JP2000141879A - インクジェット記録シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】インクジェット記録にて得たハードコピーをフ
ァイルに閉じて保管したり、粘着テープをインク受容層
に貼着した場合に発生するような白紙の黄変が改良さ
れ、インク吸収性、色彩性に優れるインクジェット記録
シートを得ること。 【解決手段】支持体の少なくとも片面に合成非晶質シリ
カと水溶性高分子接着剤を含むインク受容層を設けたイ
ンクジェット記録シートにおいて、該合成非晶質シリカ
が、吸油量が５０ml/100g以上１６０ml/100g未満の合成
非晶質シリカと、吸油量が２００ml/100g以上４００ml/
100g以下の合成非晶質シリカとの重量比が１：１０〜
１：１の範囲内に配合した合成非晶質シリカであること
を特徴とするインクジェット記録シート。更に該支持体
を酸性紙にすることにより前記課題をより改良したイン
クジェット記録シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はインクジェット記録
シートに関するものであり、さらに詳しくは、白紙の黄
変が改良され、インク吸収性、色彩性に優れる高品質な
インクジェット記録シートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方式は、ディフレク
ション方式、キャビティ方式、サーモジェット方式、バ
ブルジェット方式、サーマルインクジェット方式、スリ
ットジェット方式およびスパークジェット方式などに代
表される種々の作動原理により、インクの微小液滴を飛
翔させて紙などのインクジェット記録シートに付着さ
せ、画像・文字などの記録を行なう方式である。これ
は、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通
性が大きい、現像−定着が不要などの長所があり、漢字
を含め各種図形およびカラー画像などの記録装置として
種々の用途において急速に普及している。

【０００３】さらに、水や親水性溶剤などの溶媒中にイ
エロー、マゼンタ、シアンおよびブラックなどの色材を
各々含有させた多色インクを用いるインクジェット記録
方式により形成された画像は、製版方式による多色印刷
と比較して遜色のない記録画像を得ることが可能であ
る。また、作成部数が少なくて済む用途においては、銀
塩写真による現像よりも安価であることからフルカラー
画像記録分野にまで広く応用されつつある。

【０００４】昨今の技術開発によりインクジェット記録
方式は多様な用途に応用されるが、ハードコピーとして
の出力用途に限定すれば、（１）一般用（ホームユー
ス、ホビー用）、（２）ＯＡ用（オフィスユース）およ
び（３）業務用（ＥＡ用、ＦＡ用）の３つに大別でき、
特に、業務用途では４００ｄｐｉ（１６ドット／ｍｍ）
以上の高精細なハードコピーが必要とされ、インクジェ
ット記録方式の普及率も向上している。

【０００５】特に、インクジェット記録方式によって得
られる高精細なハードコピーは、銀塩写真の代替えとし
て有力であり、インク吸収性、画像色彩性、画像濃度及
び階調性もさることながら、インクジェット記録シート
の保存安定性も重要な要求特性となる。ここで、インク
ジェット記録シートの保存安定性とは、大別すれば印字
画像部の退色、変色、滲み（印字画像部の保存安定性）
や白紙の退色、変色（白紙の保存安定性）などが挙げら
れる。

【０００６】インクを素早く吸収し、且つ優れた画像濃
度や色彩性を得るため、あるいは各種保存性を向上させ
る目的から、支持体上に合成非晶質シリカを主成分とし
たインク受容層を設けることはこれまで数多くの提案が
なされている。例えば、合成シリカまたはその塩あるい
はこれらの混合物を用いる（特開昭５５−５１５８３号
公報、特開昭５７−１５７７８６号公報）、平均粒子径
２．５〜３．５μｍで特定の粒度分布を有し、且つ６０
〜１３０オングストロームの範囲内の細孔を全細孔の２
０％以上有する合成シリカを用いる（特開昭６１−１４
１５８４号公報）、４重量％懸濁水溶液のｐＨが９〜１
２、電気伝導度４００〜１，０００マイクロモー/cm で
あり、且つ化学組成のＮｉ／ＳｉＯ２ の比が０．０２
〜０．０４である合成無定形シリカを用いる（特開昭６
１−２３０９７９号公報）、コールターカウンター法で
測定して２〜１５μｍのメジアン径、１８０ml/ １００
gの吸油量および溶媒法で測定して１．４５０以上の屈
折率を有し、関係 湿度９０％および２５℃で２００時
間吸湿させた条件での吸湿量が３５％以上の範囲にある
非晶質シリカを用いる（特開昭６２−２９２４７６号公
報）、コールターカウンター法で測定して２〜１５μｍ
のメジアン径、１８０ml/ １００gの吸油量および溶媒
法で測定して１．４５０以上の屈折率を有し、関係 湿
度９０％および２５℃で２００時間吸湿させた条件での
吸湿量が３５％以上の範囲にある非晶質シリカ粒子の表
面に周期律表第２族金属化合物を酸化物基準で０．５〜
２０重量％の量で被覆した被覆シリカ粒子を用いる（特
開昭６３−３０６０７４号公報）、坪量６０g/m²基準の
ステキヒトサイズ度が４秒以下の基紙上に、ＢＥＴ法で
測定した比表面積が２００m²/g以上で且つロジンラムラ
ー分布の均等数ｎが１．１０以上の微粒シリカを用いる
（特公平３−２６６６５号公報）、ＢＥＴ比表面積が２
００m²/g以上で、吸油量が１８０ml/１００g以上で且つ
酸強度（Ｈ0 ）＋４．８までの酸量が０．１ミリモル/g
以下であるアルカリ添着非晶質シリカを用いる（特開平
５−６４９５３号公報）などである。

【０００７】ここで、特に画像部の保存安定性に関して
は、従来公知の水溶性染料から、例えば、特開昭５７−
１０６６０号公報、同５７−１０６６１号公報、特開平
４−２３４４６７号公報、同５−１５６１８９号公報、
同５−１７９１８３号公報、同５−２０２３２４号公
報、同５−２６３０２９号公報、同５−３３１３９７号
公報、同６−１２２８４６号公報、同６−１３６３１１
号公報などに提案されているような堅牢度の高い顔料に
変更することで、耐光性、耐オゾン性や耐水性が飛躍的
に向上することが知られている。

【０００８】また、例えば、特公平７−７８１８７号公
報、同７−７８１８８号公報、同８−６０５７号公報、
同８−２６２５９号公報、同６−２４７０３４号公報や
同６−３０６３１９号公報などに提案されているような
ナフトール染料、アゾ染料、金属錯塩染料、アントラキ
ノン染料、キノイミン染料、インジゴ染料、シアニン染
料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、ベンゾ
キノン染料、カーボニウム染料、ナフトキノン染料、ナ
フタルイミド染料、フタロシアニン染料、ペリニン染料
などの油溶性染料に変更することで、画像濃度が高く色
彩性に優れ、且つ耐水性や耐コックリング性が良好なイ
ンクジェット記録シートが得られる。

【０００９】以上のように、印字画像部の保存安定性に
ついては、インクジェット記録シートのみならず、イン
クの改良も含めた総合的な検討が重要であると認識さ
れ、事実大幅に改良されてきた。

【００１０】一方、白紙の保存安定性については、黄変
の改良が主な検討課題となる。ここで、白紙の黄変は、
光、オゾン、ＮＯｘ、熱、湿度などに起因するのみなら
ず、ある種の酸化防止剤が原因で発生する場合もある。
特に後者は、高精細なハードコーピーをファイルに閉じ
て保管したり、粘着テープをインク受容層表面に貼着し
た場合などに発生することが知られている。この問題
は、インクジェット記録方式が銀塩写真の代替えを担う
上で非常に重要なものであり、種々な改良検討がなされ
ているものの未だ十分なインクジェット記録シートが得
られていないのが実状であった。

【００１１】インクジェット記録シートとしては、印字
ドットの濃度が高く、色調が明るく鮮やかであること、
インクの吸収が速くて、印字ドットが重なった場合でも
インクが流れ出したり滲んだりしないこと、印字ドット
の横方向への拡散が必要以上に大きくならないこと、イ
ンクドットの形状が真円に近く、且つ周辺が滑らかでぼ
やけないこと、白色度が高いことなどの諸要求を満たす
必要があり、例えば、特開昭５７−１５７７８６号公報
には、合成非晶質シリカまたはその塩、あるいはこれら
の混合物を必要によりバインダー樹脂と共に紙表面に塗
工し、あるいは内填したり、また、特開昭６０−２３２
９９０号公報では、多孔質のカチオン性水和アルミニウ
ム酸化物を含有せしめたり、さらに、特開昭６０−２０
４３９０号公報や特開平２−１９８８８９号公報などで
は、ＢＥＴによる比表面積の大きな合成非晶質シリカや
カチオン性コロイド粒子であるカチオン性水和アルミニ
ウム酸化物を含有せしめることで、目的を達成すること
が可能である。

【００１２】しかしながら、これらのインクジェット記
録シートは、上記したような白紙の黄変が強かった。イ
ンク吸収性、画像濃度や色彩性を追求するために、単に
比表面積の大きな合成非晶質シリカを用いた場合には白
紙の黄変が特に悪化した。

【００１３】ところで、黄変については、例えば、Ｐｏ
ｌｙｍｅｒ Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｓｔａ
ｂｉｌｉｔｙ ５０（１９９５）３１３〜３１７、Ｔｅ
ｘｔｉｌ Ｐｒａｘｉｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ
Ｏｋｔｏｂｅｒ（１９８０）１２１３〜１２１５、Ｔ
ｅｘｔｉｌ Ｐｒａｘｉｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａ
ｌ Ｍａｒｚ（１９８３） ２６１〜２６４、Ｔｅｘｔ
ｉｌｅ Ｃｈｅｍｉｓｔ ａｎｄ Ｃｏｌｏｒｉｓｔ
Ａｐｒｉｌ（１９８３） Ｖｏｌ．１５ Ｎｏ４ ５２
〜５６やＴｅｘｔ．Ｐｒｏｇｒ．１５（１９８７）１６
などにフェノール系の酸化防止剤による黄変について記
載されており、特に繊維、アパレル業界では以前から問
題として取り上げられて検討されてきた経緯があり、酸
化反応を経てスチルベンキノン構造を有する化合物にな
ることが判明している。記載されており、特に繊維、ア
パレル業界では以前から問題として取り上げられて検討
されてきた経緯があり、酸化反応を経てスチルベンキノ
ン構造を有する化合物になることが判明している。

【００１４】これらフェノール系の酸化防止剤につい
て、代表的な例を示せば、例えば、ＢＨＴ（スミライザ
ーＢＨＴ：住友化学、ヨシノックスＢＨＴ：吉富製薬、
アンデージＢＨＴ：川口化学）、ｎ−オクダデシル−３
−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート（イルガノックス１０７６：チ
バガイギー、アデカスタブＡＯ−５０：旭電化、スミラ
イザーＢＰ−７６：住友化学、トミノックスＳＳ：吉富
製薬）、４，４’−ブチリデンビス−（３−メチル−６
−ｔ−ブチルフェノール）（アデカスタブＡＯ−４０：
旭電化、スミライザーＢＢＭ−Ｓ：住友化学、ヨシノッ
クスＢＢ：吉富製薬、アンテージＷ３００：川口化学、
ノックライザーＮＳ３０：大内新興、ノンフレックスＢ
Ｂ：精工化学）、テトラキス−［メチレン−３−
（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］メタン（イルガノックス１０１
０：チバガイギー、アデカスタブＡＯ−６０：旭電化、
スミライザーＢＰ１０１：住友化学、トミノックスＴ
Ｔ：吉富製薬、ＴＴＨＰ：東レ）、２，２’−メチレン
ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（ス
ミライザーＭＤＰ−Ｓ：住友化学、ヨシノックス２２４
６Ｒ：吉富製薬、アンテージＷ４００：川口化学、ノッ
クラックＮＳ−６：大内新興、ノンフレックスＭＢＰ：
精工化学）、４，４’−チオビス−（３−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）（スミライザーＷＸ−Ｒ：住友
化学、ヨシノックスＳＲ：吉富製薬、アンテージクリス
タル：川口化学、ノックライザー３００：大内新興、ノ
ンフレックスＢＰＳ−Ｒ：精工化学）、トリス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシア
ヌレート（イルガノックス３１１４：チバガイギー、ア
デカスタブＡＯ−２０：旭電化）、トリエチレングリコ
ール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）プロピオネート］（イルガノッ
クス２４５：チバガイギー、アデカスタブＡＯ−７０：
旭電化、トミノックス９１７：吉富製薬）などを挙げる
ことができる。

【００１５】興味深い提案として、特に特開平１−２２
２９８７号公報が挙げられる。該提案では、［４，４’
−メチレン−ビス−２，６−（ジ−tert−ブチルフェノ
ール）］（以下、ＢＨＴ２と記す）を用いて行うスポッ
ト試験によって、インク中の染料が酸素により分解され
る際の多孔質インク受容層の触媒活性を評価する方法が
挙げられている。さらに、このＢＨＴ２スポット試験
は、ＢＨＴが酸化され、スチルベンキノン構造を形成し
た際に黄色く着色することを模視したものであり、該試
験の結果とインクジェット記録材における印字画像の室
内変色に相関性を見いだしている。

【００１６】また、該提案では、ＢＨＴ２スポット試験
において黄変が少ない、好ましいコート層、すなわちイ
ンク受容層の形態として、Ｍｇ、Ｃａ、Ｚｎ、Ｂａの群
より選ばれた金属を０．１重量％以上含む含ケイ素系顔
料を記録面、すなわちインク受容層中に含有するもので
あるとしているが、画像濃度が低下するという副作用を
併なうと記されている。この副作用を改良すべく、カチ
オン性物質を併用することも提案されているが、今度は
耐光性が低下するといった旨が記されており、インクジ
ェット記録シートにおける保存安定性の問題について
は、フェノール系酸化防止剤が関係していることが兼ね
てから知られていた。

【００１７】インクジェット記録シートの白紙の黄変
は、例えば、フェノール系の酸化防止剤を含有するクリ
アファイルに該記録シートを挿入して保管した場合に、
クリアファイルから該記録シートのインク受容層にフェ
ノール系の酸化防止剤が移行して発生すると推測でき
る。したがって、フェノール系酸化防止剤等を含有した
身近な物品とインクジェット記録シートが接触すると黄
変が進行し、温湿度などの二次的因子によってより促進
されると考えられる。

【００１８】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、インクジェット記録にて得た高精細なハードコ
ーピーをファイルに閉じて保管したり、あるいは粘着テ
ープをインク受容層に貼着した場合に発生するような白
紙の黄変が改良され、インク吸収性、色彩性に優れる高
品質なインクジェット記録シートを提供することにあ
る。

【００１９】

【課題を解決するための手段】本発明者らが、インクジ
ェット記録シートにおける上記の問題について鋭意検討
を重ねた結果、インクジェット記録にて得た高精細なハ
ードコーピーをファイルに閉じて保管したり、あるいは
粘着テープをインク受容層に貼着した場合に発生するよ
うな白紙の黄変は、ファイルや粘着テープ中に含まれる
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−フェノー
ル（以下、ＢＨＴ記す）に代表されるフェノール系の酸
化防止剤がインク受容層に移行し、黄変したものによる
と推測された。

【００２０】インク受容層に移行したＢＨＴが黄変する
場合、その度合いは該インクジェット記録シートの素材
や構成などにより変化し、特に、インク受容層を構成す
る顔料に大きく影響されることが判明した。

【００２１】本発明者らの鋭意検討においても、ＢＨＴ
による白紙黄変が改良され、画像濃度、色彩性に優れた
インクジェット記録シートを得るためには、特定の合成
非晶質シリカを二種類用いることが特に好ましい形態で
ある結論に至った。ここで、特定の合成非晶質シリカと
は、そのシリカが有する吸油量を特定の範囲に規定した
ものである。ＢＨＴの黄変は、活性点を有する多孔質顔
料により促進されるようであり、特にその吸油量がＢＨ
Ｔの黄変速度に関係し、特定の吸油量のものを特定量使
用すれば、ＢＨＴの黄変を抑制できることを見いだした
のである。

【００２２】すなわち、本発明のインクジェット記録シ
ートは、支持体の少なくとも片面に合成非晶質シリカと
水溶性高分子接着剤を含むインク受容層を設けたインク
ジェット記録シートにおいて、該合成非晶質シリカが、
吸油量が５０ml/100g以上１６０ml/100g未満のシリカ
と、吸油量が２００ml/100g以上４００ml/100g以下のシ
リカとの重量比が１：１０〜１：１の範囲内に配合した
シリカであることを特徴とするインクジェット記録シー
トである。

【００２３】ここで、該支持体が酸性紙であるとさらに
好ましい結果を得ることができる。

【００２４】

【発明の実施の形態】以下に本発明のインクジェット記
録シートを詳細に説明する。本発明におけるインクジェ
ット記録シートのインク受容層は、吸油量が５０ml/100
g以上１６０ml/100g未満の合成非晶質シリカと、吸油量
が２００ml/100g以上４００ml/100g以下の合成非晶質シ
リカとの重量比が１：１０〜１：１の範囲内に配合した
合成非晶質シリカを含有してなり、好ましくはその支持
体が酸性紙であるインクジェット記録シートである。

【００２５】本発明のインクジェット記録シートに用い
る合成非晶質シリカは、顔料試験方法のJIS-K5101-19に
基づき求めた吸油量が、５０ml/100g以上１６０ml/100g
未満の合成非晶質シリカと、吸油量が２００ml/100g以
上４００ml/100g以下の合成非晶質シリカとを重量比が
１：１０〜１：１の範囲内に配合したものである。ここ
で吸油量が、５０ml/100g以上１６０ml/100g未満の合成
非晶質シリカは白紙の黄変が極めて少ないが、画像濃度
や色彩性はやや悪くなる。それに対し吸油量が２００ml
/100g以上４００ml/100g以下の合成非晶質シリカは、画
像濃度や色彩性は良好であるが、白紙の黄変が認められ
る。そこでこれら二種の合成非晶質シリカを前者：後者
の重量比として、１：１０〜１：１の範囲で配合したと
ころ、白紙の黄変が極めて少なく且つ画像濃度や色彩性
が極めて良好なインクジェット記録シートが得られた。

【００２６】本発明のインクジェット記録シートに用い
る合成非晶質シリカの製造は、電弧法、乾式法、湿式法
（沈殿法、ゲル法）などいずれの方法を用いて製造する
ことができるが、上記したような合成非晶質シリカを簡
便に得られる方法として湿式法（沈殿法、ゲル法）を用
いることが好ましい。湿式法において製造される合成非
晶質シリカの吸油量の制御は、珪酸ソーダと硫酸を反応
させる際のＮａ₂Ｏ 濃度、ＳｉＯ₂ 濃度、中和率や反応
温度などの因子によって適宜行うことができる。

【００２７】本発明のインクジェット記録シートに用い
る合成非晶質シリカにおける他の特性としては、ＢＥＴ
法による比表面積が２０ｍ²／ｇ以上、より好ましくは
５０〜４００ｍ²／ｇ、平均粒子径０．１μｍ〜３０μ
ｍ程度、より好ましくは１μｍ〜２０μｍ、ハンター白
色度９０以上などを有するものが好ましい。

【００２８】本発明のインクジェット記録シートでは、
本発明の目的を阻害しない範囲において、従来公知の顔
料の１種以上をインク受容層中に混合して用いることが
できる。

【００２９】ここで、顔料は、無機顔料と有機顔料に大
別することができるが、特に、無機顔料としては、例え
ば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリ
ン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チ
タン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイ
ト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、
珪酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、リ
トポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシ
ウム、水酸化マグネシウムなどの白色顔料が挙げられ
る。

【００３０】一方、有機顔料としては、特に、白色ある
いは無色のポリマービーズを好適に用いることができ、
例えば、アクリルあるいはメタアクリル系樹脂、塩化ビ
ニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、
スチレン／アクリル系樹脂、スチレン／ブタジエン系樹
脂、ポリスチレン／アクリル系樹脂、ポリスチレン／イ
ソプレン系樹脂、メチルメタアクリレート／ブチルメタ
アクリレート系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、シリコ
ーン系樹脂、尿素樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹
脂、フェノール系樹脂、ジアリルフタレート系樹脂など
の少なくとも１種以上の樹脂からなる真球状あるいは不
定型の無孔質あるいは多孔質ビーズである。

【００３１】さらに、本発明のインクジェット記録シー
トでは、本発明の目的を阻害しない範囲において、イン
ク受容層にコロイド粒子を含有することもできる。ここ
でコロイド粒子とは、水中に懸濁分散してコロイド状を
なしているものであり、例えば、擬ベーマイトゾル、コ
ロイダルシリカ、シリカ／アルミナハイブリッドゾル、
その他にもヘクタイト、モンモリロナイトなどのスメク
タイト粘土、ジルコニアゾル、クロミアゾル、イットリ
アゾル、セリアゾル、酸化鉄ゾル、ジルコンゾル、酸化
アンチモンゾルなどを代表的なものとして挙げることが
できる。

【００３２】本発明のインクジェット記録シートにおけ
るインク受容層中には、合成非晶質シリカ同士およびイ
ンク受容層と支持体の接着性を向上させる目的から、水
溶性高分子接着剤をインク受容層に含有することが出来
る。好適に用いることのできる水溶性高分子接着剤とし
ては、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡと略
記）、シラノール変性ポリビニルアルコール、酢酸ビニ
ル、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース
誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、シリル変性ポ
リビニルアルコールなど；無水マレイン酸樹脂、スチレ
ン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタ
ジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテック
ス；アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重
合体または共重合体、アクリル酸及びメタクリル酸の重
合体または共重合体などのアクリル系重合体ラテック
ス；エチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体
ラテックス；あるいはこれらの各種重合体のカルボキシ
ル基などの官能基含有単量体による官能基変性重合体ラ
テックス；メラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹
脂系などの水性接着剤；ポリメチルメタクリレート、ポ
リウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル
−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アル
キッド樹脂などの合成樹脂系接着剤を一種以上、単独で
あるいは混合して用いることができる。この他、公知の
天然、あるいは合成樹脂バインダーを単独であるいは混
合して用いることは特に限定されない。

【００３３】バインダー樹脂の添加量としては、合成非
晶質シリカ１００固形重量部に対して３〜７０重量部が
好ましく、より好ましくは５〜５０重量部であり、３重
量部未満ではインク受容層の塗層強度が不足し、また、
７０重量部を超えるとインクジェット記録装置の種類に
よってはインク吸収性が不足するため、インクが溢れ好
ましくない。

【００３４】さらに、その他の添加剤として、カチオン
系染料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消
泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着
色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防バイ
剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤及び酸
化防止剤などを適宜添加することもできる。

【００３５】本発明のインクジェット記録シートにおい
て、インク受容層のＴＡＰＰＩ Ｔ５２９に規定される
表面ｐＨが６．０以下であると、白紙の黄変が一層抑制
される。これは、ＢＨＴなどに代表されるフェノール系
酸化防止剤の黄変反応が、本発明の特定の合成非晶質シ
リカの作用と相まって、酸性ｐＨ領域でより抑制される
ためである。したがって、インク受容層を塩酸、硝酸、
硫酸、酢酸などの酸性物質を用いてそのｐＨを低下させ
ることも好ましい。

【００３６】本発明におけるインクジェット記録シート
の支持体としては、例えば、 ａ）ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰなどの化学パルプ、ＧＰ、ＰＧ
Ｗ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰなどの
機械パルプ、ＤＩＰなどの古紙パルプなどの天然パルプ
と従来公知の顔料を主成分として、バインダーおよびサ
イズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力
増強剤などの各種添加剤を１種以上用いて混合したスラ
リーを用い、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー
抄紙機などの各種装置で抄造された原紙類；

【００３７】ｂ）原紙に、澱粉、ポリビニルアルコール
などでのサイズプレスやアンカーコート層を設けた原紙
や、それらの上にコート層を設けたアート紙、コート
紙、キャストコート紙などの塗工紙類；

【００３８】ｃ)マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、
ソフトカレンダーなどのカレンダー装置を用いて平滑化
処理を施したような原紙類；

【００３９】ｄ)原紙あるいは塗工紙の両面または片面
に溶融押し出し法などにて高密度、低密度ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリエステルなどをコートしたレ
ジンコート紙類；

【００４０】ｅ）ポリエチレンテレフタレート、ポリプ
ロピレン、ポリエチレン、ポリエステル、ポリカーボネ
ート、ノルボルネン、ビニロン、ポリビニルアルコー
ル、ナイロンなどの合成樹脂フィルムやこれら材料に顔
料、発泡剤などを含有して透明度を低下させた半透明合
成樹脂フィルム類；

【００４１】ｆ）ポリエチレン、ポリプロピレン、エチ
レン／プロピレン共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重
合体、ポリスチレン、アクリル酸エステル類などの熱可
塑性樹脂と炭酸カルシウム、タルク、シリカ、焼成クレ
ーなどの無機顔料を混合して延伸積層した合成紙；

【００４２】ｇ）あるいはこれら支持体の表面にコロナ
放電処理、火炎処理、プラズマ処理、アンカー層塗工処
理などの易接着性を改良したようなものを好適に用いる
ことができる。

【００４３】しかしながら、 支持体が天然パルプを主
成分とするスラリーから抄造された酸性原紙か、あるい
は中性原紙上に硫酸バンド液をタブサイズプレス、シム
サイザー、エアーナイフコーター、ブレードコーター、
ゲートロールコーター、バーコーター、ロッドコータ
ー、ロールコーター、ビルブレードコーター、ショート
ドエルブレードコーターなどにて塗工した疑似酸性原紙
を用いることにより、白紙の黄変が一層改良されたイン
クジェット記録シートを得ることができる。本発明で言
う酸性紙とは、これら酸性原紙及び擬似酸性原紙を総称
して言う。インクジェット記録シートの支持体として、
天然パルプを主成分とし、内填料に重質炭酸カルシウム
や軽質炭酸カルシウムなどを混入した、いわゆる中性紙
を用いた場合には、経時でインク受容層の表面ｐＨはア
ルカリ領域に移行して行く。これは、該填料が固体アル
カリであって、インク受容層をも含めたインクジェト記
録シート全体のｐＨを左右してしまうためである。した
がって、上述したように酸性原紙や疑似酸性原紙を用い
ることは好ましい一形態となる。またこの場合のステキ
ヒトサイズ度は１秒以上５０秒以下であることが好まし
く、さらに好ましくは２秒以上３０秒以下である。ステ
キヒトサイズ度が１秒未満であるとインク受容層が支持
体中に沈み込んだり、インクが裏迄浸透して、裏抜けと
言われる現象を生じ好ましくない。またサイズ度があま
り高いと、インクの吸収能力を阻害するためあまり好ま
しくない。

【００４４】さらに、これらの支持体には、マシンカレ
ンダー、スーパーカレンダー、グロスカレンダー、艶消
しカレンダー、摩擦カレンダー、ブラシカレンダーなど
のカレンダー処理を行うことができる。支持体の坪量と
しては、通常５０〜３００ｇ／ｍ²程度のものが用いら
れる。

【００４５】インク受容層の塗工量は特に制限はない
が、０．５〜５０ｇ／ｍ²が通常用いられる。好ましく
は塗工量１〜３０ｇ／ｍ²、より好ましくは塗工量２〜
２０ｇ／ｍ²である。塗工量が１ｇ／ｍ²未満であると十
分な印字濃度およびインク吸収性が得られないため好ま
しくなく、塗工量が５０ｇ／ｍ²を超えるとインクジェ
ット記録シートのカール性が悪化するため好ましくな
い。

【００４６】本発明におけるインク受容層を支持体上に
設ける方法としては、水または親水性有機溶剤あるいは
これらの混合溶媒、もしくは有機溶剤を用いて、例え
ば、従来公知のエアーナイフコーター、カーテンコータ
ー、ダイコーター、リップコーター、ブレードコータ
ー、ゲートロールコーター、バーコーター、ロッドコー
ター、ロールコーター、ビルブレードコーター、ショー
トドエルブレードコーター、サイズプレス、シムサイザ
ーなどの各種装置により支持体上に塗工することができ
る。

【００４７】ここで、インク受容層は、ある一定の塗工
量を数回に分けて塗設することもできる。ここで、数回
に分割してインク受容層を塗工する方法としては、１層
ごとに乾燥して塗工する場合と、複数層をウェット・オ
ン・ウェットで同時に塗工する方法を挙げることができ
る。

【００４８】また、インク受容層の塗工後には、マシン
カレンダー、ＴＧカレンダー、スーパーカレンダー、ソ
フトカレンダーなどのカレンダー装置を用いて平滑化処
理を行うことができる。

【００４９】本発明のインクジェット記録シートにおい
て、支持体を挟んだインク受容層の反対面には、カール
適性を付与するためにバックコート層を塗設することも
可能であり、その際の顔料としては、平板状顔料や加水
ハロイサイトが好ましく、バックコートを設けない場合
でも、フリューデックスなどの加湿器により水蒸気を噴
射することでカール強制を行うこともできる。

【００５０】本発明で云うインクジェット記録に用いる
インクとは、従来公知のインクを好適に用いることがで
きる。画像の鮮やかさやインク自身の安全性の問題など
から、下記のような色材を用いた水溶性インクが多く使
用されている。例えば、C.I.Direct Yellow 12、C.I.Dir
ect Yellow 24、C.I.Direct Yellow 26、C.I.Direct Yell
ow 44、C.I.Direct Yellow 86、C.I.Direct Yellow 98、C.
I.Direct Yellow 100、C.I.Direct Yellow 142、C.I.Dire
ct red 1、C.I.Direct red 4、C.I.Direct red 17、C.I.Di
rect red 28、C.I.Direct red 83、C.I.Direct Orenge 3
4、C.I.Direct Orenge 39、C.I.Direct Orenge 44、C.I.Di
rect Orenge 46、C.I.Direct Orenge 60、C.I.Direct Vio
let 47、C.I.Direct Violet 48、C.I.Direct Blue 6、C.I.
Direct Blue 22、C.I.Direct Blue 25、C.I.Direct Blue
71、C.I.Direct Blue 86、C.I.Direct Blue 90、C.I.Direc
t Blue 106、C.I.Direct Blue 199、C.I.Direct Black 1
7、C.I.Direct Black 19、C.I.Direct Black 32、C.I.Dire
ct Black 51、C.I.Direct Black 62、C.I.Direct Black 7
1、C.I.Direct Black 108、C.I.DirectBlack 146、C.I.Dir
ect Black 154などの直接染料、C.I.Acid Yellow 11、C.
I.Acid Yellow 17、C.I.Acid Yellow 23、C.I.Acid Yello
w 25、C.I.Acid Yellow 29、C.I.Acid Yellow 42、C.I.Aci
d Yellow 49、C.I.Acid Yellow 61、C.I.Acid Yellow 71、
C.I.Acid red 1、C.I.Acid red 6、C.I.Acid red 8、C.I.A
cid red 32、C.I.Acid red 37、C.I.Acid red 51、C.I.Aci
d red 52、C.I.Acid red 80、C.I.Acid red 85、C.I.Acid
red 87、C.I.Acid red 92、C.I.Acid red 94、C.I.Acid re
d 115、C.I.Acidred 180、C.I.Acid red 256、C.I.Acid re
d 317、C.I.Acid red 315、C.I.Acid Orenge 7、C.I.Acid
Orenge 19、C.I.Acid Violet 49、C.I.Acid Blue 9、C.I.A
cid Blue22、C.I.Acid Blue 40、C.I.Acid Blue 59、C.I.A
cid Blue 93、C.I.Acid Blue 102、C.I.Acid Blue 104、C.
I.Acid Blue 113、C.I.Acid Blue 117、C.I.Acid Blue 12
0、C.I.Acid Blue 167、C.I.Acid Blue 229、C.I.Acid Blu
e 234、C.I.Acid Blue 254、C.I.Acid Black 2、C.I.Acid
Black 7、C.I.Acid Black 24、C.I.Acid Black 26、C.I.Ac
id Black 31、C.I.Acid Black 52、C.I.Acid Black 63、C.
I.Acid Black 112、C.I.AcidBlack 118 などの酸性染
料、その他にも塩基性染料、反応性染料或は食品用色素
などが挙げられる。

【００５１】一方、例えば、特開昭５７−１０６６０号
公報、同５７−１０６６１号公報、特開平４−２３４４
６７号公報、同５−１５６１８９号公報、同５−１７９
１８３号公報、同５−２０２３２４号公報、同５−２６
３０２９号公報、同５−３３１３９７号公報、同６−１
２２８４６号公報、同６−１３６３１１号公報などに提
案されているような、色材として顔料を用いたインクに
て好適にインクジェット記録を行うこともできる。

【００５２】さらに、例えば、特公平７−７８１８７号
公報、同７−７８１８８号公報、同８−６０５７号公
報、同８−２６２５９号公報、同６−２４７０３４号公
報や同６−３０６３１９号公報などに提案されているよ
うな、色材として油溶性染料を用いた油性インクにて好
適にインクジェット記録を行うこともできる。

【００５３】

【実施例】以下に、本発明の実施例を挙げて説明する
が、本発明はこれらの例に限定されるものではない。ま
た、実施例において示す「部」および「％」は、特に明
示しない限り重量部および重量％を示す。

【００５４】〈白紙黄変〉ＢＨＴを１．０重量％含有す
るポリプロピレン製プラスチックファイル袋（Ａ４サイ
ズ）の片面中央を５ｃｍ×５ｃｍの正方形に切って、各
インクジェット記録用シートのインク受容層表面が穴の
あいているファイル面に当たるようにファイル袋の中に
入れて、２０℃、６５％ＲＨの環境下に４ケ月放置処理
前後のインク受容層のＬ＊ａ＊ｂ＊（ＣＩＥ１９７６）
を色彩色差計、ミノルタ製ＣＲ−１００で測定した。白
紙の黄変の程度は、処理前後のｂ＊ の差（△ｂ＊ ）で
表すことができ、この数値が小さい程、黄変が少ないこ
とを示す。

【００５５】〈インク吸収性〉キヤノンＢＪＣ４００Ｊ
を用いて、ブラックおよびイエローのベタ印字を行っ
た。ここで、ブラックベタ部とイエローベタ部は隣り合
って接している各々が２×１０ｃｍの長方形ベタ画像で
あり、インク吸収性に劣るインクジェット記録シートで
あれば、ブラックとイエローが混じり合い境界滲みを生
ずる。以下の通り目視評価を行った。 ○：全く滲みが見られない。 △：部分的に境界滲みが見られる。 ×：境界滲みが大きく、単色エッジ部の滲みも酷い。

【００５６】〈画像色彩性〉キヤノンＢＪＣ４００Ｊを
用いて、マゼンタおよびシアンのベタ印字を行った。そ
の色彩性を以下の通り目視評価を行った。 ○：色彩が良く、くすみが全くない。 △：ややくすんで見える。 ×：色彩もにぶく、くすみが激しい。

【００５７】以下に、本発明のインクジェット記録シー
トに関する実施例および比較例を示す。

【００５８】実施例１ ＬＢＫＰ（濾水度３８０ｍｌｃｓｆ）９０部とＮＢＫＰ
（濾水度４８０ｍｌｃｓｆ）１０部から成る木材パルプ
１００部に対して、軽質炭酸カルシウム／重質炭酸カル
シウムの比率が１：１の顔料２０部、市販アルキルケテ
ンダイマー０．１０部、市販カチオン系アクリルアミド
０．０３部、市販カチオン化澱粉１．０部、硫酸バンド
０．５部を調製後、長網抄紙機で抄造し、坪量１２０ｇ
／ｍ²の中性原紙を得た。

【００５９】この中性原紙上に、下記配合のインク受容
層塗工液をロッドバーにより乾燥塗工量が７ｇ／ｍ²と
なるように塗工、乾燥し、次いでカレンダー処理を施し
て実施例１のインクジェット記録シートを得た。 〈インク受容層塗工液配合〉 合成非晶質シリカ（吸油量１２０ml/100g、平均粒子径３．５μｍ） ３０部 合成非晶質シリカ（吸油量２３０ml/100g、平均粒子径１２．５μｍ） ７０部 ＰＶＡ（ＰＶＡ１１７、クラレ製、１０％水溶液） ３００部 カチオン定着剤（ＳＲ１００１、住友化学製、３０％水溶液） ５０部 水 ３５０部

【００６０】実施例２ ＬＢＫＰ（濾水度３８０ｍｌｃｓｆ）９０部とＮＢＫＰ
（濾水度４８０ｍｌｃｓｆ）１０部から成る木材パルプ
１００部に対して、タルク２０部、硫酸バンド３部、市
販ロジンサイズ剤０．２部、市販カチオン化澱粉０．３
部を調製後、長網抄紙機で抄造し、坪量１２０ｇ／ｍ²
の酸性原紙を得た。この酸性原紙を支持体に用いた以外
は、実施例１と同様にして作製し、実施例２のインクジ
ェット記録シートを得た。

【００６１】実施例３ 実施例１で用いた中性原紙上に、下記配合のインク受容
層塗工液をロッドバーにより乾燥塗工量が７ｇ／ｍ²と
なるように塗工、乾燥し、次いでカレンダー処理を施し
て実施例３のインクジェット記録シートを得た。 〈インク受容層塗工液配合〉 合成非晶質シリカ（吸油量１２０ml/100g、平均粒子径３．５μｍ） ５０部 合成非晶質シリカ（吸油量２３０ml/100g、平均粒子径１２．５μｍ） ５０部 ＰＶＡ（ＰＶＡ１１７、クラレ製、１０％水溶液） ３００部 カチオン定着剤（ＳＲ１００１、住友化学製、３０％水溶液） ５０部 水 ３５０部

【００６２】実施例４ 実施例２で用いた酸性原紙上に、実施例３で用いたイン
ク受容層塗工液を用い、実施例３と同様にして作製し、
実施例４のインクジェット記録シートを得た。

【００６３】比較例１ 実施例１で用いた中性原紙上に、下記配合のインク受容
層塗工液をロッドバーにより乾燥塗工量が７ｇ／ｍ²と
なるように塗工、乾燥し、次いでカレンダー処理を施し
て比較例１のインクジェット記録シートを得た。 〈インク受容層塗工液配合〉 合成非晶質シリカ（吸油量１２０ml/100g、平均粒子径３．５μｍ） １００部 ＰＶＡ（ＰＶＡ１１７、クラレ製、１０％水溶液） ３００部 カチオン定着剤（ＳＲ１００１、住友化学製、３０％水溶液） ５０部 水 ３５０部

【００６４】比較例２ 実施例１で用いた中性原紙上に、下記配合のインク受容
層塗工液をロッドバーにより乾燥塗工量が７ｇ／ｍ²と
なるように塗工、乾燥し、次いでカレンダー処理を施し
て比較例２のインクジェット記録シートを得た。 〈インク受容層塗工液配合〉 合成非晶質シリカ（吸油量１２０ml/100g、平均粒子径３．５μｍ） ７０部 合成非晶質シリカ（吸油量２３０ml/100g、平均粒子径１２．５μｍ ） ３０部 ＰＶＡ（ＰＶＡ１１７、クラレ製、１０％水溶液） ３００部 カチオン定着剤（ＳＲ１００１、住友化学製、３０％水溶液） ５０部 水 ３５０部

【００６５】比較例３ 実施例１で用いた中性原紙上に、下記配合のインク受容
層塗工液をロッドバーにより乾燥塗工量が７ｇ／ｍ²と
なるように塗工、乾燥し、次いでカレンダー処理を施し
て比較例３のインクジェット記録シートを得た。 〈インク受容層塗工液配合〉 合成非晶質シリカ（吸油量１２０ml/100g、平均粒子径３．５μｍ） ９５部 合成非晶質シリカ（吸油量２３０ml/100g、平均粒子径１２．５μｍ） ５部 ＰＶＡ（ＰＶＡ１１７、クラレ製、１０％水溶液） ３００部 カチオン定着剤（ＳＲ１００１、住友化学製、３０％水溶液） ５０部 水 ３５０部

【００６６】比較例４ 実施例１で用いた中性原紙上に、下記配合のインク受容
層塗工液をロッドバーにより乾燥塗工量が７ｇ／ｍ²と
なるように塗工、乾燥し、次いでカレンダー処理を施し
て比較例２のインクジェット記録シートを得た。 〈インク受容層塗工液配合〉 合成非晶質シリカ（吸油量２３６ml/100g、平均粒子径 ３．５μｍ） ３０部 合成非晶質シリカ（吸油量２２８ml/100g、平均粒子径１３．０μｍ） ７０部 ＰＶＡ（ＰＶＡ１１７、クラレ製、１０％水溶液） ３００部 カチオン定着剤（ＳＲ１００１、住友化学製、３０％水溶液） ５０部 水 ３５０部

【００６７】以上、実施例１〜４および比較例１〜４に
示した本発明のインクジェット記録シートに関する評価
結果をまとめて表１に示した。

【００６８】

【表１】

【００６９】（評価）実施例１〜４に示した本発明のイ
ンクジェット記録シートであれば、表１の如く、白紙の
黄変が改良され、且つインク吸収性、画像色彩性も良好
なものであった。ここで、特に実施例２、４では、支持
体が酸性紙であったため一層白紙の黄変が抑制された。

【００７０】一方、比較例１、２では、白紙の黄変は改
良されていたものの、インク吸収性、画像色彩性が劣っ
た。また、比較例３、４では、白紙の黄変を抑制するこ
とができなかった。

【００７１】

【発明の効果】インクジェット記録方式は、プリンター
やプロッタなど機器の改良が進み、高精細・高品質な画
像を安価に出力することが可能となっている。今後、銀
塩写真の代替え方式としても広く浸透していくと思わ
れ、インクジェット記録シートの安定した長期保存性は
極めて重要となる。本発明によれば、インクジェット記
録用シートの白紙の黄変が改良され、インク吸収性、色
彩性に優れるインクジェット記録シートを得ることがで
きる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の少なくとも片面に合成非晶質シ
   リカと水溶性高分子接着剤を含むインク受容層を設けた
   インクジェット記録シートにおいて、該合成非晶質シリ
   カが、吸油量が５０ml/100g以上１６０ml/100g未満の合
   成非晶質シリカと、吸油量が２００ml/100g以上４００m
   l/100g以下の合成非晶質シリカとの重量比が１：１０〜
   １：１の範囲内に配合した合成非晶質シリカであること
   を特徴とするインクジェット記録シート。
2. 【請求項２】 該支持体が酸性紙であることを特徴とす
   る請求項１記載のインクジェット記録シート。