CN101812304A - 液晶取向剂、液晶显示元件及其制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种液晶取向剂、液晶显示元件及其制造方法，该液晶取向剂能够形成垂直取向性和长期稳定性优异，且长时间处于热和光中时的电压保持性降低的情况少，残像性质优异的液晶取向膜。上述液晶取向剂，包含(A)由含有下式(1)所示的化合物的硅烷化合物水解缩合得到的聚有机硅氧烷，R^ISi(OR^II)₃ (1)(式(1)中，R^I是具有(甲基)丙烯酰氧基的1价有机基团，R^II是1价有机基团)以及(B)选自聚酰胺酸和聚酰亚胺构成的群组中的至少1种的聚合物。

Description

液晶取向剂、液晶显示元件及其制造方法

技术领域

本发明涉及液晶取向剂、液晶显示元件及其制造方法。

背景技术

目前，作为液晶显示元件，已知具有所谓TN型(TwistedNematic，扭曲向列)液晶盒的TN型液晶显示元件，其在设置了透明导电膜的基板表面上形成液晶取向膜，作为液晶显示元件用的基板，将其2块相对设置，在其间隙内形成具有正的介电各向异性的向列型液晶层，构成夹层结构的盒，该液晶分子的长轴从一块基板向另一块基板连续地扭转90度。另外，最近还开发了比TN型液晶显示元件对比度高的STN(Super Twisted Nematic，超扭曲向列)型液晶显示元件以及视角依赖性少的IPS(In-PlaneSwitching，面内切换)型液晶显示元件、使用具有负介电各向异性的向列型液晶的VA(Vertical Alignment，垂直取向)型液晶显示元件等。

上述各种液晶显示元件的运行原理可以区分为透过型和反射型。透过型液晶显示元件是利用元件驱动时，来自元件背面的背光用光源的强度变化，进行显示的元件。另一方面，反射型液晶显示元件是不使用背光光源，元件驱动时，利用太阳光等来自外部的光的反射光的强度变化进行显示的元件，与透过型元件相比，由于耗电少，所以可以认为在户外使用时特别有利。

对透过型液晶显示元件来说，其中具有的液晶取向膜可以长时间暴露在来自背光光源的光中。特别是，除了商业用途以外，近年来作为家庭影院的需要也逐渐升高的液晶投影仪用途中，使用金属卤化物灯等照射强度非常高的光源。另外，被认为：伴随照射强度高的光，驱动时液晶显示元件自身的温度也升高。在为反射型液晶显示元件时，户外使用的可能性增大，在这种情况下，包含强烈的紫外光的太阳光成为光源。另外，在为反射型元件时，在原理方面，与透过型相比，光透过元件内的距离更长。此外，透过型液晶显示元件、反射型液晶显示元件，都有例如普遍设置在家用轿车内等的趋势，作为液晶显示元件的使用形态与目前研究的方案相比，要在高的温度下使用和设置环境越来越现实化。

然而，在液晶显示元件的制造工序中，基于缩短工艺和提高成品率的观点而开始使用是液晶滴加方式，也就是ODF(One DropFill)方式。ODF方式与在预先使用热固化性密封剂组装的空的液晶盒中注入液晶的目前的方法不同，是在涂敷液晶取向膜的一侧基板的必要位置涂敷紫外光固化型的密封剂后，将液晶滴加在必要位置，和另一个基板贴合后，整面照射紫外光，使密封剂固化，制造液晶盒的方法。此时被照射的紫外光通常是在每1平方厘米为几焦耳以上的强度。也就是，在液晶显示元件的制造工序中，液晶取向膜和液晶一起暴露在这种强的紫外光下。

在这种液晶显示元件中，由于其多功能化、多用途化、制造工序的改良等，所以可以获得能适应高强度的光照射、高温环境、长时间驱动等目前无法使用的苛刻的环境，而且在该环境下，可得到液晶取向性、电压保持率等电性质、或者显示性质更优异的显示元件，进而进一步可得到液晶显示元件的更长寿命。

作为构成液晶显示元件的液晶取向膜的材料，到目前为止已知的有聚酰亚胺、聚酰胺酸、聚酰胺和聚酯等有机树脂。特别是，聚酰亚胺在有机树脂中，显示出耐热性、与液晶的亲和性、机械强度等优异的物性，所以在大多的液晶显示元件中使用(专利文献1～3)。然而，在近年的液晶显示元件中，随着上述制造环境、使用环境的更苛刻，新的要求增强，目前可以使用的有机树脂所能达到的耐热性、耐光性还不足。

因此，对耐热性、耐光性优异的液晶取向膜进行了研究。例如，在专利文献4中，公开了由聚硅氧烷溶液形成的垂直取向型的液晶取向膜，该聚硅氧烷溶液由具有4个烷氧基的硅化合物和具有3个烷氧基的硅化合物得到，还说明了该液晶取向膜垂直取向性、耐热性和均匀性优异，此外作为涂敷液的稳定性也优异。但是，专利文献4的技术得到的液晶取向膜无法满足目前的制造环境、使用环境的过苛刻所要求的性能，而且涂敷液的保存稳定性不足，所以在工业使用方面的便利性还有问题。

还不知道有能够提供在极苛刻的目前的制造环境、使用环境下，具有足够的耐热性、耐光性的液晶取向膜，而且保存稳定性优异的液晶取向剂。

然而，为了扩大VA型液晶面板的视角，已知的有在液晶面板中形成突起物，由此限制液晶分子的倒入方向的MVA(Multi-DomainVertical Alignment，多畴垂直取向)型面板。但是，如果是该方式，则来自突起物的透过率和对比度不可避免地不足，进而具有液晶分子的响应速度慢的问题。

为了解决这种MVA型面板的问题，近年来提出了PSA(PolymerSustained Alignment，聚合物稳定取向)方式。PSA方式是在由带有图案状的导电膜的基板和带有无图案的导电膜的基板形成的一对基板的间隙，或者由2块带图案状的导电膜的基板形成的一对基板的间隙中，夹住含有聚合性化合物的液晶组合物，在导电膜间施加电压的状态下，照射紫外线，将聚合性化合物聚合，由此，显现出预倾角性质，控制液晶取向方向的技术。如果是该技术，可以通过使导电膜为特定结构，可以扩大视角和使液晶分子响应高速化，可以解决MVA型面板不可避免的透过率和对比度不足的问题。然而，为了聚合前述聚合性化合物，必须照射例如100,000J/m²这样大量的紫外线，因此，表明除了产生液晶分子分解的问题，还有无法通过紫外线照射聚合的未反应化合物残留在液晶层中，它们相结合产生显示斑驳，对电压保持性质带来不良影响，或者面板的长期可靠性产生问题，还无法达到实用程度。

相对于此，非专利文献1提出了使用由含有反应性液晶基元(mesogen)的聚酰亚胺系液晶取向剂形成的液晶取向膜的方法。通过非专利文献1，具有该方法形成的液晶取向膜的液晶显示元件的液晶分子的响应很快。然而，在非专利文献1中，完全没有记载应当以怎样的量使用怎样的反应性液晶基元的基准，而且必要的紫外线照射量也依然很多，无法排除显示性质、特别是电压保持性质的问题。

【专利文献】

【专利文献1】日本特开平9-197411号公报

【专利文献2】日本特开2003-149648号公报

【专利文献3】日本特开2003-107486号公报

【专利文献4】日本特开平9-281502号公报

【专利文献5】日本特开平6-222366号公报

【专利文献6】日本特开平6-281937号公报

【专利文献7】日本特开平5-107544号公报

【非专利文献】

【非专利文献1】Y.-J.Lee et.al.，SID 09 DIGEST，p666(2009)

【非专利文献2】T.J.Scheffer et.al.J.Appl.Phys.Vol.19，p2013(1980)

发明内容

本发明是基于上述问题提出的，其目的在于提供一种液晶取向剂，该液晶取向剂能够形成垂直取向性和长期稳定性优异，且长时间处于热和光中时的电压保持性降低的少，残像性质优异的液晶取向膜。

本发明的另一目的在于提供长时间处于热和光中时，显示品质也不会降低的液晶显示元件及其制造方法。

本发明的其他目的和优点如下说明表示。

根据本发明，本发明的上述目的和优点第一是通过包含

(A)由含有下式(1)所示的化合物的硅烷化合物水解缩合得到的聚有机硅氧烷，

R^ISi(OR^II)₃     (1)

(式(1)中，R^I是具有(甲基)丙烯酰氧基的1价有机基团，R^II是1价有机基团)

以及(B)选自聚酰胺酸和聚酰亚胺构成的群组的至少1种聚合物的液晶取向剂实现。

上述液晶取向剂除了适合用于TN型、STN型、IP S型、VA型等公知结构的液晶显示元件，还可以用于制造解决MVA面板的问题的新型的液晶显示元件。

因此，本发明的上述目的和优点第二是通过具有由上述液晶取向剂形成的液晶取向膜的液晶显示元件实现的；

第三是通过制造液晶显示元件的方法实现，该方法经过下述工序：在具有导电膜的一对基板的该导电膜上分别涂敷上述液晶取向剂形成涂膜，使形成了前述涂膜的一对基板的前述涂膜夹设液晶分子层而相对，形成对向配置结构的液晶盒，在前述一对基板具有的导电膜间施加电压的状态下，用光照射前述液晶盒。

本发明的液晶取向剂由于可以形成垂直取向性和长期稳定性优异，且长时间处于热和光中时的电压保持率降低的少，残像性质优异的液晶取向膜，所以具有由本发明的液晶取向剂形成的液晶取向膜的液晶显示元件可以有效地适用于各种装置。

另外，通过上述本发明的液晶显示元件的制造方法制造的新型的液晶显示元件视角大，液晶分子的响应速度快，显示出良好的电性质和足够的透过率和对比度，显示性质优异，即使长时间连续驱动，也不损害显示性质，而且对液晶显示元件照射的必要光量少即可，所以有助于降低制造成本。

上述液晶显示元件适合分别用于例如计算器、手表、座钟、计算显示板、文字处理器、个人电脑、液晶显示器等各种装置。

附图说明

图1是表示实施例12～14中制造的具有形成图案的透明导电膜的液晶盒中的透明导电膜图案的说明图。

具体实施方式

以下，对本发明进行详细说明。

本发明的液晶取向剂至少包含(A)由含上式(1)所示的化合物的硅烷化合物水解缩合得到的聚有机硅氧烷(在下文中，称作“聚有机硅氧烷(A)”)以及(B)选自聚酰胺酸和聚酰亚胺构成的群组中的至少1种聚合物(在下文中，称作“聚合物(B)”)。

<聚有机硅氧烷(A)>

本发明的聚有机硅氧烷(A)是由包含上式(1)所示的化合物(在下文中，称作“硅烷化合物(1)”)的硅烷化合物水解缩合得到的聚有机硅氧烷。

作为上式(1)中的R^I可以列举出例如下式(R^I-1)所示的基团等。

式(R^I-1)中、R是氢原子或甲基，a是1～10的整数，b是0或1，c是0～2的整数，d是0或1，e是0～3的整数，其中，c、d和e不同时为0，b和d都是0且c不是0时，e是0。

作为该R^I的具体例子，可以列举出例如(甲基)丙烯酰氧基甲基、2-((甲基)丙烯酰氧基)乙基、3-((甲基)丙烯酰氧基)丙基、4-((甲基)丙烯酰氧基)丁基、5-((甲基)丙烯酰氧基)戊基、6-((甲基)丙烯酰氧基)己基、7-((甲基)丙烯酰氧基)庚基、8-((甲基)丙烯酰氧基)辛基、9-((甲基)丙烯酰氧基)壬基、10-((甲基)丙烯酰氧基)癸基、4-(2-((甲基)丙烯酰氧基)乙基)苯基、2-((4-(甲基)丙烯酰氧基)苯基)乙基、4-((甲基)丙烯酰氧基甲基)苯基、4-(甲基)丙烯酰氧基苯基甲基、4-(3-((甲基)丙烯酰氧基)丙基)苯基、3-(4-(甲基)丙烯酰氧基苯基)丙基、4-((甲基)丙烯酰氧基甲氧基)苯基、4-(2-((甲基)丙烯酰氧基)乙氧基)苯基、4-(3-((甲基)丙烯酰氧基)丙氧基)苯基、(甲基)丙烯酰氧基甲氧基甲基、2-((甲基)丙烯酰氧基甲氧基)乙基、2-(2-((甲基)丙烯酰氧基)乙氧基)乙基、2-(2-(2-((甲基)丙烯酰氧基)乙氧基)乙氧基)乙基、3-(3-((甲基)丙烯酰氧基)丙氧基)丙基等。

作为上述式(1)中的R^I优选为上式(R^I-1)中，R是氢原子或甲基，a是1～10的整数，c是1，b、d和e分别为0的基团，更优选为(甲基)丙烯酰氧基甲基、2-((甲基)丙烯酰氧基)乙基、3-((甲基)丙烯酰氧基)丙基、4-((甲基)丙烯酰氧基)丁基、5-((甲基)丙烯酰氧基)戊基或6-((甲基)丙烯酰氧基)己基，特别优选为3-((甲基)丙烯酰氧基)丙基。

作为上式(1)中的R^II，可以列举出例如碳原子数为1～12的烷基、碳原子数为6～12的芳基、具有碳原子数为6～12的芳基的芳基磺酰基、具有碳原子数为1～4的烷基的烷基磺酰基等。

作为它们的具体例子，其中碳原子数为1～12的烷基可以列举出例如甲基、乙基、丙基、正丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基等；

作为碳原子数为6～12的芳基可以列举出例如苯基、4-甲基苯基、3，5-二甲基苯基、2，4，6-三甲基苯基、4-甲氧基苯基、3，5-二甲氧基苯基、2，4，6-三甲氧基苯基等；

作为具有碳原子数为6～12的芳基的芳基磺酰基可以列举出例如对甲苯磺酰基等；

作为具有碳原子数为1～4的烷基的烷基磺酰基可以列举出例如甲磺酰基等。

作为上式(1)中的R^II，优选为碳原子数为1～12的烷基，更优选为甲基、乙基、丙基、正丁基或叔丁基，更优选为甲基、乙基或叔丁基，特别优选为甲基。

作为该硅烷化合物(1)的具体例子，可以列举出例如(甲基)丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基甲基三乙氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基甲基三正丙氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基甲基三异丙氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基甲基三正丁氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基甲基丙基三叔丁氧基硅烷、

2-(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基三乙氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基三正丙氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基三异丙氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基三正丁氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基丙基三叔丁氧基硅烷、

3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三正丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三异丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三正丁氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三叔丁氧基硅烷、

4-(甲基)丙烯酰氧基丁基三甲氧基硅烷、4-(甲基)丙烯酰氧基丁基三乙氧基硅烷、4-(甲基)丙烯酰氧基丁基三正丙氧基硅烷、4-(甲基)丙烯酰氧基丁基三异丙氧基硅烷、4-(甲基)丙烯酰氧基丁基三正丁氧基硅烷、4-(甲基)丙烯酰氧基丁基丙基三叔丁氧基硅烷、

5-(甲基)丙烯酰氧基戊基三甲氧基硅烷、5-(甲基)丙烯酰氧基戊基三乙氧基硅烷、5-(甲基)丙烯酰氧基戊基三正丙氧基硅烷、5-(甲基)丙烯酰氧基戊基三异丙氧基硅烷、5-(甲基)丙烯酰氧基戊基三正丁氧基硅烷、5-(甲基)丙烯酰氧基戊基丙基三叔丁氧基硅烷、

6-(甲基)丙烯酰氧基己基三甲氧基硅烷、6-(甲基)丙烯酰氧基己基三乙氧基硅烷、6-(甲基)丙烯酰氧基己基三正丙氧基硅烷、6-(甲基)丙烯酰氧基己基三异丙氧基硅烷、6-(甲基)丙烯酰氧基己基三正丁氧基硅烷、6-(甲基)丙烯酰氧基己基丙基三叔丁氧基硅烷等。

在合成本发明的聚有机硅氧烷(A)时，可以只将硅烷化合物(1)水解缩合，或者也可以将硅烷化合物(1)和硅烷化合物(1)以外的硅烷化合物的混合物水解缩合。

作为可以在这里使用的硅烷化合物(1)以外的硅烷化合物，可以列举出例如下式(2)表示的化合物(以下，称作“硅烷化合物(2)”)以及其它硅烷化合物(以下，称作“硅烷化合物(3)”)。

R^IIISi(OR^IV)₃    (2)

式(2)中，R^III是碳原子数为1～18的直链烷基、碳原子数为1～18的直链的氟代烷基或碳原子数为6～24的芳基，R^IV是1价的有机基团。

作为上式(2)中的R^III的碳原子数为1～18的直链烷基，可以列举出例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十八烷基等。作为R^III的碳原子数为1～18的直链烷基优选为碳原子数为1～6的直链烷基，更优选为甲基或乙基，特别优选为甲基。

作为R^III的碳原子数为1～18的直链的氟代烷基，可以列举出例如三氟甲基、2-(三氟甲基)乙基、3-(三氟甲基)丙基、全氟正己基、全氟正辛基、2-(全氟正辛基)乙基、全氟正十二烷基、全氟正十八烷基等。作为R^III的碳原子数为1～18的直链的氟代烷基优选为碳原子数为1～6的直链的氟代烷基，更优选为三氟甲基、2-(三氟甲基)乙基、3-(三氟甲基)丙基或全氟正己基，特别优选为三氟甲基。

作为R^III的碳原子数为6～24的芳基，可以列举出例如苯基、4-甲基苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、3，5-二甲基苯基、4-乙基苯基、4-正丙基苯基、4-正己基苯基、4-正辛基苯基、4-正十二烷基苯基、4-正十八烷基苯基，它们之中，优选苯基、4-甲基苯基、3-甲基苯基或2-甲基苯基，特别优选为苯基。

作为R^IV的1价有机基团，可以列举出例如碳原子数为1～12的烷基、碳原子数为6～12的芳基，或者具有碳原子数为1～6的烷基的烷基磺酰基、具有碳原子数为6～8的芳基的芳基磺酰基等。

作为上述R^IV的碳原子数为1～12的烷基，可以列举出例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基等；

作为碳原子数为6～12的芳基，可以列举出例如苯基、甲基苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、甲氧基苯基、二甲氧基苯基、三甲氧基苯基等；

作为具有碳原子数为1～6的烷基的烷基磺酰基，可以列举出例如甲基磺酰基、乙基磺酰基、正己基磺酰基等；

作为具有碳原子数为6～8的芳基的芳基磺酰基，可以列举出例如对甲苯磺酰基、3，5-二甲基苯基磺酰基等。它们之中，作为上式(2)中的R^IV优选为碳原子数为1～6的烷基。

作为该硅烷化合物(2)的具体例子，可以列举出例如甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三正丙氧基硅烷、甲基三异丙氧基硅烷、甲基三正丁氧基硅烷、甲基三叔丁氧基硅烷、甲基三正戊氧基硅烷、甲基三叔丁氧基硅烷、甲基三苯氧基硅烷、甲基三对甲基苯氧基硅烷、

乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙基三正丙氧基硅烷、乙基三异丙氧基硅烷、乙基三正丁氧基硅烷、乙基三叔丁氧基硅烷、乙基三正戊氧基硅烷、乙基三叔丁氧基硅烷、乙基三苯氧基硅烷、乙基三对甲基苯氧基硅烷、

正丙基三甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、正丙基三正丙氧基硅烷、正丙基三异丙氧基硅烷、正丙基三正丁氧基硅烷、正丙基三叔丁氧基硅烷、正丙基三正戊氧基硅烷、正丙基三叔丁氧基硅烷、正丙基三苯氧基硅烷、正丙基三对甲基苯氧基硅烷、

正丁基三甲氧基硅烷、正丁基三乙氧基硅烷、正丁基三正丙氧基硅烷、正丁基三异丙氧基硅烷、正丁基三正丁氧基硅烷、正丁基三叔丁氧基硅烷、正丁基三正戊氧基硅烷、正丁基三叔丁氧基硅烷、正丁基三苯氧基硅烷、正丁基三对甲基苯氧基硅烷、

正戊基三甲氧基硅烷、正戊基三乙氧基硅烷、正戊基三正丙氧基硅烷、正戊基三异丙氧基硅烷、正戊基三正丁氧基硅烷、正戊基三叔丁氧基硅烷、正戊基三正戊氧基硅烷、正戊基三叔丁氧基硅烷、正戊基三苯氧基硅烷、正戊基三对甲基苯氧基硅烷、

2-(三氟甲基)乙基三甲氧基硅烷、2-(三氟甲基)乙基三乙氧基硅烷、2-(三氟甲基)乙基三正丙氧基硅烷、2-(三氟甲基)乙基三异丙氧基硅烷、2-(三氟甲基)乙基三正丁氧基硅烷、2-(三氟甲基)乙基三叔丁氧基硅烷、2-(全氟正己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(全氟正己基)乙基三乙氧基硅烷、2-(全氟正己基)乙基三正丙氧基硅烷、2-(全氟正己基)乙基三异丙氧基硅烷、2-(全氟正己基)乙基三正丁氧基硅烷、2-(全氟正己基)乙基三叔丁氧基硅烷、2-(全氟正辛基)乙基三甲氧基硅烷、2-(全氟正辛基)乙基三乙氧基硅烷、2-(全氟正辛基)乙基三正丙氧基硅烷、2-(全氟正辛基)乙基三异丙氧基硅烷、2-(全氟正辛基)乙基三正丁氧基硅烷、2-(全氟正辛基)乙基三叔丁氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、苯基三正丙氧基硅烷、苯基三异丙氧基硅烷、苯基三正丁氧基硅烷、苯基三叔丁氧基硅烷等。

上述硅烷化合物(3)是硅烷化合物(1)和硅烷化合物(2)以外的硅烷化合物，作为其具体例子可以列举出例如三氯硅烷、三甲氧基硅烷、三乙氧基硅烷、三正丙氧基硅烷、三异丙氧基硅烷、三正丁氧基硅烷、三叔丁氧基硅烷、氟代三氯代硅烷、氟代三甲氧基硅烷、氟代三乙氧基硅烷、氟代三正丙氧基硅烷、氟代三异丙氧基硅烷、氟代三正丁氧基硅烷、氟代三叔丁氧基硅烷、甲基三氯硅烷、2-(三氟甲基)乙基三氯硅烷、2-(全氟正己基)乙基三氯硅烷、2-(全氟正辛基)乙基三氯硅烷、羟甲基三氯硅烷、羟甲基三甲氧基硅烷、羟乙基三甲氧基硅烷、羟甲基三正丙氧基硅烷、羟甲基三异丙氧基硅烷、羟甲基三正丁氧基硅烷、羟甲基三叔丁氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三氯硅烷、3-巯基丙基三氯硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基三正丙氧基硅烷、3-巯基丙基三异丙氧基硅烷、3-巯基丙基三正丁氧基硅烷、3-巯基丙基三叔丁氧基硅烷、巯基甲基三甲氧基硅烷、巯基甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三正丙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三正丁氧基硅烷、乙烯基三叔丁氧基硅烷、烯丙基三氯硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、烯丙基三正丙氧基硅烷、烯丙基三异丙氧基硅烷、烯丙基三正丁氧基硅烷、烯丙基三叔丁氧基硅烷、苯基三氯硅烷、甲基二氯硅烷、甲基二甲氧基硅烷、甲基二乙氧基硅烷、甲基二正丙氧基硅烷、甲基二异丙氧基硅烷、甲基二正丁氧基硅烷、甲基二叔丁氧基硅烷、二甲基二氯硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二甲基二正丙氧基硅烷、二甲基二异丙氧基硅烷、二甲基二正丁氧基硅烷、二甲基二叔丁氧基硅烷、

(甲基)[2-(全氟正辛基)乙基]二氯代硅烷、(甲基)[2-(全氟正辛基)乙基]二甲氧基硅烷、(甲基)[2-(全氟正辛基)乙基]二乙氧基硅烷、(甲基)[2-(全氟正辛基)乙基]二正丙氧基硅烷、(甲基)[2-(全氟正辛基)乙基]二异丙氧基硅烷、(甲基)[2-(全氟正辛基)乙基]二正丁氧基硅烷、(甲基)[2-(全氟正辛基)乙基]二叔丁氧基硅烷、(甲基)(3-巯基丙基)二氯代硅烷、(甲基)(3-巯基丙基)二甲氧基硅烷、(甲基)(3-巯基丙基)二乙氧基硅烷、(甲基)(3-巯基丙基)二正丙氧基硅烷、(甲基)(3-巯基丙基)二异丙氧基硅烷、(甲基)(3-巯基丙基)二正丁氧基硅烷、(甲基)(3-巯基丙基)二叔丁氧基硅烷、(甲基)(乙烯基)二氯代硅烷、(甲基)(乙烯基)二甲氧基硅烷、(甲基)(乙烯基)二乙氧基硅烷、(甲基)(乙烯基)二正丙氧基硅烷、(甲基)(乙烯基)二异丙氧基硅烷、(甲基)(乙烯基)二正丁氧基硅烷、(甲基)(乙烯基)二叔丁氧基硅烷、二乙烯基二氯代硅烷、二乙烯基二甲氧基硅烷、二乙烯基二乙氧基硅烷、二乙烯基二正丙氧基硅烷、二乙烯基二异丙氧基硅烷、二乙烯基二正丁氧基硅烷、二乙烯基二叔丁氧基硅烷、二苯基二氯代硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、二苯基二正丙氧基硅烷、二苯基二异丙氧基硅烷、二苯基二正丁氧基硅烷、二苯基二叔丁氧基硅烷、氯代二甲基硅烷、甲氧基二甲基硅烷、乙氧基二甲基硅烷、氯代三甲基硅烷、溴代三甲基硅烷、碘化三甲基硅烷、甲氧基三甲基硅烷、乙氧基三甲基硅烷、正丙氧基三甲基硅烷、异丙氧基三甲基硅烷、正丁氧基三甲基硅烷、叔丁氧基三甲基硅烷、叔丁氧基三甲基硅烷、(氯代)(乙烯基)二甲基硅烷、(甲氧基)(乙烯基)二甲基硅烷、(乙氧基)(乙烯基)二甲基硅烷、(氯代)(甲基)二苯基硅烷、(甲氧基)(甲基)二苯基硅烷、(乙氧基)(甲基)二苯基硅烷、二(3-(甲基)丙烯酰氧基丙基)二甲氧基硅烷、二(3-(甲基)丙烯酰氧基丙基)二乙氧基硅烷、二(3-(甲基)丙烯酰氧基丙基)二异丙氧基硅烷、二(3-(甲基)丙烯酰氧基丙基)二正丁氧基硅烷、二(3-(甲基)丙烯酰氧基丙基)二叔丁氧基硅烷、二(3-(甲基)丙烯酰氧基丙基)二苯氧基硅烷、三(3-(甲基)丙烯酰氧基丙基)甲氧基硅烷、三(3-(甲基)丙烯酰氧基丙基)乙氧基硅烷、三(3-(甲基)丙烯酰氧基丙基)-正丙氧基硅烷、三(3-(甲基)丙烯酰氧基丙基)-异丙氧基硅烷、三(3-(甲基)丙烯酰氧基丙基)-正丁氧基硅烷、三(3-(甲基)丙烯酰氧基丙基)-异丁氧基硅烷、三(3-(甲基)丙烯酰氧基丙基)苯氧基硅烷、

二甲基二甲氧基硅烷、二乙基二甲氧基硅烷、二正丙基二甲氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、二正丁基二甲氧基硅烷、二仲丁基二甲氧基硅烷、二正戊基二甲氧基硅烷、二己基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二乙基二乙氧基硅烷、二正丙基二乙氧基硅烷、二异丙基二乙氧基硅烷、二正丁基二乙氧基硅烷、二仲丁基二乙氧基硅烷、二正戊基二乙氧基硅烷、二己基二乙氧基硅烷、二甲基二异丙氧基硅烷、二乙基二异丙氧基硅烷、二正丙基二异丙氧基硅烷、二异丙基二异丙氧基硅烷、二正丁基二异丙氧基硅烷、二仲丁基二异丙氧基硅烷、二正戊基二异丙氧基硅烷、二己基二异丙氧基硅烷、二甲基二叔丁氧基硅烷、二乙基二叔丁氧基硅烷、二正丙基二叔丁氧基硅烷、二异丙基二叔丁氧基硅烷、二正丁基二叔丁氧基硅烷、二仲丁基二叔丁氧基硅烷、二正戊基二叔丁氧基硅烷、二己基二叔丁氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、三乙基甲氧基硅烷、三正丙基甲氧基硅烷、三异丙基甲氧基硅烷、三正丁基甲氧基硅烷、三仲丁基甲氧基硅烷、三正己基甲氧基硅烷、三正十二烷基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、三乙基乙氧基硅烷、三正丙基乙氧基硅烷、三异丙基乙氧基硅烷、三正丁基乙氧基硅烷、三仲丁基乙氧基硅烷、三正己基乙氧基硅烷、三正十二烷基乙氧基硅烷、三甲基正丙氧基硅烷、三乙基正丙氧基硅烷、三正丙基正丙氧基硅烷、三异丙基正丙氧基硅烷、三正丁基正丙氧基硅烷、三仲丁基正丙氧基硅烷、三正己基正丙氧基硅烷、三正十二烷基正丙氧基硅烷、三甲基异丙氧基硅烷、三乙基异丙氧基硅烷、三正丙基异丙氧基硅烷、三异丙基异丙氧基硅烷、三正丁基异丙氧基硅烷、三仲丁基异丙氧基硅烷、三正己基异丙氧基硅烷、三正十二烷基异丙氧基硅烷、三甲基叔丁氧基硅烷、三乙基叔丁氧基硅烷、三正丙基叔丁氧基硅烷、三异丙基叔丁氧基硅烷、三正丁基叔丁氧基硅烷、三仲丁基叔丁氧基硅烷、三正己基叔丁氧基硅烷、三正十二烷基叔丁氧基硅烷等。

这些硅烷化合物(3)中，优选四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、巯基甲基三甲氧基硅烷、巯基甲基三乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷或二甲基二乙氧基硅烷。

合成本发明的聚有机硅氧烷(A)时使用的硅烷化合物，从进一步提高形成的液晶取向膜的电性质的观点出发，相对于全部硅烷化合物，优选含有20～80重量％，更优选为含有30～70重量％，特别优选为含有40～60重量％的硅烷化合物(1)。

合成本发明的聚有机硅氧烷(A)时使用的硅烷化合物，从通过适当的交联度提高可靠性的观点出发，相对于全部硅烷化合物，优选含有20～80重量％，更优选为含有30～70重量％，特别优选为含有40～60重量％的硅烷化合物(2)。

作为合成本发明的聚有机硅氧烷(A)时使用的硅烷化合物中的硅烷化合物(3)的比例，相对于全部硅烷化合物，优选为30重量％以下，更优选为10重量％以下。合成本发明的聚有机硅氧烷(A)时使用的硅烷化合物最优选不含硅烷化合物(3)。

本发明的聚有机硅氧烷(A)使用如上的硅烷化合物为原料，其优选在适当的有机溶剂中，在水和催化剂的存在下，通过水解缩合合成。

在合成聚有机硅氧烷(A)时，作为可以任意使用的有机溶剂，可以列举出例如醇化合物、酮化合物、酰胺化合物或酯化合物或者其它非质子性化合物。它们可以单独或组合二种以上使用。

作为上述醇化合物，可以列举出例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、异戊醇、2-甲基丁醇、仲戊醇、叔戊醇、3-甲氧基丁醇、正己醇、2-甲基戊醇、仲己醇、2-乙基丁醇、仲庚醇、庚-3-醇、正辛醇、2-乙基己醇、仲辛醇、正壬醇、2，6-二甲基-4-庚醇、正癸醇、仲十一烷醇、三甲基壬醇、仲十四烷醇、仲十七烷醇、苯酚、环己醇、甲基环己醇、3，3，5-三甲基环己醇、苯甲醇、二丙酮醇等单醇化合物；

乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丁二醇、2，4-戊二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、2，5-己二醇、2，4-庚二醇、2-乙基-1，3-己二醇、二甘醇、二丙二醇、三甘醇、三丙二醇等多元醇化合物；

乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丙基醚、乙二醇单丁基醚、乙二醇单己基醚、乙二醇单苯基醚、乙二醇单-2-乙基丁基醚、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇单丙基醚、二甘醇单丁基醚、二甘醇单己基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丙基醚、丙二醇单丁基醚、二丙二醇单甲基醚、二丙二醇单乙基醚、二丙二醇单丙基醚等多元醇化物的部分醚等。这些醇化合物可以使用一种或组合二种以上使用。

作为上述酮化合物，可以列举出例如丙酮、甲基乙基酮、甲基正丙基酮、甲基正丁基酮、二乙基酮、甲基异丁基酮、甲基正戊基酮、乙基正丁基酮、甲基正己基酮、二异丁基酮、三甲基壬酮、环己酮、2-己酮、甲基环己酮、2，4-戊二酮、丙酮基丙酮、苯乙酮、葑酮(fenchone)等单酮化合物；

乙酰基丙酮、2，4-己二酮、2，4-庚二酮、3，5-庚二酮、2，4-辛二酮、3，5-辛二酮、2，4-壬二酮、3，5-壬二酮、5-甲基-2，4-己二酮、2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮、1，1，1，5，5，5-六氟代-2，4-庚二酮等β-二酮化合物等。这些酮化合物可以使用一种或组合二种以上使用。

作为上述酰胺化合物，可以列举出例如甲酰胺、N-甲基甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N-乙基甲酰胺、N，N-二乙基甲酰胺、乙酰胺、N-甲基乙酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-乙基乙酰胺、N，N-二乙基乙酰胺、N-甲基丙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N-甲酰基吗啉、N-甲酰基哌啶、N-甲酰基吡咯烷、N-乙酰基吗啉、N-乙酰基哌啶、N-乙酰基吡咯烷等。这些酰胺化合物可以使用一种或组合二种以上使用。

上述酯化合物，可以列举出例如碳酸二乙酯、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二乙酯、醋酸甲酯、醋酸乙酯、γ-丁内酯、γ-戊内酯、醋酸正丙酯、醋酸异丙酯、醋酸正丁酯、醋酸异丁酯、醋酸仲丁酯、醋酸正戊酯、醋酸仲戊酯、醋酸3-甲氧基丁基酯、醋酸甲基戊基酯、醋酸2-乙基丁基酯、醋酸2-乙基己基酯、醋酸苄基酯、醋酸环己基酯、醋酸甲基环己基酯、醋酸正壬基酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙二醇单甲基醚醋酸酯、乙二醇单乙基醚醋酸酯、二甘醇单甲基醚醋酸酯、二甘醇单乙基醚醋酸酯、二甘醇单正丁基醚醋酸酯、丙二醇单甲基醚醋酸酯、丙二醇单乙基醚醋酸酯、丙二醇单丙基醚醋酸酯、丙二醇单丁基醚醋酸酯、二丙二醇单甲基醚醋酸酯、二丙二醇单乙基醚醋酸酯、二醋酸乙二醇酯、甲氧基三甘醇醋酸酯、丙酸乙酯、丙酸正丁酯、丙酸异戊酯、草酸二乙酯、草酸二正丁基酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸正丁酯、乳酸正戊基酯、丙二酸二乙基酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯等。这些化合物可以使用一种或组合二种以上使用。

作为上述其它非质子性化合物，可以列举出例如乙腈、二甲基亚砜、N，N，N’，N’-四乙基硫酰胺、六甲基磷酸三酰胺、N-甲基吗啉酮、N-甲基吡咯、N-乙基吡咯、N-甲基-Δ3-吡咯啉、N-甲基哌啶、N-乙基哌啶、N，N-二甲基哌嗪、N-甲基咪唑、N-甲基-4-哌啶酮、N-甲基-2-哌啶酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、1，3-二甲基四氢-2(1H)-嘧啶二酮等。

这些溶剂中，特别优选多元醇化合物、多元醇化合物的部分醚或酯化合物。

作为合成聚有机硅氧烷(A)时使用的水的比例，相对于作为原料的硅烷化合物所具有的烷氧基和卤原子的总量1mol，优选为0.5～100mol，更优选为1～30mol，进一步优选为1～1.5mol的比例。

作为在合成聚有机硅氧烷(A)时可以使用的催化剂，可以列举出例如金属螯合物、有机酸、无机酸、有机碱、氨、碱金属化合物等。

作为上述金属螯合化合物，可以列举出例如三乙氧基-单(乙酰基丙酮酸酯)钛、三正丙氧基-单(乙酰基丙酮酸酯)钛、三异丙氧基-单(乙酰基丙酮酸酯)钛、三正丁氧基-单(乙酰基丙酮酸酯)钛、三叔丁氧基-单(乙酰基丙酮酸酯)钛、三叔丁氧基-单(乙酰基丙酮酸酯)钛、二乙氧基-二(乙酰基丙酮酸酯)钛、二正丙氧基-二(乙酰基丙酮酸酯)钛、二异丙氧基-二(乙酰基丙酮酸酯)钛、二正丁氧基-二(乙酰基丙酮酸酯)钛、二叔丁氧基-二(乙酰基丙酮酸酯)钛、二叔丁氧基-二(乙酰基丙酮酸酯)钛、单乙氧基-三(乙酰基丙酮酸酯)钛、单正丙氧基-三(乙酰基丙酮酸酯)钛、单异丙氧基-三(乙酰基丙酮酸酯)钛、单正丁氧基-三(乙酰基丙酮酸酯)钛、单叔丁氧基-三(乙酰基丙酮酸酯)钛、单叔丁氧基-三(乙酰基丙酮酸酯)钛、四(乙酰基丙酮酸酯)钛、三乙氧基-单(乙酰乙酸乙酯)钛、三正丙氧基-单(乙酰乙酸乙酯)钛、三异丙氧基-单(乙酰乙酸乙酯)钛、三正丁氧基-单(乙酰乙酸乙酯)钛、三叔丁氧基-单(乙酰乙酸乙酯)钛、三叔丁氧基-单(乙酰乙酸乙酯)钛、二乙氧基-二(乙酰乙酸乙酯)钛、二正丙氧基-二(乙酰乙酸乙酯)钛、二异丙氧基-二(乙酰乙酸乙酯)钛、二正丁氧基-二(乙酰乙酸乙酯)钛、二叔丁氧基-二(乙酰乙酸乙酯)钛、二叔丁氧基-二(乙酰乙酸乙酯)钛、单乙氧基-三(乙酰乙酸乙酯)钛、单正丙氧基-三(乙酰乙酸乙酯)钛、单异丙氧基-三(乙酰乙酸乙酯)钛、单正丁氧基-三(乙酰乙酸乙酯)钛、单叔丁氧基-三(乙酰乙酸乙酯)钛、单叔丁氧基-三(乙酰乙酸乙酯)钛、四(乙酰乙酸乙酯)钛、单(乙酰基丙酮酸酯)三(乙酰乙酸乙酯)钛、二(乙酰基丙酮酸酯)二(乙酰乙酸乙酯)钛、三(乙酰基丙酮酸酯)单(乙酰乙酸乙酯)钛等钛螯合化合物；

三乙氧基-单(乙酰基丙酮酸酯)锆、三正丙氧基-单(乙酰基丙酮酸酯)锆、三异丙氧基-单(乙酰基丙酮酸酯)锆、三正丁氧基-单(乙酰基丙酮酸酯)锆、三叔丁氧基-单(乙酰基丙酮酸酯)锆、三叔丁氧基-单(乙酰基丙酮酸酯)锆、二乙氧基二(乙酰基丙酮酸酯)锆、二正丙氧基二(乙酰基丙酮酸酯)锆、二异丙氧基二(乙酰基丙酮酸酯)锆、二正丁氧基二(乙酰基丙酮酸酯)锆、二叔丁氧基二(乙酰基丙酮酸酯)锆、二叔丁氧基二(乙酰基丙酮酸酯)锆、单乙氧基三(乙酰基丙酮酸酯)锆、单正丙氧基三(乙酰基丙酮酸酯)锆、单异丙氧基三(乙酰基丙酮酸酯)锆、单正丁氧基三(乙酰基丙酮酸酯)锆、单叔丁氧基三(乙酰基丙酮酸酯)锆、单叔丁氧基三(乙酰基丙酮酸酯)锆、四(乙酰基丙酮酸酯)锆、三乙氧基-单(乙酰乙酸乙酯)锆、三正丙氧基-单(乙酰乙酸乙酯)锆、三异丙氧基-单(乙酰乙酸乙酯)锆、三正丁氧基-单(乙酰乙酸乙酯)锆、三叔丁氧基-单(乙酰乙酸乙酯)锆、三叔丁氧基-单(乙酰乙酸乙酯)锆、二乙氧基二(乙酰乙酸乙酯)锆、二正丙氧基二(乙酰乙酸乙酯)锆、二异丙氧基二(乙酰乙酸乙酯)锆、二正丁氧基二(乙酰乙酸乙酯)锆、二叔丁氧基二(乙酰乙酸乙酯)锆、二叔丁氧基二(乙酰乙酸乙酯)锆、单乙氧基三(乙酰乙酸乙酯)锆、单正丙氧基三(乙酰乙酸乙酯)锆、单异丙氧基三(乙酰乙酸乙酯)锆、单正丁氧基三(乙酰乙酸乙酯)锆、单叔丁氧基三(乙酰乙酸乙酯)锆、单叔丁氧基三(乙酰乙酸乙酯)锆、四(乙酰乙酸乙酯)锆、单(乙酰基丙酮酸酯)三(乙酰乙酸乙酯)锆、二(乙酰基丙酮酸酯)二(乙酰乙酸乙酯)锆、三(乙酰基丙酮酸酯)单(乙酰乙酸乙酯)锆等锆螯合化合物；

三(乙酰基丙酮酸酯)铝、三(乙酰乙酸乙酯)铝等铝螯合化合物等。

作为上述有机酸，可以列举出例如醋酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、草酸、马来酸、甲基丙二酸、己二酸、癸二酸、没食子酸、丁酸、苯六酸、花生油烯酸、莽草酸、2-乙基己酸、油酸、硬脂酸、亚油酸、亚麻二烯酸、水杨酸、苯甲酸、对氨基苯甲酸、对甲苯磺酸、苯磺酸、单氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、三氟乙酸、甲酸、丙二酸、磺酸、邻苯二甲酸、富马酸、柠檬酸、酒石酸等。

作为上述无机酸，可以列举出例如盐酸、硝酸、硫酸、氢氟酸、磷酸等。

作为上述有机碱，可以列举出例如吡啶、吡咯、哌嗪、吡咯烷、哌啶、甲基吡啶、三甲基胺、三乙基胺、单乙醇胺、二乙醇胺、二甲基单乙醇胺、单甲基二乙醇胺、三乙醇胺、二氮杂二环辛烷(ジアザゼシクロオクラン)、二氮杂二环壬烷、二氮杂二环十一碳烯、氢氧化四甲基铵等。

作为上述碱金属化合物，可以列举出例如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、氢氧化钙等。

这些催化剂可以使用一种或将二种以上一起使用。

这些催化剂中，优选金属螯合化合物、有机酸或无机酸，更优选钛螯合化合物或有机酸。

催化剂的用量相对于作为原料的硅烷化合物的总计100重量份，优选为0.001～10重量份，更优选为0.001～1重量份。

合成聚有机硅氧烷(A)时添加的水可以间歇性或连续地添加到在作为原料的硅烷化合物中或硅烷化合物溶解到有机溶剂形成的溶液中。

催化剂可以预先添加到作为原料的硅烷化合物中或硅烷化合物溶解到有机溶剂形成的溶液中，或者也可以溶解或分散到添加的水中。

作为合成聚有机硅氧烷(A)时的反应温度，优选为0～100℃，更优选为15～80℃。反应时间优选为0.5～24小时，更优选为1～8小时。

对聚有机硅氧烷(A)而言，通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的聚苯乙烯换算的重均分子量优选为500～1,000,000，更优选为1,000～100,000，进一步优选为1,000～50,000。

<聚合物(B)>

本发明的液晶取向剂中的聚合物(B)是选自聚酰胺酸和聚酰亚胺构成的群组中的至少1种聚合物。

上述聚酰胺酸可以通过四羧酸二酐和二胺反应得到，通过将该聚酰胺酸脱水闭环，可以得到上述聚酰亚胺。

[四羧酸二酐]

作为可以用于合成聚合物(B)的四羧酸二酐，可以列举出例如丁四羧酸二酐、1，2，3，4-环丁四羧酸二酐、1，2-二甲基-1，2，3，4-环丁四羧酸二酐、1，3-二甲基-1，2，3，4-环丁四羧酸二酐、1，3-二氯代-1，2，3，4-环丁四羧酸二酐、1，2，3，4-四甲基-1，2，3，4-环丁四羧酸二酐、1，2，3，4-环戊四羧酸二酐、1，2，4，5-环己四羧酸二酐、3，3’，4，4’-二环己四羧酸二酐、2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐、2，3，4，5-四氢呋喃四羧酸二酐、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-甲基-5(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-乙基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-7-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-7-乙基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-乙基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5，8-二甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、二环[2.2.2]-辛-7-烯-2，3，5，6-四羧酸二酐、3-氧杂二环[3.2.1]辛烷-2，4-二酮-6-螺-3’-(四氢呋喃-2’，5’-二酮)、5-(2，5-二氧代四氢-3-呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1，2-二羧酸酐、3，5，6-三羧基-2-羧甲基降冰片烷-2：3，5：6-二酐、4，9-二氧杂三环[5.3.1.0^2，6]十一烷-3，5，8，10-四酮、下式(T-I)和(T-II)分别表示的化合物等脂肪族四羧酸二酐和脂环式四羧酸二酐，

(式中(T-I)和(T-II)中，R¹和R³分别是具有芳环的2价有机基团，R²和R⁴分别是氢原子或烷基，多个存在的R²和R⁴可以分别相同，也可以不同)；

苯均四酸二酐、3，3’，4，4’-二苯甲酮四羧酸二酐、3，3’，4，4’-联苯基砜四羧酸二酐、1，4，5，8-萘四羧酸二酐、2，3，6，7-萘四羧酸二酐、3，3’，4，4’-联苯基醚四羧酸二酐、3，3’，4，4’-二甲基二苯基硅烷四羧酸二酐、3，3’，4，4’-四苯基硅烷四羧酸二酐、1，2，3，4-呋喃四羧酸二酐、4，4’-二(3，4-二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酐、4，4’-二(3，4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐、4，4’-二(3，4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酐、3，3’，4，4’-全氟代异丙基二邻苯二甲酸二酐、3，3’，4，4’-联苯基四酸二酐、2，2’，3，3’-联苯基四酸二酐、二(邻苯二甲酸)苯基氧化膦二酐、对亚苯基-二(三苯基邻苯二甲酸)二酐、间亚苯基-二(三苯基邻苯二甲酸)二酐、二(三苯基邻苯二甲酸)-4，4’-二苯基醚二酐、二(三苯基邻苯二甲酸)-4，4’-二苯基甲烷二酐、乙二醇-二(脱水苯偏三酸酯)、丙二醇-二(脱水苯偏三酸酯)、1，4-丁二醇-二(脱水苯偏三酸酯)、1，6-己二醇-二(脱水苯偏三酸酯)、1，8-辛二醇-二(脱水苯偏三酸酯)、2，2-二(4-羟基苯基)丙烷-二(脱水苯偏三酸酯)、下式(T-1)～(T-4)分别表示的化合物等芳香族四羧酸二酐。

上述芳香族四羧酸二酐的苯环可以被一个或二个以上的碳原子数为1～4的烷基(优选为甲基)取代。

这些四羧酸二酐可以单独使用1种或组合2种以上使用。

作为用于合成本发明的聚合物(B)的四羧酸二酐，包含上述之中，选自丁四羧酸二酐、1，2，3，4-环丁四羧酸二酐、1，3-二甲基-1，2，3，4-环丁四羧酸二酐、1，2，3，4-环戊四羧酸二酐、2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐、3，5，6-三羧基-2-羧甲基降冰片烷-2：3，5：6-二酐、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5，8-二甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]呋喃-1，3-二酮、二环[2.2.2]-辛-7-烯-2，3，5，6-四羧酸二酐、3-氧杂二环[3.2.1]辛-2，4-二酮-6-螺-3’-(四氢呋喃-2’，5’-二酮)、5-(2，5-二氧代四氢-3-呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1，2-二羧酸酐、4，9-二氧杂三环[5.3.1.0^2，6]十一烷-3，5，8，10-四酮、苯均四酸二酐、3，3’，4，4’-二苯甲酮四羧酸二酐、3，3’，4，4’-联苯基砜四羧酸二酐、2，2’，3，3’-联苯四羧酸二酐、1，4，5，8-萘四羧酸二酐、上式(T-I)表示的化合物中的下式(T-5)～(T-7)分别表示的化合物，

以及上式(T-II)表示的化合物中的下式(T-8)

构成的群组中选出的至少1种(在下文中，称作“特定的四羧酸二酐”。)，从可以显现出良好的液晶取向性的观点出发是优选的。

作为特定四羧酸二酐优选为选自1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]呋喃-1，3-二酮、3-氧代二环[3.2.1]辛-2，4-二酮-6-螺-3’-(四氢呋喃-2’，5’-二酮)、5-(2，5-二氧代四氢-3-呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1，2-二羧酸酐、3，5，6-三羧基-2-羧甲基降冰片烷-2：3，5：6-二酐、4，9-二氧杂三环[5.3.1.0^2，6]十一烷-3，5，8，10-四酮、苯均四酸二酐和上式(T-1)所示化合物中的至少1种。

用于合成本发明中使用的聚合物(B)的四羧酸二酐优选相对于全部四羧酸二酐，含有30mol％以上，更优选为含有40mol％以上，特别优选含有45mol％以上上述的特定四羧酸二酐。

[二胺]

作为可以用于合成聚合物(B)的二胺，可以列举出例如对亚苯基二胺、间亚苯基二胺、4，4’-二氨基二苯基甲烷、4，4’-二氨基二苯基乙烷、4，4’-二氨基二苯基硫醚、4，4’-二氨基二苯基砜、3，3’-二甲基-4，4’-二氨基联苯基、4，4’-二氨基苯甲酰苯胺、4，4’-二氨基二苯基醚、1，5-二氨基萘、2，2’-二甲基-4，4’-二氨基联苯、5-氨基-1-(4’-氨基苯基)-1，3，3-三甲基茚满、6-氨基-1-(4’-氨基苯基)-1，3，3-三甲基茚满、3，4’-二氨基二苯基醚、3，3’-二氨基二苯甲酮、3，4’-二氨基二苯甲酮、4，4’-二氨基二苯甲酮、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟代丙烷、2，2-二(4-氨基苯基)六氟代丙烷、二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、1，4-二(4-氨基苯氧基)苯、4，4’-二(4-氨基苯氧基)联苯、1，3-二(4-氨基苯氧基)苯、1，3-二(3-氨基苯氧基)苯、9，9-二(4-氨基苯基)-10-氢蒽、2，7-二氨基芴、9，9-二甲基-2，7-二氨基芴、9，9-二(4-氨基苯基)芴、二(4-氨基-2-氯代苯基)甲烷、2，2’，5，5’-四氯代-4，4’-二氨基联苯、2，2’-二氯代-4，4’-二氨基-5，5’-二甲氧基联苯、3，3’-二甲氧基-4，4’-二氨基联苯、4，4’-(对亚苯基二异亚丙基)二苯胺、4，4’-(间亚苯基二异亚丙基)二苯胺、2，2’-二[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟代丙烷、4，4’-二氨基-3，3’-二(三氟甲基)联苯、4，4’-二氨基-2，2’-二(三氟甲基)联苯、4，4’-二[(4-氨基-2-三氟甲基)苯氧基]-八氟代联苯、下式(D-1)～(D-5)分别表示的化合物等芳香族二胺，

(式(D-4)中的y是2～12的整数，式(D-5)中的z是1～5的整数)，

1，1-间二甲苯二胺、1，3-丙二胺、1，4-丁二胺、1，5-戊二胺、1，6-己二胺、1，7-庚二胺、1，8-辛二胺、1，9-壬二胺、1，4-二氨基环己烷、异佛尔酮二胺、四氢亚二环戊二烯二胺、六氢-4，7-亚甲基亚茚基(メタノインダニレン)二亚甲基二胺、三环[6.2.1.0^2，7]十一烯二亚甲基二胺、4，4’-亚甲基二(环己基胺)、1，3-二(氨基甲基)环己烷、1，4-二(氨基甲基)环己烷等脂肪族二胺和脂环式二胺；

2，3-二氨基吡啶、2，6-二氨基吡啶、3，4-二氨基吡啶、2，4-二氨基嘧啶、5，6-二氨基-2，3-二氰基吡嗪、5，6-二氨基-2，4-二羟基嘧啶、2，4-二氨基-6-二甲基氨基-1，3，5-三嗪、1，4-二(3-氨基丙基)哌嗪、2，4-二氨基-6-异丙氧基-1，3，5-三嗪、2，4-二氨基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪、2，4-二氨基-6-苯基-1，3，5-三嗪、2，4-二氨基-6-甲基-s-三嗪、2，4-二氨基-1，3，5-三嗪、4，6-二氨基-2-乙烯基-s-三嗪、2，4-二氨基-5-苯基噻唑、2，6-二氨基嘌呤、5，6-二氨基-1，3-二甲基尿嘧啶、3，5-二氨基-1，2，4-三唑、3，8-二氨基-6-苯基菲啶、1，4-二氨基哌嗪、3，6-二氨基吖啶、N，N’-二(4-氨基苯基)苯基胺、3，6-二氨基咔唑、N-甲基-3，6-二氨基咔唑、N-乙基-3，6-二氨基咔唑、N-苯基-3，6-二氨基咔唑、N，N’-二(4-氨基苯基)-联苯胺、N，N’-二(4-氨基苯基)-N，N’-二甲基-联苯胺、下式(D-I)所示的化合物

(式(D-I)中、R⁵是选自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶和哌嗪的具有含氮原子的环结构的1价有机基团，X¹是2价有机基团，R⁶是碳原子数为1～4的烷基，a1是0～3的整数)，

下式(D-II)表示的化合物等在分子内具有2个伯氨基和具有该伯氨基以外的氮原子的二胺

(式(D-II)中，R⁷是选自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶和哌嗪的具有含氮原子的环结构的2价有机基团，X²分别是2价有机基团，多个存在的X²分别可以相同，也可以不同，R⁸分别是碳原子数为1～4的烷基、a2分别是0～4的整数)；

下式(D-III)表示的化合物等单取代的亚苯基二胺

(式(D-III)中、R⁹是-O-、-COO-^*、-OCO-^*、-NHCO-^*、-CONH-^*(其中，在前述中，带有“*”的连接键和R¹⁰连接)或者-CO-，R¹⁰是具有选自甾体骨架、三氟甲基苯基、三氟甲氧基苯基和氟代苯基的骨架或基团的1价有机基团或碳原子数为6～30的烷基，R¹¹是碳原子数为1～4的烷基，a3是0～3的整数)；

下式(D-IV)所示的化合物

(式(D-IV)中，R¹²分别是碳原子数为1～12的烃基，多个存在的R¹²可以分别相同，也可以不同，p分别是1～3的整数，q是1～20的整数)等二氨基有机硅氧烷等。上述芳香族二胺的苯环可以被一个或二个以上的碳原子数为1～4的烷基(优选为甲基)取代。

这些二胺可以单独或组合2种以上使用。

作为用于合成本发明中的聚合物(B)的二胺包括上述之中，选自对亚苯基二胺、4，4’-二氨基二苯基甲烷、4，4’-二氨基二苯基硫醚、1，5-二氨基萘、2，2’-二甲基-4，4’-二氨基联苯基、4，4’-二氨基-2，2’-二(三氟甲基)联苯基、2，7-二氨基芴、4，4’-二氨基二苯基醚、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、9，9-二(4-氨基苯基)芴、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟代丙烷、2，2-二(4-氨基苯基)六氟代丙烷、4，4’-(对亚苯基二异亚丙基)二苯胺、4，4’-(间亚苯基二异亚丙基)二苯胺、1，4-二(4-氨基苯氧基)苯、4，4’-二(4-氨基苯氧基)联苯基、1，4-二氨基环己烷、4，4’-亚甲基二(环己基胺)、1，3-二(氨基甲基)环己烷、上式(D-1)～(D-5)分别表示的化合物、2，6-二氨基吡啶、3，4-二氨基吡啶、2，4-二氨基嘧啶、3，6-二氨基吖啶、3，6-二氨基咔唑、N-甲基-3，6-二氨基咔唑、N-乙基-3，6-二氨基咔唑、N-苯基-3，6-二氨基咔唑、N，N’-二(4-氨基苯基)-联苯胺、N，N’-二(4-氨基苯基)-N，N’-二甲基联苯胺、上式(D-I)表示的化合物中的下式(D-6)所示的化合物、

上式(D-II)表示的化合物中的下式(D-7)表示的化合物、

上式(D-III)表示的化合物中的十二烷氧基-2，4-二氨基苯、十五烷氧基-2，4-二氨基苯、十六烷氧基-2，4-二氨基苯、十八烷氧基-2，4-二氨基苯、十二烷氧基-2，5-二氨基苯、十五烷氧基-2，5-二氨基苯、十六烷氧基-2，5-二氨基苯、十八烷氧基-2，5-二氨基苯、下式(D-8)～(D-15)分别表示的化合物，

以及上式(D-IV)表示的化合物中的1，3-二(3-氨基丙基)-四甲基二硅氧烷构成的群组中的至少1种(以下，称作“特定二胺”)，它们从电性质的观点出发是优选的。

用于合成本发明中使用的聚合物(B)的二胺，优选相对于全部的二胺，含有30mol％以上，更优选含有40mol％以上，特别优选含有45mol％如上的特定二胺。

[聚酰胺酸的合成]

相对于1当量二胺所具有的氨基，用于聚酰胺酸的合成反应的四羧酸二酐和二胺的使用比例，优选四羧酸二酐的酸酐基为0.2～2当量的比例，更优选为0.3～1.2当量的比例。

聚酰胺酸的合成反应优选在有机溶剂中，在优选为-20℃～150℃、更优选为0～100℃的温度条件下，优选进行0.1～24小时，更优选进行0.5～12小时。

作为可以在合成聚酰胺酸时使用的有机溶剂，可以列举出例如非质子性极性溶剂、苯酚及其衍生物、醇、酮、酯、醚、卤代烃、烃等。作为上述非质子性极性溶剂，可以列举出例如N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、γ-丁内酯、四甲基尿素、六甲基磷三酰胺等；

作为上述苯酚衍生物，可以列举出例如间甲酚、二甲苯酚、卤代苯酚等。作为上述醇，可以列举出例如甲醇、乙醇、异丙醇、环己醇、乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、三甘醇、乙二醇单甲基醚等；

作为上述酮，可以列举出例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等；

作为上述酯，可以列举出例如乳酸乙酯、乳酸丁酯、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、丙酸甲基甲氧基酯、丙酸乙基乙氧基酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯。作为上述醚，可以列举出二乙基醚、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇异丙基醚、乙二醇正丁基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙基醚乙酸酯、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇单甲基醚乙酸酯、二甘醇单乙基醚乙酸酯、四氢呋喃等；

作为上述卤代烃，可以列举出例如二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1，4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、邻二氯苯等；

作为上述烃，可以列举出例如己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯、丙酸异戊酯、异丁酸异戊酯、二异戊基醚等。

这些有机溶剂中，优选使用选自非质子性极性溶剂以及苯酚及其衍生物构成的群组(第1组有机溶剂)的1种以上，或者选自前述第一组有机溶剂的1种以上和选自醇、酮、酯、醚、卤代烃和烃(第二组的有机溶剂)的1种以上的混合物。在后一种时，第二组的有机溶剂的使用比例，相对于第一组有机溶剂和第二组有机溶剂的总量，优选为50重量％以下，更优选为40重量％以下，进一步优选为30重量％以下。

如上，可以得到溶解聚酰胺酸形成的反应溶液。该反应溶液可以直接用于制备液晶取向剂，也可以在分离出反应溶液中含有的聚酰胺酸后，用于制备液晶取向剂，或者将分离出的聚酰胺酸精制后，用于制备液晶取向剂。将聚酰胺酸脱水闭环形成聚酰亚胺时，上述反应溶液可以直接用于脱水闭环反应，也可以将反应溶液中含有的聚酰胺酸分离后，用于脱水闭环反应，或者将分离出的聚酰胺酸精制后，用于脱水闭环反应。

聚酰胺酸的分离可以通过将上述反应溶液注入大量的不良溶剂中，得到析出物，将该析出物减压干燥的方法；或者通过蒸发器将反应溶液中的有机溶剂减压馏出的方法进行。另外，可以通过将该聚酰胺酸再次溶解到有机溶剂中，然后在贫溶剂中析出的方法；或者将该聚酰胺酸再次溶解到有机溶剂中，形成溶液，将该溶液洗净后，通过蒸发器减压馏出，进行1次或多次该工序的方法，由此将聚酰胺酸精制。

[聚酰亚胺的合成]

上述聚酰亚胺可以将如上得到的聚酰胺酸脱水闭环，酰亚胺化而得到。

本发明中的聚酰亚胺可以是将作为前体的聚酰胺酸所具有的酰胺酸结构完全脱水闭环，完全的酰亚胺化物；也可以是只将酰胺酸结构的一部分脱水闭环，酰胺酸结构和酰亚胺环结构并存的部分酰亚胺化物。

聚酰亚胺的酰亚胺化率优选为30％以上，更优选为40～90％。该酰亚胺化率是以百分率表示酰亚胺环结构的数量占据上述聚酰亚胺的酰胺酸结构的数量和酰亚胺环结构的数量的总量的比例的数值。此时，酰亚胺环的一部分可以是异酰亚胺环。

聚酰胺酸的脱水闭环优选(i)通过将聚酰胺酸加热的方法，或(ii)通过将聚酰胺酸溶解到有机溶剂中，在该溶液中添加脱水剂和脱水闭环催化剂，根据需要加热的方法进行。

将上述(i)的聚酰胺酸加热的方法中的反应温度优选为50～200℃，更优选为60～170℃。反应温度小于50℃，脱水闭环反应无法充分进行；如果反应温度超过200℃，则所得的聚酰亚胺的分子量可能低下。反应时间优选为1.0～24小时，更优选为1.0～12小时。

另一方面，在上述(ii)的聚酰胺酸的溶液中添加脱水剂和脱水闭环催化剂的方法中，作为脱水剂，可以使用例如醋酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。脱水剂的用量，根据所希望的酰亚胺化率，相对于1mol聚酰胺酸的酰胺酸结构，优选为0.01～20mol。另外，作为脱水闭环催化剂，可以列举出例如吡啶、三甲基吡啶、二甲基吡啶、三乙基胺等叔胺。但是，并不限于此。脱水闭环催化剂的用量相对于1mol使用的脱水剂，优选为0.01～10mol。上述脱水剂、脱水闭环剂的用量越多，酰亚胺化率越高。作为脱水闭环反应中使用的有机溶剂，可以列举出聚酰胺酸的合成中使用所例示的有机溶剂。脱水闭环反应的反应温度优选为0～180℃，更优选为10～150℃。反应时间优选为1.0～120小时，更优选为2.0～30小时。

上述方法(i)中得到的聚酰亚胺可以直接用于制备液晶取向剂，或者可以将所得的聚酰亚胺精制后，用于制备液晶取向剂。另一方面，上述方法(ii)中可以得到含有聚酰亚胺的反应溶液。该反应溶液可以直接用于制备液晶取向剂；也可以从反应溶液除去脱水剂和脱水闭环催化剂后，用于制备液晶取向剂；也可以将聚酰亚胺分离后，用于制备液晶取向剂；或者将分离的聚酰亚胺精制后，用于制备液晶取向剂。为了从反应溶液除去脱水剂和脱水闭环催化剂，例如可以使用溶剂置换等方法。聚酰亚胺的分离、精制可以通过和上述的聚酰胺酸的分离、精制的方法同样的操作进行。

[末端修饰型聚合物]

本发明的液晶取向剂中含有的聚合物(B)可以是调节分子量的末端修饰型聚合物。通过使用末端修饰型聚合物，不会损害本发明的效果，进一步改善液晶取向剂的涂敷性质等。这种末端修饰型的聚合物在合成聚酰胺酸时，可以通过将分子量调节剂添加到聚合反应体系中进行。作为分子量调节剂，列举出例如酸单酐、单胺化合物、单异氰酸酯化合物等。

作为上述酸单酐，可以列举出例如马来酸酐、邻苯二甲酸酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐、正十六烷基琥珀酸酐等；

作为上述单胺化合物，可以列举出例如苯胺、环己基胺、正丁基胺、正戊基胺、正己基胺、正庚基胺、正辛基胺、正壬基胺、正癸基胺、正十一烷基胺、正十二烷基胺、正十三烷基胺、正十四烷基胺、正十五烷基胺、正十六烷基胺、正十七烷基胺、正十八烷基胺、正二十烷基胺等；

上述单异氰酸酯化合物，可以列举出例如异氰酸苯基酯、异氰酸萘基酯等。

相对于合成聚酰胺酸时使用的四羧酸二酐和二胺总共100重量份，分子量调节剂的使用比例优选为20重量份以下，更优选为10重量份以下。

[溶液粘度]

如上得到的聚合物(B)在形成浓度10重量％的溶液时，优选具有20～800mPa·s的溶液粘度，更优选具有30～500mPa·s的溶液粘度。

上述聚合物的溶液粘度(mPa·s)是使用该聚合物的优质溶剂(例如，γ-丁内酯、N-甲基-2-吡咯烷酮等)调配浓度10重量％的聚合物溶液时，使用E型旋转粘度计在25℃下测定的值。

<聚有机硅氧烷(A)和聚合物(B)的使用比例>

作为本发明的液晶取向剂中的聚有机硅氧烷(A)和聚合物(B)的使用比例，是指(A)聚有机硅氧烷相对于聚合物的总量(是指聚有机硅氧烷(A)和聚合物(B)的总量。以下相同)的比例，优选为0.01～30重量％，更优选为0.1～15重量％。

<其它添加剂>

本发明的液晶取向膜含有如上的聚有机硅氧烷(A)和聚合物(B)作为必需成分，但是只要不抵消本发明的效果，可以根据需要含有其它成分。作为该其它成分，可以列举出例如(C)在分子内具有至少一个环氧基的化合物(以下，称作“环氧化合物(C)”。)、(D)官能性硅烷化合物等。

作为上述环氧化合物，除了可以列举出例如乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、2，2-二溴代新戊二醇二缩水甘油醚等，还可以列举出具有下式(3)所示的基团的化合物。

作为本发明的环氧化合物(C)优选为具有上式(3)表示的基团的化合物，作为其具体例子，可以列举出例如N，N，N’，N’-四缩水甘油基间二甲苯基二胺、1，3-二(N，N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N，N，N’，N’-四缩水甘油基-4，4’-二氨基二苯基甲烷、N，N-二缩水甘油基苄基胺、N，N-二缩水甘油基氨基甲基环己烷、N，N-二缩水甘油基环己基胺等。

相对于聚合物总计100重量份，这些环氧化合物(C)的混合比例，优选为40重量份以下，更优选为0.1～30重量份。

作为上述(D)官能性硅烷化合物，可以列举出例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-酰脲丙基三甲氧基硅烷、3-酰脲丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基甲硅烷基丙基三乙撑三胺、N-三甲氧基甲硅烷基丙基三乙撑三胺、10-三甲氧基甲硅烷基-1，4，7-三氮杂癸烷、10-三乙氧基甲硅烷基-1，4，7-三氮杂癸烷、9-三甲氧基甲硅烷基-3，6-二氮杂壬基乙酸酯、9-三甲氧基甲硅烷基-3，6-二氮杂壬基乙酸酯、9-三乙氧基甲硅烷基-3，6-二氮杂壬基乙酸酯、9-三甲氧基甲硅烷基-3，6-二氮杂壬酸甲酯、9-三乙氧基甲硅烷基-3，6-二氮杂壬酸甲酯、N-苄基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苄基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、缩水甘油氧基甲基三甲氧基硅烷、缩水甘油氧基甲基三乙氧基硅烷、2-缩水甘油氧基乙基三甲氧基硅烷、2-缩水甘油氧基乙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷等。

相对于聚合物总计100重量份，这些(D)含官能性硅烷化合物的混合比例，优选为2重量份以下，更优选为0.02～0.2重量份。

<液晶取向剂>

本发明的液晶取向剂如下构成：优选将聚有机硅氧烷(A)和聚合物(B)以及根据需要任意混合的其它添加剂在有机溶剂中溶解含有形成液状组合物。

作为可以在本发明的液晶取向剂中使用的有机溶剂，可以列举出例如N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁内酯、γ-丁内酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇单甲基醚、乳酸丁酯、醋酸丁酯、丙酸甲基甲氧基酯、丙酸乙基乙氧基酯、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇异丙基醚、乙二醇正丁基醚(丁基溶纤剂)、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙基醚乙酸酯、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇单甲基醚乙酸酯、二甘醇单乙基醚乙酸酯、二异丁基酮、丙酸异戊酯、异丁酸异戊酯、二异戊基醚、碳酸乙二酯、碳酸丙二酯等。它们可以单独使用，或者也可以将2种以上混合使用。

本发明的液晶取向剂中的固体成分浓度(液晶取向剂除了溶剂以外成分的总重量占据液晶取向剂的全部重量的比例)考虑粘性、挥发性等适当选择，优选为1～10重量％的范围。也就是，本发明的液晶取向剂如后述那样，涂敷到基板表面，优选通过加热形成液晶取向膜的涂膜，在固体成分浓度小于1重量％时，该涂膜的膜厚过小，无法得到良好的液晶取向膜；另一方面，固体成分浓度超过10重量％时，涂膜的膜厚过大，无法得到良好的液晶取向膜，另外，液晶取向剂的粘性增大，涂敷性质差。

特别优选的固体成分浓度的范围根据在基板上涂敷液晶取向剂时使用的方法而异。例如，使用旋涂法时，固体成分浓度特别优选1.5～4.5重量％的范围。使用印刷法时，特别优选固体成分浓度为3～9重量％的范围，由此，溶液粘度为12～50mPa·s的范围。使用喷墨法时，特别优选固体成分浓度为1～5重量％的范围，由此，溶液粘度为3～15mPa·s的范围。

调配本发明的液晶取向剂时的温度优选为10℃～50℃，更优选为20℃～30℃。

如上得到的本发明的液晶取向剂除了适合用于形成TN型、STN型、IPS型、VA型等公知结构的液晶显示元件的液晶取向膜以外，还可以用于制造解决了MVA面板问题的新型的液晶显示元件。

以下，对使用本发明的液晶取向剂形成液晶取向膜的方法和具有该液晶取向膜的液晶显示元件的制造方法以及使用本发明的液晶取向剂制造新型的液晶显示元件的方法依次进行说明。

<液晶配向膜的形成方法>

为了形成液晶取向膜，例如可以通过以下(1)和(2)的工序进行。

(1)首先，在基板上涂敷本发明的液晶取向剂，然后通过加热涂敷面，在基板上形成涂膜。在这里，将本发明的液晶显示元件用于TN型、STN型或VA型液晶显示元件的情形与用于IPS型液晶显示元件的情形，使用的基板不同。

(1-1)制造TN型、STN型或VA型液晶显示元件时，将设置了形成图案的透明导电膜的二块基板形成一对，在它的各透明性导电膜形成面上，优选通过胶印法、旋涂法或喷墨印刷法分别涂敷本发明的液晶取向剂，然后，通过加热各涂敷面形成涂膜。其中，作为基板可以使用例如浮法玻璃、钠钙玻璃等玻璃；由聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚醚砜、聚碳酸酯、聚(脂环烯烃)等塑料形成的透明基板。作为在基板的一面设置的透明导电膜，可以使用由氧化锡(SnO₂)形成的NESA膜(美国PPG公司注册商标)、由氧化铟-氧化锡(In₂O₃-SnO₂)形成的ITO膜等，为了得到形成图案的透明导电膜，例如可以使用如下方法：形成没图案的透明导电膜后，通过光刻，形成图案的方法；在形成透明导电膜时，使用具有所希望的图案的掩模的方法等。涂敷液晶取向剂时，为了使基板表面以及透明导电膜和涂膜的粘合性更好，可以在基板表面，对应当形成涂膜的面，预先涂敷官能性硅烷化合物、官能性钛化合物等，进行前处理。

涂敷液晶取向剂后，基于防止涂敷的取向剂的滴流等目的，优选预先加热(预烘焙)。预烘焙的温度优选为30～200℃，更优选为40～150℃，特别优选为40～100℃。预烘焙的时间优选为0.25～10分钟，更优选为0.5～5分钟。之后，完全除去溶剂，根据需要，以将聚合物(B)具有的酰胺酸单元热酰亚胺化为目的，进行烧制(后烘焙)工序。该烧制(后烘焙)温度优选为80～300℃，更优选为120～250℃，后烘焙时间优选为5～200分钟，更优选为10～100分钟。这样，形成的膜的膜厚优选为0.001～1μm，更优选为0.005～0.5μm。

(1-2)另一方面，在制造IPS型液晶显示元件时，在设置形成梳齿型图案的透明导电膜的基板的导电膜形成面和不设置导电膜的对向基板的一面上，优选通过胶印法、旋涂法或喷墨印刷法，分别涂敷本发明的液晶取向剂，然后，通过加热各涂敷面，形成涂膜。

此时使用的基板和透明导电膜的材料、透明导电膜的图案形成方法、基板的前处理以及涂敷液晶取向剂后的加热方法和上述(1-1)相同。

形成的涂膜的优选的膜厚和上述(1-1)相同。

(2)通过本发明的方法制造的液晶显示元件为VA型液晶显示元件时，如上形成的涂膜可以直接作为液晶取向膜使用，但是根据希望也可以进行下述的摩擦处理后使用。

另一方面，制造VA型以外的液晶显示元件时，通过将如上形成的涂膜进行摩擦处理，形成液晶取向膜。

摩擦处理可对如上形成的涂膜面，通过卷绕例如由尼龙、人造丝、棉花等纤维形成的布的辊，在一定方向摩擦进行。由此，液晶分子的取向能赋予涂膜，形成液晶取向膜。

进一步，对如上形成的液晶取向膜进行处理，通过使液晶取向膜的每个区域具有不同的液晶取向能，可以改善所得的液晶显示元件的视角性质，其中对液晶膜进行的处理包括：例如如专利文献5(日本特开平6-222366号公报)或专利文献6(日本特开平6-281937号公报)表示的那样，对液晶取向膜的一部分照射紫外线，改变液晶取向膜的一部分的区域的预倾角的处理；如专利文献7(日本特开平5-107544号公报)所示的那样，对液晶取向膜表面的一部分形成抗蚀膜后，在和之前的摩擦处理不同的方向上，进行摩擦处理后，除去抗蚀膜的处理。

<具有上述液晶取向膜的液晶显示元件的制造方法>

准备2块如上形成液晶取向膜的基板，通过在对向配置的2块基板间配置液晶，制造液晶盒。这里，在对涂膜进行摩擦处理时，2块基板对向配置，以使各涂膜的摩擦方向相互为规定角度，例如正交或逆平行。

制造液晶盒可以列举出例如下述2种方法。

第一种方法是目前已知的方法。首先，为了使各液晶取向膜对向设置，通过间隙(盒间隙)，将2块基板对向配置，使用密封剂，将2块基板的周边部位贴合，在由基板表面和密封剂分割的盒间隙内注入填充液晶后，密封注入孔，可以制造液晶盒。

第二种方法是称作ODF(One Drop Fill)方式的方法。在形成液晶取向膜的2块基板中的一个基板上的规定位置，涂敷例如紫外光固化性密封材料，然后在液晶取向膜面上滴加液晶后，贴合另一个基板使液晶取向膜对向，然后，在基板的整面照射紫外光，使密封剂固化，制造液晶盒。

在任一种方法的情况下，对如上制造的液晶盒，再加热到使用的液晶各向同性的温度后，缓慢冷却到室温，除去液晶注入时的流动取向。

然后，通过在液晶盒的外侧表面贴合偏振片，可以得到本发明的液晶显示元件。

其中，作为密封剂，可以列举出例如含有固化剂和作为隔片的氧化铝球的环氧树脂等。

作为前述液晶，可以使用例如向列型液晶、碟型液晶等，它们之中优选向列型液晶。在为VA型液晶盒时，优选具有负的介电各向异性的向列型液晶，可以使用例如二氰基苯类液晶、哒嗪类液晶、西夫碱类液晶、氧化偶氮基类液晶、联苯基类液晶、苯基环己烷类液晶等。在为TN型液晶盒或STN型液晶盒时，优选具有正的介电各向异性的向列型液晶，可以使用例如联苯基类液晶、苯基环己烷类液晶、酯类液晶、三联苯类液晶、联苯基环己烷类液晶、嘧啶类液晶、二噁烷类液晶、双环辛烷类液晶、立方烷类液晶等。在这些液晶中，可以进一步添加使用例如氯化胆甾醇、胆甾醇壬酸酯、胆甾醇碳酸酯等胆甾醇液晶；以商品名C-15、CB-15(メルク公司制造)销售的手性试剂；对癸氧基亚苯基-对氨基-2-甲基丁基肉桂酸酯等强介电性液晶等。

作为贴合到液晶盒外表面的偏振片，可以列举出边将聚乙烯醇延展取向，边用醋酸纤维素保护膜夹住吸收碘称作“H膜”的偏光膜形成的偏振片或由H膜本身形成的偏振片。

<新型液晶显示元件的制造方法>

使用本发明的液晶取向剂制造新型液晶显示元件的方法的特征在于：经过在具有导电膜的成对基板的该导电膜上分别涂敷如上本发明的液晶取向剂，形成涂膜；使形成了前述涂膜的一对基板的前述涂膜夹设液晶分子层而相对，形成对向配置结构的液晶盒；在前述一对基板所具有的导电膜间施加电压的状态下，对前述液晶盒照射光的工序。

其中，作为使用的基板和具有由如上本发明的液晶取向剂形成的液晶取向膜的液晶显示元件的情形相同。

作为上述导电膜，优选使用透明导电膜，可以使用例如由SnO₂形成的NESA膜，由In₂O₃-SnO₂形成的ITO膜等。该导电膜分别优选为区分为多个区域的图案状导电膜。只要形成这种导电膜结构，在导电膜间施加电压时(后述)，通过对每个区域施加不同的电压，可以改变每个区域的液晶分子的预倾角的方向，由此，可以将视角性质进一步扩大。

对在该基板的该导电膜上涂敷液晶取向剂的方法，涂敷后的预烘焙和后烘焙以及后烘焙后的涂膜的膜厚，和具有由如上本发明的液晶取向剂形成的液晶取向膜的液晶显示元件的情形相同。

这样形成的涂膜可以直接用于制造后续工序的液晶盒，或者可以先制造液晶盒，再根据需要对涂膜面进行摩擦处理。该摩擦处理和具有由上述本发明的液晶取向剂形成的液晶取向膜的液晶显示元件的情形相同。

接着，使形成了前述涂膜的一对基板的前述涂膜夹设液晶分子层而相对，形成对向配置结构的液晶盒。

作为这里使用的液晶分子优选具有负的介电各向异性的向列型液晶，可以使用例如二氰基苯类液晶、哒嗪类液晶、西夫碱类液晶、氧化偶氮基类液晶、联苯基类液晶、苯基环己烷类液晶等。液晶分子层的厚度优选为1～5μm。

使用该液晶形成液晶盒的方法和具有由上述本发明的液晶取向剂形成的液晶取向膜的液晶显示元件的情形相同。

之后，在对前述一对基板具有的导电膜间施加电压的状态下，对前述液晶盒照射光。

这里施加的电压例如可以是5～50V的直流或交流。

作为照射的光，可以使用例如包含150～800nm波长的光的紫外线和可见光线，优选包含300～400nm的波长的光的紫外线。作为照射光的光源，可以使用例如低压水银灯、高压水银灯、重氢灯、金属卤化物灯、氩共振灯、氙灯、准分子激光等。前述优选的波长区域的紫外线可以通过将前述光源和例如滤色片、衍射光栅等一起使用的装置等得到。

作为光的照射量，优选为1,000J/m²以上、小于100,000J/m²，更优选为1,000～50,000J/m²。制造目前已知的PSA模式的液晶显示元件时，必须照射100,000J/m²这样的光，但是在本发明的方法中，光照射量为50,000J/m²以下，进而即使为10,000J/m²以下时，也可以得到所希望的液晶显示元件，除了有助于削弱液晶显示元件的制造成本以外，可以避免照射强光引起的电性质降低、长期可靠性降低。

然后，通过在进行了上述处理后的液晶盒的外侧表面贴合偏振片，可以得到液晶显示元件。作为这里使用的偏振片，可以列举出用醋酸纤维素保护膜夹住H膜形成的偏振片，或直接由H膜形成的偏振片等。

如上制造的液晶显示元件视角大，液晶分子的响应速度极快，显示性质和长期可靠性都优异，而且可以减少制造成本，廉价地制造，所以适合用于各种用途。

【实施例】

以下，对本发明的实施例进行更具体地说明，但是本发明并不受到这些实施例的限定。在下文中，聚有机硅氧烷的重均分子量、聚酰亚胺的酰亚胺化率以及聚合物的溶液粘度分别通过以下方法评价。

[重均分子量]

聚有机硅氧烷的重均分子量使用以下装置，从以下条件的凝胶渗透色谱法测定的结果，使用单分散聚苯乙烯作为标准物质，求得聚苯乙烯换算值。

测定装置：東ソ一(株式会社)制造，型号“8120-GPC”

柱：東ソ一(株式会社)制造，“TSKgelGRCXLII”

溶剂：四氢呋喃

试样浓度：5重量％

试样注入量：100μL

柱温度：40℃

柱压力：68kgf/cm²

[聚酰亚胺的酰亚胺化率]

聚酰亚胺在室温下充分减压干燥后，溶解到重氢化二甲基亚砜中，由以四甲基硅烷作为基准物质，在室温下测定的¹H-NMR，从下述式(1)求得。

酰亚胺化率(％)＝(1-A¹/A²×α)×100    (1)

数学式(1)中，A¹是来自化学位移10ppm附近显现出的NH基的质子的峰面积，A²是来自其它质子的峰面积，α是其它质子的个数相对于1个聚酰亚胺前体(聚酰胺酸)中的NH基的质子的比例。

[溶液粘度]

聚合物的溶液粘度(mPa·s)使用各合成例指示的溶剂，对聚合物浓度10重量％的溶液，使用E型旋转粘度计，在25℃下测定。

<聚有机硅氧烷(A)的合成>

合成例A-1

在具有搅拌器、温度计、滴液漏斗和回流冷凝器的反应容器中，加入50.0g的3-甲基丙烯酰氧基苯基三甲氧基硅烷、45.0g甲基三甲氧基硅烷、5.0g苯基三甲氧基硅烷、500g甲基异丁基酮和10.0g三乙基胺，在室温下混合。接着，从滴液漏斗，分30分钟滴加100g去离子水后，在80℃回流下，边混合边反应6小时。反应结束后，取出有机层，使用0.2重量％硝酸铵水溶液，洗涤到洗涤后的水层为中性后，减压下，馏出溶剂和水，得到71.0g聚有机硅氧烷(A-1)，为粘稠透明液体。该聚有机硅氧烷(A-1)的重均分子量为2,500。

合成例A-2～A-7

除了上述合成例A-1中，作为原料使用的硅烷化合物的种类和量分别如表1所记载以外，和上述合成例A-1同样地，分别合成聚有机硅氧烷(A-2)～(A-7)。

这些聚有机硅氧烷(A-2)～(A-7)的收率、重均分子量分别如表1所示。

<聚有机硅氧烷的比较合成例>

比较合成例a-1和a-2

除了在上述合成例A-1中，作为原料使用的硅烷化合物的种类和量分别如表1所记载以外，和上述合成例A-1同样地，分别合成聚有机硅氧烷(a-1)和(a-2)。

这些聚有机硅氧烷(a-1)～(a-2)的收率、重均分子量分别如表1所示。

表1中硅烷化合物的简称分别是以下的含义。

MPTMS：3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷

APTMS：3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷

MTMS：甲基三甲氧基硅烷

PTMS：苯基三甲氧基硅烷

MTES：甲基三乙氧基硅烷

ETMS：乙基三甲氧基硅烷

TMS：四甲氧基硅烷

DMPDMS：二(3-甲基丙烯酰氧基丙基)二甲氧基硅烷

<聚合物(B)的合成例>

[聚酰亚胺的合成]

合成例B-1

将110g(0.50mol)作为四羧酸二酐的2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐以及43g(0.40mol)作为二胺的对亚苯基二胺和52g(0.10mol)的3-(3，5-二氨基苯甲酰氧基)胆甾烷，溶解到830g的N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中，在60℃下反应6小时，得到含有聚酰胺酸的溶液。少量分取所得的聚酰胺酸溶液，加入NMP，形成聚酰胺酸浓度为10重量％的溶液，测定的溶液粘度为60mPa·s。

接着，在所得的聚酰胺酸溶液中追加1,900g的NMP，添加40g吡啶和51g醋酸酐，在110℃下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后，通过用新的NMP替换体系内的溶剂(在本操作中，将脱水闭环反应中使用的吡啶和乙酸酐除去到体系外)，得到1,200g含有15重量％的酰亚胺化率约50％的聚酰亚胺(B-1)的溶液。

少量分取该聚酰亚胺溶液，加入NMP，形成聚酰亚胺浓度10重量％的溶液，测定的溶液粘度为47mPa·s。

[聚酰胺酸的合成]

合成例B-2

将98g(0.50mol)作为四羧酸二酐的1，2，3，4-环丁四羧酸二酐和110g(0.50mol)苯均四酸二酐以及200g(1.0mol)作为二胺的4，4’-二氨基二苯基甲烷溶解到2,330g的N-甲基-2-吡咯烷酮中，在40℃下反应3小时后，通过追加1,350g的N-甲基-2-吡咯烷酮，得到约3,800g含有10重量％的聚酰胺酸(B-2)的溶液。

该聚酰胺酸溶液的溶液粘度为135mPa·s。

实施例1

<液晶取向剂的调配>

选取含有上述合成例B-1得到的聚酰亚胺(B-1)的溶液换算为聚酰亚胺(B-1)相当于70重量份的量作为聚合物(B)，在其中加入30重量份作为聚有机硅氧烷(A)的上述合成例A-1得到的聚有机硅氧烷(A-1)以及10重量份作为(C)环氧化合物的N，N，N’，N’-四缩水甘油基-间二甲苯基二胺，然后加入N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)和丁基溶纤剂(BC)，形成溶剂组成为NMP∶BC＝55∶45(重量比)，固体成分浓度为4重量％的溶液。该溶液通过使用孔径1μm的过滤器过滤，调配液晶取向剂。

使用该液晶取向剂，如下进行各种评价。评价结果如表1所示。

<液晶取向剂的评价>

[保存稳定性的评价]

在玻璃基板上，通过旋涂法，以转速为变量，涂敷上述液晶取向剂，在80℃下预烘焙5分钟后，在200℃下后烘焙60分钟，形成涂膜，研究除去溶剂后涂膜的膜厚为

的转速。

接着，选取上述液晶取向剂的一部分，将其在-15℃下保存5周。目视观察保存后的液晶取向剂，观察到析出不溶物时，将保存稳定性判定为“极不合格”。

在保存5周后观察不到不溶物时，将保存后的液晶取向剂，通过保存前膜厚为

的转速的旋涂法，涂敷到玻璃基板上，通过和上述相同的条件，进行预烘焙和后烘焙，形成涂膜，测定其膜厚。该膜厚从

偏离10％以上时，将保存稳定性判定为“不合格”，膜厚偏离小于10％时，将保存稳定性判定为“良好”。

另外，上述涂膜的膜厚使用KLA-Tencor公司制造的触针式级差膜厚计测定。

<垂直取向型液晶显示元件的制造和评价>

[垂直取向型液晶显示元件的制造]

使用旋涂器，将上述制备的液晶取向剂涂敷在带有由ITO膜构成的带透明电极的玻璃基板的透明电极面上，在80℃下，预烘焙5分钟后，在氮气置换的烘箱中，在200℃下后烘焙1小时，形成膜厚0.1μm的涂膜(液晶取向膜)。重复该操作，制造一对(2块)具有液晶取向膜的基板。

上述基板中的1块的具有液晶取向膜的面的外周，放入直径5.5μm的氧化铝球，通过丝网印刷涂敷环氧树脂粘合剂后，将一对基板的液晶取向膜面，对向重合压接，以使其摩擦方向为逆平行方向，在150℃下加热1小时，将粘合剂热固化。接着，从液晶注入口，在基板的间隙填充负型液晶(メルク公司制造，MLC-6608)后，用环氧类粘合剂，密封液晶注入口，然后，除去液晶注入时的流动取向，将其在150℃下加热10分钟后，缓慢冷却到室温。

然后，在基板的外侧两面贴合偏振片以使偏振片的偏光方向和液晶取向膜的摩擦方向形成45°的角度，而且2块偏振片的偏光方向相互正交，制造垂直取向型液晶显示元件。

[垂直配向型液晶显示元件的评价]

(1)液晶配向性的评价

在上述制造的液晶显示元件上ON-OFF(施加-解除)5V的电压时，观察有无明暗变化的异常区域。为垂直取向型液晶显示元件的情况下，将电压OFF时，没有观察到光渗透，而且施加电压时，驱动区域显示白色，从这以外的区域没有露出光的情形，记作液晶取向性“良好”，观察到光渗透时，记作液晶取向性“不合格”。

(2)电压保持率的评价

在上述制造的液晶显示元件上，在60微秒的施加时间、167毫秒的间隔下施加5V的电压后，测定从解除施加到167毫秒后的电压保持率。测定装置使用(株)東陽テクニカ制造的“VHR-1”。

(3)耐热性的评价

在和上述同样地制造的液晶显示元件上，在80℃的烘箱中，静置10小时后，在室温中静置，自然冷却到室温。接着，在该液晶显示元件上在60微秒的施加时间、167毫秒的间隔下施加5V的电压后，测定从解除施加到167毫秒后的电压保持率。测定装置使用(株)東陽テクニカ制造的“VHR-1”。

(4)耐紫外线性的评价

在和上述同样地制造的液晶显示元件上，通过照度80mW/cm²的金属卤化物灯，照射10J/cm²的紫外线后，在室温下静置，自然冷却到室温。接着，在60微秒的施加时间、167毫秒的间隔下施加5V的电压后，测定从解除施加到167毫秒后的电压保持率。测定装置使用(株)東陽テクニカ制造的“VHR-1”。

(5)耐烧屏性评价

在和上述同样制造的液晶显示元件中，在100℃的环境温度下，施加20小时直流17V的电压，通过闪光消去法，求得切断直流电压之后残留在液晶盒内的电压(残留DC电压)。该残留DC电压的值为1,000mV以下时，作为耐烧屏性“良好”，这以外的情形作为耐烧屏性“不合格”。

实施例2～11和比较例1～4

除了在上述实施例1中，聚有机硅氧烷、聚合物(B)和(C)环氧化合物的种类和用量分别如表2所记载以外，和实施例1同样地制备液晶取向剂，进行各种评价。评价结果如表2所示。

另外，在这些实施例和比较例中，聚合物(B)都可以以上述合成例得到的聚合物溶液的形式，用于制备液晶取向剂。表2中的聚合物(B)的量是换算为使用的聚合物溶液中含有的聚合物的量的值。另外，在实施例10中加入溶剂，使溶剂组成为NMP∶BC∶γ-丁内酯＝50∶40∶10(重量比)。

表2中的环氧化合物(C)的简称分别是下述含义。

C-1：N，N，N’，N’-四缩水甘油基-4，4’-二氨基二苯基甲烷

C-2：N，N，N’，N’-四缩水甘油基间二甲苯二胺

C-3：双酚A酚醛清漆型环氧树脂(ジャパンエポキシレジン(株式会社)制造、商品名“エピコ一ト157S65”)

表2的成分栏中的“-”表示不使用相当于该栏中的成分。

如上述实施例表明，含有聚有机硅氧烷(A)和聚合物(B)的本发明的液晶取向剂的保存稳定性优异，而且具有由其形成的液晶取向膜的本发明的液晶显示元件显示出优异的液晶取向性和电压保持率，而且耐热性、耐紫外线性和耐烧屏性也优异。

本发明的液晶显示元件与以目前已知的聚硅氧烷为主成分的液晶取向剂相比，特别是可以提供耐烧屏性质更加优异的液晶显示元件。

<液晶盒的制造>

实施例12

使用上述实施例1制备的液晶取向剂，如下所述，改变透明电极的图案(2种)和紫外线照射量(3等级)，制造、评价共计6个液晶显示元件。

[具有无图案的透明电极的液晶盒的制造]

使用液晶取向膜印刷机(日本写真印刷(株式会社)制造)，在具有由ITO膜形成的透明电极的玻璃基板的透明电极面上，涂敷上述实施例1制备的液晶取向剂，在80℃的热板上，加热1分钟(预烘焙)，除去溶剂后，在150℃的热板上，加热10分钟(后烘焙)，形成平均膜厚

的涂膜。

通过具有卷绕尼龙布的辊的摩擦器，对该涂膜，通过辊转数400rpm、工台移动速度3cm/s、绒毛压入长度0.1mm下，进行摩擦处理。之后，在超纯水中，进行1分钟超声波洗涤，然后，在100℃清洁烘箱中，干燥10分钟，得到具有进行摩擦处理的涂膜的基板。重复该操作，得到一对(2块)具有进行摩擦处理的涂膜的基板。

接着，在上述一对基板的具有摩擦处理的涂膜的各自的外缘，放入直径5.5μm的氧化铝球，涂敷环氧树脂粘合剂后，重叠压接以使涂膜面面对，将粘合剂固化。接着，从液晶注入口，在一对基板间，填充向列型液晶(メルク公司制造，MLC-6608)后，通过丙烯酸类光固化粘合剂，密封液晶注入口，从而制造液晶盒。

重复进行上述操作，制造3个具有无图透明电极的液晶盒。其中的1个直接用于评价后述的预倾角。剩余的2个液晶盒分别通过下述方法，在导电膜间施加电压的状态下，光照射后，用于评价预倾角和电压保持率。

对上述得到的液晶盒中的2个分别在电极间施加10V频率60Hz的交流电，在驱动液晶的状态下，使用紫外线照射装置，该装置金属卤化物灯作为光源，照射紫外线，照射量为10,000J/m²或100,000J/m²。另外，该照射量是使用波长365nm基准计测的光量计计测的值。

[预倾角的评价]

对上述制造的各液晶盒分别根据非专利文献2(T.J.Scheffer et.al.J.Appl.Phys.Vol.19，p2013(1980)记载的方法，通过使用He-Ne激光的结晶旋转法，测定预倾角的结果是光未照射的液晶盒的预倾角为89°，照射量为10,000J/m²的液晶盒的预倾角为88°，照射量为100,000J/m²的液晶盒的预倾角为84°。

[具有形成图案的透明电极的液晶盒的制造]

形成图1所示的狭缝状图案，分割为多个区域的具有ITO电极的玻璃基板A和B的各电极面上，使用液晶取向膜印刷机(日本写真印刷(株式会社)制造)，涂敷上述实施例1制备的液晶取向剂，在80℃的热板上，加热1分钟(预烘焙)，除去溶剂后，在150℃的热板上加热10分钟(后烘焙)，形成平均膜厚

的涂膜。对该涂膜，在超纯水中，超声波洗涤1分钟后，在100℃的清洁烘箱中，干燥10分钟，得到具有涂膜的基板。重复该操作，得到一对(2块)具有涂膜的基板。

接着，在上述一对基板的具有涂膜的各外缘，放入直径5.5μm的氧化铝球，涂敷环氧树脂粘合剂后，重合压接以使涂膜面相对，将粘合剂固化。接着。从液晶注入口，在一对基板间，填充向列型液晶(メルク公司制造，MLC-6608)后，用丙烯酸类光固化粘合剂密封液晶注入口，制造液晶盒。

重复进行上述操作，制造3个具有形成图案的透明电极的液晶盒。其中1个直接用于后述的响应速度的评价。剩余的2个液晶盒通过和制造具有上述没有图案的透明电极的液晶盒相同的方法，在导电膜间施加电压的状态下，光照射10,000J/m²或100,000J/m²的照射量后，用于评价响应速度。

另外，这里使用的电极图案是和PSA模式中的电极图案相同的图案。

[响应速度的评价]

对上述制造的各液晶盒先不施加电压，照射可见光灯，通过光万用表，测定透过液晶盒的光的亮度，以该值作为相对透过率0％。接着，在液晶盒的电极间施加5秒钟60V交流电时，透过率和上述同样地测定，以该值作为相对透过率100％。

对此时的各液晶盒，施加60V交流电时，测定相对透过率从10％变化到90％的时间，将该时间定义为响应速度，进行评价。

其结果是未照射光的液晶盒的响应速度为52msec，照射量10,000J/m²的液晶盒的响应速度为48msec，而且照射量为100,000J/m²的液晶盒的响应速度为27msec。

实施例13和14

除了作为液晶取向剂，分别在实施例13中使用上述实施例2制备的液晶取向剂，在实施例14中使用上述实施例3制备的液晶取向剂以外，和实施例12同样地制造各种液晶盒，进行评价。

评价结果如表3所示。

【表3】

从表3的结果，可以知道本发明的新型的液晶显示元件的制造方法中，假设紫外线照射量为100,000J/m²(PSA模式下，是目前采用的值。)得到的预倾角过量，在100,000J/m²或以下的照射量下，形成适当的预倾角。另外，即使在照射量小的情况下，可以得到足够快的响应速度。另外，从表2的结果可以理解本发明的液晶取向剂具有极优异的耐紫外线性质。

因此，根据本发明的液晶显示元件的制造方法，可以以很少的光照射量实现PSA模式的优点，所以没有高的光照射量引起的显示斑驳的产生、电压保持性质的低下以及长期可靠性不足的问题，可以制造视角宽，液晶分子的响应速度快，透过率高，而且对比度高的液晶显示元件。

Claims (9)

1.一种液晶取向剂，其特征在于：包含(A)由含有下式(1)所示的化合物的硅烷化合物水解缩合得到的聚有机硅氧烷以及(B)选自聚酰胺酸和聚酰亚胺构成的群组中的至少1种聚合物，

R^ISi(OR^II)₃(1)

式(1)中，R^I是具有(甲基)丙烯酰氧基的1价有机基团，R^II是1价有机基团。

2.根据权利要求1所记载的液晶取向剂，其中(A)聚有机硅氧烷相对于上述(A)聚有机硅氧烷和(B)聚合物的总量的比例为0.01～30重量％。

3.根据权利要求1所记载的液晶取向剂，其中上述硅烷化合物除了上式(1)所示的化合物以外，还包含下式(2)表示的化合物，

R^IIISi(OR^IV)₃(2)

式(2)中，R^III是碳原子数为1～18的直链烷基、碳原子数为1～18的直链的氟代烷基或碳原子数为6～24的芳基，R^IV是1价的有机基团。

4.根据权利要求1所记载的液晶取向剂，其中上述(A)聚有机硅氧烷是将含有20～80重量％上式(1)所示的化合物的硅烷化合物水解缩合得到的聚有机硅氧烷。

5.根据权利要求1～4任一项所记载的液晶取向剂，其中进一步含有(C)在分子内具有至少一个环氧基的化合物。

6.根据权利要求5所记载的液晶取向剂，其中上述(C)化合物是具有下式(3)所示的基团的化合物，

7.一种液晶取向膜，其特征在于：由权利要求1～6任一项所记载的液晶取向剂形成。

8.一种液晶显示元件，其特征在于：具有权利要求7所记载的液晶取向膜。

9.一种液晶显示元件的制造方法，其特征在于，经过下述工序：在具有导电膜的一对基板的该导电膜上分别涂敷权利要求1～6任一项所记载的液晶取向剂形成涂膜，使形成了前述涂膜的一对基板的前述涂膜夹设液晶分子层而相对，形成对向配置结构的液晶盒，在前述一对基板具有的导电膜间施加电压的状态下，用光照射前述液晶盒。

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