CN101905475B - 一种高强度环保阻燃纤维板及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种高强度环保阻燃纤维板,它包括如下原料:植物纤维、阻燃剂、胶粘剂和防水剂;所述原料重量比为,植物纤维∶阻燃剂∶胶粘剂∶防水剂=100∶3~30∶3~30∶0.1~4。本发明还公开了高强度环保阻燃纤维板的制备方法。本发明的阻燃纤维板不仅能够显著提高阻燃纤维板的力学性能,而且其燃烧性能符合GB8624的B级或C级的规定,并且能够降低甲醛释放量、产烟量、烟毒性,因而是一种质优价廉的高强度环保阻燃纤维板,可广泛应用于建筑内装修、阻燃家具生产、阻燃地板生产、木质防火门的生产、船舶和车辆内装修等方面,具有良好的经济和社会效益。

Description

一种高强度环保阻燃纤维板及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种纤维板及其制备方法,尤其是涉及一种高强度环保阻燃纤维板及其制备方法。
背景技术
公安部和建设部于1992年颁布实施了《建筑内部装修设计防火规范》,国家质量监督检验检疫总局于2006发布了GB 8624-2006《建筑材料及制品燃烧性能分级》、GB/T 20284-2006《建筑材料或制品的单体燃烧试验》、GB/T20285-2006《材料产烟毒性危险分级》及GB20286-2006《公共场所阻燃制品及组件燃烧性能要求及标识》等五项强制性标准,对建筑装饰装修材料、家具的阻燃性能做了具体规定,要求应用于公共建筑和高层民用建筑的材料燃烧性能不低于GB8624-2006的C级或GB8624-1997的B1级。
纤维板以植物纤维为骨架材料,添加胶粘剂和防水剂,经干燥、铺装、热压、砂光等工序制成。以其良好的物理力学性能和加工性能,广泛用于建筑装饰装修、家具生产、木质门的生产、地板生产、船舶和车辆内装修。纤维板与其他木质材料的相同,具有较高的燃烧热值、较低的起火燃烧温度以及很快的火焰传播速度,属于可燃性材料。
为了降低纤维板的火灾危险性,通常采用磷-氮系阻燃剂对其进行阻燃处理。磷-氮系阻燃剂阻燃性能好、来源广泛、价格低廉,但用磷-氮系阻燃剂生产阻燃纤维板的主要问题是:与同规格的普通纤维板相比,力学性能降低15~45%;吸湿性和吸水厚度膨胀率增加,无法满足加工和使用要求;高温下,磷-氮系阻燃剂促使木材成分脱水碳化变为非活性炭,导致烟雾中一氧化碳的浓度增大,使火灾中烟雾的危害性增大。
为了弥补上述缺陷,专利03116283.5采用蜜胺-甲醛树脂对聚磷酸铵进行包覆处理,专利200810057901.9采用氨基硅烷偶联剂对聚磷酸铵进行改性处理,可降低聚磷酸铵的吸水性,但不会改变高温下阻燃剂与木材的化学反应过程,阻燃木质材料的燃烧烟气危害增大。
氢氧化铝、氢氧化镁可以降低高分子材料的烟气毒性,但通常每100份高分子材料需要添加30份以上的氢氧化铝,或/和氢氧化镁才能起作用。大量无机材料的加入,严重损害了纤维板的加工性能和使用性能。
综上所述,目前的纤维板的阻燃性能、力学性能、甲醛释放量、吸水厚度膨胀率、产烟量和烟毒性等还达不到国家标准的要求。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种高强度环保阻燃纤维板;该阻燃纤维板具有良好的力学性能,能降低甲醛释放量、吸水厚度膨胀率、产烟量和烟毒性,燃烧性能符合GB8624的B-s1,d0,t1级规定,物理力学性能符合GB/T18958优等品的规定;产品可广泛应用于建筑内装修、阻燃家具生产、木质防火门的生产、阻燃地板生产、船舶和车辆内装修等方面,具有良好的经济效益和社会效益。
本发明要解决的另一个技术问题是提供一种高强度环保阻燃纤维板的制备方法。
为解决上述第一个技术问题,本发明一种高强度环保阻燃纤维板,它包括如下原料:植物纤维、阻燃剂、胶粘剂和防水剂;所述原料重量比为,植物纤维∶阻燃剂∶胶粘剂∶防水剂=100∶3~30∶3~30∶0.1~4。
进一步地,所述植物纤维与阻燃剂的重量比优选地为100∶8~15;所述植物纤维与胶粘剂的重量比优选地为100∶8~15;所述植物纤维与防水剂的重量比优选地为100∶0.7~2.0。
所述的阻燃纤维板包括密度小于450公斤/立方米的阻燃低密度纤维板,密度为450~880公斤/立方米的阻燃中密度纤维板或密度大于880公斤/立方米的阻燃高密度纤维板。
进一步改进的技术方案,所述植物纤维是木质纤维、竹纤维、甘蔗纤维、藤纤维、灌木纤维、麦秸纤维、玉米秸纤维、稻秸纤维、高梁秸纤维、棉花秸纤维中的一种、两种或两种以上的混合物。
进一步改进的技术方案,所述胶粘剂是脲醛树脂、三聚氰胺改性脲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂、酚醛树脂、苯酚-尿素-甲醛树脂、苯酚-尿素-三聚氰胺-甲醛树脂中的一种、两种或两种以上的混合物。
进一步改进的技术方案,所述的防水剂是固体石蜡、液体石蜡、石蜡乳液中的一种、两种或两种以上的混合物。
进一步改进的技术方案,所述阻燃剂包括磷-氮系阻燃剂、无机阻燃剂和硅烷偶联剂;所述磷-氮系阻燃剂外包覆无机阻燃剂,所述无机阻燃剂外包覆硅烷偶联剂;所述磷-氮系阻燃剂、无机阻燃剂和硅烷偶联剂的重量百分比为:100∶1~100∶0.01~5。
进一步地,所述磷-氮系阻燃剂、无机阻燃剂和硅烷偶联剂的重量百分比为:100∶5~25∶0.1~0.5。在阻燃剂中,磷-氮系阻燃剂的质量份数为100时,氢氧化铝、和/或氢氧化镁、和/或氢氧化锌的质量份数为1~100,优选地为5~25。氢氧化铝、和/或氢氧化镁、和/或氢氧化锌的质量份数过低,起不到包覆磷-氮系阻燃剂和阻燃的作用;如果其用量过大,则体系中磷-氮系阻燃剂的含量相对降低,使得磷-氮系阻燃剂对纤维素和半纤维素的脱水炭化作用减弱,从而需要增加阻燃剂的添加量。
进一步地,所述磷-氮系阻燃剂是磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸三铵、聚磷酸铵、磷酸胍、磷酸眯基脲、磷酸酯、三聚氰胺磷酸盐、三聚氰胺焦磷酸盐中的一种、两种或两种以上的混合物。
进一步地,所述无机阻燃剂是氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化锌中的一种、两种或两种以上的混合物。
进一步地,所述硅烷偶联剂是甲基三叔丁基过氧硅烷、乙烯基三叔丁基过氧硅烷、γ-二乙烯三氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷、r-氨丙基三乙氧基硅烷、r-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、r-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、r-乙烯基三乙氧基硅烷、r-氨乙基-B-氨丙基三甲氧基硅烷中的一种、两种或两种以上的混合物。
为解决上述第二个技术问题,本发明一种高强度环保阻燃纤维板的制备方法,包括如下步骤:
1)制备阻燃剂
a)搅拌的同时将磷-氮系阻燃剂加入到溶剂中配成悬浮液;
b)往悬浮液中加入硫酸铝、和/或硝酸铝、和/或氯化镁、和/或硫酸镁、和/或硫酸锌、和/或氯化锌、和/或硝酸锌的水溶液,在5~95℃的条件下保持5~120分钟,得混合物A;
c)往混合物A中加入氨水和/或氢氧化钠水溶液,在5~95℃的条件下保持5~120分钟;得混合物B;
d)往混合物B中加入硅烷偶联剂,在5~95℃的条件下保持30~120分钟;过滤、或萃取、或旋转蒸发、或真空蒸发、或喷雾干燥,以去掉部分溶剂,制成膏状阻燃剂,或去掉全部溶剂制成粉状阻燃剂;
其中,每100克磷-氮系阻燃剂中添加的硫酸铝、和/或硝酸铝、和/或氯化镁、和/或硫酸镁、和/或硫酸锌、和/或氯化锌、和/或硝酸锌的总摩尔数为0.0064~1.71摩尔,优选为0.032~0.342摩尔;硫酸铝、和/或硝酸铝、和/或氯化镁、和/或硫酸镁、和/或硫酸锌、和/或氯化锌、和/或硝酸锌与氨水和/或氢氧化钠的摩尔比为1∶0.001~8.0,优选地为0.06~2.1;
所述溶剂是水、乙醇、甲苯、二甲苯等极性或非极性常用溶剂;
2)制备阻燃纤维板
将阻燃剂、胶粘剂和防水剂喷涂到植物纤维上,然后按照普通纤维板生产工艺进行干燥、铺装、预压、热压、砂光,从而制造出中密度阻燃纤维板。
为解决上述第二个技术问题,本发明一种高强度环保阻燃纤维板还可以采用下述制备方法,包括如下步骤:
1)制备阻燃材料
a)将硫酸铝、和/或硝酸铝、和/或氯化镁、和/或硫酸镁、和/或硫酸锌、和/或氯化锌、和/或硝酸锌配成饱和水溶液;搅拌的同时加入100克磷-氮阻燃剂,在5~95℃的条件下保持5~120分钟;得混合物C;
b)往混合物C中加入氨水和/或氢氧化钠水溶液,在15~95℃的条件下保持5~120分钟;得混合物D;
c)往混合物D中再加入0.01~5克硅烷偶联剂,在15~95℃的条件下保持30~120分钟;过滤、或萃取、或旋转蒸发、或真空蒸发、或喷雾干燥,以去掉部分溶剂制成膏状阻燃剂,或去掉全部溶剂制成粉状阻燃剂;
其中,每100克磷-氮阻燃剂中添加的硫酸铝、和/或硝酸铝、和/或氯化镁、和/或硫酸镁、和/或硫酸锌、和/或氯化锌、和/或硝酸锌的总摩尔数为0.0064~1.71摩尔,优选地为0.032~0.342摩尔;硫酸铝、和/或硝酸铝、和/或氯化镁、和/或硫酸镁、和/或硫酸锌、和/或氯化锌、和/或硝酸锌与氨水和/或氢氧化钠的摩尔比为1∶0.001~8.0,优选地为0.06~2.1。
2)将阻燃剂、胶粘剂和防水剂喷涂到热磨后的植物纤维上,然后按照普通纤维板生产工艺进行干燥、铺装、预压、热压、砂光,从而制造出中密度阻燃纤维板。
上述阻燃纤维板的制备方法不是制备本发明阻燃纤维板的唯一方法,而是制备本发明阻燃纤维板的优选方法。
本发明的纤维板遇到火灾时,其中的磷-氮系阻燃剂受热分解为氨气、水、焦磷酸等,该反应为吸热反应,降低了阻燃纤维板受热区域的温度,使板材热解燃烧反应滞延;氨气和水稀释了燃烧区可燃气体的浓度,可阻断燃烧连锁反应。
本发明的纤维板中的阻燃剂在制备过程中通过化学反应,在磷-氮系阻燃剂的表面沉积氢氧化铝、和/或氢氧化镁、和/或氢氧化锌,封闭住磷-氮系阻燃剂中的亲水集团-NH4,以大幅度降低磷-氮系阻燃剂的吸湿性和溶解度,减小磷-氮系阻燃剂对阻燃纤维板物理力学性能的影响。遇到火灾时,氢氧化铝、和/或氢氧化镁、和/或氢氧化锌吸热分解释放出水,变为氧化物,该反应为吸热反应,降低了阻燃中密度纤维板受热区域的温度,使板材热解燃烧反应滞延;水稀释了燃烧区可燃气体的浓度,可阻断燃烧连锁反应;在铝、和/或镁、和/或锌等金属的催化下,焦磷酸促使纤维素和半纤维素脱水碳化变为非活性炭,大幅度降低木材燃烧的放热量和放热速度,使燃烧连锁反应中断;氧化铝、和/或氧化镁、和/或氧化锌改变了纤维素和半纤维素的脱水碳化过程,使一氧化碳的产量显著减少;燃烧过程中产生的氧化铝、和/或氧化镁、和/或氧化锌的孔隙结构,可以有效吸附燃烧产生的烟,降低制品在火灾时的烟毒性;能大幅度降低纤维板的放热速度、放热量、火焰蔓延速度。
本发明的阻燃剂具有如下有益效果:本发明的阻燃纤维板不仅能够显著提高阻燃纤维板的力学性能,而且其燃烧性能符合GB8624的B级或C级的规定,并且能够降低甲醛释放量、产烟量、烟毒性,因而是一种质优价廉的高强度环保阻燃纤维板,可广泛应用于建筑内装修、阻燃家具生产、阻燃地板生产、木质防火门的生产、船舶和车辆内装修等方面,具有良好的经济和社会效益。
附图说明
下面结合附图对本发明的具体实施方式作进一步详细的说明
图1为本发明的阻燃剂结构示意图。
具体实施方式
实施例1
一种高强度环保阻燃纤维板,它包括如下原料:木质纤维、阻燃剂、脲醛树脂和固体石蜡;所述原料重量比为:木质纤维∶阻燃剂∶脲醛树脂∶固体石蜡=100∶3∶3∶0.1。
前述高强度环保阻燃纤维板的制备方法,包括如下步骤:
1)制备阻燃剂
a)搅拌的同时将三聚氰胺焦磷酸盐中加入到乙醇中配成悬浮液;
b)往悬浮液中加入硫酸铝的水溶液,在5℃的条件下保持120分钟,得混合物A;
c)往混合物A中加入氨水溶液,在5℃的条件下保持5分钟;得混合物B;
d)往混合物B中加入r-氨乙基-B-氨丙基三甲氧基硅烷,在5℃的条件下保持120分钟;过滤制成膏状阻燃剂;
其中,每100克三聚氰胺焦磷酸盐中添加的硫酸铝摩尔数为0.0064摩尔;硫酸铝与氨水的摩尔比为1∶0.001;三聚氰胺焦磷酸盐与r-氨乙基-B-氨丙基三甲氧基硅烷的重量比是:100∶0.01;
2)制备高强度环保阻燃纤维板
将脲醛树脂、固体石蜡和步骤1)制得的阻燃剂混合均匀后一起喷涂到木质纤维上,然后按照普通纤维板生产工艺进行干燥、铺装、预压、热压、砂光,从而制造出高强度环保阻燃纤维板。
实施例2
一种高强度环保阻燃纤维板,它包括如下原料:竹纤维、阻燃剂、三聚氰胺改性脲醛树脂和液体石蜡;所述原料重量比为:竹纤维∶阻燃剂∶三聚氰胺改性脲醛树脂∶液体石蜡=100∶30∶30∶4。
前述高强度环保阻燃纤维板的制备方法,包括如下步骤:
1)制备阻燃剂
a)搅拌的同时将三聚氰胺焦磷酸盐中加入到水中配成悬浮液;
b)往悬浮液中加入硫酸铝的水溶液,在5℃的条件下保持120分钟,得混合物A;
c)往混合物A中加入氨水溶液,在5℃的条件下保持5分钟;得混合物B;
d)往混合物B中加入r-氨乙基-B-氨丙基三甲氧基硅烷,在5℃的条件下保持120分钟;过滤制成膏状阻燃剂;
其中,每100克三聚氰胺焦磷酸盐中添加的硫酸铝摩尔数为0.0064摩尔;硫酸铝与氨水的摩尔比为1∶0.001;三聚氰胺焦磷酸盐与r-氨乙基-B-氨丙基三甲氧基硅烷的重量比是:100∶0.01;
2)制备高强度环保阻燃纤维板
将三聚氰胺改性脲醛树脂、液体石蜡和步骤1)制得的阻燃剂混合均匀后一起喷涂到竹纤维上,然后按照普通纤维板生产工艺进行干燥、铺装、预压、热压、砂光,从而制造出高强度环保阻燃纤维板。
实施例3
一种高强度环保阻燃纤维板,它包括如下原料:甘蔗纤维、阻燃剂、三聚氰胺改性脲醛树脂和液体石蜡;所述原料重量比为:甘蔗纤维∶阻燃剂∶三聚氰胺改性脲醛树脂∶液体石蜡=100∶6∶6∶1。
前述高强度环保阻燃纤维板的制备方法,包括如下步骤:
1)制备阻燃剂
a)搅拌的同时将三聚氰胺磷酸盐加入到甲苯中配成悬浮液;
b)往悬浮液中加入氯化镁水溶液,在95℃的条件下保持5分钟,得混合物A;
c)往混合物A中加入氢氧化钠水溶液,在95℃的条件下保持5分钟;得混合物B;
d)往混合物B中加入r-乙烯基三乙氧基硅烷,在95℃的条件下保持30;旋转蒸发以去掉全部溶剂,制成本发明粉状阻燃剂产品;
其中,每100克三聚氰胺磷酸盐中添加的氯化镁的摩尔数为1.71摩尔;氯化镁与氢氧化钠的摩尔比为1∶8.0;三聚氰胺磷酸盐与r-乙烯基三乙氧基硅烷的重量比是:100∶5;
2)制备高强度环保阻燃纤维板
将三聚氰胺改性脲醛树脂、液体石蜡和步骤1)制得的阻燃剂混合均匀后一起喷涂到甘蔗纤维上,然后按照普通纤维板生产工艺进行干燥、铺装、预压、热压、砂光,从而制造出高强度环保阻燃纤维板。
实施例4
一种高强度环保阻燃纤维板,它包括如下原料:藤纤维、阻燃剂、三聚氰胺甲醛树脂和石蜡乳液;所述原料重量比为:藤纤维∶阻燃剂∶三聚氰胺甲醛树脂∶石蜡乳液=100∶9∶9∶1.5。
前述高强度环保阻燃纤维板的制备方法,包括如下步骤:
1)制备阻燃剂
a)搅拌的同时将磷酸眯基脲加入到二甲苯中配成悬浮液;
b)往悬浮液中加入硫酸锌水溶液,在50℃的条件下保持60分钟,得混合物A;
c)往混合物A中加入氨水溶液,在50℃的条件下保持60分钟;得混合物B;
d)往混合物B中加入r-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷,在50℃的条件下保持60分钟;真空蒸发以去掉部分溶剂,制成膏状本发明阻燃剂;
其中,每100克磷酸眯基脲中添加的硫酸锌的摩尔数为0.032摩尔;硫酸锌氨水的摩尔比为1∶0.06;磷酸眯基脲与r-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的重量比是:100∶3;
2)制备高强度环保阻燃纤维板
将三聚氰胺甲醛树脂、石蜡乳液和步骤1)制得的阻燃剂混合均匀后一起喷涂到藤纤维上,然后按照普通纤维板生产工艺进行干燥、铺装、预压、热压、砂光,从而制造出高强度环保阻燃纤维板。
实施例5
一种高强度环保阻燃纤维板,它包括如下原料:灌木纤维、阻燃剂、酚醛树脂和同体石蜡;所述原料重量比为:灌木纤维∶阻燃剂∶酚醛树脂∶固体石蜡=100∶12∶12∶2。
前述高强度环保阻燃纤维板的制备方法,包括如下步骤:
1)制备阻燃剂
a)将硝酸铝配成饱和水溶液;搅拌的同时加入100克磷酸酯,在5℃的条件下保持120分钟;得混合物C;
b)往混合物C中加入氨水溶液,在15℃的条件下保持120分钟;得混合物D;
c)往混合物D中再加入0.01克r-氨丙基三乙氧基硅烷,在15℃的条件下保持30分钟;喷雾干燥以去掉全部溶剂,制成粉状阻燃剂;
其中,每100克磷酸酯中添加的硝酸铝的摩尔数为0.01摩尔;硝酸铝与氨水的摩尔比为1∶0.001;
2)制备高强度环保阻燃纤维板
将酚醛树脂、固体石蜡和步骤1)制得的阻燃剂混合均匀后一起喷涂到灌木纤维上,然后按照普通纤维板生产工艺进行干燥、铺装、预压、热压、砂光,从而制造出高强度环保阻燃纤维板。
实施例6
一种高强度环保阻燃纤维板,它包括如下原料:麦秸纤维、阻燃剂、苯酚-尿素-甲醛树脂和液体石蜡;所述原料重量比为:麦秸纤维∶阻燃剂∶苯酚-尿素-甲醛树脂∶液体石蜡=100∶15∶15∶2.5。
前述高强度环保阻燃纤维板的制备方法,包括如下步骤:
1)制备阻燃剂
a)将硫酸镁配成饱和水溶液;搅拌的同时加入100克磷酸胍,在95℃的条件下保持5分钟;得混合物C;
b)往混合物C中加入氢氧化钠水溶液,在95℃的条件下保持5分钟;得混合物D;
c)往混合物D中再加入5克r-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷,在95℃的条件下保持30分钟;过滤,以去掉部分溶剂,制成膏状阻燃剂;
其中,每100克磷酸胍中添加的硫酸镁的摩尔数为1.71摩尔;硫酸镁与氢氧化钠的摩尔比为1∶7.0;
2)制备高强度环保阻燃纤维板
将苯酚-尿素-甲醛树脂、液体石蜡和步骤1)制得的阻燃剂一起喷涂到麦秸纤维上,然后按照普通纤维板生产工艺进行干燥、铺装、预压、热压、砂光,从而制造出高强度环保阻燃纤维板。
实施例7
一种高强度环保阻燃纤维板,它包括如下原料:玉米秸纤维、阻燃剂、苯酚-尿素-三聚氰胺-甲醛树脂和石蜡乳液;所述原料重量比为:玉米秸纤维∶阻燃剂∶苯酚-尿素-三聚氰胺-甲醛树脂∶石蜡乳液=100∶18∶18∶3。
前述高强度环保阻燃纤维板的制备方法,包括如下步骤:
1)制备阻燃剂
1)将硫酸锌配成饱和水溶液;搅拌的同时加入100克聚磷酸铵,在50℃的条件下保持60分钟;得混合物C;
2)往混合物C中加入氨水溶液,在50℃的条件下保持60分钟;得混合物D;
3)往混合物D中再加入3克乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷,在50℃的条件下保持60分钟;萃取,以去掉部分溶剂,制成膏状阻燃剂;
其中,每100克聚磷酸铵中添加的硫酸锌的摩尔数为0.08摩尔;硫酸锌、和/或氯化锌、和/或硝酸锌与氨水的摩尔比为1∶2;
2)制备高强度环保阻燃纤维板
将苯酚-尿素-三聚氰胺-甲醛树脂、石蜡乳液和步骤1)制得的阻燃剂一起喷涂到玉米秸纤维上,然后按照普通纤维板生产工艺进行干燥、铺装、预压、热压、砂光,从而制造出高强度环保阻燃纤维板。
实施例8
一种高强度环保阻燃纤维板,它包括如下原料:稻秸纤维、阻燃剂、脲醛树脂、三聚氰胺改性脲醛树脂和固体石蜡;所述原料重量比为:稻秸纤维∶阻燃剂∶脲醛树脂∶三聚氰胺改性脲醛树脂∶固体石蜡=100∶21∶10∶10∶3。
前述高强度环保阻燃纤维板的制备方法,包括如下步骤:
1)制备阻燃剂
在反应釜中加入50克水,升温至80℃,搅拌的同时加入0.05摩尔(17.1克)的无水硫酸铝,硫酸铝溶解变为透明液体后降温至20±2℃备用,以下简称A1液;
在反应釜中加入去离子水10克,升温至50±2℃,搅拌的同时加入0.1克甲基三叔丁基过氧硅烷,保持30分钟,使甲基三叔丁基过氧硅烷水解,备用,以下简称B1液;
在反应釜中加入100克无水乙醇,搅拌的同时加入40克磷酸二氢铵(200目)、60克磷酸氢二铵(200目),保持温度为20±2℃,继续搅拌15分钟;搅拌的同时在15分钟左右加入A1液,继续搅拌45分钟;加入含量为25%的氨水33.6克(含氨水0.24摩尔),继续搅拌30分钟,升温至80±2℃,保持60分钟,回收乙醇;降温至50±2℃,搅拌的同时加入B1液,继续搅拌60分钟,得到阻燃剂乳液210克,以下简称阻燃剂Z1;阻燃剂Z1中包含磷-氮系化合物100克,氢氧化铝7.8克,甲基三叔丁基过氧硅烷0.1克;
2)制备高强度环保阻燃纤维板
将脲醛树脂、三聚氰胺改性脲醛树脂、固体石蜡和步骤1)制得的阻燃剂Z1一起喷涂到稻秸纤维上,然后按照普通纤维板生产工艺进行干燥、铺装、预压、热压、砂光,从而制造出高强度环保阻燃纤维板。
实施例9
一种高强度环保阻燃纤维板,它包括如下原料:高梁秸纤维、阻燃剂、三聚氰胺甲醛树脂、酚醛树脂和石蜡乳液;所述原料重量比为:高梁秸纤维∶阻燃剂∶三聚氰胺甲醛树脂∶酚醛树脂∶石蜡乳液=100∶24∶12∶12∶3。
前述高强度环保阻燃纤维板的制备方法,包括如下步骤:
1)制备阻燃剂
在反应釜中加入50克水,升温至80℃,搅拌的同时加入0.1摩尔(24.7克)的七水硫酸镁,硫酸镁溶解变为透明液体后降温至50±2℃备用,以下简称A2液;
在反应釜中加入去离子水10克,升温至50±2℃,搅拌的同时加入0.3克乙烯基三叔丁基过氧硅烷,保持30分钟,使甲基三叔丁基过氧硅烷水解,备用,以下简称B2液;
在反应釜中加入100克无水乙醇,搅拌的同时加入100克磷酸咪基脲(200目),保持温度为20±2℃,继续搅拌15分钟;搅拌的同时在15分钟左右加入A2液,继续搅拌45分钟;加入含量为25%的氨水28克(含氨水0.20摩尔),继续搅拌30分钟,升温至80±2℃,保持60分钟,回收乙醇;降温至50±2℃,搅拌的同时加入B2液,继续搅拌60分钟,得到阻燃剂乳液210克,以下简称阻燃剂Z2;阻燃剂Z2中包含磷-氮系化合物100克,氢氧化镁5.8克,乙烯基三叔丁基过氧硅烷0.3克;
2)制备高强度环保阻燃纤维板
将三聚氰胺甲醛树脂、酚醛树脂、石蜡乳液和步骤1)制得的阻燃剂Z2一起喷涂到高梁秸纤维上,然后按照普通纤维板生产工艺进行干燥、铺装、预压、热压、砂光,从而制造出高强度环保阻燃纤维板。
实施例10
一种高强度环保阻燃纤维板,它包括如下原料:棉花秸纤维、阻燃剂、脲醛树脂和液体石蜡;所述原料重量比为:棉花秸纤维∶阻燃剂∶脲醛树脂∶液体石蜡=100∶27∶27∶3.4。
前述高强度环保阻燃纤维板的制备方法,包括如下步骤:
1)制备阻燃剂
在反应釜中加入50克水,升温至80℃,搅拌的同时加入0.1摩尔(28.8克)的七水硫酸锌,硫酸锌溶解变为透明液体后降温至50±2℃备用,以下简称A3液;
在反应釜中加入去离子水10克,升温至50±2℃,搅拌的同时加入0.5克r-氨丙基三乙氧基硅烷,保持30分钟,使r-氨丙基三乙氧基硅烷水解,备用,以下简称B3液;
在反应釜中加入100克无水乙醇,搅拌的同时加入50克磷酸咪基脲(200目)、50克磷酸氢二铵(200目),保持温度为20±2℃,继续搅拌15分钟;搅拌的同时在15分钟左右加入A3液,继续搅拌45分钟;加入含量为25%的氨水28克(含氨水0.20摩尔),继续搅拌30分钟,升温至80±2℃,保持60分钟,回收乙醇;降温至50±2℃,搅拌的同时加入B3液,继续搅拌60分钟,得到阻燃剂乳液215克,以下简称阻燃剂Z3;阻燃剂Z3包含磷氮系化合物100克,氢氧化锌9.9克,r-氨丙基三乙氧基硅烷0.5克;
2)制备高强度环保阻燃纤维板
将脲醛树脂、液体石蜡和步骤1)制得的阻燃剂Z3一起喷涂到棉花秸纤维上,然后按照普通纤维板生产工艺进行干燥、铺装、预压、热压、砂光,从而制造出高强度环保阻燃纤维板。
实施例10
一种高强度环保阻燃纤维板,它包括如下原料:木质纤维、竹纤维、阻燃剂、三聚氰胺改性脲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂、酚醛树脂、苯酚-尿素-甲醛树脂和液体石蜡;所述原料重量比为:木质纤维、竹纤维∶阻燃剂∶三聚氰胺改性脲醛树脂∶三聚氰胺甲醛树脂∶酚醛树脂∶苯酚-尿素-甲醛树脂∶液体石蜡=50∶50∶27∶7∶7∶7∶7∶4。
前述高强度环保阻燃纤维板的制备方法,包括如下步骤:
1)制备阻燃剂
在反应釜中加入去离子水10克,升温至25±2℃,搅拌的同时加入0.5克r-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷,保持30分钟,使r-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷水解,备用,以下简称B4液;
在反应釜中加入50克水,升温至25℃,搅拌的同时加入0.05摩尔(17.1克)无水硫酸铝,硫酸铝溶解变为透明液体;搅拌的同时加入50克磷酸咪基脲(200目)、50克聚磷酸铵(200目),保持温度为25±2℃,继续搅拌45分钟;加入含量为25%的氨水56克(含氨水0.40摩尔),继续搅拌30分钟;搅拌的同时加入B4液,继续搅拌60分钟,得到阻燃剂乳液230克,以下简称阻燃剂Z4;阻燃剂Z4中包含磷-氮系化合物100克,氢氧化铝7.8克,r-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷0.5克;
2)制备高强度环保阻燃纤维板
将三聚氰胺改性脲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂、酚醛树脂、苯酚-尿素-甲醛树脂、液体石蜡和步骤1)制得的阻燃剂Z4一起喷涂到木质纤维、竹纤维上,然后按照普通纤维板生产工艺进行干燥、铺装、预压、热压、砂光,从而制造出高强度环保阻燃纤维板。
实施例12
一种高强度环保阻燃纤维板,它包括如下原料:麦秸纤维、玉米秸纤维、稻秸纤维、阻燃剂、苯酚-尿素-三聚氰胺-甲醛树脂和液体石蜡;所述原料重量比为:麦秸纤维、玉米秸纤维、稻秸纤维∶阻燃剂∶苯酚-尿素-三聚氰胺-甲醛树脂∶液体石蜡=30∶30∶40∶30∶30∶4。
前述高强度环保阻燃纤维板的制备方法,包括如下步骤:
1)制备阻燃剂
在反应釜中加入去离子水10克,升温至25±2℃,搅拌的同时加入0.3克r-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷,保持30分钟,使r-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷水解,备用,以下简称B5液;
在反应釜中加入50克水,升温至50℃,搅拌的同时加入0.05摩尔(17.1克)无水硫酸铝和0.05摩尔(12.3克)七水硫酸镁,硫酸铝和硫酸镁溶解变为透明液体;搅拌的同时加入50克三聚氰胺磷酸盐(200目)、50克聚磷酸铵(200目),保持温度为25±2℃,继续搅拌45分钟;加入含量为25%的氨水56克(含氨水0.40摩尔),继续搅拌30分钟;搅拌的同时加入B5液,继续搅拌60分钟,得到阻燃剂乳液245克,以下简称阻燃剂Z5;阻燃剂Z5中包含磷-氮系化合物100克,氢氧化铝7.8克,氢氧化镁2.9克,r-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷0.5克;
2)制备高强度环保阻燃纤维板
将苯酚-尿素-三聚氰胺-甲醛树脂、液体石蜡和步骤1)制得的阻燃剂Z5一起喷涂到麦秸纤维、玉米秸纤维和稻秸纤维上,然后按照普通纤维板生产工艺进行干燥、铺装、预压、热压、砂光,从而制造出高强度环保阻燃纤维板。
实施例13
100公斤植物纤维上喷涂上24公斤固体含量为50%的脲醛树脂(包含固体树脂12公斤)、0.1公斤固体石蜡和20公斤的阻燃剂(该阻燃剂中磷-氮系化合物∶氢氧化镁∶乙烯基三叔丁基过氧硅烷=9.5∶0.74∶0.001),按照普通中密度纤维板生产工艺进行干燥、铺装、预压、热压、砂光,从而制造出中密度阻燃纤维板。
实施例14
100公斤植物纤维喷涂上24公斤固体含量为50%的脲醛树脂(包含固体树脂12公斤)、1公斤液体石蜡和20公斤的阻燃剂(该阻燃剂中磷-氮系化合物∶氢氧化镁∶乙烯基三叔丁基过氧硅烷=9.52∶0.55∶0.029)和1公斤液体石蜡,按照普通中密度纤维板生产工艺进行干燥、铺装、预压、热压、砂光,从而制造出中密度阻燃纤维板。
实施例15
100公斤的植物纤维上喷涂11.9公斤固体树脂、1.5公斤石蜡乳液和20公斤阻燃剂(该阻燃剂中磷-氮系化合物∶氢氧化铝∶甲基三叔丁基过氧硅烷=9.45∶0.74∶0.009),按照普通中密度纤维板生产工艺进行干燥、铺装、预压、热压、砂光,从而制造出中密度阻燃纤维板。
实施例16
100公斤植物纤维喷涂上24公斤固体含量为50%的脲醛树脂(包含固体树脂12公斤)、2公斤石蜡乳液和21公斤的阻燃剂(该阻燃剂中磷-氮系化合物∶氢氧化铝∶r-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷=9.1∶0.71∶0.046),按照普通中密度纤维板生产工艺进行干燥、铺装、预压、热压、砂光,从而制造出中密度阻燃纤维板。
实施例17
100公斤植物纤维喷涂24公斤固体含量为50%的脲醛树脂(包含固体树脂12公斤)、2.5公斤固体石蜡和22公斤的阻燃剂(该阻燃剂中磷-氮系化合物∶氢氧化铝∶氢氧化镁∶r-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷=9.0∶0.70∶∶0.26∶0.045),按照普通中密度纤维板生产工艺进行干燥、铺装、预压、热压、砂光,从而制造出中密度阻燃纤维板。
实施例18
在搅拌罐中加入75公斤固体含量为50%的脲醛树脂,搅拌的同时加入25公斤的阻燃剂,从而得到混合物D6;100公斤的植物纤维上喷涂34公斤的混合物D6(该阻燃剂中磷-氮系化合物∶氢氧化铝∶甲基三叔丁基过氧硅烷=9.45∶0.74∶∶0.009),按照普通中密度纤维板生产工艺进行干燥、铺装、预压、热压、砂光,从而制造出中密度阻燃纤维板。
实施例19
在搅拌罐中加入70公斤固体含量为50%的脲醛树脂,搅拌的同时加入30公斤的阻燃剂,从而得到混合物D6;100公斤的植物纤维上喷涂34公斤的混合物D6(该阻燃剂中磷-氮系化合物∶氢氧化镁∶乙烯基三叔丁基过氧硅烷=9.6∶0.55∶∶0.028),按照普通中密度纤维板生产工艺进行干燥、铺装、预压、热压、砂光,从而制造出中密度阻燃纤维板
实施例20
在搅拌罐中加入70公斤固体含量为50%的脲醛树脂,搅拌的同时加入30公斤的阻燃剂,从而得到混合物D6;100公斤的纤维喷涂34公斤的混合物D2(该阻燃剂中磷-氮系化合物∶氢氧化锌∶r-氨丙基三乙氧基硅烷=9.2∶0.91∶∶0.046),按照普通中密度纤维板生产工艺进行干燥、铺装、预压、热压、砂光,从而制造出中密度阻燃纤维板。
实施例21
在搅拌罐中加入70公斤固体含量为50%的脲醛树脂,搅拌的同时加入30公斤的阻燃剂,从而得到混合物D6;100公斤的纤维喷涂34公斤的混合物D2(该阻燃剂中磷-氮系化合物∶氢氧化铝∶r-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷=9.4∶0.73∶∶0.047),按照普通中密度纤维板生产工艺进行干燥、铺装、预压、热压、砂光,从而制造出中密度阻燃纤维板。
实施例22
在搅拌罐中加入70公斤固体含量为50%的脲醛树脂,搅拌的同时加入30公斤的阻燃剂,从而得到混合物D6;100公斤的纤维喷涂340公斤的混合物D2(该阻燃剂中磷-氮系化合物∶氢氧化铝∶氢氧化镁∶r-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷=9.4∶0.71∶0.27∶0.046),按照普通中密度纤维板生产工艺进行干燥、铺装、预压、热压、砂光,从而制造出中密度阻燃纤维板。
比较例1
100公斤的纤维喷涂24公斤固体含量为50%的脲醛树脂,按照普通中密度纤维板生产工艺进行干燥、铺装、预压、热压、砂光,从而制造出中密度纤维板。
比较例2
在搅拌罐中加入70公斤固体含量为50%的脲醛树脂,搅拌的同时加入30公斤的聚磷酸铵,从而得到混合物E1。100公斤纤维喷涂34公斤混合物E1(其中包括11.9公斤固体树脂,10.2公斤聚磷酸铵阻燃剂),按照普通中密度纤维板生产工艺进行干燥、铺装、预压、热压、砂光,从而制造出中密度纤维板。
比较例3
在搅拌罐中加入50公斤水,搅拌的同时加入45公斤磷酸咪基脲(Guanylurea phosphate)和5公斤氢氧化铝,制成阻燃剂悬浮液E2。100公斤纤维喷涂24公斤固体含量为50%的脲醛树脂、20公斤阻燃剂溶液(其中包括9.0磷酸咪基脲,1.0公斤氢氧化铝),按照普通中密度纤维板生产工艺进行干燥、铺装、预压、热压、砂光,从而制造出中密度阻燃纤维板。
对于如上所述的根据本发明的阻燃纤维板制造方法的实施例13-22制造阻燃纤维板和根据现有技术的纤维板制造方法的比较例1-3制造的纤维板进行性能检测,具体而言,依据GB/T11718《中密度纤维板》的规定,按照《GB/T17657人造板及饰面人造板理化性能试验方法》检测上述各纤维板的胶合强度和甲醛释放量,GB8624B级检测中密度纤维板的燃烧性能,其检测结果如下表中所示:
密度g/cm3 静曲强度MPa 内结合强度MPa   表面结合强度MPa   吸水厚度膨胀率% 甲醛释放量mg/100g 总放热量MJ 燃烧增长率指数W/S 烟气生成率m2/s2
  标准要求   ≤0.88   ≥18.0   ≥0.55   ≥1.20   ≤10.0   ≤9.0   ≤15.0   ≤250   ≤30
  实施例1   0.78   30.7   1.69   1.43   8.5   3.9   9.7   165   2.0
  实施例2   0.79   31.2   1.58   1.41   8.3   3.6   7.2   118   3.0
  实施例3   0.77   30.2   1.48   1.48   8.7   3.5   8.2   125   2.0
  实施例4   0.77   29.3   1.35   1.49   8.2   3.2   7.0   102   3.0
  实施例5   0.78   31.9   1.31   1.55   8.5   4.1   9.7   181   2.0
  实施例6   0.79   36.3   1.53   1.48   8.1   3.6   6.9   98   3.0
  实施例7   0.78   37.3   1.55   1.63   8.6   3.2   7.0   102   3.0
  实施例8   0.79   35.9   1.61   1.55   8.5   4.1   9.7   180   2.0
  实施例9   0.77   36.8   1.53   1.68   8.7   3.6   8.9   128   3.0
  实施例10   0.78   37.3   1.75   1.53   8.2   3.2   9.2   102   3.0
  比较例1   0.77   32.5   1.65   1.36   8.2   26.7   33.5   436   1.0
  比较例2   0.78   19.8   0.52   0.97   15.3   11.6   14.7   243   26
  比较例3   0.78   15.3   0.46   0.82   29.8   10.7   13.2   178   26
如果在每100份纤维中添加6~9份根据本发明的绝干阻燃剂,则阻燃中密度纤维板的阻燃性能符合GB8624难燃材料C级的要求;如果每100份纤维中添加9~12份根据本发明的绝干阻燃剂,则阻燃中密度纤维板的阻燃性能符合GB8624不燃材料B级的要求,其具有良好的阻燃性能。
根据本发明的阻燃中密度纤维板的密度和施胶量与同规格普通中密度纤维板相比,仅提高2~5%,加工使用性能良好。
根据本发明的阻燃中密度纤维板的静曲强度和内结合强度等力学性能比同规格普通中密度纤维板高12~53%,力学性能显著提高。
根据本发明的阻燃中密度纤维板的游离甲醛释放量由普通中密度纤维板中的25~30mg/100g降低至本发明的4.0mg/100g以下,从而避免人造板中的游离甲醛对环境造成的污染。
根据本发明的阻燃中密度纤维板的烟气生成速率小于3m2/s2,仅为国家标准规定值30m2/s2的1/10,因而可有效降低火灾时延期毒性的危害。
显然,本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例,而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说,在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无法对所有的实施方式予以穷举。凡是属于本发明的技术方案所引申出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。

Claims (9)

1.一种高强度环保阻燃纤维板,其特征在于,它包括如下原料:植物纤维、阻燃剂、胶粘剂和防水剂;所述原料重量比为,植物纤维∶阻燃剂∶胶粘剂∶防水剂=100∶3~30∶3~30∶0.1~4;
所述阻燃剂包括磷-氮系阻燃剂、无机阻燃剂和硅烷偶联剂;所述磷-氮系阻燃剂外包覆无机阻燃剂,所述无机阻燃剂外包覆硅烷偶联剂;所述磷-氮系阻燃剂、无机阻燃剂和硅烷偶联剂的重量百分比为:100∶1~100∶0.01~5。
2.根据权利要求1所述的高强度环保阻燃纤维板,其特征在于:所述植物纤维、阻燃剂、胶粘剂、防水剂的重量比为100∶8~15∶8~15∶0.7~2.0。
3.根据权利要求1或2所述的高强度环保阻燃纤维板,其特征在于:所述植物纤维是木质纤维、竹纤维、甘蔗纤维、藤纤维、灌木纤维、麦秸纤维、玉米秸纤维、稻秸纤维、高梁秸纤维、棉花秸纤维中的一种、两种或两种以上的混合物。
4.根据权利要求1或2所述的高强度环保阻燃纤维板,其特征在于:所述胶粘剂是脲醛树脂、三聚氰胺改性脲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂、酚醛树脂、苯酚-尿素-甲醛树脂、苯酚-尿素-三聚氰胺-甲醛树脂中的一种、两种或两种以上的混合物。
5.根据权利要求1或2所述的高强度环保阻燃纤维板,其特征在于:所述的防水剂是固体石蜡、液体石蜡、石蜡乳液中的一种、两种或两种以上的混合物。
6.根据权利要求1所述的高强度环保阻燃纤维板,其特征在于:所述磷-氮系阻燃剂、无机阻燃剂和硅烷偶联剂的重量百分比为:100∶5~25∶0.1~0.5。
7.根据权利要求1或6所述的高强度环保阻燃纤维板,其特征在于:
所述磷-氮系阻燃剂是磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸三铵、聚磷酸铵、磷酸胍、磷酸眯基脲、磷酸酯、三聚氰胺磷酸盐、三聚氰胺焦磷酸盐中的一种、两种或两种以上的混合物;
所述无机阻燃剂是氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化锌中的一种、两种或两种以上的混合物;
所述硅烷偶联剂是甲基三叔丁基过氧硅烷、乙烯基三叔丁基过氧硅烷、γ-二乙烯三氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷、r-氨丙基三乙氧基硅烷、r-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、r-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、r-乙烯基三乙氧基硅烷、r-氨乙基-B-氨丙基三甲氧基硅烷中的一种、两种或两种以上的混合物。
8.如权利要求7所述的高强度环保阻燃纤维板的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
1)制备阻燃剂
a)搅拌的同时将磷-氮系阻燃剂加入到溶剂中配成悬浮液;
b)往悬浮液中加入硫酸铝、和/或硝酸铝、和/或氯化镁、和/或硫酸镁、和/或硫酸锌、和/或氯化锌、和/或硝酸锌的水溶液,在5~95℃的条件下保持5~120分钟,得混合物A;
c)往混合物A中加入氨水和/或氢氧化钠水溶液,在5~95℃的条件下保持5~120分钟;得混合物B;
d)往混合物B中加入硅烷偶联剂,在5~95℃的条件下保持30~120分钟;过滤、或萃取、或旋转蒸发、或真空蒸发、或喷雾干燥,以去掉部分溶剂,制成膏状阻燃剂,或去掉全部溶剂制成粉状阻燃剂;
其中,每100克磷-氮系阻燃剂中添加的硫酸铝、和/或硝酸铝、和/或氯化镁、和/或硫酸镁、和/或硫酸锌、和/或氯化锌、和/或硝酸锌的总摩尔数为0.0064~1.71摩尔;硫酸铝、和/或硝酸铝、和/或氯化镁、和/或硫酸镁、和/或硫酸锌、和/或氯化锌、和/或硝酸锌与氨水和/或氢氧化钠的摩尔比为1∶0.001~8.0;
所述溶剂是水、乙醇、甲苯或二甲苯;
2)制备阻燃纤维板
将阻燃剂、胶粘剂和防水剂喷涂到植物纤维上,然后按照普通纤维板生产工艺进行干燥、铺装、预压、热压、砂光,从而制造出中密度阻燃纤维板。
9.如权利要求7所述的高强度环保阻燃纤维板的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
1)制备阻燃材料
a)将硫酸铝、和/或硝酸铝、和/或氯化镁、和/或硫酸镁、和/或硫酸锌、和/或氯化锌、和/或硝酸锌配成饱和水溶液;搅拌的同时加入100克磷-氮阻燃剂,在5~95℃的条件下保持5~120分钟;得混合物C;
b)往混合物C中加入氨水和/或氢氧化钠水溶液,在15~95℃的条件下保持5~120分钟;得混合物D;
c)往混合物D中再加入0.01~5克硅烷偶联剂,在15~95℃的条件下保持30~120分钟;过滤、或萃取、或旋转蒸发、或真空蒸发、或喷雾干燥,以去掉部分溶剂制成膏状阻燃剂,或去掉全部溶剂制成粉状阻燃剂;
其中,每100克磷-氮阻燃剂中添加的硫酸铝、和/或硝酸铝、和/或氯化镁、和/或硫酸镁、和/或硫酸锌、和/或氯化锌、和/或硝酸锌的总摩尔数为0.0064~1.71摩尔;硫酸铝、和/或硝酸铝、和/或氯化镁、和/或硫酸镁、和/或硫酸锌、和/或氯化锌、和/或硝酸锌与氨水和/或氢氧化钠的摩尔比为1∶0.001~8.0;
2)将阻燃剂、胶粘剂和防水剂喷涂到热磨后的植物纤维上,然后按照普通纤维板生产工艺进行干燥、铺装、预压、热压、砂光,从而制造出中密度阻燃纤维板。
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