CN101905471B - 木材-有机-无机杂化复合材料的制备方法 - Google Patents
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Abstract
木材-有机-无机杂化复合材料的制备方法,它涉及一种复合材料的制备方法。本发明解决了现有方法制备的木质复合材料耐久性差、力学性能差的问题。本方法如下:一、单体的预聚合;二、稀溶胶的制备;三、真空-加压条件下实现稀溶胶对木材的浸注;四、对浸注完的湿木材加热,即得木材-有机-无机杂化复合材料。本发明制备的木材-有机-无机杂化复合材料具有较高的强重比,其硬度、耐磨性、抗弯强度、弹性模量、顺纹抗压强度等力学性能较木材最高可提高5倍;尺寸稳定性、防腐性能较木材可提高50~70%以上。此外,耐久性试验表明其热稳定性、耐候性也较木材得到明显改善。
Description
技术领域
本发明涉及一种复合材料的制备方法。
背景技术
木材作为一种天然可再生的生物质复合材料,有着独特的天然多孔结构(赋予其高的强重比)、美丽花纹和良好的环境学特性,可被广泛用于家具、装饰、交通和建筑等领域,自古以来就深受人们的喜爱。但木材受环境影响,易干缩湿胀致尺寸不稳,易受菌虫侵蚀致腐朽降解,易受火焰吞噬致燃烧降解,易受气候影响致风蚀光解等,耐久性大大降低;尤其近些年,随着天然优质木材的急剧减少,大量人工林木材材质低劣,力学性能差,致使木材应用受到大幅限制。为改善木材、尤其低质木材的性能以拓宽其应用范围和提高附加值,各种木材—有机聚合物复合材料和木材—无机复合材料应运而生。
木材—有机聚合物复合材料,通常是借助木材的天然多孔结构作为模板,将乙烯类或丙烯酸类可聚合小分子单体如甲基丙烯酸甲酯(MMA)、苯乙烯(St)、醋酸乙烯酯(VAc)、丙烯腈、丙烯酰胺或低分子聚合物如脲醛树脂、酚醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂及异氰酸酯树脂等浸注处理木材,在热催化作用下聚合制得的木材—聚合物复合材料。该类复合材料可明显改善木材的力学性能,但由于单体价格昂贵、毒性较高、易于挥发、转化率低、与木材基质作用力微弱及各种低分子聚合物固化后期仍释放甲醛有毒物质等缺点致使操作不安全,污染环境,复合材料耐久性差,性价比低,应用范围受到限制。
而木材—无机复合材料通常是采用双剂扩散法将两种可溶性无机化合物浸入到木材中,通过化学反应于木材细胞腔或壁中原位沉积形成不溶性无机物,或利用溶胶—凝胶方法将无机化合物如氧化硅、氧化铝等的前躯体浸注入木材多孔结构中,借助木材细胞壁中的结合水或外加水分在酸或碱的催化作用下使溶质水解、醇解原位生成无机化合物,从而最终制得木材—无机复合材料。该复合材料可明显改善木材的热稳定性、尺寸稳定性、防腐性能、耐候性等,但力学性能差,且复合材料制备过程中,存在多余溶剂回收难、污染环境,有机前躯体水解缩聚慢、不稳定等缺点,同样影响了木材的进一步拓展应用。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有方法制备的木质复合材料耐久性差、力学性能差的问题,提供了一种木材-有机-无机杂化复合材料的制备方法。
本发明木材-有机-无机杂化复合材料的制备方法如下:一、单体的预聚合:向90ml~100ml四氢呋喃中加入80g~140g可聚合单体和硅烷偶联剂的混合物,可聚合单体与硅烷偶联剂的摩尔比为2~20﹕1,然后加入可聚合单体和硅烷偶联剂混合物质量0.3%~0.4%的引发剂混合均匀后继续搅拌15分钟,再在氮气保护、60℃的条件下聚合70分钟,继续搅拌10分钟,冷却至室温,得到单体的预聚合冷却液;二、稀溶胶的制备:将30~80g有机硅醇烷、去离子水和盐酸的混合液溶于20ml~30ml的四氢呋喃中,混合均匀,然后加入单体的预聚合冷却液,搅拌15分钟,得到稀溶胶,其中有机硅醇烷与去离子水的摩尔比为0.5~70﹕1, 去离子水与盐酸的摩尔比为0.05~25﹕1;三、稀溶胶对木材的浸注:将木材浸入到稀溶胶中,在真空度为-0.08MPa的条件下抽真空20min,再在0.8MPa的压力下加压20min,恢复常压,得到浸注湿木材;四、浸注湿木材的杂化聚合:用铝箔纸或聚乙烯薄膜将浸注湿木材包覆,然后于30℃的条件下加热48小时,再在35℃条件下继续加热48小时,剥除包覆木材的铝箔纸或聚乙烯薄膜,最后将木材在80℃~120℃烘箱内加热处理10小时,即得木材-有机-无机杂化复合材料;步骤一中所述可聚合单体是甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸丁酯(BMA)、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯(HEMA)、苯乙烯(St)、醋酸乙烯酯(VAc)、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)、三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDMA)、四甘醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)、烯丙基缩水甘油醚(AGE)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、聚马来酸-邻苯二甲酸-1,2-丙二酯及聚马来酸-邻苯二甲酸-氧联二乙酯中的一种或其中几种的组合;步骤一中所述硅烷偶联剂是γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH570)、乙烯基三甲氧基硅烷(SG-Si 171)、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷(SG-Si 172)、乙烯基三乙氧基硅烷(SG-Si 151)、γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)、γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷(SG-Si902)或N-β(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷(SG-Si900(SG-Si 1122));步骤一中所述引发剂是偶氮类引发剂或过氧化物引发剂;所述偶氮类引发剂是偶氮二异丁腈(AIBN)或偶氮二异庚腈(ABVN);所述过氧化物引发剂是过氧化苯甲酰(BPO)、过氧化十二酰(LPO)、过氧化二碳酸二异丙酯(IPP)、过氧化二碳酸二环己酯(DCPD)、过氧化苯甲酸叔丁酯(TBPB)、过氧化特戊酸特丁酯(BPPD)、过氧化氢二异丙苯(DIP)或叔丁基过氧化氢(TBHP);步骤二中所述有机硅醇烷是正硅酸乙酯(TEOS);步骤二中所述盐酸的质量浓度为38%。
本发明制备的木材-有机-无机杂化复合材料具有较高的强重比,其硬度、耐磨性、抗弯强度、弹性模量、顺纹抗压强度等力学性能较木材最高可提高5倍;尺寸稳定性、防腐性能较木材可提高50~70%以上。此外,耐久性试验表明其热稳定性、耐候性也较木材得到明显改善。
附图说明
图1是具体实施方式十三制备木材-有机-无机杂化复合材料的电镜(SEM)观测图;图2是图1所对应的X-射线能谱扫描图。图3是具体实施方式十四制备木材-有机-无机杂化复合材料的电镜(SEM)观测图;图4是图3所对应的X-射线能谱扫描图。
具体实施方式
本发明技术方案不局限于以下所列举具体实施方式,还包括各具体实施方式间的任意组合。
具体实施方式一:本实施方式中木材-有机-无机杂化复合材料的制备方法如下:一、单体的预聚合:向90ml~100ml四氢呋喃中加入80g~140g可聚合单体和硅烷偶联剂的混合物,可聚合单体与硅烷偶联剂的摩尔比为2~20﹕1,然后加入可聚合单体和硅烷偶联剂混合物质量0.3%~0.4%的引发剂混合均匀后继续搅拌15分钟,再在氮气保护、60℃的条件下聚合70分钟,继续搅拌10分钟,冷却至室温,得到单体的预聚合冷却液;二、稀溶胶的制备:将30~80g有机硅醇烷、去离子水和盐酸的混合液溶于20ml~30ml的四氢呋喃中,混合均匀,然后加入单体的预聚合冷却液,搅拌15分钟,得到稀溶胶,其中有机硅醇烷与去离子水的摩尔比为0.5~70﹕1, 去离子水与盐酸的摩尔比为0.05~25﹕1;三、稀溶胶对木材的浸注:将木材浸入到稀溶胶中,在真空度为-0.08MPa的条件下抽真空20min,再在0.8MPa的压力下加压20min,恢复常压,得到浸注湿木材;四、浸注湿木材的杂化聚合:用铝箔纸或聚乙烯薄膜将浸注湿木材包覆,然后于30℃的条件下加热48小时,再在35℃条件下继续加热48小时,剥除包覆木材的铝箔纸或聚乙烯薄膜,最后将木材在80℃~120℃烘箱内加热处理10小时,即得木材-有机-无机杂化复合材料。
本实施方式步骤一单体的预聚合中采用直接加热的方式引发单体的预聚合。
具体实施方式二:本实施方式与具体实施方式一不同的是步骤一中所述可聚合单体是甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸丁酯(BMA)、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯(HEMA)、苯乙烯(St)、醋酸乙烯酯(VAc)、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)、三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDMA)、四甘醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)、烯丙基缩水甘油醚(AGE)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、聚马来酸-邻苯二甲酸-1,2-丙二酯及聚马来酸-邻苯二甲酸-氧联二乙酯中的一种或其中几种的组合。其它与具体实施方式一相同。
本实施方式中所述可聚合单体是组合物时,各成分间为任意比。
具体实施方式三:本实施方式与具体实施方式一或二之一不同的是步骤一中所述硅烷偶联剂是γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH570)、乙烯基三甲氧基硅烷(SG-Si 171)、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷(SG-Si 172)、乙烯基三乙氧基硅烷(SG-Si 151)、γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)、γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷(SG-Si902)或N-β(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷(SG-Si900(SG-Si 1122))。其它与具体实施方式一或二之一相同。
具体实施方式四:本实施方式与具体实施方式一或二之一不同的是步骤一中所述引发剂是偶氮类引发剂或过氧化物引发剂。其它与具体实施方式一或二之一相同。
具体实施方式五:本实施方式与具体实施方式四不同的是所述偶氮类引发剂是偶氮二异丁腈(AIBN)或偶氮二异庚腈(ABVN)。其它与具体实施方式四相同。
具体实施方式六:本实施方式与具体实施方式四不同的是所述过氧化物引发剂是过氧化苯甲酰(BPO)、过氧化十二酰(LPO)、过氧化二碳酸二异丙酯(IPP)、过氧化二碳酸二环己酯(DCPD)、过氧化苯甲酸叔丁酯(TBPB)、过氧化特戊酸特丁酯(BPPD)、过氧化氢二异丙苯(DIP)或叔丁基过氧化氢(TBHP)。其它与具体实施方式四相同。
本实施方式中所述过氧化物引发剂是组合物时,各成分间为任意比。
具体实施方式七:本实施方式与具体实施方式一或二之一不同的是步骤二中所述有机硅醇烷是正硅酸乙酯(TEOS)。其它与具体实施方式一或二之一相同。
具体实施方式八:本实施方式与具体实施方式一或二之一不同的是步骤二中所述盐酸的质量浓度为38%。其它与具体实施方式一或二之一相同。
具体实施方式九:本实施方式中木材-有机-无机杂化复合材料的制备方法如下:一、单体的预聚合:向90ml四氢呋喃中加入80g~140g可聚合单体和硅烷偶联剂的混合物,可聚合单体与硅烷偶联剂的摩尔比为2﹕1,然后加入可聚合单体和硅烷偶联剂混合物质量0.3%~0.4%的引发剂混合均匀后继续搅拌15分钟,再在氮气保护、60℃的条件下聚合70分钟,继续搅拌10分钟,冷却至室温,得到单体的预聚合冷却液;二、稀溶胶的制备:将30g有机硅醇烷、去离子水和盐酸的混合液溶于20ml~30ml的四氢呋喃中,混合均匀,然后加入单体的预聚合冷却液,搅拌15分钟,得到稀溶胶,其中有机硅醇烷与去离子水的摩尔比为0.5﹕1, 去离子水与盐酸的摩尔比为0.05﹕1;三、稀溶胶对木材的浸注:将木材浸入到稀溶胶中,在真空度为-0.08MPa的条件下抽真空20min,再在0.8MPa的压力下加压20min,恢复常压,得到浸注湿木材;四、浸注湿木材的杂化聚合:用铝箔纸或聚乙烯薄膜将浸注湿木材包覆,然后于30℃的条件下加热48小时,再在35℃条件下继续加热48小时,剥除包覆木材的铝箔纸或聚乙烯薄膜,最后将木材在80℃烘箱内加热处理10小时,即得木材-有机-无机杂化复合材料。
具体实施方式十:本实施方式中木材-有机-无机杂化复合材料的制备方法如下:一、单体的预聚合:向98ml四氢呋喃中加入80g~140g可聚合单体和硅烷偶联剂的混合物,可聚合单体与硅烷偶联剂的摩尔比为20﹕1,然后加入可聚合单体和硅烷偶联剂混合物质量0.3%~0.4%的引发剂混合均匀后继续搅拌15分钟,再在氮气保护、60℃的条件下聚合70分钟,继续搅拌10分钟,冷却至室温,得到单体的预聚合冷却液;二、稀溶胶的制备:将80g有机硅醇烷、去离子水和盐酸的混合液溶于20ml~30ml的四氢呋喃中,混合均匀,然后加入单体的预聚合冷却液,搅拌15分钟,得到稀溶胶,其中有机硅醇烷与去离子水的摩尔比为70﹕1, 去离子水与盐酸的摩尔比为25﹕1;三、稀溶胶对木材的浸注:将木材浸入到稀溶胶中,在真空度为-0.08MPa的条件下抽真空20min,再在0.8MPa的压力下加压20min,恢复常压,得到浸注湿木材;四、浸注湿木材的杂化聚合:用铝箔纸或聚乙烯薄膜将浸注湿木材包覆,然后于30℃的条件下加热48小时,再在35℃条件下继续加热48小时,剥除包覆木材的铝箔纸或聚乙烯薄膜,最后将木材在120℃烘箱内加热处理10小时,即得木材-有机-无机杂化复合材料。
具体实施方式十一:本实施方式中木材-有机-无机杂化复合材料的制备方法如下:一、单体的预聚合:向95ml四氢呋喃中加入100g可聚合单体和硅烷偶联剂的混合物,可聚合单体与硅烷偶联剂的摩尔比为10﹕1,然后加入可聚合单体和硅烷偶联剂混合物质量0.3%~0.4%的引发剂混合均匀后继续搅拌15分钟,再在氮气保护、60℃的条件下聚合70分钟,继续搅拌10分钟,冷却至室温,得到单体的预聚合冷却液;二、稀溶胶的制备:将50g有机硅醇烷、去离子水和盐酸的混合液溶于20ml~30ml的四氢呋喃中,混合均匀,然后加入单体的预聚合冷却液,搅拌15分钟,得到稀溶胶,其中有机硅醇烷与去离子水的摩尔比为50﹕1, 去离子水与盐酸的摩尔比为20﹕1;三、稀溶胶对木材的浸注:将木材浸入到稀溶胶中,在真空度为-0.08MPa的条件下抽真空20min,再在0.8MPa的压力下加压20min,恢复常压,得到浸注湿木材;四、浸注湿木材的杂化聚合:用铝箔纸或聚乙烯薄膜将浸注湿木材包覆,然后于30℃的条件下加热48小时,再在35℃条件下继续加热48小时,剥除包覆木材的铝箔纸或聚乙烯薄膜,最后将木材在100℃烘箱内加热处理10小时,即得木材-有机-无机杂化复合材料。
具体实施方式十二:本实施方式中木材-有机-无机杂化复合材料的制备方法如下:一、单体的预聚合:向100ml四氢呋喃中加入80g~140g可聚合单体和硅烷偶联剂的混合物,可聚合单体与硅烷偶联剂的摩尔比为15﹕1,然后加入可聚合单体和硅烷偶联剂混合物质量0.3%~0.4%的引发剂混合均匀后继续搅拌15分钟,再在氮气保护、60℃的条件下聚合70分钟,继续搅拌10分钟,冷却至室温,得到单体的预聚合冷却液;二、稀溶胶的制备:将60g有机硅醇烷、去离子水和盐酸的混合液溶于20ml~30ml的四氢呋喃中,混合均匀,然后加入单体的预聚合冷却液,搅拌15分钟,得到稀溶胶,其中有机硅醇烷与去离子水的摩尔比为3﹕1, 去离子水与盐酸的摩尔比为1﹕1;三、稀溶胶对木材的浸注:将木材浸入到稀溶胶中,在真空度为-0.08MPa的条件下抽真空20min,再在0.8MPa的压力下加压20min,恢复常压,得到浸注湿木材;四、浸注湿木材的杂化聚合:用铝箔纸或聚乙烯薄膜将浸注湿木材包覆,然后于30℃的条件下加热48小时,再在35℃条件下继续加热48小时,剥除包覆木材的铝箔纸或聚乙烯薄膜,最后将木材在110℃烘箱内加热处理10小时,即得木材-有机-无机杂化复合材料。
具体实施方式十三:本实施方式中木材-有机-无机杂化复合材料的制备方法如下:一、单体的预聚合:向100ml四氢呋喃中加入76g甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、15gγ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH570)和0.3g 偶氮二异丁腈(AIBN),搅拌15分钟,再在氮气保护、60℃的条件下聚合70分钟,继续搅拌10分钟,冷却至室温,得到单体的预聚合冷却液;二、稀溶胶的制备:将35g正硅酸乙酯(TEOS)、3g去离子水和0.5g质量浓度为38%的盐酸溶于20ml的四氢呋喃中,混合均匀,然后加入单体的预聚合冷却液,搅拌15分钟,得到稀溶胶;三、稀溶胶对木材的浸注:将木材浸入到稀溶胶中,在真空度为-0.08MPa的条件下抽真空20min,再在0.8MPa的压力下加压20min,恢复常压,得到浸注湿木材;四、浸注湿木材的杂化聚合:用铝箔纸或聚乙烯薄膜将浸注湿木材包覆,然后于30℃的条件下加热48小时,再在35℃条件下继续加热48小时,剥除包覆木材的铝箔纸或聚乙烯薄膜,最后将木材在115℃~120℃烘箱内加热处理10小时,即得木材-有机-无机杂化复合材料。
由图1可清晰地观测到杂化聚合物以微球网状交联的独特形式存在于大导管腔中,而以实体填充的形式存在于细小纤维腔中;但无论哪种存在形式,杂化聚合物与木材细胞壁基质紧密相连,显示了良好的界面相互作用力。这种微球网状交联与实体填充共同存在的独特结构形式有望赋予木材更高的强重比和独特功能,在结构和功能材料领域均具有潜在且广泛的应用价值。
由图2可清晰观测到木材—有机—无机杂化复合材料中来自于原始材料中的有机硅醇烷和硅烷偶联剂的Si元素的存在,间接证明该复合材料中存在有机-无机杂化成分。表1表明通过X-射线能谱扫描检测该SEM观测图(图1)中的Si元素重量百分含量为9.38%;原子百分含量为4.72%。由图2和表1定性和定量证明了该复合材料中存在的有机-无机杂化成分。
表1
元素 | 质量百分含量(Wt%) | 原子百分含量(At%) |
C K | 51.62 | 60.79 |
O K | 39.01 | 34.49 |
Si K | 09.38 | 04.72 |
具体实施方式十四:本实施方式中木材-有机-无机杂化复合材料的制备方法如下:一、单体的预聚合:将120g甲基丙烯酸甲酯(MMA)、18gγ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH570)和0.48g偶氮二异丁腈(AIBN)加入到90ml四氢呋喃中,搅拌15分钟,再在氮气保护、60℃的条件下聚合70分钟,继续搅拌10分钟,冷却至室温,得到单体的预聚合冷却液;二、稀溶胶的制备:将70g正硅酸乙酯(TEOS)、4g去离子水和1g质量浓度为38%的盐酸溶于30ml的四氢呋喃中,混合均匀,然后加入单体的预聚合冷却液,搅拌15分钟,得到稀溶胶;三、稀溶胶对木材的浸注:将木材浸入到稀溶胶中,在真空度为-0.08MPa的条件下抽真空20min,再在0.8MPa的压力下加压20min,恢复常压,得到浸注湿木材;四、浸注湿木材的杂化聚合:用铝箔纸或聚乙烯薄膜将浸注湿木材包覆,然后于30℃的条件下加热48小时,再在35℃条件下继续加热48小时,剥除包覆木材的铝箔纸或聚乙烯薄膜,最后将木材在80℃烘箱内加热处理10小时,即得木材-有机-无机杂化复合材料。
由图3可清晰地观测到杂化聚合物多以半填充的独特形式存在于大导管腔和细小纤维腔中,杂化聚合物仅部分与木材细胞壁基质紧密相连;该木材—有机—无机杂化复合材料部分保持了木材所特有的多孔结构。此独特多孔结构有望赋予该杂化复合材料更高的强重比,在结构材料领域将具有潜在且广泛的应用价值。
由图4可清晰观测到该木材—有机—无机杂化复合材料中来自于原始材料中的有机硅醇烷和硅烷偶联剂的Si元素的存在,间接证明该复合材料中存在有机-无机杂化成分。表2表明通过X-射线能谱扫描检测该SEM观测图(图3)中的Si元素重量百分含量为5.08%;原子百分含量为2.47%。由图3和表2定性和定量证明了该复合材料中存在的有机-无机杂化成分。
具体实施方式十三显示的图1和具体实施方式十四显示的图3的结构差异则主要取决于可聚合单体自身的结构和性质差异;而硅(Si)元素含量不同,则取决于原料用量差异。
表2
元素 | 质量百分含量(Wt%) | 原子百分含量(At%) |
C K | 58.13 | 66.12 |
O K | 36.78 | 31.41 |
Si K | 05.08 | 02.47 |
具体实施方式十五:本实施方式中木材-有机-无机杂化复合材料的制备方法如下:一、单体的预聚合:将100g苯乙烯(St)、20gγ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH570)和0.42g偶氮二异丁腈(AIBN)加入到100ml四氢呋喃中,搅拌15分钟,再在氮气保护、60℃的条件下聚合70分钟,继续搅拌10分钟,冷却至室温,得到单体的预聚合冷却液;二、稀溶胶的制备:将50g正硅酸乙酯(TEOS)、3.5g去离子水和0.8g质量浓度为38%的盐酸溶于25ml的四氢呋喃中,混合均匀,然后加入单体的预聚合冷却液,搅拌15分钟,得到稀溶胶;三、稀溶胶对木材浸注:将木材浸入到稀溶胶中,在真空度为-0.08MPa的条件下抽真空20min,再在0.8MPa的压力下加压20min,恢复常压,得到浸注湿木材;四、浸注湿木材的杂化聚合:用铝箔纸或聚乙烯薄膜将木材包覆,然后于30℃的条件下加热48小时,再在35℃条件下继续加热48小时,剥除包覆木材的铝箔纸或聚乙烯薄膜,最后将木材在80℃烘箱内加热处理10小时,即得木材-有机-无机杂化复合材料。
对具体实施方式十三制备的木材-有机-无机杂化复合材料(表中用a表示)、具体实施方式十四制备的木材-有机-无机杂化复合材料(表中用b表示)和具体实施方式十五制备的木材-有机-无机杂化复合材料(表中用c表示)与素材(未经任何处理的木材)进行性能检测,试验结果如下表所示:
表3
表4
由表3、表4看出采用具体实施方式十三、十四和十五制备的木材-有机-无机杂化复合材料均具有较高的强重比,其硬度、耐磨性、抗弯强度、弹性模量、顺纹抗压强度等力学性能较木材最高可提高5倍;尺寸稳定性、防腐性能较木材可提高50~70%以上。此外,耐久性试验表明其热稳定性、耐候性也较木材得到明显改善。
Claims (8)
1.木材-有机-无机杂化复合材料的制备方法,其特征在于木材-有机-无机杂化复合材料的制备方法如下:一、单体的预聚合:向90ml~100ml四氢呋喃中加入80g~140g可聚合单体和硅烷偶联剂的混合物,可聚合单体与硅烷偶联剂的摩尔比为2~20﹕1,然后加入可聚合单体和硅烷偶联剂混合物质量0.3%~0.4%的引发剂混合均匀后继续搅拌15分钟,再在氮气保护、60℃的条件下聚合70分钟,继续搅拌10分钟,冷却至室温,得到单体的预聚合冷却液;
二、稀溶胶的制备:将30~80g有机硅醇烷、去离子水和盐酸的混合液溶于20ml~30ml的四氢呋喃中,混合均匀,然后加入单体的预聚合冷却液,搅拌15分钟,得到稀溶胶,其中有机硅醇烷与去离子水的摩尔比为0.5~70﹕1, 去离子水与盐酸的摩尔比为0.05~25﹕1;三、稀溶胶对木材的浸注:将木材浸入到稀溶胶中,在真空度为-0.08MPa的条件下抽真空20min,再在0.8MPa的压力下加压20min,恢复常压,得到浸注湿木材;四、浸注湿木材的杂化聚合:用铝箔纸或聚乙烯薄膜将浸注湿木材包覆,然后于30℃的条件下加热48小时,再在35℃条件下继续加热48小时,剥除包覆木材的铝箔纸或聚乙烯薄膜,最后将木材在80℃~120℃烘箱内加热处理10小时,即得木材-有机-无机杂化复合材料。
2.根据权利要求1所述的木材-有机-无机杂化复合材料的制备方法,其特征在于步骤一中所述可聚合单体是甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、苯乙烯、醋酸乙烯酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、烯丙基缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、聚马来酸-邻苯二甲酸-1,2-丙二酯及聚马来酸-邻苯二甲酸-氧联二乙酯中的一种或其中几种的组合。
3.根据权利要求1或2所述的木材-有机-无机杂化复合材料的制备方法,其特征在于步骤一中所述硅烷偶联剂是γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷或N-β(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷。
4.根据权利要求1或2所述的木材-有机-无机杂化复合材料的制备方法,其特征在于步骤一中所述引发剂是偶氮类引发剂或过氧化物引发剂。
5.根据权利要求4所述的木材-有机-无机杂化复合材料的制备方法,其特征在于所述偶氮类引发剂是偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈。
6.根据权利要求4所述的木材-有机-无机杂化复合材料的制备方法,其特征在于所述过氧化物引发剂是过氧化苯甲酰、过氧化十二酰、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化特戊酸特丁酯、过氧化氢二异丙苯或叔丁基过氧化氢。
7.根据权利要求1或2所述的木材-有机-无机杂化复合材料的制备方法,其特征在于步骤二中所述有机硅醇烷是正硅酸乙酯。
8.根据权利要求1或2所述的木材-有机-无机杂化复合材料的制备方法,其特征在于步骤二中所述盐酸的质量浓度为38%。
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Cited By (1)
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---|---|---|---|---|
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Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102277777B (zh) * | 2011-07-18 | 2012-11-07 | 陕西科技大学 | 一种天然纤维/纳米SiO2复合材料纸的制备方法及其所使用的水乳液 |
CN102382255B (zh) * | 2011-07-25 | 2013-04-24 | 浙江大学 | 有机-无机杂化的介孔聚合物材料 |
CN102775717B (zh) * | 2012-08-13 | 2013-10-30 | 山东农业大学 | 基于纳米层状粘土掺杂的木材-有机-无机杂化纳米复合材料的制备方法 |
CN102773892B (zh) * | 2012-08-13 | 2014-03-26 | 山东农业大学 | 基于纳米poss掺杂的木材-有机-无机杂化纳米复合材料的制备方法 |
CN102775621B (zh) * | 2012-08-13 | 2014-03-26 | 山东农业大学 | 基于纳米SiO2掺杂的木材-有机-无机杂化纳米复合材料的制备方法 |
CN103113534A (zh) * | 2013-01-21 | 2013-05-22 | 中山大桥化工集团有限公司 | 光固化有机无机杂化预聚物的制备方法与应用 |
CN103641954A (zh) * | 2013-11-04 | 2014-03-19 | 西南石油大学 | 一种聚丙烯酸酯类有机-无机杂化聚合物及其制备方法 |
CN105619558B (zh) * | 2016-03-01 | 2017-03-22 | 山东农业大学 | 有机‑无机杂化超疏水疏油防霉杀菌阻燃耐候木材改性剂的制备方法 |
CN105936816A (zh) * | 2016-06-21 | 2016-09-14 | 阜阳市光普照明科技有限公司 | 一种应用于led植物生长灯芯片封装的硅氧烷杂化改性环氧树脂胶 |
CN107309996A (zh) * | 2017-05-16 | 2017-11-03 | 阜南县宏达工艺品厂 | 一种柳编用杞柳的软化处理方法 |
CN107030822A (zh) * | 2017-06-12 | 2017-08-11 | 广西大学 | 一种多功能木材的改性剂及改性方法 |
CN107363952A (zh) * | 2017-09-11 | 2017-11-21 | 阜南县猛发工艺品有限公司 | 一种改善竹材吸湿变形的处理工艺 |
CN107671961B (zh) * | 2017-10-09 | 2019-04-23 | 融安县大森林木业有限公司 | 一种木材改性剂的制备方法 |
CN108582349A (zh) * | 2018-04-19 | 2018-09-28 | 苏州凌科特新材料有限公司 | 一种耐热木质复合材料的制备方法 |
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CN111469233B (zh) * | 2020-03-20 | 2020-12-25 | 阜南佳利工艺品股份有限公司 | 一种用于盛装易碎物体的柳编制品的处理工艺 |
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Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1556126A (zh) * | 2003-12-31 | 2004-12-22 | 郭 辉 | 改性有机胺-醛-酚低分子树脂及其在木材塑料复合材料中的应用 |
CN1974151A (zh) * | 2005-11-25 | 2007-06-06 | 北京林业大学 | 木材/蒙脱土纳米插层复合材料及其生产方法 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2677000B2 (ja) * | 1990-10-04 | 1997-11-17 | 信越化学工業株式会社 | 改質木質材 |
-
2010
- 2010-08-18 CN CN2010102562306A patent/CN101905471B/zh active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1556126A (zh) * | 2003-12-31 | 2004-12-22 | 郭 辉 | 改性有机胺-醛-酚低分子树脂及其在木材塑料复合材料中的应用 |
CN1974151A (zh) * | 2005-11-25 | 2007-06-06 | 北京林业大学 | 木材/蒙脱土纳米插层复合材料及其生产方法 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108297221A (zh) * | 2017-01-11 | 2018-07-20 | 广东华润涂料有限公司 | 硅氧烷的水性分散体降低木质基材的涨筋的应用以及含有防涨筋涂层的制品 |
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