。
背景技術
Ｒ−２４５ｆａは、１，１，１，３，３−ペンタクロロプロパンを触媒の存在下においてフッ化水素（以下、「ＨＦ」とも称す。）でフッ素化することにより容易に合成出来ることが、国際公開ＷＯ９６／０１７９７号に記載されている。この反応ではＲ−１２３３ｚｄが中間体として副生し、目的物であるＲ−２４５ｆａの不純物として混入する。
また、特開平９−１８３７４０号には、１，１，１，３，３−ペンタクロロプロパンのフッ素化反応を気相で行う方法が記載されている。この方法においても、反応生成物はＲ−１２３３ｚｄおよびＲ−２４５ｆａを含む混合物となる。また、特開平９−２４１１８８号には、Ｒ−１２３３ｚｄを液相フッ素化して１，１，１，３，３−ペンタクロロプロパンを製造する方法が記載されている。この方法においても、反応生成物はＲ−１２３３ｚｄおよびＲ−２４５ｆａを含む混合物となる。また、１，１，１，３−テトラクロロプロペンおよび／または１，１，３，３−テトラクロロプロペンのフッ素化反応により１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンを得る方法もあるが、この場合も生成物にはＲ−２４５ｆａとともにＲ−１２３３ｚｄが含まれる。
このように、いずれのフッ素化反応においても目的物たるＲ−２４５ｆａを含む反応生成物中にＲ−１２３３ｚｄが不純物として含まれる。そして、この不純物を含む反応生成物からＲ−２４５ｆａを分離精製する必要がある。また、そのような反応生成物からＲ−１２３３ｚｄを回収して反応に再使用することが生産コスト等の点からも望ましい。
本明細書において、「分離精製」なる用語は、特定の２つ以上の着目成分（例えばＲ−２４５ｆａおよびＲ−１２３３ｚｄ）を含んで成る混合物ストリームが所定の工程（例えば蒸留工程）に付されることにより、そのストリーム中の一つの着目成分（例えばＲ−２４５ｆａ）の濃度（ａ）の他方の着目成分（例えばＲ−１２３３ｚｄ）の濃度（ｂ）に対する割合（ａ／ｂ）が大きくなった（ａ’／ｂ’となる場合、但し、ａ’／ｂ’＞ａ／ｂ）別のストリームが得られる場合に、着目成分Ｒ−２４５ｆａが分離濃縮されるという意味で使用する。
発明の開示
上述のように、Ｒ−２４５ｆａを分離精製するためには反応生成物中のＲ−１２３３ｚｄを取り除く必要がある。Ｒ−１２３３ｚｄには（Ｅ）体と（Ｚ）体の２種の幾何異性体があり、（Ｅ）体の沸点は２０．５℃、（Ｚ）体の沸点は３５℃である。一方、Ｒ−２４５ｆａの沸点は約１５℃である。したがって、Ｒ−１２３３ｚｄの２種の幾何異性体のうち（Ｅ）体は、その沸点がＲ−２４５ｆａの沸点と近いため、両者を分離することは特に困難である。
これまでにもＲ−１２３３ｚｄ等のオレフィンの除去が試みられており、例えば国際公開ＷＯ９７／３７９５５号には、塩素付加による分離方法が記載されている。しかし、Ｒ−１２３３ｚｄを塩素付加物として分離する方法では、Ｒ−１２３３ｚｄをＲ−２４５ｆａの生成反応に再利用することできない。すなわち、塩素付加物の生成はＲ−１２３３ｚｄの回収率の低下の原因となり、生産コストを上昇させる。
このように、これまでＲ−２４５ｆａの反応生成物中に含まれるＲ−１２３３ｚｄの有効な分離方法は見出されていない。
本発明はかかる実情に鑑み、少なくともＲ−２４５ｆａおよびＲ−１２３３ｚｄを含んで成る混合物から、Ｒ−１２３３ｚｄを他の化合物に変えない、すなわちＲ−１２３３ｚｄの回収・再利用が可能であるＲ−２４５ｆａおよび／またはＲ−１２３３ｚｄの分離精製方法を提供することを課題としてなされたものである。
本発明者らはＲ−２４５ｆａ中に含まれるＲ−１２３３ｚｄの分離方法を鋭意検討の結果、これらがほぼ常圧でＲ−２４５ｆａ：Ｒ−１２３３ｚｄが約６３：３７の共沸組成物を形成することを初めて見い出し、本発明を完成した。ここで共沸組成物を形成するのはＲ−１２３３ｚｄの異性体のうち（Ｅ）体である（以下、（Ｅ）体を「（Ｅ）Ｒ−１２３３ｚｄ」とも称す）。また、これまでこれらが共沸組成物を形成することについては全く知られていない。なお、これらの化合物は加圧状態でも共沸混合物を形成する。
したがって、第１の要旨において、本発明は、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンおよび１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペンから実質的に成る共沸組成物（または共沸混合物）を提供する。この共沸組成物において、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン／１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペンのモル比は６４〜６２／３６〜３８（圧力は常圧、共沸温度１４℃）である。
この共沸組成物は、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンおよび１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペンを含んで成る混合物（例えば、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンを生成する反応生成物）から、いずれか一方の成分を分離するために蒸留操作を実施する場合において、還流物として使用できるという有用な用途がある。
第２の要旨において、本発明は、少なくとも１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンおよび１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペンを含んで成る混合物から１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンまたは１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペンを分離精製する方法を提供する。
すなわち当該方法は、少なくとも１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンおよび１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペンを含んで成る混合物を蒸留工程に付して、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンおよび１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペンから実質的に成る共沸組成物を含んで成る留出物を得、
１）実質的に１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペンを含まない１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンを含んで成る缶出物を得ることを特徴とする１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの分離精製方法；あるいは、
２）実質的に１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンを含まない１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペンを含んで成る缶出物を得ることを特徴とする１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペンの分離精製方法
である。
分離精製される化合物は、蒸留工程に付される混合物、すなわち供給原料中のＲ−２４５ｆａ／（Ｅ）Ｒ−１２３３ｚｄ比に応じて決定される。
供給原料中のＲ−２４５ｆａ／（Ｅ）Ｒ−１２３３ｚｄ比が蒸留工程の操作圧力における共沸混合物のＲ−２４５ｆａ／（Ｅ）Ｒ−１２３３ｚｄ比よりも大きい場合、例えば常圧の操作では供給原料中における（Ｅ）Ｒ−１２３３ｚｄの割合が３７モル％以下である場合には、Ｒ−２４５ｆａと（Ｅ）Ｒ−１２３３ｚｄの共沸組成物を含んで成る留出物を得、その一部分を還流として用いる蒸留操作により、蒸留工程の缶出として実質的に（Ｅ）Ｒ−１２３３ｚｄを含まない、Ｒ−２４５ｆａを含んで成る缶出物を得ることができる。
この場合、缶出物にはＲ−１２３３ｚｄの（Ｚ）体（以下、「（Ｚ）Ｒ−１２３３ｚｄ」とも称す）が含まれるが、これを分離して更に純度の高いＲ−２４５ｆａを得るためには、缶出物を分留してＲ−２４５ｆａと（Ｚ）Ｒ−１２３３ｚｄを分離すればよい。
反対に、供給原料中のＲ−２４５ｆａ／（Ｅ）Ｒ−１２３３ｚｄ比が蒸留工程の操作圧力における共沸混合物のＲ−２４５ｆａ／（Ｅ）Ｒ−１２３３ｚｄ比よりも小さい場合、例えば常圧の操作では供給原料中における（Ｅ）Ｒ−１２３３ｚｄの割合が３７モル％以上である場合には、Ｒ−２４５ｆａと（Ｅ）Ｒ−１２３３ｚｄの共沸組成物を含んで成る留出物を得、その一部分を還流として用いる蒸留操作により、蒸留工程の缶出として実質的にＲ−２４５ｆａを含まない、（Ｅ）Ｒ−１２３３ｚｄを含んで成る缶出物を得ることができる。
この場合においても缶出物には（Ｚ）Ｒ−１２３３ｚｄが含まれるが、缶出物を分留すれば、（Ｅ）Ｒ−１２３３ｚｄと（Ｚ）Ｒ−１２３３ｚｄを分離することができる。
Ｒ−２４５ｆａまたは（Ｅ）Ｒ−１２３３ｚｄを分離精製する場合、供給原料中にフッ化水素がさらに含まれていてもよい。その場合、留出物は、Ｒ−２４５ｆａおよび（Ｅ）Ｒ−１２３３ｚｄから実質的に成る共沸組成物ならびにフッ化水素から実質的に成る。また、缶出物にフッ化水素が含まれる場合がある。缶出物からフッ化水素が含まれる場合において、フッ化水素を分離したい場合には、一般的に用いられる方法、例えば蒸留、抽出、水洗、または分液などの方法を用いて分離すればよい。
発明を実施するための最良の形態
本発明の分離精製方法はいずれも、通常用いられる蒸留装置を使用して、連続またはバッチ式で行うことができるが、一般的には連続式で実施するのが好ましい。蒸留装置の形式は特に限定されず、一般的な蒸留塔、例えば充填塔もしくは棚段塔等を使用できる。蒸留操作に採用する操作条件は、使用する蒸留装置、共沸温度およびユーティリティの制約等を考慮して、当業者が適当に選択できる。この蒸留操作の還流として、留出する共沸組成物を凝縮後そのまま使用するのが好ましい。
例えば、蒸留操作の圧力は０〜１０ｋｇｆ／ｃｍ２−Ｇであることが好ましい。蒸留装置の段数についても、装置に供給される混合物の組成ならびに留出物および缶出物の分離の程度（例えば不純物濃度）、還流比等に応じて適当に選択できる。
本発明の分離精製方法には、目的とする化合物を缶出物として得る方法のほか、共沸組成物がすべて留出した後、目的とする化合物を留出させ、これを凝縮することによって得られる方法も含まれる。目的物を留出させることにより、高沸点化合物が含まれないという利点がある。
本発明の分離精製方法は、原料として：
１）１，１，１，３，３−ペンタクロロプロパン；
２）１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペン；または
３）１，１，１，３−テトラクロロプロペンおよび／または１，１，３，３−テトラクロロプロペン
を（あるいは１）、２）および３）のいずれかを組み合わせたものを）、適当な触媒の存在下でフッ化水素によってフッ素化させて得られる反応生成物であって、１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペンと１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンとを含んで成る混合物を蒸留操作に付して実施することが好ましい。フッ素化反応が気相で行われる場合、得られた気相組成物を凝縮して蒸留工程に付すことが望ましい。なお、このようにして得られる混合物には通常、（Ｅ）Ｒ−１２３３ｄｚと（Ｚ）Ｒ−１２３３ｄｚが約１０：１（モル比）の割合で存在する。
上記の混合物にはフッ化水素が含まれていてもよい。その場合には、１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペンおよび１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンから実質的に成る共沸組成物ならびにフッ化水素が留出されることとなる。フッ化水素は、例えば上記反応における未反応フッ化水素であってよい。
また、反応生成物たる混合物より一部の未反応フッ化水素を分液で取り除いた後、有機物に富む層を蒸留操作に付して１，１，３，３、３−ペンタフルオロプロパンまたは１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペンの分離精製を実施することもできる。
本発明の分離精製方法を実施するに際し、上記フッ素化反応が液相反応である場合には、蒸留装置は反応器と一体になっていてもよい。より具体的には、ＨＦ溶媒中で上記原料１）、２）および３）のいずれか１つ、または２以上を組み合わせたものをフッ素化させる場合に、生成するＲ−２４５ｆａを反応器を兼ねる蒸留塔より缶出物として抜き出す場合をこの態様として例示できる。
本発明の分離精製方法は、上記原料１）、２）および３）のいずれか１つ、または２以上を組み合わせたものをフッ化水素によりフッ素化させて１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンを製造する方法に適用することができ、フッ素化反応により生成する１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペンと１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンとを含んで成る反応生成物を蒸留操作に付して、１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペンと１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンとを含んで成る共沸組成物を留出させ、１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペンを実質的に含まない１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンを含んで成る缶出物を得ることを特徴とする１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法を提供する。
なお、この製造方法においては反応生成物に未反応のフッ化水素が含まれていてもよい。その場合には、１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペン、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン、およびフッ化水素を含んで成る反応生成物を蒸留操作に付して、１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペンおよび１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンから実質的に成る共沸組成物、ならびにフッ化水素を含んで成る留出物を得、１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペンを実質的に含まない１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン缶出物を得ることを特徴とする１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法を提供することができる。この場合、缶出物にフッ化水素がさらに含まれる場合があり、その場合、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンとフッ化水素とは蒸留、抽出、または水洗等によって分離することができる。
本発明の１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの分離精製方法において留出物として得られるＲ−２４５ｆａおよびＲ−１２３３ｚｄの共沸組成物は、Ｒ−１２３３ｚｄを原料および／または生成物として含むフッ素化反応工程にリサイクルすることができる。このことにより、留出されたＲ−１２３３ｚｄを１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造において有効に使うことができる。そのような製造は、例えば、上記において説明した本発明により提供される製造方法に基づいて実施されるものである。
また、本発明の１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペンの分離精製方法において留出物として得られるＲ−２４５ｆａおよびＲ−１２３３ｚｄの共沸組成物は、Ｒ−１２３３ｚｄを生成物として含むフッ素化反応工程にリサイクルすることができる。このことにより、留出されたＲ−１２３３ｚｄを１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペンの製造において有効に使うことができる。そのような製造は、例えば、上記において挙げた原料１）または３）をフッ化水素によりフッ素化することにより実施される。
上記原料１）、２）および３）のいずれか１つ、または２以上を組み合わせたものをフッ素化反応させてＲ−２４５ｆａを製造する方法は、特開平９−２４１１８８号公報、特開平９−１８３７４０号公報および国際公開ＷＯ／９６／０１７９７号に記載された方法を参照できる。
本発明の分離精製方法は、上述のとおりＲ−２４５ｆａを製造する反応系からの流出物に適用することが好ましいが、Ｒ−２４５ｆａおよび（Ｅ）Ｒ−１２３３ｚｄを含んで成る混合物、あるいはＲ−２４５ｆａ、（Ｅ）Ｒ−１２３３ｚｄおよびＨＦを含んで成る混合物であれば他のソースからのものにも適用できる。また、混合物が、Ｒ−２４５ｆａ、（Ｅ）Ｒ−１２３３ｚｄおよびＨＦに加えて、他の成分を含む場合、そのような他の成分はＲ−２４５ｆａ、（Ｅ）Ｒ−１２３３ｚｄおよびＨＦに対する親和性および蒸留工程の操作条件等に応じて、留出する共沸組成物と挙動をともにしたり、あるいは缶出するＲ−２４５ｆａもしくは（Ｅ）Ｒ−１２３３ｚｄと挙動を共にする。場合により、そのような他の成分は留出物および缶出物の双方と挙動を共にする。
産業上の利用の可能性
このように本発明の共沸組成物を留出物とする蒸留工程を使用する本発明の分離精製方法によれば、Ｒ−２４５ｆａと（Ｅ）Ｒ−１２３３ｚｄを含んで成る混合物から効率的に、精製されたＲ−２４５ｆａまたは（Ｅ）Ｒ−１２３３ｚｄを缶出物として得ることができる。また、留出物として抜き出される共沸組成物は還流としてフッ素化工程に戻され、共沸組成物中の（Ｅ）Ｒ−１２３３ｚｄはフッ素化されてＲ−２４５ｆａを生成するので、本発明の分離精製方法は原料の回収・再利用の点からも有用である。
実施例
（実施例１）
Ｒ−２４５ｆａと（Ｅ）Ｒ−１２３３ｚｄの気液平衡を、常圧にて次の方法で測定した。
所定量のＲ−２４５ｆａおよび（Ｅ）Ｒ−１２３３ｚｄをオスマー気液平衡測定装置に導入し、充分に還流を行った後、メチル（液相）および還流液（気相）のサンプリングを行いガスクロマトグラフィーにより組成分析を行った。
得られた結果（液相および気相中のＲ−２４５ｆａのモル分率）を表１および図１に示す（残部は（Ｅ）Ｒ−１２３３ｚｄ）。
Figure 0004389389
（実施例２）
１，１，１，３，３−ペンタクロロプロパンをフッ素化反応させて得られた反応生成物であって、１モル％の（Ｅ）Ｒ−１２３３ｚｄを含むＲ−２４５ｆａ／Ｒ−１２３３ｚｄの混合物１２５７ｇを４０段のオルダーショウ蒸留塔を用いて、操作圧力（塔頂）０ｋｇｆ／ｃｍ２−Ｇ、塔頂温度１４℃で精留を行った。塔頂から（Ｅ）Ｒ−１２３３ｚｄおよびＲ−２４５ｆａの共沸組成物を留出させ、合わせて３３ｇのＲ−１２３３ｚｄおよびＲ−２４５ｆａを抜き出した。その結果、蒸留塔の塔底から純度が９９．９モル％以上のＲ−２４５ｆａを１２２０ｇ得ることができた。
（実施例３）
１，１，１，３，３−ペンタクロロプロパンをフッ素化反応させて得られた反応生成物であって、１０モル％の（Ｅ）Ｒ−１２３３ｚｄを含むＲ−２４５ｆａ／Ｒ−１２３３ｚｄの混合物１３６６ｇを４０段のオルダーショウ蒸留塔を用いて、操作圧力（塔頂）０ｋｇｆ／ｃｍ２−Ｇ、塔頂温度１４℃で精留を行った。塔頂から（Ｅ）Ｒ−１２３３ｚｄおよびＲ−２４５ｆａの共沸組成物を留出させ、合わせて３４０ｇの（Ｅ）Ｒ−１２３３ｚｄおよびＲ−２４５ｆａを抜き出した。その結果、蒸留塔の塔底から純度が９９．９モル％以上のＲ−２４５ｆａを１０２１ｇ得ることができた。
（実施例４）
１，１，１，３，３−ペンタクロロプロパンを気相でフッ素化反応させて得られた１モル％のＲ−２４５ｆａを含む（Ｅ）Ｒ−１２３３ｚｄ／Ｒ−２４５ｆａの混合物１３５５ｇを４０段のオルダーショウ蒸留塔を用いて、操作圧力（塔頂）０ｋｇｆ／ｃｍ２−Ｇ、塔頂温度１４℃で精留を行った。塔頂から（Ｅ）Ｒ−１２３３ｚｄおよびＲ−２４５ｆａの共沸組成物を留出させ、合わせて４１ｇのＲ−２４５ｆａおよびＲ−１２３３ｚｄを抜き出した。その結果、蒸留塔の塔底から純度９９．９モル％以上のＲ−１２３３ｚｄを１３１０ｇ得ることができた。
【図面の簡単な説明】
図１は、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン／１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペンの気液平衡関係を示すグラフである。

Claims (13)

  1. １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンおよび１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペンから成る共沸組成物。
  2. 共沸組成物の１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン／１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペンのモル比が６４〜６２／３６〜３８である請求の範囲１に記載の共沸組成物。
  3. 少なくとも１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンおよび１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペンを含んで成る混合物を蒸留工程に付して、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンおよび１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペンから実質的に成る共沸組成物を含んで成る留出物を得、実質的に１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペンを含まない１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンを含んで成る缶出物を得ることを特徴とする１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの分離精製方法。
  4. 少なくとも１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンおよび１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペンを含んで成る混合物を蒸留工程に付して、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンおよび１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペンから実質的に成る共沸組成物を含んで成る留出物を得、実質的に１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンを含まない１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペンを含んで成る缶出物を得ることを特徴とする１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペンの分離精製方法。
  5. 少なくとも１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン、１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペンおよびフッ化水素を含んで成る混合物を蒸留工程に付して、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンおよび１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペンの共沸組成物ならびにフッ化水素から実質的に成る留出物を得、実質的に１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペンを含まない１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンを含んで成る缶出物を得ることを特徴とする１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの分離精製方法。
  6. 缶出物がさらにフッ化水素を含む請求の範囲５に記載の１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの分離精製方法。
  7. 少なくとも１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン、１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペンおよびフッ化水素を含んで成る混合物を蒸留工程に付して、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンおよび１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペンの共沸組成物ならびにフッ化水素から実質的に成る留出物を得、実質的に１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンを含まない１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペンを含んで成る缶出物を得ることを特徴とする１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペンの分離精製方法。
  8. 缶出物がさらにフッ化水素を含む請求の範囲７に記載の１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペンの分離精製方法。
  9. 蒸留工程に付される混合物が、１，１，１，３，３−ペンタクロロプロパンのフッ素化による反応生成物である請求の範囲３〜８のいずれか一項に記載の分離精製方法。
  10. 蒸留工程に付される混合物が、１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペンのフッ素化による反応生成物である請求の範囲３〜８のいずれか一項に記載の分離精製方法。
  11. 蒸留工程に付される混合物が、１，１，１，３−テトラクロロプロペンおよび／または１，１，３，３−テトラクロロプロペンのフッ素化による反応生成物である請求の範囲３〜８のいずれか一項に記載の分離精製方法。
  12. 請求の範囲３、請求の範囲５および請求の範囲６のいずれか一項に記載の蒸留工程により得られた１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンと１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペンの共沸組成物を含んで成る留出物を１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペンを原料および／または生成物として含むフッ素化反応工程にリサイクルする１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法。
  13. 請求の範囲４、請求の範囲７および請求の範囲８のいずれか一項に記載の蒸留工程により得られた１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンと１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペンの共沸組成物を含んで成る留出物を１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペンを生成物として含むフッ素化反応工程にリサイクルする１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペンの製造方法。
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