CN101875823B - 一种能发出荧光的路面反光胶粘带及其制造方法 - Google Patents
一种能发出荧光的路面反光胶粘带及其制造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101875823B CN101875823B CN 201010198639 CN201010198639A CN101875823B CN 101875823 B CN101875823 B CN 101875823B CN 201010198639 CN201010198639 CN 201010198639 CN 201010198639 A CN201010198639 A CN 201010198639A CN 101875823 B CN101875823 B CN 101875823B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reflecting
- pavement
- weight parts
- base material
- coating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Road Signs Or Road Markings (AREA)
Abstract
本发明涉及一种能发出荧光的路面反光胶粘带及其制造方法。这种新的路面反光胶粘带是在现有各种路面反光胶粘带的反光涂层或反光涂层和基材中，加入了反光涂层或反光涂层和基材总量0.1～5.0wt.％的能发出荧光的各种荧光材料(如稀土离子激活的硫化锌荧光粉等)制成的。这种路面反光胶粘带由能发出荧光的反光涂层、基材和压敏胶粘剂三部分组成，能发出荧光的反光涂层在基材的正面(上面)，压敏胶粘剂在基材的反面(下面)。这种新的路面反光胶粘带不仅保持了现有路面反光胶粘带的各种性能，尤其是逆反射(即反光)性能，而且还能发出一定强度的荧光，因而在用作路面交通标线和其它标志时会更加醒目，更容易被驾驶员清楚地看到，从而使黑夜驾驶更加安全。
Description
技术领域
本发明涉及一种能发出荧光的路面反光胶粘带及其制造方法，具体地说，本发明涉及的这种路面反光胶粘带不仅具有与现有的路面反光胶粘带一样的逆反射性能(即反光性能)，而且还能发出荧光，因而在黑夜更加醒目，使驾驶员能更清楚地看到。
技术背景
在公路(尤其是高速公路)、城市道路、机场、码头、停车场和广场等的路面上广泛使用许多具有逆反射性能(即反光性能)的路面标志物，如由反光涂料和反光胶粘带制成的交通标志线、交通信号牌及警示牌等，来引导沿道路行驶的汽车驾驶员。在这些路面反光标志物表面的反光涂层中，大多数都粘合着具有逆反射性能的反光材料(玻璃微球或陶瓷微球)。因此，在黑夜当汽车的灯光入射到这些标志物表面时，大部份入射光能够朝光源的方向反射回去，使驾驶员能清楚地看到路面标志物，从而保证了他们的安全驾驶。
目前，具有逆反射性能的反光路面标志物中，反光涂料和反光胶粘带是应用得最多的。反光胶粘带与反光涂料相比，具有施工简便且安全环保、使用寿命长和使用效果好等明显优点，但因技术难度较大和制造成本较高，只在发达国家的路面标志物中使用得较多，在我国目前却使用得相对较少。在路面标志物的建设中，逐步增多路面反光胶粘带的使用是技术发展和社会进步的必然结果。
路面反光胶粘带的技术发展主要是围绕着如何增强胶粘带的逆反射(反光)性能使之更加醒目，使驾驶员能在更大的距离范围内、在全天候(即无论干燥或潮湿)的条件下更清楚地看到路面标志物为目标展开的。初阶段的路面反光胶粘带一般都是在基材的正面(上面)涂一反光涂层、在基材的反面(下面)涂一胶粘剂层而制成的。要求基材既要有强韧性，不易被行驶的车辆压烂，又要有良好的适顺性，能服贴地被粘贴在高低不平的路面上。路面反光胶粘带的基材主要有以铝箔为主的金属箔和橡胶薄片以及它们的复合物。要求路面反光胶粘带的反光涂层不仅具有足够强的逆反射性能，而且尽可能强韧、耐磨擦和耐老化。在反光涂层的基体树脂中，除颜料和填料(如钛白粉、氧化锌、滑石粉、云母、硅酸盐、碳酸钙、硫酸钡、碳黑)外，一般都嵌埋着具有逆反射性能的反光材料(如玻璃微球和陶瓷微球)以及防滑颗粒(如经粉碎制得的硬度高有棱角的陶瓷颗粒和石质颗粒、氧化铝含量较高的烧结陶瓷颗粒等)。根据基材反面所用胶粘剂的不同，路面反光胶粘带又有压敏胶粘带和热熔胶粘带两种。例如，中国发明专利ZL 94193427(未受权)采用在上面复合了一层粗布的铝箔作为基材，反光涂层涂在粗布的上面，胶粘剂涂在铝箔的下面；中国发明专利ZL 95194762.1(未受权)则采用丁晴橡胶混合料制成的橡胶薄片作为基材，在基材上面先涂一隔离层再涂反光涂层，在基材下面涂胶粘剂；中国发明专利ZL 98803255.4(未受权)采用在下面复合了一层稀松无纺布的铝箔作为基材，反光涂层涂在铝箔的上面，胶粘剂涂在无纺布的下面。中国发明专利ZL 200410052182.3(未受权)采用复合橡胶混合料制成的橡胶薄片再复合一层基布后作为基材，基材上面涂一反光涂层，基材下面涂压敏胶粘剂。这类初级路面反光胶粘带虽已在我国使用多年，却没有路面反光涂料那样普遍。这类初级路面反光胶粘带普遍存在着下述两个不足：(1)由于水和空气的折光指数不同，在雨天或潮湿的情况下胶粘带表面的逆反射(反光)性能有很大的下降；(2)当汽车的灯光入射到这些表面基本平整的普通路面反光胶粘带表面时，在不同的距离上因入射光的入射角度不同而反光效果不一样，距离太远或距离太近时都可能完全看不到反射回来的光线。此外，初级路面反光胶粘带的力学性能和使用寿命也有待改进和完善。针对这些缺点和不足，近年来在路面反光胶粘带的制作上出现了许多新的技术发明和创新。
这些新的技术发明和创新主要有：在中国发明专利ZL 95194762.1(未受权)中，还提出了表面带有高低(凹凸)不平花纹图案的振荡型路面反光胶粘带，部份地克服了初级路面反光胶粘带的上述两大不足；在中国发明专利ZL 95193109.1(未受权)中，提出了具有双反射层的逆反射制品，在更大的入射角范围内提高了反光性能；在中国发明专利ZL 9880719.3(未受权)中，提出将路面反光胶粘带的表面反光涂层制成具有反差的黑白两种颜色，使之更醒目、更易被驾驶员清楚地看到；在中国发明专利ZL 99812333.1(已受权)中，提出在光学元件(即玻璃微球或陶瓷微球)和反射层之间增加一具有一定光学特性要求的间隔层，使路面反光胶粘带在干躁和潮湿条件下的逆反射(反光)性能皆有进一步的增强；在中国发明专利ZL 02818938.8(已受权)中提出了在丁晴橡胶混合料制作基材时，用基本无环境污染的陶瓷纤维代替环境污染严重的石棉纤维，得到了更好的效果。
上述技术发明和措施虽然能使原有的路面反光胶粘带的性能尤其是反光性能有了较大的提高，使驾驶员能更清楚和醒目地看到路面交通标志线(尤其是在黑夜)，然而却明显增加了制造这些路面反光胶粘带的技术难度和制造成本。需要发展既能提高路面反光胶粘带的反光性能、使之更醒目，又能较容易地实施并很少增加制造成本的新技术。这在我们这样一个发展中国家中，显得尤其迫切。
发明内容
本发明提供一种新的路面反光胶粘带，这种路面反光胶粘带除了能像目前常用的各种路面反光胶粘带一样具有逆反射(即反光)性能外，还能发出荧光，因而在用作路面交通标线和其它标志时会更加醒目，更容易被驾驶员清楚地看到。
本发明提供的这种能发出荧光的路面反光胶粘带是在现有各种路面反光胶粘带的反光涂层或反光涂层和基材中，加入了反光涂层或反光涂层和基材总量0.1～5.0wt.％的能发出荧光的荧光材料制成的。所述的荧光材料有：稀土离子激活的硫化锌荧光粉、稀土离子激活的硫化钙钡荧光粉、稀土离子激活的硫化钙锶荧光粉、稀土离子激活的铝酸锶荧光粉、稀土离子激活的多铝酸锶荧光粉、稀土离子激活的铝酸钙荧光粉以及它们的混合物。
本发明所述的现有各种路面反光胶粘带，在原则上可以包括所有的目前正在我国生产、销售和使用的路面反光胶粘带，以及在本说明书的技术背景中提到过的所有中国专利中涉及的路面反光胶粘带。但本发明所述的现有各种路面反光胶粘带主要有下述三类：(1)以铝箔或复合铝箔为基材的路面反光胶粘带，这类路面反光胶粘带的反光材料和防滑颗粒都只嵌埋在基材上面的反光涂层中；(2)以复合橡胶薄片为基材的表面基本平整的路面反光胶粘带；以及(3)以复合橡胶薄片为基材的表面带有高低(凹凸)不平花纹图案的振荡型路面反光胶粘带，后两类路面反光胶粘带的反光材料不仅可以只嵌埋在基材上面的反光涂层中，而且也还可以嵌埋在复合橡胶薄片基材中。上述三类路面反光胶粘带是目前应用得最多、也是最为重要的路面反光胶粘带。
本发明提出，在上述三类现有的路面反光胶粘带制作时，在它们的反光涂层中或在它们的反光涂层和基材中，加入反光涂层或反光涂层和基材总量0.1～5.0wt.％的上述荧光材料，制成了一种新的路面反光胶粘带。这种新的路面反光胶粘带，不仅保持了上述三类路面反光胶粘带原有的各种性能，包括逆反射(即反光)性能，而且还能够发出一定强度的荧光，因而使之更加醒目，使驾驶员能够更清楚地看到。此外，即使在车灯灯光照射不到的地方，这种路面反光胶粘带也因白天日光照射而在夜间能保持一定强度的荧光余辉。虽然荧光余辉的强度没有逆反射回来的反射光那样强，但也足以能够让驾驶员有所觉察，从而使黑夜驾驶更加安全。
本发明所述的这种能发出荧光的路面反光胶粘带由加入了上述荧光材料因而能发出荧光的反光涂层、基材和压敏胶粘剂等三部分组成。能发出荧光的反光涂层在基材的正面(上面)，压敏胶粘剂在基材的反面(下面)。这种路面反光胶粘带可以不用防粘纸(膜)。
根据基材的不同，本发明所述的这种能发出荧光的路面反光胶粘带也有三类：(1)以铝箔或复合铝箔为基材的能发出荧光的路面反光胶粘带，这类路面反光胶粘带的荧光材料只能加在反光涂层中；(2)以复合橡胶薄片为基材能发出荧光的表面基本平整的路面反光胶粘带和(3)以复合橡胶薄片为基材能发出荧光的表面带有高低(凹凸)不平花纹图案的振荡型路面反光胶粘带。后两类路面反光胶粘带的荧光材料可以只加在反光涂层中、也可以既加入反光涂层也加入基材中。因此，后两类路面反光胶粘带的每一类都各有两种，一种是荧光材料只加在反光涂层中因而只有反光涂层才能发出荧光，另一种是荧光材料既加入反光涂层也加入基材中因而反光涂层和基材都能发出荧光。所以，本发明所述的能发出荧光的路面反光胶粘带实际上有五种。对于在反光涂层和基材中都加入了荧光材料的两种路面反光胶粘带，不仅能够发出更强的荧光，而且更为重要的是，即使在使用了一段时间后上层的反光涂层完全被磨去，这两种在复合橡胶基材中也嵌埋着反光材料并加入了所述荧光材料的路面反光胶粘带，其暴露在表面的基材仍然既还具有逆反射(即反光)性能、也还能发出一定强度的荧，因而这类路面反光胶粘带的使用寿命更长。
本发明所述的这三类(五种)能发出荧光的路面反光胶粘带的制造方法，其特点是：所用的原材料、配方和制造工艺与相应的现有路面反光胶粘带基本相同，只是在其反光涂层中(对于以铝箔或复合铝箔为基材的路面反光胶粘带来说)或者在其反光涂层和基材中(对于以复合橡胶薄片为基材的两类路面反光胶粘带来说)加入了反光涂层或反光涂层和基材总量的0.1～5.0wt.％的所述荧光材料。
本发明所述的上述三类(五种)能发出荧光的路面反光胶粘带，在基材的正面(上面)都有一加入了上述荧光材料因而能发出荧光的反光涂层。这一反光涂层皆由0.1～5.0wt.％的所述荧光材料、2～8wt.％的白色或黄色颜填料、35～50wt.％(干量)的基体树脂、35～48wt.％的反光材料和5～12wt.％的防滑颗粒组成。这种反光涂层的具体制法如下：先将所述荧光材料0.1～5.0重量份与白色或黄色颜填料2～8重量份一起加入基体树脂35～50(干)重量份中，在常温下搅拌均匀制得所需的荧光涂料，再将其涂敷于铝箔或复合铝箔基材以及各种复合橡胶基材的正面(上面)，然后将反光材料35～48重量份和防滑颗粒5～12重量份的混合物均匀地撒落在涂层的表面，经烘箱干躁固化后即可制得所述反光涂层。这种反光涂层是一种硬质强韧的耐磨涂层，厚度在200～800μm之间，可以是单层也可以是多层结构，部分微珠和防滑颗粒露出在表面，因此既具有很好的逆反射(即反光)性能又能发出一定强度的荧光。
在制备上述反光涂层时，所用的反光材料是玻璃微珠，它们的折射率为1.5～1.9、粒经为150～450μm，以采用两种或两种以上不同折射率和不同大小的微珠为好；所用的白色或黄色颜填料主要有：钛白粉、氧化锌、滑石粉、云母、轻质碳酸钙、铬黄和钛酸镍黄等，单独或混合使用皆可，以混合使用为好；所用的防滑颗粒，除了在本文前面提到的中国专利中采用过的硬度高有棱角的陶瓷颗粒和石质颗粒、氧化铝含量较高的烧结陶瓷颗粒外，本发明还采用了市售的石英砂和金钢砂，颗粒的平均粒经为300～500μm，单独或混合使用皆可；本专利采用的基体树脂主要有：聚氨酯树脂、聚丙烯酸树脂、环氧树脂、乙烯-醋酸乙烯共聚物树脂等，溶剂型和乳液型均可。
在制造这三类(五种)能发出荧光的路面反光胶粘带时，所用的基材也有下述三类(五种)：(1)市售的厚度为0.05～0.15mm的铝箔或在其下面(反面)粘贴了一层稀松聚酯无纺布的复合铝箔，(2)表面基本平整和表面带有高低(凹凸)不平花纹图案的两种普通复合橡胶薄片，以及(3)既加入了反光材料又加入了上述荧光材料因而既具有逆反射(即反光)性能又能发出荧光的、表面基本平整和表面带有高低(凹凸)不平花纹图案的两种特殊复合橡胶薄片。两种表面基本平整的复合橡胶薄片基材的厚度为0.8～1.5mm，两种表面带有高低(凹凸)不平花纹图案的复合橡胶薄片基材的总厚度为1.8～2.5mm，其中高低(凹凸)不平花纹图案部分的厚度为0.8～1.2mm。
两种既没有逆反射(即反光)性能又不能发出荧光的普通复合橡胶薄片基材是采用压延的加工方法制成的。其具体原材料配方如下：丁腈橡胶10～22重量份、氯化聚乙烯或聚氯乙烯8～18重量份、高分子增塑剂(HXJZ-1)0～10重量份、颜填料(钛白粉、氧化锌、硅酸盐、滑石粉、轻质碳酸钙、铬黄或钛酸镍黄等)30～50重量份、聚酯纤维或玻璃纤维2～6重量份、硬脂酸0.1～0.5重量份和酚类抗氧剂0.2～0.4重量份。其具体制造工艺如下：先将丁腈橡胶10～22重量份、高分子增塑剂(HXJZ-1)0～10重量份、聚酯纤维或玻璃纤维2～6重量份和上述颜填料30～50重量份在密炼机中加热至80～84℃混炼1分钟，再加入酚类抗氧剂0.2～0.4重量份、氯化聚乙烯或聚氯乙烯8～18重量份和硬脂酸0.1～0.5重量份，继续加热混炼3分钟，直至温度达到100--120℃，再乘热将混炼物转入开炼机，炼至物料混合均匀，再乘热将混炼物转入压延机，压制成厚度为0.8～1.5mm表面基本平整的复合橡胶薄片基材，或先压制成厚度为1.8～2.5mm表面基本平整的薄片，再加热后从一个压花辊和一个光滑的托辊之间压过，压制成表面带有高低(凹凸)不平花纹图案的普通复合橡胶薄片基材。
两种既含有反光材料又加入了上述荧光材料因而既具有逆反射(即反光)性能又能发出荧光的特殊复合橡胶薄片基材，也是采用类似的压延加工方法制成的。其具体原材料配方如下：丁腈橡胶10～22重量份、氯化聚乙烯或聚氯乙烯8～18重量份、高分子增塑剂(HXJZ-1)0～10重量份、颜填料(钛白粉、氧化锌、硅酸盐、滑石粉、轻质碳酸钙、铬黄或钛酸镍黄等)30～50重量份、聚酯纤维或玻璃纤维2～6重量份、硬脂酸0.1～0.5重量份、酚类抗氧剂0.2～0.4重量份以及反光材料(玻璃微珠)15～35重量份和上述荧光材料0.1～5.0重量份。其具体制造工艺如下：先将丁腈橡胶10～22重量份、高分子增塑剂(HXJZ-1)0～10重量份、聚酯纤维或玻璃纤维2～6重量份和上述颜填料30～50重量份在密炼机中加热至80～84℃混炼1分钟，再加入酚类抗氧剂0.2～0.4重量份、氯化聚乙烯或聚氯乙烯8～18重量份、硬脂酸0.1～0.5重量份，继续加热混炼1分钟，然后加入反光材料(玻璃微珠)15～35重量份和上述荧光材料0.1～5.0重量份，继续加热混炼3分钟，直至温度达到100--120℃，再乘热将混炼物转入开炼机，炼至物料混合均匀，再乘热将混炼物转入压延机，压制成厚度为0.8～1.5mm表面基本平整的、既具有逆反射(即反光)性能又能发出荧光的复合橡胶薄片基材，或压先制成厚度为1.8～2.5mm表面基本平整的薄片，再加热后从一个压花辊和一个光滑的托辊之间压过，压制成表面带有高低(凹凸)不平花纹图案的既具有逆反射(即反光)性能又能发出荧光的复合橡胶薄片基材。
进一步再用普通的刮涂涂布工艺，在上述三类五种在其正面(上面)涂有能发出荧光的反光涂层的基材的反面(下面)涂敷一压敏胶粘剂层，干躁固化后即可制得本发明所述的各种能发出荧光的路面反光胶粘带。所用的压敏胶粘剂有：市售的或本公司生产的高性能溶剂型橡胶压敏胶、高性能溶剂型丙烯酸酯压敏胶和莰段共聚物热熔压敏胶等，涂布厚度为干胶层0.08～0.12mm。本发明的这种路面反光胶粘带可以不采用防粘纸(膜)而直接卷成制成品。
可见，本发明提出的这种新的路面反光胶粘带的制造方法比较容易实施，不必增加新的设备，生产工艺也和现有的路面反光胶粘带基本相同，容易掌握。
发明效果
本发明专利提出，在现有各种路面反光胶粘带的反光涂层或反光涂层和基材中，加入反光涂层或反光涂层和基材总量0.1～5.0wt.％的能发出荧光的荧光材料，制成了三类(五种)能发出荧光的路面反光胶粘带。这些新的路面反光胶粘带不仅保持了现有各种路面反光胶粘带的各种性能，尤其是逆反射(即反光)性能，而且还能发出荧光，因而在用作路面交通标线和其它标志时会更加醒目，更容易被驾驶员清楚地看到，从而使黑夜驾驶更加安全。
下面的实施例、比较例和表1中的性能试验结果能够具体说明本发明的效果。表1中的性能是这样测试的：按中国国家标准GB/T 7125-1999和GB 7753-1987测试各种路面反光胶粘带的总厚度和纵向拉伸强度；按我国交通部制订的行业标准JT/T 493-2003的方法，用FB-94型逆反射性能测试仪(测试条件为：观测角1.05°，入射角86.5°)测试各种路面反光胶粘带的逆反射系数(单位：mcd/lx-1/m-1)；荧光性能的测试方法如下：将被测试该路面反光胶粘带样品在光源D65和照度400lx的条件下照射60min后，在黑暗处用肉眼观察并记录发出荧光的颜色和荧光余辉时间(即荧光余辉完全消失所需的时间)。
实施例1、2和3是本发明的三类(五种)能发出荧光的路面反光胶粘带的具体制造例子。这些新的路面反光胶粘带不仅皆具有很好的力学性能和逆反射(即反光)性能，而且都能发出较强的荧光，其荧光余辉时间皆长达8小时以上。
将实施例2(A)与比较例1进行比较，不加任何荧光材料就不会发出任何荧光；实施例6中荧光材料加得较少，虽然还能发出荧光，但荧光很弱且荧光余辉时间很短。
表1 路面反光胶粘带的主要性能
| No | 胶粘带 | 总厚度(mm) | 纵向拉伸强度(Kg/25mm) | 逆反射系数(mcd/lx-1/m-1) | 荧光颜色 | 荧光余辉时间(mins) |
| 1 | 实施例1 | 0.85 | 8.3 | 502 | 黄绿色 | 500 |
| 2 | 实施例2(A) | 1.8 | 9.5 | 516 | 黄绿色 | 520 |
| 3 | 实施例2(B) | 1.9 | 10.2 | 530 | 黄绿色 | 560 |
| 4 | 实施例3(A) | 2.8 | 11.3 | 506 | 黄绿色 | 510 |
| 5 | 实施例3(B) | 2.9 | 12.0 | 528 | 黄绿色 | 548 |
| 6 | 实施例4 | 1.8 | 9.6 | 520 | 蓝绿色 | 720 |
| 7 | 实施例5 | 1.8 | 9.6 | 510 | 蓝紫色 | 600 |
| 8 | 实施例6 | 1.8 | 9.5 | 512 | 黄绿色 | 58 |
| 9 | 比较例1 | 1.8 | 9.5 | 506 | 无荧光 | 0 |
具体实施例
下面叙述本发明的具体实施例，但本发明不限于这些实施例。
实施例1 以复合铝箔为基材的能发出荧光的路面反光胶粘带的制造：
(1)反光涂层的制造：在常温不断搅拌下将白色颜填料5.0重量份(包括钛白粉4.0重量份和云母1.0重量份)加入到固体含量为50％的聚氨酯树脂(基体树脂)85重量份中，搅拌均匀后再加入荧光材料2.5重量份(包括：稀土离子激活的硫化锌荧光粉2.0重量份和稀土离子激活的铝酸锶荧光粉0.5重量份)，搅拌均匀后即制成荧光涂料。再将该涂料刮涂涂布在复合铝箔基材(在市售的厚度为0.1mm铝箔的反面(下面)粘贴了一层稀松聚酯无纺布制成)的正面(上面)，涂布量为150g/m2湿涂料，接着再在该湿涂层的表面均匀地撒落上光学材料(玻璃微珠)41.5重量份和防滑颗粒(石英砂)8.5重量份的混合物，相当于每平方米撒落上67g玻璃微珠和15g石英砂，经烘箱加热固化后即制得所需的反光涂层。
(2)路面反光胶粘带的制造：在上述正面(上面)涂有反光涂层的复合铝箔基材的下面(反面)，用普通的刮涂涂布工艺涂布一层本公司生产的莰段共聚物热熔压敏胶HX-990，涂布厚度为干胶层0.1mm，冷却固化后即可制成所需的以复合铝箔为基材的能发出荧光的路面反光胶粘带，根据需要可裁切并卷成各种规格的路面反光胶粘带产品。
(3)主要性能测试：按中国国家标准GB/T 7125-1999和GB 7753-1987测试该路而反光胶粘带的总厚度和纵向拉伸强度，按我国交通部制订的行业标准JT/T 493-2003的方法，用FB-94型逆反射性能测试仪(测试条件为：观测角1.05°，入射角86.5°)测试该路面反光胶粘带的逆反射系数(单位：mcd/lx-1/m-1)，荧光性能的测试方法如下：将被测试该路面反光胶粘带样品在光源D65和照度400lx的条件下照射60min后，在黑暗处用肉眼观察并记录发出荧光的颜色和荧光余辉完全消失所需的时间。观察测试结果都列于表1。
实施例2 以复合橡胶薄片为基材能发出荧光的、表面基本平整的路面反光胶粘带的制造：
(1)表面基本平整的复合橡胶薄片基材的制造：
A)先将丁腈橡胶16.0重量份、聚酯纤维4.0重量份、高分子增塑剂(HXJZ-1)5.0重量份、白色颜填料钛白粉20重量份、氧化锌7.5和滑石粉6.4重量份在密炼机中加热至820C混炼1分钟，再加入酚类抗氧剂0.3重量份、氯化聚乙烯13.0重量份和硬脂酸0.3重量份，继续加热混炼3分钟，直至温度达到100--120℃，再乘热将混炼物转入开炼机，炼至物料混合均匀，再乘热将混炼物转入压延机，将其压延成厚度为1.2mm表面基本平整的、既不具有逆反射(反光)性能也不能发出荧光的普通白色复合橡胶薄片基材。
B)若在加入了硬脂酸0.3重量份后，再加入光学材料(玻璃微珠)25重量份和荧光材料2.5重量份(包括：稀土离子激活的硫化锌荧光粉2.0重量份和稀土离子激活的铝酸锶荧光粉0.5重量份)，其余所用的原料成份和用量以及加工工艺条件皆与上述A)相同，即可压延成厚度为1.3mm表面基本平整的既具有逆反射(反光)性能也能够发出荧光的白色复合橡胶薄片基材。
(2)反光涂层的制造：按实施例1(1)完全相同的配方和加工工艺，在上述两种表面基本平整的白色复合橡胶薄片基材的正面(上面)，涂敷所制得的荧光涂料并均匀地撒落上光学材料(玻璃微珠)和防滑颗粒(石英砂)的混合物，制成两种相应的在其正面(上面)有一既能发出荧光又具有逆反射(反光)性能的反光涂层、表面基本平整的白色复合橡胶薄片基材。
(3)路面反光胶粘带的制造：按实施例1(2)完全相同的制造方法，在上述两种涂有反光涂层、表面基本平整的白色复合橡胶薄片基材的反面(下面)涂敷一压敏胶粘剂层，即可制得下述两种以复合橡胶薄片为基材表面基本平整的路面反光胶粘带：(A)其反光涂层既能发出荧光又具有逆反射(反光)性能；(B)其反光涂层和基材都既能发出荧光又具有逆反射(反光)性能。根据需要，这两种路面反光胶粘带都可以裁切并卷成各种规格的路面反光胶粘带产品。
(4)主要性能测试：用实施例1(3)完全相同的方法，分别测试这两种以复合橡胶薄片为基材表面基本平整的路面反光胶粘带的总厚度、纵向拉伸强度、逆反射系数和荧光性能，测试结果也都列于表1。
实施例3 以复合橡胶薄片为基材能发出荧光、表面带有高低(凹凸)不平花纹图案的振荡型路面反光胶粘带的制造：
(1)表面带有高低(凹凸)不平花纹图案的复合橡胶薄片基材的制造：
A)按实施例2(1)A)完全相同的配方和加工工艺，在压延机中将橡胶混炼料压延成厚度为2.2mm表面基本平整的、既不具有逆反射(反光)性能也不能发出荧光的普通白色复合橡胶薄片，再加热后使该白色复合橡胶薄片从一个刻有高低(凹凸)不平花纹图案的压花辊和一个光滑的托辊之间压过，即可压制成表面带有所需高低(凹凸)不平花纹图案、既没有逆反射(即反光)性能又不能发出荧光的复合橡胶薄片基材。其高低(凹凸)不平花纹图案部分的厚度为1.0mm。
B)按实施例2(1)B)完全相同的配方和加工工艺，在压延机中将橡胶混炼料压延成厚度为2.3mm表面基本平整、既有逆反射(反光)性能也能发出荧光的白色复合橡胶薄片，再加热后使该白色复合橡胶薄片从一个刻有高低(凹凸)不平花纹图案的压花辊和一个光滑的托辊之间压过，即可制成表面带有所需高低(凹凸)不平花纹图案、既有逆反射(即反光)性能又能发出荧光的复合橡胶薄片基材。其高低(凹凸)不平花纹图案部分的厚度为1.0mm。
(2)反光涂层的制造：按实施例1(1)完全相同的配方和加工工艺，在上述两种表面带有高低(凹凸)不平花纹图案的白色复合橡胶薄片基材的正面(上面)，涂敷所制得的荧光涂料并均匀地撒落上光学材料(玻璃微珠)和防滑颗粒(石英砂)的混合物，制成两种相应的在其正面(上面)有一既能发出荧光又具有逆反射(反光)性能的反光涂层、表面带有高低(凹凸)不平花纹图案的白色复合橡胶薄片基材。
(3)路面反光胶粘带的制造：按实施例1(2)完全相同的制造方法，在上述两种涂有反光涂层的、表面带有高低(凹凸)不平花纹图案的白色复合橡胶薄片基材的反面(下面)涂敷一压敏胶粘剂层，即可制得下述两种以复合橡胶薄片为基材、表面带有高低(凹凸)不平花纹图案的振荡型路面反光胶粘带：(A)其反光涂层既能发出荧光又具有逆反射(反光)性能；(B)其反光涂层和基材都既能发出荧光又具有逆反射(反光)性能。根据需要这两种路面反光胶粘带也都可裁切并卷成各种规格的路面反光胶粘带产品。
(4)主要性能测试：用实施例1(3)完全相同的方法，分别测试这两种以复合橡胶薄片为基材、表面带有高低(凹凸)不平花纹图案的振荡型路面反光胶粘带的总厚度、纵向拉伸强度、逆反射系数和荧光性能，测试结果也都列于表1。
实施例4 采用按实施例2(1)A)完全相同的配方和加工工艺制得的、厚度为1.2mm表面基本平整的普通白色复合橡胶薄片为基材，并按实施例1(1)完全相同的配方和加工工艺在其正面(上面)制造反光涂层，只是所用荧光材料改为稀土离子激活的硫化钙钡荧光粉2.0重量份和稀土离子激活的多铝酸锶荧光粉0.5重量份，再在其下面(反面)用普通的刮涂涂布工艺涂布一层本公司生产的莰段共聚物热熔压敏胶HX-990，涂布厚度为干胶层0.1mm，冷却固化后即制得另一能发出荧光的、以复合橡胶薄片为基材表面基本平整的路面反光胶粘带。用实施例1(3)完全相同的方法测试其总厚度、纵向拉伸强度、逆反射系数和荧光性能，测试结果也都列于表1。
实施例5 采用按实施例2(1)A)完全相同的配方和加工工艺制得的、厚度为1.2mm表面基本平整的普通白色复合橡胶薄片为基材，并按实施例1(1)完全相同的配方和加工工艺在其正面(上面)制造反光涂层，只是所用荧光材料改为稀土离子激活的硫化钙锶荧光粉2.0重量份和稀土离子激活的铝酸钙荧光粉0.5重量份，再在其下面(反面)用普通的刮涂涂布工艺涂布一层本公司生产的嵌段共聚物热熔压敏胶HX-990，涂布厚度为干胶层0.1mm，冷却固化后即制得又一能发出荧光的、以复合橡胶薄片为基材表面基本平整的路面反光胶粘带。用实施例1(3)完全相同的方法测试其总厚度、纵向拉伸强度、逆反射系数和荧光性能，测试结果也都列于表1。
实施例6 采用按实施例2(1)A)完全相同的配方和加工工艺制得的、厚度为1.2mm表面基本平整的普通白色复合橡胶薄片为基材，并按实施例1(1)完全相同的配方和加工工艺在其正面(上面)制造反光涂层，只是所用荧光材料改为只用稀土离子激活的硫化锌荧光粉0.5重量份，再在其下面(反面)用普通的刮涂涂布工艺涂布一层本公司生产的莰段共聚物热熔压敏胶HX-990，涂布厚度为干胶层0.1mm，冷却固化后即制得又一能发出荧光的、以复合橡胶薄片为基材表面基本平整的路面反光胶粘带。用实施例1(3)完全相同的方法测试其总厚度、纵向拉伸强度、逆反射系数和荧光性能，测试结果也都列于表1。
比较例1 采用按实施例2(1)A)完全相同的配方和加工工艺制得的、厚度为1.2mm表面基本平整的普通白色复合橡胶薄片为基材，并按实施例1(1)完全相同的配方和加工工艺在其正面(上面)制造反光涂层，只是完全不用任何荧光材料，再在其下面(反面)用普通的刮涂涂布工艺涂布一层本公司生产的莰段共聚物热熔压敏胶HX-990，涂布厚度为干胶层0.1mm，冷却固化后制得一以复合橡胶薄片为基材表面基本平整的路面反光胶粘带。用实施例1(3)完全相同的方法测试其总厚度、纵向拉伸强度、逆反射系数和荧光性能，测试结果也都列于表1。结果表明，该路面反光胶粘带完全没有荧光性能。
Claims (2)
1.一种能发出荧光的路面反光胶粘带，其特征在于所述的路面反光胶粘带是在现有路面反光胶粘带的反光涂层中或反光涂层和基材中加入了反光涂层或反光涂层和基材总量的0.1～5.0wt.％的荧光材料制成的，所述的荧光材料有：稀土离子激活的硫化锌荧光粉、稀土离子激活的硫化钙钡荧光粉、稀土离子激活的硫化钙锶荧光粉、稀土离子激活的铝酸锶荧光粉、稀土离子激活的多铝酸锶荧光粉、稀土离子激活的铝酸钙荧光粉以及它们的混合物，所述的现有路面反光胶粘带有：以铝箔或复合铝箔为基材的路面反光胶粘带、以复合橡胶薄片为基材的表面基本平整的路面反光胶粘带和以复合橡胶薄片为基材的表面带有高低不平花纹图案的振荡型路面反光胶粘带；
所述的路面反光胶粘带由加入了上述荧光材料因而能发出荧光的反光涂层、基材和压敏胶粘剂三部分组成，能发出荧光的反光涂层在基材的正面，压敏胶粘剂在基材的反面；
所述的能发出荧光的反光涂层由0.1～5.0wt.％的所述荧光材料、2～8wt.％的白色或黄色颜填料、35～50wt.％的基体树脂、35～48wt.％的反光材料和5～12wt.％的防滑颗粒组成，其中所述的白色或黄色颜填料有钛白粉、滑石粉、云母、轻质碳酸钙、铬黄和钛酸镍黄，所述的基体树脂有聚氨酯树脂、聚丙烯酸树脂、环氧树脂、乙烯-醋酸乙烯共聚物树脂，溶剂型和乳液型均可，所述的反光材料是玻璃微珠，其折射率为1.5～1.9、粒径为150～450μm，所述的防滑颗粒是市售的石英砂和金钢砂，颗粒的平均粒径为300～500μm；
所述的基材有下述三类：(1)市售的厚度为0.05～0.15mm的铝箔或在其下面粘贴了一层稀松聚酯无纺布的复合铝箔，(2)表面基本平整和表面带有高低不平花纹图案的两种普通复合橡胶薄片，以及(3)既加入了反光材料又加入了上述荧光材料因而既具有逆反射性能又能发出荧光的、表面基本平整和表面带有高低不平花纹图案的两种特殊复合橡胶薄片；
所述的表面基本平整和表面带有高低不平花纹图案的两种复合橡胶薄片基材的原材料配方如下：丁腈橡胶10～22重量份、氯化聚乙烯或聚氯乙烯8～18重量份、高分子增塑剂HXJZ-1 0～10重量份、钛白粉或氧化锌或硅酸盐或滑石粉或轻质碳酸钙或铬黄或钛酸镍黄30～50重量份、聚酯纤维或玻璃纤维2～6重量份、硬脂酸0.1～0.5重量份和酚类抗氧剂0.2～0.4重量份；
所述的既加入了反光材料又加入了上述荧光材料因而既具有逆反射即反光性能又能发出荧光的、表面基本平整和表面带有高低不平花纹图案的两种复合橡胶薄片基材的原材料配方如下：丁腈橡胶10～22重量份、氯化聚乙烯或聚氯乙烯8～18重量份、高分子增塑剂HXJZ-1 0～10重量份、钛白粉或氧化锌或硅酸盐或滑石粉或轻质碳酸钙或铬黄或钛酸镍黄30～50重量份、聚酯纤维或玻璃纤维2～6重量份、硬脂酸0.1～0.5重量份、酚类抗氧剂0.2～0.4重量份以及反光材料玻璃微珠15～35重量份和上述荧光材料0.1～5.0重量份。
2.根据权利要求1所述的一种能发出荧光的路面反光胶粘带的制造方法，其特征在于所述的能发出荧光的反光涂层的具体制法如下：先将所述荧光材料0.1～5.0重量份与白色或黄色颜填料2～8重量份一起加入基体树脂35～50重量份中，在常温下搅拌均匀制得所需的荧光涂料，再将其涂敷于铝箔或复合铝箔基材以及各种复合橡胶基材的正面，然后将反光材料35～48重量份和防滑颗粒5～12重量份的混合物均匀地撒落在涂层的表面，经烘箱干燥固化后即可制得所述反光涂层；
所述的表面基本平整和表面带有高低不平花纹图案的两种复合橡胶薄片基材的具体制造工艺如下：先将丁腈橡胶10～22重量份、高分子增塑剂HXJZ-1 0～10重量份、聚酯纤维或玻璃纤维2～6重量份和钛白粉或氧化锌或硅酸盐或滑石粉或轻质碳酸钙或铬黄或钛酸镍黄30～50重量份在密炼机中加热至80～84℃混炼1分钟，再加入酚类抗氧剂0.2～0.4重量份、氯化聚乙烯或聚氯乙烯8～18重量份和硬脂酸0.1～0.5重量份，继续加热混炼3分钟，直至温度达到100--120℃，再趁热将混炼物转入开炼机，炼至物料混合均匀，再趁热将混炼物转入压延机，压制成厚度为0.8～1.5mm所述表面基本平整的复合橡胶薄片基材，或先压制成厚度为1.8～2.5mm表面基本平整的薄片，再加热后从一个压花辊和一个光滑的托辊之间压过，压制成所述表面带有高低不平花纹图案的普通复合橡胶薄片基材；
所述的既加入了反光材料又加入了上述荧光材料因而既具有逆反射性能又能发出荧光的、表面基本平整和表面带有高低不平花纹图案的两种复合橡胶薄片基材的具体制造工艺如下：先将丁腈橡胶10～22重量份、高分子增塑剂HXJZ-1 0～10重量份、聚酯纤维或玻璃纤维2～6重量份和钛白粉或氧化锌或硅酸盐或滑石粉或轻质碳酸钙或铬黄或钛酸镍黄30～50重量份，在密炼机中加热至80～84℃混炼1分钟，再加入酚类抗氧剂0.2～0.4重量份、氯化聚乙烯或聚氯乙烯8～18重量份、硬脂酸0.1～0.5重量份，继续加热混炼1分钟，然后加入反光材料玻璃微珠15～35重量份和上述荧光材料0.1～5.0重量份，继续加热混炼3分钟，直至温度达到100--120℃，再趁热将混炼物转入开炼机，炼至物料混合均匀，再趁热将混炼物转入压延机，压制成厚度为0.8～1.5mm所述表面基本平整的、既具有逆反射性能又能发出荧光的复合橡胶薄片基材，或先压制成厚度为1.8～2.5mm表面基本平整的薄片，再加热后从一个压花辊和一个光滑的托辊之间压过，压制成所述表面带有高低不平花纹图案的既具有逆反射性能又能发出荧光的复合橡胶薄片基材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201010198639 CN101875823B (zh) | 2010-06-12 | 2010-06-12 | 一种能发出荧光的路面反光胶粘带及其制造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201010198639 CN101875823B (zh) | 2010-06-12 | 2010-06-12 | 一种能发出荧光的路面反光胶粘带及其制造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101875823A CN101875823A (zh) | 2010-11-03 |
| CN101875823B true CN101875823B (zh) | 2013-10-02 |
Family
ID=43018510
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 201010198639 Active CN101875823B (zh) | 2010-06-12 | 2010-06-12 | 一种能发出荧光的路面反光胶粘带及其制造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101875823B (zh) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102071656B (zh) * | 2010-12-09 | 2013-09-04 | 梁鑫 | 路面交通标志线贴 |
| CN102261046A (zh) * | 2011-04-15 | 2011-11-30 | 河北中胶国际胶带有限公司 | 一种用于道路交通标线的反光胶粘制品及其制造方法 |
| US20150019098A1 (en) * | 2012-02-03 | 2015-01-15 | Continental Teves Ag &Co. Ohg | Signal transmitter, system and method for highlighting objects in road traffic, use of the system, and use of the signal transmitter |
| US11110695B2 (en) | 2012-05-30 | 2021-09-07 | 3M Innovative Properties Company | Marking tape, method of applying and method of manufacturing the marking tape |
| CN103044978B (zh) * | 2012-12-17 | 2015-04-29 | 3M中国有限公司 | 水性涂料、水性反光涂料、水性反光涂层及其制备方法 |
| CN103627342A (zh) * | 2013-12-06 | 2014-03-12 | 深圳市摩码科技有限公司 | 一种反光胶带 |
| CN105387123A (zh) * | 2015-12-14 | 2016-03-09 | 无锡亨宇减震器科技有限公司 | 一种防水反光的摩托车减震器 |
| CN106245553B (zh) * | 2016-07-29 | 2019-01-22 | 武汉理工大学 | 一种荧光交通导流标志设施 |
| CN106085148A (zh) * | 2016-07-29 | 2016-11-09 | 安徽中益新材料科技有限公司 | 一种粘贴式新型蓄能发光长效标线带 |
| CN106118535A (zh) * | 2016-08-05 | 2016-11-16 | 常熟市长江胶带有限公司 | 一种反光胶带 |
| CN106699018B (zh) * | 2017-02-16 | 2019-03-15 | 南京高佳路桥工程有限公司 | 荧光沥青及其制备方法及应用其的路面 |
| CN106893517A (zh) * | 2017-04-19 | 2017-06-27 | 湖南万祺科技有限公司 | 一种具有荧光效果的胶带 |
| CN106905881A (zh) * | 2017-04-19 | 2017-06-30 | 韩德辉 | 一种胶带 |
| CN106995666A (zh) * | 2017-04-19 | 2017-08-01 | 湖南万祺科技有限公司 | 一种新式防滑胶带 |
| CN106905879A (zh) * | 2017-04-19 | 2017-06-30 | 湖南万祺科技有限公司 | 一种胶带 |
| CN106905880A (zh) * | 2017-04-19 | 2017-06-30 | 湖南万祺科技有限公司 | 一种新式双面胶带 |
| CN106883784A (zh) * | 2017-04-19 | 2017-06-23 | 韩德辉 | 一种多功能胶带 |
| CN108428421A (zh) * | 2018-03-29 | 2018-08-21 | 南阳医学高等专科学校 | 一种校园英语宣传栏 |
| CN108495530A (zh) * | 2018-04-27 | 2018-09-04 | 南阳医学高等专科学校 | 一种智能处理终端冷却装置 |
| CN108538218A (zh) * | 2018-04-28 | 2018-09-14 | 南阳医学高等专科学校 | 一种图书馆期刊展示装置 |
| CN110542805A (zh) * | 2018-05-29 | 2019-12-06 | 国网河南省电力公司检修公司 | 一种综合性继电保护出口回路测试仪 |
| CN108802598A (zh) * | 2018-05-29 | 2018-11-13 | 国网河南省电力公司检修公司 | 一种1000千伏特高压串补保护出口回路测试方法 |
| CN109651997A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-04-19 | 上海永冠众诚新材料科技（集团）股份有限公司 | 一种美纹纸用水性环保粘结剂 |
| CN110903747A (zh) * | 2019-11-22 | 2020-03-24 | 山西省交通科技研发有限公司 | 一种面向自动驾驶车辆视觉识别系统的特征道路标线涂料及其制备方法 |
| CN110819282B (zh) * | 2019-12-02 | 2021-08-17 | 武汉市科达云石护理材料有限公司 | 一种环氧基长余辉型荧光防滑胶及其制备方法 |
| CN112831141B (zh) * | 2021-01-31 | 2022-06-10 | 温州强大新材料科技有限公司 | 一种高弹性反光pvc膜及其制备工艺 |
| CN113322848A (zh) * | 2021-05-19 | 2021-08-31 | 山东高速集团有限公司创新研究院 | 一种预成型道路标线带及其制备方法 |
| CN114015306B (zh) * | 2021-11-25 | 2022-09-06 | 北京路桥方舟交通科技发展有限公司 | 一种耐磨型标线涂料及其制备方法 |
| CN116479805B (zh) * | 2023-06-25 | 2023-08-29 | 广东伯乐路标科技有限公司 | 一种路面速度警示标柱 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1131403A (zh) * | 1993-09-20 | 1996-09-18 | 美国3M公司 | 路面标志材料和其基层 |
| CN1760458A (zh) * | 2005-11-16 | 2006-04-19 | 辽宁警官高等专科学校 | 发光－反光道路交通标志带 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002226795A (ja) * | 2001-01-29 | 2002-08-14 | Nitto Denko Corp | 耐熱性粘着テープおよび半導体装置の製造方法 |
-
2010
- 2010-06-12 CN CN 201010198639 patent/CN101875823B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1131403A (zh) * | 1993-09-20 | 1996-09-18 | 美国3M公司 | 路面标志材料和其基层 |
| CN1760458A (zh) * | 2005-11-16 | 2006-04-19 | 辽宁警官高等专科学校 | 发光－反光道路交通标志带 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| JP特开2002-226795A 2002.08.14 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101875823A (zh) | 2010-11-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101875823B (zh) | 一种能发出荧光的路面反光胶粘带及其制造方法 | |
| JP3917365B2 (ja) | 再帰反射性黒色舗装道路標識部材 | |
| CN102261046A (zh) | 一种用于道路交通标线的反光胶粘制品及其制造方法 | |
| JP2813380B2 (ja) | 滑り抵抗性舗道マーキング | |
| US5516227A (en) | Spherodized fluorescent beads for improved roadway pavement marker visibility | |
| CN101372598B (zh) | 蓄能自发光道路标线涂料 | |
| JP3378247B2 (ja) | 黄色の再帰反射性道路標識 | |
| US5993920A (en) | Incombustible artificial marble and a process for preparation thereof | |
| KR102213636B1 (ko) | 우수한 시인성을 갖는 노면표시용 친환경 축광석 조성물 및 이를 이용한 노면표시 시공방법 | |
| CN100429352C (zh) | 发光-反光道路交通标志带及其制备方法 | |
| CN101767947B (zh) | 一种发光颗粒及其制备方法以及应用 | |
| KR102542207B1 (ko) | 노면 표지용 축광도료 조성물 및 이의 시공 방법 | |
| JPH1088031A (ja) | 蓄光性道路標示材 | |
| CN104844064A (zh) | 发光玻璃颗粒人造石材的制备方法 | |
| RU2421499C1 (ru) | Люминесцентная композиция и люминесцентная краска для маркировки дорожных покрытий (варианты) | |
| KR101336035B1 (ko) | 미끄럼방지용 도로포장 조성물 및 이의 제조 방법 | |
| JPH0995671A (ja) | 透明蓄光性材料 | |
| CN201335255Y (zh) | 一种发光颗粒 | |
| CN101767948B (zh) | 一种憎水发光颗粒及其制备方法以及应用 | |
| JPH1088531A (ja) | 蓄光性道路標示材 | |
| JP2000007952A (ja) | 自発光性の路面標示用塗料及び路面標示塗料用ガラスビ −ズ | |
| KR20210136560A (ko) | 차선용 도료 조성물 | |
| JP6871779B2 (ja) | 路面乃至床面表示材 | |
| CN2513187Y (zh) | 具有自发光功能的指示标志 | |
| KR102608351B1 (ko) | 융착식 노면 표지용 축광도료 조성물 및 이의 시공 방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20210831 Address after: 201101 floor 2, No. 450, Husong highway, Minhang District, Shanghai Patentee after: Liangxian (Shanghai) new material technology Co.,Ltd. Address before: 072750 north section of Sunshine Street, Zhuozhou Development Zone, Zhuozhou City, Hebei Province Patentee before: SINOTAPE INTERNAT Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right |