JP2813380B2 - 滑り抵抗性舗道マーキング - Google Patents

滑り抵抗性舗道マーキング

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Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 この発明は滑りを防ぐ粒子の用途に、特に舗道のマー
キングシートの滑りの防止に関する。
舗道のマーキングシートやテープは自動車の運転者及
び歩行者に情報を伝えるものとしてよく知られている。
そのマーキングシートは一般的に極めて目につき易い色
彩をもち又しばしば夜間使用のために防眩性の粒子を採
用している。
代表的な舗道マーキングシート材料はJorgensenに対
する米国特許第4,117,192（これも不規則な滑り防止材
料を開示）;Tungに対する米国特許第4,248,932（滑り止
めの不規則又は鋭角無機粒子、及び任意に防眩性の球体
で、密に詰つた粒子より滑り難いように表面に撒布され
ているものが開示されている。開示されたシート材料は
少くとも55BPNの滑り抵抗をもつ）；及びLangeに対する
米国特許第4,758,469（任意に滑り抵抗粒子を着けた浮
影りの防眩パターンを表面にもつマーキングテープを開
示）できる。
滑り止め性は多くの表面に関し好ましく、舗道マーキ
ングテープにおいては、テープの上で歩行者、自転車、
及び車輌が滑るのを減らすために特に望ましい。いくつ
かの欧州の政府は舗道マーキングシートの滑り抵抗特性
の望ましいレベルの仕様書をもつている。その仕様書は
最初の滑り抵抗の最小値と滑り抵抗の有効レベルの持続
を“現場”に求めている。舗道面に設置されると（即ち
“現場”）、マーキングテープは極めて厳しい環境に曝
される。
舗道マーキング工業においては、一般的に滑り防止性
は、鋭いポイントをもつた硬い結晶粒を舗道マーキング
テープの上面に着けることによつて付与される。このよ
うな普通採用される粒子の典型的な例としては、コラン
ダム（酸化アルミニウム）及び石英（砂、二酸化ケイ素
又は微粉化石英）を含む。これらの粒子は比較的良好な
初期滑り抵抗を達成することができるが、しかし初期滑
り抵抗は一旦マーキングテープが交通に曝されると急速
に低下をはじめる。特にタイヤの衝撃、飛散塵及び砂に
よる磨減、及び塩及び水による腐食は滑り抵抗の損失に
寄与する。滑り抵抗の損失は一般的には少くとも２つの
機構のなんらかの組合せに起因する。第一に結晶材料は
結晶面に沿つて破壊する傾向がある。第二に粒子は着い
たマトリツクスから外れてくるかもしれない。
磨耗や削耗に抵抗し又部分的に滑り抵抗を付与する形
成粒を着けた強くて耐久性の表面層を採用した舗道マー
キングテープのひとつのタイプがLudwig Eigenmannに対
する米国特許第4,020,211で開示されている。アイゲン
マン（Eigenmann）製品は層に結合し外側に突出した複
数の粒子をもつ舗道マーカーである。その粒子はモース
硬度で最低約６の硬度をもち良好な滑り止め性を付与す
るために外側に突出した先端部を含む。しかし現場で受
入られる滑り抵抗の持続が乏しいことが認められた。
別の製品が、マーキングシートの厚さを貫いて分布し
た結晶粒をもつ削摩性舗道マーキングシートを提供し、
これによつてマーキングシートの摩耗につれて継続的に
新しい滑り抵抗粒子が露出することにより前述の機構に
対応することを試みている。その削摩性マーキングテー
プのひとつの欠点は、削摩性材料が一般的に柔かく塵埃
を吸着する傾向をもつので、現場で受入れられる情報色
を維持することができないことである。（米国特許第4,
490,432参照）。
舗道マーキング工業には従来未知の粒子のタイプが米
国特許第4,680,230で開示されている。セラミツク粒子
が汲上げ生産を改善するために油井の水圧破枠において
プロパントとして有用であることが教示されている。
粒子は結晶アルミナ相を含むガラス質マトリツクス相
を含む。粒子は少くとも0.8のクルンバイン（Krumbei
n）丸さ特性（完全球は1.0で表わす）をもち高度に化学
的に安定である。
カナダ特許第1002803は、窪みをもちその中にバイン
ダと破枠された材料、例えば、セラミツクが被覆された
鉄の舗道スラブを開示している。
日本特許第60130660は、焼成したシリカ、アルミナ、
又はクレー及び顔料のセラミツク集合体が充填された融
かして使うタイプのノンスリツプ材料を開示している。
スイス特許第541674は別のアイゲンマン特許でコラン
ダム（酸化アルミニウム）を含む結合材の小球の使用を
開示している。
西独特許第2927362は高分子マトリツクスに着いたガ
ラス粉末を含む摩耗抵抗面用材料を開示している。
発明の要約 我我は、最初に油井の生産向上のための水圧破砕法に
おけるプロパントとしての用途に開発された楕円体の破
砕し難いセラミツク粒子が、マトリツクス層の表面に部
分的に着けたとき改善された滑り抵抗を付与することを
発見した。その粒子は又現在舗道マーキング工業で使わ
れている先端をもつた普通の滑り抵抗粒子にくらべ優秀
な粒子の持続性も示す。更にこの粒子を使うと驚くほど
高い水準の滑り抵抗性を長期に亘つて表面に維持するこ
とができる。
滑り止め粒子としてこれらの楕円体粒子に対する新規
な用途の我我の発見は、高度な滑り抵抗性舗道マーキン
グシートの生産を可能にする。このシートはマトリツク
ス層とこのマトリツクス層に部分的に突出した形で着い
た複数の破砕し難いセラミツク粒子を含む。滑り抵抗シ
ートは厳しい道路環境条件に曝されている間驚くほど長
期に亘つて高水準の滑り抵抗性を維持する。
更にこの球形粒子は舗道マーキングテープの色にマツ
チした注文着色又は被覆が可能である。
ひとつの方向では、この発明は舗道のマーキングシー
ト材料として有用な耐久性のある滑り抵抗性表面、実質
的に球形で破砕し難い粒子の複数がマトリツクス層に部
分的に着いた表面に関する。
もうひとつの方向では、この発明は耐久性の滑り抵抗
シート材料の製造方法に関する。
更にもうひとつの方向では、この発明はマトリツクス
に球形の破砕し難いセラミツク粒子を着けることによる
滑り防止の方法に関する。
発明の詳細な説明 舗道マーキングシート材料の滑り抵抗性と滑り抵抗の
耐久性の両方を向上する努力において、多くの粒子が
“サンドサバサンド（Sand Saba Sand）”のような通常
用いられている高度に尖つた結晶粒子の代替として試験
された。試験された粒子のひとつである楕円体の破砕さ
れ難いセラミツク粒子は驚くほど秀れた滑り抵抗性と滑
り抵抗の持続性を示した。その粒子はここに引用した米
国特許第4,680,230に記載されている。その楕円体粒子
は一般的に少くとも約0.8のクルンバイン丸さをもつて
いる。理論的な完全球はクルンバイン（Krumbein）丸さ
1.0として定義される。その粒子は通常約0.3mmから約2.
0mmの直径の範囲であり、より典型的には約0.4mmから約
1.2mmの直径で、そして好ましくは約0.4mmから約1.0mm
の直径であるが、他の範囲の直径の粒子をつくるためで
それに代る選別プロセスを採用することもできる。
粒子は高いアルミナ含量をもつている。多孔性の中心
部は一般的には10から90重量％のアルミナ混合、好まし
くは50-50混合の結晶Al2O3とガラス化鉱物粉体で、中心
部より楕円体の表面に近いところに高濃度のアルミナを
もつている。
セラミツク粒子は、代表的な舗道の車の通る道におい
て交通に実質的な時間曝したときにASTM E303によつて
測定された時少くとも約45ブリテイツシユペンジユラム
数（British Pendulum Number）（BPN）の表面摩擦特性
をもつ舗道マーキングシート材料の製造を可能にする。
粒子はまた、舗道マーキングテープの色に合つた色に着
色できる。色を被覆した粒子は、複数の突出した滑り抵
抗粒子を含む舗道マーキングテープがより均一な色彩外
観をもつのに特に有利であり、このことは次にはそのマ
ーキングストリツプによつて伝えられる情報を見る者の
識別能力を改善する。
このあとに記載される破砕試験において、楕円体粒子
は約69MPaの圧力を加えたとき22重量％以下が破砕し、
それに較べオタワ（Ottawa）サンドは約69MPaにおいて
約41重量％が破砕した。粒子は本質的に塩の水溶液には
溶けない。粒子の破砕強さの指標である限界応力拡大係
数（Critical Stress Intensity Faetor）KICは砂の約
２倍が可能であり、砂が約0.7Mn/m3/2であるのに較べ代
表的には約1.5Mn/m3/2以上である。KICは、B.R.Lawnら
によつて米国セラミツク協会誌（J.American Ceramics
Soc.）Vol.63、p574（1980）で説明されるように、粒子
の研磨表面のダイアモンド痕跡から出発する裂開の顕微
鏡試験によつて測定され、KIC＝0.028E1/2H1/2a2c-3/2
として計算される。ここに“E"は体積弾性係数、“H"は
ヴイツカース硬度、“a"はダイアモンド痕跡の対角線長
さで、“c"はａの長さプラスダイアモンド痕跡のコーナ
から出発する破開の長さである。粒子のモース硬度は普
通７又はそれ以上で砂のそれと同じである。
この発明に用いられる舗道マーキングシート材料は一
般的に第１図に10で示す。シート10は舗道面14に接触す
る第１層12を含む。任意に、接着材の薄層15が第１層12
と舗道14の間に介在する。第２層16が下の第１層12の上
に被覆される。第２層16は最上面又はトツプ面20をも
つ。舗道マーキングシート10において最上面又はトツプ
面20は車輌のタイヤ又は歩行者の足の底面と接触する表
面として既述されてもよい。
マーキングシートの第２層の最上面20から突出しそし
てそれに部分的に着いているのは破砕され難い複数のセ
ラミツク楕円体22で、これが最上面20に滑り抵抗性を付
与する。
別のひとつの実施態様において、最上面20は浮彫り又
は造形表面でもよく平滑な連続面に限定される必要はな
いが、しかしむしろ速い水はけを容易にすべきである。
更に最上面は任意に防眩ビーズ24又はその他舗道マーキ
ングシート材料に通常付随する相当材料を含んでもよ
い。
第２層16に公的な材料は熱可塑性又は熱硬化性高分子
接着材のどちらでもよい。このような接着材のひとつ
は、ここに引用した米国特許第4,117,192に記載のよう
に、白色顔料を含むビニルベースの熱可塑性樹脂であ
る。第２層16に対するその他の好適材料としては、ポリ
カプロラクトンジオール及びトリオールとヘキサメチレ
ジイソシアネートの誘導体との反応で生成したポリウレ
タン；米国特許第4,248,932、米国特許第3,436,359、及
び米国特許第3,580,887に記載のエポキシベース樹脂；
及び米国特許第4,530,859に記載のブロツクポリウレタ
ン組成物からなる２部分を含む。湿分活性硬化剤及びポ
リイソシアネートプリポリマーを含むポリウレタン組成
物も又第２層16の材料として好適でる。湿分活性硬化剤
は好ましくはオキサゾリデン環である。このような組成
物は米国特許第4,381,388に記載されている。
好ましいポリウレタン材料は、最初に２当量のメチレ
ンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）（H12MD
I）と分子量約540でヒドロキシル価約310のポリカプロ
ラクトントリオール（即ち２−エチル−２−（ヒドロキ
シメチル）−1,3プロパンジオールとの２−オキシパノ
ンポリマー）１当量とをジブチルスズジラウレートを触
媒として用いて反応させてつくられる。この反応は２−
エトキシエチル酢酸及びシクロヘキサノン中で行われ
る。25部のプレポリマーに、ビスフエノールＡエポキシ
樹脂（好ましいソースはHarwick Chemical Corp.,Akro
n,Ohio製造のStan-Tone 10EPX03又は30EPX03である）
のジグリシジルエーテル中の二酸化チタン又はクロム酸
鉛のような顔料の60/40顔料分散物20部が又加えられ
た。亜鉛２−エチルヘキサノエート触媒は液体混合物を
第１層12に被覆するか施す直前に液体混合物に加えられ
る。約10％までの2,4ペンタジオンを好ましいビーズボ
ンドに加えることは、被覆混合物のポツトライフを約1.
5時間から約15時間延長する。
第２層16に加えられる顔料分散物の有用な範囲はウレ
タンプレポリマー25部当り10-30部である。水素化エポ
キシも又使うことができる。その他の有用な顔料には真
珠層（nacreous）顔料（硫酸鉛のような）及びイエロー
鉄由来の顔料が含まれる。一般的に舗道マーキングの着
色に使われるその他の顔料も又使用可能である。
一般的に前述のような第２層16に適した材料は、次の
段階で滑り抵抗粒子22を第２層16に硬化に先立つて部分
的に着けるのに秀れた接着性をもつことを特徴とする。
加えて第２層16の材料は第１層12のベースシート材料に
強く接着し、高い密着性と環境耐候性をもつ。
この発明の舗道マーキングシートは、ベースシートを
用意し、ベースシートの表面に液体接着剤を被覆し、破
砕し難い楕円体を液体接着剤に着け、そして接着剤を硬
化又は固化して粒子をマーキングシート上に部分的に突
出した方向でつけることによつてつくられる。ベースシ
ートは例えば、Jordanの米国特許第4,490,432において
先に開示されたようにつくられる。好ましくは、ポリエ
ステル繊維の１部がこの混合物に含まれてもよい。この
方法では混合物が形成されたあとローラにかけられシー
ト又は“プレミツクス”になる。プレミツクスはつい
で、触媒を含んだ好ましくはTiO2のような顔料を含んだ
ウレタン樹脂のような液体接着剤で被覆される。撒布棒
は適した作業方法である。破砕し難い楕円体は液体接着
剤にカスケード法又はふりかけ法（Sprinkling）によつ
て着けられる。ついで湿気及び／又は炉中で熱に曝すこ
とによつて接着剤を硬化し、それは接着剤を固化し楕円
体を部分的に着床部に固定しその表面に滑り抵抗性を付
与する。
好ましいセラミツク楕円体は以下のようにしてつくら
れる。鉱物質微粒子と接着剤を含む乾燥原材料混合物は
水を加えられて高力造粒機で造粒される。得られた湿つ
た生成物は乾燥され離型剤と混合される。ついで乾燥ペ
レツトと離型剤はガラス化が起るまで焼かれる。
高力混合造粒機として知られる機械はペレツトの形成
ステツプに最も適している。このような機械の２つの例
はリトルフオード（Littleford）ミキサ及びアイリヒ
（Eirich）マシンとして知られる機械である。アイリヒ
マシンはここに引用する米国特許第3,690,622に記載さ
れている。アイリヒマシンは基本的には中心軸が水平で
ある回転円筒容器、１個又は２個の偏向板、及び少くと
もひとつの、通常円筒容器の回転経路の頂点の下に位置
して回転する衝撃羽根を含む。回転する衝撃羽根は混合
される材料に喰い込み回転円筒容器それ自体より速い角
速度で回転する。
上述の粒子の数多くの変形も又つくられ、主題の発明
の１部として試みられた。例えば約８μｍ又はそれ以下
の直径の3Mルーフイング鉱物質微粉末は霞石長閃石微粉
末の代用とされた。造粒ステツプで使われた水の量はい
くらかより不規則な形状の粒子をつくるために増加され
る。粗いアルミナは焼ステツプでの離型剤として好ま
しいが、粗いアルミナは細かいか焼アルミナ又は水和ア
ルミナによつて部分的に又は完全に置き替えられるかも
しれない。
New Iberia,Louisiana 70560のCarbo Ceramicsから市
販されている、カーボライト（Carbolite）及びカーボ
プロツプ（Carboprop）として知られている粒子も又こ
の発明の耐久性のある滑り止め粒子として適している。
粘度及びボーキサイトからつくられた好適な粒子も又No
rton-Alcoa社から市販されている。この発明の実用化に
適すると信じられているもうひとつの耐久性球形粒子の
出所は、米国特許第4,072,193及び第4,106,947に記載の
粒子で、変形アルミノケイ酸塩ガラス中に着けられた斜
方晶及び立方体のジルコニウムである。このような粒子
はDallas,TexasのMessina社から“Ｚ−プロツプ（Z-pro
p）”の名称で得られる。
粒子を評価する重要なパラメータは破砕強さ又は破砕
抗力である。粒子の破砕抗力を評価する方法は米国石油
協会の刊行物“水圧破砕操作で使われる砂のテストに対
するAPI推奨の方法"API RP56、第１版（1983年３月）及
び“水圧破砕操作に用いられる協力プロパントのテスト
に対するAPI推奨の方法”第３版（1983年１月）のよう
な刊行物に見られる。破砕抗力は内径約57mmの窪みダイ
をもつ試験装置にサンプル粒子材料を置くことによつて
測定される。粒子サンプルの試験容積は0.85から0.425m
mの砂をテストセルの中に1.95g/cm2の割合で充す容積に
等しい。鋼製のプランジヤ又はピストンが窪みの中の粒
子材料に、１分間で試験圧力例えば約69MPaまで、２分
間で全圧に達するまで加圧し、そのあと圧力はゆるめら
れる。
ついでサンプルは約0.85、0.425又は0.297mmの開口を
もつスクリーンで、OhioのCombustion Engineering社の
Taylor部から市販されているロータツプ型振動篩機のよ
うな振動篩機で、10分間篩別され、そして最大径で0.42
5より小さい微粉のパーセンテージが記録される。破砕
抗力の高い粒子材料がこの破砕抗力試験でつくられる微
粉の低い重量パーセントを示す。
この発明の滑り抵抗表面の別の実施態様には道路表面
及びレーンマーキングラインにも適用されるシート材料
が含まれる。滑り抵抗楕円体はここに引用する米国特許
第3,849,351に記載のように、ドロツプ法又はカスケー
ド法を逐次に又は同時に用いて、防眩材料と共に湿つた
塗料又は熱い熱可塑性プラスチツクの上につけられる。
これら別の実施態様のそれぞれにおいて、マトリツクス
は、破砕抗力のある粒子を部分的に着け又部分的に突出
させるように保持するために存在し且つ役立ち、粒子は
露出面における摩擦を増加させる。マトリツクスとして
役立ち、又ここに記載の滑り抵抗球形粒子を含む別の被
覆組成物も又この発明の範囲に含むものと見なされる。
セラミツク粒子は、このタイプの組成を使つてつくる
マーキングに、より耐久性の滑り抵抗を付与するために
熱可塑性樹脂マーキングシステムに組入れることができ
る。
既述の舗道マーキングシート又はテープの構造に加え
て、前記のセラミツク粒子の使用によつて協同して利益
を得る他のテープ構造をつくることができる。特にポリ
ウレタントツプコートの使用は既に開示された組成に対
し制限されてなく、Segupta,Ethen,及びJordanが彼等の
特許出願書、米国No.第744,494、1985年６月13日提出、
及び米国特許第4,338,359及び米国特許第4,490,432にそ
れぞれ記載されているように、脂肪族組成のどの種類を
も含むことができる。Tung及びFrost（米国特許第4,24
8,932）によつて記載されているように、エポキシの被
覆及びフオイルバツキングと結びついた粒子の使用も又
可能である。
この発明の可能な変形又は同等物には、第１層12がア
ルミニウム箔、含浸された不織布、又はすべてを除いた
もので置きかえられたテープ構造へのセラミツク滑り止
め粒子の使用が含まれる。トツプコートの脂肪族ポリウ
レタンはビニル、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂又は
ポリアミド樹脂で置きかえることができる。
テープ構造中へのこれらの粒子の使用に加えて、耐久
性塗料組成への使用も又予測される。耐久性塗料はエポ
キシ又はポリウレタンのような２成分系であつてもよい
し、又は熱可塑性ポリウレタン、アルキツド、アクリ
ル、ポリエステル、又は同等物のような乾燥型又は硬化
型の塗料であつてもよい。
実施例１ 白色滑り止め粒子は下記によつてつくられた。
約45ミクロンの開示のスクリーンを通過するサイズの
粒子をもつ下記材料の乾燥配合物がEirich Machine社の
RVO2混合造粒機で約３分間混合された。
15重量％の水が１分間に亘つて加えられた。約66rpm
で回転する円筒容器と約2230rpmで回転する回転翼をも
つアイリヒ機で更に約15分間混合されて水は混合物の全
域に分散された。そのあと回転翼の回転は約1115rpmに
下げられ約20分回された。その結果約0.85から約0.425m
mの直径を支配的にもつ凝集粒子が得られた。粒子は約1
25℃で約16時間乾燥された。
乾燥凝集粒子86重量％と微粉の（即ち約45ミクロン以
下）水酸化アルミニウム（Solem Industries,Norcross,
Georgia）14重量％の混合物が約3rpmで回転し、水平に
対し約２度傾斜し、約1315℃の炉温で運転されているチ
ユーブ炉に送られた。炉長は約213cmで炉径は約14cmで
あつた。焼成された粒子はそのあと篩別され過剰の離型
剤が除かれた。篩別のプロセスは主として約0.85から約
0.425mmの直径をもつ粒子を生成した。粒子は白色で比
重約3.15、ルーズかさ密度約1.6g/mlであつた。粒子は6
9MPaの加圧後（破砕抗力試験）15重量％以下の微粉を分
離し得たことを示した。
その他の特性は米国特許第4,680,230に記載の粒子と
大略一致した。
実施例２ 褐色滑り止め粒子は下記によつてつくられた。
約45ミクロンの開口スクリーンを通過するサイズの粒
子をもつ下記材料の乾燥配合物がEirich Machine社のRV
O2混合造粒機で約３分間混合された。
16.1重量％の水が45秒間に亘つて加えられた。約66rp
mで回転する円筒容器と約2230rpmで回転する回転翼をも
つアイリヒ機で更に約５分間混合されて水は混合物の全
域に分散された。そのあと回転翼の回転は約1115rpmに
下げられ約３分間回された。その結果約0.85から約0.42
5mmの直径を支配的に持つ凝集粒子が得られた。粒子は
約125℃で約16時間乾燥された。
乾燥凝集粒子80重量％と粗粒（即ち約150ミクロン以
下で45ミクロン以上）の焼アルミナ（Ａ−２、Alcoa
Almina社提供）20重量％が、約2rpmで回転し、水平に対
し約１度傾斜し、約1206℃の炉温で運転されているチユ
ーブ炉に送られた。炉長は約213cmで炉径は約14cmであ
つた。焼成された粒子はそのあと篩別され過剰のアルミ
ナが除かれた。過剰のアルミナは粒子に付着しなかつた
アルミナである。篩過プロセスは約0.85から約0.425mm
の直径をもつ粒子を主として生成した。粒子は褐色で、
比重は約2.80でルーズかさ密度は約1.29g/mlであつた。
69MPaで22％以下の粒子が篩過し得た。
その他の特性は米国特許第4,680,230に記載の粒子と
大略一致した。粗いアルミナは粒子の表面について粗面
を形成した。
実施例３ この発明の舗道マーキングテープが、展伸されたアク
リロニトリルゴムシート上に液体ポリウレタンコーテイ
ングを被覆し、実施例１のセラミツク楕円体をその上に
ドロツプして被覆層につけることによつてつくられた。
そのあと液体ポリウレタンコーテイングは硬化され硬い
乾燥被覆になつた。とりわけ、下記の組成をもつアクリ
ロニトリルゴムシートは、成分を概略下記の割合で一緒
に内部混合機（Farrel-Banburyミキサー）で約50rpm、
約135℃で約５分間混練することによつてつくられた。
アクリロニトリル−ブタジエン 100部 非架橋エラストマー前駆物質 （“Hycar 1022"B.F.Goodrich提供） 塩素化パラフイン 70部 （“Chlorowax70-S"Diamond Shamrock提供） 塩素化パラフイン ５部 （“Chlorowax40"） ポリエステル繊維 10部 （“minifibers"1/4×３デニール、Minifibre,Inc;Jo
hnson City,TN提供） ポリエチレン繊維 20部 （30,000から150,000の範囲の分子量をもつ高密度ポ
リエチレンの繊維） 二酸化チタン顔料 130部 タルク小板充填粒子 100部 約２ミクロンの平均サイズで１グラム当り25平方メー
トルの表面積をもつ 透明ガラス微小球 280部 直径が平均約100ミクロンで屈折率1.5 球形シリカで補強された充填材 20部 （“Hisil 233"PPG Industries提供） ステアリン酸放出剤 3.5部 （release agent） 群青 0.5部 キレート化剤 0.5部 （“Vanstay SC"、R.T.Vanderbeit社提供） バンバリミキサから出されたあと、材料の混合物は複
ロールゴムミルで約12.7mmの厚さに展伸された。それか
ら、約85℃から約90℃の温度においてカレンダスタツク
作業で更に1.3mmの厚さまで下げられた。材料の混合物
は１分間約13.7から約15.3メートルの割合でローラ間を
送られた。展伸されたウエブはポリエチレンフイルムの
ライナとともにローラに巻かれた。
前記ウエブのシート（“プレミツクス”と称される）
はロールから巻戻され、概略下記の組成の液体又は未硬
化ポリウレタン樹脂混合物の溶液で被覆された。
スコツチライト4430 50部 ポリウレタンコーテイング （Minnesota Minning and Manufacturing社、St.Pau
l,MN） EXPO3 White（TiO2） 20部 顔料分散物（Harwick Chemical社、Akron,Ohio） 4430B触媒（Zinc Hexogen） 0.5部 （Minnesota Minning and Manufacturing社St.Paul,M
N） 上述の溶液はプレミツクス又はウエブに約0.254mmの
厚さで被覆され粘着状まで空気乾燥された。周囲条件に
おいては予備乾燥は通常約10から15分を要した。実施例
１の楕円体はポリウレタンの粘着性表面に48.8g/m2の割
合で分布され構成物は10分間121℃で乾燥され硬化され
た。楕円体の保持はシラン処理によつても改善されるで
あろう。
ポリブタジエンゴムの感圧接着剤（特に、Minnesota
Minning and Manufacturing社のPM7701）が製品の構造
を完全にするようにプレミツクスの背面に積層された。
実施例４ この発明の舗道マーキングテープが、実施例２でつく
られた楕円体で実施例１の楕円体が置きかえられたこと
を除いて、実施例３の方法でつくられた。
実施例５ この発明の舗道マーキングシートが、実施例２でつく
られた楕円体が更に転動され篩過されて大部分の微粉末
が除かれたあと実施例１の楕円体に対し置きかえられた
ことを除いて、実施例３の方法でつくられた。
実施例６ 舗道マーキングテープが、比較の目的で、実施例３に
よつてつくられた舗道マーキングテープにおける実施例
１の楕円体を砂で置きかえることによつてつくられた。
実施例７ 舗道マーキングテープが、比較の目的で、実施例３に
よつてつくられた舗道マーキングテープにおける実施例
１の楕円体をアルミナで置きかえることによつてつくら
れた。
実施例３から７までの製品の１部が滑り抵抗性及び耐
久性に対し試験された。それぞれの製品の１部が同様に
交通に曝された。比較結果は第２図又は第３図に示され
る。それぞれのデータの点は英国滑り抵抗試験機（Brit
ish Skid Resistance Tester）で、試験した曝露時間経
過後に観察した滑り止め特性を表わす。
第２図において実施例４及び６の舗道マーキングテー
プの部分が比較される。楕円体を含んだテープ（実施例
４）は初期滑り抵抗が約90PBNであるのに対し、砂を含
むテープ（実施例６）は初期滑り抵抗が約60BPNであ
る。両テープ共最初の３カ月の交通への曝露で滑り抵抗
の低下を示し、約５カ月から試験の終末である22カ月の
間はより一定の滑り抵抗特性を示す。
しかし、楕円体を着けたテープ（実施例４）の滑り抵
抗特性は、５から22カ月の期間に大略約45から約53BPN
の範囲以内に落ちているのに対し、砂を着けたテープ
（実施例６）は約18から20BPNの極めて低い範囲以内で
ある。このように、楕円体をつけたテープ（実施例４）
は、砂を着けたテープ（実施例６）と較べ頭初より大き
い滑り抵抗があり且つ高いレベルの滑り抵抗を持続す
る。更に、楕円体をつけたテープ（実施例４）の５から
20カ月の期間の滑り抵抗は初期滑り抵抗のほぼ半分であ
るのに対し、一方砂を着けたテープ（実施例６）は初期
滑り抵抗のたったの約３分の１を示す。このように楕円
体を着けた舗道マーキングテープはこの試験では砂を着
けた舗道マーキングテープより滑り抵抗性のより高い持
久性がある。それに加え、この試験では80％以上の楕円
体が被覆表面に残つた。
第３図においては、45ミクロン以下の水酸化アルミニ
ウムの微粉離型剤を伴つてつくられた楕円体を着けた舗
道マーキングテープ（実施例３）が、砂又はアルミナを
着けたテープと比較される。楕円体テープ（実施例３）
は約77BPNの初期滑り抵抗をもち交通への７週間の曝露
で約56BPNに落ちる。それに較べ、砂を着けたテープ
（実施例６）は初期滑り抵抗の約62BPNから７週間で約4
8BPNに落ちる。アルミナを着けたテープ（実施例７）は
初期滑り抵抗の約73BPNから７週間後に約44BPNに落ち
る。このように楕円体を着けたテープの実施例３は実施
例６及び７の比較テープの性能を凌駕している。更に、
アルミナを着けたテープの実施例７は、初期抵抗は楕円
体をつけたテープ実施例３に滑り抵抗が近いが、急速に
砂を着けたテープのやや下のレベルまで滑り抵抗が落ち
る。実施例５の長時間転勤した粒子をもつたテープも又
実施例３の結果を示し大略それを再現している。
白色以外の色はセラミツク楕円体への表面色彩被覆の
適用によつて調製される。例えば好ましい粒子は、工事
作業ゾーンの存在を示すためにオレンジ色に、ハイデイ
キヤツプパーキングゾーンを示すために青色に、又は通
行区分帯を示すために黄色に、又はアスフアルト舗道に
視覚的に調和するために又は明るい色の舗道にコントラ
ストをつけるために黒色に着色されてもよい。SiO2/Na2
O比が約2.75％の、水中約33％の固体ケイ酸ナトリウム
ゾルを実施例１の楕円体に加えることができ（重量比約
3.8％ゾル対96.2％楕円体）、そしてホバートミキサで
約１分間混合させる。粒子は前もつて120℃に予熱する
べきである。顔料粉末はそのあと更に１分間攪拌し乍ら
加えられる。例えば、最低約５％のモリブデン酸鉛を加
えるとオレンジ色の粒子ができ、又は最低約１％の酸化
コバルトで着色粒子ができ、又は部分的に又は全部を任
意にクロム酸鉛で置きかえた最低５％の黄色酸化鉄顔料
は黄色粒子をつくり、又は最低５％のカーボンブラツク
で黒色粒子ができる。得られた混合物は230℃で乾燥さ
れ過剰の顔料は篩過で除かれる。過剰の顔料は粒子に付
着しなかつた顔料を意味し、又篩目を通過することがで
きる。追加被覆はより厚い色彩被覆をつくるために施す
ことができる。
別法として、好ましい粒子はセラミツク部分の全域に
さまざまな微量の材料をセラミツク混合物に包含させる
ことによつて着色できる。例えば少量の鉄不純物の包含
は褐色をつくり、少量の酸化コバルトの包含は青色をつ
くり、アンチモン酸鉛又はクロム酸鉛は黄色となる。そ
の他の色はテキストC.W.Parmelae,セラミツクグレイズ
(Ceramic Glazes)（1951）、Industrial Publications,
Chicago,Illinois、を参照することによつて得られる。
この発明は好ましい実施態様に関し記載されたが、当
業者はこの発明の精神及び範囲を逸脱しないで形式及び
詳細について変更が可能であることを認識するであろ
う。
【図面の簡単な説明】
第１図はこの発明の舗道マーキングシートの断面図であ
る。 第２図はこの発明の舗道マーキングテープと砂の比較テ
ープとの長期間における滑り抵抗性のグラフである。 第３図はこの発明の２つの舗道マーキングテープと普通
の滑り抵抗粒子の２つのテープの長期間における滑り抵
抗性のグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) B32B 5/16 B32B 27/20 C09D 5/00 E01F 9/08 G09F 19/22

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】トップ面を持ち、そして高分子マトリック
    スと、丸い表面を持ち実質的に先端のない、トップ面に
    着いて且つトップ面から突出した耐久性があり、不透明
    である滑り抵抗セラミック楕円体の複数を含むマトリッ
    クス層を含む基板マーキングであって、セラミック楕円
    体がガラス質のマトリックス相と結晶質の相とから成
    り、クルンバイン丸さ特性が少なくとも0.8であり、か
    つ、重量で約10〜97部の鉱物質粒子と重量で約３〜90部
    のアルミナと重量で少なくとも１部の結合材とから成る
    原材料からつくられた焼成セラミックを含み、鉱物質粒
    子が約1300℃以下で融けるセラミック鉱物質を含み、実
    質的に1300℃以下で昇華したり揮発したりせず、又冷却
    によってガラス化し、そして結合材が鉱物質粒子とアル
    ミナ粉末とを造粒したあとで、しかし焼成の前に結合す
    ることを特徴とする、基板マーキング。
  2. 【請求項２】下記の工程、 ベースシートを用意する、 ベースシートの上面の少なくとも１部を液体結合材で被
    覆する、 液体結合材の被覆に不透明セラミック滑り抵抗楕円体の
    複数を着ける、そして 液体結合材を硬化してセラミック滑り抵抗楕円体が部分
    的に着いた固体の接着性高分子マトリックス被覆にす
    る、 を含む滑り抵抗基板マーキングシートの製造方法であっ
    て、セラミック楕円体がガラス質のマトリックス相とか
    ら成り、クルンバイン丸さ特性が少なくとも0.8であ
    り、かつ、楕円体は、下記の成分、 ボーキサイト、 アルミナとシリカと10重量％以下の他の乾燥成分を含
    み、アルミナとシリカとの割合が20:80から90:10の範囲
    である耐火粘土、と 重量で約10〜97部の鉱物質粒子と重量で約３〜90部のア
    ルミナと、重量で少なくとも１部の結合材とを含む混合
    物であって、鉱物質粒子が約1300℃以下で融けるセラミ
    ック鉱物質を含み、実質的に1300℃以下で昇華したり揮
    発したりせず、又冷却によってガラス化し、そして結合
    材が鉱物質粒子とアルミナ粉末とを造粒したあとで、し
    かし焼成の前に結合する、 で構成されるグループから選ばれた原材料からつくられ
    た焼成セラミックを含むことを特徴とする製造方法。
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