ES2312545T3 - Procedimiento para la fabricacion de fluorocarbonos. - Google Patents

Procedimiento para la fabricacion de fluorocarbonos. Download PDF

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Abstract

Un procedimiento para la preparación de un compuesto hidrofluorocarbonado ("HFC") haciendo reaccionar con fluoruro de hidrógeno (HF) un halocarbono clorado y/o fluorado, siendo el proceso del tipo que produce una corriente de producto intermedio que contiene HF sin reaccionar, un HCFC no reactivo y un HCFC reactivo, comprendiendo la mejora separar dicho HCFC no reactivo de dicha corriente de producto intermedio, y evitando sustancialmente reciclar dicho segundo HCFC a dicha reacción de fluoración.

Description

Procedimiento para la fabricación de fluorocarbonos.
Campo de la invención
La presente invención se refiere a un procedimiento para la producción de fluorocarbonos.
Antecedentes de la invención
Los hidrofluorocarbonos (HFC), es decir, compuestos que contienen sustancialmente sólo carbono, hidrógeno y flúor, y nada de cloro, y en particular los pentafluoropropanos, están siendo usados cada vez más para sustituir a los clorofluorocarbonos (CFC), medioambientalmente desventajosos, en sistemas de refrigeración, como agentes de soplado de espumas, y en otras aplicaciones. Además, generalmente es deseable desde el punto de vista comercial que los HFC comercialmente disponibles estén tan libres de hidroclorofluorocarbonos (HCFC), es decir, compuestos que contienen sustancialmente sólo carbono, hidrógeno, flúor y cloro, y de CFC como sea posible. Esta preferencia ha surgido, en gran medida, a partir de una preocupación ampliamente extendida de que los CFC, y en menor medida los HCFC, son perjudiciales para la capa de ozono de la Tierra. Como resultado, se está realizando un esfuerzo mundial para usar halocarbonos que contengan menor número de átomos de cloro. De hecho, algunas reglamentaciones actuales exigen que los productos de HFC no contengan más de 0,5 por ciento en peso total de CFC como impurezas, y estas reglamentaciones se pueden hacer más restrictivas en el futuro. Por lo tanto, es importante que ciertos HFC comerciales tengan una concentración de CFC y de HCFC que sea tan baja como sea posible.
A este respecto, el 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC-245fa) se considera que es un hidrofluorocarbono que no tiene ningún potencial agotador del ozono, y se está considerando como un sustituto para los clorofluorocarbonos en espumas, sistemas de refrigeración y en otros sistemas. La producción de hidrofluorocarbonos ha sido el objeto de interés para proporcionar productos medioambientalmente deseables para uso como disolventes, agentes de soplado de espumas, refrigerantes, agentes de limpieza, propelentes de aerosoles, medios para transferencias de calor, dieléctricos, composiciones extintoras de incendios, y fluidos de trabajo para ciclos de trabajo.
Se sabe en la técnica cómo producir los HFC haciendo reaccionar cloruro de hidrógeno con diversos compuestos hidroclorocarbonados (HCC). Como es bien conocido en la técnica, este tipo de reacción a menudo se usa en la fabricación de HFC-245fa, como se describe, por ejemplo, en la patente U.S. nº 5.763.706 - Tung et al., cedida al cesionario de la presente invención. Es habitual en procedimientos que implican este tipo de reacción crear un producto de reacción que contiene fluoruro de hidrógeno sin reaccionar, otros reactivos de partida sin reaccionar, productos de HCFC intermedios, y el HFC deseado. En tales procedimientos, existe la necesidad de separar del producto de reacción subproductos indeseables y materiales de partida sin reaccionar, particularmente HF.
En la fabricación de ciertos HFC, el producto de reacción es tal que se pueden usar técnicas convencionales de destilación para separar el HF y los HFC contenidos en la corriente. Sin embargo, algunos otros HFC tienen un punto de ebullición que está muy próximo al de HF, y/o forma un azeótropo con HF, y el producto de reacción que contiene estos HFC no se pueden generalmente separar eficaz y completamente de los componentes indeseados usando una destilación convencional.
Se sabe que las técnicas de lavado cáustico son eficaces para separar HF de HFC y de HCFC, incluso cuando el HFC y/o HCFC forman azeótropos con HF. Sin embargo, tales técnicas de lavado cáustico son desventajosas debido a que el HF que se separa de la corriente del producto no se puede reciclar fácilmente a la reacción de fluoración. Este HF perdido tiende a incrementar el coste de la producción del HFC deseado. Por lo tanto, generalmente es deseable proporcionar procedimientos en los que la cantidad de HF sin reaccionar, reciclado a la etapa de reacción, es relativamente elevada.
Una técnica que se ha usado para separar HFC azeotrópico de HF sin reaccionar, evitando la necesidad del lavado cáustico, es conocida en la técnica como una destilación con variación de presión. Véase la patente U.S. nº 5.918.419 - Pham et al., cedida al cesionario de la presente invención. En el procedimiento de destilación con variación de presión, al igual que con algunos otros procedimientos que implican la separación de HFC azeotrópico de HF sin reaccionar, se produce y se recicla a la reacción de fluoración una corriente que contiene un gran porcentaje del HF sin reaccionar. Sin embargo, además del HF, esta corriente de reciclaje también incluye frecuentemente uno o más HCFC. Para muchos de tales procedimientos, los HCFC que se producen son fluorados fácilmente después en la etapa de reacción, y por lo tanto la inclusión de estos materiales en la corriente de reciclado generalmente es aceptable.
Sin embargo, se ha apreciado que en otras clases de tales técnicas de fabricación, el procedimiento produce una corriente que incluye uno o más HCFC que no son fácilmente fluorados después en la etapa de reacción, y que también forman azeótropos con HF. Se ha reconocido además que esta clase de procedimiento, cuando se hace funcionar según la técnica anterior, se caracteriza por una formación siempre creciente del HCFC no reactivo en el sistema, que necesita ser purgado del sistema periódicamente. Tales operaciones de purga son desventajosas por muchas razones, incluyendo el hecho de que el procedimiento de producción de HFC normalmente se debe de descontinuar durante la operación de purga.
Se ha apreciado que muchos de los procedimientos usados actualmente para producir HFC-245fa, incluyendo aquellos que usan la destilación con variación de presión para separar HFC-245fa de HF sin reaccionar, sufren este problema de tener HCFC azeotrópicos, relativamente no reactivos, en el producto de reacción. Se ha descubierto un procedimiento que supera las deficiencias señaladas anteriormente en los procedimientos de este tipo, como se explica con detalle en lo sucesivo.
El documento US 5.545.773 describe un procedimiento mejorado y una planta para llevar a cabo la fluoración en fase líquida en presencia de un catalizador, que consiste en hacer reaccionar ácido fluorhídrico y un material de partida orgánico en una zona de reacción, y separar, en una zona de separación, la mezcla de reacción y al menos una fracción ligera que contiene los productos orgánicos fluorados deseados y al menos una primera parte de los productos orgánicos subfluorados formados, y una fracción pesada que incluye el resto de los productos orgánicos subfluorados formados, y que comprende además la condensación parcial de dicha fracción ligera a fin de obtener una fase gaseosa que contiene los productos orgánicos fluorados deseados y una fase líquida que contiene dicha primera parte de dichos productos orgánicos subfluorados, devolviéndose dicha fracción pesada a dicha zona de reacción, y devolviéndose dicha fracción líquida como un reflujo a la parte superior de la zona de separación, llevándose a cabo la recuperación de los intermedios en, o próxima a, la porción inferior de dicha zona de separación.
Breve descripción de los dibujos
La Figura 1 es un diagrama de producción generalizado mediante bloques según una realización de la presente invención.
La Figura 2 es un diagrama de producción más particularizado de una realización del procedimiento de la presente invención.
Sumario de la invención
Se ha descubierto que se pueden lograr mejoras sustanciales en aquellos procedimientos de fabricación de HFC que producen una corriente de producto que esté sustancialmente libre del compuesto de HFC deseado, y que incluye una mezcla de HF y al menos un compuesto, habitualmente un HCFC, que es relativamente resistente a la fluoración posterior. Como se usa aquí, la expresión "relativamente resistente a la fluoración posterior" significa que, en las condiciones de reacción usadas para formar el hidrofluorocarbono deseado, el compuesto se somete a fluoración posterior a una velocidad sustancialmente menor (por ejemplo, menor que 20%) que la velocidad de la reacción del agente reaccionante principal. Tales compuestos también se denominan algunas veces aquí como "compuestos no reactivos". Según ciertas realizaciones preferidas, el compuesto no reactivo se somete a fluoración a una velocidad que es al menos alrededor de 40% menor, e incluso más preferiblemente 60% menor, que la velocidad de reacción del agente reaccionante principal en las condiciones de reacción usadas para formar el hidrofluorocarbono deseado.
Se ha descubierto que los procedimientos de este tipo se pueden mejorar drásticamente separando un compuesto o compuestos no reactivos de la corriente del producto, y evitando sustancialmente la recirculación de los compuestos no reactivos a la reacción de fluoración. Según ciertas realizaciones de la presente invención, los procedimientos producen una corriente de producto que incluye no sólo HF sin reaccionar y HCFC relativamente no reactivo, sino también al menos un HCFC que, en las condiciones de reacción usadas en el procedimiento para formar el HFC deseado, se somete fácilmente a fluoración después. Un compuesto que se considera que "se somete fácilmente a fluoración después", tal como se usa esa expresión aquí, es un compuesto que se somete a fluoración a una velocidad que es sustancialmente mayor que, y preferiblemente al menos alrededor de 20% mayor que el compuesto no reactivo. Tales compuestos se denominan también algunas veces aquí como compuestos "reactivos". Según ciertas realizaciones preferidas, el compuesto reactivo se somete a fluoración a una velocidad que no es sustancialmente menor, y preferiblemente no más de alrededor de 20% menor, e incluso más preferiblemente no más de alrededor de 10% menor, que la velocidad de reacción del agente reaccionante principal en las condiciones de reacción usadas para formar el fluorocarbono deseado. En tales realizaciones, los procedimientos comprenden además preferiblemente separar dicho HCFC no reactivo de dicho HCFC reactivo, y reciclar a dicha reacción de fluoración al menos una porción sustancial del HCFC reactivo.
Una realización particular de la presente invención implica un procedimiento para la fabricación de C3-HFC, que comprende:
a.
hacer reaccionar un compuesto seleccionado del grupo que consiste en propanos clorados y propenos clorados, y sus mezclas, con HF, para producir un producto de reacción que incluye al menos HF sin reaccionar, el C3-HFC deseado, un C3-HCFC no reactivo, y un C3-HCFC reactivo; y
b.
separar dicho producto de reacción en: (i) al menos una corriente de producto que incluye una porción sustancial del C3-HFC deseado, en dicho producto de reacción; y (ii) al menos una corriente de producto intermedio que incluye HF sin reaccionar, C3-HCFC no reactivo, y C3-HCFC reactivo;
c.
separar dicho producto intermedio de dicho C3-HCFC no reactivo, y evitar sustancialmente reciclar a la reacción de fluoración dicho C3-HCFC no reactivo; y
d.
opcionalmente purificar además y/o reciclar a la reacción de fluoración el HF no reaccionado y el C3-HCFC reactivo en dicho producto intermedio.
Como se usa aquí, los términos "C3-HFC" y "C3-HCFC" se refieren a los HFC y HCFC, respectivamente, que contienen tres átomos de carbono. Esta realización de la invención es de gran ventaja cuando el C3-HFC es HFC-245fa, y el C3-HCFC reactivo incluye HCFC-244fa (1-cloro-1,3,3,3-tetrafluoropropano), y el C3-HCFC no reactivo incluye HCFC-1223xd (1,2-dicloro-3,3,3-trifluoropropeno). Según tales realizaciones, la etapa de separación del C3-HCFC no reactivo a partir del producto intermedio comprende preferiblemente una separación en fase líquida:líquida, como se describe con más detalle en lo sucesivo.
Se cree también que la presente invención es potencialmente adaptable para uso en la fabricación de los C4-HFC, incluyendo 1,1,1,3,3-pentafluorobutano ("HFC-365").
Descripción detallada de la invención
Un aspecto de la presente invención se refiere a un procedimiento mejorado para la fabricación de HFC, que incluye la etapa de hacer reaccionar HF con uno o más precursores de HFC, para producir un producto de reacción que incluye el HFC deseado. La Figura 1 ilustra, en una forma de diagrama de bloques generalizado, tal procedimiento, en el que uno o más precursores del HFC, representados por la corriente 10 de alimentación en la Fig. 1, se introducen en una etapa 100 de reacción junto con HF reciente, representado por la corriente 20 de alimentación, etapa en la que se produce un producto de reacción, representado por la corriente 30. Se contempla que las características particulares de la etapa de reacción según la presente invención pueden variar enormemente dentro del alcance de este documento, y en consecuencia todas las particularidades de las reacciones de fluoración que se conocen actualmente o que se puedan desarrollar en lo sucesivo son adaptables para uso en la presente invención, con tal de que el producto de reacción contenga HF sin reaccionar y compuestos no reactivos, particular y preferiblemente compuestos no reactivos que formen una mezcla azeotrópica con HF.
Según realizaciones preferidas en las que los HFC deseados son C3-HFC, C4-HFC y C5-HFC, generalmente se prefiere que la etapa de reacción comprenda una reacción de fluoración en la que se hace reaccionar HF, opcional pero preferiblemente en presencia de un catalizador de fluoración, con un precursor de HFC, que se selecciona del grupo que consiste en Cn-HCC, Cn-HCFC y combinaciones de estos, en los que n es 3, 4 ó 5. En ciertas realizaciones, se prefiere que el precursor de HFC se seleccione del grupo que consiste en propanos y propenos, fluorados o clorados, y mezclas de estos. Los ejemplos de propanos clorados que se pueden usar incluyen: 1-cloro-1,3,3,3-tetrafluoropropano (HCFC-244fa); 1,1,1,3,3-pentacloropropano (HCC-240fa); triclorodifluoropropanos (HCFC-242); 1,1-dicloro-3,3,3-trifluoropropano; y 1,3-dicloro-1,3,3-trifluoropropano, los dos últimos se denominan algunas veces cada uno aquí como HCFC-243. Los ejemplos de propenos clorados que se pueden usar son 1,1,3,3-tetracloropropeno (HCC-1230za) y 1,3,3,3-tetracloropropeno (HCC-1230zd). Los ejemplos de propenos fluorados que se pueden usar son 1,3,3,3-tetrafluoropropeno (HFC-1234ze) y 1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno (HCFC-1233zd).
Para realizaciones que implican la fabricación de penta- o hexafluoropropanos, la etapa de reacción comprende preferiblemente una o más de las etapas de reacción, condiciones y medios que se describen y citan en la patente U.S. 5.763.706 - Tung et al., que se incorpora aquí como referencia. En tales condiciones de reacción, la corriente del producto de reacción comprenderá generalmente HCl, HF sin reaccionar, el HFC deseado, a saber, HFC-245fa; HCFC-244fa; y 1,2-dicloro-3,3,3-trifluoropropeno (HCFC-1223xd).
La corriente 30 del producto de reacción se procesa en la etapa 200 de separación para producir al menos una corriente 40 de producto que contiene el HFC deseado a la velocidad deseada y en la pureza deseada, y al menos una corriente 50 de producto intermedio que está sustancialmente libre del HFC deseado y que contiene HF sin reaccionar y al menos un compuesto no reactivo que es difícil de separar de HF, como ocurriría, por ejemplo, cuando tal producto no reactivo forma un azeótropo con HF. Según ciertas realizaciones, la corriente 50 del producto intermedio también incluye al menos un compuesto reactivo que es difícil de separar del producto no reactivo. Por ejemplo, en ciertas realizaciones, el compuesto reactivo forma un azeótropo con HF, y el punto de ebullición del azeótropo formado por HF/compuesto reactivo está dentro del intervalo de alrededor de 10ºC del punto de ebullición del azeótropo formado por el HF/compuesto no reactivo. La corriente 50 también puede incluir otros compuestos orgánicos de alto punto de ebullición, producidos en la etapa de reacción. Tal como se usa aquí la expresión, "corriente del producto intermedio" se refiere a una corriente de producto que requiere un procesamiento adicional según la presente invención.
Se contempla que las características particulares de la etapa 200 de separación según la presente invención pueden variar enormemente dentro del presente alcance, y en consecuencia todos los procedimientos de separación que son conocidos actualmente o que se puedan desarrollar en lo sucesivo son adaptables para uso en la presente invención, con tal de que la etapa produzca una corriente de producto intermedio que tenga las características mencionadas anteriormente con respecto a la corriente 50. En general, la etapa 200 de separación preferida incluye la etapa de eliminar HCl, preferiblemente HCl sustancialmente anhidro, de la corriente 30 del producto de reacción. Para eliminar el HCl anhidro de la corriente 30, se puede usar una o más columnas de destilación. La corriente que sale por la parte superior, procedente de esta etapa de eliminación del HCl, generalmente se elimina del proceso, como se ilustra mediante la línea discontinua 41 en la Fig. 1. Después, los componentes que quedan se separan adicionalmente para producir al menos la corriente 40 del producto, que contiene el HFC deseado, y la corriente 50 del producto intermedio, usando preferiblemente etapas convencionales tales como la destilación con variación de presión, como se describe, por ejemplo, en la patente U.S. 5.918.481, o mediante extracción con ácido sulfúrico, como se describe, por ejemplo, en la patente U.S. 5.895.639, o mediante extracción con una sal de fluoruro metálico, como se describe, por ejemplo, en la patente U.S. 5.948.381, o mediante lavado con agua, o mediante combinaciones de dos o más de cualquiera de estas y otras etapas de separación bien conocidas.
Como se ha mencionado anteriormente, para realizaciones que implican la fabricación de penta- o hexafluoropropanos, la etapa 100 de reacción preferida produce una corriente 30 de producto de reacción que comprende, además de HF sin reaccionar y el producto o productos deseados (tales como HFC-245fa), HCFC-244fa y HCFC-1223xd. El punto de ebullición normal de HCFC-244fa está suficientemente por debajo del de HCFC-1223xd, de forma que estos dos componentes, en una mezcla binaria, se pueden separar fácilmente uno del otro usando una destilación simple. Más particularmente, los puntos de ebullición normales de HCFC-244fa y del de HCFC-1223xd están separados 16ºC, a saber, 35ºC y 51ºC, respectivamente. Sin embargo, se ha apreciado que tanto el HCFC-244fa como el HCFC-1223xd no sólo forman azeótropos con HF, haciendo así difícil separar cada uno de estos componentes del HF en el producto de reacción, sino también que los puntos de ebullición para el azeótropo de HCFC-1223xd/HF y del HCFC-244fa/HF son mucho menores que 16ºC de separación. Como resultado, la separación del azeótropo de HCFC-244fa/HF del azeótropo de HCFC-1223xd/HF no se puede lograr fácilmente en la etapa 200 de separación, y por lo tanto la corriente 50, que contiene preferiblemente el HF sin reaccionar para el reciclado a la etapa de reacción, contendrá estos dos HCFC.
La tabla 1 a continuación da a conocer los puntos de ebullición de estas dos mezclas azeotrópicas a varias presiones. La composición del azeótropo de 244fa/HF es alrededor de 34,7% en peso de HF. El 1223xd/HF es un azeótropo heterogéneo. El 244fa/HF es un azeótropo homogéneo.
TABLA 1
1
Como se puede observar a partir de la Tabla 1 anterior, las diferencias de temperatura disminuyen con la presión, y que, debido a la presencia de HF en el producto de reacción, los puntos de ebullición de los azeótropos de HCFC-244fa/HF y HCFC-1223xd/HF están mucho más próximos que en ausencia de HF.
Las realizaciones preferidas de esta invención incluyen una etapa 300 de separación, para eliminar HF de la corriente 50, para producir una o más corrientes 60 de recirculación, que comprenden una porción sustancial, y preferiblemente al menos alrededor de una proporción principal, del HF presente en el producto 30 de reacción. La etapa 300 de separación comprende preferiblemente además eliminar HCFC-1223xd de la corriente 50, para producir una o más corrientes 70 que comprenden una porción sustancial, y preferiblemente al menos alrededor de una proporción principal, del HCFC-1223xd presente en el producto 30 de reacción. Se contempla que la corriente 70 no será reciclada a la reacción 100, sino que en su lugar se dirigirá hacia un procesamiento posterior, hacia la venta y/o a su eliminación como desecho.
Una realización preferida de la etapa 300 de separación de la presente invención se ilustra en la Fig. 2. Según esta realización, la corriente 50 se introduce en una etapa 310 de separación, tal como una operación de destilación que comprende una o más torres de destilación, en las que los azeótropos de HF, junto con cualesquiera otros componentes orgánicos, se eliminan preferiblemente en una corriente 51 de vapor, la cual es alimentada a una unidad 320 condensadora. El HF que no se encuentra en una mezcla azeotrópica con compuestos orgánicos se elimina como una corriente 60A de fondos, preferiblemente después de hacerlo pasar a través de un evaporador 350 en el que al menos una porción de la corriente es calentada hasta el estado de vapor y reintroducida en la etapa 310 de separación. La corriente 60A preferiblemente se recicla a la etapa 100 de reacción.
La corriente 52 de salida, procedente del condensador 320, comprende dos fases líquidas. La corriente 52 se introduce en una etapa de separación de fases, tal como un tambor separador 330, que se diseña para que tenga un volumen y forma suficientes para permitir que la corriente 52 se separe en una fase orgánica 52A y una fase inorgánica 52B. La fase inorgánica se elimina del tambor como corriente 53, y preferiblemente se devuelve a la etapa 310 de destilación como un reflujo. La fase orgánica 52A se elimina como la corriente 54, y se introduce preferiblemente en una etapa 340 de separación, tal como una operación de destilación que comprende una o más torres de destilación. El componente o componentes orgánicos más pesados, contenidos en la corriente 54, se eliminan como una corriente 70 del fondo, preferiblemente después de hacerlos pasar a través de un evaporador 360 en el que la al menos una porción de la corriente se calienta hasta el estado de vapor y se introduce en una etapa 340 de separación. La corriente 70 contiene preferiblemente los compuestos no reactivos contenidos en la corriente 50, y se procesa adicionalmente pero no se recicla a la etapa de reacción, según se indica anteriormente.
Los componentes orgánicos más ligeros contenidos en la corriente 50, que incluye preferiblemente los compuestos reactivos contenidos en la corriente 54, se eliminan preferiblemente en una corriente 55 de vapor, que se alimenta a una unidad condensadora 370. Una porción de la corriente enfriada procedente del condensador 370 se introduce en el separador 340 como una corriente 61 de reflujo, y el resto de la corriente se transfiere a la etapa de reacción como una corriente 60B de reciclado.
Para realizaciones de la presente invención que implican la fabricación de penta- o hexafluoropropanos, la corriente 50 incluye preferiblemente al menos alrededor de 80% en peso del HCFC-244fa y del HCFC-1223xd contenidos en el producto 30 de reacción, junto con al menos una porción sustancial del HF sin reaccionar en el producto de reacción. Según realizaciones muy preferidas, la corriente 50 comprenderá HCFC-244fa en una cantidad al menos alrededor de 90% en peso del HCFC-244fa en el producto de reacción, HCFC-1223xd en una cantidad de al menos alrededor de 90% en peso del HCFC-1223xd en el producto de reacción, y HF en una cantidad de al menos alrededor de 90% en peso del HF en el producto de reacción. En tales realizaciones, los componentes inorgánicos, que comprenden una proporción sustancial de HF sin reaccionar, se eliminan en el separador 310 y se reciclan, vía la corriente 60A, a la cámara 100 de reacción. Se prefiere que la corriente 60A comprenda menos de alrededor de 5% en peso de componentes no reactivos, y particularmente HCFC-1223xd, e incluso más preferiblemente menos de alrededor de 1% en peso de tales componentes. Igualmente, se prefiere que la corriente 60B comprenda menos de alrededor de 5% en peso de componentes no reactivos, y particularmente HCFC-1223xd, e incluso más preferiblemente menos de alrededor de 1% en peso de tales componentes. También se prefiere que la corriente 54 orgánica comprenda menos de alrededor de 15% en peso de HF, más preferiblemente menos de alrededor de 10% en peso de HF, e incluso más preferiblemente que esté esencialmente libre de HF. En el separador 340, el HCFC-244fa se separa del HCFC-1223xd mediante destilación, concentrándose el HCFC-244fa de menor punto de ebullición en la corriente 60B de la parte superior. Se prefiere que el separador 340 funcione en condiciones eficaces para asegurar que la corriente 60B de reciclado contenga menos de alrededor de 5% en peso de componentes no reactivos (tales como HCFC-1223xd), e incluso más preferiblemente menos de alrededor de 1% en peso de tales componentes.
Adicionalmente, para realizaciones de la presente invención que implican la fabricación de penta- o hexafluoropropanos, la etapa 310 de separación se lleva a cabo preferiblemente a una presión desde alrededor de 15 hasta alrededor de 200 psia, e incluso más preferiblemente desde alrededor de 15 hasta alrededor de 100 psia. Las temperaturas usadas para la separación variarán dependiendo de las presiones usadas, la composición específica de la corriente 50, y de otros factores. En general, sin embargo, se prefiere que la separación funcione con una temperatura de los fondos (por ejemplo, entrada del evaporador) desde alrededor de 30ºC hasta 100ºC, e incluso más preferiblemente desde alrededor de 50ºC hasta alrededor de 70ºC, y con una temperatura de la parte superior (por ejemplo, entrada del condensador) desde alrededor de 0ºC hasta 50ºC, e incluso más preferiblemente desde alrededor de 20ºC hasta alrededor de 30ºC. El condensador funciona preferiblemente para enfriar la corriente 51 hasta una temperatura eficaz para separar la fase orgánica de la fase inorgánica. La temperatura usada para la condensación y la etapa de separación de fases variará dependiendo de las presiones usadas, la composición específica de la corriente 51, y de otros factores. En general, sin embargo, se prefiere que la corriente 52 se enfríe hasta una temperatura desde alrededor de -70ºC hasta 5ºC, e incluso más preferiblemente desde alrededor de -70ºC hasta alrededor de -20ºC.

Claims (14)

1. Un procedimiento para la preparación de un compuesto hidrofluorocarbonado ("HFC") haciendo reaccionar con fluoruro de hidrógeno (HF) un halocarbono clorado y/o fluorado, siendo el proceso del tipo que produce una corriente de producto intermedio que contiene HF sin reaccionar, un HCFC no reactivo y un HCFC reactivo, comprendiendo la mejora separar dicho HCFC no reactivo de dicha corriente de producto intermedio, y evitando sustancialmente reciclar dicho segundo HCFC a dicha reacción de fluoración.
2. El procedimiento de la reivindicación 1, en el que dicho HFC es 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC-245fa).
3. El procedimiento de la reivindicación 1, en el que dicha etapa de separación comprende separar una fase líquida, rica en HF, de una fase líquida rica en HCFC, estando dicha fase líquida rica en HF sustancialmente libre de al menos dicho compuesto de HCFC no reactivo.
4. El procedimiento de la reivindicación 3, en el que al menos una porción sustancial del HF, en dicha fase líquida rica en HF, se recicla a dicha reacción de fluoración.
5. El procedimiento de la reivindicación 3, en el que dicha fase líquida rica en HCFC está sustancialmente libre de HF, y en el que al menos una porción sustancial de dicho HCFC reactivo, en dicha fase líquida rica en HCFC, se recicla a dicha reacción de fluoración.
6. El procedimiento de la reivindicación 5, en el que una porción sustancial de dicho segundo HCFC, en dicha corriente de producto intermedio, está contenida en dicha fase líquida rica en HCFC.
7. El procedimiento de la reivindicación 6, en el que sustancialmente todo el dicho HCFC no reactivo, en dicha corriente de producto intermedio, está contenido en dicha fase líquida rica en HCFC, y en el que ninguna porción sustancial de dicho HCFC no reactivo, en dicha fase líquida rica en HCFC, se recicla a dicha reacción de fluora-
ción.
8. El procedimiento de la reivindicación 7, en el que sustancialmente todo el dicho HCFC no reactivo, en dicha fase líquida rica en HCFC, se desecha o se procesa posteriormente.
9. Un procedimiento para la preparación de un HFC, que comprende
a.
hacer reaccionar un compuesto con fluoruro de hidrógeno (HF) para producir un producto de reacción que incluye al menos HF sin reaccionar, el HFC, un compuesto no reactivo, y un compuesto reactivo; y
b.
separar dicho producto de reacción en: (i) al menos una corriente de producto que incluye una porción sustancial del HFC contenido en dicho producto de reacción; y (ii) una o más corriente de reciclado que, en el agregado, están sustancialmente libres de dicho compuesto no reactivo.
\vskip1.000000\baselineskip
10. El procedimiento de la reivindicación 9, en el que dicha una o más corrientes de reciclado, en el agregado, contienen una porción sustancial de dicho compuesto reactivo.
11. Un procedimiento para la preparación de un HFC, que comprende:
a.
hacer reaccionar un compuesto con fluoruro de hidrógeno (HF) para producir un producto de reacción que incluye al menos HF sin reaccionar, el HFC, y un compuesto no reactivo que forma un azeótropo con HF; y
b.
separar dicho compuesto no reactivo del dicho producto de reacción, y sustancialmente no reciclar dicho compuesto no reactivo a dicha etapa reaccionante.
\vskip1.000000\baselineskip
12. Un procedimiento para la preparación de un C3-HFC que comprende:
a.
hacer reaccionar un compuesto seleccionado del grupo que consiste en propanos clorados, propenos clorados, propenos fluorados, y sus mezclas, con fluoruro de hidrógeno (HF), para producir un producto de reacción que incluye al menos HF sin reaccionar, el C3-HFC, un primer C3-HCFC intermedio, y un segundo C3-HCFC intermedio que es más resistente a la fluoración que dicho primer C3-HCFC intermedio; y
b.
separar dicho producto de reacción en: (i) al menos una corriente de producto que incluye una porción sustancial del C3-HFC contenido en dicho producto de reacción; y (ii) una o más corrientes de reciclado que, en el agregado, están sustancialmente libres de dicho segundo C3-HCFC.
13. El procedimiento de la reivindicación 12, en el que dicha etapa de separación comprende la destilación con variación de presión.
14. El procedimiento de la reivindicación 13, en el que el C3-HFC es HFC-245fa, dicho primer C3-HCFC intermedio es HCFC-244fa, y dicho segundo C3-HCFC intermedio es HCFC-1223xd.
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