CN101772423B - 喷墨介质、油墨和喷墨记录方法 - Google Patents

Abstract

喷墨介质，其具有主要包含纤维素纸浆的载体和包含颜料和胶黏剂的涂布层，该涂布层在载体的至少一个表面上形成，其中在作为最外层的涂布层中的颜料至少包含轻质碳酸钙、高岭土和凝胶型二氧化硅，并且具有70ml/100g到120ml/100g的平均吸油量。

Description

喷墨介质、油墨和喷墨记录方法

技术领域

本发明涉及通过低成本喷墨系统能够获得接近于通过商业印刷例如胶印获得的高质量图像和纹理的喷墨介质、油墨和喷墨记录方法，特别地涉及尽管纹理粗糙但不进行后处理就能够得到高的图像光泽的记录介质。 

背景技术

由于喷墨油墨和介质两者的发展，通过喷墨记录获得与摄影图像质量相当的高质量图像。特别地，如在专利文献1和2中所公开，其中使用水性油墨和多孔介质的喷墨记录方法由于它的便利性和安全性变得普及，使得在照相术领域中常规的卤化银方法正在被喷墨记录方法取代。 

另一方面，水性喷墨记录方法已经用于喷墨涂布纸以及用于商业印刷领域中的普通纸或喷墨无光泽纸。然而，在严格要求印刷成本、速度和图像质量的商业印刷领域中，水性喷墨记录方法被限制在某些领域例如打样或页面范围印刷(page wide printing)中使用。还没有获得提供与在涂布纸(商业涂布纸)上的商业印刷相当的图像质量的方法，其通过水性喷墨记录以足够高的速度用于普通的胶印或凹版印刷。当在商业印刷用普通涂布纸上进行喷墨印刷时，油墨吸收和润湿性差，引起了许多问题，例如图像油墨犯水和干燥故障。因此，当前水性喷墨记录方法不能在商业印刷领域中进行实际使用。 

按照惯例，为了通过水性喷墨记录获得具有商业印刷纸例如A2级光泽涂布纸、A2级无光涂布纸和铜版纸的纹理的印刷品，这些纸张中的每一张被用作底基并且作为表面层的透明喷墨接收层在该底基上形成。这种技术实际上在如以上提到的应用如打样中使用。然而，该介 质的生产成本比普通印刷纸的生产成本高很多，因而其印刷成本也非常高。因此，应用该技术到传单分发等是根本不实际的。 

此外，有另一种方法，在该方法中具有相对大吸油量的材料例如胶体二氧化硅、水合氧化铝等被施加在原纸上以具有足够的油墨吸收，并且碳酸钙或其它颜料被一起使用，由此形成具有类似于印刷纸的纹理的涂布层。在该方法中，由于原材料例如胶体二氧化硅、水合氧化铝等也是昂贵的，因此介质的成本在任意价格下往往是高的。因此，这个方法的应用目前仅限于打样等。应用该方法到商业印刷例如传单、目录等是困难的，在这些商业印刷中优先考虑的是印刷成本。 

特别地，通过使用二氧化硅、水合氧化铝等，具有带有类似于印刷纸的纹理的涂布层的介质容易引起特殊问题。即，在这种类型的介质的情况下，为了通过喷墨印刷获得高质量图像，在类似于标准喷墨纸的介质中需要吸收大量的油墨。因此，有必要通过在涂布层中加入大量的具有相对高的吸油量的颜料以保证油墨吸收。当在涂布层中含有大量的具有大的吸油量的颜料时，油墨吸收得到提高，但是涂布层容易变脆(粉末脱落)。通过增加粘合剂的混合比例防止脆裂，但是这阻止了油墨吸收，而不能实现目的。改进这种类型介质的一个技术点是如何解决这些问题，如在专利文献3中所公开。然而，该介质往往不如商业印刷纸。此外，当这类的介质被应用于商业印刷领域时，必须获得稳定的加工性能，即使当大量的介质被一起裁切时也是如此。该介质容易引起粉末脱落，特别地，不能使用介质例如常规的喷墨涂布纸——其需要被切齐(裁切二次)，因为在商业印刷领域它们可引起质量问题，在商业印刷领域中，在加工介质时裁切和折页是必要的。特别地，与常规印刷纸相比需要另外的加工步骤和小心处理的介质不能在商业印刷领域中使用，在该领域中就生产率而言优先考虑的是加工成本。 

至于这些多孔介质，已经多次尝试优化在涂布层中的颜料的吸油量以防止粉末脱落和获得适当的光泽与图像质量。 

例如，专利文献4公开具有油墨接收层的喷墨记录用精制上浆纸，所述油墨接收层含有颜料、粘合剂和阳离子树脂，其中颜料具有210ml/100g到330ml/100g的吸油量，并且使用相对于颜料为按质量计 30％到按质量计70％的聚乙烯醇作为粘合剂。专利文献4也公开当吸油量小于210ml/100g时，油墨吸收减少，而另外一方面，当吸油量大于330ml/100g时，颜料吸收粘合剂并且涂布膜的强度降低。这种介质具有在油墨接受层上形成的光泽层，并且使用铸造鼓(cast drum)高成本地处理这种介质，以显示未印过的纸张光泽。在油墨吸收、未印过的纸张光泽和涂布层强度之间达到平衡是非常困难的。特别地，还没有获得以低成本达到其平衡的喷墨介质。 

同时，当商业印刷用涂布纸经受一般的胶印时，粗糙型纸以及光泽型纸可以获得相对高的图像光泽。另一方面，使用染料油墨的喷墨介质一般在图像部分中获得等同于背景部分的光泽。最新商用水性颜料油墨往往在图像部分中提供比喷墨介质的背景部分低的光泽。这种图像部分和背景部分之间的光泽水平的差异使得印刷品的外观看上去奇怪，不像熟悉的商业印刷品，这是喷墨系统不经常地用于商业印刷的原因。另外，在商业印刷领域，印刷品有时被弄湿或在无遮掩的条件中使用，并且要求具有比照相术应用高得多的图像可靠性，在照相术中印刷品被保存在相册或相框中。就这点而言，不容易使用水性染料油墨，而通常优选水性颜料油墨。为了改善水性颜料油墨和图像光泽，已经开发了各种用于照相术的介质和记录方法的技术。然而，还没有用于提高图像光泽的主导性技术，其能够提供高生产率(高速印刷适性)并且能够在商业印刷应用中使用。 

有许多类型的具有不同纹理的商业印刷用普通涂布纸，特别是具有不同背景光泽的纸，并且使用者可以基于期望的目的使用任意的纸。这是因为在整个造纸工业中已经增加纸的类型以满足对纸张纹理的复杂和苛刻的要求，特别是在商业印刷的情况下出版物的设计者对纸的背景光泽和图像光泽的要求。当试图在商业印刷领域中使用喷墨系统时，与照相印刷(photographic printing)中的那些介质相比，必须制备许多类型的介质。 

此外，商业印刷用涂布纸取决于背景光泽具有不同的涂布层的配方。最近，造纸机变得较大并且一次生产的纸量也明显变大。这影响了纸的生产成本。也就是说，尽可能多地提高设备的生产率对降低成本而言是必要的。在普通商业印刷纸的情况下，因为使用者所消耗的 量足够大，因此即使通过依照每种类型的纸张而改变配方来提高设备生产率是成本有利的。通过改变颜料的比例，纸张容易地被制成粗糙型和光泽型，并且它的生产稳定性高。结果是，优选使用依照质量改变配方的方法。 

另一方面，根据喷墨记录介质的目前状况，虽然喷墨记录系统已经是很普通的，但是它的市场大小比商业印刷纸要小得多。实际上，喷墨纸是使用机外涂布机作为专门用于喷墨纸的涂布机以相对低的涂布速度生产的，其中生产成本往往是高的。一般而言，生产便宜的介质的首要条件是通过大规模的造纸机以高涂布速度生产介质。然而，鉴于使用这些生产设备以低成本生产纸，由于使用者要求的量比每次生产的纸量要小得多，因此生产量有可能与生产设备的生产率是不相称的，或者每次生产出不对应于需求量的大量介质。因此，喷墨纸的原材料的成本往往比商业印刷用涂布纸高，并且考虑到喷墨纸的目前状况，依照介质的类型改变配方以提供各种水平的背景光泽是困难的。如果改变喷墨纸的配方，则生产效率被大量地降低并且生产成本变得更高。因此，提供便宜的介质变得更困难。 

在商业印刷用涂布纸的情况下，作为一种不改变涂布层配方的情况下容易地改变背景光泽的方法，在涂布涂布层后，在压光步骤中控制光泽。可以考虑也应用该方法到喷墨介质。然而，一般而言，喷墨光泽纸旨在不进行压光步骤情况下具有背景光泽，而喷墨无光泽纸即使通过压光也没有显示光泽，并且另外也没有显示类似于商业印刷的图像光泽。 

当光泽型或粗糙型的商用多孔喷墨介质经受压光处理时有另外一个问题，吸收油墨的孔——其通过巧妙地调节油墨吸收层的配方形成——与压光处理的强度成比例地变得比较小，并且油墨吸收层的油墨吸收能力明显地减小，而且与处理之前相比其相容性改变。因此，当在优化的印刷条件下在还没有经过压光处理的介质上进行印刷时，一般而言，图像质量也明显降低。即使它是可印刷的，也需要不同的图像处理(印刷条件设定)。在喷墨记录的情况下，一般而言，依照介质的油墨吸收能力改变图像处理。因此在打印机中打印态数目变得巨大，并且它根本不切实际。 

许多常规的已知技术公开，在常规的喷墨介质中颜料的吸油量被限定。这些目的不同于本发明的目的，并且观点和限定范围不同于本发明的观点和限定范围。典型的实例在以下显示。 

专利文献5公开具有在载体上形成的两个或多个涂布层的喷墨记录介质，其中第一涂布层——其接近载体——包含具有小于100m²/g的BET比表面积的颜料A和具有100m²/g或更大的BET比表面积的颜料B，颜料A与颜料B的数量比是9/1到1/9，以及第二涂布层——其远离载体——包含超细粒子——选自具有0.7μm或更小平均粒径的二氧化硅、氧化铝和水合氧化铝——和水溶性树脂。这种喷墨记录介质是为了通过铸造方法(cast method)得到照相介质或印刷样张用介质，并且这种喷墨记录介质具有接收油墨的最外层，其需要包含具有0.7μm或更小粒径的超细粒子，因而其是非常昂贵的介质。另外，专利文献5寻求在内涂层中的功能，并且显然作为最外层不可能获得背景光泽和图像光泽。 

专利文献6公开了具有被形成为具有2g/m²到10g/m²涂布量的油墨接收层的喷墨记录纸，其中油墨接收层包含颜料，所述颜料是具有150ml/100g到250ml/100g吸油量的合成无定形二氧化硅。这种纸针对非水性颜料油墨。水性油墨不适合于这种喷墨记录纸，因而获得不佳的图像质量。 

专利文献7公开包含至少一个在载体形成的油墨接收层的喷墨记录介质，其中油墨接收层主要包含颜料和亲水性粘合剂，并且颜料具有100ml/100g到350ml/100g的吸油量，并且还包含每100质量份颜料20质量份或更少的磷酸钙化合物，并且该磷酸钙化合物具有在30℃为3g/100g或更小的水溶度。使用染料油墨和颜料油墨中任一种，这种喷墨记录介质的油墨吸收和图像的显色性质是优良的。然而，这种系统与喷墨无光泽纸相关，因此不能获得背景光泽和图像光泽。 

专利文献8公开具有在纸的表面形成的油墨接收覆盖层的喷墨记录纸，所述纸主要包含纤维素纸浆，其中油墨接收覆盖层主要包含50wt％到90wt％的吸油量(JIS K 5101)为50ml/100g或更多的颜料和10wt％到50wt％的水溶性胶黏剂，该水溶性胶黏剂在总的水溶性胶黏剂的固体含量中包含3wt％到30wt％的改性淀粉，并且水溶性胶黏剂包 含水溶性聚合物——其为选自聚乙烯醇、改性聚乙烯醇和酪蛋白中的至少一种——以及改性淀粉。根据专利文献8，可以明显提高涂布的均匀度和吸油量的均匀度，但是必须使用水溶性胶黏剂，并且由于粉末脱落，颜料总量的比例不能是90wt％或更多。因此，涂布溶液具有高粘度，并且对于高速涂布其是不利的。 

除了以上的描述外，在适合喷墨的介质中，使用阳离子添加剂或施胶剂来提高着色剂和染料的固定能力，并且使纸表面的pH接近于酸性。因此，使用在专利文献9中描述的添加剂，使用如在专利文献10中描述的阳离子微粒，并且填料表面用阳离子树脂处理，如在专利文献11中描述。在大多数情况下，使用显示阴离子性质的酸性染料用于染料喷墨油墨。因为通过结合酸性染料的磺酸基或类似基团与包含在油墨中的阳离子物质，可以增加染料的固定能力，这种技术现在被广泛地使用。颜料喷墨油墨的着色颜料也经常是阴离子的，并且通过相同的机理可以提高固定能力。因为这些原因，在喷墨纸的情况下，积极地进行减小纸表面的pH(使其变为酸性特征)以确保喷墨图像优良保存的处理，并且实际上设计用于喷墨应用的所有介质具有7或更小的纸表面pH。 

然而，商业印刷例如胶印用油墨经常使用具有非常高的沸点的油作为溶剂，并且与喷墨油墨相比，通过溶剂氧化和聚合实现印刷之后的图像固定(定影)。在胶印中，通过干燥(氧化聚合反应)的快速固定从可操作性的立场也是期望的。因为这个原因，被称为“干燥剂”的干燥(聚合)增强剂常常被加到油墨中。因为干燥剂在酸性气氛下形成金属离子成分的沉淀并且变得无效，因此已知在具有低pH的纸表面的纸例如喷墨介质情况下明显地降低了干燥性质。另外，已经熟知在胶印中使用的润湿水(H液体)有时与喷墨介质的阳离子物质反应，由此破坏印版的亲水-疏水平衡并容易引起印刷缺陷例如图像擦脏。也是因为这些技术原因，而不仅是因为成本因素，胶印技术很难应用于喷墨介质。虽然该介质是喷墨专用的介质，但是当它们用于商业印刷时胶印印刷适性是必不可少的功能，因此提高胶印印刷适性是必要的。 

因为以上的原因，为了将喷墨记录系统应用于商业印刷领域，许多的技术改进是必要的，例如以低成本生产具有各种不同纹理和光泽 的介质的技术、使相容性更接近于各种类型介质中每一种的技术、以低成本得到粗糙纹理的图像光泽的技术、提高处理后的性质例如防止粉末脱落、胶印印刷适性等。 

本发明的发明人已经研究出能够以低成本获得接近于商业印刷的纹理的喷墨记录方法，目的是在商业印刷领域中应用使用水性颜料的喷墨记录方法。 

为了解决以上提到的问题，专利文献12提出了在商品级纸上记录图像的低成本方法，通过结合具有高渗透能力的颜料油墨和与常规的介质相比具有低油墨吸收能力的记录介质实施。利用这个方法，通过在记录介质——该记录介质具有设于在其上的阻止油墨吸收(渗入)的涂布层——上使用小量具有超高渗透能力的颜料油墨进行记录，选择性地仅使形成油墨的溶剂(水或有机溶剂)渗入基底中，使得在油墨中包含的颜料不会大量渗入介质中，并且可以引起在油墨中包含的着色剂(颜料)在不使用任何特殊材料例如阳离子定影剂情况下高效率地保留在介质表面上。结果，用小量的油墨可以实现足够的密度和干燥能力。此外，因为使在油墨中包含的着色剂有效地保留在介质表面上，在常规记录介质中是必要功能的层的高透明性变得不是必要的。因此，可以大大增加与涂布层的材料结构有关的自由度。通过应用这个方法，甚至在具有低油墨吸收能力的纸如商业印刷纸或出版印刷纸上进行喷墨记录是可能的。然而，利用这个方法，印刷与直接在商业印刷纸上以商用实际速度进行常规胶印一样高的图像质量是困难的。因为这些纸张具有不佳的干燥性能，因此由于在高速印刷和输出后立刻堆叠纸，背面蹭脏发生。因此，当其用于商业目的例如印刷业时，在使用那些纸张时大量存在诸多局限性。 

专利文献1：日本专利申请公开(JP-A)号2005-212327 

专利文献2：JP-A号11-078225 

专利文献3：JP-A号2005-288696 

专利文献4：JP-A号2006-240017 

专利文献5：JP-A号2006-231914 

专利文献6：JP-A号2006-240270 

专利文献7：JP-A号2006-218697 

专利文献8：日本专利(JP-B)号3074743 

专利文献9：JP-B号3349803 

专利文献10：JP-A号2003-080837 

专利文献11：JP-A号2006-321978 

专利文献12：JP-A号2007-144975 

发明内容

考虑到以上提到的成就，本发明是解决以上问题。 

也就是说，本发明的一个目的是提供喷墨记录方法，其能够容易地以高速度低成本、特别是像在胶印系统中一样印刷具有高质量图像、处理能力与普通喷墨介质相当和纹理接近于商业印刷品的印刷品，并且通过使用本发明的喷墨介质和油墨能够在具有粗糙纹理的介质上获得高图像光泽。本发明的另一个目的是提供可以经受压光处理的介质，喷墨介质经常不进行压光处理，其中通过控制压光处理的程度可以控制介质的背景光泽为粗糙型或光泽型，并且即使通过改变压光处理的条件，喷墨印刷适性也没有很大变化。此外，通过具有胶印印刷适性和对于介质及喷墨记录系统而言最优化的水性颜料油墨，水性颜料油墨的喷墨介质可以用作商业印刷纸。 

解决以上描述问题的方法在以下描述： 

<1>喷墨介质，其包含主要含有纤维素纸浆的载体和含有颜料和胶黏剂的涂布层，该涂布层在载体的至少一个表面形成，其中在作为最外层的涂布层中的颜料至少包含轻质碳酸钙、高岭土和凝胶型二氧化硅，并且具有70ml/100g到120ml/100g的平均吸油量。 

<2>根据<1>所述的喷墨介质，其中在作为最外层的涂布层中的所述凝胶型二氧化硅的量相对于作为最外层的涂布层中总的颜料量为按质量计15％或更少，并且所述胶黏剂至少包含SBR胶乳和淀粉与阳离子化淀粉中的任一种。 

<3>根据<1>和<2>任一项所述的喷墨介质，其中在作为最外层的涂布层中的阳离子树脂的量为按质量计2％或更少。 

<4>根据<1>所述的喷墨介质，其中所述涂布层经历压光处理以具有基于依照JIS P8142测量的75-度抛光光泽度(75-degree specular glossiness)为5％到75％的背景光泽。 

<5>油墨，其含有着色剂微粒、甘油、水溶性有机溶剂、水、表面活性剂和树脂乳液，其中所述油墨具有15mN/m到30mN/m的表面张力，和所述油墨用于根据<1>所述的喷墨介质。 

<6>根据<5>所述的油墨，其中所述油墨包含作为着色剂的自分散颜料，并且所述自分散颜料具有0.01μm到0.16μm的平均粒径。 

<7>喷墨记录方法，其包括使用根据<5>所述的油墨在根据<1>到<4>任一项的喷墨介质上印刷图像，其中最大的油墨附着量是20g/m²或更少。 

<8>根据<7>所述的喷墨记录方法，其包括通过施加刺激从喷墨单元喷射喷墨油墨以在喷墨介质上形成图像。 

<9>根据<8>所述的喷墨记录方法，其中所述刺激是选自热、压力、振动和光的至少一种。 

根据本发明，当进行喷墨记录时，通过使用本发明的记录方法，可以以低成本和高速度以及以高图像可靠性提供高质量图像。 

附图简述 

图1显示本发明中使用的墨盒的实例的示意图。 

图2显示在图1显示的包括箱体(外壳)的墨盒的实例的示意图。 

图3显示在墨盒装载单元的盖打开的状态中，喷墨记录装置中的墨盒装载单元的实例的透视说明图。 

图4显示图解喷墨记录装置整体配置的实例的示意图。 

图5显示本发明中使用的喷墨头的实例的示意放大图。 

图6显示本发明中使用的喷墨头的实例的放大截面图。 

图7显示本发明中使用的喷墨头的主要部分的实例的放大截面图。 

图8显示本发明中使用的喷墨头的喷嘴板的实例的横截面图。 

图9A显示本发明中使用的喷墨头的喷嘴板的实例的另一个横截面图(第一)。 

图9B显示本发明中使用的喷墨头的喷嘴板的实例的另一个横截面图(第二)。 

图9C显示本发明中使用的喷墨头的喷嘴板的实例的另一个横截 面图(第三)。 

图10A显示本发明中使用的喷墨头的喷嘴板的实例的又一个横截面图(第一)。 

图10B显示本发明中使用的喷墨头的喷嘴板的实例的又一个横截面图(第二)。 

图10C显示本发明中使用的喷墨头的喷嘴板的实例的又一个横截面图(第三)。 

图11显示依照本发明的实施方式，其中抗墨层通过用分配器涂布有机硅树脂而形成的配置。 

图12A显示依照本发明的实施方式使用分配器的涂布操作(第一)。 

图12B显示依照本发明的实施方式使用分配器的涂布操作(第二)。 

图13显示依照本发明在针尖端处的涂布孔。 

图14显示喷墨头的喷嘴板的实例的更进一步的其它横截面图。 

图15显示在本发明中使用的喷墨头的实例的实施方式。 

图16显示用于喷嘴孔形成的激基激光器加工装置结构的实例。 

图17A显示用作喷嘴形成部件的基底材料的材料。 

图17B显示SiO₂薄膜层在树脂膜表面上形成的步骤。 

图17C显示含氟防水剂被涂布在SiO₂薄膜层表面上的步骤。 

图17D显示使沉淀的防水膜留置在空气中的步骤。 

图17E显示粘贴粘合带的步骤。 

图17F显示形成喷嘴孔的步骤。 

图18示意性地显示在通过生产喷墨头的方法生产喷墨头中使用的装置的实例。 

图19显示总量控制加工的说明图。 

具体实施方式

在下文中，将详细地说明本发明的喷墨记录介质。 

为了实现以低成本和高速度提供高的图像可靠性和高的处理后性质的喷墨记录方法，已经研究出介质和油墨的配方以及它们的相容性以达到商业印刷的图像质量，这不是通过修改在常规的喷墨专用涂布纸中的涂层的配方，而是通过使用包含专用于水性颜料油墨的新配方 的介质和具有超高渗透能力的水性颜料油墨实现的。此外，也致力于通过在涂布配方没有改变的涂布层后改变压光处理的条件，获得可应用于像普通的商业印刷纸一样的各种水平的背景光泽的介质。 

即，本发明的目的是开发介质配方，以仅通过涂布步骤后的压光处理来增加具有多种背景光泽的介质。 

具体地，依照本发明发明人的研究，通过特定限制构成介质涂布层的颜料的种类和控制整个涂层的吸油量在一定范围内，获得在其上可以以高速度和低成本印刷高图像质量的介质是可能的，并且仅由压光处理的条件可以控制介质的背景光泽，压光处理较少地影响相容性。此外，介质具有非常接近于商业印刷品的纹理，并且当在具有粗糙纹理的介质上印刷时显示高的图像光泽。 

<涂布层> 

依照本发明，涂布层包含颜料和粘合剂，并且其进一步包含表面活性剂和其它成分。至少轻质碳酸钙、高岭土和凝胶型二氧化硅一起作为颜料加入涂布层中允许获得其中一定的油墨吸收得到保证同时保持纹理接近于印刷纸纹理的介质，通过压光处理条件的程度可以控制背景光泽，并且油墨吸收不会由于压光处理的程度、或者进行或不进行压光处理而显著变化。 

首先，当介质经受压光处理时，作为必要成分之一的高岭土对于增加背景光泽是必要的。当在涂布层中不包含高岭土时，在压光步骤中难以控制背景光泽。高岭土的实例包括分层高岭土(delaminatedkaolin)、煅烧高岭土和水埃洛石(hydrokaolin)。当考虑光泽形成性质时，优选的是高岭土具有2μm或更小的平均粒径。 

高岭土的量以涂布层中100质量份颜料总量计优选为60质量份或更多。当该量小于60质量份时，可能不能获得足够的光泽。高岭土的最大量没有被特别限定，但具体考虑到在高剪切力情况下高岭土的流动性和增稠性质，从涂布适宜性方面，其优选为80质量份或更少。 

其次，作为必要成分之一的轻质碳酸钙在水性颜料油墨落到介质上之后控制白度和点直径，并且提高与油墨的湿润性，具体地使点变大，如同是基本圆形的。当在涂布层中不包含轻质碳酸钙时，点直径变得较小，而当高速印刷时实心图像很难被填满，引起条带效应并减 小图像密度。此外，在不包含轻质碳酸钙情况下，当在压光步骤中控制背景光泽时，点直径容易依照油墨吸收而被改变，并且相容性明显降低。从通过压光处理获得光泽方面，轻质碳酸钙具有优选为3μm或更小以及更优选为1.5μm或更小的平均粒径。轻质碳酸钙在总颜料中的混合比例优选为按质量计20％或更多，更优选为按质量计30％或更多。 

最后，作为必要成分之一的凝胶型二氧化硅提高油墨的干燥速度。当在涂布层中不包含凝胶型二氧化硅时，纸张堆叠性质显著地降低。有多种类型的二氧化硅，例如干处理二氧化硅、湿润处理二氧化硅和依照其它处理的二氧化硅。一般而言，二氧化硅通常用于提高喷墨介质的油墨吸收。在本发明中，必需使用凝胶型二氧化硅。当使用其它二氧化硅例如干处理二氧化硅时，即使颜料具有均匀的粒径，介质通过压光处理也不显示光泽。凝胶型二氧化硅优选地具有5μm或更小以及更优选2μm或更小的平均粒径。 

随着凝胶型二氧化硅的混合比例变大时，油墨吸收增加。然而，背景光泽由于压光处理而减小，并且点直径趋向于更小。当点直径变小时，在高速印刷时条带突出。此外，这些二氧化硅具有强酸性，并且往往降低纸表面的pH。小于7的表面pH显著地降低胶印印刷适性，并且容易引起干后密度降低(dry down)，其是一种在干燥处理期间胶印油墨渗透纸张并且图像密度降低的现象。因此，凝胶型二氧化硅的量在颜料的总量中优选为按质量计15％或更少、和更优选为按质量计10％或更少。当在涂布层中包含大量的二氧化硅时，不论是否进行压光处理，可显著地改变相容性。因此，凝胶型二氧化硅的量，以颜料的总量计，优选地为按质量计15％或更少。另一方面，当凝胶型二氧化硅的量太小时，油墨吸收往往是不够的。因此，凝胶型二氧化硅的量在颜料总量中优选地为按质量计5％或更多。 

描述至此，在介质的背景光泽方面已经说明了条件。此外，就印刷后图像光泽和油墨吸收之间的平衡而言，有必要限制总(平均)吸油量以决定在涂布层中包含的颜料的混合比例。这里，每种颜料的吸油量是依照JIS K5101测量的值。总吸油量是通过使每单位颜料的吸油量乘以各自的混合比例然后加和它们而获得的值。 

作为每种颜料的吸油量，使用依照JIS K5101测量的值。 

总吸油量通过使每种颜料的吸油量乘以每种颜料的混合比例并使它们加和而获得。也就是说，当颜料A的吸油量是A(ml/100g)，颜料B的吸油量是B(ml/100g)和颜料C的吸油量是C(ml/100g)以及混合比例是a∶b∶c时，总吸油量是(A×a+B×b+C×c)/(a+b+c)。 

在没有使介质经受压光处理的情况下，为了图像在具有粗糙背景光泽的介质中在印刷后充分显示光泽，这些颜料的平均吸油量必须是120ml/100g或更少。当平均吸油量大于120ml/100g时，难以显示图像光泽，并且不能获得类似于胶印的纹理。 

另一方面，当平均总吸油量小于70ml/100g时，在以高速打印时，尽管使用本发明的油墨，但是在一部分高密度图像中成珠(beading)和油墨犯水突出。为了防止这种情况，平均吸油量必须是70ml/100g或更多。 

此外，根据需要可以使用其它无机颜料和有机颜料，只要满足以上的条件。 

无机颜料的实例包括滑石、亚硫酸钙、钛白粉、碳酸镁、二氧化钛、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化锌和铬铁矿。 

有机颜料的实例包括颗粒例如苯乙烯-丙烯酰基共聚物颗粒、苯乙烯-丁二烯共聚物颗粒、聚苯乙烯颗粒和聚乙烯颗粒的水分散体。这些有机颜料可以组合使用。 

有机染料可以具有致密固体形式、空心形式或圆环样形式。从光泽形成能力、表面涂布性能和涂布液流动性平衡的观点，使用优选地具有0.2μm到3.0μm的平均粒径并且更优选地具有40％或更高的空隙比的空心颜料。 

<组成涂布层的材料：粘合剂> 

在本发明中使用的涂布层的粘合剂特别优选为某种水性树脂乳液，该树脂乳液对构成涂布层的颜料和原纸具有高粘合力并且不引起粘连。此外，涂布层的粘合剂特别优选地与用于商业印刷纸的油墨相匹配。为了避免在印刷中引起麻烦的堆叠或着色(tinting)，除了在普通商业印刷用纸中使用的淀粉或改性淀粉之外，涂布层特别优选地包含几乎不用于喷墨纸的苯乙烯-丁二烯(SBR)胶乳。一般而言，当加 SBR胶乳到喷墨介质中时，介质的表面变为疏水的，这减少喷墨油墨的湿润性。SBR胶乳不与作为喷墨油墨的定影剂的阳离子剂相容。因此，按照惯例，SBR胶乳几乎不用于喷墨纸。然而，它特别优选地用于增强胶印印刷适性。 

苯乙烯-丁二烯胶乳可以是一般用于在纸上涂布的共聚物胶乳，这种胶乳通过苯乙烯和丁二烯作为单体以及如果必要的话其它单体的共聚获得，或者通过化学反应改性共聚物获得。合适的其它单体的实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸以及丙烯酸、甲基丙烯酸的烷基酯、丙烯腈、马来酸、邻苯二甲酸和乙烯基单体如乙酸乙烯酯。也可以包含交联剂例如羟甲基化三聚氰胺、羟甲基化脲、羟甲基化羟基亚丙基脲和异氰酸酯，并且也可以使用具有自交联能力的组分，所述组分是包含单元例如N-羟甲基丙烯酰胺的共聚物。这些可以单独或组合使用。 

苯乙烯-丁二烯胶乳没有特别限定，并且其它水性粘合剂可以被结合地使用，只要这些树脂被包含在其中。 

淀粉的实例包括氧化淀粉、酯化淀粉、发酵-改性淀粉和阳离子化的淀粉。 

合适的水性粘合剂的实例包括纤维衍生物例如酪蛋白、大豆蛋白、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素；苯乙烯-丙烯酰基树脂、异丁烯-马来酸酐树脂、丙烯酸乳液、乙酸乙烯酯乳液、偏氯乙烯乳液、聚酯乳液和丙烯酰基氮化丁二烯(nitride butadiene)胶乳。 

在本发明中使用的涂布层中的水性粘合剂的量优选地为涂布层的总固体含量的按质量计5％到按质量计30％，更优选地为按质量计10％到按质量计20％。当水性粘合剂的量在这些范围以下的时候，粘合力不够，并且因此油墨接受层的强度和内部结合强度可能降低，而引起粉末脱落。 

在可以实现本发明的目的并且不丧失其效果的范围内，可以根据需要加入其它成分到本发明中使用的涂布层中。其它成分的实例包括多种在普通涂布纸用颜料中混合的辅助剂例如分散剂、增稠剂、保水剂、防沫剂和防水添加剂以及还有其它添加剂例如pH调节剂、防腐剂和抗氧化剂。 

涂布层中使用的表面活性剂不受特定地限制，并且可以依照目的 进行适当选择。可以使用阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂和非离子型表面活性剂中的任一种。在这些中，非离子型表面活性剂为特别优选的。加入表面活性剂能够提高图像的防水性并且也能够增加图像密度，因而可以防止油墨犯水。 

非离子型表面活性剂的实例包括高级醇的环氧乙烷加合物、烷基酚的环氧乙烷加合物、脂肪酸的环氧乙烷加合物、多元醇脂肪酸酯的环氧乙烷加合物、高级脂族胺的环氧乙烷加合物、脂肪酸酰胺的环氧乙烷加合物、油和脂的环氧乙烷加合物、聚丙二醇的环氧乙烷加合物、甘油的脂肪酸酯、季戊四醇的脂肪酸酯、山梨糖醇和山梨聚糖的脂肪酸酯、蔗糖的脂肪酸酯、多元醇的烷基醚和烷醇胺的脂肪酸酰胺。这些可以被单独使用或组合使用。 

所述多元醇没有特别限制，并可根据目的适当选择。其实例包括甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇和蔗糖。对于环氧乙烷加合物，也可以有效地使用环氧乙烷被环氧烷例如环氧丙烷或环氧丁烷部分取代的化合物，只要水溶性被保持。取代率优选为50％或更低。非离子型表面活性剂的HLB(亲水-亲油平衡)优选为4到15，更优选为7到13。 

在本发明中，相比普通喷墨介质，在涂布层中没有必要加入阳离子有机化合物。如果必要，最少按质量计2％或更少量的阳离子有机化合物可以被任选地加入涂布层总量中。阳离子有机化合物赋予涂布层胶印印刷适性并且防止由于在生产期间涂布层的涂布溶液增稠引起的生产率减小。当阳离子有机化合物的量大于按质量计2％时，涂布溶液往往增稠，而当阳离子有机化合物的量进一步增加时，涂布溶液显著地增稠到涂布溶液不能够被施加的程度。 

阳离子有机化合物的例子包括：二甲胺-表氯醇缩聚物、二甲胺-氨水-表氯醇缩聚物、聚(三甲氨乙基甲基丙烯酸酯-硫酸甲酯)、二烯丙基胺盐酸盐-丙烯酰胺共聚物、聚(二烯丙基胺盐酸盐-二氧化硫)、聚烯丙基胺盐酸盐、聚(烯丙基胺盐酸盐-二烯丙基胺盐酸盐)、丙烯酰胺-二烯丙基胺共聚物、聚乙烯胺共聚物、双氰胺、双氰胺-氯化铵-脲-甲醛缩合物、聚亚烷基聚胺-双氰胺铵盐缩合物、二甲基二烯丙基氯化铵、聚二烯丙基甲胺盐酸盐、聚(二烯丙基二甲基氯化铵)、聚(二烯丙基二 甲基氯化铵-二氧化硫)、聚(二烯丙基二甲基氯化铵-二烯丙基胺盐酸衍生物)、丙烯酰胺-二烯丙基二甲基氯化铵共聚物、丙烯酸盐-丙烯酰胺-二烯丙基胺盐酸盐共聚物、聚乙烯亚胺、吖丙啶衍生物如丙烯胺聚合物，和改性的聚乙烯亚胺氧化烯。这些可以单独使用或组合使用。 

<油墨> 

已经发明本发明的油墨，用于应用于具有不佳油墨吸收能力的介质。该油墨具有低于一般喷墨油墨的表面张力，因此湿润性良好，并且油墨中包含的载剂(carrier)对具有较少孔的介质具有高渗透能力，因此油墨粘度显著地增加，具有甚至非常小量的载体渗透。结果是，在达到表面之后，邻近的点几乎不融合在一起，并且即使在具有非常差的油墨渗透能力——其中邻近的点完全融合在一起——的介质上，点也可以以稳定的方式形成。此外，因为着色剂保留在表面上并且实际上不渗入介质，所以没有必要将液滴置于同一位置上，用非常小的油墨总量可以获得足够的颜色和图像密度。 

因为用相对于常规油墨大大减少的油墨总量形成图像，因此不得不渗入介质的载剂量被减小，因此卷曲和起皱实际上被消除，而在印刷后的纸硬度几乎与印刷之前的相等。结果，即使在没有考虑油墨吸收的介质上，可以在没有损坏载体情况下进行印刷。此外，由于高的湿润性，油墨高度耐受由于与手指接触留在介质上的指纹，这使得能够获得均匀的印刷品。当使用具有高的表面张力的油墨时，根据留下的指纹，油墨被排斥，由此形成污点。 

当在墨滴已经被放置在介质表面上之后载剂吸收结束时，着色剂处手一种包含很小量的润湿剂的状态中。这几乎与用使用大豆油的油墨进行胶印后立即获得的状态相同。此时，必要的是，保留在表面的着色剂和粘合剂成分要均匀地混合，并且充分地发生均化以具有光滑表面。 

<油墨粘附的量> 

依照本发明，为了阻止在油墨中包含的着色剂过量地渗入，使它在介质表面附近有效地定位，并且为了保证油墨干燥性能，有必要严格限制油墨的总量。当形成图像时油墨的总量是一个重要的参数，并且代表在形成最高密度的实心图像处每单位表面积的油墨量。依照本 发明，即使在具有不佳油墨吸收能力的介质上，通过调节油墨的总量，有可能形成具有较少的成珠或油墨犯水的均匀图像。相反地，当油墨以在该限制以上的量使用时，也就是说，如同在常规喷墨记录方法中使用大量油墨一样，涂布层的着色剂分离能力没有被遵循，油墨的着色剂颜料与油墨溶剂一起渗入介质到达背面，并且油墨的溶剂成分的渗入大大妨碍图像形成过程。结果，不能够获得高质量图像。 

更具体地，当使用本发明使用的油墨时，在图像形成期间的油墨粘附的最大量(油墨总量的调节值)优选为20g/m²，当用等于或小于这个值的油墨粘附的量形成图像时，可以获得没有成珠和油墨犯水的非常高质量的图像。已经发现16g/m²或更小的油墨粘附量为更加优选。 

这可以解释如下。通过与染料油墨和喷墨印刷用专用介质的常规组合比较，在本发明的颜料油墨和介质的情况下，着色剂是以在介质表面上的沉积物的形式存在，并且当以覆盖介质表面必要的量使用着色剂时，超过这个量的着色剂被浪费。此外，即使当使用本发明的高渗透油墨时，额外的油墨溶剂干扰邻近的点，引起成珠和油墨犯水。 

具体而言，当油墨总量的调节值被设定高时，像在常规喷墨记录中一样，即使使用本发明的油墨，在实心部分和阴影部分中使用大量的油墨，介质的着色剂分离能力过度，图像油墨犯水和干燥性质被大大地降低。 

即使当要求高的图像密度时，在本发明中用于图像形成的油墨的总量与常规的喷墨印刷方法相比可以是足够小，并且与常规的喷墨介质相比，当介质自身的油墨吸收能力低时，着色剂在介质表面上更容易均匀扩散。换句话说，因为油墨在介质表面上薄薄地扩散，即使油墨吸收能力低，油墨也可以被干燥并且很难出现油墨犯水和成珠。 

此外，通过渗透剂(EHD)的量和加入的氟表面活性剂FS300的量可以容易地调节载剂的渗入。 

此外，通过减少印刷必需的油墨的总量，与常规的墨盒相比可以减少墨盒的容量，并且可以减少设备大小。当墨盒大小与常规系统相同时，可以减少墨盒的更换频率并且可以以较低的成本进行打印。 

基本上，油墨的总量越小，显示出涂布层的颜料分离能力越好，但是如果油墨的总量太小，则产生副作用，也就是说，印刷后的图像 点直径变得太小。因此，理想的是油墨的总量应当设定(调节)在依照期望的图像的这个范围中。 

<调节总量> 

“调节总量”的操作将在以下描述。 

如在图19中显示进行调节总量的操作。如本文显示的总量的调节值是由评估的结果发现的墨滴的量，进行该评估以阻止当油墨粘附的量太高时出现的结果，例如，油墨成珠、抗起皱性(cockling resistance)降低引起的摩擦或转移、和纸张堵塞。 

可以以例如600×600dpi、100×100遮片尺寸(mask size)(单位：pl)表示总量调节值的调节规格。 

在记录介质上进行依照本发明的印刷的情况下，与在普通纸中的总量调节值相同级别以及大约55％的丝绢蜡光纸中总量调节值的墨滴量——其已经通过由本发明的发明人进行的试验测定——适合于作为总量的调节值。此外，存在从输入值得到的墨滴的量比总量的调节值大的情况，作为调节总量的操作实际所应用的目的，并且在这些情况下，通过减少CMY颜色的墨滴量进行抑制墨滴的量达到等于或小于总量调节值的水平的操作，同时维持Bk油墨滴的量。可以颠倒调节总量单元和γ台的放置顺序。在本发明中，通过重量方法测量油墨的总量。更具体地，以最大浓度在作为喷墨印刷用特种纸的优级特种纸(由Epson Corp.生产)上打印5cm×20cm的长方形的实心图像，在印刷后立即测量重量，减去其印刷之前的质量，并且得到的值乘以100，得到油墨的总量。 

<油墨定影剂> 

作为与本发明的颜料油墨相关的其它条件，期望的是在油墨中包含增强着色剂颜料定影的树脂成分。增强定影的树脂成分是维持着色剂颜料和介质表面之间或着色剂颜料的颗粒之间的粘结强度在预定水平之上的成分。当这种树脂成分不存在时，着色剂颜料在印刷后分层。可以在油墨中独立地包含定影成分或者定影成分可以吸附和化学结合到着色剂颗粒的表面。可以使用低分子或水溶性树脂作为定影剂，但是从控制油墨粘度方面，树脂乳液是优选的。 

<油墨的表面张力> 

作为对于本发明而言必要的颜料油墨条件，已经发现颜料油墨具有非常高的渗透能力和具有30mN/m或更小的表面张力。当表面张力大于30mN/m时，油墨的渗透能力被延迟并且出现图像油墨犯水。因此，不能够获得高质量图像。表面张力越低，颜料和溶剂的分离能力变得越高。因此，优选较低的表面张力。通过渗透剂(EHD)的量和加入到油墨的氟表面活性剂FS300的量可以容易地调节油墨的表面张力。 

也可以在常规的专用于喷墨印刷的多孔介质上印刷本发明的具有超高渗透的油墨。然而，因为油墨吸收率比在本发明的记录介质上印刷的情况下的要高得多，在墨滴到达介质表面后，在点在表面上扩散之前溶剂渗入介质，由此减小了点直径。结果，浓度容易减小而粒度增加。因此，为了产生高质量图像，有必要通过增加分辨率超过本发明的记录介质，进行印刷。结果，印刷速度降低而油墨的消耗增加。因此，期望使用本发明的记录介质。 

在25℃油墨的表面张力优选地为15mN/m到30mN/m，更优选地为20mN/m到25mN/m。当表面张力小于15mN/m时，在本发明中使用的喷嘴板过度润湿而不能够适当地形成墨滴，在本发明的记录介质上的油墨犯水是明显的，并且有时不能够实现油墨的稳定流出。当表面张力大于40mN/m时，油墨有时不充分地渗入记录介质，由此引起成珠和干燥时间的延长。 

在25℃，例如，通过使用铂板的表面张力计(由Kyowa InterfaceScience Co.，Ltd.制造的CBVP-Z)测量油墨的表面张力。 

<油墨的固体含量> 

本发明的油墨的固体含量优选地为按质量计3％或更多。当浓度低于按质量计3％时，在干燥期间的粘度增加是缓慢的并且图像往往容易油墨犯水。固体含量越高，其越是优选的，但是如果其太高，喷嘴堵塞明显地出现并且容易出现图像损失。因此，期望固体含量在按质量计5％到按质量计15％。 

在本发明中使用的载体是通过下述生产的物质：以预确的比例混合化学纸浆、机制木浆、再生纸浆等，任选地在其中加入内部添加的施胶剂、产率提高剂、纸强度添加剂等，并通过长网造纸机(fourdrinierformer)、间隙型双网成型机头或混合形式成型机头从该混合物制成纸， 混合形式成型机头是一种其后面部分用双网修改的网式抄纸机(fordrinier)。 

<介质和其它> 

载体使用的纸浆可以包含：通过化学处理木材和它的纤维材料得到的原始的化学纸浆(CP)，例如漂白的硬木牛皮浆、漂白的软木牛皮浆、未漂白的硬木牛皮浆、未漂白的软木牛皮浆、漂白的硬木亚硫酸盐浆、漂白的软木亚硫酸盐浆、未漂白的硬木亚硫酸盐浆、未漂白的软木亚硫酸盐浆等；和通过机械处理木材和它的纤维材料得到的原始的机制木浆(MP)，例如磨木浆、化学-磨木浆、化学-机械浆、半化学浆等。 

在载体中也可以使用再生浆，再生浆的原材料例如是在由日本的非营利基金会纸再循环促进中心(Paper Recycling Promotion Center)提出的再生纸标准图表(Standard Chart of Recycled Paper)中以“高白”、“线白”、“乳白”、“卡片”、“特别白”、“温和白”、“仿制品”、“高彩”、“图画纸”、“白色美术纸”、“特别高剪切(special high cut)”、“分开高剪切(separate high cut)”、“新闻纸”、“杂志”等术语定义的纸(以上提到的定义可以在图表中找到)。其具体实例包括：印刷纸例如个人计算机用非涂布纸(也就是用于信息技术等的纸)、热敏纸、压敏纸等；再生的OA纸例如PPC用纸；铜版纸、涂布纸、轻微涂布纸、无光泽纸等；高质量纸、高质量着色纸、笔记本用纸、信纸用纸、盖面纸(lappingpapers)、彩色纸、中等质量纸、新闻纸、银行纸、在超市中使用的盖面纸、仿纸(imitation papers)、纯白卷纸、非涂布纸例如奶盒用纸板等的再生纸或纸板，以上列举的那些实例是包含化学纸浆、包含高收率纸浆等的纸。这些可单独或组合使用。 

所述再生纸浆通常通过以下4步的组合来生产： 

(1)通过制浆机用机械力或化学处理纸，进行再生纸的粉碎(breakout)，以分解为纤维，并且使印刷油墨从纤维分离。 

(2)通过去除在再生纸中由筛或清洁剂得到的外来物质(例如塑料等)和灰尘，进行灰尘的去除。 

(3)通过依照浮选法或清洗法使用表面活性剂从纤维中去除分离的油墨进行油墨的去除，由此从系统中去除。 

(4)通过使用氧化反应或还原反应进行漂白，由此增加纤维的白度。 

在再生浆被加到用于载体的纸浆的情况下，再生纸浆的混合量优选基于纸浆的总量为按质量计40％或更少，目的是阻止记录后载体卷边。 

作为可以在载体中使用的填料，碳酸钙是有效的，但是碳酸钙可以与以下无机添加剂组合使用：例如二氧化硅类，如高岭土、煅烧粘土、叶蜡石、绢云母；硅酸类，例如滑石等；有机颜料例如缎光白、硫酸钡、硫酸钙、硫酸锌和塑料颜料、尿素树脂等。 

在载体中使用的内部添加施胶剂不受特别限定的，并且可以适当地选自用于喷墨记录介质和商业印刷介质的常规的内部添加施胶剂。适当的内部添加施胶剂是例如松香乳液施胶剂等。为了增加纸的表面pH，优先使用用于制造中性纸的中性松香施胶剂、烯基琥珀酸酐(ASA)、烷基乙烯酮二聚物(AKD)、石油树脂施胶剂等。这些当中，中性松香施胶剂或烯基琥珀酸酐是特别地合适的。 

内部添加施胶剂的量相对于100质量份的绝对干燥纸浆为0.1质量份到0.7质量份，但是其不限于此。 

在载体中使用的内部添加剂是例如作为白色颜料的常规已知的颜料。白色颜料的实例包括：无机白色颜料如轻质碳酸钙、重碳酸钙、高岭土、粘土、滑石、硫酸钙、硫酸钡、二氧化钛、氧化锌、硫化锌、碳酸锌、缎光白、硅酸铝、硅藻土、硅酸钙、硅酸镁、合成硅石、氢氧化铝、氧化铝、锌钡白、沸石、碳酸镁和氢氧化镁；有机颜料如苯乙烯基塑性颜料、丙烯酸塑性颜料、聚乙烯、微胶囊、尿素树脂和三聚氰胺树脂。这些可以单独使用或组合使用。 

<涂布层的生产> 

在载体上形成涂布层的方法不受特别地限定，并且可以选自直接涂布的方法、在临时载体上涂布并然后转移到载体的方法以及使用喷雾等雾化的方法等。直接涂布的方法的实例包括辊式涂布机方法、气刀式涂布机的方法、门辊式涂布机的方法、施胶机方法、垫片上胶器方法(shim-sizer method)、膜转移系统例如棒式金属包镀施胶机(rod-metaling size press)涂布机和通过墨斗或滚筒施加的刮刀涂布机系统。 

在这些当中，气刀式涂布机方法为优选的。 

涂布层的涂布溶液的量没有特别限制，并可根据目的适当选择。优选的是固体含量为5g/m²到20g/m²。当这个量小于5g/m²时，不能够充分地分离油墨着色剂成分。结果，着色剂渗入纸，引起字符的浓度减小或油墨犯水。 

在溶液浸渍或涂布之后，如果需要可以进行干燥。在这种情况下，干燥温度没有特别地限制，并可根据目的适当选择。温度优选为约100℃到250℃。 

例如通过使用热鼓风干燥炉或热滚筒可以实现涂布层的干燥处理。 

涂布层可由一层或多层组成。 

在干燥涂布层后，本发明的介质经受压光处理以获得期望的光泽度。 

压光处理没有特别限制，并可根据目的适当选择。其实例包括超级压光机、软压光机和光泽压光机。控制光泽的方法实例包括控制压光步骤的数量、控制压印线压力、控制线性速度和控制压光温度。 

本发明记录介质的纸张定量优选为50g/m²到250g/m²。当它小于50g/m²时，硬度不足并且容易出现传送缺陷，例如传送路径被记录介质堵塞。当记录介质的纸张定量大于250g/m²时，硬度太高而记录介质在传送路径的弯曲部分不被弯曲，因而引起传送缺陷例如记录介质堵塞传送路径。 

<油墨> 

本发明的颜料油墨至少包含水、着色剂颗粒、油墨定影剂和水溶性有机溶剂、甘油和表面活性剂，其中颜料油墨具有15mN/m到30mN/m的表面张力。如果需要，颜料油墨还包括润湿剂和其它成分。这些成分分散或溶解在水溶剂中，并且如果需要，进一步地搅拌和混合，以生产本发明的颜料油墨。可以用例如砂磨机、均化器、球磨机、油漆摇动器、超声波分散器进行分散；并且可以通过使用采用一般搅拌桨的搅拌器、磁力搅拌器或高速分散器进行搅拌和混合。 

油墨的物理性质例如粘度、表面张力和pH优选在以下范围内。 

在25℃的温度，油墨的粘度优选为1cps到30cps、更优选为2cps 到20cps。当粘度大于20cps时，难以保证排出稳定性。 

例如，pH优选为7到10。 

-着色剂- 

油墨的颜色没有特别限制，并可根据目的适当选择。颜色的实例包括黄色、品红色、青色和黑色。当通过使用采用两种或多种颜色组合的油墨组进行记录时，可以形成多色图像，并且当通过使用应用全色组合的油墨组进行记录时，可以形成全色图像。 

在本发明中使用的青色着色剂的实例包括C.I.颜料蓝1、2、3、15(铜酞菁蓝R)、15:1、15:2、15:3(酞菁蓝G)、15:4、15:6(酞菁蓝E)、15:34、16、17:1、22、56、60、63，C.I.瓮蓝4和瓮蓝60。从成本和安全性的观点考虑，酞菁蓝15:3为特别地优选。 

其它颜色的着色剂不受特别限定，只要它们处于粉末形式。 

作为着色剂，优选使用选自颜料、染料和着色细粒中任一种的着色剂。 

作为着色细粒，可以有利地使用包含选自颜料和染料中任一种的着色剂的细聚合物颗粒的水分散体。 

在本文“包含......着色剂”的表述指着色剂被包封在细聚合物颗粒内的状态和着色剂被吸附在聚合物颗粒表面上的状态中的任一种，或者指以上两种状态。在这种情况下，在本发明的油墨中包含的所有着色剂没有必要包封在细聚合物颗粒内或吸附在细聚合物颗粒上，并且着色剂也可以在本发明的效果没有丧失的范围内分散在乳液中。着色剂没有特别限制，只要它在水中不溶或者在水中具有不佳的溶解性并且可以吸附在聚合物上，并且着色剂可根据目的适当选择。 

表述“水中不溶的或在水中具有不佳的溶解性”指在20℃的温度，在100质量份水中着色剂不以10质量份或更多的量溶解。“可溶的”指在水溶液的表面层或底层中不能视觉观察到着色剂的分离或沉淀。 

在油墨中包含着色剂的细聚合物颗粒(着色细粒)的体积平均粒度优选为0.01μm到0.16μm。当粒度小于0.01μm时，细粒容易流动，由此增加字符油墨犯水并降低耐光性。另一方面，当粒度大于0.16μm时，喷嘴容易堵塞并且显色能力降低。 

着色剂的实例包括染料和颜料，例如水溶性染料、油溶性染料和 分散性染料。从吸附能力和密封能力的观点看，油溶性染料和分散性染料为优选的，但是颜料可以有利地用于确保得到的图像的耐光性。 

从有效浸渍到细聚合物颗粒的观点看，优选的是染料在有机溶剂例如酮类中可以溶解到2g/L或更大的浓度，更优选地为20g/L到600g/L。 

水溶性染料基于其色指数被划分成为酸性染料、直接染料、碱性染料、活性染料和食品染料，并且优选的是使用防水性和耐光性优良的染料。 

自分散性颜料可以被有利地用作为颜料，在自分散性颜料中至少一个亲水性基团直接或经由另一个原子团与颜料表面结合，并且其在不使用分散剂情况下可以在良好稳定性下分散。结果，在常规油墨中用来分散颜料的分散剂不是必要的。离子染料优选作为自分散性染料，并且带阴离子电荷的染料为特别优选的。 

在油墨中的自分散性颜料具有优选为0.01μm到0.16μm的体积平均粒度。 

阴离子亲水基团的实例包括-COOM、-SO₃M、-PO₃HM、-PO₃M₂、-SO₂NH₂、-SO₂NHCOR(其中M代表氢原子、碱金属、铵或有机铵。R是指具有1至12个碳原子的烷基、取代或未取代的苯基、或取代或未取代的的萘基)。这些之中，优选地使用-COOM和-SO₃M结合于彩色颜料表面的颜料。 

至于在前面提到的亲水基团中的“M”，合适碱金属的实例包括锂、钠和钾。有机铵的实例包括一甲基铵到三甲基铵、一乙基铵到三乙基铵、单乙醇铵到三乙醇铵。获得带阴离子电荷的彩色颜料的方法的实例包括将-COONa引入彩色颜料表面的方法，例如使用次氯酸钠氧化彩色颜料的方法、使用磺化处理的方法和使用与重氮盐反应的方法。 

在本发明中也可以使用应用颜料分散剂的颜料分散体。颜料分散剂的实例包括天然亲水聚合物例如植物聚合物，诸如，阿拉伯树胶、黄蓍胶、瓜尔胶(gua gum)、刺梧桐树胶、刺槐豆胶、阿拉伯半乳聚糖、果胶和榅桲籽淀粉(queen′s seed starch)；海藻聚合物如藻酸、角叉菜菜和琼脂；动物聚合物，如明胶、酪蛋白、白蛋白和胶原；和微生物聚合物，如黄原胶(xanthene gum)和葡聚糖。适当的半合成材料的实例 包括纤维聚合物例如甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素和羧甲基纤维素；淀粉聚合物例如羟基乙酸淀粉钠和磷酸酯淀粉钠；海藻聚合物例如藻酸钠和丙二醇藻酸酯。纯合成材料的实例包括乙烯基聚合物例如聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和聚乙烯甲基醚；丙烯酸类聚合物例如非交联聚丙烯酰胺、聚丙烯酸或其碱金属盐，和水溶性苯乙烯丙烯酸树脂；和天然聚合物化合物例如水溶性苯乙烯马来酸树脂、水溶性乙烯基萘丙烯酸树脂、水溶性乙烯基萘马来酸树脂、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、β-萘磺酸碱金属盐福尔马林缩合物、在其侧链具有阳离子官能团例如季铵或氨基的盐的聚合物化合物和紫胶。这些当中，其中引入羧基的化合物，例如丙烯酸、甲基丙烯酸或苯乙烯丙烯酸的均聚物，或具有其它亲水性基团的单体的共聚物，特别优选地作为聚合物分散剂。 

共聚物的质均分子量优选地为3,000到50,000，更优选地为5,000到30,000和更加优选地为7,000到15,000。颜料和分散剂的混合质量比优选地为1∶0.06到1∶3的范围中、更优选地为1∶0.125到1∶3范围中。 

加入油墨的着色剂的量优选为按质量计2％到按质量计15％和更优选为按质量计3％到按质量计12％。当着色剂的量小于按质量计2％时，由于着色强度降低，可能减小图像密度，并且由于降低的粘度，可能不利地影响毛须(feathering)或油墨犯水。当着色剂的量多于按质量计15％时，喷嘴容易干透，例如，当让喷墨记录装置停止的时候，产生无排出的现象。而且，由于过高的粘度，渗透能力减小而点较小地扩散。因此，可能减小图像密度和可能得到粗糙的图像。 

<水溶性有机溶剂> 

除了着色剂之外，优选地使用水溶性有机溶剂，以给予油墨期望的物理性质或阻止记录头的喷嘴由于干燥而堵塞。水溶性有机溶剂包括润湿剂和渗透剂。 

-渗透剂- 

使用渗透剂提高记录介质的润湿性和调整渗透速度。作为渗透剂，使用水溶性有机溶剂例如多元醇化合物和乙二醇醚化合物。渗透剂的具体实例包括具有8个或更多碳原子的多元醇化合物和乙二醇醚化合物。 

当在多元醇化合物中的碳原子的数目小于8时，不能够得到足够的渗透能力，在印刷期间记录介质两面被污染，在记录介质上油墨的扩散是不充分的，并且像素的盖度比(cover ratio)减小。结果，字符质量或图像密度有时可能减小。 

具有8个或更多碳原子的多元醇化合物的实例包括2-乙基-1，3-己二醇(在25℃的溶解度为4.2％)和2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇(在25℃的溶解度为2.0％)。 

乙二醇醚化合物不受特别地限定，并可根据目的适当选择。其实例包括多元醇烷基醚，如乙二醇单乙醚、乙二醇一丁醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单丁醚、四甘醇单甲醚和丙二醇一乙醚；和多元醇芳基醚，如乙二醇单苯醚和乙二醇单苄醚。 

加至油墨的渗透剂的量没有特别限制，并可根据目的适当选择。它优选为按质量计0.1％到按质量计20％，和更优选地为按质量计为0.5％到按质量计10％。 

加到油墨中的水溶性有机溶剂的量优选为按质量计0.1％到按质量计20％，和和更优选地为按质量计为0.5％到按质量计10％。 

-润湿剂- 

润湿剂没有特别限制，并可根据目的适当选择。例如，有利地使用选自多元醇化合物、内酰胺化合物、脲化合物、γ-丁内酰胺和糖类中的至少一种。润湿剂被加入到油墨中以阻止记录头的喷嘴由于干燥而堵塞。 

多元醇化合物的实例包括多元醇、多元醇烷基醚、多元醇芳基醚、含氮杂环化合物、酰胺、胺、含硫化合物、碳酸异丙烯酯和碳酸亚乙酯。这些可以单独使用或组合使用。 

多元醇的实例包括乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、3-甲基-1，3-丁二醇-1，3-丙二醇、1，5-戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、1，6-己二醇、丙三醇、1，2，6-己三醇、1，2，4-丁三醇、1，2，3-丁三醇和季戊四醇(petriol)。 

多元醇烷基醚的实例包括乙二醇单乙醚、乙二醇一丁醚、二甘醇一甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇一丁醚、三甘醇单丁醚、四甘醇单甲 醚和丙二醇一乙醚。 

多元醇芳基醚的实例包括乙二醇单苯醚和乙二醇单苄醚。 

含氮杂环化合物的实例包括N-甲基-2-吡咯烷酮、N-羟乙基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、1，3-二甲基咪唑啉酮和ε-己内酰胺。 

酰胺的实例包括甲酰胺、N-甲基甲酰胺、甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺。 

胺的实例包括单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、一乙胺、二乙胺和三乙胺。 

含硫化合物的实例包括二甲亚砜、环丁砜和硫二乙醇。 

这些化合物当中，从获得良好的溶解效果和阻止由于水分蒸发引起的排出故障的观点看，适合使用丙三醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1，3-丁二醇、2，3-丁二醇、1，4-丁二醇、3-甲基-1，3-丁二醇-1，3-丙二醇、1，5-戊二醇、四甘醇、1，6-己二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、聚乙二醇、1，2，4-丁三醇、1，2，6-己三醇、硫二甘醇、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮或N-羟乙基-2-吡咯烷酮。 

作为内酰胺化合物，可以使用选自2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-羟乙基-2-吡咯烷酮和ε-己内酰胺中的至少一种。 

作为脲化合物，可以使用选自脲、硫脲、亚乙基脲和1，3-二甲基-2-咪唑啉酮中的至少一种。加入到油墨中的脲化合物的量一般优选为按质量计0.5％到按质量计50％，更优选为按质量计1％到按质量计20％。 

糖类的实例包括包括单糖、二糖、寡糖(包括三糖和四糖)、多糖和它们的衍生物。这些当中，葡萄糖、甘露糖、果糖、核糖、木糖、阿拉伯糖、半乳糖、麦芽糖、纤维二糖、乳糖、蔗糖、海藻糖和麦芽三糖为优选的，麦芽二糖(maltitose)、山梨糖、葡萄糖酸内酯和麦芽糖为特别优选的。 

多糖指广义上的糖并且可以包括在自然界中广泛存在的物质，例如α-环糊精和纤维素。 

糖类衍生物的实例包括糖类的还原糖(例如，通式HOCH₂(CHOH)_nCH₂OH表示的糖醇，(其中n是2至5的整数))、氧化糖(例如醛糖酸和糖醛酸)、氨基酸和硫羰酸。这些当中，糖醇是优选的。糖醇的实例包括麦芽糖醇和山梨糖醇。 

在油墨中包含的润湿剂的量为按质量计10％到按质量计50％，更优选为按质量计20％到按质量计35％。当包含的润湿剂的量太小时，喷嘴容易干燥，引起墨滴的异常排出。当包含的润湿剂的量太大时，油墨的粘度增加，超过了合适的粘度范围。 

-表面活性剂- 

表面活性剂没有特别限制，并可根据目的适当选择。表面活性剂的实例包括阴离子表面活性剂、非离子型表面活性剂、两性表面活性剂、炔二醇表面活性剂和氟表面活性剂。 

阴离子表面活性剂实例包括聚氧乙烯烷基醚乙酸盐、十二烷基苯磺酸盐、月桂酸盐以及聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐。这些表面活性剂可以减小液体的表面张力以增强润湿性和渗透速度。 

非离子型表面活性剂的实例包括炔二醇表面活性剂、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧丙烯聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺；多元醇烷基醚和多元醇芳基醚例如二甘醇单苯醚、乙二醇单苯醚、乙二醇单烯丙基醚、二甘醇一丁醚、丙二醇一丁醚、四甘醇氯苯基醚；和聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物。 

炔二醇表面活性剂的实例包括2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇、3，6-二甲基-4-辛炔-3，6-二醇和3，5-二甲基-1-己炔-3-醇。炔二醇表面活性剂商品的实例包括由Air Products and Chemicals Inc.(U.S.A.)生产的Surfynol 104、82、465、485、TG。 

两性表面活性剂的实例包括月桂氨基丙酸酯、月桂基二甲基甜菜碱、硬脂酰二甲基甜菜碱和月桂基二羟乙基甜菜碱。其具体的实例包括月桂基二甲基胺氧化物、肉豆蔻基二甲基酰胺氧化物、硬脂酰二甲基胺氧化物、二羟乙基月桂基胺氧化物、聚氧乙烯棕榈油烷基二甲基胺氧化物、二甲基烷基(棕榈)甜菜碱和二甲基月桂基甜菜碱。 

这些表面活性剂中，用以下通式(I)、(II)、(III)、(IV)、(V)和(VI)表示的表面活性剂为优选的。 

R¹-O-(CH₂CH₂O)_hCH₂COOM    通式(I) 

其中R¹表示烷基，和h表示3到12的整数；M表示选自碱金属 离子、季铵、季鏻和链烷醇胺中的任一个。 

通式(II) 

其中R²表示烷基；M表示选自碱金属离子、季铵、季鏻和链烷醇胺中的任一个。 

通式(III) 

其中R³表示烃基；k表示5到20的整数。 

R⁴-(OCH₂CH₂)_jOH    通式(IV) 

其中R⁴表示烃基；j表示5到20的整数。 

通式(V) 

其中R⁶表示烃基；L和p分别表示1到20的整数。 

通式(VI) 

其中q和r分别表示0到40的整数。 

下面以游离酸的形式具体显示以上通式(I)和(II)表示的表面活性剂： 

(I-1)：CH₃(CH₂)₁₂O(CH₂CH₂O)₃CH₂COOH 

(I-2)：CH₃(CH₂)₁₂O(CH₂CH₂O)₄CH₂COOH 

(I-3)：CH₃(CH₂)₁₂O(CH₂CH₂O)₅CH₂COOH 

(I-4)：CH₃(CH₂)₁₂O(CH₂CH₂O)₆CH₂COOH 

通过以下通式(II-5)表示优选的氟表面活性剂。 

CF₃CF₂(CF₂CF₂)_m-CH₂CH₂O(CH₂CH₂O)_nH 

通式(II-5) 

其中m表示0到10的整数；n表示1到40的整数。 

氟表面活性剂的实例包括全氟烷基磺酸化合物、全氟烷基羧基化合物、全氟烷基磷酸酯化合物、全氟烷基环氧乙烷加合物和在侧链上具有全氟烷基醚基团的聚氧化烯醚聚合物。在这些化合物中，在侧链上具有全氟烷基醚基团的聚氧化烯醚聚合物由于其低起泡性质和高安 全性为特别优选，因为它们具有低的氟化合物生物累积能力，其在最近被视为一个问题。 

全氟烷基磺酸化合物的实例包括全氟烷基磺酸和全氟烷基磺酸盐。 

全氟烷基羧基化合物的实例包括全氟烷基羧酸和全氟烷基羧酸盐。 

全氟烷基磷酸酯化合物的实例包括全氟烷基磷酸酯和全氟烷基磷酸酯的盐。 

在侧链上具有全氟烷基醚基团的聚氧化烯醚聚合物的实例包括在侧链上具有全氟烷基醚基团的聚氧化烯醚聚合物、在侧链上具有全氟烷基醚基团的聚氧化烯醚聚合物的硫酸酯盐和在侧链上具有全氟烷基醚基团的聚氧化烯醚聚合物的盐。 

在氟表面活性剂中盐的抗衡离子的实例包括Li、Na、K、NH₄、NH₃CH₂CH₂OH、NH₂(CH₂CH₂OH)₂和NH(CH₂CH₂OH)₃。 

作为氟表面活性剂，可以使用适当的合成表面活性剂或者可以使用商业产品。 

商购可得的产品的实例包括：SURFLON S-111、S-112、S-113、S-121、S-131、S-132、S-141和S-145(由Asahi Glass Co.，Ltd.生产)、FLUORAD FC-93、FC-95、FC-98、FC-129、FC-135、FC-170C、FC-430和FC-431(由Sumitomo 3M Limited生产)、Megafac F-470、F1405和F-474(由DIC Corporation生产)、Zonyl TBS、FSP、FSA、FSN-100、FSN、FSO-100、FSO、FS-300和UR(由Du Pont生产)、FT-110、FT-250、FT-251、FT-400S、FT-150和FT-400SW(由NEOS Company Limited生产)，以及PF-151N(由Omnova Solutions Inc.生产)。在这些产品中，从良好的可靠性和显色提高方面而言，Zonyl FS-300、FSN、FSN-100和FSO(由DuPont生产)为特别优选的。 

氟表面活性剂在25℃具有的表面张力优选为30mN/m或更小，更优选为25mN/m或更小。 

作为表面活性剂，除了以上表述的化合物外，可以使用低级醇例如乙醇和2-丙醇。 

可以使用任意的树脂乳液作为油墨定影剂。 

-树脂乳液- 

在树脂乳液中，细树脂颗粒分散在水中作为连续相。如果必要，树脂乳液可以包括分散剂如表面活性剂。 

作为分散相，细树脂颗粒的量(树脂乳液中树脂颗粒的量)一般优选为按质量计10％到按质量计70％。此外，考虑到在喷墨记录装置中的使用，细树脂颗粒具有优选地10nm到1,000nm和更优选地20nm到300nm的平均粒径。 

分散相的细树脂颗粒成分没有特别限制，并可根据目的适当选择。其实例包括丙烯酸树脂、醋酸乙烯酯树脂、苯乙烯树脂、丁二烯树脂、苯乙烯-丁二烯树脂、氯乙烯树脂、丙烯酰基-苯乙烯树脂和丙烯酰基-有机硅树脂。这些之中丙烯酰基-有机硅树脂是特别优选的。 

作为树脂乳液，可以使用适当的合成树脂乳液或者商购产品。 

商购可得的产品的实例包括Micro Gel E-1002和E-5002(苯乙烯-丙烯酸树脂乳液，由Nippon Paint Co.，Ltd.生产)、Bon Coat 4001(丙烯酸树脂乳液，由DIC Corporation生产)、Bon Coat 5454(苯乙烯-丙烯酸树脂乳液，由DIC Corporation生产)、SAE-1014(苯乙烯-丙烯酸树脂乳液，由Zeon Corporation生产)、Saivinol SK-200(丙烯酸树脂乳液，由Saiden Chemical Industry Co.，Ltd.生产)、Primal AC-22和AC-61(丙烯酸树脂乳液，由Rohm and Haas Co.，Ltd.生产)、Nanocryl SBCX 2821和3689(丙烯酸有机硅树脂乳液，由Toyo Ink Mfg.Co.Ltd.生产)和#3070(甲基丙烯酸甲酯共聚物树脂乳液树脂乳液，由Mikuni Color Ltd.生产)。 

加到油墨中树脂乳液的细树脂颗粒的量优选为按质量计0.1％至按质量计50％，更优选为按质量计0.5％至按质量计20％，并且还更优选为按质量计1％至按质量计10％。当细树脂颗粒的量小于按重量计0.1％时，不能够得到阻止堵塞和提高排出稳定性的足够的效果，而当该量大于按质量计50％时，其可减小油墨的贮存稳定性。 

-其它成分- 

其它成分没有特别地限制，并可根据目的适当选择。其实例包括pH调节剂、防腐剂/抗菌剂、防锈剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、氧吸收剂和光稳定剂。 

防腐剂/抗菌剂的实例包括1，2-苯并噻唑啉-3-酮、无水醋酸钠、山梨酸钠、2-嘧啶硫醇-1-氧化钠(2-pyridinethiol-1-oxide sodium)、苯甲酸钠和五氯苯酚钠(pentachlorophenol sodium)、苯并三唑和异噻唑啉化合物。通过在油墨中加入防腐剂/抗菌剂，可以抑制真菌的发展以增加贮存稳定性和图像质量的稳定性。 

pH调节剂没有特别限定，并且可以根据目的使用任意的物质，只要它可以调节pH到7或更多，而不对要制备的油墨产生不利影响。 

pH调节剂的实例包括胺，如二乙醇胺和三乙醇胺；碱金属氢氧化物，如氢氧化锂、氢氧化钠和氢氧化钾、氢氧化铵、氢氧化季铵、氢氧化季鏻；和碱金属的碳酸盐，如碳酸锂、碳酸钠和碳酸钾。 

防锈剂的实例包括酸性亚硫酸盐、硫代硫酸钠、硫代二甘醇酸铵、硝酸二异丙基铵、四硝酸季戊四醇酯和硝酸双环己基铵。通过在油墨中加入防锈剂，在记录头的金属表面上和与液体接触的类似物上形成涂层，由此阻止腐蚀。 

抗氧化剂的实例包括酚类抗氧化剂(包括受阻酚系抗氧化剂)、胺抗氧化剂、硫抗氧化剂和磷抗氧化剂。通过在油墨中加入抗锈剂，当自由基生成时，可以消灭引起腐蚀的自由基，由此阻止腐蚀。 

酚类抗氧化剂的实例(包括受阻酚系抗氧化剂)包括：丁基化羟基茴香醚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、十八烷基-β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2′-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4′-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、3，9-双(1，1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸基]乙基]2，4，8，10-四氧杂螺[5，5]十一烷、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁苯基)丁烷、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、四[亚甲基-3-(3′，5′-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]甲烷，化合物例如氢醌、棓酸；2，6-二叔丁基-对-甲氧甲酚、4，4′-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)和三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。 

胺类抗氧化剂的实例包括苯基-β-萘胺、α-萘胺、N，N′-二仲丁基-对苯二胺、吩噻嗪、N，N′-二苯基-对苯二胺、2，6-二叔丁基-对甲氧甲酚、2，6-二叔丁基苯酚、2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚、丁基羟基茴香醚、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4′-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、 4，4′-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、四[亚甲基-3-(3，5-二叔丁基-4-二羟基苯基)丙酸酯]甲烷、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁苯基)丁烷、N，N’-β-萘基-对苯二胺、N，N’-二苯基乙二胺和4，4’-四甲基-二氨基二苯基甲烷。 

含硫抗氧化剂的实例包括3，3′-硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸双十八烷基酯、硫代二丙酸十二烷基十八酯、3，3′-硫代二丙酸双十四烷基酯、β，β′-硫代二丙酸双十八烷基酯、2-巯基苯并咪唑、亚硫酸双十二烷基酯、硫代二丙酸双十二烷基酯、硫代二丙酸双十四烷基酯、β，β’-硫代双丁酸双十四烷基酯和2-巯基苯并咪唑。 

含磷抗氧化剂的实例包括亚磷酸三苯酯、亚磷酸十八烷基酯、亚磷酸三异癸酯、三硫代亚磷酸三(十二)烷基酯、亚磷酸三(壬基苯酯)、亚磷酸三癸酯、亚磷酸二苯基异癸酯和亚磷酸双十八烷基季戊四醇酯。 

紫外射线吸收剂的实例包括二苯甲酮紫外射线吸收剂、苯并三唑紫外射线吸收剂、水杨酸酯紫外射线吸收剂、氰基丙烯酸酯紫外射线吸收剂和镍络合盐紫外射线吸收剂。 

二苯甲酮紫外射线吸收剂的实例包括2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正十二烷氧基二苯甲酮、2，4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮和2，2′，4，4′-四羟基二苯甲酮。 

苯并三唑紫外射线吸收剂的实例包括2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑和2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑。 

水杨酸酯紫外线吸收剂的实例包括水杨酸苯酯、水杨酸对叔丁基苯酯和水杨酸对辛基苯酯。 

氰基丙烯酸酯紫外线吸收剂的实例包括乙基-2-氰基-3，3′-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙烯酸酯和丁基-2-氰基-3-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙烯酸酯。 

镍络合盐紫外射线吸收剂的实例包括双(辛基苯基)硫化镍、2，2′-硫代双(4-叔辛基苯酸酯)-正丁胺镍(II)(2，2′-thiobis(4-tert-octylphelate)-n-butylamine nickel(II))、2，2′-硫代双(4-叔辛基苯酸酯)-2-乙基己基胺镍(II)和2，2′-硫代双(4-叔辛基苯酸酯)三乙醇胺镍(II)。 

本发明的油墨可以包含pH调节剂。pH调节剂的实例包括碱金属元素的氢氧化物，如氢氧化锂、氢氧化钠和氢氧化钾；碱金属的碳酸 盐，如氢氧化铵、氢氧化季铵、氢氧化季鏻、碳酸锂、碳酸钠和碳酸钾；胺，如二乙醇胺和三乙醇胺；和硼酸、盐酸、硝酸、硫酸和乙酸。 

就满足记录介质的润湿性和墨滴的形成两个方面而言，油墨优选地具有25达因/cm或更小的表面张力，和更优选地具有23达因/cm或更小的表面张力。 

就排出稳定性而言，油墨优选地具有1.0cP到20.0cP的粘度，更优选地具有3.0cP到10.0cP的粘度。 

就阻止与液体接触的金属部件腐蚀而言，油墨优选地具有3到11的pH，更优选地具有6到10的pH。 

<打印机> 

在使用下列喷墨头的打印机上可有利地使用在油墨介质组件中的本发明的油墨：所谓的压力型喷墨头，其中压电元件被用作压力产生单元，其给处于油墨通道中的油墨加压以使形成油墨通道的壁表面的振动板变形，并且油墨通道的内部体积被改变，由此排出墨滴(参见日本专利申请公开(JP-A)2-51734)；所谓的热型喷墨头，其使用产生热的电阻器来加热油墨通道中的油墨并且产生气泡(参见JP-A61-59911)；和静电喷墨头，其中形成油墨通道的壁表面的振动板被对着电极放置，并且所述振动板借助于振动板和电极之间产生的静电力而变形，以改变油墨通道的内部体积，由此排出墨滴(参见JP-A6-71882)。 

<墨盒> 

在本发明中使用的墨盒中，在油墨介质组件中的本发明的油墨被包含在容器内。墨盒可以具有根据需要适当选择的其它组分。容器不是特别限制的，并可根据目的适当选择其形状、结构、大小和材料。例如，优选至少具有由铝层压膜、树脂膜或类似物形成的油墨袋的容器。 

以下面将参考图1和2解释墨盒。此处，图1显示了本发明中使用的墨盒的实例，和图2也显示了在图1中所示的墨盒，其包括箱体(外壳)。 

如在图1中所示，在墨盒200中，油墨袋241从油墨进料口242被填充油墨，并且空气被去除，然后油墨进料口242通过熔融粘结被 封闭。当使用墨盒时，由橡胶部件制成的油墨排出口243被装置主体的针刺破而油墨被供应到装置中。 

油墨袋241由包装材料例如不具有空气透过性的铝层压膜形成。如在图2中所示，油墨袋241通常被包含在塑料盒箱体(外壳)244中，并且可以通过可拆卸地安装在各种喷墨记录装置上来使用。 

本发明中使用的墨盒包含在油墨介质组件中的喷墨油墨，并且可以通过可拆卸地安装在各种喷墨记录装置上来使用。通过可拆卸地安装在本发明的下述喷墨记录装置上，其可以被特别有利地使用。 

<喷墨记录方法和喷墨记录装置> 

本发明的喷墨记录装置至少包含喷墨单元，并且进一步包括根据需要适当选择的其它单元，例如刺激产生单元和控制单元。 

本发明的喷墨记录方法至少包括喷墨步骤，并且进一步包括根据需要适当选择的其它步骤，如刺激产生步骤和控制步骤。 

本发明的喷墨记录方法可以通过本发明的喷墨记录装置适当地进行，并且喷墨步骤可以通过喷墨单元适当地进行。同样，其它步骤可以通过其它单元适当地进行。 

<喷墨步骤和喷墨单元> 

喷墨步骤是通过向喷墨油墨施加刺激而喷射在油墨介质组件中的本发明的喷墨油墨，以便在油墨介质组件中的记录介质上记录图像的步骤。 

喷墨单元是配置为通过向喷墨油墨施加刺激而喷射在油墨介质组件中的喷墨油墨以便在油墨介质组件中的记录介质上记录图像的单元。喷墨单元不是特别限制的，并且其实例包括排出油墨的各种喷嘴。 

依照本发明，优选的是，液体腔、流体阻力部分、振动板和油墨喷射头的喷嘴部件中的至少一些部件由包含硅和镍至少任一的材料形成。 

油墨喷射喷嘴的喷嘴直径优选地为30μm或更小，更优选地为1μm到20μm。 

此外，供应油墨的子罐被设置在喷墨头上并且在子罐中的油墨经由墨盒的供应管进行补充的配置为优选的。 

此外，在本发明的喷墨记录方法中，在300dpi或更高的分辨力， 油墨粘附的最大量优选为8g/m²到20g/m²。 

刺激例如可通过刺激产生单元产生，并且刺激不是特别限制的，并可以根据目的适当地选择。其实例包括热、压力、振动和光。这些可以单独使用或组合使用。在这些刺激中，热和压力是优选的。 

刺激产生单元的实例包括加热器、加压器、压电元件、振动发生器、超声振荡器和光。其具体实例包括压电激发器，如压电元件；热激发器，其通过使用热电转换元件如放热电阻元件，利用由液体的薄膜沸腾引起的相变；形状记忆合金激发器，其利用由温度变化引起的金属相变；以及静电激发器，其利用静电力。 

在油墨介质组件中的喷墨油墨的喷射方面不是特别限制的，并且根据刺激的种类等而变化。在刺激是“热”的情况中，例如存在这样的方法，其中对应于记录信号的热能利用热敏头等被施加至记录头中的喷墨油墨，通过热能在喷墨油墨中产生气泡，并且喷墨油墨由于气泡的压力作为墨滴从记录头的喷嘴孔排出。同时，在刺激是“压力”的情况中，例如存在这样的方法，其中向结合至位于记录头的油墨通路中、被称为压力室的部位的压电元件施加电压，该压电元件弯曲，压力室的体积减小，因此喷墨油墨作为墨滴从记录头的喷嘴孔排出。 

期望的是，喷射的喷墨墨滴例如大小是1×10^-15m³至40×10^-15m³(1pL至40pL)、排出速率是5m/s至20m/s、驱动频率为1kHz或更大以及分辨力为300dpi或更大。 

控制单元不受特别限制并且可以根据目的适当地选择，只要其可以控制上述单元的操作。其实例包括诸如定序器和计算机这样的装置。 

使用本发明的喷墨记录装置的本发明的喷墨记录的一种实施方式将在以下参考附图描述。 

在图3中显示的喷墨记录装置包含装置主体101、进纸盘102——其用于装载纸并且被安装在装置主体101上、出纸盘103——其用于存放上面已经记录(形成)图像的纸并且被安装在装置主体101上、上盖111和墨盒装载单元104。 

包含控制键和显示器的控制板105被放置在墨盒装载单元104的上表面上。墨盒装载单元104具有前盖115，其可以打开和关闭，以便可拆卸地安装墨盒200。 

在装置主体101内，如在图4和5所示，盒133被支撑，以便其能在主扫描方向通过导杆131和支柱132滑动，所述导杆131和支柱132是在左侧板和右侧板(未示出)之间的横向上延伸的导向部件，并且盒可以通过主扫描电动机(未示出)在图5中箭头所示的方向上移动进行扫描。 

在盒133中，装备有分别排出黄色(Y)、青色(C)、品红色(M)和黑色(Bk)墨滴的四个喷墨头组成的记录头134，以使多个油墨排出口被排列在垂直于主扫描方向的方向上，并且墨滴排出方向朝下。 

可以使用由记录头134组成的喷墨记录头，其包含下述激发器作为能量产生单元用于排出油墨：压电激发器，如压电元件；热激发器，其通过使用热电转换元件如放热电阻元件引起的液体的薄膜沸腾引起的相变；形状记忆合金激发器，其利用由温度变化引起的金属相变；或静电激发器，其利用静电力。 

盒133携带用于向记录头134供应各种颜色的油墨的子罐135。子罐135经过墨盒200的油墨供应管(未示出)被供应了在油墨介质组件中的本发明油墨，墨盒200被装载入墨盒装载单元104中。 

另一方面，可以从载纸单元(压力盘)141一张接一张地输送纸张142的半月形辊(进纸辊)143和面向进纸辊143并且用具有高摩擦系数的材料制造的分离垫144被提供作为用于输送纸张142的进纸单元，所述纸张142被装载在进纸盘102的载纸单元(压力盘)141上，并且分离垫144朝向进纸辊143偏置。 

提供下述作为用于传送从在记录头134之下进纸单元送入的纸张142的传送单元：传送带151，用于静电吸引纸张142并传送它；计数辊(counter roller)152，用于在该计数辊与传送带151之间传送由进纸单元经过导轨145传送的纸张142；传送导轨153，其转换纸张142的方向，该纸张142以大致90°被基本垂直向上送入以使该纸张与传送带151排成一行；和具有推动单元154的顶端加压辊155，其被偏置朝向传送带151。充电辊(charging roller)156被提供作为为传送带151的表面充电的充电单元。 

传送带151是环形带，其在传送辊157与张力辊158之间被拉伸，并且可以在带传送方向旋转。传送带151例如具有作为纸张吸引表面 的表面层，其由厚度约40μm的树脂材料制成，其电阻不受控制，例如，表面层由四氟乙烯-乙烯共聚物(ETFE)组成；以及背层(中等电阻层，接地层)，该背层由与表面层相同的材料制成，其电阻由碳控制。导向部件161与在传送带151背面上的记录头134产生的印刷区相对地放置。用于分离纸张142与传送带151的分离钩171、出纸辊172以及出纸辊173被提供作为卸载已经在记录头134中被记录的纸张142的出纸单元。出纸盘103被布置在出纸辊172之下。 

双面送纸单元181可拆卸地连接在主体101的背部表面。所述双面送纸单元181捕获通过送纸带151反向旋转而返回的纸张142以反转纸张142，由此反向辊152和传送带151之间再次进纸。需要注意的是，在双面送纸单元181的上表面提供了手动送纸部分182。 

在此喷墨记录装置中，纸42被分开和被从送纸部分一张接一张地进纸。因为垂直地进纸，纸142通过导轨145导向并且在传送带151和反向辊152之间输送。随后，其通过在前端的传送导轨153导向，并且通过前端加压辊155被再次压在传送带151上，以基本90°改变传送方向。 

同时，传送带151通过充电辊156充电，并且纸142被传送带151静电吸附并传送。随后，根据图像信号驱动记录头134，同时移动盒133。墨滴被排出在暂停的纸142上，记录一行。随后，以一定的速率传输纸151，记录下一行。收到记录完成信号或表示纸142的后端已到达记录区域的信号后，记录操作结束，并且纸142被卸载至出纸盘103上。 

随后，当探测到子罐135里面的记录油墨接近剩余量的尽头时，从墨盒200到子罐135，以预先确定的量再注满记录油墨。 

在喷墨记录装置中，当在墨盒200里面的记录油墨被用光时，可以拆卸墨盒200的外壳以仅交换在其里面的油墨袋。此外，即使当其构成便于从前面垂直地装满油墨时，墨盒200能够稳定地提供记录油墨。因此，当墨盒设置为装置主体101在上面关闭时，例如，在墨盒包含在架子内或物体被放置在装置主体101的上表面的情况下，可以容易地置换墨盒200。 

在这种情况下，参考应用于墨盒扫描的连续型(往复型)喷墨记 录装置的实例进行说明。该喷墨记录装置也可以应用于装备线型头的线型喷墨记录装置。 

本发明的喷墨记录装置和喷墨记录方法可应用于通过喷墨记录方法进行各种类型的记录，并且它们可特别有利地应用于喷墨记录用打印机、传真装置、复印机以及打印/传真/复印多功能机。 

在本发明中使用的喷墨头将在下面进行描述。 

图6显示了在本发明中使用的喷墨头实例的放大截面图。图7显示了在本发明中使用的喷墨头的主要部分的实例的放大截面图。 

喷墨头包含框架10，其具有用作油墨供应口和普通液体室12的腔；通道板20，其具有用作流体阻力部分21和加压流体室22以及连接至喷嘴31的连接口23的腔；喷嘴板30，其形成喷嘴31；振动板60，其具有凸起部分61、隔膜部分62和油墨流入口63；层压压电元件50，其用粘合层70连接至振动板60；和基底40，其固定该层压压电元件50。基底40由钛酸钡陶瓷制造，并且具有排列布置并与之连接的两个层压压电元件50。 

层压压电元件50通过交替地层压锆钛酸铅(PZT)的压电元件层51——其每层具有10μm至50μm的厚度——和由银-钯(AgPd)构成的内电极层52——其每层具有数微米的厚度——得到。内电极层52在两端都被连接至外电极53。 

层压压电元件50通过半切切割(half-cut dice)以梳齿的方式被分开，并且每部分被用作驱动部分56和支撑部分57(非驱动部分)(参见图7)。 

两个外电极53之一的外侧通过机械加工如切口在长度上被限制，以便其可以通过半切切割被分裂，并且得到的部分充当多个单独电极54。另一侧是导电的，不被切割分裂，并且充当普通电极55。 

FPC80通过焊接被连接至驱动部分的单独电极54。此外，在普通电极55中，电极层被提供在层压压电元件50的端部，并且弯曲连接至FPC80的接地电极。驱动器IC(未示出)被安装在FPC80上，并且施加于驱动部分56的驱动电压因此被控制。 

通过两层堆叠由电铸法得到的镀Ni膜，振动板60由下述形成：薄膜隔膜部分62；岛形凸起部分(岛状物部分)61，其在隔膜部分62的 中心区域中形成，被连接至层压压电元件50并充当驱动部分56；厚膜部分，其包括用于连接至支撑部分(未示出)的杆(beam)；以及充当油墨流入口63的开口。隔膜部分的厚度是3μm以及宽度是35μm(一侧)。 

在振动板60的岛形凸起部分61与层压压电元件50的驱动部分56之间的连接，以及在振动板60与框架10之间的连接用包括缝隙材料(gap material)的图案化粘合层70进行。 

硅单晶衬底用于通道板20，并且该板通过蚀刻法被图案化，以形成充当流体阻力部分21和加压流体室22的腔和形成充当对应于喷嘴31的部位中的连接口23的通透口。 

蚀刻之后剩余的部分充当加压流体室22的隔断壁24。此外，一部分减小的蚀刻宽度被提供在记录头中，并且该部分充当流体阻力部分21。 

喷嘴板30由金属材料——例如由通过电铸得到的镀Ni膜——形成，并且具有许多充当喷墨墨滴的细小排出口的喷嘴31。喷嘴31被形成为具有角样内(内部)形状(也可以具有基本圆柱形杆样或筒样形状)。喷嘴31的直径是20μm至35μm，作为墨滴排出口的直径。在每行中的喷嘴节距为150dpi。 

通过树脂成型生产具有作为油墨供应口和普通液体室12的腔的框架10。 

在上述结构的喷墨头中，当驱动波形(10V到50V的脉冲电压)根据记录信号被施加于驱动部分56时，在驱动部分56中引起层压方向的移位，加压液体室22通过喷嘴板30被加压，在其中的压力增加，墨滴从喷嘴31排出。 

当墨滴的排出完成时，加压液体室22内的油墨压力降低，通过油墨流动的惯性和驱动脉冲的释放过程，在加压液体室22内产生负压，然后转变到油墨填充步骤。此时，从油墨罐供应的油墨流入普通液体室12中，加压液体室22充满通过油墨流入口63以及经由流体阻力部分21来自普通液体室12的油墨。 

流体阻力部分21有效地削弱了排出之后的剩余压力振动，并且通过表面张力还产生了对再填充的阻力。通过适当地选择流体阻力部分，有可能达到剩余电压削弱与再填充之间的平衡，以及有可能缩短到下 一次墨滴排出操作的时间(驱动期间)。 

<喷嘴板、油墨和介质之间关系的说明> 

当使用具有比较低的表面张力的油墨例如在本发明的图像形成方法中使用的油墨时，优选的是喷嘴板的抗水性和抗油墨性优异。这是因为通过使用抗水性和抗油墨性优异的喷嘴板，通常有可能形成具有低表面张力的油墨的均匀弯液面(meniscus even)，由此能够有效形成墨滴。当正常地形成弯液面时，阻止了油墨在喷射期间单向地伸展。结果，油墨喷射轨迹几乎不弯曲并且可以获得具有准确点位置的图像。 

此外，当在具有低吸附能力的介质上进行印刷时，如在油墨介质组件中使用的介质(纸)，图像质量强烈地依赖于点位置准确性。换句话说，因为在具有低吸附能力的介质上油墨扩散不佳，当点位置准确性稍微减小时，油墨未填充的区域也就是白点在介质上出现。这些区域引起不均匀的图像密度和图像密度的减小，由此产生不佳的图像质量。 

然而，即使使用具有低表面张力的油墨，在本发明中使用的喷墨头可以实现高的点位置准确性，借此油墨成功地填充具有低吸收的记录介质，由此得到具有高图像质的印刷品，没有不均匀的图像密度或不佳的图像密度。 

<抗墨层> 

(表面粗糙度) 

抗墨层的表面粗糙度Ra优选为0.2μm或更小。通过使表面粗糙度Ra为0.2μm或更小，有可能降低在擦拭过程中擦拭残余物的量。 

图8、9A到9C和10A到10C是本发明中使用的喷墨头的喷嘴板的横截面图。 

在本实施方式中，为喷墨头的基底材料的喷嘴板2通过Ni电铸产生，抗墨层1在基底材料上形成，其中抗墨层1为具有0.1μm或更大厚度的有机硅树脂并优选地具有0.2μm或更小的表面粗糙度(Ra)。抗墨层1优选地具有0.5μm或更大的厚度。 

在填充油墨的过程中，如在图9C中所示，弯液面(液体表面)P是在由有机硅树脂膜组成的抗墨层1和喷嘴板2的边界部分形成的。 

(圆形形状) 

抗墨层被如此形成，使得在垂直于抗墨层开口中心线的平面的横 截面积随着距离基底材料表面的距离而连续增加，所述抗墨层在提供有油墨排出开口(喷嘴)的喷墨头中开口附近的表面上形成。 

抗墨层优选在开口附近具有弯曲的表面形状。 

此外，在开口附近、在包括该开口中心线的平面的横截面中的抗墨层曲线的曲率半径优选等于或大于抗墨层的厚度。 

此外，同样优选的是，在包括开口中心线的平面的横截面中从开口边缘到开口附近的抗墨层的曲线基本为圆弧形曲线，并且该圆弧的曲率半径优选等于或大于抗墨层的厚度。 

经过包括开口中心线的平面的横截面中的开口边缘的抗墨层的切线优选与包括该边缘的喷嘴部件表面形成小于90度的角。 

喷嘴板2的开口这样提供，使得通过垂直于由图9A至9C中点划线表示的中心线的平面形成的横截面基本具有基本圆形形状，该圆形形状以该中心线为中心。此外，在喷嘴板2中的油墨排出表面上形成的抗墨层1被这样形成，使由垂直于中心线的平面形成的开口部分的横截面积随着与喷嘴板2的距离而连续增加。 

更具体而言，如在图9A中所示，在抗墨层1的开口部分，在开口附近自喷嘴板2的开口边缘的曲线具有曲率半径为“r”的圆形形状。该曲率半径r优选等于或大于在该开口部分附近的区域外的抗墨层1的厚度d。 

厚度“d”是在为开口部分的圆形部分之外的抗墨层1的厚度，并且优选为最大的抗墨层厚度。 

因此，与喷嘴板2的开口连接的抗墨层1的开口部分具有无尖锐边缘的形状(没有尖锐部分的光滑曲线)，并且是没有突出区域的曲线。因此，当其用由诸如橡胶的材料形成的擦拭物擦拭时，可以防止抗墨层1由于尖锐部分被擦拭物抓住而与喷嘴板2分离。 

此外，如在图9B中所示，经过沿包括喷嘴板2的开口中心线的平面的横截面中的开口边缘的抗墨层1的切线优选与包括连接至开口部分边缘的喷嘴板2的开口边缘在内的喷嘴板2的表面形成小于90度的角θ。 

当开口部分边缘处的抗墨层1的切线与喷嘴板2的表面之间的角θ小于90度时，如在图9C中所示，具有优良稳定性的弯液面(液体表面) P在抗墨层1和喷嘴板2的边界部分中形成，弯液面P在该部分中形成的可能性可被极大降低。 

结果，因为弯液面形成表面被稳定，在利用包括喷嘴板2的喷墨头的图像形成装置中图像形成过程中油墨排出稳定性能够得到改善。 

在室温下可固化的液体有机硅树脂优选被用作在本实施方式中所使用的有机硅树脂，并且甚至更优选固化是通过水解反应完成的树脂类型。在下述实施例中，使用SR2411(由Dow Corning Toray Co.，Ltd.生产)。 

下面的表1显示通过评价本实施方式的喷墨头中从喷嘴板2的开口边缘到开口边缘附近的抗墨层1的形状以及喷嘴附近的油墨残余物的出现、边缘分离和排出稳定性所得到的结果。 

表1 

在表1中所示的结果表明，当显著尖锐的顶端包含在抗墨层1的边缘部分(在开口部分边缘的附近)中时，在喷嘴周围观察到油墨残余物，并且由于擦拭出现了边缘分离。 

在圆形形状的情况下，没有油墨残余物出现，为了比较如通过图10A中实例所示的r＜d的结构，观察到一些边缘分离，在如图10B所示的θ＞90°的结构中，墨滴的排出是不稳定的。 

此外，当r＜d以及θ＞90°时，如在图10C中所示，在油墨填充过程中弯液面(液位)P可以在抗墨层1和喷嘴板2的边界部分中形成，并且弯液面Q可以在面向抗墨层1′的开口部分中心的凸起部分(其为这样的部分，其中垂直于开口部分中的中心线的横截面的面积是最小的)中形成。结果，在使用包括喷嘴板2的喷墨头的喷墨记录装置中的图像 记录过程中，油墨排出稳定性有时可能变化。 

下面将描述用于制造上述实施方式的喷墨头的喷嘴部件的方法。 

图11显示了根据本实施方式的一种结构，在该结构中抗墨层1是通过用分配器4涂布有机硅树脂形成的。 

分配器4被布置用于将硅氧烷溶液涂布在由Ni电铸制造的喷嘴2的油墨排出表面侧上，并且通过扫描分配器4可以选择性地在喷嘴板2的油墨排出表面上形成抗墨层1(有机硅树脂膜)，如在上述图8和图9A至9C所示，同时从针5的尖端排出硅氧烷溶液并且在喷嘴板2与针5的尖端之间保持预定的恒定间隔。 

在本实施方式中所用的有机硅树脂是在常温下可固化、具有10mPa·s粘度的有机硅树脂(SR2411，由Dow Corning Toray Co.，Ltd.生产)。在喷嘴孔和喷嘴板的背表面观察到一些硅氧烷累积。以上述方式选择性形成的抗墨层1(有机硅树脂膜)具有1.2μm的厚度和0.18μm的表面粗糙度(Ra)。 

如图12A所示，本实施方式的针5尖端处的涂布孔被确保具有等于作为涂布目标的喷嘴板2的涂布宽度的宽度。结果，整个涂布目标的涂布可以通过在涂布方向扫描分配器4一次来完成。 

因此，用于涂布操作的扫描方向可以仅为一个方向，并且如在图12B中所示，可以消除改变方向在相反方向进行扫描。 

此处，如在图12B中所示，常规针5的尖端比喷嘴板2的涂布宽度窄得多。因此，为了完成整个扫描目标的扫描，必需通过改变用于涂布操作的扫描方向90°、移动针的尖端并且在相反方向进行扫描来进行多个方向的扫描。结果，具有均一厚度的涂布膜难于在整个涂布目标上得到。 

根据本实施方式，针5尖端处涂布口的宽度被确保等于作为涂布目标的喷嘴板2的涂布宽度，借此可以在整个涂布目标上得到均一的涂层厚度，并且喷嘴板的表面能够以优良的精确度涂完。 

图13显示了使用本实施方式的分配器4的涂布操作。基本结构与图11所示的相同，但是硅氧烷溶液被涂布，同时从喷嘴板2的喷嘴孔(开口)喷出气体6。作为气体6，可以使用不容易参与待被涂布的硅氧烷的化学反应的多种气体。例如，可以使用空气。通过实施涂布， 同时从喷嘴孔喷出气体6，可仅在喷嘴表面上形成抗墨层1(有机硅树脂膜)，而不包括喷嘴板2的喷嘴孔。 

此外，当通过使用类似的硅氧烷溶液进行涂布，但没有如上所述喷出气体6，然后在硅氧烷溶液已经渗透至预定深度之后从喷嘴2喷出气体6时，有可能在喷嘴的内壁上形成由有机硅树脂组成的抗墨层至期望的深度(例如，大约几微米(μm))，如图14所示。 

因此，除了在油墨排出表面上的上述抗墨层1之外，非常薄的抗墨层1a(在开口内壁上的抗墨层)可以从喷嘴板2的开口边缘形成至预定的深度。 

使用EPDM橡胶(橡胶硬度50°)对以上述方式生产的喷嘴板的抗墨层1进行擦拭。得到的结果显示，喷嘴板的抗墨层1针对1,000次的擦拭能够保持优良的抗墨性。将在其上形成有抗墨层的喷嘴部件在70℃油墨中浸入14天。得到的结果说明，甚至在浸入之后，可以保持不变的抗墨性。 

(抗墨层的厚度) 

图15显示在本发明中使用的喷墨头的实例，并且显示了喷嘴孔是通过激基激光器处理形成的状态。喷嘴板43是将树脂部件121和高刚性部件125用热塑性粘合剂126连接起来得到的。SiO₂薄膜层122和含氟防水层123连续层压在树脂部件121的表面上，所需直径的喷嘴孔44在树脂部件121中形成，并且连接至喷嘴孔44的喷嘴连接口127在高刚性部件125中形成。SiO₂薄膜层122是通过产生相对小量的热的方法形成的，也就是说，在树脂部件不受热影响的范围内的温度下形成。更具体而言，优选的方法包括溅射、离子束气相沉积、离子镀膜、CVD(化学气相沉积)和P-CVD(等离子体化学气相沉积)。 

从加工时间和材料成本的观点看，优选的是，SiO₂薄膜层122的厚度是在确保粘合强度的范围内的最小需要厚度。这是因为如果厚度太大，其有时会妨碍借助激基激光器的喷嘴孔的形成。因此，在一些情况中，部分SiO₂薄膜层122未被充分处理，并且即使在树脂部件121中获得良好的喷嘴形状，未处理的部分仍保留。因此，可以说，合适的厚度在 

至 

(0.1nm至30nm)的范围内，在该范围内可以确保优良的粘合强度，并且在激基激光器处理过程中，没有SiO₂薄膜层 122保留。甚至更优选的范围是 至 

(1nm至10nm)。测试结果显示，甚至在 

(3nm)的SiO₂膜厚度下，得到了足够的粘合，并且没有与激基激光器可处理性有关的问题。此外，在 

(30nm)的膜厚下观察到特别小的处理残余物，而当该厚度超过 

(30nm)时，产生相当多的处理残余物，这些残余物产生了不能使用的异常喷嘴形状。 

<抗墨层的材料> 

对于抗墨层的材料，可以使用各种材料，只要这些材料防水。其实例包括氟防水材料和硅氧烷防水材料。 

关于氟防水材料，各种材料是已知的，然而，此处，必需的防水性通过将全氟聚氧杂环丁烷和改性全氟聚氧杂环丁烷(perfluoropolyoxethane)的混合物(商品名：OPTOOL DSX，由DaikinIndustries，Ltd.制造)沉积成 

至 

(0.1nm至3nm)的厚度得到。试验结果显示，在厚度为 

(1nm)、 

(2nm)和 

(3nm)的Optool DSX膜的防水性和耐擦拭性方面没有差别。 

因此，考虑到成本，氟防水层的厚度更优选为 

至 

(0.1nm至2nm)。粘性材料被施用于树脂膜的压敏粘合带124被附着至氟防水层123的表面并辅助激基激光器过程。 

硅氧烷防水材料的实例如下： 

在室温下可固化的液体有机硅树脂或弹性体作为硅氧烷防水材料是已知的，并且抗墨层优选通过将它们中的一种涂布在基底材料表面上并使其在室温下保持在空气中以诱导聚合以便固化来形成。 

通过加热可固化的液体有机硅树脂或弹性体也已知作为硅氧烷防水材料，并且抗墨层优选通过将它们中的一种涂布在基底材料表面上并通过加热固化来形成。 

通过紫外线(UV)辐射可固化的液体有机硅树脂或弹性体也已知作为硅氧烷防水材料，并且抗墨层优选通过将它们中的一种涂布在基底材料表面上并通过用紫外光照射来形成。 

硅氧烷防水材料的粘度优选为1,000cp(厘泊)或更小。 

图16显示用于喷嘴孔形成的激基激光器处理装置的结构实例。从激光产生器81发射的激基激光束82通过镜83、85、88被反射并被引 导到达处理台90。光束扩展器84、遮片86、像场透镜87和图像形成光学系统89被提供在光程的预定位置处，借此激光束82到达处理台90，以便获得对特定处理目标而言优化的激光束。处理目标(喷嘴板)91被置于处理台90上并接收激光束。处理台90是熟知的XYZ台，如果必要，其被配置使得处理目标91可以被移动，以便在期望的位置用激光束照射。激基激光器的应用在此被解释，但是可以使用多种激光器，条件是它们是能够进行烧蚀处理的短波长UV激光器。 

图17A至图17F示意地图示了在制造本发明所用的喷墨头方法中用于制造喷嘴板的过程。 

图17A显示了用作喷嘴形成部件的基底材料的材料。此处，例如，Kapton(商品名)的无粉末膜——其为由DuPont制造的聚酰亚胺膜——被用作树脂膜121。在典型的聚酰亚胺膜中，颗粒如SiO₂(硅石)被加至膜材料中以改进在卷状膜处理装置中的可操作性(滑动能力)。当利用激基激光器进行喷嘴孔形成工艺时，有时得到异常的喷嘴形状，原因在于SiO₂(硅石)颗粒难于用激基激光器处理。因此，在本发明中，使用未添加SiO₂(硅石)颗粒的膜。 

图17B显示了其中SiO₂薄膜层122在树脂膜121表面上形成的步骤。在真空室中进行的溅射方法适于形成SiO₂薄膜层122。薄膜层122的适当膜厚是几埃至 

(20nm)。此处，形成厚度为 至 

(1nm至5nm)的SiO₂薄膜层122。利用溅射方法——其中Si被溅射，然后SiO₂膜通过用O₂离子轰击Si表面而形成——就改进SiO₂膜与树脂膜121的粘合强度、得到均一致密膜以及改善防水膜的耐擦拭性而言都是有效的。 

图17C显示了含氟防水剂123a被涂布在SiO₂薄膜层122之上的步骤。采用旋涂机、辊涂机、丝网印刷或喷涂机的方法可以用于涂布含氟防水剂，但是通过气相沉积形成膜的方法更有效，原因在于其改善了防水膜的粘合性。甚至更好的效果可以利用真空沉积获得，这是在如图17B所示形成SiO₂薄膜层122之后直接在真空室中进行真空沉积而实施的。在常规方法中，一旦SiO₂薄膜层122已经形成，则工件从真空室中移走。结果，杂质等附着至工件表面，从而降低粘合。已知多种材料作为含氟防水材料。此处，关于油墨所需的防水性可以通 过使用全氟聚氧杂环丁烷、改性全氟聚氧杂环丁烷、它们的混合物作为氟无定形化合物来获得。上述由Daikin Industries，Ltd.制造的OptoolDSX被称为“烷氧基硅烷-封端改性的全氟聚醚”。 

图17D显示了使沉积的防水膜保持在空气中的步骤。借助该过程，含氟防水剂123a和SiO₂薄膜层122通过存在于空气中的湿气化学结合，并形成含氟防水层223。 

图17E显示粘贴粘合带124的步骤。粘合带124被粘附在用含氟防水层123涂敷的表面上。粘合带124被粘附，使得无气泡产生。在气泡产生的情况下，在存在气泡的位置处打开的喷嘴孔的质量有时由于处理过程中外来物质的粘合而变差。 

图17F显示了形成喷嘴孔44的步骤。在该步骤中喷嘴孔44通过用激基激光器从聚酰亚胺膜121的一侧照射而形成。在喷嘴孔44形成之后，粘合带124被剥离。此处，省略对高刚性部件125的解释，该高刚性部件125用于改进喷嘴板43的刚性，其参考图15进行了解释，但是在应用高刚性部件的情况下，该步骤在示于图17D中的步骤与示于图17E中的步骤之间实施。 

图18示意地图示了在通过用于制造在本发明中所用的喷墨头的方法制造喷墨头时所用的装置。该装置执行由Optical Coating LaboratoryInc.(OCLI，USA)开发并且用于生产显示器等的消反射膜和防污染膜的所谓“元模式过程(metamode process)”。如图18所示，Si溅射器202、O₂离子枪203、Nb溅射器204和Optool沉积单元205被布置为围绕鼓210的四个位置中的工作台，并且整个结构被布置在真空室中。首先，用Si溅射器202溅射Si，然后通过用O₂离子枪203使用O₂离子轰击Si得到SiO₂。Nb和Optool DSX然后用Nb溅射器204和Optool沉积单元205适当地进行气相沉积。在消反射膜的情况中，在Nb和SiO₂被堆叠以获得必要数目的预定厚度的层之后进行气相沉积。在本发明的情况下，消反射膜的功能不是必需的。因此，Nb不是必需的，并且SiO₂和Optool DSX每个可以被沉积一层。在这种装置的情况下，如上所述，Optool DSX的气相沉积可以在SiO₂薄膜122已经被沉积之后直接在真空室中进行。 

(临界表面张力) 

抗墨层具有优选为5mN/m至40mN/m的临界表面张力，更优选为5mN/m至30mN/m。当临界表面张力超过30mN/m时，在长期使用中喷嘴板被油墨过度润湿的现象发生。结果是，在反复印刷时油墨排出轨线弯曲，或墨滴异常形成有时发生。另一方面，当临界表面张力超过40mN/m时，喷嘴板的过度湿润自开始就发生，由此油墨排出轨线弯曲，或墨滴异常形成自开始就发生。 

示于表2中的抗墨材料被涂敷在铝板上并通过加热干燥，产生具有抗墨层的喷嘴板。在测量抗墨层的临界表面张力时得到的结果示于表2中。 

此处，可以通过Zisman方法发现临界表面张力。因此，具有已知表面张力的液体被滴到抗墨层上，测量接触角θ，通过沿x轴绘制液体表面张力以及沿y轴绘制cosθ，得到向右下降的直线(Zisman绘图)。 

在直线是Y＝1(θ＝0)的点处的表面张力可以被计算为临界表面张力γc。适于发现临界表面张力的其它方法的实例包括Fowkes方法、Owensand Wendt方法以及Van Oss方法。 

类似于用于制造喷墨头的上述方法，通过使用具有抗墨层的喷嘴板来制造喷墨头。下述制备实施例5生产的青色油墨被喷在其上。油墨的喷射过程被录像并进行观察。对于所使用的所有喷嘴板，精确的雾化和优良的排墨稳定性得到证实。 

表2 

制造商	产品名称	临界表面张力	排墨稳定性
				Dow Corning Toray  Co.，Ltd.	SR2411	21.6mN/m	优良
Shin-Etsu Chemical  Co.，Ltd.	KBM7803	16.9mN/m	优良
				Shin-Etsu Chemical  Co.，Ltd.	KP801M	6.6mN/m	优良

(油墨记录) 

通过本发明的喷墨记录方法记录油墨记录。根据本发明，油墨记录具有利用油墨介质组件的油墨在油墨介质组件的记录介质上形成的图像。 

油墨记录具有高图像质量，较少洇墨(ink bleed)并且在时间稳定性上是优良的，因此油墨记录可适合用于各种目的，如在其上面记录各种印刷和/或图像的文件。 

实施例 

在下文中，将描述本发明的实施例，然而其不应当被解释为限定本发明的范围。所有份数是按质量计，除非另外说明。 

以与生产上述喷墨头相同方式，使用具有抗墨层的喷嘴板制备喷墨头。在喷射油墨的喷墨头中，使用制造实施例1的青色油墨。使用录像装置记录喷射油墨的过程，并且观察录像记录状态。已经证实，在使用任一制备的喷嘴板时，分别地，墨滴正常地形成并且排出稳定性良好。 

<颜料油墨的制备> 

(制造实施例1：青色) 

-包含铜酞菁颜料的细粒分散体的制备- 

用氮气充分地置换装备有机械搅拌器、温度计、氮气导入管、回流管和滴液漏斗的1L烧瓶内部，然后，11.2g的苯乙烯、2.8g的丙烯酸、12.0g的甲基丙烯酸月桂酯、4.0g的聚乙二醇甲基丙烯酸酯、4.0g的苯乙烯大分子单体(商品名：AS-6，由TOAGOSEI CO.，LTD.制造)和0.4g的巯基乙醇被加入其中，并且温度升至65℃。接着，100.8g的苯乙烯、25.2g的丙烯酸、108.0g的甲基丙烯酸月桂酯、36.0g的聚乙二醇甲基丙烯酸酯、60.0g的甲基丙烯酸羟乙酯、36.0g的苯乙烯大分子单体(商品名：AS-6，由TOAGOSEI CO.，LTD.制造)、3.6g的巯基乙醇、2.4g的偶氮双甲基戊腈和18g的甲基·乙基酮的混合溶液，在2.5小时内被滴加至此烧瓶。 

滴加之后，0.8g的偶氮双甲基戊腈和18g的甲基·乙基酮的混合溶液，在0.5小时内被滴加至此烧瓶。在65℃下熟化1小时后，加入0.8g的偶氮双甲基戊腈，该反应混合物进一步熟化1小时。在反应终止后，364g的甲基·乙基酮加入到烧瓶中以制备800g浓度为按质量计50％的聚合物溶液。随后干燥一部分聚合物溶液并通过凝胶渗透色谱(标准：聚苯乙烯，溶剂：四氢呋喃)测量。质均分子量(Mw)为15,000。 

然后，28g获得的聚合物溶液、26g的铜酞菁颜料、13.6g的1mol/L浓度的氢氧化钾水溶液、20g的甲基·乙基酮和30g的离子交换水被充分搅拌。使用三辊碾磨机(商品名：NR-84A，由Noritake Company制造)进行总计20次捏合循环。获得的糊状物加入到200g的离子交换水中，并且充分搅拌混合物。此后，用蒸发器处理混合物，以蒸发甲基·乙基酮和水，由此获得160g的细聚合物颗粒的蓝色着色分散体，其具有按质量计20.0％的固体含量。 

得到的细聚合物颗粒的平均粒径(D50％)是93nm，平均粒径用粒度分布测量设备(Microtrack UPA，由Nikkiso Co.，Ltd.制造)进行测量。 

(制造实施例2：品红色) 

-包含二甲基喹吖啶酮颜料的细粒分散体的制备- 

以与制造实施例1相同的方式制备细聚合物颗粒的紫红色着色分散体，除了在制造实施例1中的铜酞菁颜料用颜料红122替代之外。 

得到的细聚合物颗粒的平均粒径(D50％)是127nm，其用粒度分布测量设备(Microtrack UPA，由Nikkiso Co.，Ltd.制造)进行测量。 

(制造实施例3：黄色) 

-包含单偶氮黄色颜料的细聚合物颗粒分散体的制备- 

以与制造实施例1相同的方式制备细聚合物颗粒的黄色分散体，除了在制造实施例1中的铜酞菁颜料用颜料黄74替代之外。 

得到的细聚合物颗粒的平均粒径(D50％)是76nm，其用粒度分布测量设备(Microtrack UPA，由Nikkiso Co.，Ltd.制造)进行测量。 

(制造实施例4：黑色) 

-碳黑分散体的制备- 

总计300g的具有pH 2.5的商品化酸性碳黑(商品名：Monarch1300，由Cabot Corporation制造)在1,000mL水中充分混合。随后，滴加450g的次氯酸钠(有效的氯浓度：12％)并在100℃到105℃搅拌8小时。在该液体中，随后加入100g的次氯酸钠(有效的氯浓度：12％)，并在水平分散器(horizontal disperser)中分散3小时。得到的浆状物用水稀释十倍，然后用氢氧化锂调节pH，并使该浆状物脱盐和用超滤膜浓缩到0.2mS/cm的电导率，以得到具有15％颜料浓度的碳黑分散体。随后，通过离心去除粗粒子，并且经1μm尼龙过滤器过滤，得到碳黑 分散体。 

得到的细聚合物颗粒的平均粒径(D50％)是95nm，其用粒度分布测量计(Microtrack UPA，由Nikkiso Co.制造)进行测量。 

接着，通过使用由制造实施例1到4得到的细聚合物颗粒的分散体和炭黑分散体制备油墨组合物。 

(制造实施例5) 

-青色油墨组合物1的制备- 

加入总计按质量计20.0％的含有制造实施例1的铜酞菁颜料的细聚合物颗粒分散体、按质量计23.0％的3-甲基-1，3-丁二醇、按质量计8.0％的甘油、按质量计2.0％的2-乙基-1，3-己二醇、按质量计2.5％的FS-300(由DuPont制造)、按质量计0.2％的Proxel LV(由Avecia Co.制造)、按质量计0.5％的2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇和适量的离子交换水，得到按质量计100％。然后用具有平均孔径为0.8μm的膜滤器进行过滤。随后用离子交换水调整固体含量到按质量计12％。因此制备油墨组合物。得到油墨组合物在25℃的温度具有9mPa·s的粘度和25mN/m的表面张力。粘度在25℃用粘度计(旋转式粘度计R500，由Toki SangyoCo.，Ltd.制造)测量。 

(制造实施例6) 

-品红油墨组合物1的制备- 

加入总计按质量计20.0％的含有制造实施例2的二甲基喹吖啶酮颜料的细聚合物颗粒分散体、按质量计22.5％的3-甲基-1，3-丁二醇、按质量计9.0％的甘油、按质量计2.0％的2-乙基-1，3-己二醇、按质量计2.5％的FS-300(由DuPont制造)、按质量计0.2％的Proxel LV(由AveciaCo.制造)、按质量计0.5％的2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇和适量的离子交换水，得到按质量计100％。然后用具有平均孔径为0.8μm的膜滤器进行过滤。随后用离子交换水调整固体含量到按质量计12％。因此制备油墨组合物。得到油墨组合物在25℃的温度具有9mPa·s的粘度和25mN/m的表面张力。粘度在25℃用粘度计(旋转式粘度计R500，由Toki Sangyo Co.，Ltd.制造)测量。 

(制造实施例7) 

-黄色油墨组合物1的制备- 

加入总计按质量计20.0％的含有制造实施例3的单偶氮颜料的细聚合物颗粒分散体、按质量计24.5％的3-甲基-1，3-丁二醇、按质量计8.0％的甘油、按质量计2.0％的2-乙基-1，3-己二醇、按质量计2.5％的FS-300(由DuPont制造)、按质量计0.2％的Proxel LV(由Avecia Co.制造)、按质量计0.5％的2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇和适量的离子交换水，得到按质量计100％。然后用具有平均孔径为0.8μm的膜滤器进行过滤。随后用离子交换水调整固体含量到按质量计12％。因此制备油墨组合物。得到油墨组合物在25℃的温度具有9mPa·s的粘度和25mN/m的表面张力。 

(制造实施例8) 

-黑色油墨组合物1的制备- 

加入总计按质量计20.0％的制造实施例4的炭黑颜料分散体、按质量计22.5％的3-甲基-1，3-丁二醇、按质量计7.5％的甘油、按质量计2.0％的2-吡咯烷酮、按质量计2.0％的2-乙基-1，3-己二醇、按质量计2.0％的R-(OCH₂CH₂)_nOH(其中R表示具有12个碳的烷基；n＝9)、按质量计0.2％的Proxel LV(由Avecia Co..制造)、按质量计0.5％的2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇和适量的离子交换水，得到按质量计100％。然后用具有平均孔径为0.8μm的膜滤器进行过滤。随后用离子交换水调整固体含量到按质量计12％。因此制备油墨组合物。得到油墨组合物在25℃的温度具有9mPa·s的粘度和25mN/m的表面张力。 

<染料油墨的制备> 

(制造实施例9) 

混合、充分搅拌下述成分以溶解，并用具有0.45μm孔径的Floropore过滤器(商品名，由Sumitomo Electric Industries，Ltd.制造)加压过滤以制备染料油墨组件。 

染料油墨组合物如下： 

染料油墨组合物 

染料 

黄色：C.I.直接黄86 

青色：C.I.直接蓝199 

品红色：C.I.酸性红285 

黑色：C.I.直接黑154 

配方 

染料      4份 

甘油      7份 

硫二甘醇  7份 

脲        7份 

炔二醇    1.5份 

水        73.5份 

得到的油墨组合物在25℃的温度具有4mPa·s的粘度和大约35达因/cm的表面张力。 

<原纸的制造> 

(制造实施例10) 

-载体1的制备- 

·LBKP                                       80份 

·NBKP                                       20份 

·轻质碳酸钙(商品名：TP-121，由Okutama Kogyo 10份Kabushiki Kaisha制造) 

·硫酸铝                                     1.0份 

·两性淀粉(商品名：Cato 3210，由日本NSC Co.，1.0份Ltd.制造) 

·中性松香施胶剂(商品名：NeuSize M-10，由    0.3份Harima Kasei Kabushiki Kaisha制造) 

·收率提高剂(商品名：NR-11LS，由HYMO Co.，   0.02份Ltd.制造) 

按质量计0.3％的上述混合物的浆状物在长网造纸机(fourdrinierformer)中处理并在机器压光机中进行最后处理(finish-processed)，以制备具有79g/m²纸张定量的载体1。在造纸过程的施胶步骤中，施加氧化淀粉的水溶液，使得一个表面的粘附固体含量是1.0g/m²。 

(制造实施例11) 

预处理液的制备 

通过混合下述成分，通过充分搅拌溶解并且随后使用0.45μm孔径的Floropore过滤器(商品名，由Sumitomo Electric Industries，Ltd.制造)进行加压过滤，制备预处理液。 

配方 

聚氧化烯烷基醚       1份 

高纯度水             79份 

1，3-丁二醇          20份 

[实施例1] 

对于制备的载体1，通过加水到以下配方中以具有60％的固体含量浓度来制备涂布溶液。 

·高岭土                                        60份 

·轻质碳酸钙                                    30份 

·凝胶型二氧化硅                                10份 

·聚丙烯酸分散剂                                0.2份 

·淀粉                                          5份 

·SBR胶乳(L-2082，由Asahi Kasei Chemicals       13份Corporation制造) 

·防水添加剂(SPI-203，由Sumika Chemtex Co.，Ltd.0.5份制造) 

在这个实施例中使用的材料在以下具体地说明(在下文，这些与在其它实施例和比较实施例中的相同，除非另有说明。)： 

高岭土：原生高岭土，HG-90(由Huber Corporation制造，平均粒径为0.9μm或更小)； 

煅烧高岭土：ANSILEX 90(由Engelhard Corporation制造)； 

轻质碳酸钙TAMAPEARL TP-222H(由Okutama Kogyo KabushikiKaisha制造，体积平均粒度：0.8μm)； 

重质碳酸钙：Eskaron#2000(由Sankyo Seifun CO.，LTD.制造，平均粒径：1.2μm)； 

凝胶型二氧化硅：Nipgel AZ-200(由Nihon silica Kogyo Co.，Ltd制 造，平均粒径：2.7μm)；和 

聚丙烯酸分散剂；AronT-50(由TOAGOSEI CO.，LTD.制造)。 

用气刀涂布机施加该涂布溶液到原纸的两个表面，以使一个表面具有10μm的厚度，并用热风干燥，然后以150kg/cm到250kg/cm的线压进行超级压光处理，由此得到本发明的记录介质1。 

制备黑色、黄色、品红色和青色的油墨组件1，其由在制造实施例1至8中制备的油墨组合物组成。使用喷嘴的喷嘴分辨力为384的300dpi按需滴墨(drop-on-demand)印刷机原型，用油墨组件1在记录介质1上以600dpi的图像分辨率印刷图像。大墨滴大小是20pl，中等墨滴大小是10pl，小墨滴大小是2pl。二次色的油墨总量限于140％。印刷实心图像和字符，使得在印刷实心图像时300点正方形的油墨总量不超过15g/m²。使用Microsoft Corporation制造的Word 2000(9.0.6926SP-3)产生评估用印刷图案。 

通过使用Word 2000的画图工具(graphic drawing tool)画7个彼此邻近的5cm正方形(7种颜色)，在用户设置中用每种颜色Y、M、C、K、R、G和B设置线条和填充，制备评估光泽度和成珠的图像。 

填充和线条的条件如下： 

黄色(红0绿255蓝255)； 

青色(红255绿255蓝0)； 

品红色(红255绿0蓝255)； 

红(红255绿0蓝0)； 

绿(红0绿255蓝0)； 

蓝(红0绿0蓝255)；和 

黑色(红0绿0蓝0)。 

作为评估油墨犯水的图像，以以下方式形成图案：各颜色的2cm正方形的实心图像以与评估光泽度的图像相同的方式形成，并在每个2cm的正方形中画15点大小的黑色着色的字母“A”。 

评估得到图像的图像可靠性。结果在表3中显示。 

关于评估图像中的条带效应(banding)，使用Word 2000画18cm×26cm大小的灰色矩形并打印，并且视觉观察条纹是否出现。填充条件是红128绿128蓝128。评估为D的介质不是合适的介质。 

基于以下评估标准评估条带效应。 

<条带效应> 

A：均匀图像。没有观察到缺陷。 

B：通过仔细观察，证实条带样不均匀，但实际上没有问题。 

C：证实条带样不均匀并可能有问题。 

D：证实不可接受的条带样不均匀密度并且有问题。 

以以下方式测量点直径：在介质上排出大小为21pl的青色墨滴，其直径通过点分析仪DA5000(由Oji Scientific Instruments制造)测量。 

[实施例2] 

以与实施例1中相同的方式进行印刷，除了涂布溶液的配方用以下配方替代。 

·高岭土                                        40份 

·煅烧高岭土                                    20份 

·轻质碳酸钙                                    30份 

·凝胶型二氧化硅                                10份 

·聚丙烯酸分散剂                                0.2份 

·淀粉                                          5份 

·SBR胶乳(L-2082，由Asahi Kasei Chemicals       13份Corporation制造) 

·防水添加剂(SPI-203，由Sumika Chemtex Co.，    0.5份Ltd.制造) 

[实施例3] 

以与实施例1中相同的方式进行印刷，除了在涂布和干燥溶液后不进行超级压光处理。 

[实施例4] 

以与实施例1中相同的方式进行印刷，除了在涂布和干燥溶液后以50kg/cm到150kg/cm的线压进行超级压光处理。 

[实施例5] 

以与实施例1中相同的方式进行印刷，除了在实施例1中的油墨用制造实施例9的染料油墨替代。 

[实施例6] 

以与实施例1中相同的方式进行印刷，除了涂布溶液的配方用以下配方替代： 

·高岭土                                      40份 

·煅烧高岭土                                  20份 

·轻质碳酸钙                                  30份 

·凝胶型二氧化硅                              10份 

·聚丙烯酸分散剂                              0.2份 

·淀粉                                        5份 

·SBR胶乳(L-2082，由Asahi Kasei Chemicals     13份Corporation制造) 

·防水添加剂(SPI-203，由Sumika Chemtex Co.，  0.5份Ltd.制造) 

·阳离子聚合物：二烯丙基二甲基季铵盐酸盐      2.5份(UNISENCE CP-103，由SENKA corporation制造) 

[比较实施例1] 

以与实施例1中相同的方式进行印刷，除了涂布溶液的配方用以下配方替代： 

·高岭土                                    80份 

·轻质碳酸钙                                20份 

·聚丙烯酸分散剂                            0.2份 

·淀粉                                      5份 

·SBR胶乳(L-2082，由Asahi Kasei Chemicals   13份Corporation制造) 

·防水添加剂(SPI-203，由Sumika Chemtex Co.，0.5份Ltd.制造) 

[比较实施例2] 

以与实施例1中相同的方式进行印刷，除了涂布溶液的配方用以下配方替代： 

·高岭土        20份 

·轻质碳酸钙    70份 

·重质碳酸钙    10份 

·聚丙烯酸分散剂                                0.2份 

·淀粉                                          5份 

·SBR胶乳(L-2082，由Asahi Kasei Chemicals       13份Corporation制造) 

·防水添加剂(SPI-203，由Sumika Chemtex Co.，    0.5份Ltd.制造) 

[比较实施例3] 

以与实施例1中相同的方式进行印刷，除了涂布溶液的配方用以下配方替代： 

·高岭土                                      60份 

·轻质碳酸钙                                  30份 

·二氧化硅                                    10份 

·聚丙烯酸分散剂                              0.2份 

·淀粉                                        5份 

·SBR胶乳(L-2082，由Asahi Kasei Chemicals     13份Corporation制造) 

·防水添加剂(SPI-203，由Sumika Chemtex        0.5份Co.，Ltd.制造)。 

比较实施例3中使用的二氧化硅是具有小的吸油量和大粒径的凝胶型二氧化硅，具体为“NIPGEL BY-6A1”(由TOSOH SILICACORPORATION制造，平均粒径：6μm，比表面积：450m²/g)。 

[比较实施例4] 

以与实施例1中相同的方式进行印刷，除了涂布溶液的配方用以下配方替代： 

·高岭土                                        85份 

·凝胶型二氧化硅                                5份 

·聚丙烯酸分散剂                                0.2份 

·淀粉                                          5份 

·SBR胶乳(L-2082，由Asahi Kasei Chemicals       13份Corporation制造) 

·防水添加剂(SPI-203，由Sumika Chemtex          0.5份 Co.，Ltd.制造) 

[比较实施例5] 

以与实施例1中相同的方式进行印刷，除了涂布溶液的配方用以下配方替代： 

·高岭土                                        25份 

·轻质碳酸钙                                    30份 

·湿处理二氧化硅(TOKUSIL NR，由                 45份TOKUYAMA Corp.制造) 

·聚丙烯酸分散剂                                0.2份 

·淀粉                                          5份 

·SBR胶乳(L-2082，由Asahi Kasei Chemicals       13份Corporation制造) 

·防水添加剂(SPI-203，由Sumika Chemtex          0.5份Co.，Ltd.制造) 

[比较实施例6] 

以与实施例1中相同的方式进行印刷，除了涂布溶液的配方用以下配方替代： 

·高岭土                                     40份 

·轻质碳酸钙                                 30份 

·凝胶型二氧化硅                             25份 

·聚丙烯酸分散剂                             0.2份 

·淀粉                                       5份 

·SBR胶乳(L-2082，由Asahi Kasei Chemicals    13份Corporation制造) 

·防水添加剂(SPI-203，由Sumika Chemtex       0.5份Co.，Ltd.制造). 

(评估标准和测量方法) 

<成珠> 

视觉观察和评估在实心部分中不均匀密度的程度。次于等级样品的那些评估为不合适的。具体地，基于以下评估标准评估成珠。 

A：在实心部分中的密度是均匀的，并且没有证实不均匀的密度。 

B：通过仔细观察证实不均匀的密度，但是实际上没有问题。 

C：证实不均匀的密度，并且可能有问题。 

D：不均匀密度明显出现，并且是不可接受的。 

<油墨犯水> 

视觉观察和评估字符油墨犯水的程度。次于等级样品的那些评估为不合适的。具体地，基于以下评估标准评估油墨犯水。 

A：证实细线中根本没有油墨犯水。 

B：通过仔细观察证实在细线中的油墨犯水，但是实际上没有问题。 

C：证实在细线中油墨犯水，并且可能有问题。 

D：字符中的油墨犯水是严重的，并且它们难于被识别。 

<干燥性质> 

印刷1.5cm×1.5cm大小的蓝色实心图像，并且在该印刷的图像上放置滤纸。当油墨不再转移到滤纸上时的时间被定义为干燥完成时间。 

<光泽度> 

使用微光泽光泽计(由BYK-Gardner制造)测量在60度实心图表光泽在60度的背景光泽。依照JIS P8142测量与纸表面的正常线条成75度的抛光光泽度。 

<图像密度> 

通过颜色反射光密度计(Color Reflection Densitometer)(由X-Rite制造)测量图像密度。 

<印刷适性> 

通过使用RI(Rotay Lnk)印刷适性测试仪(由IHI Machinery andFurnace Co.，Ltd.制造)，在涂布纸上用0.8cc的青色油墨High Unity NeoSOY(由TOYO INK MFG.CO.，LTD.制造)形成实心图像，并且在23℃和RH65％放置8小时。接着，根据以下评估标准，通过用手指接触评估大小5cm×5cm的打印实心图像。 

A：没有或少量的油墨转移到手指上。 

B：稍微大量的油墨转移到手指上。 

C：很大量的油墨转移到手指上。 

工业实用性 

利用本发明的记录方法，通过使用具有接近于普通商业印刷用纸的纹理的记录介质，可以高速地提供良好印刷质量的有光泽的记录图像，其在文字和图像的周边部分没有模糊、毛须和油墨犯水并且具有所谓的“清晰切割的边缘”，并且本发明可以被有利地用于油墨记录、喷墨记录装置和喷墨记录方法。此外，得到的印刷品在图像耐摩擦性方面优良和在印刷后具有良好的处理能力。 

本发明的喷墨记录方法可应用于通过喷墨记录的各种类型的记录，并且它们可特别有利地应用于喷墨记录用打印机、传真装置、复印机以及打印/传真/复印多功能机。 

Claims (7)

1.喷墨介质，其包括：

载体，其主要包含纤维素纸浆；和

涂布层，其含有颜料和胶黏剂，所述涂布层在所述载体的至少一个表面上形成，

其中在作为最外层的所述涂布层中的所述颜料至少包含轻质碳酸钙、高岭土和凝胶型二氧化硅，并且具有70ml/100g到120ml/100g的平均吸油量。

2.根据权利要求1所述的喷墨介质，其中在作为最外层的所述涂布层中的所述凝胶型二氧化硅的量相对于作为最外层的所述涂布层中的总颜料量为按质量计15％或更少，以及所述胶黏剂至少包括苯乙烯-丁二烯胶乳和淀粉与阳离子化淀粉中的任一种。

3.根据权利要求1所述的喷墨介质，其中在作为最外层的所述涂布层中的阳离子树脂的量为按质量计2％或更少。

4.根据权利要求1所述的喷墨介质，其中所述涂布层经历压光处理以具有基于依照JIS P8142测量的75度抛光光泽度为5％到75％的背景光泽。

5.喷墨记录方法，其包括：

使用油墨在喷墨介质上印刷图像，

其中所述喷墨介质包括：

载体，其主要包含纤维素纸浆；和

涂布层，其含有颜料和胶黏剂，所述涂布层在所述载体的至少一个表面上形成，

其中在作为最外层的所述涂布层中的所述颜料至少包含轻质碳酸钙、高岭土和凝胶型二氧化硅，并且具有70ml/100g到120ml/100g的平均吸油量，

其中所述油墨包括：

着色剂微粒；

甘油；

水溶性有机溶剂；

水；

表面活性剂；和

树脂乳液，

其中所述油墨具有15mN/m到30mN/m的表面张力，和

其中最大油墨附着量是20g/m²或更少。

6.根据权利要求5所述的喷墨记录方法，其包括：

通过施加刺激从喷墨单元喷射喷墨油墨以在所述喷墨介质上形成图像。

7.根据权利要求6所述的喷墨记录方法，其中所述刺激是选自热、压力、振动和光的至少一种。

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