JP2933014B2 - ペンタフルオロプロパンとフッ化水素の共沸混合物およびペンタフルオロプロパンの分離精製方法 - Google Patents
ペンタフルオロプロパンとフッ化水素の共沸混合物およびペンタフルオロプロパンの分離精製方法Info
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
- C07C19/08—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C17/383—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by distillation
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、１，１，１，３，
３−ペンタフルオロプロパン（以下、「Ｒ−２４５ｆ
ａ」とも称す。）とフッ化水素（以下、「ＨＦ」とも称
す。）の共沸混合物、および少なくともＲ−２４５ｆａ
とフッ化水素を含んで成る混合物からＲ−２４５ｆａお
よび／またはフッ化水素を分離精製する方法に関する。
３−ペンタフルオロプロパン（以下、「Ｒ−２４５ｆ
ａ」とも称す。）とフッ化水素（以下、「ＨＦ」とも称
す。）の共沸混合物、および少なくともＲ−２４５ｆａ
とフッ化水素を含んで成る混合物からＲ−２４５ｆａお
よび／またはフッ化水素を分離精製する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】Ｒ−２４５ｆａは、冷媒、発泡剤として
用いられているＣＦＣ（クロロフルオロカーボン）、Ｈ
ＣＦＣ（ヒドロクロロフルオロカーボン）の代替物質と
して利用可能な、オゾン層を破壊する恐れのない有用な
化合物である。Ｒ−２４５ｆａは、ＨＦを用いた１，
１，１，３，３−ペンタクロロプロパンのフッ素化によ
り製造することができる。この製造方法では、通常、Ｈ
Ｆを過剰量で反応に用いるので反応混合物は、生成した
Ｒ−２４５ｆａに加えて、未反応のＨＦを相当量含み、
また、これらに加えて、副反応生成物（例えばＲ−２４
４ｆａ（１，１，１，３−テトラフルオロ−３−クロロ
プロパン）など）を含むことがある。このような反応混
合物の組成は、反応条件により決まるものであり、Ｒ−
２４５ｆａを得るには上述のような反応混合物からＲ−
２４５ｆａを分離精製する必要がある。また、そのよう
な反応混合物から未反応のＨＦを回収して反応に再使用
することが望ましい。
用いられているＣＦＣ（クロロフルオロカーボン）、Ｈ
ＣＦＣ（ヒドロクロロフルオロカーボン）の代替物質と
して利用可能な、オゾン層を破壊する恐れのない有用な
化合物である。Ｒ−２４５ｆａは、ＨＦを用いた１，
１，１，３，３−ペンタクロロプロパンのフッ素化によ
り製造することができる。この製造方法では、通常、Ｈ
Ｆを過剰量で反応に用いるので反応混合物は、生成した
Ｒ−２４５ｆａに加えて、未反応のＨＦを相当量含み、
また、これらに加えて、副反応生成物（例えばＲ−２４
４ｆａ（１，１，１，３−テトラフルオロ−３−クロロ
プロパン）など）を含むことがある。このような反応混
合物の組成は、反応条件により決まるものであり、Ｒ−
２４５ｆａを得るには上述のような反応混合物からＲ−
２４５ｆａを分離精製する必要がある。また、そのよう
な反応混合物から未反応のＨＦを回収して反応に再使用
することが望ましい。
【０００３】本明細書において、「分離精製」なる用語
は、特定の２つの着目成分（例えばＲ−２４５ｆａおよ
びＨＦ）を含んで成る混合物ストリームが所定の工程
（例えば蒸留工程）に付されることにより、そのストリ
ーム中の一方の着目成分（例えばＲ−２４５ｆａ）の濃
度（ａ）の他方の着目成分（例えばＨＦ）の濃度（ｂ）
に対する割合（ａ／ｂ）が大きくなった（ａ’／ｂ’と
なる場合、但し、ａ’／ｂ’＞ａ／ｂ）別のストリーム
が得られる場合に、着目成分Ｒ−２４５ｆａが分離濃縮
されるという意味で使用する。
は、特定の２つの着目成分（例えばＲ−２４５ｆａおよ
びＨＦ）を含んで成る混合物ストリームが所定の工程
（例えば蒸留工程）に付されることにより、そのストリ
ーム中の一方の着目成分（例えばＲ−２４５ｆａ）の濃
度（ａ）の他方の着目成分（例えばＨＦ）の濃度（ｂ）
に対する割合（ａ／ｂ）が大きくなった（ａ’／ｂ’と
なる場合、但し、ａ’／ｂ’＞ａ／ｂ）別のストリーム
が得られる場合に、着目成分Ｒ−２４５ｆａが分離濃縮
されるという意味で使用する。
【０００４】尚、本明細書においては、「分離精製」な
る用語は、必ずしも完全な分離を意味するものではな
く、いわゆる「濃縮」なる概念も含む広い意味で使用す
る。しかしながら、最も好ましい１つの態様では、「分
離精製」なる用語は、２つの着目成分から実質的に成る
混合物ストリームを所定の工程に付して、一方の着目成
分だけを実質的に含む別のストリームを得ることを意味
する。最も好ましいもう１つの態様では、「分離精製」
なる用語は、２つの着目成分および少なくとも１つの他
の成分から実質的に成る混合物ストリームを所定の工程
に付して、一方の着目成分を実質的に含まない別のスト
リームを得ることを意味する。
る用語は、必ずしも完全な分離を意味するものではな
く、いわゆる「濃縮」なる概念も含む広い意味で使用す
る。しかしながら、最も好ましい１つの態様では、「分
離精製」なる用語は、２つの着目成分から実質的に成る
混合物ストリームを所定の工程に付して、一方の着目成
分だけを実質的に含む別のストリームを得ることを意味
する。最も好ましいもう１つの態様では、「分離精製」
なる用語は、２つの着目成分および少なくとも１つの他
の成分から実質的に成る混合物ストリームを所定の工程
に付して、一方の着目成分を実質的に含まない別のスト
リームを得ることを意味する。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上述のような反応混合
物からＲ−２４５ｆａを分離精製する場合、未反応のＨ
ＦとＲ−２４５ｆａ（および存在する他のＨＦＣ）との
分離のために、アルカリ洗浄および／または水洗により
ＨＦを除去する方法が一般的に用いられる。しかしなが
ら、このような方法では除去されたＨＦは、水溶液中に
存在し、廃棄せざるを得ない。従って、この方法では廃
棄されるＨＦが無駄になるだけでなく、洗浄、廃棄のコ
ストを更に要するので、より有効にＨＦとＲ−２４５ｆ
ａの混合物からＨＦおよび／またはＲ−２４５ｆａを分
離精製する方法を提供することが望まれる。
物からＲ−２４５ｆａを分離精製する場合、未反応のＨ
ＦとＲ−２４５ｆａ（および存在する他のＨＦＣ）との
分離のために、アルカリ洗浄および／または水洗により
ＨＦを除去する方法が一般的に用いられる。しかしなが
ら、このような方法では除去されたＨＦは、水溶液中に
存在し、廃棄せざるを得ない。従って、この方法では廃
棄されるＨＦが無駄になるだけでなく、洗浄、廃棄のコ
ストを更に要するので、より有効にＨＦとＲ−２４５ｆ
ａの混合物からＨＦおよび／またはＲ−２４５ｆａを分
離精製する方法を提供することが望まれる。
【０００６】尚、Ｒ−１３４ａ（１，１，１，２−テト
ラフルオロエタン）などの他のＨＦＣについては、ＨＦ
との共沸混合物を用いてこれらの成分を含む混合物から
Ｒ−１３４ａを分離する例（特開平第４−２６１１２６
号公報および特開平第５−１７８７６８号公報）があ
る。しかしながら、Ｒ−２４５ｆａおよびＨＦとの混合
物からのＲ−２４５ｆａおよび／またはＨＦの分離に関
連して、共沸混合物の存在は知られていない。本発明の
課題は、上述のように洗浄工程を経ないで、少なくとも
Ｒ−２４５ｆａおよびＨＦを含んで成る混合物からＲ−
２４５ｆａおよび／またはＨＦを分離精製する方法を提
供することである。
ラフルオロエタン）などの他のＨＦＣについては、ＨＦ
との共沸混合物を用いてこれらの成分を含む混合物から
Ｒ−１３４ａを分離する例（特開平第４−２６１１２６
号公報および特開平第５−１７８７６８号公報）があ
る。しかしながら、Ｒ−２４５ｆａおよびＨＦとの混合
物からのＲ−２４５ｆａおよび／またはＨＦの分離に関
連して、共沸混合物の存在は知られていない。本発明の
課題は、上述のように洗浄工程を経ないで、少なくとも
Ｒ−２４５ｆａおよびＨＦを含んで成る混合物からＲ−
２４５ｆａおよび／またはＨＦを分離精製する方法を提
供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、少なくと
もＲ−２４５ｆａおよびＨＦを含んで成る混合物からＲ
−２４５ｆａおよび／またはＨＦを分離精製する方法に
ついて研究を重ねた結果、Ｒ−２４５ｆａとＨＦは最低
共沸混合物を形成することを初めて見いだし、本発明を
完成した。
もＲ−２４５ｆａおよびＨＦを含んで成る混合物からＲ
−２４５ｆａおよび／またはＨＦを分離精製する方法に
ついて研究を重ねた結果、Ｒ−２４５ｆａとＨＦは最低
共沸混合物を形成することを初めて見いだし、本発明を
完成した。
【０００８】従って、本発明は、１，１，１，３，３−
ペンタフルオロプロパンおよびフッ化水素から実質的に
成る共沸混合物を提供する。この共沸混合物は、最低共
沸混合物であり、その共沸点および組成は、系の圧力に
より変化する。後述する実施例２により測定した代表的
な共沸温度および共沸組成を以下に示す： 圧力（kg／cm2−G） 共沸温度（℃） 共沸組成（R−２４５fa モル％） ２．９５ ４０ ３４．５ ３．５０ ４５ ４０．８ ４．２０ ５０ ４５．０ ５．８０ ６０ ４８．２ ７．００ ６７ ４８．５ ７．６５ ７０ ４７．４ ９．００ ７７ ４２．１ ９．６０ ８０ ３６．３ このような共沸混合物は、本発明者らによって初めて明
らかになったものである。
ペンタフルオロプロパンおよびフッ化水素から実質的に
成る共沸混合物を提供する。この共沸混合物は、最低共
沸混合物であり、その共沸点および組成は、系の圧力に
より変化する。後述する実施例２により測定した代表的
な共沸温度および共沸組成を以下に示す： 圧力（kg／cm2−G） 共沸温度（℃） 共沸組成（R−２４５fa モル％） ２．９５ ４０ ３４．５ ３．５０ ４５ ４０．８ ４．２０ ５０ ４５．０ ５．８０ ６０ ４８．２ ７．００ ６７ ４８．５ ７．６５ ７０ ４７．４ ９．００ ７７ ４２．１ ９．６０ ８０ ３６．３ このような共沸混合物は、本発明者らによって初めて明
らかになったものである。
【０００９】この共沸混合物は、Ｒ−２４５ｆａまたは
ＨＦを分離精製する際の蒸留工程の還流として使用する
ことができ、任意の割合で混合しているＲ−２４５ｆａ
およびＨＦの供給原料としての混合物を蒸留工程に付し
て、蒸留工程からＲ−２４５ｆａおよびＨＦを共沸混合
物として留去し、供給原料中のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比
に応じて、供給原料中のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比より高
いまたは低いＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比の缶出物を得るこ
とにより、効率的なＲ−２４５ｆａまたはＨＦの分離精
製が可能になる。
ＨＦを分離精製する際の蒸留工程の還流として使用する
ことができ、任意の割合で混合しているＲ−２４５ｆａ
およびＨＦの供給原料としての混合物を蒸留工程に付し
て、蒸留工程からＲ−２４５ｆａおよびＨＦを共沸混合
物として留去し、供給原料中のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比
に応じて、供給原料中のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比より高
いまたは低いＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比の缶出物を得るこ
とにより、効率的なＲ−２４５ｆａまたはＨＦの分離精
製が可能になる。
【００１０】即ち、本発明は、少なくとも１，１，１，
３，３−ペンタフルオロプロパンおよびフッ化水素を含
んで成る、供給原料としての混合物を蒸留工程に付し
て、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンおよ
びフッ化水素から実質的に成る共沸混合物を含んで成る
留出物を得、分離精製された１，１，１，３，３−ペン
タフルオロプロパンまたはフッ化水素を含んで成る缶出
物を得ることを特徴とする、１，１，１，３，３−ペン
タフルオロプロパンまたはフッ化水素の分離精製方法を
提供する。
３，３−ペンタフルオロプロパンおよびフッ化水素を含
んで成る、供給原料としての混合物を蒸留工程に付し
て、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンおよ
びフッ化水素から実質的に成る共沸混合物を含んで成る
留出物を得、分離精製された１，１，１，３，３−ペン
タフルオロプロパンまたはフッ化水素を含んで成る缶出
物を得ることを特徴とする、１，１，１，３，３−ペン
タフルオロプロパンまたはフッ化水素の分離精製方法を
提供する。
【００１１】本発明の方法に使用できる供給原料は、少
なくともＲ−２４５ｆａおよびＨＦを含んで成り、好ま
しい態様では実質的にＲ−２４５ｆａおよびＨＦから成
り、この場合、実質的に共沸混合物が留出し、実質的に
ＨＦを含まないＲ−２４５ｆａまたは実質的にＲ−２４
５ｆａを含まないＨＦが缶出物として得られる。しかし
ながら、供給原料は、場合により、他の成分、例えば
１，１，１，３，３−ペンタクロロプロパン、１，１，
１，３−テトラフルオロ−３−クロロプロパンなどを含
んでいてもよい。そのような他の成分は、蒸留工程の操
作圧力におけるその成分の沸点に応じて、または、その
成分とＨＦとが共沸する場合は、その共沸温度に応じ
て、蒸留工程の留出側または缶出側に分配することにな
るだけに過ぎない。具体的な供給原料としては、ＨＦと
ペンタクロロプロパンとからＲ−２４５ｆａを製造する
際の反応混合物を例示できる。
なくともＲ−２４５ｆａおよびＨＦを含んで成り、好ま
しい態様では実質的にＲ−２４５ｆａおよびＨＦから成
り、この場合、実質的に共沸混合物が留出し、実質的に
ＨＦを含まないＲ−２４５ｆａまたは実質的にＲ−２４
５ｆａを含まないＨＦが缶出物として得られる。しかし
ながら、供給原料は、場合により、他の成分、例えば
１，１，１，３，３−ペンタクロロプロパン、１，１，
１，３−テトラフルオロ−３−クロロプロパンなどを含
んでいてもよい。そのような他の成分は、蒸留工程の操
作圧力におけるその成分の沸点に応じて、または、その
成分とＨＦとが共沸する場合は、その共沸温度に応じ
て、蒸留工程の留出側または缶出側に分配することにな
るだけに過ぎない。具体的な供給原料としては、ＨＦと
ペンタクロロプロパンとからＲ−２４５ｆａを製造する
際の反応混合物を例示できる。
【００１２】供給原料のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比が、蒸
留工程の操作圧力における共沸混合物のＲ−２４５ｆａ
／ＨＦ比より小さい場合、Ｒ−２４５ｆａとＨＦの共沸
混合物を含んで成る留出物を得、その一部分を還流とし
て用いる蒸留操作により、蒸留工程の缶出としてＲ−２
４５ｆａを実質的に含まない、ＨＦを含んで成る缶出物
を得ることができる。
留工程の操作圧力における共沸混合物のＲ−２４５ｆａ
／ＨＦ比より小さい場合、Ｒ−２４５ｆａとＨＦの共沸
混合物を含んで成る留出物を得、その一部分を還流とし
て用いる蒸留操作により、蒸留工程の缶出としてＲ−２
４５ｆａを実質的に含まない、ＨＦを含んで成る缶出物
を得ることができる。
【００１３】逆に、供給原料のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比
が、蒸留工程の操作圧力における共沸混合物のＲ−２４
５ｆａ／ＨＦ比より大きい場合、Ｒ−２４５ｆａとＨＦ
の共沸混合物を含んで成る留出物を得、その一部分を還
流として用いる蒸留操作により、蒸留工程の缶出として
ＨＦを実質的に含まない、Ｒ−２４５ｆａを含んで成る
缶出物を得ることができる。
が、蒸留工程の操作圧力における共沸混合物のＲ−２４
５ｆａ／ＨＦ比より大きい場合、Ｒ−２４５ｆａとＨＦ
の共沸混合物を含んで成る留出物を得、その一部分を還
流として用いる蒸留操作により、蒸留工程の缶出として
ＨＦを実質的に含まない、Ｒ−２４５ｆａを含んで成る
缶出物を得ることができる。
【００１４】上述の本発明の分離精製方法において、操
作条件は特に限定されるものではないが、供給原料の組
成、所望の分離精製の程度、ユーティリティの条件（例
えば、留出物の冷却温度、蒸留装置の塔底の加熱温度
等）および装置の条件（例えば耐圧性等）による制約に
よって本発明の条件を適当に選択することができる。操
作圧力は、一般的には１ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ〜３０ｋｇ／
ｃｍ2−Ｇ、好ましくは１ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ〜２０ｋｇ／
ｃｍ2−Ｇの範囲を例示できる。
作条件は特に限定されるものではないが、供給原料の組
成、所望の分離精製の程度、ユーティリティの条件（例
えば、留出物の冷却温度、蒸留装置の塔底の加熱温度
等）および装置の条件（例えば耐圧性等）による制約に
よって本発明の条件を適当に選択することができる。操
作圧力は、一般的には１ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ〜３０ｋｇ／
ｃｍ2−Ｇ、好ましくは１ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ〜２０ｋｇ／
ｃｍ2−Ｇの範囲を例示できる。
【００１５】更に、上記の共沸組成のデータに基づい
て、Ｒ−２４５ｆａとＨＦの共沸組成は系の圧力によっ
て相当大きく変化することが初めて見いだされた。本発
明者らの詳細な検討の結果、Ｒ−２４５ｆａとＨＦの共
沸現象は、共沸組成物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比が約７
ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ付近で最大値を持つが、その前後の圧
力では、依存性が比較的小さい圧力依存性を有すること
が明らかとなった。
て、Ｒ−２４５ｆａとＨＦの共沸組成は系の圧力によっ
て相当大きく変化することが初めて見いだされた。本発
明者らの詳細な検討の結果、Ｒ−２４５ｆａとＨＦの共
沸現象は、共沸組成物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比が約７
ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ付近で最大値を持つが、その前後の圧
力では、依存性が比較的小さい圧力依存性を有すること
が明らかとなった。
【００１６】このような圧力依存性を利用することによ
り、少なくともＲ−２４５ｆａおよびＨＦを含んで成る
混合物を処理してＲ−２４５ｆａおよび／またはＨＦを
分離精製する別の方法が提供される。
り、少なくともＲ−２４５ｆａおよびＨＦを含んで成る
混合物を処理してＲ−２４５ｆａおよび／またはＨＦを
分離精製する別の方法が提供される。
【００１７】即ち、少なくともＲ−２４５ｆａおよびＨ
Ｆを含んで成る原料混合物を処理する方法であって、原
料混合物を第１蒸留工程に付して、それにより、Ｒ−２
４５ｆａおよびＨＦから実質的に成る共沸混合物を含ん
で成る第１留出物を得、また、原料混合物のＲ−２４５
ｆａ／ＨＦ比（例えばモル比、Ｒ−２４５ｆａとＨＦの
総和に対するＲ−２４５ｆａのモル％など、単に「比」
とも呼ぶ）が第１留出物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比より
大きい場合には、実質的にＨＦを含まないＲ−２４５ｆ
ａを含んで成る第１缶出物を得、あるいは、原料混合物
のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比が第１留出物のＲ−２４５ｆ
ａ／ＨＦ比より小さい場合には、実質的にＲ−２４５ｆ
ａを含まないＨＦを含んで成る第１缶出物を得る工程、
ならびに第１留出物を第１蒸留工程と異なる圧力で操作
される第２蒸留工程に付して、それにより、Ｒ−２４５
ｆａおよびＨＦから実質的に成る共沸混合物を含んで成
る第２留出物を得、また、第１留出物のＲ−２４５ｆａ
／ＨＦ比が第２留出物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比より大
きい場合には、実質的にＨＦを含まないＲ−２４５ｆａ
を含んで成る第２缶出物を得、あるいは、第１留出物の
Ｒ−２４５ｆａ／ＨＦ比が第２留出物のＲ−２４５ｆａ
／ＨＦ比より小さい場合には、実質的にＲ−２４５ｆａ
を含まないＨＦを含んで成る第２缶出物を得る工程を含
んで成る方法が提供され、この方法において得られる第
１缶出物および／または第２缶出物を回収することによ
り、Ｒ−２４５ｆａおよび／またはＨＦが分離精製され
る。即ち、本発明によりＲ−２４５ｆａおよび／または
ＨＦの分離精製方法が提供される。この方法は、先に説
明した１回の蒸留工程に付す分離精製方法を、操作圧力
が異なるように直列に２回組み合わせたものであり、最
初の分離精製方法において得られる共沸混合物を含んで
成る留出物を、操作圧力の異なる第２回目の分離精製方
法の供給原料として使用するものである。勿論、蒸留工
程を更に繰り返してもよく、繰り返す蒸留工程の数は特
に制限されるものではない。実用的な範囲では、２回繰
り返すことで十分である。従って、以下の説明では、２
つの蒸留工程を組み合わせる場合を例にして本発明の組
み合わせ分離精製方法を説明する。
Ｆを含んで成る原料混合物を処理する方法であって、原
料混合物を第１蒸留工程に付して、それにより、Ｒ−２
４５ｆａおよびＨＦから実質的に成る共沸混合物を含ん
で成る第１留出物を得、また、原料混合物のＲ−２４５
ｆａ／ＨＦ比（例えばモル比、Ｒ−２４５ｆａとＨＦの
総和に対するＲ−２４５ｆａのモル％など、単に「比」
とも呼ぶ）が第１留出物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比より
大きい場合には、実質的にＨＦを含まないＲ−２４５ｆ
ａを含んで成る第１缶出物を得、あるいは、原料混合物
のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比が第１留出物のＲ−２４５ｆ
ａ／ＨＦ比より小さい場合には、実質的にＲ−２４５ｆ
ａを含まないＨＦを含んで成る第１缶出物を得る工程、
ならびに第１留出物を第１蒸留工程と異なる圧力で操作
される第２蒸留工程に付して、それにより、Ｒ−２４５
ｆａおよびＨＦから実質的に成る共沸混合物を含んで成
る第２留出物を得、また、第１留出物のＲ−２４５ｆａ
／ＨＦ比が第２留出物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比より大
きい場合には、実質的にＨＦを含まないＲ−２４５ｆａ
を含んで成る第２缶出物を得、あるいは、第１留出物の
Ｒ−２４５ｆａ／ＨＦ比が第２留出物のＲ−２４５ｆａ
／ＨＦ比より小さい場合には、実質的にＲ−２４５ｆａ
を含まないＨＦを含んで成る第２缶出物を得る工程を含
んで成る方法が提供され、この方法において得られる第
１缶出物および／または第２缶出物を回収することによ
り、Ｒ−２４５ｆａおよび／またはＨＦが分離精製され
る。即ち、本発明によりＲ−２４５ｆａおよび／または
ＨＦの分離精製方法が提供される。この方法は、先に説
明した１回の蒸留工程に付す分離精製方法を、操作圧力
が異なるように直列に２回組み合わせたものであり、最
初の分離精製方法において得られる共沸混合物を含んで
成る留出物を、操作圧力の異なる第２回目の分離精製方
法の供給原料として使用するものである。勿論、蒸留工
程を更に繰り返してもよく、繰り返す蒸留工程の数は特
に制限されるものではない。実用的な範囲では、２回繰
り返すことで十分である。従って、以下の説明では、２
つの蒸留工程を組み合わせる場合を例にして本発明の組
み合わせ分離精製方法を説明する。
【００１８】本発明の組み合わせ分離精製方法の第１の
態様では、原料混合物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比が、第
１留出物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比および第２留出物の
Ｒ−２４５ｆａ／ＨＦ比より大きく、また、第１留出物
のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比が、第２留出物のＲ−２４５
ｆａ／ＨＦ比より大きいことを特徴とする。
態様では、原料混合物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比が、第
１留出物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比および第２留出物の
Ｒ−２４５ｆａ／ＨＦ比より大きく、また、第１留出物
のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比が、第２留出物のＲ−２４５
ｆａ／ＨＦ比より大きいことを特徴とする。
【００１９】この態様は、先の共沸データをプロットし
た図１のグラフを参照すると、容易に理解できる。図１
のグラフは、縦軸にＲ−２４５ｆａおよびＨＦから成る
共沸混合物のＲ−２４５ｆａのモル％（１００×Ｒ−２
４５ｆａ／（Ｒ−２４５ｆａ＋ＨＦ）、従って、Ｒ−２
４５ｆａ／ＨＦ比に対応する）であり、横軸は、共沸時
の圧力である。第１の態様では、原料混合物のＲ−２４
５ｆａ／ＨＦ比はＡで表される。第１蒸留工程は圧力Ｂ
にて操作され、従って、この時の第１留出物中のＲ−２
４５ｆａ／ＨＦはＣで表される。Ａ＞Ｃであるので、第
１蒸留工程の缶出物は実質的にＨＦを含まないようにで
きる。次に、第１留出物を操作圧力Ｄの第２蒸留工程に
付して、第２留出物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比がＥとな
るようにする。明らかなように、Ｃ＞Ｅであり、従っ
て、第２蒸留工程の缶出物は実質的にＨＦを含まないよ
うにできる。
た図１のグラフを参照すると、容易に理解できる。図１
のグラフは、縦軸にＲ−２４５ｆａおよびＨＦから成る
共沸混合物のＲ−２４５ｆａのモル％（１００×Ｒ−２
４５ｆａ／（Ｒ−２４５ｆａ＋ＨＦ）、従って、Ｒ−２
４５ｆａ／ＨＦ比に対応する）であり、横軸は、共沸時
の圧力である。第１の態様では、原料混合物のＲ−２４
５ｆａ／ＨＦ比はＡで表される。第１蒸留工程は圧力Ｂ
にて操作され、従って、この時の第１留出物中のＲ−２
４５ｆａ／ＨＦはＣで表される。Ａ＞Ｃであるので、第
１蒸留工程の缶出物は実質的にＨＦを含まないようにで
きる。次に、第１留出物を操作圧力Ｄの第２蒸留工程に
付して、第２留出物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比がＥとな
るようにする。明らかなように、Ｃ＞Ｅであり、従っ
て、第２蒸留工程の缶出物は実質的にＨＦを含まないよ
うにできる。
【００２０】また、本発明の組み合わせ分離精製方法の
第２の態様では、原料混合物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比
が、第１留出物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比および第２留
出物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比より大きく、また、第１
留出物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比が、第２留出物のＲ−
２４５ｆａ／ＨＦ比より小さいことを特徴とする。図１
のグラフを参照すると、第２の態様では、第２蒸留工程
が圧力Ｆで操作され、この時の第２留出物のＲ−２４５
ｆａ／ＨＦ比はＧとなり（従って、Ｇ＞Ｃ）、第２蒸留
工程の缶出物は実質的にＲ−２４５ｆａを含まないよう
にできる以外は、上述の第１の態様と同様である。
第２の態様では、原料混合物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比
が、第１留出物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比および第２留
出物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比より大きく、また、第１
留出物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比が、第２留出物のＲ−
２４５ｆａ／ＨＦ比より小さいことを特徴とする。図１
のグラフを参照すると、第２の態様では、第２蒸留工程
が圧力Ｆで操作され、この時の第２留出物のＲ−２４５
ｆａ／ＨＦ比はＧとなり（従って、Ｇ＞Ｃ）、第２蒸留
工程の缶出物は実質的にＲ−２４５ｆａを含まないよう
にできる以外は、上述の第１の態様と同様である。
【００２１】また、本発明の組み合わせ分離精製方法の
第３の態様では、原料混合物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比
が、第１留出物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比および第２留
出物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比より小さく、また、第１
留出物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比が、第２留出物のＲ−
２４５ｆａ／ＨＦ比より大きいことを特徴とする。この
態様は、図１のグラフと実質的に同じである図２のグラ
フを参照すると、容易に理解できる。第３の態様では、
原料混合物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比はＨで表される。
第１蒸留工程は圧力Ｉにて操作され、従って、Ｊ＞Ｈで
あるので、この時の第１留出物中のＲ−２４５ｆａ／Ｈ
ＦはＪで表される。従って、第１缶出物を、実質的にＲ
−２４５ｆａを含まないようにできる。次に、第１留出
物を操作圧力Ｋの第２蒸留工程に付して、第２留出物の
Ｒ−２４５ｆａ／ＨＦ比がＬとなるようにする。明らか
なように、Ｊ＞Ｌであり、従って、第２蒸留工程の缶出
物は実質的にＨＦを含まないようにできる。
第３の態様では、原料混合物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比
が、第１留出物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比および第２留
出物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比より小さく、また、第１
留出物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比が、第２留出物のＲ−
２４５ｆａ／ＨＦ比より大きいことを特徴とする。この
態様は、図１のグラフと実質的に同じである図２のグラ
フを参照すると、容易に理解できる。第３の態様では、
原料混合物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比はＨで表される。
第１蒸留工程は圧力Ｉにて操作され、従って、Ｊ＞Ｈで
あるので、この時の第１留出物中のＲ−２４５ｆａ／Ｈ
ＦはＪで表される。従って、第１缶出物を、実質的にＲ
−２４５ｆａを含まないようにできる。次に、第１留出
物を操作圧力Ｋの第２蒸留工程に付して、第２留出物の
Ｒ−２４５ｆａ／ＨＦ比がＬとなるようにする。明らか
なように、Ｊ＞Ｌであり、従って、第２蒸留工程の缶出
物は実質的にＨＦを含まないようにできる。
【００２２】また、本発明の組み合わせ分離精製方法の
第４の態様では、原料混合物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比
が、第１留出物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比および第２留
出物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比より小さく、また、第１
留出物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比が、第２留出物のＲ−
２４５ｆａ／ＨＦ比より小さいことを特徴とする。図２
のグラフを参照すると、第４の態様では、第２蒸留工程
が圧力Ｍで操作され、この時の第２留出物のＲ−２４５
ｆａ／ＨＦ比はＮとなり（従って、Ｎ＞Ｊ）、第２蒸留
工程の缶出物は実質的にＲ−２４５ｆａを含まないよう
にできる以外は、上述の第３の態様と同様である。
第４の態様では、原料混合物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比
が、第１留出物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比および第２留
出物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比より小さく、また、第１
留出物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比が、第２留出物のＲ−
２４５ｆａ／ＨＦ比より小さいことを特徴とする。図２
のグラフを参照すると、第４の態様では、第２蒸留工程
が圧力Ｍで操作され、この時の第２留出物のＲ−２４５
ｆａ／ＨＦ比はＮとなり（従って、Ｎ＞Ｊ）、第２蒸留
工程の缶出物は実質的にＲ−２４５ｆａを含まないよう
にできる以外は、上述の第３の態様と同様である。
【００２３】また、本発明の組み合わせ分離精製方法の
第５の態様では、原料混合物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比
が、第１留出物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比と第２留出物
のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比との間にあり、また、第１留
出物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比が、第２留出物のＲ−２
４５ｆａ／ＨＦ比より大きいことを特徴とする。この態
様は、図１のグラフと実質的に同じである図３のグラフ
を参照すると、容易に理解できる。第５の態様では、原
料混合物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比はＰで表される。第
１蒸留工程は圧力Ｑにて操作され、従って、この時の第
１留出物中のＲ−２４５ｆａ／ＨＦはＲで表される。従
って、第１缶出物を、実質的にＲ−２４５ｆａを含まな
いようにできる。次に、第１留出物を操作圧力Ｓの第２
蒸留工程に付して、第２留出物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ
比がＴとなるようにする。明らかなように、Ｒ＞Ｔであ
り、従って、第２蒸留工程の缶出物は実質的にＨＦを含
まないようにできる。
第５の態様では、原料混合物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比
が、第１留出物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比と第２留出物
のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比との間にあり、また、第１留
出物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比が、第２留出物のＲ−２
４５ｆａ／ＨＦ比より大きいことを特徴とする。この態
様は、図１のグラフと実質的に同じである図３のグラフ
を参照すると、容易に理解できる。第５の態様では、原
料混合物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比はＰで表される。第
１蒸留工程は圧力Ｑにて操作され、従って、この時の第
１留出物中のＲ−２４５ｆａ／ＨＦはＲで表される。従
って、第１缶出物を、実質的にＲ−２４５ｆａを含まな
いようにできる。次に、第１留出物を操作圧力Ｓの第２
蒸留工程に付して、第２留出物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ
比がＴとなるようにする。明らかなように、Ｒ＞Ｔであ
り、従って、第２蒸留工程の缶出物は実質的にＨＦを含
まないようにできる。
【００２４】また、本発明の組み合わせ分離精製方法の
第６の態様では、原料混合物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比
が、第１留出物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比と第２留出物
のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比との間にあり、また、第１留
出物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比が、第２留出物のＲ−２
４５ｆａ／ＨＦ比より小さいことを特徴とする。図３の
グラフを参照すると、第６の態様では、第１蒸留工程が
圧力Ｓで操作され、この時の第１留出物のＲ−２４５ｆ
ａはＴとなり、従ってＰ＞Ｔであるので、第１蒸留工程
の缶出物は実質的にＨＦを含まないようにできる。第２
蒸留工程は圧力Ｑで操作され、この時の第２留出物のＲ
−２４５ｆａ／ＨＦ比はＲとなり（従って、Ｒ＞Ｔ）、
第２蒸留工程の缶出物は実質的にＲ−２４５ｆａを含ま
ないようにできる。
第６の態様では、原料混合物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比
が、第１留出物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比と第２留出物
のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比との間にあり、また、第１留
出物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比が、第２留出物のＲ−２
４５ｆａ／ＨＦ比より小さいことを特徴とする。図３の
グラフを参照すると、第６の態様では、第１蒸留工程が
圧力Ｓで操作され、この時の第１留出物のＲ−２４５ｆ
ａはＴとなり、従ってＰ＞Ｔであるので、第１蒸留工程
の缶出物は実質的にＨＦを含まないようにできる。第２
蒸留工程は圧力Ｑで操作され、この時の第２留出物のＲ
−２４５ｆａ／ＨＦ比はＲとなり（従って、Ｒ＞Ｔ）、
第２蒸留工程の缶出物は実質的にＲ−２４５ｆａを含ま
ないようにできる。
【００２５】従って、本発明の組み合わせ蒸留工程を用
いる分離精製方法では、蒸留工程の操作圧力を適当に選
択することによって、缶出側に分配されたであろうＲ−
２４５ｆａを共沸混合物として留出側に分配させること
ができ、および／または留出側に分配されたであろうＨ
Ｆを缶出側に分配させることができる。逆に、缶出側に
分配されたであろうＨＦを共沸混合物として留出側に分
配させることができ、および／または留出側に分配され
たであろうＲ−２４５ｆａを缶出側に分配させることも
できる。
いる分離精製方法では、蒸留工程の操作圧力を適当に選
択することによって、缶出側に分配されたであろうＲ−
２４５ｆａを共沸混合物として留出側に分配させること
ができ、および／または留出側に分配されたであろうＨ
Ｆを缶出側に分配させることができる。逆に、缶出側に
分配されたであろうＨＦを共沸混合物として留出側に分
配させることができ、および／または留出側に分配され
たであろうＲ−２４５ｆａを缶出側に分配させることも
できる。
【００２６】上述の第１の態様の１つの好ましい場合に
おいて、原料混合物中のＲ−２４５ｆａ／ＨＦモル比が
１以上である時、第１蒸留工程を約５〜８ｋｇ／ｃｍ2
−Ｇの圧力で操作し、次に、第２蒸留工程を約５ｋｇ／
ｃｍ2−Ｇ以下または約８ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ以上の圧力で
操作する。
おいて、原料混合物中のＲ−２４５ｆａ／ＨＦモル比が
１以上である時、第１蒸留工程を約５〜８ｋｇ／ｃｍ2
−Ｇの圧力で操作し、次に、第２蒸留工程を約５ｋｇ／
ｃｍ2−Ｇ以下または約８ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ以上の圧力で
操作する。
【００２７】この場合では、相対的に量の多い、供給原
料中のＲ−２４５ｆａの大部分が、留出せずに第１蒸留
工程の第１缶出物として得られるので、エネルギー的な
利点がある。更に、第２蒸留工程におけるＲ−２４５ｆ
ａ／ＨＦが小さいほど、少量のＲ−２４５ｆａを第２蒸
留工程で留出させるだけで済ませることができる（従っ
て、第２留出物中のＲ−２４５ｆａ濃度が小さくなり、
また、缶出物として得られるＲ−２４５ｆａの量が増え
る）という利点がある。
料中のＲ−２４５ｆａの大部分が、留出せずに第１蒸留
工程の第１缶出物として得られるので、エネルギー的な
利点がある。更に、第２蒸留工程におけるＲ−２４５ｆ
ａ／ＨＦが小さいほど、少量のＲ−２４５ｆａを第２蒸
留工程で留出させるだけで済ませることができる（従っ
て、第２留出物中のＲ−２４５ｆａ濃度が小さくなり、
また、缶出物として得られるＲ−２４５ｆａの量が増え
る）という利点がある。
【００２８】上述の第２の態様の１つの好ましい場合に
おいて、原料混合物中のＲ−２４５ｆａ／ＨＦモル比が
１以上である時、第１蒸留工程を約５ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ
以下または約８ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ以上の圧力で操作し、
次に、第２蒸留工程を約５〜８ｋｇ／ｃｍ2−Ｇの圧力
で操作する。この場合では、相対的に量の多い、供給原
料中のＲ−２４５ｆａの大部分が、留出せずに第１蒸留
工程の第１缶出物として得られるので、エネルギー的な
利点がある。
おいて、原料混合物中のＲ−２４５ｆａ／ＨＦモル比が
１以上である時、第１蒸留工程を約５ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ
以下または約８ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ以上の圧力で操作し、
次に、第２蒸留工程を約５〜８ｋｇ／ｃｍ2−Ｇの圧力
で操作する。この場合では、相対的に量の多い、供給原
料中のＲ−２４５ｆａの大部分が、留出せずに第１蒸留
工程の第１缶出物として得られるので、エネルギー的な
利点がある。
【００２９】上述の第３の態様の１つの好ましい場合に
おいて、原料混合物中のＲ−２４５ｆａ／ＨＦモル比が
０．４以下である時、第１蒸留工程を約５〜８ｋｇ／ｃ
ｍ2−Ｇの圧力で操作し、次に、第２蒸留工程を約５ｋ
ｇ／ｃｍ2−Ｇ以下または約８ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ以上の圧
力で操作する。この場合では、相対的に量の多い、供給
原料中のＨＦの大部分が、留出せずに第１蒸留工程の第
１缶出物として得られるので、エネルギー的な利点があ
る。
おいて、原料混合物中のＲ−２４５ｆａ／ＨＦモル比が
０．４以下である時、第１蒸留工程を約５〜８ｋｇ／ｃ
ｍ2−Ｇの圧力で操作し、次に、第２蒸留工程を約５ｋ
ｇ／ｃｍ2−Ｇ以下または約８ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ以上の圧
力で操作する。この場合では、相対的に量の多い、供給
原料中のＨＦの大部分が、留出せずに第１蒸留工程の第
１缶出物として得られるので、エネルギー的な利点があ
る。
【００３０】上述の第４の態様の１つの好ましい場合に
おいて、原料混合物中のＲ−２４５ｆａ／ＨＦモル比が
約０．４以下である時、第１蒸留工程を約５ｋｇ／ｃｍ
2−Ｇ以下または約８ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ以上の圧力で操作
し、次に、第２蒸留工程を約５〜８ｋｇ／ｃｍ2−Ｇの
圧力で操作する。
おいて、原料混合物中のＲ−２４５ｆａ／ＨＦモル比が
約０．４以下である時、第１蒸留工程を約５ｋｇ／ｃｍ
2−Ｇ以下または約８ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ以上の圧力で操作
し、次に、第２蒸留工程を約５〜８ｋｇ／ｃｍ2−Ｇの
圧力で操作する。
【００３１】この場合では、相対的に量の多い、供給原
料中のＨＦの大部分が、留出せずに第１蒸留工程の第１
缶出物として得られるので、エネルギー的な利点があ
る。第１留出物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦが大きいほど、
より少量のＨＦを第１蒸留工程で留出させるだけで済み
（従って、第１留出物中のＨＦ濃度が小さくなり、ま
た、第１缶出物として得られるＨＦの量が増え）、更
に、第２蒸留工程の第２留出物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ
が小さいほど、少量のＲ−２４５ｆａを第２蒸留工程で
留出させるだけで済ませることができる（従って、第２
留出物中のＲ−２４５ｆａ濃度が小さくなり、また、缶
出物として得られるＲ−２４５ｆａの量が増える）とい
う利点がある。
料中のＨＦの大部分が、留出せずに第１蒸留工程の第１
缶出物として得られるので、エネルギー的な利点があ
る。第１留出物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦが大きいほど、
より少量のＨＦを第１蒸留工程で留出させるだけで済み
（従って、第１留出物中のＨＦ濃度が小さくなり、ま
た、第１缶出物として得られるＨＦの量が増え）、更
に、第２蒸留工程の第２留出物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ
が小さいほど、少量のＲ−２４５ｆａを第２蒸留工程で
留出させるだけで済ませることができる（従って、第２
留出物中のＲ−２４５ｆａ濃度が小さくなり、また、缶
出物として得られるＲ−２４５ｆａの量が増える）とい
う利点がある。
【００３２】これらの場合において、第２留出物は、第
１蒸留工程への供給原料と混合して再使用できる。ま
た、第１缶出物として得られるＨＦは、Ｒ−２４５ｆａ
を製造する反応系にリサイクルすることができる。第２
缶出物として得られるＲ−２４５ｆａ（および第１缶出
物として得られる場合のＲ−２４５ｆａ）は、そのま
ま、または更に常套の精製処理に付して所定の用途に使
用できる。これらの蒸留工程により得られる生成物の用
途は、以下に説明する別の場合においても基本的には同
様である。第１蒸留工程への供給原料がＲ−２４５ｆａ
およびＨＦに加えて他の成分を含む場合は、その成分の
沸点またはＨＦと共沸する場合はその共沸点に応じて、
その成分が留出側または缶出側に分配するだけに過ぎな
い。
１蒸留工程への供給原料と混合して再使用できる。ま
た、第１缶出物として得られるＨＦは、Ｒ−２４５ｆａ
を製造する反応系にリサイクルすることができる。第２
缶出物として得られるＲ−２４５ｆａ（および第１缶出
物として得られる場合のＲ−２４５ｆａ）は、そのま
ま、または更に常套の精製処理に付して所定の用途に使
用できる。これらの蒸留工程により得られる生成物の用
途は、以下に説明する別の場合においても基本的には同
様である。第１蒸留工程への供給原料がＲ−２４５ｆａ
およびＨＦに加えて他の成分を含む場合は、その成分の
沸点またはＨＦと共沸する場合はその共沸点に応じて、
その成分が留出側または缶出側に分配するだけに過ぎな
い。
【００３３】上述の第５の態様の１つの好ましい場合に
おいて、原料混合物中のＲ−２４５ｆａ／ＨＦモル比が
約０．４〜１である時、第１蒸留工程を約５〜８ｋｇ／
ｃｍ2−Ｇの圧力で操作し、次に、第２蒸留工程を約５
ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ以下または約８ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ以上の
圧力で操作する。
おいて、原料混合物中のＲ−２４５ｆａ／ＨＦモル比が
約０．４〜１である時、第１蒸留工程を約５〜８ｋｇ／
ｃｍ2−Ｇの圧力で操作し、次に、第２蒸留工程を約５
ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ以下または約８ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ以上の
圧力で操作する。
【００３４】上述の第６の態様の１つの好ましい場合に
おいて、原料混合物中のＲ−２４５ｆａ／ＨＦモル比が
約０．４〜１である時、第１蒸留工程を約５ｋｇ／ｃｍ
2−Ｇ以下または約８ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ以上の圧力で操作
し、次に、第２蒸留工程を約５〜８ｋｇ／ｃｍ2−Ｇの
圧力で操作する。
おいて、原料混合物中のＲ−２４５ｆａ／ＨＦモル比が
約０．４〜１である時、第１蒸留工程を約５ｋｇ／ｃｍ
2−Ｇ以下または約８ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ以上の圧力で操作
し、次に、第２蒸留工程を約５〜８ｋｇ／ｃｍ2−Ｇの
圧力で操作する。
【００３５】このような高圧および低圧蒸留工程を組み
合わせた分離精製方法における操作条件は、共沸組成が
異なるように操作圧力を選択しさえすれば、いずれの操
作条件にて蒸留工程を実施してもよい。勿論、例えばエ
ネルギー的観点および装置コスト等を更に考慮すること
により、より最適な操作条件を選択できる。留出物の冷
却および塔底の加熱条件を考慮すると、操作圧力は、約
１〜３０ｋｇ／ｃｍ2−Ｇの範囲、好ましくは約１〜２
０ｋｇ／ｃｍ2−Ｇの範囲の範囲から選択するの適当で
ある。
合わせた分離精製方法における操作条件は、共沸組成が
異なるように操作圧力を選択しさえすれば、いずれの操
作条件にて蒸留工程を実施してもよい。勿論、例えばエ
ネルギー的観点および装置コスト等を更に考慮すること
により、より最適な操作条件を選択できる。留出物の冷
却および塔底の加熱条件を考慮すると、操作圧力は、約
１〜３０ｋｇ／ｃｍ2−Ｇの範囲、好ましくは約１〜２
０ｋｇ／ｃｍ2−Ｇの範囲の範囲から選択するの適当で
ある。
【００３６】これらの蒸留工程は、単独で用いる場合で
も、または組み合わせて用いる場合でも、いずれもバッ
チ式または連続式で行うことができるが、一般的には連
続式で実施するのが好ましい。蒸留装置の形式は特に限
定されるものではなく、一般的な蒸留塔（充填塔、棚段
塔等）使用できる。場合により、反応が液相反応の場合
は、蒸留装置は反応器と一体になっていてもよい。より
具体的には、ＨＦ溶媒中でペンタクロロプロパンのフッ
素化反応を行った場合に、生成したＲ−２４５ｆａを反
応器を兼ねる蒸留塔より抜き出す場合をこの態様として
例示できる。
も、または組み合わせて用いる場合でも、いずれもバッ
チ式または連続式で行うことができるが、一般的には連
続式で実施するのが好ましい。蒸留装置の形式は特に限
定されるものではなく、一般的な蒸留塔（充填塔、棚段
塔等）使用できる。場合により、反応が液相反応の場合
は、蒸留装置は反応器と一体になっていてもよい。より
具体的には、ＨＦ溶媒中でペンタクロロプロパンのフッ
素化反応を行った場合に、生成したＲ−２４５ｆａを反
応器を兼ねる蒸留塔より抜き出す場合をこの態様として
例示できる。
【００３７】
【発明の実施の形態】高圧および低圧の蒸留操作を組み
合わせて用いる本発明の第１蒸留工程および第２蒸留工
程の操作圧力を約８ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ以下に選定して行
う分離精製方法の１つの態様のフローシートを模式的に
図４に示す。この方法は、高圧蒸留塔である第１蒸留工
程１および低圧蒸留塔である第２蒸留工程３を含んで成
り、少なくともＲ−２４５ｆａおよびＨＦを含んで成る
混合物である供給原料５を連続処理する。この供給原料
５は、例えばＲ−２４５ｆａを製造する反応系からの流
出物であってよいが、Ｒ−２４５ｆａおよびＨＦを含ん
で成るものであれば他のソースからのものであってもよ
い。
合わせて用いる本発明の第１蒸留工程および第２蒸留工
程の操作圧力を約８ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ以下に選定して行
う分離精製方法の１つの態様のフローシートを模式的に
図４に示す。この方法は、高圧蒸留塔である第１蒸留工
程１および低圧蒸留塔である第２蒸留工程３を含んで成
り、少なくともＲ−２４５ｆａおよびＨＦを含んで成る
混合物である供給原料５を連続処理する。この供給原料
５は、例えばＲ−２４５ｆａを製造する反応系からの流
出物であってよいが、Ｒ−２４５ｆａおよびＨＦを含ん
で成るものであれば他のソースからのものであってもよ
い。
【００３８】供給原料５は、最初に、Ｒ−２４５ｆａお
よびＨＦの共沸混合物を留出させるように操作される高
圧蒸留塔１（例えば操作圧力約７ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ）に
導入され、共沸混合物を含んで成る第１留出物７は冷却
器９により冷却凝縮され、その一部分は還流１１として
塔頂に戻して第１蒸留工程１を実施する。第１蒸留工程
に供給される供給原料のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比が第１
蒸留工程の操作圧力における共沸混合物のＲ−２４５ｆ
ａ／ＨＦより小さい場合、実質的に全部のＲ−２４５ｆ
ａを共沸混合物を構成する量のＨＦと共に留出させるこ
とができ、実質的にＲ−２４５ｆａを含まない残りのＨ
Ｆを缶出物１３として高圧蒸留塔１の塔底から得ること
ができる。
よびＨＦの共沸混合物を留出させるように操作される高
圧蒸留塔１（例えば操作圧力約７ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ）に
導入され、共沸混合物を含んで成る第１留出物７は冷却
器９により冷却凝縮され、その一部分は還流１１として
塔頂に戻して第１蒸留工程１を実施する。第１蒸留工程
に供給される供給原料のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比が第１
蒸留工程の操作圧力における共沸混合物のＲ−２４５ｆ
ａ／ＨＦより小さい場合、実質的に全部のＲ−２４５ｆ
ａを共沸混合物を構成する量のＨＦと共に留出させるこ
とができ、実質的にＲ−２４５ｆａを含まない残りのＨ
Ｆを缶出物１３として高圧蒸留塔１の塔底から得ること
ができる。
【００３９】第１留出物７から還流１１として蒸留塔１
に戻した残りのフラクション２５は、より低圧で操作さ
れる第２蒸留工程３（例えば操作圧力３ｋｇ／ｃｍ2−
Ｇ）に供給原料として送られる。この第２蒸留工程にお
いても、Ｒ−２４５ｆａおよびＨＦを共沸混合物を塔頂
から第２留出物１５として留出させることができる。第
１蒸留工程と同様に、第２留出物１５を冷却器１７によ
り冷却した後、その一部分を還流１９として塔頂に戻
す。第２蒸留工程は、第１蒸留工程の操作圧力より低い
ので、第２留出物中のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比は、第１
留出物中のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比より小さいので、実
質的に全部のＨＦを共沸混合物を構成する量のＲ−２４
５ｆａと共に留出させることができ、従って、第２蒸留
工程３の塔底からは実質的にＨＦを含まないＲ−２４５
ｆａを含んで成る缶出物２１を得ることができる。
に戻した残りのフラクション２５は、より低圧で操作さ
れる第２蒸留工程３（例えば操作圧力３ｋｇ／ｃｍ2−
Ｇ）に供給原料として送られる。この第２蒸留工程にお
いても、Ｒ−２４５ｆａおよびＨＦを共沸混合物を塔頂
から第２留出物１５として留出させることができる。第
１蒸留工程と同様に、第２留出物１５を冷却器１７によ
り冷却した後、その一部分を還流１９として塔頂に戻
す。第２蒸留工程は、第１蒸留工程の操作圧力より低い
ので、第２留出物中のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比は、第１
留出物中のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比より小さいので、実
質的に全部のＨＦを共沸混合物を構成する量のＲ−２４
５ｆａと共に留出させることができ、従って、第２蒸留
工程３の塔底からは実質的にＨＦを含まないＲ−２４５
ｆａを含んで成る缶出物２１を得ることができる。
【００４０】第２留出物から還流１９を除いた残りのＲ
−２４５ｆａ／ＨＦ混合物２３については、図示するよ
うに、第１蒸留工程１への供給原料に混合してリサイク
ルしてよい。あるいは、供給原料５と比較して遥かに少
ない量のＨＦを含むだけであるので、常套の処理方法に
よりアルカリ洗浄または水洗などによって混合物からＨ
Ｆを除去してＲ−２４５ｆａを回収してもよい。
−２４５ｆａ／ＨＦ混合物２３については、図示するよ
うに、第１蒸留工程１への供給原料に混合してリサイク
ルしてよい。あるいは、供給原料５と比較して遥かに少
ない量のＨＦを含むだけであるので、常套の処理方法に
よりアルカリ洗浄または水洗などによって混合物からＨ
Ｆを除去してＲ−２４５ｆａを回収してもよい。
【００４１】この態様では、上述のように、供給原料中
の比較的量の多いＨＦの大部分が、留出せずに第１蒸留
工程１の第１缶出物１３として得られるので、エネルギ
ー的な利点がある。第１蒸留工程の圧力が高いほど、よ
り少量のＨＦを第１蒸留工程で留出させるだけでよく
（従って、第１留出物７中のＨＦ濃度が小さくなり、ま
た、第１缶出物として得られるＨＦの量が増え）、更
に、第２蒸留工程３の操作圧力が低いほど、少量のＲ−
２４５ｆａを第２蒸留工程で留出させるだけでよい（従
って、第２留出物１５中のＲ−２４５ｆａ濃度が小さく
なり、また、第２缶出物２１として得られるＲ−２４５
ｆａの量が増える）という利点がある。
の比較的量の多いＨＦの大部分が、留出せずに第１蒸留
工程１の第１缶出物１３として得られるので、エネルギ
ー的な利点がある。第１蒸留工程の圧力が高いほど、よ
り少量のＨＦを第１蒸留工程で留出させるだけでよく
（従って、第１留出物７中のＨＦ濃度が小さくなり、ま
た、第１缶出物として得られるＨＦの量が増え）、更
に、第２蒸留工程３の操作圧力が低いほど、少量のＲ−
２４５ｆａを第２蒸留工程で留出させるだけでよい（従
って、第２留出物１５中のＲ−２４５ｆａ濃度が小さく
なり、また、第２缶出物２１として得られるＲ−２４５
ｆａの量が増える）という利点がある。
【００４２】Ｒ−２４５ｆａとＨＦの共沸現象の圧力依
存性は極大値を有するので、同じ共沸組成を与える圧力
が２つ操作圧力が２つ存在する。従って、別法では、一
方または双方の蒸留工程について、同じ共沸混合物を留
出させることができるより高い圧力（例えば第１蒸留工
程では約７ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ、第２蒸留工程では約１０
ｋｇ／ｃｍ2−Ｇの操作圧力）で操作することも可能で
あり、また、これらの逆（即ち、第１蒸留工程および第
２蒸留工程の一方または双方を約８ｋｇ／ｃｍ2−Ｇよ
り大きい圧力で操作すること）も可能である。即ち、双
方の蒸留工程を約８ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ以下の圧力で操作
する態様、双方の蒸留工程を約８ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ以上
の圧力で操作する態様、およびいずれかの一方の蒸留工
程を約８ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ以上の圧力で操作して他方の
蒸留工程を約８ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ以下の圧力で操作する
態様のいずれもが可能である。
存性は極大値を有するので、同じ共沸組成を与える圧力
が２つ操作圧力が２つ存在する。従って、別法では、一
方または双方の蒸留工程について、同じ共沸混合物を留
出させることができるより高い圧力（例えば第１蒸留工
程では約７ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ、第２蒸留工程では約１０
ｋｇ／ｃｍ2−Ｇの操作圧力）で操作することも可能で
あり、また、これらの逆（即ち、第１蒸留工程および第
２蒸留工程の一方または双方を約８ｋｇ／ｃｍ2−Ｇよ
り大きい圧力で操作すること）も可能である。即ち、双
方の蒸留工程を約８ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ以下の圧力で操作
する態様、双方の蒸留工程を約８ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ以上
の圧力で操作する態様、およびいずれかの一方の蒸留工
程を約８ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ以上の圧力で操作して他方の
蒸留工程を約８ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ以下の圧力で操作する
態様のいずれもが可能である。
【００４３】第１蒸留工程の操作圧力における共沸混合
物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比より大きいＲ−２４５ｆａ
／ＨＦ比を有する混合物（混合物５’とする）の場合に
おける本発明の処理方法は、例えば、低圧蒸留塔である
第１蒸留工程１’（例えば操作圧力３ｋｇ／ｃｍ2−
Ｇ）および高圧蒸留塔（例えば操作圧力７ｋｇ／ｃｍ2
−Ｇ）である第２蒸留工程３’を含んで成る装置により
実施できる。
物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比より大きいＲ−２４５ｆａ
／ＨＦ比を有する混合物（混合物５’とする）の場合に
おける本発明の処理方法は、例えば、低圧蒸留塔である
第１蒸留工程１’（例えば操作圧力３ｋｇ／ｃｍ2−
Ｇ）および高圧蒸留塔（例えば操作圧力７ｋｇ／ｃｍ2
−Ｇ）である第２蒸留工程３’を含んで成る装置により
実施できる。
【００４４】混合物５’は、最初に、低圧蒸留塔１’に
導入され、留出する共沸混合物７’を冷却器９’により
冷却凝縮してその一部分を還流１１’として塔頂に戻し
て第１蒸留工程を実施する。第１蒸留工程に供給される
供給原料のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比が第１蒸留工程の操
作圧力における共沸混合物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦより
大きいので、第１蒸留工程に供給される実質的に全部の
ＨＦを共沸混合物を構成するのに必要な量のＲ−２４５
ｆａと共に共沸混合物として留出させることができ、残
りのＲ−２４５ｆａは、実質的にＨＦを含まない缶出物
１３’として得ることができる。
導入され、留出する共沸混合物７’を冷却器９’により
冷却凝縮してその一部分を還流１１’として塔頂に戻し
て第１蒸留工程を実施する。第１蒸留工程に供給される
供給原料のＲ−２４５ｆａ／ＨＦ比が第１蒸留工程の操
作圧力における共沸混合物のＲ−２４５ｆａ／ＨＦより
大きいので、第１蒸留工程に供給される実質的に全部の
ＨＦを共沸混合物を構成するのに必要な量のＲ−２４５
ｆａと共に共沸混合物として留出させることができ、残
りのＲ−２４５ｆａは、実質的にＨＦを含まない缶出物
１３’として得ることができる。
【００４５】第１留出物７’から還流１１’として蒸留
塔１’に戻した残りのフラクション２５’は、より高圧
で操作される第２蒸留工程３’に供給原料として送られ
る。この第２蒸留工程においても、共沸混合物を塔頂か
ら第２留出物１５’として留出させる。第１蒸留工程と
同様に、留出物を冷却器１７’にて冷却した後、その一
部分を還流１９’として塔頂に戻す。また、第２蒸留工
程３’の塔底からは実質的にＲ−２４５ｆａを含まない
ＨＦを含んで成る第２缶出物２１’が得られる。
塔１’に戻した残りのフラクション２５’は、より高圧
で操作される第２蒸留工程３’に供給原料として送られ
る。この第２蒸留工程においても、共沸混合物を塔頂か
ら第２留出物１５’として留出させる。第１蒸留工程と
同様に、留出物を冷却器１７’にて冷却した後、その一
部分を還流１９’として塔頂に戻す。また、第２蒸留工
程３’の塔底からは実質的にＲ−２４５ｆａを含まない
ＨＦを含んで成る第２缶出物２１’が得られる。
【００４６】この態様では、第１蒸留工程１’が第２蒸
留工程３’よりも低い圧力で操作されるので、第１蒸留
工程から留出する共沸混合物７’中のＨＦの濃度が第２
蒸留工程から留出する共沸混合物１５’中のＨＦの濃度
より大きい。このようなＲ−２４５ｆａ／ＨＦ混合物２
５’がより高圧の第２蒸留工程３’に供給されるので、
第２蒸留工程に供給される実質的に全てのＲ−２４５ｆ
ａはＨＦとの共沸混合物を構成するために使用されて留
出し、第２蒸留工程の缶出物１９が実質的にＲ−２４５
ｆａを含まないようにできる。
留工程３’よりも低い圧力で操作されるので、第１蒸留
工程から留出する共沸混合物７’中のＨＦの濃度が第２
蒸留工程から留出する共沸混合物１５’中のＨＦの濃度
より大きい。このようなＲ−２４５ｆａ／ＨＦ混合物２
５’がより高圧の第２蒸留工程３’に供給されるので、
第２蒸留工程に供給される実質的に全てのＲ−２４５ｆ
ａはＨＦとの共沸混合物を構成するために使用されて留
出し、第２蒸留工程の缶出物１９が実質的にＲ−２４５
ｆａを含まないようにできる。
【００４７】この態様では、比較的量の多いＲ−２４５
ｆａの内の大部分が、留出せずに第１蒸留工程１’の第
１缶出物１３’として得られるので、エネルギー的な利
点がある。第１蒸留工程の圧力が低いほど、より少量の
Ｒ−２４５ｆａを第１蒸留工程で留出させるだけでよく
（従って、第１留出物７’中のＲ−２４５ｆａ濃度が小
さくなり、また、第１缶出物１３’として得られるＲ−
２４５ｆａの量が増え）、更に、第２蒸留工程３’の操
作圧力が高いほど、少量のＨＦを第２蒸留工程で留出さ
せるだけでよい（従って、第２留出物１５’中のＨＦ濃
度が小さくなり、また、第２缶出物２１’として得られ
るＨＦの量が増える）という利点がある。
ｆａの内の大部分が、留出せずに第１蒸留工程１’の第
１缶出物１３’として得られるので、エネルギー的な利
点がある。第１蒸留工程の圧力が低いほど、より少量の
Ｒ−２４５ｆａを第１蒸留工程で留出させるだけでよく
（従って、第１留出物７’中のＲ−２４５ｆａ濃度が小
さくなり、また、第１缶出物１３’として得られるＲ−
２４５ｆａの量が増え）、更に、第２蒸留工程３’の操
作圧力が高いほど、少量のＨＦを第２蒸留工程で留出さ
せるだけでよい（従って、第２留出物１５’中のＨＦ濃
度が小さくなり、また、第２缶出物２１’として得られ
るＨＦの量が増える）という利点がある。
【００４８】先の説明（段落００４３の内容）と同様
に、Ｒ−２４５ｆａ／ＨＦ系が極大値を有する共沸現象
を示すことに基づく、異なる操作圧力で同じ共沸組成の
留出物を得ることができることを利用することも可能で
ある。
に、Ｒ−２４５ｆａ／ＨＦ系が極大値を有する共沸現象
を示すことに基づく、異なる操作圧力で同じ共沸組成の
留出物を得ることができることを利用することも可能で
ある。
【００４９】
【発明の効果】本発明の共沸混合物を用いる蒸留工程を
使用する本発明のＲ−２４５ｆａを分離精製する方法を
用いることにより、従来用いられていたアルカリ洗浄ま
たは水洗を使用しなくても、Ｒ−２４５ｆａまたはＨＦ
を有効に分離精製でき、しかも、分離精製したＨＦを再
使用または新たな用途に使用できる。更に、本発明の方
法を２つの異なる圧力で操作される蒸留工程を組み合わ
せて実施すると、ＨＦおよびＲ−２４５ｆａを有効に分
離精製できる。
使用する本発明のＲ−２４５ｆａを分離精製する方法を
用いることにより、従来用いられていたアルカリ洗浄ま
たは水洗を使用しなくても、Ｒ−２４５ｆａまたはＨＦ
を有効に分離精製でき、しかも、分離精製したＨＦを再
使用または新たな用途に使用できる。更に、本発明の方
法を２つの異なる圧力で操作される蒸留工程を組み合わ
せて実施すると、ＨＦおよびＲ−２４５ｆａを有効に分
離精製できる。
【００５０】
実施例１（Ｒ−２４５ｆａとＨＦとの気液平衡関係の測
定） Ｒ−２４５ｆａとＨＦを所定の割合でボンベに仕込み、
５０℃に保ち気液分配が平衡に達した後に、この系から
液相および気相のサンプルを採取し、それぞれの相をＲ
−２４５ｆａおよびＨＦの濃度について分析した。以下
に、分析結果（液相および気相中のＲ−２４５ｆａの濃
度（モル％））を示す（残部はＨＦ）： 温度（℃） 圧力（ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ） 液相（モル％） 気相（モル％） ５０ ３．５０ ９．５％ ３０．５％ ５０ ４．０５ ２４．２％ ４０．１％ ５０ ４．２０ ３８．７％ ４２．８％ ５０ ４．１５ ５６．１％ ４５．０％ ５０ ３．５５ ７６．５％ ５１．３％ ５０ ２．６０ ９０．０％ ６５．０％
定） Ｒ−２４５ｆａとＨＦを所定の割合でボンベに仕込み、
５０℃に保ち気液分配が平衡に達した後に、この系から
液相および気相のサンプルを採取し、それぞれの相をＲ
−２４５ｆａおよびＨＦの濃度について分析した。以下
に、分析結果（液相および気相中のＲ−２４５ｆａの濃
度（モル％））を示す（残部はＨＦ）： 温度（℃） 圧力（ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ） 液相（モル％） 気相（モル％） ５０ ３．５０ ９．５％ ３０．５％ ５０ ４．０５ ２４．２％ ４０．１％ ５０ ４．２０ ３８．７％ ４２．８％ ５０ ４．１５ ５６．１％ ４５．０％ ５０ ３．５５ ７６．５％ ５１．３％ ５０ ２．６０ ９０．０％ ６５．０％
【００５１】この結果をグラフにして図５に示す。図５
から明らかなように、Ｒ−２４５ｆａ／ＨＦ系は共沸点
を有することが判る。この場合では、共沸温度５０℃、
圧力４.２ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ、共沸組成：Ｒ−２４５ｆａ
（４５モル％）／ＨＦ（５５モル％）であった。
から明らかなように、Ｒ−２４５ｆａ／ＨＦ系は共沸点
を有することが判る。この場合では、共沸温度５０℃、
圧力４.２ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ、共沸組成：Ｒ−２４５ｆａ
（４５モル％）／ＨＦ（５５モル％）であった。
【００５２】実施例２（圧力と共沸組成の関係） 実施例１と同様にして系の温度を変化させることにより
系の圧力を種々変えて、それぞれの圧力における共沸温
度およびその時の組成（Ｒ−２４５ｆａモル％）を求め
た。その結果を下記および図１〜３に示す： 圧力（ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ） 共沸温度（℃） 液相＆気相（モル％） ２．９５ ４０ ３４．５％ ３．５０ ４５ ４０．８％ ４．２０ ５０ ４５．０％ ５．８０ ６０ ４８．２％ ７．００ ６７ ４８．５％ ７．６５ ７０ ４７．４％ ９．００ ７７ ４２．１％ ９．６０ ８０ ３６．３％ これらの結果から、Ｒ−２４５ｆａ／ＨＦ系の共沸組成
は圧力により大きく影響を受けることが判る。
系の圧力を種々変えて、それぞれの圧力における共沸温
度およびその時の組成（Ｒ−２４５ｆａモル％）を求め
た。その結果を下記および図１〜３に示す： 圧力（ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ） 共沸温度（℃） 液相＆気相（モル％） ２．９５ ４０ ３４．５％ ３．５０ ４５ ４０．８％ ４．２０ ５０ ４５．０％ ５．８０ ６０ ４８．２％ ７．００ ６７ ４８．５％ ７．６５ ７０ ４７．４％ ９．００ ７７ ４２．１％ ９．６０ ８０ ３６．３％ これらの結果から、Ｒ−２４５ｆａ／ＨＦ系の共沸組成
は圧力により大きく影響を受けることが判る。
【図１】 図１は、本発明の共沸混合物の組成の操作圧
力による影響を示すグラフである。
力による影響を示すグラフである。
【図２】 図２は、本発明の共沸混合物の組成の操作圧
力による影響を示すグラフである。
力による影響を示すグラフである。
【図３】 図３は、本発明の共沸混合物の組成の操作圧
力による影響を示すグラフである。
力による影響を示すグラフである。
【図４】 図４は、本発明のＲ−２４５ｆａおよびＨＦ
を分離精製する方法の１つの好ましい態様のフローシー
トを模式的に示す。
を分離精製する方法の１つの好ましい態様のフローシー
トを模式的に示す。
【図５】 図５は、Ｒ−２４５ｆａ／ＨＦ系の気液平衡
関係の測定結果を示すグラフである。
関係の測定結果を示すグラフである。
１…高圧蒸留塔（第１蒸留工程）、３…低圧蒸留塔（第
２蒸留工程）、５…Ｒ−２４５ｆａ／ＨＦを含んで成る
供給原料、７…第１留出物、９…冷却器、１１…還流、
１３…第１缶出物、１５…第２留出物、１７…冷却器、
１９…還流、２１…第２缶出物。
２蒸留工程）、５…Ｒ−２４５ｆａ／ＨＦを含んで成る
供給原料、７…第１留出物、９…冷却器、１１…還流、
１３…第１缶出物、１５…第２留出物、１７…冷却器、
１９…還流、２１…第２缶出物。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平８−104655（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−239334（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−73385（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−176059（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−293675（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−178768（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−132434（ＪＰ，Ａ) 特表 平９−508138（ＪＰ，Ａ) 特表 平８−511271（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 19/08 C07C 17/383 ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (13)
- 【請求項１】 １，１，１，３，３−ペンタフルオロプ
ロパンおよびフッ化水素から実質的に成る共沸混合物。 - 【請求項２】 少なくとも１，１，１，３，３−ペンタ
フルオロプロパンおよびフッ化水素を含んで成る混合物
を蒸留工程に付して、１，１，１，３，３−ペンタフル
オロプロパンおよびフッ化水素から実質的に成る共沸混
合物を含んで成る留出物を得、実質的にフッ化水素を含
まない、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン
を含んで成る缶出物を得ることを特徴とする、１，１，
１，３，３−ペンタフルオロプロパンの分離精製方法。 - 【請求項３】 少なくとも１，１，１，３，３−ペンタ
フルオロプロパンおよびフッ化水素を含んで成る混合物
を蒸留工程に付して、１，１，１，３，３−ペンタフル
オロプロパンおよびフッ化水素から実質的に成る共沸混
合物を含んで成る留出物を得、実質的に１，１，１，
３，３−ペンタフルオロプロパンを含まない、フッ化水
素を含んで成る缶出物を得ることを特徴とする、フッ化
水素の分離精製方法。 - 【請求項４】 少なくとも１，１，１，３，３−ペンタ
フルオロプロパンおよびフッ化水素を含んで成る原料混
合物を処理する方法であって、 原料混合物を第１蒸留工程に付して、それにより、１，
１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンおよびフッ化
水素から実質的に成る共沸混合物を含んで成る第１留出
物を得、また、原料混合物の１，１，１，３，３−ペン
タフルオロプロパン／フッ化水素比が第１留出物の１，
１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン／フッ化水素
比より大きい場合には、実質的にフッ化水素を含まない
１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンを含んで
成る第１缶出物を得、あるいは、原料混合物の１，１，
１，３，３−ペンタフルオロプロパン／フッ化水素比が
第１留出物の１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロ
パン／フッ化水素比より小さい場合には、実質的に１，
１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンを含まないフ
ッ化水素を含んで成る第１缶出物を得る工程、ならびに
第１留出物を第１蒸留工程と異なる圧力で操作される第
２蒸留工程に付して、それにより、１，１，１，３，３
−ペンタフルオロプロパンおよびフッ化水素から実質的
に成る共沸混合物を含んで成る第２留出物を得、また、
第１留出物の１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロ
パン／フッ化水素比が第２留出物の１，１，１，３，３
−ペンタフルオロプロパン／フッ化水素比より大きい場
合には、実質的にフッ化水素を含まない１，１，１，
３，３−ペンタフルオロプロパンを含んで成る第２缶出
物を得、あるいは、第１留出物の１，１，１，３，３−
ペンタフルオロプロパン／フッ化水素比が第２留出物の
１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン／フッ化
水素比より小さい場合には、実質的に１，１，１，３，
３−ペンタフルオロプロパンを含まないフッ化水素を含
んで成る第２缶出物を得る工程を含んで成る方法。 - 【請求項５】 原料混合物の１，１，１，３，３−ペン
タフルオロプロパン／フッ化水素比が、第１留出物の
１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン／フッ化
水素比および第２留出物の１，１，１，３，３−ペンタ
フルオロプロパン／フッ化水素比より大きく、また、第
１留出物の１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパ
ン／フッ化水素比が、第２留出物の１，１，１，３，３
−ペンタフルオロプロパン／フッ化水素比より小さい請
求項の範囲第４項記載の方法。 - 【請求項６】 原料混合物の１，１，１，３，３−ペン
タフルオロプロパン／フッ化水素比が、第１留出物の
１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン／フッ化
水素比および第２留出物の１，１，１，３，３−ペンタ
フルオロプロパン／フッ化水素比より小さく、また、第
１留出物の１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパ
ン／フッ化水素比が、第２留出物の１，１，１，３，３
−ペンタフルオロプロパン／フッ化水素比より大きい請
求項の範囲第４項記載の方法。 - 【請求項７】 原料混合物の１，１，１，３，３−ペン
タフルオロプロパン／フッ化水素比が、第１留出物の
１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン／フッ化
水素比と第２留出物の１，１，１，３，３−ペンタフル
オロプロパン／フッ化水素比との間にあり、また、第１
留出物の１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン
／フッ化水素比が、第２留出物の１，１，１，３，３−
ペンタフルオロプロパン／フッ化水素比より大きい請求
項の範囲第４項記載の方法。 - 【請求項８】 原料混合物の１，１，１，３，３−ペン
タフルオロプロパン／フッ化水素比が、第１留出物の
１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン／フッ化
水素比と第２留出物の１，１，１，３，３−ペンタフル
オロプロパン／フッ化水素比との間にあり、また、第１
留出物の１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン
／フッ化水素比が、第２留出物の１，１，１，３，３−
ペンタフルオロプロパン／フッ化水素比より小さい請求
項の範囲第４項記載の方法。 - 【請求項９】 第１蒸留工程の操作圧力が１〜４ｋｇ／
ｃｍ2−Ｇまたは８〜２０ｋｇ／ｃｍ2−Ｇであり、第２
蒸留工程の操作圧力が４〜８ｋｇ／ｃｍ2−Ｇである請
求項５記載の方法。 - 【請求項１０】 第１蒸留工程の操作圧力が４〜８ｋｇ
／ｃｍ2−Ｇであり、第２蒸留工程の操作圧力が１〜４
ｋｇ／ｃｍ2−Ｇまたは８〜２０ｋｇ／ｃｍ2−Ｇである
請求項６記載の方法。 - 【請求項１１】 第１蒸留工程の操作圧力が４〜８ｋｇ
／ｃｍ2−Ｇであり、第２蒸留工程の操作圧力が１〜４
ｋｇ／ｃｍ2−Ｇまたは８〜２０ｋｇ／ｃｍ2−Ｇである
請求項７記載の方法。 - 【請求項１２】 第１蒸留工程の操作圧力が１〜４ｋｇ
／ｃｍ2−Ｇまたは８〜２０ｋｇ／ｃｍ2−Ｇであり、第
２蒸留工程の操作圧力が４〜８ｋｇ／ｃｍ2−Ｇである
請求項８記載の方法。 - 【請求項１３】 請求項４〜１２のいずれかに記載の方
法を用いる１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパ
ンおよび／またはフッ化水素の分離精製方法。
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