JPH10250220A - 油性インク用インクジェット記録シート - Google Patents

油性インク用インクジェット記録シート

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JPH10250220A
JPH10250220A JP9060613A JP6061397A JPH10250220A JP H10250220 A JPH10250220 A JP H10250220A JP 9060613 A JP9060613 A JP 9060613A JP 6061397 A JP6061397 A JP 6061397A JP H10250220 A JPH10250220 A JP H10250220A
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JP
Japan
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ink
resin
oil
parts
jet recording
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Withdrawn
Application number
JP9060613A
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English (en)
Inventor
Hideki Sekiguchi
英樹 関口
Takao Chiga
孝雄 千賀
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】油溶性染料を色材にした油性インクに対し、画
像濃度が高く、発色性に優れる高品質な印字画像を得ら
れる油性インク用インクジェット記録シートを得るこ
と。 【解決手段】支持体上に顔料と特定の密度を有する疎水
性の熱可塑性樹脂からなるインク受理層を設けてなる油
性インク用インクジェット記録シートである。該熱可塑
性樹脂が、さらに特定の種類群から選ばれる油性インク
用インクジェット記録シートである。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、油性インク用イン
クジェット記録シートに関するものであり、さらに詳し
くは、色材として油溶性染料を有機溶剤に溶解または分
散した油性インクに対し、画像濃度が高く、発色性に優
れる高品質な油性インク用インクジェット記録シートに
関するものである。
【0002】
【従来の技術】インクジェット記録方式は、ディフレク
ション方式、キャビティ方式、サーモジェット方式、バ
ブルジェット方式、サーマルインクジェット方式、スリ
ットジェット方式およびスパークジェット方式などに代
表される種々の作動原理により、インクの微小液滴を飛
翔させて紙などのインクジェット記録シートに付着さ
せ、画像・文字などの記録を行なう方式である。これ
は、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通
性が大きい、現像−定着が不要などの長所があり、漢字
を含め各種図形およびカラー画像などの記録装置として
種々の用途において急速に普及している。
【0003】さらに、水や親水性溶剤などの溶媒中にイ
エロー、マゼンタ、シアンおよびブラックなどの色材を
各々含有させた多色インクを用いるインクジェット記録
方式により形成された画像は、製版方式による多色印刷
と比較して遜色のない記録画像を得ることが可能であ
る。また、作成部数が少なくて済む用途においては、銀
塩写真による現像よりも安価であることからフルカラー
画像記録分野にまで広く応用されつつある。
【0004】このようなインクジェット記録方式で使用
されるインクは、水性インク、すなわち水あるいは水と
親水性溶剤の混合溶媒中に各種の水溶性染料を溶解し、
必要により各種の添加剤を配合したものが大半を占めて
いる。これは、水性インクが印字後の色調が鮮やかで明
るいこと、インクドットのコントラストが大きいこと、
インク粘度の調整が容易であることや安全性の面で利点
を有しているためである。
【0005】しかしながら、昨今のインクジェット記録
方式には、特に、銀塩写真の代替えとして、高解像度、
高画像濃度、高保存安定性などが要求されており、種々
な検討が行われているものの、従来の水性インクを用い
るシステムでは、銀塩写真並みの画像濃度や画像の保存
安定性を達成することが困難であった。
【0006】これは、色材として水溶性染料を選択して
いることが主な原因であり、具体的には、1)インク溶
媒に対する色材の溶解濃度を高めることが困難である、
2)画像の発色性と画像の保存安定性を両立できる水性
染料の設計が困難であるなどが理由として挙げられる。
【0007】これに対して、特に画像の保存安定性を改
良する目的から、例えば、特開昭57−10660号公
報、同57−10661号公報、特開平4−23446
7号公報、同5−156189号公報、同5−1791
83号公報、同5−202324号公報、同5−263
029号公報、同5−331397号公報、同6−12
2846号公報、同6−136311号公報などには、
水性染料の変わりに顔料を用いるインクが提案されてい
る。
【0008】しかしながら、色材として顔料を用いた場
合には、水性染料と同様にインク溶媒に対する顔料の分
散濃度を高めることが困難であるために、銀塩写真並み
の画像濃度を達成することは容易でない。
【0009】これらの諸問題を解決する手段としては、
色材として、例えば、分散染料、ナフトール染料、建染
染料、硫化染料などの油溶性染料を用い、且つインク溶
媒として、例えば、イソパラフィン類、エーテル類や可
塑剤などの溶剤を用いた油性インクが非常に有効である
ことが知られている。例えば、特公平7−78187号
公報、同7−78188号公報、同8−6057号公
報、同8−26259号公報、同6−247034号公
報や同6−306319号公報などに提案されているイ
ンクがこれに該当する。
【0010】このような油性インクは、1)油溶性染料
を溶剤中に高濃度に溶解または分散することが容易であ
り、したがって銀塩写真に匹敵する高い画像濃度を実現
することができる、2)基本的に、水性インクに比べて
耐水性が良好である、3)水溶性染料と比較して、耐光
性や耐オゾン性を考慮した染料の分子設計に自由度があ
るなどに優れるのみならず、4)ヘッドノズルの目詰ま
りが起こり難くい、5)印字した後に、インクジェット
記録シートのコックリングが全く発生しないなどの利点
も備えているために高精細、高解像、高画質の望まれる
分野では水性インクの代替えとして有望である。
【0011】ここで、コックリングとは、インクジェッ
ト記録シートの支持体として用いられる上質紙やコーテ
ッド紙の天然パルプ同士の水素結合が、水性インクの溶
媒(水)により切断されて部分的に伸延するために波打
つ現象を指す。コックリングは、プリンターの搬送性や
ハンドリング性が低下するのみならず、インクジェット
記録方式のプロッターで出力される図面などの精密な記
録が必要な場合や、特に近年における高画質な記録画像
を得る場合には好ましい現象ではない。
【0012】一方、インクジェット記録シートとして
は、印字ドットの濃度が高く、色調が明るく鮮やかであ
ること、インクの吸収が速くて、印字ドットが重なった
場合でもインクが流れ出したり滲んだりしないこと、印
字ドットの横方向への拡散が必要以上に大きくならない
こと、インクドットの形状が真円に近く、且つ周辺が滑
らかでぼやけないこと、白色度が高いことなどの諸要求
を満たす必要がある。これらの要求に対して、例えば、
特開昭57−157786号公報には、合成非晶質シリ
カまたはその塩、あるいはこれらの混合物を必要により
バインダー樹脂と共に紙表面に塗工し、あるいは内填す
る記録シートが提案されている。また、特開昭60−2
32990号公報では、多孔質のカチオン性水和アルミ
ニウム酸化物を含有したインク受理層を設けた記録シー
トが提案されている。さらに、特開昭60−20439
0号公報や特開平2−198889号公報などでは、B
ETによる比表面積の大きな合成非晶質シリカやカチオ
ン性コロイド粒子であるカチオン性水和アルミニウム酸
化物を含有する記録シートが提案されている。
【0013】これらの提案されたインクジェット記録シ
ートは、水溶性染料が水あるいは水と親水性溶剤の混合
溶媒などに低濃度で溶解された水性インクに対して好適
に用いられるものであり、印字した後に、多量の溶媒を
即座に吸収し、微量な水溶性染料を効率よく定着させる
ことが主な目的となっている。したがって、バインダー
樹脂も、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、澱粉やカルボキシメチルセルロースなどの水
溶性樹脂が用いられる場合が多く、一部には、耐水性を
向上させる目的から、エチレン/酢酸ビニル共重合体な
どの疎水性樹脂が用いられることもあるが、このような
インクジェット記録シートは何れも水性インクに適する
ように検討されたものであり、油溶性染料を用いた油性
インクには適さなかった。従来公知のインク受理層を塗
工した記録シートでは、油性インクが本来有する高い画
像濃度を低下させたり、発色性を損なうなどの問題があ
った。
【0014】油性インク用のインクジェット記録シート
として、特開昭64−24785号公報および特開平1
−255580号公報に提案がなされているが、該公報
にある油性インクジェット記録塗工シートは、実質的に
従来公知のインクジェット記録シートとなんら変わらな
いものであり、油性インクを用いてインクジェット記録
を行っても満足な画像濃度や発色性を得ることはできな
かった。
【0015】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、色材として、例えば、ナフトール染料、アゾ染
料、金属錯塩染料、アントラキノン染料、キノイミン染
料、インジゴ染料、シアニン染料、キノリン染料、ニト
ロ染料、ニトロソ染料、ベンゾキノン染料、カーボニウ
ム染料、ナフトキノン染料、ナフタルイミド染料、フタ
ロシアニン染料、ペリニン染料などの油溶性染料を用
い、溶媒としてイソパラフィン類、エーテル類や可塑剤
として用いられている有機溶剤を用いた油性インクに対
して、画像濃度が高く、発色性に優れる油性インク用イ
ンクジェット記録シートを提供することにある。
【0016】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、インクジ
ェット記録シートにおける上記の問題について鋭意検討
を重ねた結果、支持体上に顔料と特定の熱可塑性樹脂か
らなるインク受理層を塗工した油性インク用インクジェ
ット記録シートであれば、油性インクを良好に吸収し、
画像濃度が高く、発色性に優れることを見いだした。
【0017】ここで、熱可塑性樹脂は、顔料のバインダ
ー樹脂としての役割と、色材の染着樹脂としての機能を
も担っているために、高濃度で発色性に優れた画像が得
られる。熱可塑性樹脂の中でも比較的密度が高く、疎水
性の熱可塑性樹脂の場合にのみ、特に本発明を良好に達
成することができた。
【0018】すなわち、本発明の油性インク用インクジ
ェット記録シートは、支持体の少なくとも片面にインク
受理層を設けたインクジェット記録シートにおいて、該
インク受理層が、顔料と密度(ρ)1.1g・cm-3以上で
疎水性の熱可塑性樹脂からなり、且つ該熱可塑性樹脂
が、顔料に対して100〜300重量%含まれることを
特徴とする油性インク用インクジェット記録シートであ
る。
【0019】熱可塑性樹脂が、塩化ビニル系樹脂、酢酸
ビニル系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリエス
テル樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アルキッド系樹脂
および熱可塑性ポリウレタン系樹脂の中から選ばれる少
なくとも1種以上の樹脂を用いた場合に特に良好な油性
インク用インクジェット記録シートを得ることができ
る。
【0020】熱可塑性樹脂が、ガラス転移温度70℃以
下の塩化ビニル系樹脂を用いた場合にはさらに優れた油
性インク用インクジェット記録シートを得ることができ
る。
【0021】また、熱可塑性樹脂が、アルコール性水酸
基を有するアクリルあるいはメタアクリルモノマーを共
重合せしめた塩化ビニル系樹脂を用いた場合にもさらに
優れた油性インク用インクジェット記録シートを得るこ
とができる。
【0022】
【発明の実施の形態】以下に本発明の油性インク用イン
クジェット記録シートを詳細に説明する。本発明におけ
る油性インク用インクジェット記録シートのインク受理
層に好適に用いることのできる熱可塑性樹脂は、1)密
度が1.1g・cm-3以上であること、および2)疎水
性であることを特徴とする。ここで、密度とは、AST
MD792やJIS K−7112で規定されるような
試験法で測定したものである。
【0023】ここで、熱可塑性樹脂の密度が1.1g・
cm-3未満であると、画像濃度が低下し、発色性が悪化
する。この理由は定かでないが、密度が1.1g・cm
-3未満の代表的な熱可塑性樹脂としてはポリプロピレ
ン、ポリエチレン、ポリエチレンオキサイドなどの樹脂
を挙げることができるが、基本的にこれらの樹脂は、ナ
フトール染料、アゾ染料、金属錯塩染料、アントラキノ
ン染料、キノイミン染料、インジゴ染料、シアニン染
料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、ベンゾ
キノン染料、カーボニウム染料、ナフトキノン染料、ナ
フタルイミド染料、フタロシアニン染料、ペリニン染料
などの油溶性染料との親和性に欠けるため、染料は樹脂
に染着しにくい。したがって、インクジェット記録時に
は、油溶性染料が熱可塑性樹脂に染着せずに、インク溶
剤と一緒に記録シート中に深く浸透してしまうため画像
濃度が低下し、発色性に劣るものと推測できる。
【0024】さらに、密度が1.1g・cm-3以上の熱
可塑性樹脂であっても、例えば、ポリビニルアルコール
やポリビニルピロリドンのような親水性の樹脂である
と、やはり画像濃度が低下し、発色性が悪化する。基本
的に、油溶性染料に対して親水性の熱可塑性樹脂は染着
性に欠けるものであるため、画像濃度は低く、発色も精
彩を欠くものとなる。
【0025】本発明に用いる熱可塑性樹脂としては、顔
料の接着性を高め、インク受理層の膜強度を十分なもの
にするために、平均分子量が2,000〜1,000,
000の範囲が好適である。
【0026】インク受理層に好適に用いることのでき
る、密度が1.1g・cm-3以上で疎水性の熱可塑性樹
脂について代表的なものを以下に挙げるが、本発明はこ
れに限定されるものではない。
【0027】a)ポリ塩化ビニル樹脂あるいは下記のよ
うな共重合成分との共重合体:酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル、酪酸ビニルなどの飽和脂肪酸ビニルエステル
類;マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸ジ
エチル、マレイン酸モノ−2−エチルヘキシル、フマル
酸ジ−2−エチルヘキシルなどの不飽和カルボン酸およ
びそのアルキルエステル類;アリルグリシジルエーテ
ル、グリシジルメタクリレートなどのビニルモノマー、
アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸ベンジル、メタアクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、メタアクリル酸−2−ヒドロキシエチル、メタアク
リル酸ベンジルなどのアクリル酸あるいはメタアクリル
酸およびそのアルキルエステル類;エチレン、プロピレ
ン、イソブチレン、シクロペンテンなどのオレフィン
類、メチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテ
ル、ラウリルビニルエーテルなどのアルキルビニルエー
テル類;ジクロロエチレン、トリクロロエチレンなどの
ハロゲン化オレフィン類;ビニルカプロエート、ビニル
ペラゴネート、ビニルラウレート、ビニルミリステー
ト、ビニルパルミテート、ビニルステアレートなどの長
鎖アルキルビニルエステル類;ビニルアルコール、塩化
ビニリデン、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル
などが挙げられる。
【0028】b)ポリ酢酸ビニル樹脂あるいは下記のよ
うな共重合成分との共重合体:アクリロニトリル、アセ
タール、エチレン、分岐脂肪酸ビニルエステル、スチレ
ン、アクリルおよびアクリル酸エステル、マレイン酸エ
ステル、フマル酸エステル、クロロプレン、フェノール
などが挙げられる。
【0029】c)ポリビニルホルマール樹脂:
【0030】d)ポリビニルアルコールを下記のような
アルデヒド類あるいはアセタール類でアセタール化する
ことにより得られるポリビニルアセタール系樹脂:例え
ば、C1 〜C20の直鎖あるいは分岐鎖状のアルキル基を
有するアルキルアルデヒドあるいはアセタール類;クロ
ロメチル基、ブロモメチル基、アミノメチル基、7−カ
ルボキシヘプチル基、ベンジル基などの置換アルキル基
を有するアルキルアルデヒドあるいはアセタール類;フ
ェニルアルデヒド;ベンゼン環にアルキル基、アルコキ
シ基、アミノ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、ハロ
ゲン原子などの置換フェニル基を有するフェニルアルデ
ヒドあるいはアセタール類;ビニル基、2−メチルビニ
ル基などのアルケニルアルデヒドあるいはアセタール類
などを挙げることができる。
【0031】e)下記のような塩基酸とグリコール類の
脱水縮合反応で得られるポリエステル系樹脂:不飽和2
塩基酸としては、例えば、マレイン酸、無水マレイン
酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン
酸、塩素化マレイン酸などを挙げることができる。飽和
2塩基酸としては、例えば、フタル酸、無水フタル酸、
イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸、アジピン酸、セ
バシン酸、チオジグリコール酸、3,6−エンドメチレ
ンテトラヒドロ無水フタル酸、テトラクロール無水フタ
ル酸、3,6−エンドジクロロメチレンテトラクロロフ
タル酸などを挙げることができる。多塩基酸としては、
例えば、ピロメリック酸、無水ピロメリック酸、トリメ
リック酸などを挙げることができる。グリコール類とし
ては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、ビスフェノーエルジオイシプ
ロピルエーテル、ネオペンチルグリコールブテンジオー
ルなどを挙げることができる。
【0032】f)ジフェニルカーボネートと下記のよう
なビスフェノール類のエステル交換により得られるポリ
カーボネート系樹脂:ビスフェニール類として、例え
ば、4,4’−ジヒドロキシ−ジフェニル−メタン、
4,4’−ジヒドロキシ−ジフェニル−1,1−エタ
ン、4,4’−ジヒドロキシ−ジフェニル−1,1−n
−ブタン、4,4’−ジヒドロキシ−ジフェニル−1,
1−ヘプタン、4,4’−ジヒドロキシ−ジフェニル−
フェニル−メタン、4,4’−ジヒドロキシ−ジフェニ
ル−2,2−プロパン、4,4’−ジヒドロキシ−3,
3’−ジメチル−ジフェニル−2,2−プロパン、4,
4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジメフェニル−ジフェ
ニル−2,2−プロパン、4,4’−ジヒドロキシ−ジ
クロロ−ジフェニル−2,2−プロパン、4,4’−ジ
ヒドロキシ−ジフェニル−2,2−ブタン、4,4’−
ジヒドロキシ−ジフェニル−メチル−イソブチル−メタ
ン、4,4’−ジヒドロキシ−ジフェニル−2,2−ヘ
プタン、4,4’−ジヒドロキシ−ジフェニル−2,2
−オクタン、4,4’−ジヒドロキシ−ジフェニル−
3,3−ペンタン、4,4’−ジヒドロキシ−ジフェニ
ル−4,4−n−ヘプタン、4,4’−ジヒドロキシ−
ジフェニル−1,1−シクロペンタン、4,4’−ジヒ
ドロキシ−ジフェニル−1,1−シクロヘキサン、4,
4’−ジヒドロキシ−ジフェニル−メチル−フェニル−
メタン、4,4’−ジヒドロキシ−ジフェニル−エチル
−フェニル−メタン、4,4’−ジヒドロキシ−ジフェ
ニル−2,2,2−トリクロロ−1,1−エタン、4,
4’−ジヒドロキシ−3−メチル−ジフェニル−2,2
−プロパン、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジエ
チル−ジフェニル−2,2−プロパン、4,4’−ジヒ
ドロキシ−3,3’−ジイソプロピル−ジフェニル−ジ
フェニル−2,2−プロパン、4,4’−ジヒドロキシ
−3,3’−テトラクロロ−ジフェニル−ジフェニル−
2,2−プロパン、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’
−ジシクロヘキシル−ジフェニル−ジフェニル−2,2
−プロパン、4,4’−ジヒドロキシ−ジフェニル−イ
ソブチル−メタンなどが挙げられる。
【0033】g)下記のような、脂肪族2塩基酸、芳香
族2塩基酸、1塩基酸、不飽和脂肪酸とグリコール類の
重縮合物であるアルキッド系樹脂:脂肪族2塩基酸とし
て、例えば、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、
シトラコン酸、無水コハク酸、コハク酸、イタコン酸、
グルタン酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、ダイマー酸、マレイン化脂肪
酸などが挙げられる。芳香族2塩基酸として、例えば、
無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒ
ドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラ
ブロム無水フタル酸、テトラクロロ無水フタル酸、無水
ハイミック酸、α−テレピフィン−無水マレイン酸付加
物、α−フェランドレン−無水マレイン酸付加物、無水
ヘット酸などが挙げられる。グリコール類として、例え
ば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロ
ピレングリコール(1,2)、ジプロピレングリコー
ル、ブチレングリコール(1,3)、ブチレングリコー
ル(2,3)、トリメチレングリコール、テトラエチレ
ングリコール、ビスフェノールジオキシエチルエーテ
ル、ビスフェノールジオキシプロピルエーテル、ネオペ
ンチルグリコールブテンジオール(1,4)などが挙げ
られる。1塩基酸として、例えば、大豆油、アマニ油、
キリ油、ヒマシ油、脱水ヒマシ油、ヤシ油、およびこれ
らの脂肪酸、アクリル酸、メタクリル酸、ステアリン
酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、エレオス
テアリン酸、リシノレイン酸、脱水リシノレイン酸、合
成脂肪酸、安息香酸、p−tert−ブチル安息香酸、
アビエチン酸などが挙げられる。不飽和脂肪酸として、
例えば、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸などのオキ
シ酸などが挙げられる。
【0034】h)2官能性活性水素化合物を用い、下記
のような全反応系のイソシアネート基と活性水素基が当
量で線状高分子化した熱可塑性ポリウレタン系樹脂:2
官能性活性水素化合物としては、例えば、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ブチレングリコール、1,6−ヘキサンジオール、
ネオペンチルグリコール、ポリ(オキシプロピレン)グ
リコール、ポリ(オキシプロピレン)ポリ(オキシエチ
レン)グリコール、ポリ(オキシブチレン)グリコー
ル、ポリ(オキシテトラメチレン)グリコール、末端ヒ
ドロキシポリエステルやその他の2水酸基含有化合物な
どが挙げられる。イソシアネートとしては、例えば、
2,4−トリレンジイソシアネート、65/35トリレ
ンジイソシアネート、80/20トリレンジイソシアネ
ート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
ジアニシジンジイソシアネート、トリデンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネートの誘導体、ジメリールジイソシアネ
ート、メタキシリレンジイソシアネート、フェニルイソ
シアネート、パラクロルフェニルイソシアネート、オル
ソクロルフェニルイソシアネート、メタクロルフェニル
イソシアネート、3,4−ジクロルフェニルイソシアネ
ート、2,5−ジクロルフェニルイソシアネート、メチ
ルイソシアネート、エチルイソシアネート、n−ブチル
イソシアネート、n−プロピルイソシアネート、オクタ
デシルイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシア
ネートなどを挙げることができる。
【0035】i)エチルセルロースやプロピオン酸セル
ロースなどのセルロース系樹脂:
【0036】j)ナイロン類:
【0037】これらの樹脂は、1種を単独で用いること
もできるし、2種以上を混合して用いることもでき、ま
た、本発明を損なわない範囲であれば市販品を好適に用
いることもできる。
【0038】本発明の油性インク用インクジェット記録
シートに用いる熱可塑性樹脂としては、上記した樹脂の
中でも特に、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポ
リビニルアセタール系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ
カーボネート系樹脂、アルキッド系樹脂および熱可塑性
ポリウレタン系樹脂から選ばれるものが好ましい。
【0039】さらに、これらの選ばれた熱可塑性樹脂の
中でも、塩化ビニル系樹脂が好ましく、特に、1)ガラ
ス転移温度が70℃以下の樹脂、あるいは2)アルコー
ル性水酸基を有するアクリルあるいはメタアクリルモノ
マーを共重合せしめた樹脂である場合には、特に油溶性
染料との親和性が高いため、より一層画像濃度を向上さ
せ、発色性を良好なものにすることができる。
【0040】ここで、ガラス転移温度を70℃以下の塩
化ビニル系樹脂を用いた場合、樹脂中への油溶性染料の
浸透定着性を向上させることができる。ポリ塩化ビニル
樹脂は、もともと70℃以上のガラス転移温度を有する
が、ガラス転移温度を低下させるためには、いわゆる内
部可塑化をすることが有効であり、例えば、上記に示し
たような他のモノマーと適宜共重合体を形成することで
容易に達成することができる。
【0041】また、本発明者らの鋭意検討によれば、特
に塩化ビニルとアルコール性水酸基を有するアクリルあ
るいはメタアクリルモノマーの共重合体においては、水
酸基の存在が画像濃度に影響を及ぼしているようで、例
えば、ヒドロキシメチル(メタ)アクリレート、ヒドロ
キシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル
(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アク
リレート、ヒドロキシペンチル(メタ)アクリレートな
どのモノマーを用いることでより好ましい結果を得るこ
とができる。
【0042】無論、上記のようなアルコール性水酸基を
有するアクリルあるいはメタアクリルモノマーと塩化ビ
ニルを共重合させることにより、その共重合体のガラス
転移温度を70℃以下とすることは好ましい一形態であ
る。
【0043】本発明における油性インク用インクジェッ
ト記録シートのインク受理層を形成する顔料としては、
従来公知の顔料を1種以上を単独で、あるいは混合して
用いることができる。
【0044】顔料としては、無機顔料と有機顔料に大別
することができるが、特に、無機顔料として、例えば、
軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、
タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタ
ン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、
珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸
マグネシウム、合成非晶質シリカ、水酸化アルミニウ
ム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイ
ト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムなどの白色
顔料が挙げられる。
【0045】上記の無機顔料の中でも、特に合成非晶質
シリカを用いることが好ましく、さらにBET法による
比表面積が20m2/g以上、より好ましくは50〜400
m2/g、吸油量としては30ml/g以上、より好ましくは5
0ml/g以上の無機顔料を好適に用いることができる。こ
のような無機顔料を用いることにより、熱可塑性樹脂の
特性を損なうことなく、高い画像濃度および優れた発色
性を発現させることができる。このような合成非晶質シ
リカとは、例えば、特開昭57−157786号公報、
同61−141584号公報、同61−230979号
公報、同62−292476号公報などに記されている
ような、ケイ酸のゲル化により、SiO2の三次元構造を
形成させた、微多孔性、不定形微粒子であり、その代表
的な物性値範囲としては、平均粒子径0.1μm〜30
μm程度、ハンター白色度90以上、細孔径10〜20
00オングストローム程度を有する。また、該シリカは
適宜表面改質されたものでもよい。シリカの表面改質
は、例えば、有機シラン、有機チタネートなどを用いて
該シリカ表面のシラノール基と化学的に反応させるか、
あるいはパラフィンワックスやグリコール類を表面に物
理的に付着させたような形態が挙げられる。
【0046】インク受理層には、上記のような無機顔料
と併用して、コロイド粒子を含有することもできる。こ
こでコロイド粒子とは、水中に懸濁分散してコロイド状
をなしているものであり、例えば、特開平1−9767
8号公報、同2−275510号公報、同3−2813
83号公報、同3−285814号公報、同3−285
815号公報、同4−92183号公報、同4−267
180号公報、同4−275917号公報などに提案さ
れている擬ベーマイトゾル、特開昭60−219083
号公報、同61−19389号公報、同61−1881
83号公報、同63−178074号公報、特開平5−
51470号公報などに記載されているようなコロイダ
ルシリカ、特公平4−19037号公報、特開昭62−
286787号公報に記載されているようなシリカ/ア
ルミナハイブリッドゾル、その他にもヘクタイト、モン
モリナイトなどのスメクタイト粘土(特開平7−812
10号公報)、ジルコニアゾル、クロミアゾル、イット
リアゾル、セリアゾル、酸化鉄ゾル、ジルコンゾル、酸
化アンチモンゾルなどを代表的なものとして挙げること
ができる。
【0047】一方、有機顔料としては、特に、白色ある
いは無色のポリマービーズを好適に用いることができ、
例えば、アクリルあるいはメタアクリル系樹脂、塩化ビ
ニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、
スチレン/アクリル系樹脂、スチレン/ブタジエン系樹
脂、ポリスチレン/アクリル系樹脂、ポリスチレン/イ
ソプレン系樹脂、メチルメタアクリレート/ブチルメタ
アクリレート系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、シリコ
ーン系樹脂、尿素樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹
脂、フェノール系樹脂、ジアリルフタレート系樹脂など
の少なくとも1種以上の樹脂からなる真球状あるいは不
定型の無孔質あるいは多孔質ビーズであり、該ビーズの
強度を保持したり、吸収した油の滲み出しを抑制する目
的から場合によっては3次元架橋せしめられたものもあ
る。
【0048】上記したようなポリマービーズは、市販の
ものを好適に用いることができる。以下に代表的な商品
を示すが、本発明がこれに限定されるものではない。例
えば、SGP−70C、SPG−15CS、SGP−3
G、MP−4009(以上、綜研化学製)、MB−90
0多孔体(以上、ホーネンコーポレーション)、ニーポ
ール3000、ニーポール4000(以上、日本ゼオン
製)、マイクロジェルE−5003、S−5003、S
−5004、S−5005(以上、日本ペイント製)、
テクノポリマーTP(以上、積水化学)などを挙げるこ
とができる。
【0049】本発明の油性インク用インクジェット記録
シートにおけるインク受理層中には、顔料分散剤、カチ
オン性樹脂、色素定着剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発
泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外
線吸収剤、防腐剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、レオロ
ジーモデファイヤー、乾燥紙力増強剤および酸化防止剤
などを適宜含有することもできる。
【0050】インク受理層における熱可塑性樹脂の含有
量としては、顔料に対して100〜300重量%が好ま
しく、より好ましくは150〜200重量%である。1
00重量%未満では、油溶性染料を満足に染着すること
が困難で、画像濃度や発色性が低下する。さらに、場合
によっては十分な塗層強度や耐水性が得られない。一
方、300重量%を超えるとインク吸収能が不足するた
め、インクが溢れ好ましくない。
【0051】本発明における油性インク用インクジェッ
ト記録シートの支持体としては、例えば、 a)ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポ
リエチレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ノルボ
ルネン、ビニロン、ポリビニルアルコール、ナイロンな
どの合成樹脂フィルムやこれら材料に顔料、発泡剤など
を含有して透明度を低下させた半透明合成樹脂フィルム
類;
【0052】b)ポリエチレン、ポリプロピレン、エチ
レン/プロピレン共重合体、エチレン/酢酸ビニル共重
合体、ポリスチレン、アクリル酸エステル類などの熱可
塑性樹脂と炭酸カルシウム、タルク、シリカ、焼成クレ
ーなどの無機顔料を混合して延伸積層した合成紙;
【0053】c)LBKP、NBKPなどの化学パル
プ、GP、PGW、RMP、TMP、CTMP、CM
P、CGPなどの機械パルプ、DIPなどの古紙パルプ
などの木材パルプと従来公知の顔料を主成分として、バ
インダーおよびサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カ
チオン化剤、紙力増強剤などの各種添加剤を1種以上用
いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー
抄紙機などの各種装置で製造された原紙類;
【0054】d)原紙に、澱粉、ポリビニルアルコール
などでのサイズプレスやアンカーコート層を設けた原紙
や、それらの上にコート層を設けたアート紙、コート
紙、キャストコート紙などの塗工紙類;
【0055】e)マシンカレンダー、TGカレンダー、
ソフトカレンダーなどのカレンダー装置を用いて平滑化
処理を施したような原紙類; f)塗工紙の両面または片面に溶融押し出し法などにて高
密度、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエス
テルなどをコートしたレジンコート紙類;
【0056】g)あるいはこれら支持体の表面にコロナ
放電処理、火炎処理、プラズマ処理、アンカー層塗工処
理などの易接着性を改良したようなものを好適に用いる
ことができる。
【0057】さらに、これらの支持体には、マシンカレ
ンダー、スーパーカレンダー、グロスカレンダー、艶消
しカレンダー、摩擦カレンダー、ブラシカレンダーなど
のカレンダー処理を行うことができる。支持体の坪量と
しては、通常50〜300g/m2程度のものが用いられ
る。
【0058】インク受理層の塗工量は特に制限はない
が、1〜50g/m2が好ましい。塗工量が1g/m2未満であ
ると十分な印字濃度およびインク吸収性が得られないた
め好ましくなく、塗工量が50g/m2を超えると油性イン
ク用インクジェット記録シートのカール性が悪化するた
め好ましくない。
【0059】本発明におけるインク受理層を支持体上に
設ける方法としては、水または親水性有機溶剤あるいは
これらの混合溶媒、もしくは有機溶剤を用いて、例え
ば、従来公知のエアーナイフコーター、カーテンコータ
ー、ダイコーター、リップコーター、ブレードコータ
ー、ゲートロールコーター、バーコーター、ロッドコー
ター、ロールコーター、ビルブレードコーター、ショー
トドエルブレードコーター、サイズプレス、2ロールサ
イズプレス、シムサイザーなどの各種装置により支持体
上に塗工することができる。
【0060】ここで、インク受理層は、ある一定の塗工
量を数回に分けて塗設することもできる。ここで、数回
に分割してインク受理層を塗工する方法としては、1層
ごとに乾燥して塗工する場合と、複数層をウェット・オ
ン・ウェットで同時に塗工する方法を挙げることができ
る。
【0061】特に、インク受理層の塗工液としては、本
発明におけるインク受理層を形成する熱可塑性樹脂が疎
水性であることから、熱可塑性樹脂を適宜溶解できる一
般的な有機溶剤を用いることもでき、また、作業性や安
全性を考慮して、該熱可塑性樹脂を、主に水を溶媒とし
たエマルジョンにして用いることもできる。
【0062】また、インク受理層の塗工後には、マシン
カレンダー、TGカレンダー、スーパーカレンダー、ソ
フトカレンダーなどのカレンダー装置を用いて平滑化処
理を行うことができる。
【0063】本発明の油性インク用インクジェット記録
シートにおいて、支持体を挟んだインク受理層の反対面
には、カール適性を付与するためにバックコート層を塗
設することも可能であり、その際の顔料としては、平板
状顔料や加水ハロイサイトが好ましく、バックコート層
を設けない場合でも、フリューデックスなどの加湿器に
より水蒸気を噴射することでカール強制を行うこともで
きる。
【0064】以上、詳細に説明した本発明の油性インク
用インクジェット記録シートは、特開昭64−2478
5号公報および特開平1−255580号公報に提案さ
れている各々のインクジェット記録用塗工シートには到
底実現できない画像濃度および発色性を有している。
【0065】本発明の油性インク用インクジェット記録
シートは、そのインク受理層において特定の熱可塑性樹
脂を用いることにより、優れた画像濃度および発色性を
実現しているものである。特開昭64−24785号公
報に記載されている、スチレンブタジエン共重合体、ア
クリル共重合体やポリビニルアルコールなどの水系接着
剤は、本発明における特定の熱可塑性樹脂には該当しな
い。特開平1−255580号公報に記載されているス
チレンブタジエン共重合体、アクリルスチレン共重合
体、アクリル樹脂も同様に該当しない。
【0066】特に、特開平1−255580号公報で
は、塗工層に用いる接着剤の1種としてポリエステルが
記載されているものの、接着剤総量が塗料固形分の50
重量%以下であり、本発明の油性インク用インクジェッ
ト記録シートとは異なる。本発明者らの鋭意検討によれ
ば、油溶性染料を満足に染着するためには、接着剤総
量、すなわち特定の熱可塑性樹脂をより多く用いる必要
がある。
【0067】本発明における油性インクとは、色材とし
て、例えば、ナフトール染料、アゾ染料、金属錯塩染
料、アントラキノン染料、キノイミン染料、インジゴ染
料、シアニン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロ
ソ染料、ベンゾキノン染料、カーボニウム染料、ナフト
キノン染料、ナフタルイミド染料、フタロシアニン染
料、ペリニン染料などの油溶性染料を有機溶剤に溶解ま
たは分散したものである。
【0068】特に、本発明における油性インクとは、例
えば、特公平7−78187号公報、同7−78188
号公報、同8−6057号公報や同8−26259号公
報などに提案されているものである。油性インク中に溶
解されている油溶性染料としては、例えば、C.I.Solven
t Yellow 1,2,3,4,6,7,8,10,12,13,14,16,18,19,21,25,
25:1,28,29,30,32,33,34,36,37,38,40,42,43,44,47,48,
55,56,58,60,62,64,65,72,73,77,79,81,82,83,83:1,85,
88,89,93,94,96,98,103,104,105,107,109,112,114,116,
117,122,123,124,128,129,130,131,133,134,135,138,13
9,140,141,143,146,147,148,149,150,151,152,153,157,
158,159,160:1,161,162,163,164,165,167,168,169,170,
171,172など;C.I.Solvent Red 1,2,3,4,7,8,13,14,17,
18,19,23,24,25,26,27,29,30,33,35,37,39,41,42,43,4
5,46,47,48,49,49:1,52,68,69,72,73,74,80,81,82,83,8
3:1,84,84:1,89,90,90:1,91,92,106,109,111,117,118,1
19,122,124,125,127,130,132,135,138,140,143,145,14
6,149,150,151,152,155,160,164,165,166,168,169,172,
175,176,177,179,180,181,182,185,188,189,195,198,20
2,203,204,205,206,207,208,209,210,212,213,214,215,
216,217,218,219,220,221,222,223,224,225,226,227,22
8,229など;C.I.Solvent Blue 2,4,5,7,10,11,12,22,2
5,26,35,36,37,38,43,44,45,48,49,50,51,59,63,64,66,
67,68,70,72,79,81,83,91,94,95,97,98,99,100,102,10
4,105,111,112,116,117,118,122,127,128,129,130,131,
132,133,134など;C.I.Solvent Black 3,5,6,7,8,13,2
2,22:1,23,26,27,28,29,33,34,35,39,40,41,42,43,45,4
6,47,48,49,50などを挙げることができる。
【0069】これらの油溶性染料の中でも特に、C.I.So
lvent Yellow 3,14,16,33,56、C.I.Solvent Red 18,24,2
7,122,135、C.I.Solvent Blue 14,25,35,48,108、C.I.Sol
ventBlack 3,7,22,34,50は、染料の堅牢性が高いため、
好適に用いることができる。
【0070】油性インクに用いられる溶剤としては、イ
ンクジェット記録装置のインク突出ヘッドの特性に適合
するように、あるいは安全性の観点から種々な溶剤が選
択され、場合によっては複数種の溶剤を混合して用いる
場合もある。このような溶剤の代表的な例を以下に挙げ
れば、例えば、ペガゾール(モービル石油)、シェルS
BR、シェルゾール(シェル石油製)などの石油ナフサ
系溶剤類;ハイソゾール(日本石油製)などの芳香族系
石油溶剤、ソルトール(フィリップス石油製)、エクソ
ゾール(エクソン化学製)アイソパー(エクソン製)、
IPソルベント(出光石油化学製)などの脂肪族系石油
溶剤;インクソルベント(三菱石油製)などのナフテン
系石油溶剤;モノまたはジ置換アルキルナフタレン、ビ
フェニルのアルキル誘導体、キシリルエタン、フェネチ
ルクメンなどの芳香族炭化水素系溶剤;メチルアルコー
ル、エチルアルコール、n−プロピルアルコール、イソ
プロピルアルコール、n−ブチルアルコール、sec−
ブチルアルコール、tert−ブチルアルコール、イソ
ブチルアルコールなどの炭素数1〜4のアルキルアルコ
ール類;ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド
などのアミド類;アセトン、ジアセトンアルコールなど
のケトンまたはケトンアルコール類;テトラヒドロフラ
ン、ジオキサンなどのエーテル類;ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレン
グリコール類;エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、
1、2、6−ヘキサントリオール、チオジグリコール、
ヘキシレングリコール、ジエチレングリコールなどのア
ルキレン基が2〜6個のアルキレングリコール類;グリ
セリン、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールメチル(またはエチル)エーテル、トリエ
チレングリコールモノメチルエーテルなどの多価アルコ
ールの低級アルキルエーテル類;リン酸トリブチル、リ
ン酸トリ−2−エチルヘキシル、リン酸トリフェニル、
リン酸トリクレシンルなどのリン酸エステル類;フタル
酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フ
タル酸ジヘプチル、フタル酸ジ−n−オクチル、フタル
酸ジ−2−エチルヘキシル、フタル酸ジイソノニル、フ
タル酸オクチルデシル、フタル酸ブチルベンジルなどの
フタル酸エステル類;オレイン酸ブチル、グリセリンモ
ノオレイン酸エステルなどの脂肪族一塩基酸エステル
類;アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジ−2−エチルヘ
キシル、アジピン酸アルキル610、アゼライン酸ジ−
2−エチルヘキシル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸
ジ−2−エチルヘキシルなどの脂肪族ニ塩基酸エステル
類;アセチルリシノール酸メチル、アセチルリシノール
酸ブチル、ブチルフタリルブチルグリコレート、アセチ
ルクエン酸トリブチルなどのオキシ酸エステル類;塩素
化パラフィン、塩素化ビフェニル、2−ニトロビフェニ
ル、ジノニルナフタレン、o−およびp−トルエンスル
ホンエチルアミド、ショウ脳、アビエチン酸メチルなど
の可塑剤類などを挙げることができる。
【0071】また、例えば、特公平6−247034号
公報や同6−306319号公報などに提案されてい
る、いわゆる熱溶融タイプインクジェット記録用の油性
インクであっても、本発明の油性インク用インクジェッ
ト記録シートであれば好適なインクジェット記録を行う
ことができる。熱溶融タイプインクジェット記録用油性
インクでは、以下のような溶剤が一般的に用いられる。
例えば、ポリエチレンワックス、オゾケライト、セレシ
ン、キャンデリラワックス、ライスワックス、ホホバ固
体ロウ、ミツロウ、ラノリン、鯨ロウ、フィッシャート
ロプシュワックス、カルナバワックス、パラフィンワッ
クス、サゾールワックス、マイクロクリスタリンワック
ス、エステルワックスなどのワックス類;1,8−オク
タンジオール、1,10−デカンジオール、1,12−
ドデカンジオールなどのジオール類;ラウリン酸、ステ
アリン酸、パルミチン酸などの脂肪酸類;ラウリン酸ア
ミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ
酸アミド、リシノール酸アミド、12−ヒドロキシステ
アリン酸アミド、特殊脂肪酸アミドなどの脂肪酸アミド
類;一般式RCONHR’あるいはRNHCOR’CO
NHRで表されるN−置換脂肪酸アミド類;アルキロー
ルアミド類;セチルアルコール、ステアリルアルコール
などの高級アルコール類;芳香族エステル、芳香族アル
コールなどの芳香族化合物;ラウリン酸メチル、ミリス
チン酸メチル、パルミチン酸メチル、ステアリン酸メチ
ル、やし脂肪酸メチル、ミリスチン酸イソプロピル、ス
テアリン酸ブチル、ステアリン酸オクタデシル、オレイ
ン酸オレイルなどの一価アルコール脂肪酸エステル類;
グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、エチレング
リコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エ
ステルなどの多価アルコール脂肪酸エステル類;エポキ
シ樹脂類;ポリアミド樹脂類;ポリエステル樹脂類;ポ
リアクリル樹脂類;ポリウレタン樹脂類;ポリオレフィ
ン樹脂類。
【0072】上記したような各種油性インクでは、その
保存安定性や印字後の耐擦過性などを向上させる目的
で、例えば、ポリアクリル酸エステル、アマニ油変性ア
ルキッド樹脂、ポリスチレン、ロジン系樹脂、テルペン
フェノール系樹脂、アルキルフェノール変性キシレン樹
脂などの極性樹脂を添加したり、金属封鎖剤、表面張力
調整剤、界面活性剤、粘度調整剤、消泡剤、抑泡剤、離
型剤、発泡剤、浸透剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、防
腐剤、耐水化剤、レオロジーモデファイヤーおよび酸化
防止剤などの添加剤を適宜含有することもできる。
【0073】上記したような何れの油性インクにおいて
も、従来公知の水性インクに比べて色材、すなわち油溶
性染料の溶解濃度を高くすることが容易である。一概に
は言えないが、水性インクの数倍から十数倍の濃度で溶
解あるいは分散し、良好なインク突出ヘッドの特性を達
成することが可能である。したがって、同一な画像濃度
を得る場合のインク突出量は、油性インクのほうが少な
くて済み経済的である。
【0074】本発明の油性インク用インクジェット記録
シートであれば、上記のような油溶性染料を用いた油性
インクのみならず、従来公知の油性顔料インクや水性顔
料インクにおいても好適に用いることもできる。
【0075】
【実施例】以下に、本発明の実施例を挙げて説明する
が、本発明はこれらの例に限定されるものではない。ま
た、実施例において示す「部」および「%」は、特に明
示しない限り重量部および重量%を示す。
【0076】〈インクの作製〉下記の各成分を十分に混
合、溶解した後、0.45μmのメンブランフィルター
で濾過を行ったものを油性インクとした。
【0077】 (油性インク) 油溶性染料(C.I.Solvent Blue 25) 6部 脂肪族系石油溶剤(IPソルヘ゛ント1016、出光石油化学製) 60部アシ゛ヒ゜ン 酸シ゛イソフ゛チル 34部
【0078】〈評価方法〉以下に挙げた実施例および比
較例の各油性インク用インクジェット記録シートは次の
方法で評価を行った。
【0079】(1)画像濃度 ドロップオンデマンド方式のインクジェットプリンター
を用いて、油性インク用インクジェット記録シートにそ
れぞれのシアンのベタ画像印字を行った。室内(20
℃、65%)に24時間放置した後、ベタ画像部の光学
濃度をマクベス社製 RD−918で反射濃度として測
定した。
【0080】(2)発色性 上記のようにして得た各油性インク用インクジェット記
録シートのベタ画像印字について、室内(20℃、65
%)に24時間放置した後、ベタ画像部の発色性を目視
評価した。 ◎:鮮やかな色彩で、発色性が非常に優れている。 ○:濁りのない色彩で、発色性が良好である。 △:若干濁りがあり、発色性が劣る。 ×:発色性が悪く、くすみが酷い。
【0081】以下に、本発明の油性インク用インクジェ
ット記録シートに関する実施例および比較例を示す。
【0082】実施例1 LBKP(濾水度380mlcsf)90部とNBKP
(濾水度480mlcsf)10部から成る木材パルプ
100部に対して、軽質炭酸カルシウム/重質炭酸カル
シウム/タルクの比率が10/10/10の顔料20
部、市販アルキルケテンダイマー0.10部、市販カチ
オン系アクリルアミド0.03部、市販カチオン化澱粉
1.0部、硫酸バンド0.5部を調製後、長網抄紙機で
抄造し、坪量90g/m2の支持体を得た。
【0083】支持体上に、下記配合のインク受理層塗工
液をワイヤーバーにより乾燥塗工量が7g/m2となるよう
に塗工、乾燥し、次いでカレンダー処理を施して実施例
1の油性インク用インクジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 15部 熱可塑性樹脂(塩化ヒ゛ニリテ゛ン ρ=1.24:クレハロンAO、48%、呉羽化学製) 31.3部 水 53.7部
【0084】実施例2 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例2の油性インク用イン
クジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 10部 熱可塑性樹脂(塩化ヒ゛ニリテ゛ン ρ=1.24:クレハロンAO、48%、呉羽化学製) 31.3部 水 58.7部
【0085】実施例3 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例3の油性インク用イン
クジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 5部 熱可塑性樹脂(塩化ヒ゛ニリテ゛ン ρ=1.24:クレハロンAO、48%、呉羽化学製) 26部 水 69部
【0086】実施例4 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例4の油性インク用イン
クジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 5部 熱可塑性樹脂(塩化ヒ゛ニリテ゛ン ρ=1.24:クレハロンAO、48%、呉羽化学製) 31.3部 水 63.7部
【0087】実施例5 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例5の油性インク用イン
クジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(焼成カオリン:アンシレックス、エンケ゛ルハート゛製) 5部 熱可塑性樹脂(塩化ヒ゛ニリテ゛ン ρ=1.25:クレハロンVAT、45%、呉羽化学製) 22部 水 73部
【0088】実施例6 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例6の油性インク用イン
クジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(スチレン系多孔質ホ゜リマーヒ゛ース゛:ニーホ゜ールU3000、10%、日本セ゛オン製) 40部 熱可塑性樹脂(イソフ゛チレン/無水マレイン酸/スチレン ρ=1.21:出光石油化学製) 6部 水 52部 苛性ソータ゛ 2部
【0089】実施例7 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例7の油性インク用イン
クジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:サイロホーヒ゛ック、富士シリシア化学製) 15部 熱可塑性樹脂(イソフ゛チレン/無水マレイン酸/スチレン ρ=1.2:出光石油化学製) 22.5部 酢酸エチル 62.5部
【0090】実施例8 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例8の油性インク用イン
クジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:サイロホーヒ゛ック、富士シリシア化学製) 10部 熱可塑性樹脂(メチルメタクリレート ρ=1.17:ローム&ハース製) 15部メチルエチルケトン 75部
【0091】実施例9 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例9の油性インク用イン
クジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(アクリル系ホ゜リマーヒ゛ース゛:M-610、松本油脂製薬製) 10部 熱可塑性樹脂(エチルセルロース ρ=1.14:N100G、信越化学製) 15部イソフ゜ロヒ゜ルアルコール 75部
【0092】実施例10 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例10の油性インク用イ
ンクジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:サイロホーヒ゛ック、富士シリシア化学製) 10部 熱可塑性樹脂(塩化ヒ゛ニル/酢酸ヒ゛ニル ρ=1.36 Tg=79℃:VYNS3、UCC製) 15部メチルエチルケトン 40部トルエン 35部
【0093】実施例11 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例11の油性インク用イ
ンクジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:サイロホーヒ゛ック、富士シリシア化学製) 15部 熱可塑性樹脂(塩化ヒ゛ニル/酢酸ヒ゛ニル/マレイン酸 ρ=1.35 Tg=74℃:VMCH、UCC製) 20部メチルエチルケトン 35部トルエン 30部
【0094】実施例12 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例12の油性インク用イ
ンクジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:サイロホーヒ゛ック、富士シリシア化学製) 10部 熱可塑性樹脂(フ゛チラール ρ=1.16:エスレックBMS、積水化学工業製) 15部エタノール 40部トルエン 35部
【0095】実施例13 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例13の油性インク用イ
ンクジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:サイロホーヒ゛ック、富士シリシア化学製) 10部 熱可塑性樹脂(フェニル基変成ヒ゛ニルアセタール ρ=1.18:積水化学工業製) 15部エタノール 35部トルエン 40部
【0096】実施例14 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例14の油性インク用イ
ンクジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:サイロホーヒ゛ック、富士シリシア化学製) 10部 熱可塑性樹脂(ホ゜リカーホ゛ネート ρ=1.21:ノハ゛レックス、三菱化学製) 20部 四塩化炭素 70部
【0097】実施例15 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例15の油性インク用イ
ンクジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:サイロホーヒ゛ック、富士シリシア化学製) 15部 熱可塑性樹脂(ホ゜リカーホ゛ネート ρ=1.2:タフロン#2500、出光石油化学製) 25部 四塩化炭素 60部
【0098】実施例16 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例16の油性インク用イ
ンクジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(スチレン系多孔質ホ゜リマーヒ゛ース゛:ニーホ゜ールU3000、10%、日本セ゛オン製) 40部 熱可塑性樹脂(アルキト゛ ρ=1.15:ハリテ゛ッフ゜L116、60%、ハリマ化成製) 10部 水 50部
【0099】実施例17 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例17の油性インク用イ
ンクジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:サイロホーヒ゛ック、富士シリシア化学製) 15部 熱可塑性樹脂(熱可塑性ウレタン ρ=1.22:テ゛モスハ゜ン、住友ハ゛イエルウレタン製) 20部トルエン 32.5部メチルエチルケトン 32.5部
【0100】実施例18 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例18の油性インク用イ
ンクジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:サイロホーヒ゛ック、富士シリシア化学製) 15部 熱可塑性樹脂(飽和ホ゜リエステル ρ=1.2:ハ゛イロン200、東洋紡製) 20部トルエン 32.5部メチルエチルケトン 32.5部
【0101】実施例19 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例19の油性インク用イ
ンクジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:サイロホーヒ゛ック、富士シリシア化学製) 15部 熱可塑性樹脂(塩化ヒ゛ニル/酢酸ヒ゛ニル ρ=1.32 Tg=68℃:MPRTS5、日信化学製) 20部メチルイソフ゛チルケトン 30部トルエン 35部
【0102】実施例20 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例20の油性インク用イ
ンクジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 5部 熱可塑性樹脂(塩酢ヒ゛/ヒト゛ロキシアルキルアクリレートρ=1.28 Tg=81℃:AW875、39%、UCC製) 25.6部 水 69.4部
【0103】実施例21 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例21の油性インク用イ
ンクジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 10部 熱可塑性樹脂(塩化ヒ゛/酢ヒ゛/ヒ゛ニルアルコール ρ=1.39 Tg=79℃:VAGH、UCC製) 15部メチルイソフ゛チルケトン 35部トルエン 40部
【0104】実施例22 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例22の油性インク用イ
ンクジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:サイロホーヒ゛ック、富士シリシア化学製) 10部 熱可塑性樹脂(塩酢ヒ゛/ヒト゛ロキシアルキルアクリレート ρ=1.35 Tg=65℃:VAGC、UCC製) 15部メチルイソフ゛チルケトン 35部トルエン 40部
【0105】比較例1 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、比較例1のインクジェット記
録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 10部 低密度熱可塑性樹脂(NBR ρ=1.00:ラックスター、40%、大日本インキ化学製) 37.5部 水 52.5部
【0106】比較例2 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、比較例3のインクジェット記
録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 15部 低密度熱可塑性樹脂(MBR ρ=1.02:ラックスター、45%、大日本インキ化学製) 40部 水 45部
【0107】比較例3 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、比較例3のインクジェット記
録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 15部 水溶性熱可塑性樹脂(ホ゜リエチレンク゛リコール ρ=0.92:PEG20000、三洋化成工業製) 40部 水 45部
【0108】比較例4 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、比較例4のインクジェット記
録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:サイロホーヒ゛ック、富士シリシア化学製) 15部 低密度熱可塑性樹脂(イソフ゛チレン/ノルマルフ゛チレン ρ=0.91:出光石油化学製) 20部トルエン 65部
【0109】比較例5 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、比較例5のインクジェット記
録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:サイロホーヒ゛ック、富士シリシア化学製) 15部 低密度熱可塑性樹脂(ホ゜リエチレン ρ=0.92:フローセンUF15、製鉄化学工業製) 20部 四塩化炭素 65部
【0110】比較例6 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、比較例6のインクジェット記
録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 10部 低密度熱可塑性樹脂(スチレン/フ゛タシ゛エンρ=1.01:JSR0642、48%、日本合成コ゛ム製)25部 水 65部
【0111】比較例7 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、比較例7のインクジェット記
録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 10部 低密度熱可塑性樹脂(スチレン/アクリル ρ=1.05:モヒ゛ニール767、46%、ヘキスト合成製) 43.5部 水 46.5部
【0112】比較例8 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、比較例8のインクジェット記
録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 10部 水溶性熱可塑性樹脂(PVA ρ=1.2:PVA117、10%水溶液、クラレ製) 30部 水 60部
【0113】比較例9 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、比較例9の工液を下記配合に
変更した以外は、実施例1と同様にして作製し、比較例
11のインクジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 15部 水溶性熱可塑性樹脂(PVP ρ=1.02:BASF製) 20部 水 65部
【0114】比較例10 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、比較例10のインクジェット
記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 熱可塑性樹脂(塩酸ヒ゛/ヒト゛ロキシアルキルアクリレート ρ=1.35 Tg=65℃:VAGC、UCC製) 40部メチルイソフ゛チルケトン 30部トルエン 30部
【0115】比較例11 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、比較例11のインクジェット
記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(焼成クレー:アンシレックス93、エンケ゛ルハルト製) 16部 顔料(スチレン系ホ゜リマーヒ゛ース゛:モヒ゛ニール790、40%ヘキスト合成製) 30部 低密度熱可塑性樹脂(スチレン/フ゛タシ゛エンρ=1.01:JSR0642、48%、日本合成コ゛ム製)25部 水 29部
【0116】比較例12 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、比較例12のインクジェット
記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 16部 顔料(焼成クレー:アンシレックス93、エンケ゛ルハルト製) 4部 低密度熱可塑性樹脂(アクリル ρ=1.01:モヒ゛ニール767、46%、ヘキスト合成製) 13部 水 67部
【0117】比較例13 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、比較例13のインクジェット
記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 15部 熱可塑性樹脂(塩化ヒ゛ニリテ゛ン ρ=1.24:クレハロンAO、48%、呉羽化学製) 21.8部 水 63.2部
【0118】比較例14 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、比較例14のインクジェット
記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 15部 熱可塑性樹脂(塩化ヒ゛ニリテ゛ン ρ=1.24:クレハロンAO、48%、呉羽化学製) 9.4部 水 75.6部
【0119】比較例15 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、比較例15のインクジェット
記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 5部 熱可塑性樹脂(塩化ヒ゛ニリテ゛ン ρ=1.24:クレハロンAO、48%、呉羽化学製) 33.3部 水 61.7部
【0120】比較例16 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、比較例16のインクジェット
記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 5部 熱可塑性樹脂(塩化ヒ゛ニリテ゛ン ρ=1.24:クレハロンAO、48%、呉羽化学製) 41.7部 水 53.3部
【0121】以上、実施例1〜22および比較例1〜1
6に示したインクジェット記録シートに関する評価結果
をまとめて表1に示した。
【0122】
【表1】
【0123】(評価)以上のように、本発明の油性イン
ク用インクジェット記録シートであれば、油性インクの
高い画像濃度や優れた発色性を実現することができる。
実施例10〜18は、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系
樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリエステル系樹
脂、ポリカーボネート系樹脂、アルキッド系樹脂および
熱可塑性ポリウレタン系樹脂から選ばれた樹脂であるた
めに、また、実施例19〜22は、ガラス転移温度が7
0℃以下かあるいはアルコール性水酸基を有する塩化ビ
ニル系樹脂であるために、さらに画像濃度、発色性が向
上した。
【0124】しかしながら、比較例1、2、4、5、
6、7、10および11では、熱可塑性樹脂の密度が低
いために、また、比較例3、8および9では、熱可塑性
樹脂が水溶性であるために画像濃度が低下し、発色も冴
えないものであった。特に比較例9では、低密度な親水
性熱可塑性樹脂を用いたために画像濃度は著しく低かっ
た。比較例10では、顔料を用いずにインク受理層を形
成したため、インクジェット記録後も油性インクが表面
に残存している状態で乾燥することが困難であった。比
較例13および14では、熱可塑性樹脂の含有量が顔料
に対して100重量%未満と少なかったため、また比較
例15および16では、300重量%を越えて多かった
ため、光学濃度および発色性が劣った。
【0125】
【発明の効果】今後、油性インクは、高解像度、高精
細、高保存安定性の求められる、例えば、銀塩写真の代
替え化、CAD分野などで用いられるのみならず、イン
クジェット記録における多様なニーズに答えながら広範
囲な分野で使用されていくと推測できる。しかしなが
ら、今まで油性インクに対して十分満足な性能を有する
インクジェット記録シートはなかった。これに対して本
発明の油性インク用インクジェット記録シートは、油性
インクの高い画像濃度や優れた発色性を実現できるもの
である。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 支持体の少なくとも片面にインク受理層
    を設けた油性インク用インクジェット記録シートにおい
    て、該インク受理層が、顔料と密度(ρ)1.1g・cm-3
    以上で疎水性の熱可塑性樹脂からなり、且つ該熱可塑性
    樹脂が、顔料に対して100〜300重量%含まれるこ
    とを特徴とする油性インク用インクジェット記録シー
    ト。
  2. 【請求項2】 熱可塑性樹脂が、塩化ビニル系樹脂、酢
    酸ビニル系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリエ
    ステル樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アルキッド系樹
    脂および熱可塑性ポリウレタン系樹脂の中から選ばれる
    少なくとも1種以上の樹脂であることを特徴とする請求
    項1記載の油性インク用インクジェット記録シート。
  3. 【請求項3】 熱可塑性樹脂が、ガラス転移温度70℃
    以下の塩化ビニル系樹脂であることを特徴とする請求項
    2記載の油性インク用インクジェット記録シート。
  4. 【請求項4】 熱可塑性樹脂が、アルコール性水酸基を
    有するアクリルあるいはメタアクリルモノマーを共重合
    せしめた塩化ビニル系樹脂であることを特徴とする請求
    項2記載の油性インク用インクジェット記録シート。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000335082A (ja) * 1999-05-31 2000-12-05 Toyobo Co Ltd 記録材
JP2000335091A (ja) * 1999-05-28 2000-12-05 Toyobo Co Ltd 記録材
JP2000335096A (ja) * 1999-05-31 2000-12-05 Toyobo Co Ltd 記録材
JP2011121224A (ja) * 2009-12-09 2011-06-23 Mitsubishi Paper Mills Ltd 非水系インク用インクジェット記録材料

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