CN101962514A - 一种长耐久性的超疏水自清洁涂层材料及其制备方法 - Google Patents
一种长耐久性的超疏水自清洁涂层材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101962514A CN101962514A CN 201010294025 CN201010294025A CN101962514A CN 101962514 A CN101962514 A CN 101962514A CN 201010294025 CN201010294025 CN 201010294025 CN 201010294025 A CN201010294025 A CN 201010294025A CN 101962514 A CN101962514 A CN 101962514A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- coating
- super
- self
- coating material
- cleaning
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 146
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 139
- 230000003075 superhydrophobic effect Effects 0.000 title claims abstract description 58
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 title claims abstract description 41
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- -1 polysiloxane fluoride Polymers 0.000 claims abstract description 31
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims abstract description 29
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 19
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 13
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 claims abstract description 12
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 240000002853 Nelumbo nucifera Species 0.000 claims abstract description 9
- 235000006508 Nelumbo nucifera Nutrition 0.000 claims abstract description 9
- 235000006510 Nelumbo pentapetala Nutrition 0.000 claims abstract description 9
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical compound [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 claims abstract description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 3
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 claims abstract 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 19
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 claims description 12
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 11
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 11
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 7
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 7
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 6
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims description 5
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N caprylic alcohol Natural products CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AYTAKQFHWFYBMA-UHFFFAOYSA-N chromium dioxide Chemical compound O=[Cr]=O AYTAKQFHWFYBMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 claims description 4
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 claims description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZYAASQNKCWTPKI-UHFFFAOYSA-N 3-[dimethoxy(methyl)silyl]propan-1-amine Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCN ZYAASQNKCWTPKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910005534 GaO2 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910021543 Nickel dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 claims description 2
- WMWLMWRWZQELOS-UHFFFAOYSA-N bismuth(III) oxide Inorganic materials O=[Bi]O[Bi]=O WMWLMWRWZQELOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 claims description 2
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000007766 curtain coating Methods 0.000 claims description 2
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HFLAMWCKUFHSAZ-UHFFFAOYSA-N niobium dioxide Inorganic materials O=[Nb]=O HFLAMWCKUFHSAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001921 poly-methyl-phenyl-siloxane Polymers 0.000 claims description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 claims 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 abstract description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 abstract 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 abstract 1
- 238000003421 catalytic decomposition reaction Methods 0.000 abstract 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 abstract 1
- 230000002688 persistence Effects 0.000 abstract 1
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 abstract 1
- 229920005573 silicon-containing polymer Polymers 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 description 17
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 10
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 9
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 8
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 8
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 8
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 8
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 6
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 6
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 6
- 240000008415 Lactuca sativa Species 0.000 description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 5
- 235000012045 salad Nutrition 0.000 description 5
- 239000005028 tinplate Substances 0.000 description 5
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 2
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 238000010041 electrostatic spinning Methods 0.000 description 2
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 2
- XPBBUZJBQWWFFJ-UHFFFAOYSA-N fluorosilane Chemical compound [SiH3]F XPBBUZJBQWWFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- CXQXSVUQTKDNFP-UHFFFAOYSA-N octamethyltrisiloxane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C CXQXSVUQTKDNFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004987 plasma desorption mass spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002048 anodisation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 238000003486 chemical etching Methods 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 description 1
- 238000001523 electrospinning Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- JYVHOGDBFNJNMR-UHFFFAOYSA-N hexane;hydrate Chemical compound O.CCCCCC JYVHOGDBFNJNMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003837 high-temperature calcination Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001053 micromoulding Methods 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000002135 nanosheet Substances 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 1
- 238000001020 plasma etching Methods 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Abstract
本发明属于化工新材料技术领域，具体涉及一种长耐久性的超疏水自清洁涂层材料及其制备方法。本发明所述的涂层材料由具有光催化活性的纳米粒子、低表面自由能聚合物和交联剂经室温固化干燥而成，其中低表面自由能聚合物由含羟烷氧基、碳碳双键、硅羟基或硅烷氧基等活性基团的氟化聚硅氧烷、聚二甲基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷中的一种或多种组成，交联剂为含氢硅油或氨基硅烷，涂层中光催化纳米粒子质量含量在10-60％之间。该涂层由纳米粒子自组织形成微纳结构，与具有低表面能的交联成膜基质一起，获得具有荷叶效应的超疏水自清洁涂层，利用纳米粒子对有机污染物的光催化分解特性实现涂层荷叶型超疏水特性的持久性，适合于大面积施工，耐候性佳，具有突出的自清洁特性。
Description
技术领域
本发明属化工新材料技术领域，具体涉及一种长耐久性的超疏水自清洁涂层材料及其制备方法。
背景技术
近年来，自清洁涂层受到了广泛的关注。超疏水(水接触角＞150°)自清洁涂层，通过水滴滚动带走灰尘，实现类似于荷叶的自清洁功能。但实际空气环境中污染物多种多样，既有亲水性的粉尘污染物，又有亲油性的有机污染物，既有固体污染物，又有液态污染物，以及各种污染物的混合体，现有超疏水涂层并不能有效去除所有不同特性的污染物，导致其在实际使用过程中，由于污染物的不断积累使涂层表面丧失超疏水特性，另外，机械摩擦以及气候老化等原因均会使涂层的超疏水特性逐渐丧失。因此，现有超疏水涂层仍存在实际服役时间过短的问题。常见报道的制备超疏水性涂层的方法有：模板法、等离子体刻蚀法、静电纺丝法、腐蚀刻蚀法等。如，专利CN101544854A报道了一种纳米颗粒辅助微模塑法制备超疏水表面的方法，该方法先用PDMS为原料复制新鲜荷叶表面的微结构作为软模板，然后将改性的纳米粒子与聚合物浇注或热压到PDMS软模板表面，成型后剥离即得到表面含有微纳二阶结构、具有超疏水性功能的聚合物表面，但该方法不适合大面积制备超疏水涂层。在专利CN101255549A中，以BF3-N2-H2-Ar为反应体系，采用微波等离子体化学气相沉积法，制备了一种由纳米片层组成的BN超疏水薄膜。该方法的缺点是需要特殊设备。在专利CN101428852A中，先通过静电纺丝制备出粗糙的TiO2/PVP复合纳米纤维网膜，然后将复合纳米纤维网膜与低表面能物质(如聚甲基硅氧烷等)共同煅烧，在煅烧后TiO2纤维网膜表面均匀地沉积一层纳米颗粒状低表面能物质，从而获得超疏水性涂膜。该方法的不足是需要静电纺丝设备和高温煅烧。专利CN101665968A报道了一种电化学法制备超疏水涂层的方法，即先通过电化学刻蚀再通过草酸阳极化氧化构造微纳米双重结构粗糙度，然后再通过表面氟硅烷修饰来制造超疏水表面。该方法不适合大型建筑物表面施工。专利CN101475173A报道了在硅片表面以银或金纳米粒子为阻挡进行化学刻蚀，得到微米和纳米复合结构表面，再对复合表面进行化学修饰等步骤，获得超疏水表面。该方法的缺点是对被刻蚀的基材具有选择性，而且需要化学修饰。专利CN101307210A报道了一种含纳米粒子的超疏水水性氟硅烷涂料，但该专利在制备过程中还必须加入无机致孔碳酸盐化合物，并且需要用无机酸来调控体系的pH在7-11之间，制备过程复杂，可控性差。这些专利报道的方法所形成的材料表面虽都具有超疏水特性，但在实际使用时仍存在两方面问题：(1)制备方法复杂，往往需要特殊设备，过程繁琐，对基材具有选择性，不适合于大面积制备超疏水涂层；(2)涂层的超疏水持久性差，从而导致涂层的自清洁功能寿命较短。
发明内容
本发明的目的在于提供一种适合于大面积制备的长耐久性的荷叶型超疏水自清洁涂层材料及其制备方法。该涂层材料由具有光催化活性的纳米粒子、低表面能聚合物和交联剂经室温干燥固化而成。该涂层同时具有超疏水性和光催化活性，不但可通过水滴的滚动带走亲水性污染物，而且可通过光催化降解油性有机污染物，使涂层表面超疏水特性长期保留，从而实现涂层的长效自清洁功能。
本发明所述的荷叶型超疏水自清洁涂层材料，其特征在于涂层厚度为1-100μm，可依据使用场合和涂层设计寿命自由调节。
本发明所述的超疏水自清洁涂层材料，其特征在于光催化活性纳米粒子在最终形成的涂层中的质量含量为10-60％。含量小于10％，无法在涂层表面形成微纳结构；含量大于60％，则涂层的力学性能会降低。
本发明所述的光催化活性纳米粒子，其特征构成为TiO2、NbO2、TaO3、CrO2、NiO2、ZrO2、WO3、ZnO、SnO2、V2O5、GeS、ZnS、CeO2、GaO2、SbO3、InO6、Bi2O3纳米粒子中的一种或两种以上的混合物。
本发明所述的低表面能聚合物，特征在于其由含羟烷氧基(-R-OH)、碳碳双键(-CH＝CH2)、硅羟基(-Si-OH)或硅烷氧基(-Si-OR)等活性基团的氟化硅聚氧烷、聚二甲基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷中的一种或多种组成。其中活性基团赋予低表面能聚合物可交联特性，既可以是聚硅氧烷或氟化聚硅氧烷的端基，也可以是聚硅氧烷或氟化聚硅氧烷的侧基。聚硅氧烷链段和氟化聚硅氧烷链赋予聚合物低表面能特性。此类低表面能聚合物包括：KE805羟基氟硅油、氟化乙烯基硅油、羟基硅油、乙烯基硅油、Dow cornning 3037、3074、6018等。
本发明所述的低表面能聚合物，特征在于其分子量为400-20000g/mol。在此范围内，可确保制备的纳米复合涂料具有高固低粘特性，交联固化后的涂层具有较好的力学性能。
本发明所述的交联剂为含氢硅油或氨基硅烷，交联剂与低表面能聚合物之间的质量比范围为1∶3-1∶10。当聚硅氧烷或氟化聚硅氧烷的活性基团为羟烷氧基和碳碳双键时，由含氢硅油交联固化；当聚硅氧烷或氟化聚硅氧烷的活性基团为硅羟基和硅烷氧基时，由氨基硅烷交联固化。含氢硅油的分子量为400-5000g/mol，含氢量为0.5-1.8％；氨基硅烷为氨丙基三乙氧基硅烷、氨丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、二(γ-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺、氨丙基甲基二甲氧基硅烷等中的一种或两种的混合物。
本发明所述的超疏水自清洁涂层材料，所采用的制备工艺如下：先将纳米粒子与低表面能聚合物、有机溶剂混和配制成纳米复合涂料，该复合涂料根据需要添加涂料常用的分散剂、消泡剂及流平剂等添加剂，复合涂料涂覆前加入交联剂，搅拌均匀，然后涂覆在基材表面，室温干燥，即制得超疏水自清洁涂层。
本发明所述的超疏水自清洁涂层材料制备方法，其特征在于所采用的有机溶剂为二甲苯、乙酸丁酯、乙酸乙酯、丙酮、丁酮、4-甲基-2-戊酮、正丙醇、异丙醇、正辛醇、正己烷、正辛烷等有机溶剂中的一种或几种的混合物。
本发明所述的超疏水自清洁涂层材料制备方法，其特征在于所采用的分散剂为BYK140、BYK142、BYK145、BYK180、BYK181、BYK182、BYK183、BYK184、BYK187、BYK160、BYK161、BYK162、BYK163、BYK160、BYK166、BYK167、BYK169、LD-124、LD-28、LD-280、LD-2810、LD-2800、LD-410、LD-109、ST-18、ST-18A、ST-818、ST28、ST-38、ST-68、ST-88、ST-98、BZ201、BZ202、BZ204、BZ205、BZ206等中的一种或几种的混合物。
本发明所述的荷叶型超疏水自清洁涂层材料制备方法，其特征在于所述的大面积制备是指涂层可通过刷涂、浸涂、喷涂或淋涂等多种施工方式在不同基材表面大面积涂覆，室温干燥即可简单获得。
本发明所述的荷叶型自清洁涂层材料，其特征在于该涂层可涂覆于任何固体材质的表面上，包括金属、玻璃、塑料、木材、纺织物等。具体来说，其可用于输电线路及电力铁塔的防覆冰涂层和海洋防生物粘污涂层，亦可用于建筑物外墙涂料和钢结构防腐涂料表面，起自清洁功能。
本发明所述的超疏水自清洁涂层材料具有如下优点：(1)具有荷叶超疏水自清洁和光催化自清洁双重自清洁功能，可长期保持涂层表面的超疏水特性；(2)自清洁特性突出；(3)具有超耐候性，可长期使用，接触角也不会发生明显减小；(4)制备工艺完全在室温下进行，条件温和，不需要复杂特殊设备，也不需后续处理工艺，适合于大面积施工，易于在不同物体表面上应用。
测试方法：
(1)超疏水性
分别以水和环己烷在涂层表面的接触角反映涂层的亲水性和亲油性。接触角测试仪器：德国Dataphysics公司的OCA15接触角测试仪，液滴大小5μL。
(2)耐候性
测试仪器：美国Q-Panel公司的QUV/Se人工加速老化仪；测试条件：波长340nm，辐射功率0.68W/m2，循环程序：紫外辐照8h，50℃，冷凝4h，40℃，老化时间1440h；通过测定涂层的接触角的变化反映涂层的耐候性能。
(3)自清洁性
以食用色拉油为污染源。通过在超疏水涂层表面涂覆一层色拉油，然后将涂层置于紫外灯下(365nm，20mW/cm2)，通过测定涂层表面接触角的变化表征涂层的自清洁性能。
附图说明
图1.实施例1中涂层表面SEM照片和水接触角。
图2.实施例1和对照例中涂层涂覆色拉油后，水接触角随UV光照时间的变化关系。
图3.实施例1中涂层表面对水接触角随加速老化时间的变化关系。
具体实施方式
实施例1
将0.52份分散剂BYK180、0.0035份流平剂BYK-333和0.0035份消泡剂A-141加入到250份乙酸丁酯中，剪切搅拌分散10min；将56.5份含氟羟丙基硅油(分子量8000g/mol，双端羟丙基)和35份TiO2纳米粒子(P25)加入到上述分散液中，以1000r/min的速度搅拌分散2小时，制得纳米复合涂料；在涂覆前，加入8.5份含氢硅油(分子量1200g/mol，双端含氢)和少量铂络合物催化剂，搅拌均匀，采用喷涂的方式在马口铁上涂膜，室温固化干燥后，即得超疏水性涂层，涂层厚度10μm。SEM观察表明，涂层表面具有微纳米复合结构(见附图1)，涂层对水接触角168.7°(见附图1)，滚动角0.7°。涂层表面涂覆一层色拉油后，在UV灯光照后，接触角逐渐增加，9小时后，水接触角基本恢复(见附图2)，而对照例的涂层水接触角没有恢复，表明该涂层表面具有很好的光催化分解自清洁性和持久的超疏水特性。该涂层人工加速老化四周后，接触角也没有发生明显下降(见附图3)，表明该涂层具有超耐候性。
实施例2
将0.5份分散剂BYK182、0.002份流平剂BYK-300和0.002份消泡剂A-530，加入到200份二甲苯中，剪切搅拌分散10min；将69.2份含氟乙烯基硅油(分子量6000g/mol，双端乙烯基)和20份ZnS纳米粒子，加入到上述分散液中，以1000r/min的速度搅拌分散2小时，制得纳米复合涂料；在涂覆前，加入10.8份含氢氟硅油(分子量1800g/mol，双端含氢)和少量甲基乙烯基硅氧烷配位铂催化剂，采用刷涂的方式在木板上涂膜，室温固化干燥后，即得超疏水性涂层，涂层厚度95μm，涂层水接触角159.3°，滚动角1.1°。
实施例3
将0.4份分散剂BYK145、0.001份流平剂BYK-306和0.001份消泡剂A-065，加入到200份二甲苯中，剪切搅拌分散10min；将56份含氟乙烯基硅油(分子量7000g/mol，双端乙烯基)和20份SnO2纳米粒子加入到上述分散液中，以1000r/min的速度搅拌分散2小时，制得纳米复合涂料；在涂覆前，加入14份含氢硅油(分子量3000g/mol，双端含氢)和少量甲基乙烯基硅氧烷配位铂催化剂，采用浸涂的方式在玻璃板上涂膜，室温固化干燥后，即得超疏水性涂层，涂层厚度1μm，涂层水接触角169.3°，滚动角0.5°。
实施例4
将0.52份分散剂BYK180加入到100份二甲苯中，剪切搅拌分散10min；将56.5份3037和25份TiO2纳米粒子(P25)加入到上述分散液中，以1000r/min的速度搅拌分散1小时，制得纳米复合涂料；在涂覆前，加入6.0份氨丙基三乙氧基硅烷，搅拌均匀，采用喷涂的方式在马口铁上涂膜，室温固化干燥后，即得超疏水性涂层，涂层厚度30μm，水接触角154.2°，滚动角2.5°。
实施例5
将0.4份分散剂LD-280加入到100份异丙醇，剪切搅拌分散10min；将将58份含氟乙烯基硅油(分子量18000g/mol，双端乙烯基)和10份TiO2纳米粒子(P25)和15份ZnS加入到上述分散液中，以1000r/min的速度搅拌分散1小时，制得纳米复合涂料；在涂覆前，加入17份含氢硅油(分子量3000g/mol，双端含氢)和少量甲基乙烯基硅氧烷配位铂催化剂，搅拌均匀，采用喷涂的方式在马口铁上涂膜，室温固化干燥后，即得超疏水性涂层，涂层厚度20μm，水接触角156.2°，滚动角2.8°。
实施例6
将0.5份分散剂BZ201、0.002份流平剂BYK-300和0.002份消泡剂A-530，加入到200份正辛烷中，剪切搅拌分散10min；将64.6份含氟乙烯基硅油(分子量4000g/mol，双端乙烯基)和20份V2O5纳米粒子，加入到上述分散液中，以1000r/min的速度搅拌分散2小时，制得纳米复合涂料；在涂覆前，加入16.4份含氢氟硅油(分子量1200g/mol，双端含氢)和少量甲基乙烯基硅氧烷配位铂催化剂，采用刷涂的方式在木板上涂膜，室温固化干燥后，即得超疏水性涂层，涂层厚度80μm，涂层水接触角157.6°，滚动角1.5°。
实施例7
将0.5份分散剂ST-18加入到100份丁酮中，剪切搅拌分散10min；将60.8份3037和25份TaO3纳米粒子加入到上述分散液中，以1000r/min的速度搅拌分散1小时，制得纳米复合涂料；在涂覆前，加入7.0份N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷，搅拌均匀，采用喷涂的方式在马口铁上涂膜，室温固化干燥后，即得超疏水性涂层，涂层厚度60μm，水接触角152.8°，滚动角2.3°。
对照例
将0.52份分散剂BYK180、0.0035份流平剂BYK-333和0.0035份消泡剂A-141加入到250份乙酸丁酯中，剪切搅拌分散10min；将56.5份含氟羟丙基硅油(分子量8000g/mol，双端羟丙基)和45份Al2O3纳米粒子加入到上述分散液中，以1000r/min的速度搅拌分散2小时，制得纳米复合涂料；在涂覆前，加入8.5份含氢硅油(分子量1200，双端含氢)和少量铂络合物催化剂，搅拌均匀，采用喷涂的方式在马口铁上涂膜，室温固化干燥后，即得超疏水性涂层，涂层厚度15μm，水接触角152.3°，滚动角4.8°。涂层表面涂覆一层色拉油后，接触角降至58.1°，UV灯光照9小时后，水接触角没有任何恢复(见附图2)。
Claims (10)
1.一种长耐久性的超疏水自清洁涂层材料，其特征是该涂层材料由具有光催化活性的纳米粒子、低表面能聚合物和交联剂经室温干燥固化而成，该涂层同时具有超疏水性和光催化活性，通过纳米粒子自组织提供表面微纳结构，与低表面能聚合物一起获得荷叶型超疏水性，利用光催化纳米粒子分解有机污染物实现涂层超疏水特性的耐久性；
其中，
光催化活性纳米粒子在最终形成的涂层材料中的质量含量为10-60％；
交联剂与低表面能聚合物之间的质量比范围为1∶3-1∶10；
低表面能聚合物由含羟烷氧基、碳碳双键、硅羟基或硅烷氧基等活性基团的氟化硅聚氧烷、
聚二甲基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷中的一种或多种组成；
交联剂为含氢硅油或氨基硅烷，当聚硅氧烷或氟化聚硅氧烷的活性基团为羟烷氧基和碳碳双键时，由含氢硅油交联固化；当聚硅氧烷或氟化聚硅氧烷的活性基团为硅羟基和硅烷氧基时，由氨基硅烷交联固化。
2.根据权利要求1所述的超疏水自清洁涂层材料，其特征在于涂层厚度为1-100μm。
3.根据权利要求1所述的超疏水自清洁涂层材料，其特征在于光催化活性的纳米粒子构成为TiO2、NbO2、TaO3、CrO2、NiO2、ZrO2、WO3、ZnO、SnO2、V2O5、GeS、ZnS、CeO2、GaO2、SbO3、InO6、Bi2O3纳米粒子中的一种或两种以上的混合物。
4.根据权利要求1所述的超疏水自清洁涂层材料，特征在于低表面能聚合物的分子量为400-20000g/mol。
5.根据权利要求1所述的超疏水自清洁涂层材料，其特征在于含氢硅油的分子量为400-5000g/mol，含氢量为0.5-1.8％。
6.根据权利要求1所述的超疏水自青洁涂层材料，其特征在于氨基硅烷为氨丙基三乙氧基硅烷、氨丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、二(γ三甲氧基甲硅烷基丙基)胺、氨丙基甲基二甲氧基硅烷中的一种或两种的混合物。
7.一种权利要求1所述的超疏水自清洁涂层材料的制备方法，其特征在于具体步骤为：先将纳米粒子与低表面能聚合物、有机溶剂混和，根据需要添加涂料常用的分散剂、消泡剂及流平剂配制成纳米复合涂料，复合涂料涂覆前加入交联剂，搅拌均匀，然后涂覆在基材表面，室温干燥，即制得超疏水自清洁涂层。
8.根据权利要求7所述的超疏水自清洁涂层材料的制备方法，其特征在于所采用的有机溶剂为二甲苯、乙酸丁酯、乙酸乙酯、丙酮、丁酮、4-甲基-2-戊酮、正丙醇、异丙醇、正辛醇、正己烷、正辛烷等有机溶剂中的一种或几种的混合物。
9.根据权利要求1或7所述的超疏水自清洁涂层材料，其特征在于通过刷涂、浸涂、喷涂或淋涂等施工方式在不同基材表面大面积制备。
10.根据权利要求1或7所述的超疏水自清洁涂层材料，其特征在于用作输电线路及电力铁塔的防覆冰涂料和海洋防生物粘污涂料，亦用于建筑物外墙涂料和钢结构防腐涂料表面，起自清洁功能。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201010294025 CN101962514B (zh) | 2010-09-27 | 2010-09-27 | 一种长耐久性的超疏水自清洁涂层及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201010294025 CN101962514B (zh) | 2010-09-27 | 2010-09-27 | 一种长耐久性的超疏水自清洁涂层及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101962514A true CN101962514A (zh) | 2011-02-02 |
| CN101962514B CN101962514B (zh) | 2013-07-10 |
Family
ID=43515569
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 201010294025 Expired - Fee Related CN101962514B (zh) | 2010-09-27 | 2010-09-27 | 一种长耐久性的超疏水自清洁涂层及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101962514B (zh) |
Cited By (61)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102294851A (zh) * | 2011-07-06 | 2011-12-28 | 上海大学 | 有机聚合物表面疏水耐刮擦涂层及其制备方法 |
| CN102587129A (zh) * | 2012-02-29 | 2012-07-18 | 绍兴文理学院 | 一种仿生超疏水防污涤纶织物的制备方法 |
| CN102643606A (zh) * | 2012-05-10 | 2012-08-22 | 奇瑞汽车股份有限公司 | 憎水修饰剂及其制备方法、憎水玻璃及其制备方法 |
| CN102743013A (zh) * | 2012-07-13 | 2012-10-24 | 李复兴 | 一种具有光催化功能的便携式净水壶 |
| CN102795786A (zh) * | 2011-05-24 | 2012-11-28 | 中国科学院理化技术研究所 | 超疏水自清洁涂层及其制备方法 |
| CN102965910A (zh) * | 2012-09-11 | 2013-03-13 | 陕西科技大学 | 一种超疏水涤纶纺织品的制备方法 |
| CN103351777A (zh) * | 2013-06-18 | 2013-10-16 | 上海本朴科技发展有限公司 | 纳米防污防指纹的涂层组合物及其制备方法 |
| CN103409028A (zh) * | 2013-07-29 | 2013-11-27 | 复旦大学 | 一种光催化型自修复超疏水涂料及其制备方法 |
| WO2014032202A1 (zh) * | 2012-08-27 | 2014-03-06 | Wang Zhaoliang | 防青苔自洁保护剂及其制备方法 |
| CN103666173A (zh) * | 2012-09-04 | 2014-03-26 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种超疏水防腐涂料及其制备方法 |
| CN103725199A (zh) * | 2014-01-06 | 2014-04-16 | 吉林大学 | 一种加成型氟硅橡胶纳米防冻粘涂料及其制备方法 |
| CN104441091A (zh) * | 2014-11-18 | 2015-03-25 | 中南林业科技大学 | 一种利用3d打印技术制备超疏水木材的方法 |
| US9017815B2 (en) | 2012-09-13 | 2015-04-28 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Near-infrared radiation curable multilayer coating systems and methods for applying same |
| CN104804210A (zh) * | 2015-05-04 | 2015-07-29 | 北京化工大学 | 一种疏水橡胶的制备方法 |
| CN104877564A (zh) * | 2015-06-15 | 2015-09-02 | 安徽中恩化工有限公司 | 超疏水防油自清洁气雾剂及其制备方法 |
| CN105111875A (zh) * | 2015-08-07 | 2015-12-02 | 山东玉皇化工有限公司 | 一种用于玻璃的自清洁纳米防护液及制备方法 |
| CN105131829A (zh) * | 2015-09-15 | 2015-12-09 | 南京米福新材料科技有限公司 | 光催化协同氟硅树脂改性的微糙结构的防涂鸦涂料 |
| CN105296993A (zh) * | 2015-10-28 | 2016-02-03 | 天长市润达金属防锈助剂有限公司 | 一种抗剥离铝合金防腐提拉溶胶及其制备方法 |
| CN105296992A (zh) * | 2015-10-28 | 2016-02-03 | 天长市润达金属防锈助剂有限公司 | 一种微乳化铝合金防腐提拉溶胶及其制备方法 |
| CN105296985A (zh) * | 2015-10-28 | 2016-02-03 | 天长市润达金属防锈助剂有限公司 | 一种铝合金防腐提拉蜡溶胶及其制备方法 |
| CN105296995A (zh) * | 2015-10-28 | 2016-02-03 | 天长市润达金属防锈助剂有限公司 | 一种长效铝合金防腐提拉溶胶及其制备方法 |
| CN105295064A (zh) * | 2015-10-28 | 2016-02-03 | 天长市润达金属防锈助剂有限公司 | 一种抗氧化铝合金防腐提拉溶胶及其制备方法 |
| CN105295065A (zh) * | 2015-10-28 | 2016-02-03 | 天长市润达金属防锈助剂有限公司 | 一种聚合物改性铝合金防腐提拉溶胶及其制备方法 |
| CN106479359A (zh) * | 2016-09-28 | 2017-03-08 | 惠州市道科包装材料有限公司 | 一种有机硅超疏水涂料及其制备方法和应用 |
| CN107059412A (zh) * | 2017-06-20 | 2017-08-18 | 四川大学 | 一种耐磨超疏水皮胶原纤维的制备方法 |
| CN107083184A (zh) * | 2016-02-12 | 2017-08-22 | 通用汽车环球科技运作有限责任公司 | 形成自清洁膜系统的方法 |
| CN107384191A (zh) * | 2017-08-18 | 2017-11-24 | 中国工程物理研究院材料研究所 | 一种制备柔性超疏水涂层的方法及其制备的超疏水涂层 |
| CN107501561A (zh) * | 2017-09-24 | 2017-12-22 | 陈晨特 | 一种室温固化超疏水自清洁氟硅树脂及其制备方法 |
| CN108003710A (zh) * | 2017-09-28 | 2018-05-08 | 华南理工大学 | 一种超疏水可见光光催化自清洁涂层及其制备方法 |
| CN108456467A (zh) * | 2018-03-28 | 2018-08-28 | 深圳市源驰科技有限公司 | 光伏太阳能用超疏水自清洁涂层及其制备方法 |
| CN108467282A (zh) * | 2018-03-21 | 2018-08-31 | 北京航空航天大学 | 一种分子刷接枝的自清洁材料及其制备方法与应用 |
| CN108636458A (zh) * | 2018-04-10 | 2018-10-12 | 沈阳环境科学研究院 | 一种用于污水中苯酚类污染物光降解催化的薄膜板 |
| CN108641593A (zh) * | 2018-04-10 | 2018-10-12 | 天津大学 | 一种“两步法”润滑性耐久有机硅防覆冰涂层的制备方法 |
| CN108864459A (zh) * | 2018-06-12 | 2018-11-23 | 福建师范大学 | 一种可应用于硅橡胶表面的疏水光催化自清洁杂化膜及其制备方法 |
| CN109045758A (zh) * | 2018-09-03 | 2018-12-21 | 广州市绿森环保设备有限公司 | 亲油超疏水材料及其制备方法 |
| CN109054627A (zh) * | 2018-07-03 | 2018-12-21 | 武汉理工大学 | 具有持久超疏水性的自清洁涂层材料及其制备方法 |
| CN109096914A (zh) * | 2018-07-16 | 2018-12-28 | 武汉疏能新材料有限公司 | 一种具有憎水迁移性的超疏水涂料和薄膜的制备方法 |
| CN109777291A (zh) * | 2019-01-11 | 2019-05-21 | 湖北新四海化工股份有限公司 | 一种自清洁玻璃疏水剂 |
| CN109837758A (zh) * | 2019-01-25 | 2019-06-04 | 河北科技大学 | 一种织物超疏水表面的制备方法 |
| CN109850943A (zh) * | 2019-02-22 | 2019-06-07 | 肇庆市辰业电子有限公司 | 一种纳米氧化锆悬浮液的制备方法 |
| CN109988451A (zh) * | 2019-04-10 | 2019-07-09 | 重庆建工住宅建设有限公司 | 一种自清洁预制构件的光催化施工工艺及检测方法 |
| CN110227432A (zh) * | 2019-06-19 | 2019-09-13 | 苏州大学 | 基于疏水光催化剂降解水中有机物的方法 |
| CN110408316A (zh) * | 2019-08-26 | 2019-11-05 | 青岛理工大学 | 一种光催化超疏水涂层的制备方法 |
| CN110484104A (zh) * | 2019-08-30 | 2019-11-22 | 合肥禾盛新型材料有限公司 | 一种超疏水涂料及其制备、应用 |
| CN110924173A (zh) * | 2019-11-18 | 2020-03-27 | 五邑大学 | 超疏水亲油涤纶织物的制备方法 |
| CN111732889A (zh) * | 2019-03-25 | 2020-10-02 | 天津大学青岛海洋技术研究院 | 一种有机硅类疏水涂层的制备方法 |
| CN112679104A (zh) * | 2020-12-22 | 2021-04-20 | 苏州德达材料科技有限公司 | 一种玻璃自清洁材料及其制备方法和应用 |
| CN112898898A (zh) * | 2021-01-29 | 2021-06-04 | 东莞市贝特利新材料有限公司 | 一种氟橡胶弹性体用有机氟硅涂料及其制备方法、使用方法和应用 |
| CN112920697A (zh) * | 2021-04-02 | 2021-06-08 | 滁州学院 | 一种超疏水低红外发射率涂层的制备方法 |
| CN113338047A (zh) * | 2021-05-25 | 2021-09-03 | 青岛大学 | 棉织物表面TiO2-BC/PDMS疏水涂层及其制备方法 |
| CN113444434A (zh) * | 2021-08-11 | 2021-09-28 | 中山大学 | 一种防污光催化涂料的制备方法与应用 |
| US11149152B2 (en) | 2017-01-18 | 2021-10-19 | South China University Of Technology | Durable hydrophilic-super-hydrophobic bipolar self-cleaning composite film, and preparation method therefor |
| CN113710752A (zh) * | 2019-03-12 | 2021-11-26 | 利物浦大学 | 与超疏水表面相关的改进 |
| CN114031367A (zh) * | 2021-12-16 | 2022-02-11 | 淄博金狮王科技陶瓷集团有限公司 | 自清洁陶瓷砖及其制备方法 |
| CN114429999A (zh) * | 2022-01-12 | 2022-05-03 | 杭州福斯特应用材料股份有限公司 | 一种光伏背板 |
| CN114835936A (zh) * | 2022-05-05 | 2022-08-02 | 江苏盈泰新材料科技有限公司 | 一种光催化自清洁pvc薄膜及其制备方法 |
| CN114907774A (zh) * | 2022-06-17 | 2022-08-16 | 安徽华晟新能源科技有限公司 | 疏液涂层及其制备方法与花篮 |
| CN115537024A (zh) * | 2022-08-26 | 2022-12-30 | 奇遇新材料科技(佛山)有限公司 | 一种疏水自清洁吸波电磁膜及其制备方法 |
| CN115595029A (zh) * | 2022-10-19 | 2023-01-13 | 复旦大学（Cn） | 一种两性离子基环境友好型海洋防污涂料及其制备方法 |
| CN116004114A (zh) * | 2022-04-29 | 2023-04-25 | 重庆深盟新材料科技有限公司 | 一种光反射保温耐候涂层及其制备方法和应用 |
| CN117872513A (zh) * | 2024-03-13 | 2024-04-12 | 湖北久之洋红外系统股份有限公司 | 一种中波红外高透过率疏水光学元件及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1903961A (zh) * | 2006-07-20 | 2007-01-31 | 上海申真企业发展有限公司 | 一种荷叶效应自清洁氟碳涂料 |
| CN101544868A (zh) * | 2009-05-08 | 2009-09-30 | 厦门大学 | 氟硅自清洁涂料及其制备方法 |
| CN101724342A (zh) * | 2009-12-17 | 2010-06-09 | 复旦大学 | 一种超双亲自清洁涂层材料及其制备方法 |
-
2010
- 2010-09-27 CN CN 201010294025 patent/CN101962514B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1903961A (zh) * | 2006-07-20 | 2007-01-31 | 上海申真企业发展有限公司 | 一种荷叶效应自清洁氟碳涂料 |
| CN101544868A (zh) * | 2009-05-08 | 2009-09-30 | 厦门大学 | 氟硅自清洁涂料及其制备方法 |
| CN101724342A (zh) * | 2009-12-17 | 2010-06-09 | 复旦大学 | 一种超双亲自清洁涂层材料及其制备方法 |
Cited By (81)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102795786A (zh) * | 2011-05-24 | 2012-11-28 | 中国科学院理化技术研究所 | 超疏水自清洁涂层及其制备方法 |
| CN102795786B (zh) * | 2011-05-24 | 2014-12-10 | 中国科学院理化技术研究所 | 超疏水自清洁涂层及其制备方法 |
| CN102294851A (zh) * | 2011-07-06 | 2011-12-28 | 上海大学 | 有机聚合物表面疏水耐刮擦涂层及其制备方法 |
| CN102587129B (zh) * | 2012-02-29 | 2014-02-26 | 绍兴文理学院 | 一种仿生超疏水防污涤纶织物的制备方法 |
| CN102587129A (zh) * | 2012-02-29 | 2012-07-18 | 绍兴文理学院 | 一种仿生超疏水防污涤纶织物的制备方法 |
| CN102643606B (zh) * | 2012-05-10 | 2014-07-02 | 奇瑞汽车股份有限公司 | 憎水修饰剂及其制备方法、憎水玻璃及其制备方法 |
| CN102643606A (zh) * | 2012-05-10 | 2012-08-22 | 奇瑞汽车股份有限公司 | 憎水修饰剂及其制备方法、憎水玻璃及其制备方法 |
| CN102743013A (zh) * | 2012-07-13 | 2012-10-24 | 李复兴 | 一种具有光催化功能的便携式净水壶 |
| WO2014032202A1 (zh) * | 2012-08-27 | 2014-03-06 | Wang Zhaoliang | 防青苔自洁保护剂及其制备方法 |
| CN103666173A (zh) * | 2012-09-04 | 2014-03-26 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种超疏水防腐涂料及其制备方法 |
| CN102965910A (zh) * | 2012-09-11 | 2013-03-13 | 陕西科技大学 | 一种超疏水涤纶纺织品的制备方法 |
| CN102965910B (zh) * | 2012-09-11 | 2014-12-24 | 陕西科技大学 | 一种超疏水涤纶纺织品的制备方法 |
| US9017815B2 (en) | 2012-09-13 | 2015-04-28 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Near-infrared radiation curable multilayer coating systems and methods for applying same |
| CN103351777B (zh) * | 2013-06-18 | 2016-04-06 | 上海本朴科技发展有限公司 | 纳米防污防指纹的涂层组合物及其制备方法 |
| CN103351777A (zh) * | 2013-06-18 | 2013-10-16 | 上海本朴科技发展有限公司 | 纳米防污防指纹的涂层组合物及其制备方法 |
| CN103409028A (zh) * | 2013-07-29 | 2013-11-27 | 复旦大学 | 一种光催化型自修复超疏水涂料及其制备方法 |
| CN103409028B (zh) * | 2013-07-29 | 2017-11-17 | 复旦大学 | 一种光催化型自修复超疏水涂料及其制备方法 |
| CN103725199A (zh) * | 2014-01-06 | 2014-04-16 | 吉林大学 | 一种加成型氟硅橡胶纳米防冻粘涂料及其制备方法 |
| CN103725199B (zh) * | 2014-01-06 | 2016-01-20 | 吉林大学 | 一种加成型氟硅橡胶纳米防冻粘涂料及其制备方法 |
| CN104441091A (zh) * | 2014-11-18 | 2015-03-25 | 中南林业科技大学 | 一种利用3d打印技术制备超疏水木材的方法 |
| CN104441091B (zh) * | 2014-11-18 | 2017-05-10 | 中南林业科技大学 | 一种利用3d打印技术制备超疏水木材的方法 |
| CN104804210A (zh) * | 2015-05-04 | 2015-07-29 | 北京化工大学 | 一种疏水橡胶的制备方法 |
| CN104804210B (zh) * | 2015-05-04 | 2018-06-26 | 北京化工大学 | 一种疏水橡胶的制备方法 |
| CN104877564A (zh) * | 2015-06-15 | 2015-09-02 | 安徽中恩化工有限公司 | 超疏水防油自清洁气雾剂及其制备方法 |
| CN105111875A (zh) * | 2015-08-07 | 2015-12-02 | 山东玉皇化工有限公司 | 一种用于玻璃的自清洁纳米防护液及制备方法 |
| CN105131829A (zh) * | 2015-09-15 | 2015-12-09 | 南京米福新材料科技有限公司 | 光催化协同氟硅树脂改性的微糙结构的防涂鸦涂料 |
| CN105296985A (zh) * | 2015-10-28 | 2016-02-03 | 天长市润达金属防锈助剂有限公司 | 一种铝合金防腐提拉蜡溶胶及其制备方法 |
| CN105295064A (zh) * | 2015-10-28 | 2016-02-03 | 天长市润达金属防锈助剂有限公司 | 一种抗氧化铝合金防腐提拉溶胶及其制备方法 |
| CN105296995A (zh) * | 2015-10-28 | 2016-02-03 | 天长市润达金属防锈助剂有限公司 | 一种长效铝合金防腐提拉溶胶及其制备方法 |
| CN105296992A (zh) * | 2015-10-28 | 2016-02-03 | 天长市润达金属防锈助剂有限公司 | 一种微乳化铝合金防腐提拉溶胶及其制备方法 |
| CN105295065A (zh) * | 2015-10-28 | 2016-02-03 | 天长市润达金属防锈助剂有限公司 | 一种聚合物改性铝合金防腐提拉溶胶及其制备方法 |
| CN105296993A (zh) * | 2015-10-28 | 2016-02-03 | 天长市润达金属防锈助剂有限公司 | 一种抗剥离铝合金防腐提拉溶胶及其制备方法 |
| CN107083184B (zh) * | 2016-02-12 | 2019-12-10 | 通用汽车环球科技运作有限责任公司 | 形成自清洁膜系统的方法 |
| CN107083184A (zh) * | 2016-02-12 | 2017-08-22 | 通用汽车环球科技运作有限责任公司 | 形成自清洁膜系统的方法 |
| US10829665B2 (en) | 2016-02-12 | 2020-11-10 | GM Global Technology Operations LLC | Method of forming a self-cleaning film system |
| CN106479359A (zh) * | 2016-09-28 | 2017-03-08 | 惠州市道科包装材料有限公司 | 一种有机硅超疏水涂料及其制备方法和应用 |
| US11149152B2 (en) | 2017-01-18 | 2021-10-19 | South China University Of Technology | Durable hydrophilic-super-hydrophobic bipolar self-cleaning composite film, and preparation method therefor |
| CN107059412A (zh) * | 2017-06-20 | 2017-08-18 | 四川大学 | 一种耐磨超疏水皮胶原纤维的制备方法 |
| CN107384191A (zh) * | 2017-08-18 | 2017-11-24 | 中国工程物理研究院材料研究所 | 一种制备柔性超疏水涂层的方法及其制备的超疏水涂层 |
| CN107501561A (zh) * | 2017-09-24 | 2017-12-22 | 陈晨特 | 一种室温固化超疏水自清洁氟硅树脂及其制备方法 |
| CN108003710A (zh) * | 2017-09-28 | 2018-05-08 | 华南理工大学 | 一种超疏水可见光光催化自清洁涂层及其制备方法 |
| CN108467282A (zh) * | 2018-03-21 | 2018-08-31 | 北京航空航天大学 | 一种分子刷接枝的自清洁材料及其制备方法与应用 |
| CN108467282B (zh) * | 2018-03-21 | 2020-08-04 | 北京航空航天大学 | 一种分子刷接枝的自清洁材料及其制备方法与应用 |
| CN108456467A (zh) * | 2018-03-28 | 2018-08-28 | 深圳市源驰科技有限公司 | 光伏太阳能用超疏水自清洁涂层及其制备方法 |
| CN108636458A (zh) * | 2018-04-10 | 2018-10-12 | 沈阳环境科学研究院 | 一种用于污水中苯酚类污染物光降解催化的薄膜板 |
| CN108641593A (zh) * | 2018-04-10 | 2018-10-12 | 天津大学 | 一种“两步法”润滑性耐久有机硅防覆冰涂层的制备方法 |
| CN108864459B (zh) * | 2018-06-12 | 2021-08-17 | 福建师范大学 | 一种可应用于硅橡胶表面的疏水光催化自清洁杂化膜及其制备方法 |
| CN108864459A (zh) * | 2018-06-12 | 2018-11-23 | 福建师范大学 | 一种可应用于硅橡胶表面的疏水光催化自清洁杂化膜及其制备方法 |
| CN109054627A (zh) * | 2018-07-03 | 2018-12-21 | 武汉理工大学 | 具有持久超疏水性的自清洁涂层材料及其制备方法 |
| CN109096914A (zh) * | 2018-07-16 | 2018-12-28 | 武汉疏能新材料有限公司 | 一种具有憎水迁移性的超疏水涂料和薄膜的制备方法 |
| CN109045758A (zh) * | 2018-09-03 | 2018-12-21 | 广州市绿森环保设备有限公司 | 亲油超疏水材料及其制备方法 |
| CN109777291A (zh) * | 2019-01-11 | 2019-05-21 | 湖北新四海化工股份有限公司 | 一种自清洁玻璃疏水剂 |
| CN109777291B (zh) * | 2019-01-11 | 2021-08-10 | 湖北新四海化工股份有限公司 | 一种自清洁玻璃疏水剂 |
| CN109837758A (zh) * | 2019-01-25 | 2019-06-04 | 河北科技大学 | 一种织物超疏水表面的制备方法 |
| CN109837758B (zh) * | 2019-01-25 | 2021-10-22 | 河北奔发制衣有限公司 | 一种织物超疏水表面的制备方法 |
| CN109850943A (zh) * | 2019-02-22 | 2019-06-07 | 肇庆市辰业电子有限公司 | 一种纳米氧化锆悬浮液的制备方法 |
| CN109850943B (zh) * | 2019-02-22 | 2021-11-05 | 肇庆市辰业电子有限公司 | 一种纳米氧化锆悬浮液的制备方法 |
| CN113710752A (zh) * | 2019-03-12 | 2021-11-26 | 利物浦大学 | 与超疏水表面相关的改进 |
| CN111732889A (zh) * | 2019-03-25 | 2020-10-02 | 天津大学青岛海洋技术研究院 | 一种有机硅类疏水涂层的制备方法 |
| CN109988451A (zh) * | 2019-04-10 | 2019-07-09 | 重庆建工住宅建设有限公司 | 一种自清洁预制构件的光催化施工工艺及检测方法 |
| CN110227432A (zh) * | 2019-06-19 | 2019-09-13 | 苏州大学 | 基于疏水光催化剂降解水中有机物的方法 |
| CN110408316B (zh) * | 2019-08-26 | 2021-06-22 | 青岛理工大学 | 一种光催化超疏水涂层的制备方法 |
| CN110408316A (zh) * | 2019-08-26 | 2019-11-05 | 青岛理工大学 | 一种光催化超疏水涂层的制备方法 |
| CN110484104A (zh) * | 2019-08-30 | 2019-11-22 | 合肥禾盛新型材料有限公司 | 一种超疏水涂料及其制备、应用 |
| CN110924173A (zh) * | 2019-11-18 | 2020-03-27 | 五邑大学 | 超疏水亲油涤纶织物的制备方法 |
| CN112679104A (zh) * | 2020-12-22 | 2021-04-20 | 苏州德达材料科技有限公司 | 一种玻璃自清洁材料及其制备方法和应用 |
| CN112898898A (zh) * | 2021-01-29 | 2021-06-04 | 东莞市贝特利新材料有限公司 | 一种氟橡胶弹性体用有机氟硅涂料及其制备方法、使用方法和应用 |
| CN112920697A (zh) * | 2021-04-02 | 2021-06-08 | 滁州学院 | 一种超疏水低红外发射率涂层的制备方法 |
| CN113338047A (zh) * | 2021-05-25 | 2021-09-03 | 青岛大学 | 棉织物表面TiO2-BC/PDMS疏水涂层及其制备方法 |
| CN113444434A (zh) * | 2021-08-11 | 2021-09-28 | 中山大学 | 一种防污光催化涂料的制备方法与应用 |
| CN114031367A (zh) * | 2021-12-16 | 2022-02-11 | 淄博金狮王科技陶瓷集团有限公司 | 自清洁陶瓷砖及其制备方法 |
| CN114429999A (zh) * | 2022-01-12 | 2022-05-03 | 杭州福斯特应用材料股份有限公司 | 一种光伏背板 |
| CN116004114A (zh) * | 2022-04-29 | 2023-04-25 | 重庆深盟新材料科技有限公司 | 一种光反射保温耐候涂层及其制备方法和应用 |
| CN114835936A (zh) * | 2022-05-05 | 2022-08-02 | 江苏盈泰新材料科技有限公司 | 一种光催化自清洁pvc薄膜及其制备方法 |
| CN114907774A (zh) * | 2022-06-17 | 2022-08-16 | 安徽华晟新能源科技有限公司 | 疏液涂层及其制备方法与花篮 |
| CN115537024A (zh) * | 2022-08-26 | 2022-12-30 | 奇遇新材料科技(佛山)有限公司 | 一种疏水自清洁吸波电磁膜及其制备方法 |
| CN115537024B (zh) * | 2022-08-26 | 2024-04-09 | 奇遇新材料科技(佛山)有限公司 | 一种疏水自清洁吸波电磁膜及其制备方法 |
| CN115595029A (zh) * | 2022-10-19 | 2023-01-13 | 复旦大学（Cn） | 一种两性离子基环境友好型海洋防污涂料及其制备方法 |
| CN115595029B (zh) * | 2022-10-19 | 2023-10-27 | 复旦大学 | 一种两性离子基环境友好型海洋防污涂料及其制备方法 |
| CN117872513A (zh) * | 2024-03-13 | 2024-04-12 | 湖北久之洋红外系统股份有限公司 | 一种中波红外高透过率疏水光学元件及其制备方法 |
| CN117872513B (zh) * | 2024-03-13 | 2024-06-04 | 湖北久之洋红外系统股份有限公司 | 一种中波红外高透过率疏水光学元件及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101962514B (zh) | 2013-07-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101962514B (zh) | 一种长耐久性的超疏水自清洁涂层及其制备方法 | |
| CN103409028B (zh) | 一种光催化型自修复超疏水涂料及其制备方法 | |
| JP4092714B1 (ja) | 光触媒塗装体およびそのための光触媒コーティング液 | |
| KR101082721B1 (ko) | 광촉매성 코팅제, 광촉매성 복합재와 그의 제조방법 및 자기 정화성 수성 도료조성물 및 자기 정화성 부재 | |
| JP4092434B1 (ja) | 光触媒塗装体およびそのための光触媒コーティング液 | |
| US8968459B1 (en) | Self-healing superhydrophobic coating composition and method of preparation | |
| CN109294394B (zh) | 一种超亲水自清洁环氧涂料及其制备方法与应用 | |
| CN110205025B (zh) | 一种以有机聚硅氮烷为锚分子的超亲水涂层及其制备方法 | |
| JP4812902B1 (ja) | 防汚塗料組成物及び防汚塗膜の形成方法 | |
| WO2011118780A1 (ja) | 光触媒塗装体および光触媒コーティング液 | |
| CN115074007B (zh) | 一种无机有机复合超亲水涂料及其制备方法与应用 | |
| CN111534162A (zh) | 一种蒙脱土基光催化超疏水涂料及其制备方法 | |
| JP2010099647A (ja) | 光触媒塗装体およびそのための光触媒コーティング液 | |
| CN111534218A (zh) | 一种耐污水漆及其生产工艺 | |
| CN101985250A (zh) | 耐候自洁涂层与其形成方法 | |
| JP2009136869A (ja) | 光触媒塗装体およびそのための光触媒コーティング液 | |
| CN114507472B (zh) | 一种涂料及其制备方法和用途 | |
| JP2013081941A (ja) | 防汚塗膜の形成方法及び防汚塗装物 | |
| Ansari et al. | A one step self-cleaning surface with robust superhydrophobic and photocatalytic properties: Electrostatic sprayed fluorinated ethylene propylene mixed with nano TiO2–SiO2 particles | |
| Yuan et al. | SiO2/TiO2 and PDMS modified self-cleaning coating and its application in decorative UHPC surface | |
| CN114231177A (zh) | 一种太阳能光伏板表面自清洁涂层及其制备方法 | |
| JP2008307526A (ja) | 光触媒塗装体およびそのための光触媒コーティング液 | |
| JP4522784B2 (ja) | 建造物外壁塗布用超親水性塗料組成物および建造物外壁塗布用超親水性塗料並びに建造物外壁塗布用超親水性カラー鋼板 | |
| Papadopoulos et al. | A versatile approach towards development of easy-to-clean transparent nanocoating systems with pronounced anti-static properties for various substrates. | |
| TWI384040B (zh) | 耐候自潔塗層與其形成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20130710 Termination date: 20140927 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |