JPH10264501A - 油性インク用インクジェット記録シート - Google Patents

油性インク用インクジェット記録シート

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Publication number
JPH10264501A
JPH10264501A JP9071157A JP7115797A JPH10264501A JP H10264501 A JPH10264501 A JP H10264501A JP 9071157 A JP9071157 A JP 9071157A JP 7115797 A JP7115797 A JP 7115797A JP H10264501 A JPH10264501 A JP H10264501A
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JP
Japan
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ink
oil
resin
jet recording
recording sheet
Prior art date
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Pending
Application number
JP9071157A
Other languages
English (en)
Inventor
Hideki Sekiguchi
英樹 関口
Takao Chiga
孝雄 千賀
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Paper Mills Ltd filed Critical Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority to JP9071157A priority Critical patent/JPH10264501A/ja
Publication of JPH10264501A publication Critical patent/JPH10264501A/ja
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  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
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Abstract

(57)【要約】 【目的】油溶性染料を色材にした油性インクに対し、耐
光性、耐オゾン性および耐画像滲み性に高品質な印字画
像を得られる油性インク用インクジェット記録シートを
得ること。 【構成】支持体上に顔料、特定の密度を有する疎水性の
熱可塑性樹脂および可塑剤からなるインク受理層を設け
てなる油性インク用インクジェット記録シートである。
さらに、該可塑剤および該熱可塑性樹脂が、特定の種類
群から選ばれる油性インク用インクジェット記録シート
である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、油性インク用イン
クジェット記録シートに関するものであり、さらに詳し
くは、色材として油溶性染料を有機溶剤に溶解または分
散した油性インクに対し、耐光性、耐オゾン性および耐
画像滲み性に優れる高品質な油性インク用インクジェッ
ト記録シートに関するものである。
【0002】
【従来の技術】インクジェット記録方式は、ディフレク
ション方式、キャビティ方式、サーモジェット方式、バ
ブルジェット方式、サーマルインクジェット方式、スリ
ットジェット方式およびスパークジェット方式などに代
表される種々の作動原理により、インクの微小液滴を飛
翔させて紙などのインクジェット記録シートに付着さ
せ、画像・文字などの記録を行なう方式である。これ
は、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通
性が大きい、現像−定着が不要などの長所があり、漢字
を含め各種図形およびカラー画像などの記録装置として
種々の用途において急速に普及している。
【0003】さらに、水や親水性溶剤などの溶媒中にイ
エロー、マゼンタ、シアンおよびブラックなどの色材を
各々含有させた多色インクを用いるインクジェット記録
方式により形成された画像は、製版方式による多色印刷
と比較して遜色のない記録画像を得ることが可能であ
る。また、作成部数が少なくて済む用途においては、銀
塩写真による現像よりも安価であることからフルカラー
画像記録分野にまで広く応用されつつある。
【0004】このようなインクジェット記録方式で使用
されるインクは、水性インク、すなわち水あるいは水と
親水性溶剤の混合溶媒中に各種の水溶性染料を溶解し、
必要により各種の添加剤を配合したものが大半を占めて
いる。これは、水性インクが印字後の色調が鮮やかで明
るいこと、インクドットのコントラストが大きいこと、
インク粘度の調整が容易であることや安全性の面で利点
を有しているためである。
【0005】しかしながら、昨今のインクジェット記録
方式には、特に、銀塩写真の代替えとして、高解像度、
高画像濃度、高保存安定性などが要求されており、種々
な検討が行われているものの、従来の水性インクを用い
るシステムでは、銀塩写真並みの画像濃度や画像の保存
安定性を達成することが困難であった。
【0006】これは、色材として水溶性染料を選択して
いることが主な原因であり、具体的には、1)インク溶
媒に対する色材の溶解濃度を高めることが困難である、
2)水への溶解性や画像の発色性と、画像の保存安定性
を両立できる水性染料の設計が困難であるなどが理由と
して挙げられる。
【0007】これに対して、特に画像の保存安定性を改
良する目的から、例えば、特開昭57−10660号公
報、同57−10661号公報、特開平4−23446
7号公報、同5−156189号公報、同5−1791
83号公報、同5−202324号公報、同5−263
029号公報、同5−331397号公報、同6−12
2846号公報、同6−136311号公報などには、
水性染料の変わりに顔料を用いるインクが提案されてい
る。
【0008】しかしながら、色材として顔料を用いた場
合には、水性染料と同様にインク溶媒に対する顔料の分
散濃度を高めることが困難であるために、銀塩写真並み
の画像濃度を達成することは容易でない。
【0009】これらの諸問題を解決する手段としては、
色材として、例えば、分散染料、ナフトール染料、建染
染料、硫化染料などの油溶性染料を用い、且つインク溶
媒として、例えば、イソパラフィン類、エーテル類や可
塑剤などの溶剤を用いた油性インクが非常に有効であ
り、例えば、特公平7−78187号公報、同7−78
188号公報、同8−6057号公報、同8−2625
9号公報、同6−247034号公報や同6−3063
19号公報などに提案されているインクがこれに該当す
る。
【0010】このような油性インクは、1)油溶性染料
を溶剤中に高濃度に溶解または分散することが容易であ
り、したがって銀塩写真に匹敵する高い画像濃度を実現
することができる、2)基本的に、水性インクに比べて
耐水性が良好である、3)水溶性染料と比較して、耐光
性や耐オゾン性を考慮した染料の分子設計に自由度があ
るなどに優れるのみならず、4)ヘッドノズルの目詰ま
りが起こり難くい、5)印字した後に、インクジェット
記録シートのコックリングが全く発生しないなどの利点
も備えているために高精細、高解像、高画質の望まれる
分野では水性インクの代替えとして有望視されている。
【0011】ここで、コックリングとは、インクジェッ
ト記録シートの支持体として用いられる上質紙やコーテ
ッド紙の天然パルプ同士の水素結合が、水性インクの溶
媒(水)により切断されて部分的に伸延するために波打
つ現象を指す。コックリングは、プリンターの搬送性や
ハンドリング性が低下するのみならず、インクジェット
記録方式のプロッターで出力される図面などの精密な記
録が必要な場合や、特に近年における高画質な記録画像
を得る場合には好ましい現象ではない。
【0012】一方、インクジェット記録シートとして
は、印字ドットの濃度が高く、色調が明るく鮮やかであ
ること、インクの吸収が速くて、印字ドットが重なった
場合でもインクが流れ出したり滲んだりしないこと、印
字ドットの横方向への拡散が必要以上に大きくならない
こと、インクドットの形状が真円に近く、且つ周辺が滑
らかでぼやけないこと、白色度が高いことなどの諸要求
を満たす必要がある。これらの要求に対して、例えば、
特開昭57−157786号公報には、合成非晶質シリ
カまたはその塩、あるいはこれらの混合物を必要により
バインダー樹脂と共に紙表面に塗工し、あるいは内填す
る記録シートが提案されている。また、特開昭60−2
32990号公報では、多孔質のカチオン性水和アルミ
ニウム酸化物を含有したインク受理層を設けた記録シー
トが提案されている。さらに、特開昭60−20439
0号公報や特開平2−198889号公報などでは、B
ETによる比表面積の大きな合成非晶質シリカやカチオ
ン性コロイド粒子であるカチオン性水和アルミニウム酸
化物を含有する記録シートが提案されている。
【0013】これらの提案されたインクジェット記録シ
ートは、水溶性染料が水あるいは水と親水性溶剤の混合
溶媒などに低濃度で溶解された水性インクに対して好適
に用いられるものであり、印字した後に、多量の溶媒を
即座に吸収し、微量な水溶性染料を効率よく定着させる
ことが主な目的となっている。したがって、バインダー
樹脂も、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、澱粉やカルボキシメチルセルロースなどの水
溶性樹脂が用いられる場合が多く、一部には、耐水性を
向上させる目的から、エチレン/酢酸ビニル共重合体な
どの疎水性樹脂が用いられることもあるが、このような
インクジェット記録シートは何れも水性インクに適する
ように検討されたものであり、油溶性染料を用いた油性
インクには適さなかった。すなわち、従来公知のインク
受理層を塗工した記録シートでは、油性インクが本来有
する耐光性、耐オゾン性を十分満足に引き出すことがで
きず、また、経時で画像が滲むといった問題を抱えてい
た。
【0014】油性インク用のインクジェット記録シート
として、特開昭64−24785号公報および特開平1
−255580号公報に提案がなされているが、上記の
ような問題については検討されていない。
【0015】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、色材として、例えば、ナフトール染料、アゾ染
料、金属錯塩染料、アントラキノン染料、キノイミン染
料、インジゴ染料、シアニン染料、キノリン染料、ニト
ロ染料、ニトロソ染料、ベンゾキノン染料、カーボニウ
ム染料、ナフトキノン染料、ナフタルイミド染料、フタ
ロシアニン染料、ペリニン染料などの油溶性染料を用
い、溶媒としてイソパラフィン類、エーテル類や可塑剤
などの有機溶剤を用いた油性インクに対して、耐光性や
耐オゾン性および耐画像滲み性に優れる油性インク用イ
ンクジェット記録シートを提供することにある。
【0016】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、インクジ
ェット記録シートにおける上記の問題について鋭意検討
を重ねた結果、支持体上に顔料、特定の熱可塑性樹脂と
可塑剤からなるインク受理層を塗工した油性インク用イ
ンクジェット記録シートであれば、耐光性、耐オゾン性
や耐画像滲み性に優れることを見いだした。
【0017】ここで、熱可塑性樹脂は、顔料のバインダ
ー樹脂としての役割と、油溶性染料の染着樹脂としての
機能を有する。
【0018】耐光性、耐オゾン性や耐画像滲み性を改良
するためには、インク受理層中の油溶性染料を十分拡
散、安定して染着することが必要であるが、本発明で
は、特定の熱可塑性樹脂と可塑剤を併用することで、十
分満足な拡散、染着が実現できたものと考えられる。イ
ンク受理層中に極微小な染料の凝集が存在すると、耐光
性、耐オゾン性や耐画像滲み性が悪化すると推測される
が、特定の熱可塑性樹脂に対して可塑剤を含有せしめる
ことで、油溶性染料の相溶性をより良好なものにするこ
とができた。
【0019】すなわち、本発明の油性インク用インクジ
ェット記録シートは、支持体の少なくとも片面にインク
受理層を設けてなる油性インク用インクジェット記録シ
ートにおいて、該インク受理層が、顔料、密度(ρ)
1.1g・cm-3以上で疎水性の熱可塑性樹脂と可塑剤
からなり、且つ可塑剤が、熱可塑性樹脂に対して5〜6
0重量%含まれていることを特徴とする油性インク用イ
ンクジェット記録シートである。
【0020】ここで、熱可塑性樹脂が、塩化ビニル系樹
脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、
ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アルキ
ッド系樹脂および熱可塑性ポリウレタン系樹脂の中から
選ばれる少なくとも1種以上の樹脂を用いた場合に特に
良好な油性インク用インクジェット記録シートを得るこ
とができる。
【0021】熱可塑性樹脂が、ガラス転移温度70℃以
下の塩化ビニル系樹脂を用いた場合にはさらに優れた油
性インク用インクジェット記録シートを得ることができ
る。
【0022】また、熱可塑性樹脂が、アルコール性水酸
基を有するアクリルあるいはメタアクリルモノマーを共
重合せしめた塩化ビニル系樹脂を用いた場合にもさらに
優れた油性インク用インクジェット記録シートを得るこ
とができる。
【0023】可塑剤が1価アルコールと芳香族ポリカル
ボン酸の反応により得られるエステル化合物である場合
には、耐光性、耐オゾン性や耐画像滲み性がさらに向上
した油性インク用インクジェット記録シートを得ること
ができる。
【0024】さらに、エステル化合物を構成する芳香族
ポリカルボン酸として、フタル酸あるいはトリメリト酸
を用いることにより、より一層優れた油性インク用イン
クジェット記録シートを得ることができる。
【0025】
【発明の実施の形態】以下に本発明の油性インク用イン
クジェット記録シートを詳細に説明する。本発明におけ
る油性インク用インクジェット記録シートのインク受理
層に好適に用いることのできる熱可塑性樹脂は、1)密
度が1.1g・cm-3以上であること、および2)疎水
性であることを特徴とする。ここで、密度とは、AST
MD792やJIS K−7112で規定されるような
試験法で測定したものである。
【0026】ここで、熱可塑性樹脂の密度が1.1g・
cm-3未満であると、画像濃度や発色性に劣るばかりで
はなく、耐光性、耐オゾン性や耐画像滲み性も悪い。ま
た、後述するような可塑剤を併用してもこれらの問題点
を解決することはできない。この理由は定かでないが、
密度が1.1g・cm-3未満の代表的な熱可塑性樹脂と
してはポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンオ
キサイドなどの樹脂を挙げることができるが、基本的に
これらの樹脂は、ナフトール染料、アゾ染料、金属錯塩
染料、アントラキノン染料、キノイミン染料、インジゴ
染料、シアニン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニト
ロソ染料、ベンゾキノン染料、カーボニウム染料、ナフ
トキノン染料、ナフタルイミド染料、フタロシアニン染
料、ペリニン染料などの油溶性染料との親和性に欠ける
ため、染料は樹脂に染着しにくい。したがって、インク
ジェット記録時には、油溶性染料が熱可塑性樹脂に十分
拡散して染着しないために、耐光性、耐オゾン性や耐画
像滲み性などが悪化するものと推測できる。
【0027】さらに、密度が1.1g・cm-3以上の熱
可塑性樹脂であっても、例えば、ポリビニルアルコール
やポリビニルピロリドンのような親水性の樹脂である
と、やはり上記のような問題点を解決することはできな
い。基本的に、油溶性染料に対して親水性の熱可塑性樹
脂は染着性に欠けるものであるため、良好な耐光性、耐
オゾン性や耐画像滲み性を得ることはできない。諸問題
に対する可塑剤の含有効果は、あくまでも油溶性染料の
染着性に優れる密度が1.1g・cm-3以上の疎水性熱
可塑性樹脂中で発現するものである。
【0028】本発明に用いる熱可塑性樹脂は、顔料の接
着性を高め、インク受理層の膜強度を十分なものにする
ために、平均分子量が2,000〜1,000,000
の範囲が好適である。
【0029】インク受理層に好適に用いることのでき
る、密度が1.1g・cm-3以上で疎水性の熱可塑性樹
脂について代表的なものを以下に挙げるが、本発明はこ
れに限定されるものではない。
【0030】a)ポリ塩化ビニル樹脂あるいは下記のよ
うな共重合成分との共重合体:酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル、酪酸ビニルなどの飽和脂肪酸ビニルエステル
類;マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸ジ
エチル、マレイン酸モノ−2−エチルヘキシル、フマル
酸ジ−2−エチルヘキシルなどの不飽和カルボン酸およ
びそのアルキルエステル類;アリルグリシジルエーテ
ル、グリシジルメタクリレートなどのビニルモノマー、
アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸ベンジル、メタアクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、メタアクリル酸−2−ヒドロキシエチル、メタアク
リル酸ベンジルなどのアクリル酸あるいはメタアクリル
酸およびそのアルキルエステル類;エチレン、プロピレ
ン、イソブチレン、シクロペンテンなどのオレフィン
類、メチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテ
ル、ラウリルビニルエーテルなどのアルキルビニルエー
テル類;ジクロロエチレン、トリクロロエチレンなどの
ハロゲン化オレフィン類;ビニルカプロエート、ビニル
ペラゴネート、ビニルラウレート、ビニルミリステー
ト、ビニルパルミテート、ビニルステアレートなどの長
鎖アルキルビニルエステル類;ビニルアルコール、塩化
ビニリデン、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル
などが挙げられる。
【0031】b)ポリ酢酸ビニル樹脂あるいは下記のよ
うな共重合成分との共重合体:アクリロニトリル、アセ
タール、エチレン、分岐脂肪酸ビニルエステル、スチレ
ン、アクリルおよびアクリル酸エステル、マレイン酸エ
ステル、フマル酸エステル、クロロプレン、フェノール
などが挙げられる。
【0032】c)ポリビニルホルマール樹脂:
【0033】d)ポリビニルアルコールを下記のような
アルデヒド類あるいはアセタール類でアセタール化する
ことにより得られるポリビニルアセタール系樹脂:例え
ば、C1 〜C20の直鎖あるいは分岐鎖状のアルキル基を
有するアルキルアルデヒドあるいはアセタール類;クロ
ロメチル基、ブロモメチル基、アミノメチル基、7−カ
ルボキシヘプチル基、ベンジル基などの置換アルキル基
を有するアルキルアルデヒドあるいはアセタール類;フ
ェニルアルデヒド;ベンゼン環にアルキル基、アルコキ
シ基、アミノ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、ハロ
ゲン原子などの置換フェニル基を有するフェニルアルデ
ヒドあるいはアセタール類;ビニル基、2−メチルビニ
ル基などのアルケニルアルデヒドあるいはアセタール類
などを挙げることができる。
【0034】e)下記のような塩基酸とグリコール類の
脱水縮合反応で得られるポリエステル系樹脂:不飽和2
塩基酸としては、例えば、マレイン酸、無水マレイン
酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン
酸、塩素化マレイン酸などを挙げることができる。飽和
2塩基酸としては、例えば、フタル酸、無水フタル酸、
イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸、アジピン酸、セ
バシン酸、チオジグリコール酸、3,6−エンドメチレ
ンテトラヒドロ無水フタル酸、テトラクロール無水フタ
ル酸、3,6−エンドジクロロメチレンテトラクロロフ
タル酸などを挙げることができる。多塩基酸としては、
例えば、ピロメリック酸、無水ピロメリック酸、トリメ
リック酸などを挙げることができる。グリコール類とし
ては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、ビスフェノーエルジオイシプ
ロピルエーテル、ネオペンチルグリコールブテンジオー
ルなどを挙げることができる。
【0035】f)ジフェニルカーボネートと下記のよう
なビスフェノール類のエステル交換により得られるポリ
カーボネート系樹脂:ビスフェニール類として、例え
ば、4,4’−ジヒドロキシ−ジフェニル−メタン、
4,4’−ジヒドロキシ−ジフェニル−1,1−エタ
ン、4,4’−ジヒドロキシ−ジフェニル−1,1−n
−ブタン、4,4’−ジヒドロキシ−ジフェニル−1,
1−ヘプタン、4,4’−ジヒドロキシ−ジフェニル−
フェニル−メタン、4,4’−ジヒドロキシ−ジフェニ
ル−2,2−プロパン、4,4’−ジヒドロキシ−3,
3’−ジメチル−ジフェニル−2,2−プロパン、4,
4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジメフェニル−ジフェ
ニル−2,2−プロパン、4,4’−ジヒドロキシ−ジ
クロロ−ジフェニル−2,2−プロパン、4,4’−ジ
ヒドロキシ−ジフェニル−2,2−ブタン、4,4’−
ジヒドロキシ−ジフェニル−メチル−イソブチル−メタ
ン、4,4’−ジヒドロキシ−ジフェニル−2,2−ヘ
プタン、4,4’−ジヒドロキシ−ジフェニル−2,2
−オクタン、4,4’−ジヒドロキシ−ジフェニル−
3,3−ペンタン、4,4’−ジヒドロキシ−ジフェニ
ル−4,4−n−ヘプタン、4,4’−ジヒドロキシ−
ジフェニル−1,1−シクロペンタン、4,4’−ジヒ
ドロキシ−ジフェニル−1,1−シクロヘキサン、4,
4’−ジヒドロキシ−ジフェニル−メチル−フェニル−
メタン、4,4’−ジヒドロキシ−ジフェニル−エチル
−フェニル−メタン、4,4’−ジヒドロキシ−ジフェ
ニル−2,2,2−トリクロロ−1,1−エタン、4,
4’−ジヒドロキシ−3−メチル−ジフェニル−2,2
−プロパン、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジエ
チル−ジフェニル−2,2−プロパン、4,4’−ジヒ
ドロキシ−3,3’−ジイソプロピル−ジフェニル−ジ
フェニル−2,2−プロパン、4,4’−ジヒドロキシ
−3,3’−テトラクロロ−ジフェニル−ジフェニル−
2,2−プロパン、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’
−ジシクロヘキシル−ジフェニル−ジフェニル−2,2
−プロパン、4,4’−ジヒドロキシ−ジフェニル−イ
ソブチル−メタンなどが挙げられる。
【0036】g)下記のような、脂肪族2塩基酸、芳香
族2塩基酸、1塩基酸、不飽和脂肪酸とグリコール類の
重縮合物であるアルキッド系樹脂:脂肪族2塩基酸とし
て、例えば、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、
シトラコン酸、無水コハク酸、コハク酸、イタコン酸、
グルタン酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、ダイマー酸、マレイン化脂肪
酸などが挙げられる。芳香族2塩基酸として、例えば、
無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒ
ドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラ
ブロム無水フタル酸、テトラクロロ無水フタル酸、無水
ハイミック酸、α−テレピフィン−無水マレイン酸付加
物、α−フェランドレン−無水マレイン酸付加物、無水
ヘット酸などが挙げられる。グリコール類として、例え
ば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロ
ピレングリコール(1,2)、ジプロピレングリコー
ル、ブチレングリコール(1,3)、ブチレングリコー
ル(2,3)、トリメチレングリコール、テトラエチレ
ングリコール、ビスフェノールジオキシエチルエーテ
ル、ビスフェノールジオキシプロピルエーテル、ネオペ
ンチルグリコールブテンジオール(1,4)などが挙げ
られる。1塩基酸として、例えば、大豆油、アマニ油、
キリ油、ヒマシ油、脱水ヒマシ油、ヤシ油、およびこれ
らの脂肪酸、アクリル酸、メタクリル酸、ステアリン
酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、エレオス
テアリン酸、リシノレイン酸、脱水リシノレイン酸、合
成脂肪酸、安息香酸、p−tert−ブチル安息香酸、
アビエチン酸などが挙げられる。不飽和脂肪酸として、
例えば、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸などのオキ
シ酸などが挙げられる。
【0037】h)2官能性活性水素化合物を用い、下記
のような全反応系のイソシアネート基と活性水素基が当
量で線状高分子化した熱可塑性ポリウレタン系樹脂:2
官能性活性水素化合物としては、例えば、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ブチレングリコール、1,6−ヘキサンジオール、
ネオペンチルグリコール、ポリ(オキシプロピレン)グ
リコール、ポリ(オキシプロピレン)ポリ(オキシエチ
レン)グリコール、ポリ(オキシブチレン)グリコー
ル、ポリ(オキシテトラメチレン)グリコール、末端ヒ
ドロキシポリエステルやその他の2水酸基含有化合物な
どが挙げられる。イソシアネートとしては、例えば、
2,4−トリレンジイソシアネート、65/35トリレ
ンジイソシアネート、80/20トリレンジイソシアネ
ート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
ジアニシジンジイソシアネート、トリデンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネートの誘導体、ジメリールジイソシアネ
ート、メタキシリレンジイソシアネート、フェニルイソ
シアネート、パラクロルフェニルイソシアネート、オル
ソクロルフェニルイソシアネート、メタクロルフェニル
イソシアネート、3,4−ジクロルフェニルイソシアネ
ート、2,5−ジクロルフェニルイソシアネート、メチ
ルイソシアネート、エチルイソシアネート、n−ブチル
イソシアネート、n−プロピルイソシアネート、オクタ
デシルイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシア
ネートなどを挙げることができる。
【0038】i)エチルセルロースやプロピオン酸セル
ロースなどのセルロース系樹脂:
【0039】j)ナイロン類:
【0040】これらの樹脂は、1種を単独で用いること
もできるし、2種以上を混合して用いることもでき、ま
た、本発明を損なわない範囲であれば市販品を好適に用
いることもできる。
【0041】本発明の油性インク用インクジェット記録
シートに用いる熱可塑性樹脂としては、上記した樹脂の
中でも特に、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポ
リビニルアセタール系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、
アルキッド系樹脂および熱可塑性ポリウレタン系樹脂か
ら選ばれるものが好ましい。
【0042】さらに、これらの選ばれた熱可塑性樹脂の
中でも、塩化ビニル系樹脂が好ましく、特に、1)ガラ
ス転移温度が70℃以下の樹脂、あるいは2)アルコー
ル性水酸基を有するアクリルあるいはメタアクリルモノ
マーを共重合せしめた樹脂である場合には、特に油溶性
染料との親和性が高いため、より一層画像濃度を向上さ
せ、発色性を良好なものにすることができる。
【0043】ここで、ガラス転移温度を70℃以下の塩
化ビニル系樹脂を用いた場合、樹脂中への油溶性染料の
浸透定着性を向上させることができる。ポリ塩化ビニル
樹脂は、もともと70℃以上のガラス転移温度を有する
が、ガラス転移温度を低下させるためには、いわゆる内
部可塑化をすることが有効であり、例えば、上記に示し
たような他のモノマーと適宜共重合体を形成することで
容易に達成することができる。
【0044】また、本発明者らの鋭意検討によれば、特
に塩化ビニルとアルコール性水酸基を有するアクリルあ
るいはメタアクリルモノマーの共重合体においては、水
酸基の存在が画像濃度に影響を及ぼしているようで、例
えば、ヒドロキシメチル(メタ)アクリレート、ヒドロ
キシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル
(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アク
リレート、ヒドロキシペンチル(メタ)アクリレートな
どのモノマーを用いることでより好ましい結果を得るこ
とができる。
【0045】無論、上記のようなアルコール性水酸基を
有するアクリルあるいはメタアクリルモノマーと塩化ビ
ニルを共重合させることにより、その共重合体のガラス
転移温度を70℃以下とすることは好ましい一形態であ
る。
【0046】本発明の油性インク用インクジェット記録
シートでにおける可塑剤としては、上記のような熱可塑
性樹脂に対しての相溶性や可塑化効率に優れ、耐揮発
性、耐水性や耐油性などが良好な従来公知の可塑剤を適
宜選択して用いることができる。以下に、代表的な可塑
剤を示すが、本発明がこれに限定されるものではない。 a)リン酸エステル類:例えば、トリメチルホスヘー
ト、トリエチルホスヘート、トリブチルホスヘート、ト
リ−2−エチルヘキシルホスヘート、トリブトキシエチ
ルホスヘート、トリスクロロエチルホスヘート、トリス
ジクロロプロピルホスヘート、含ハロゲン縮合リン酸エ
ステル、トリフェニルホスヘート、トリクレジルホスヘ
ート、トリキシレニルホスヘート、クレジルジフェニル
ホスヘート、キシレニルジフェニルホスフヘート、2−
エチルヘキシルジフェニルホスヘート、トリラウリルホ
スヘート、トリセチルホスヘート、トリステアリルホス
ヘート、トリオレイルホスヘート、メチルアシッドホス
ヘート、イソプロピルアシッドホスヘート、ブチルアシ
ッドホスヘート、ジブチルホスヘート、モノブチルホス
ヘート、2−エチルヘキシルアシッドホスヘート、ジ−
2−エチルヘキシルホスヘート、イソデシルアシッドホ
スヘート、モノイソデシルホスヘート、トリデシルアシ
ッドホスヘート、トリフェニルホスファイト、トリス・
トリデシルホスファイト、ジブチル・ハイドロジエン・
ホスファイトなどを挙げることができる。
【0047】b)フタル酸エステル類:例えば、ジメチ
ルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレー
ト、ジヘプチルフタレート、ジ−2−エチルヘキシルフ
タレート、ジn−オクチルフタレート、ジイソデシルフ
タレート、ブチルベンジルフタレート、ジイソノニルフ
タレート、エチルフタリルエチルグリコレート、ジメチ
ルイソフタレートなどを挙げることができる。
【0048】c)脂肪族1塩基酸エステル類:例えば、
オレイン酸ブチル、グリセリンモノオレイン酸エステル
などを挙げることができる。
【0049】d)脂肪族2塩基酸エステル類:例えば、
ジメチルアジペート、ジ−2−エチルヘキシルアジペー
ト、ジイソブチルアジペート、ジブチルアジペート、ジ
イソデシルアジペート、ジブチルジグリコールアジペー
ト、ジ−2−エチルヘキシルアゼレート、ジブチルセバ
ケート、ジ−2−エチルヘキシルセバケート、メチル・
アセチルリシノレートなどを挙げることができる。
【0050】e)2価アルコール類:例えば、ジエチレ
ングリコールベンゾエート、トリエチレングリコールジ
−2−エチルブチラートなどを挙げることができる。
【0051】f)オキシ酸エステル類:例えば、アセチ
ルリシノール酸メチル、アセチルリシノール酸ブチル、
ブチルフタリルブチルグリコレート、アセチルクエン酸
トリブチルなどを挙げることができる。
【0052】g)マレイン酸、フマル酸エステル類:例
えば、ジエチルマレエート、ジブチルマレエート、ジ−
2−エチルヘキシルマレエート、ジブチルフマレート、
ジ−2−エチルヘキシルフマレートなどを挙げることが
できる。
【0053】h)ポリエステル、エポキシ化エステル
類:例えば、セバチン酸系、アジピン酸系、フタル酸系
などのポリエステル、エポキシ化大豆油、エポキシ化あ
まに油、エポキシ化脂肪酸エステルなどを挙げることが
できる。
【0054】i)トリメリト酸、ピロメリト酸エステル
類:例えば、トリ−2−エチルヘキシルトリメリテー
ト、テトラ−2−エチルヘキシルトリメリテートなどを
挙げることができる。
【0055】その他にも、塩素化パラフィン、塩素化ビ
フェニル、2−ニトロビフェニル、ジノニルナフタレ
ン、o−およびp−トルエンスルホンエチルアミド、シ
ョウ脳、アビエチン酸メチル、グリセリルトリアセテー
ト、トリメチルボーレートなどを挙げることができる。
【0056】以上のような可塑剤の中でも特に、1価ア
ルコールと芳香族ポリカルボン酸の反応により得られる
エステル化合物である場合には、本発明の油性インク用
インクジェット記録シートの耐光性、耐オゾン性や耐画
像滲み性がさらに向上させることができる。
【0057】ここで、1価アルコールとしては、以下の
ようなものを挙げることができる。 a)脂肪族飽和1価アルコール類:例えば、メチルアル
コール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソ
プロピルアルコール、ブチルアルコール、イソブチルア
ルコール、sec−ブチルアルコール、tert−ブチ
ルアルコール、n−アミルアルコール、イソアミルアル
コール、ヘキシルアルコール、ヘプチルアルコール、オ
クチルアルコール、カプリルアルコール、ノニルアルコ
ール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、トリ
デシルアルコール、ミリスチルアルコール、ペンタデシ
ルアルコール、セチルアルコール、ヘプタデシルアルコ
ール、ステアリルアルコール、ノナデシルアルコール、
エイコシルアルコール、セリルアルコール、メリシルア
ルコールなどを挙げることができる。
【0058】b)脂肪族不飽和1価アルコール類:例え
ば、アリルアルコール、クロチルアルコール、プロパル
ギルアルコールなどを挙げることができる。
【0059】c)芳香族1価アルコール類:例えば、ベ
ンジルアルコール、シンナミルアルコールなどを挙げる
ことができる。
【0060】d)脂環式1価アルコール類:例えば、シ
クロプロピルカルビノール、シクロプロピルメチルカル
ビノール、シクロプロピルエチルカルビノール、シクロ
プロピルジメチルカルビノール、シクロブタノール、1
−メチルシクロブタノール、シクロブチルカルビノー
ル、シクロブチルメチルカルビノール、シクロブチルジ
メチルカルビノール、1−オキシメチルシクロブタノー
ル、シクロペンタノール、2−メチルシクロペンタノー
ル、1−イソプロピルシクロペンタノール、1−メチル
シクロペンタノール、1−エチニルシクロペンタノー
ル、2−プロピルシクロペンタノール、2−イソプロピ
ルシクロペンタノール、3−ブチルシクロペンタノー
ル、3−アミルシクロペンタノール、2、3−ジフェニ
ルシクロペンタノール、1、2−ジメチルシクロペンタ
ノール、1、3−ジメチルシクロペンタノール、1、
2、2−トリメチルシクロペンタノール、1−プロピル
シクロペンタノール、1−イソプロピルシクロペンタノ
ール、1−ブチルシクロペンタノール、1−デシルシク
ロペンタノール、1−テトラデシルシクロペンタノー
ル、シクロペンチルカルビノール、シクロヘキサノー
ル、1−メチルシクロヘキサノール、2−メチルシクロ
ヘキサノール、3−メチルシクロヘキサノール、4−メ
チルシクロヘキサノール、3、3−ジメチルシクロヘキ
サノール、1、2−ジメチルシクロヘキサノール、1、
3−ジメチルシクロヘキサノール、1、4−ジメチルシ
クロヘキサノール、2、6−ジメチルシクロヘキサノー
ル、3、5−ジメチルシクロヘキサノール、1−エチル
シクロヘキサノール、2−エチルシクロヘキサノール、
2、2、5−トリメチルシクロヘキサノール、3、3、
5−トリメチルシクロヘキサノール、1−イソプロピル
シクロヘキサノール、2−n−プロピルシクロヘキサノ
ール、4−n−プロピルシクロヘキサノール、3−イソ
プロピルシクロヘキサノール、4−イソプロピルシクロ
ヘキサノール、1、3、3、5−テトラメチルシクロヘ
キサノール、3、3、5、5−テトラメチルシクロヘキ
サノール、3−メチル−n−プロピルシクロヘキサノー
ル、2−メチル−6−ブチルシクロヘキサノール、2−
m−トリルシクロヘキサノール、2、2−ジフェニルシ
クロヘキサノール、2、6−ジベンジルシクロヘキサノ
ール、シクロヘキシルカルビノール、シクロヘプタノー
ル、2−メチルシクロヘプタノール、4−メチルシクロ
ヘプタノール、1−エチルシクロヘプタノール、1−プ
ロピルシクロヘプタノール、2、2−ジメチルシクロヘ
プタノール、2、6、6−トリメチルシクロヘプタノー
ル、シクロヘプチルカルビノールシクロオクタノール、
2−メチルシクロオクタノール、1−メチルシクロオク
タノール、シクロオクチルカルビノールなどを挙げるこ
とができる。
【0061】e)複素環式1価アルコール類:例えば、
フルフリルアルコールなどを挙げることができる。
【0062】また、エステル化合物を構成する芳香族ポ
リカルボン酸とは、ベンゼン骨格を含有する化合物の核
水素をカルボキシル基で置換して得られるポリカルボン
酸であり、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、3−メチルフタル酸、4−メチルフタル酸、2−
メチルイソフタル酸、4−メチルイソフタル酸、5−メ
チルイソフタル酸、メチルテレフタル酸(以上ベンゼン
ジカルボン酸)、ヘミメリト酸、トリメリト酸、トリメ
シン酸(以上ベンゼントリカルボン酸)、メロファン
酸、ピロメリト酸(以上ベンゼンテトラカルボン酸)や
メリト酸(ベンゼンペンタカルボン酸)などを挙げるこ
とができる。
【0063】さらに、エステル化合物を構成する芳香族
ポリカルボン酸として、フタル酸あるいはトリメリト酸
を用いることにより、より一層優れた油性インク用イン
クジェット記録シートを得ることができる。したがっ
て、フタル酸エステル類あるいはトリメリト酸エステル
類中から選択された可塑剤が、本発明の油性インク用イ
ンクジェット記録シートには最も好ましい。
【0064】以上のようなエステル化合物は、一般的な
エステル合成法により得られるが、中でも硫酸、塩酸、
p−トルエンスルホン酸などの酸触媒を用いた、1価ア
ルコールと芳香族ポリカルボン酸の脱水縮合反応による
合成法が簡便で好ましい。
【0065】本発明の油性インク用インクジェット記録
シートにおいて、上記したような可塑剤は、熱可塑性樹
脂に対して5〜60重量%、より好ましくは10〜30
重量%で含有されることが好ましい。ここで、可塑剤の
添加量が5重量%未満では、個々の油溶性染料が熱可塑
性樹脂中で十分に拡散、染着するには不十分なため、耐
光性、耐オゾン性や耐画像滲み性の改良効果が得られな
い。また、60重量%を越えて多いと、熱可塑性樹脂の
可塑化が過度になり、かえって耐画像滲み性を悪化させ
る場合があるため好ましくない。
【0066】本発明における油性インク用インクジェッ
ト記録シートのインク受理層を形成する顔料としては、
従来公知の顔料を1種以上を単独で、あるいは混合して
用いることができる。
【0067】顔料としては、無機顔料と有機顔料に大別
することができるが、特に、無機顔料としては、例え
ば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリ
ン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チ
タン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイ
ト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、
珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、水酸化アルミニ
ウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサ
イト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムなどの白
色顔料が挙げられる。
【0068】上記の無機顔料の中でも、特に合成非晶質
シリカを用いることが好ましく、さらにBET法による
比表面積が20m2/g以上、より好ましくは50〜400
m2/g、吸油量としては30ml/g以上、より好ましくは5
0ml/g以上の無機顔料を好適に用いることができる。こ
のような無機顔料を用いることにより、熱可塑性樹脂の
特性を損なうことなく、高い画像濃度および優れた発色
性を発現させることができる。このような合成非晶質シ
リカとは、例えば、特開昭57−157786号公報、
同61−141584号公報、同61−230979号
公報、同62−292476号公報などに記されている
ような、ケイ酸のゲル化により、SiO2の三次元構造を
形成させた、微多孔性、不定形微粒子であり、その代表
的な物性値範囲としては、平均粒子径0.1μm〜30
μm程度、ハンター白色度90以上、細孔径10〜20
00オングストローム程度を有する。また、該シリカは
適宜表面改質されたものでもよい。シリカの表面改質
は、例えば、有機シラン、有機チタネートなどを用いて
該シリカ表面のシラノール基と化学的に反応させるか、
あるいはパラフィンワックスやグリコール類を表面に物
理的に付着させたような形態が挙げられる。
【0069】インク受理層には、上記のような無機顔料
と併用して、コロイド粒子を含有することもできる。こ
こでコロイド粒子とは、水中に懸濁分散してコロイド状
をなしているものであり、例えば、特開平1−9767
8号公報、同2−275510号公報、同3−2813
83号公報、同3−285814号公報、同3−285
815号公報、同4−92183号公報、同4−267
180号公報、同4−275917号公報などに提案さ
れている擬ベーマイトゾル、特開昭60−219083
号公報、同61−19389号公報、同61−1881
83号公報、同63−178074号公報、特開平5−
51470号公報などに記載されているようなコロイダ
ルシリカ、特公平4−19037号公報、特開昭62−
286787号公報に記載されているようなシリカ/ア
ルミナハイブリッドゾル、その他にもヘクタイト、モン
モリナイトなどのスメクタイト粘土(特開平7−812
10号公報)、ジルコニアゾル、クロミアゾル、イット
リアゾル、セリアゾル、酸化鉄ゾル、ジルコンゾル、酸
化アンチモンゾルなどを代表的なものとして挙げること
ができる。
【0070】一方、有機顔料としては、特に、白色ある
いは無色のポリマービーズを好適に用いることができ、
例えば、アクリルあるいはメタアクリル系樹脂、塩化ビ
ニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、
スチレン/アクリル系樹脂、スチレン/ブタジエン系樹
脂、ポリスチレン/アクリル系樹脂、ポリスチレン/イ
ソプレン系樹脂、メチルメタアクリレート/ブチルメタ
アクリレート系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、シリコ
ーン系樹脂、尿素樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹
脂、フェノール系樹脂、ジアリルフタレート系樹脂など
の少なくとも1種以上の樹脂からなる真球状あるいは不
定型の無孔質あるいは多孔質ビーズであり、該ビーズの
強度を保持したり、吸収した油の滲み出しを抑制する目
的から場合によっては3次元架橋せしめられたものもあ
る。
【0071】上記したようなポリマービーズは、市販の
ものを好適に用いることができる。以下に代表的な商品
を示すが、本発明がこれに限定されるものではない。例
えば、SGP−70C、SPG−15CS、SGP−3
G、MP−4009(以上、綜研化学製)、MB−90
0多孔体(以上、ホーネンコーポレーション)、ニーポ
ール3000、ニーポール4000(以上、日本ゼオン
製)、マイクロジェルE−5003、S−5003、S
−5004、S−5005(以上、日本ペイント製)、
テクノポリマーTP(以上、積水化学)などを挙げるこ
とができる。
【0072】本発明の油性インク用インクジェット記録
シートにおけるインク受理層中には、顔料分散剤、カチ
オン性樹脂、色素定着剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発
泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外
線吸収剤、防腐剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、レオロ
ジーモデファイヤー、乾燥紙力増強剤および酸化防止剤
などを適宜含有することもでき、さらに、本発明の油性
インク用インクジェット記録シートにおけるインク受理
層には、本発明を阻害しない範囲において、従来公知の
バインダー樹脂を添加することもできる。
【0073】インク受理層における熱可塑性樹脂の含有
量としては、顔料に対して100〜300重量%が好ま
しく、より好ましくは150〜200重量%である。1
00重量%未満ではインク受理層の塗層強度が不足し、
また、300重量%を超えるとインクジェット記録装置
の種類によってはインク吸収能が不足するため、インク
が溢れ好ましくない。一般的な水溶性インクの場合に比
べて、油性インクを用いるインクジェット記録シートで
は、インク受理層における顔料の割合が少ない傾向にあ
る。これは、油性インク中の油溶性染料の含有量が非常
に高いために、水性インクと同等の画像濃度を得るのに
必要なインク量が少なくて済むからである。
【0074】本発明における油性インク用インクジェッ
ト記録シートの支持体としては、例えば、 a)ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポ
リエチレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ノルボ
ルネン、ビニロン、ポリビニルアルコール、ナイロンな
どの合成樹脂フィルムやこれら材料に顔料、発泡剤など
を含有して透明度を低下させた半透明合成樹脂フィルム
類;
【0075】b)ポリエチレン、ポリプロピレン、エチ
レン/プロピレン共重合体、エチレン/酢酸ビニル共重
合体、ポリスチレン、アクリル酸エステル類などの熱可
塑性樹脂と炭酸カルシウム、タルク、シリカ、焼成クレ
ーなどの無機顔料を混合して延伸積層した合成紙;
【0076】c)LBKP、NBKPなどの化学パル
プ、GP、PGW、RMP、TMP、CTMP、CM
P、CGPなどの機械パルプ、DIPなどの古紙パルプ
などの木材パルプと従来公知の顔料を主成分として、バ
インダーおよびサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カ
チオン化剤、紙力増強剤などの各種添加剤を1種以上用
いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー
抄紙機などの各種装置で製造された原紙類;
【0077】d)原紙に、澱粉、ポリビニルアルコール
などでのサイズプレスやアンカーコート層を設けた原紙
や、それらの上にコート層を設けたアート紙、コート
紙、キャストコート紙などの塗工紙類;
【0078】e)マシンカレンダー、TGカレンダー、ソ
フトカレンダーなどのカレンダー装置を用いて平滑化処
理を施したような原紙類; f)塗工紙の両面または片面に溶融押し出し法などにて高
密度、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエス
テルなどをコートしたレジンコート紙類;
【0079】g)あるいはこれら支持体の表面にコロナ
放電処理、火炎処理、プラズマ処理、アンカー層塗工処
理などの易接着性を改良したようなものを好適に用いる
ことができる。
【0080】さらに、これらの支持体には、マシンカレ
ンダー、スーパーカレンダー、グロスカレンダー、艶消
しカレンダー、摩擦カレンダー、ブラシカレンダーなど
のカレンダー処理を行うことができる。支持体の坪量と
しては、通常50〜300g/m2程度のものが用いられ
る。
【0081】インク受理層の塗工量は特に制限はない
が、1〜50g/m2が好ましい。塗工量が1g/m2未満であ
ると十分な印字濃度およびインク吸収性が得られないた
め好ましくなく、塗工量が50g/m2を超えると油性イン
ク用インクジェット記録シートのカール性が悪化するた
め好ましくない。
【0082】本発明におけるインク受理層を支持体上に
設ける方法としては、水または親水性有機溶剤あるいは
これらの混合溶媒、もしくは有機溶剤を用いて、例え
ば、従来公知のエアーナイフコーター、カーテンコータ
ー、ダイコーター、リップコーター、ブレードコータ
ー、ゲートロールコーター、バーコーター、ロッドコー
ター、ロールコーター、ビルブレードコーター、ショー
トドエルブレードコーター、サイズプレス、シムサイザ
ーなどの各種装置により支持体上に塗工することができ
る。
【0083】ここで、インク受理層は、ある一定の塗工
量を数回に分けて塗設することもできる。ここで、数回
に分割してインク受理層を塗工する方法としては、1層
ごとに乾燥して塗工する場合と、複数層をウェット・オ
ン・ウェットで同時に塗工する方法を挙げることができ
る。
【0084】特に、インク受理層の塗工液としては、本
発明におけるインク受理層を形成する熱可塑性樹脂ある
いは可塑剤が疎水性であることから、熱可塑性樹脂ある
いは可塑剤または、これらの混合物を適宜溶解できる一
般的な有機溶剤を用いることもでき、また、作業性や安
全性を考慮して、該熱可塑性樹脂を、主に水を溶媒とし
たエマルジョンにして用いることもできる。
【0085】また、インク受理層の塗工後には、マシン
カレンダー、TGカレンダー、スーパーカレンダー、ソ
フトカレンダーなどのカレンダー装置を用いて平滑化処
理を行うことができる。
【0086】本発明の油性インク用インクジェット記録
シートにおいて、支持体を挟んだインク受理層の反対面
には、カール適性を付与するためにバックコート層を塗
設することも可能であり、その際の顔料としては、平板
状顔料や加水ハロイサイトが好ましく、バックコートを
設けない場合でも、フリューデックスなどの加湿器によ
り水蒸気を噴射することでカール強制を行うこともでき
る。
【0087】本発明における油性インクとは、色材とし
て、例えば、ナフトール染料、アゾ染料、金属錯塩染
料、アントラキノン染料、キノイミン染料、インジゴ染
料、シアニン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロ
ソ染料、ベンゾキノン染料、カーボニウム染料、ナフト
キノン染料、ナフタルイミド染料、フタロシアニン染
料、ペリニン染料などの油溶性染料を有機溶剤に溶解ま
たは分散したものである。
【0088】特に、本発明における油性インクとは、例
えば、特公平7−78187号公報、同7−78188
号公報、同8−6057号公報や同8−26259号公
報などに提案されているものである。油性インク中に溶
解されている油溶性染料としては、例えば、C.I.Solven
t Yellow 1,2,3,4,6,7,8,10,12,13,14,16,18,19,21,25,
25:1,28,29,30,32,33,34,36,37,38,40,42,43,44,47,48,
55,56,58,60,62,64,65,72,73,77,79,81,82,83,83:1,85,
88,89,93,94,96,98,103,104,105,107,109,112,114,116,
117,122,123,124,128,129,130,131,133,134,135,138,13
9,140,141,143,146,147,148,149,150,151,152,153,157,
158,159,160:1,161,162,163,164,165,167,168,169,170,
171,172など;C.I.Solvent Red 1,2,3,4,7,8,13,14,17,
18,19,23,24,25,26,27,29,30,33,35,37,39,41,42,43,4
5,46,47,48,49,49:1,52,68,69,72,73,74,80,81,82,83,8
3:1,84,84:1,89,90,90:1,91,92,106,109,111,117,118,1
19,122,124,125,127,130,132,135,138,140,143,145,14
6,149,150,151,152,155,160,164,165,166,168,169,172,
175,176,177,179,180,181,182,185,188,189,195,198,20
2,203,204,205,206,207,208,209,210,212,213,214,215,
216,217,218,219,220,221,222,223,224,225,226,227,22
8,229など;C.I.Solvent Blue 2,4,5,7,10,11,12,22,2
5,26,35,36,37,38,43,44,45,48,49,50,51,59,63,64,66,
67,68,70,72,79,81,83,91,94,95,97,98,99,100,102,10
4,105,111,112,116,117,118,122,127,128,129,130,131,
132,133,134など;C.I.Solvent Black 3,5,6,7,8,13,2
2,22:1,23,26,27,28,29,33,34,35,39,40,41,42,43,45,4
6,47,48,49,50などを挙げることができる。
【0089】これらの油溶性染料の中でも特に、C.I.So
lvent Yellow 3,14,16,33,56、C.I.Solvent Red 18,24,2
7,122,135、C.I.Solvent Blue 14,25,35,48,108、C.I.Sol
ventBlack 3,7,22,34,50は、染料の堅牢性が高いため、
好適に用いることができる。
【0090】油性インクに用いられる溶剤としては、イ
ンクジェット記録装置のインク突出ヘッドの特性に適合
するように、あるいは安全性の観点から種々な溶剤が選
択され、場合によっては複数種の溶剤を混合して用いる
場合もある。このような溶剤の代表的な例を以下に挙げ
れば、例えば、ペガゾール(モービル石油)、シェルS
BR、シェルゾール(シェル石油製)などの石油ナフサ
系溶剤類;ハイソゾール(日本石油製)などの芳香族系
石油溶剤、ソルトール(フィリップス石油製)、エクソ
ゾール(エクソン化学製)アイソパー(エクソン製)、
IPソルベント(出光石油化学製)などの脂肪族系石油
溶剤;インクソルベント(三菱石油製)などのナフテン
系石油溶剤;モノまたはジ置換アルキルナフタレン、ビ
フェニルのアルキル誘導体、キシリルエタン、フェネチ
ルクメンなどの芳香族炭化水素系溶剤;メチルアルコー
ル、エチルアルコール、n−プロピルアルコール、イソ
プロピルアルコール、n−ブチルアルコール、sec−
ブチルアルコール、tert−ブチルアルコール、イソ
ブチルアルコールなどの炭素数1〜4のアルキルアルコ
ール類;ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド
などのアミド類;アセトン、ジアセトンアルコールなど
のケトンまたはケトンアルコール類;テトラヒドロフラ
ン、ジオキサンなどのエーテル類;ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレン
グリコール類;エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、
1、2、6−ヘキサントリオール、チオジグリコール、
ヘキシレングリコール、ジエチレングリコールなどのア
ルキレン基が2〜6個のアルキレングリコール類;グリ
セリン、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールメチル(またはエチル)エーテル、トリエ
チレングリコールモノメチルエーテルなどの多価アルコ
ールの低級アルキルエーテル類;リン酸トリブチル、リ
ン酸トリ−2−エチルヘキシル、リン酸トリフェニル、
リン酸トリクレシンルなどのリン酸エステル類;フタル
酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フ
タル酸ジヘプチル、フタル酸ジ−n−オクチル、フタル
酸ジ−2−エチルヘキシル、フタル酸ジイソノニル、フ
タル酸オクチルデシル、フタル酸ブチルベンジルなどの
フタル酸エステル類;オレイン酸ブチル、グリセリンモ
ノオレイン酸エステルなどの脂肪族1塩基酸エステル
類;アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジ−2−エチルヘ
キシル、アジピン酸アルキル610、アゼライン酸ジ−
2−エチルヘキシル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸
ジ−2−エチルヘキシルなどの脂肪族ニ塩基酸エステル
類;アセチルリシノール酸メチル、アセチルリシノール
酸ブチル、ブチルフタリルブチルグリコレート、アセチ
ルクエン酸トリブチルなどのオキシ酸エステル類;塩素
化パラフィン、塩素化ビフェニル、2−ニトロビフェニ
ル、ジノニルナフタレン、o−およびp−トルエンスル
ホンエチルアミド、ショウ脳、アビエチン酸メチルなど
の可塑剤類などを挙げることができる。
【0091】また、例えば、特公平6−247034号
公報や同6−306319号公報などに提案されてい
る、いわゆる熱溶融タイプインクジェット記録用の油性
インクであっても、本発明の油性インク用インクジェッ
ト記録シートであれば好適なインクジェット記録を行う
ことができる。熱溶融タイプインクジェット記録用油性
インクでは、以下のような溶剤が一般的に用いられる。
例えば、ポリエチレンワックス、オゾケライト、セレシ
ン、キャンデリラワックス、ライスワックス、ホホバ固
体ロウ、ミツロウ、ラノリン、鯨ロウ、フィッシャート
ロプシュワックス、カルナバワックス、パラフィンワッ
クス、サゾールワックス、マイクロクリスタリンワック
ス、エステルワックスなどのワックス類;1,8−オク
タンジオール、1,10−デカンジオール、1,12−
ドデカンジオールなどのジオール類;ラウリン酸、ステ
アリン酸、パルミチン酸などの脂肪酸類;ラウリン酸ア
ミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ
酸アミド、リシノール酸アミド、12−ヒドロキシステ
アリン酸アミド、特殊脂肪酸アミドなどの脂肪酸アミド
類;一般式RCONHR’あるいはRNHCOR’CO
NHRで表されるN−置換脂肪酸アミド類;アルキロー
ルアミド類;セチルアルコール、ステアリルアルコール
などの高級アルコール類;芳香族エステル、芳香族アル
コールなどの芳香族化合物;ラウリン酸メチル、ミリス
チン酸メチル、パルミチン酸メチル、ステアリン酸メチ
ル、やし脂肪酸メチル、ミリスチン酸イソプロピル、ス
テアリン酸ブチル、ステアリン酸オクタデシル、オレイ
ン酸オレイルなどの1価アルコール脂肪酸エステル類;
グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、エチレング
リコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エ
ステルなどの多価アルコール脂肪酸エステル類;エポキ
シ樹脂類;ポリアミド樹脂類;ポリエステル樹脂類;ポ
リアクリル樹脂類;ポリウレタン樹脂類;ポリオレフィ
ン樹脂類。
【0092】上記したような各種油性インクでは、その
保存安定性や印字後の耐擦過性などを向上させる目的
で、例えば、ポリアクリル酸エステル、アマニ油変性ア
ルキッド樹脂、ポリスチレン、ロジン系樹脂、テルペン
フェノール系樹脂、アルキルフェノール変性キシレン樹
脂などの極性樹脂を添加したり、金属封鎖剤、表面張力
調整剤、界面活性剤、粘度調整剤、消泡剤、抑泡剤、離
型剤、発泡剤、浸透剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、防
腐剤、耐水化剤、レオロジーモデファイヤーおよび酸化
防止剤などの添加剤を適宜含有することもできる。
【0093】上記したような何れの油性インクにおいて
も、従来公知の水性インクに比べて色材、すなわち油溶
性染料の溶解濃度を高くすることが容易である。一概に
は言えないが、水性インクの数倍から十数倍の濃度で溶
解あるいは分散し、良好なインク突出ヘッドの特性を達
成することが可能である。したがって、同一な画像濃度
を得る場合のインク突出量は、油性インクのほうが少な
くて済み経済的である。
【0094】本発明の油性インク用インクジェット記録
シートであれば、上記のような油溶性染料を用いた油性
インクのみならず、従来公知の油性顔料インクや水性顔
料インクにおいても好適に用いることもできる。
【0095】
【実施例】以下に、本発明の実施例を挙げて説明する
が、本発明はこれらの例に限定されるものではない。ま
た、実施例において示す「部」および「%」は、特に明
示しない限り重量部および重量%を示す。
【0096】〈インクの作製〉下記の各成分を十分に混
合、溶解した後、0.45μmのメンブランフィルター
で濾過を行ったものを油性インクとした。
【0097】 (油性インク) 油溶性染料(スチリル系シアン染料) 6部 脂肪族系石油溶剤 86部フェネチルクメン 8部
【0098】〈評価方法〉以下に挙げた実施例および比
較例の各インクジェット記録シートは次の方法で評価を
行った。
【0099】(1)耐光性 上記の油性インクを充填したドロップオンデマンド方式
のインクジェットプリンターを用いて、各インクジェッ
ト記録シートにシアンのベタ画像印字を行った。これら
のインクジェット記録シートを、キセノンアークフェー
ドメーター、アトラス製Ci−35fを用い、ブラック
パネル温度63℃、相対湿度65%RHの環境下で30
時間の光照射した前後のベタ画像印字部の色差を測定し
た。色差は、L*a*b*(CIE1976)に従って
光照射前後のサンプルの色を測定した結果を基に、下記
数2で規定することができる。色差が大きいほど、色劣
化が生じていることを示し、色差が3.0未満であれば
視覚上、色の違いに大差はない。
【0100】
【数1】 △E={(△L*)2+(△a*)2+(△b*)2}1/2
ここで、△Eは色差、△L*および△a*と△b*は、
各々光照射前後のL*およびa*とb*の差である。
【0101】(2)耐オゾン性 上記の油性インクを充填したドロップオンデマンド方式
のインクジェットプリンターを用いて、各インクジェッ
ト記録シートにシアンのベタ画像印字を行った。これら
のインクジェット記録シートを、オゾン導入口および排
出口の付いたガラス容器中に入れ、三菱電機製オゾナイ
ザOS−1にて発生させたオゾンを15分間連続して導
入した。この時のオゾン濃度は約80ppmであった。
これらのインクジェット記録シートのオゾン処理前後の
ベタ画像印字部の色差を測定した。色差の測定法は耐光
性試験に準ずる。
【0102】(3)耐画像滲み性 上記の油性インクを充填したドロップオンデマンド方式
のインクジェットプリンターを用いて、各インクジェッ
ト記録シートにシアンのベタ画像印字を行った。これら
のインクジェット記録シートを、室内(25℃、60%
RH)に30日間放置した後のベタ画像印字部の滲みを
目視評価した。 ◎:光学顕微鏡による観察でも滲みは全く観察されず良
好であった。 ○:光学顕微鏡による観察で、極わずかな滲みだしが観
察できたが、画像品質には影響しない。 △:裸眼で、わずかな滲みが部分的に観察できた。 ×:画像全体に渡って滲みが酷く、画像品質の低下は避
けられない。
【0103】以下に、本発明の油性インク用インクジェ
ット記録シートに関する実施例および比較例を示す。
【0104】実施例1 LBKP(濾水度380mlcsf)90部とNBKP
(濾水度480mlcsf)10部から成る木材パルプ
100部に対して、軽質炭酸カルシウム/重質炭酸カル
シウム/タルクの比率が10/10/10の顔料20
部、市販アルキルケテンダイマー0.10部、市販カチ
オン系アクリルアミド0.03部、市販カチオン化澱粉
1.0部、硫酸バンド0.5部を調製後、長網抄紙機で
抄造し、坪量90g/m2の支持体を得た。
【0105】支持体上に、下記配合のインク受理層塗工
液をワイヤーバーにより乾燥塗工量が7g/m2となるよう
に塗工、乾燥し、次いでカレンダー処理を施して実施例
1の油性インク用インクジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 15部 熱可塑性樹脂(塩化ヒ゛ニリテ゛ン ρ=1.24:クレハロンAO、48%、呉羽化学製) 31.3部 可塑剤(表1記載の可塑剤エマルシ゛ョン、50%) 6部 水 47.7部
【0106】実施例2 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例2の油性インク用イン
クジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(焼成カオリン:アンシレックス、エンケ゛ルハート゛製) 5部 熱可塑性樹脂(塩化ヒ゛ニリテ゛ン ρ=1.24:クレハロンAO、48%、呉羽化学製) 22部 可塑剤(表1記載の可塑剤のエマルシ゛ョン、50%) 1部 水 72部
【0107】実施例3 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例3の油性インク用イン
クジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(スチレン系多孔質ホ゜リマーヒ゛ース゛:ニーホ゜ールU3000、10%、日本セ゛オン製) 40部 熱可塑性樹脂(イソフ゛チレン/無水マレイン酸/スチレン ρ=1.2:出光石油化学製) 6部 可塑剤(表1記載の可塑剤エマルシ゛ョン、50%) 2.4部 水 49.6部 苛性ソータ゛ 2部
【0108】実施例4 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例4の油性インク用イン
クジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:サイロホーヒ゛ック、富士シリシア化学製) 15部 熱可塑性樹脂(イソフ゛チレン/無水マレイン酸/スチレン ρ=1.2:出光石油化学製) 22.5部 可塑剤(表1記載の可塑剤) 4.5部 酢酸エチル 58部
【0109】実施例5 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例5の油性インク用イン
クジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:サイロホーヒ゛ック、富士シリシア化学製) 10部 熱可塑性樹脂(メチルメタクリレート ρ=1.17:ローム&ハース製) 15部 可塑剤(表1記載の可塑剤) 3部メチルエチルケトン 72部
【0110】実施例6 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例6の油性インク用イン
クジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(アクリル系ホ゜リマーヒ゛ース゛:M-610、松本油脂製薬製) 10部 熱可塑性樹脂(エチルセルロース ρ=1.14:N100G、信越化学製) 15部 可塑剤(表1記載の可塑剤) 3部イソフ゜ロヒ゜ルアルコール 72部
【0111】実施例7 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例7の油性インク用イン
クジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:サイロホーヒ゛ック、富士シリシア化学製) 10部 熱可塑性樹脂(塩化ヒ゛ニル/酢酸ヒ゛ニル ρ=1.36 Tg=79℃:VYNS3、UCC製) 15部 可塑剤(表1記載の可塑剤) 3部メチルエチルケトン 40部トルエン 32部
【0112】実施例8 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例8の油性インク用イン
クジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:サイロホーヒ゛ック、富士シリシア化学製) 15部 熱可塑性樹脂(塩化ヒ゛ニル/酢酸ヒ゛ニル/マレイン酸 ρ=1.35 Tg=74℃:VMCH、UCC製) 20部 可塑剤(表1記載の可塑剤) 4部メチルエチルケトン 31部トルエン 30部
【0113】実施例9 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例9の油性インク用イン
クジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:サイロホーヒ゛ック、富士シリシア化学製) 10部 熱可塑性樹脂(フ゛チラール ρ=1.16:エスレックBMS、積水化学工業製) 15部 可塑剤(表1記載の可塑剤) 3部エタノール 40部トルエン 32部
【0114】実施例10 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例10の油性インク用イ
ンクジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:サイロホーヒ゛ック、富士シリシア化学製) 10部 熱可塑性樹脂(フェニル基変成ヒ゛ニルアセタール ρ=1.18:積水化学工業製) 15部 可塑剤(表1記載の可塑剤) 3部エタノール 35部トルエン 37部
【0115】実施例11 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例11の油性インク用イ
ンクジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:サイロホーヒ゛ック、富士シリシア化学製) 10部 熱可塑性樹脂(ホ゜リカーホ゛ネート ρ=1.21:ノハ゛レックス、三菱化学製) 20部 可塑剤(表1記載の可塑剤) 4部 四塩化炭素 66部
【0116】実施例12 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例12の油性インク用イ
ンクジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:サイロホーヒ゛ック、富士シリシア化学製) 15部 熱可塑性樹脂(ホ゜リカーホ゛ネート ρ=1.2:タフロン#2500、出光石油化学製) 25部 可塑剤(表1記載の可塑剤) 5部 四塩化炭素 55部
【0117】実施例13 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例13の油性インク用イ
ンクジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(スチレン系多孔質ホ゜リマーヒ゛ース゛:ニーホ゜ールU3000、10%、日本セ゛オン製) 40部 熱可塑性樹脂(アルキト゛ ρ=1.15:ハリテ゛ッフ゜L116、60%、ハリマ化成製) 10部 可塑剤(表1記載の可塑剤エマルシ゛ョン、50%) 2.4部 水 47.6部
【0118】実施例14 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例14の油性インク用イ
ンクジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:サイロホーヒ゛ック、富士シリシア化学製) 15部 熱可塑性樹脂(熱可塑性ウレタン ρ=1.22:テ゛モスハ゜ン、住友ハ゛イエルウレタン製) 20部 可塑剤(表1記載の可塑剤) 4部トルエン 30部メチルエチルケトン 31部
【0119】実施例15 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例15の油性インク用イ
ンクジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:サイロホーヒ゛ック、富士シリシア化学製) 15部 熱可塑性樹脂(飽和ホ゜リエステル ρ=1.2:ハ゛イロン200、東洋紡製) 20部 可塑剤(表1記載の可塑剤) 4部トルエン 30部メチルエチルケトン 31部
【0120】実施例16 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例16の油性インク用イ
ンクジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:サイロホーヒ゛ック、富士シリシア化学製) 15部 熱可塑性樹脂(塩化ヒ゛ニル/酢酸ヒ゛ニル ρ=1.32 Tg=68℃:MPRTS5、日信化学製) 20部 可塑剤(表1記載の可塑剤) 4部メチルイソフ゛チルケトン 30部トルエン 31部
【0121】実施例17 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例17の油性インク用イ
ンクジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 5部 熱可塑性樹脂(塩酢ヒ゛/ヒト゛ロキシアルキルアクリレートρ=1.28 Tg=81℃:AW875、39%、UCC製) 25.6部 可塑剤(表1記載の可塑剤エマルシ゛ョン、50%) 4部 水 65.4部
【0122】実施例18 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例18の油性インク用イ
ンクジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 10部 熱可塑性樹脂(塩化ヒ゛/酢ヒ゛/ヒ゛ニルアルコール ρ=1.39 Tg=79℃:VAGH、UCC製) 15部 可塑剤(表1記載の可塑剤) 3部メチルイソフ゛チルケトン 32部トルエン 40部
【0123】実施例19 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、実施例19の油性インク用イ
ンクジェット記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:サイロホーヒ゛ック、富士シリシア化学製) 10部 熱可塑性樹脂(塩酢ヒ゛/ヒト゛ロキシアルキルアクリレート ρ=1.35 Tg=65℃:VAGC、UCC製) 15部 可塑剤(表1記載の可塑剤) 3部メチルイソフ゛チルケトン 32部トルエン 40部
【0124】実施例20〜22 可塑剤の含有量を表1の通りに変更した以外は、実施例
2と同様にして作製し、実施例20〜22の油性インク
用インクジェット記録シートを得た。
【0125】実施例23〜33 可塑剤の種類を表1の通りに変更した以外は、実施例1
〜11と同様にして作製し、実施例23〜33の油性イ
ンク用インクジェット記録シートを得た。
【0126】実施例34〜44 可塑剤の種類を表2の通りに変更した以外は、実施例1
2〜22と同様にして作製し、実施例34〜44の油性
インク用インクジェット記録シートを得た。
【0127】実施例45〜66 可塑剤の種類を表2の通りに変更した以外は、実施例1
〜22と同様にして作製し、実施例45〜66の油性イ
ンク用インクジェット記録シートを得た。
【0128】比較例1 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、比較例1のインクジェット記
録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 10部 低密度熱可塑性樹脂(NBR ρ=1.00:ラックスター、40%、大日本インキ化学製) 37.5部 可塑剤(表3記載の可塑剤エマルシ゛ョン、50%) 6部 水 46.5部
【0129】比較例2 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、比較例2のインクジェット記
録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 15部 低密度熱可塑性樹脂(MBR ρ=1.02:ラックスター、45%、大日本インキ化学製) 40部 可塑剤(表3記載の可塑剤エマルシ゛ョン、50%) 7.2部 水 37.8部
【0130】比較例3 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、比較例3のインクジェット記
録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 10部 水溶性熱可塑性樹脂(ホ゜リエチレンク゛リコール ρ=0.92:PEG20000、三洋化成工業製) 26部 可塑剤(表3記載の可塑剤エマルシ゛ョン、50%) 10.4部 水 53.6部
【0131】比較例4 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、比較例4のインクジェット記
録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:サイロホーヒ゛ック、富士シリシア化学製) 15部 低密度熱可塑性樹脂(イソフ゛チレン/ノルマルフ゛チレン ρ=0.91:出光石油化学製) 20部 可塑剤(表3記載の可塑剤) 4部トルエン 61部
【0132】比較例5 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、比較例5のインクジェット記
録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:サイロホーヒ゛ック、富士シリシア化学製) 15部 低密度熱可塑性樹脂(ホ゜リエチレン ρ=0.92:フローセンUF15、製鉄化学工業製) 20部 可塑剤(表3記載の可塑剤) 4部 四塩化炭素 61部
【0133】比較例6 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、比較例6のインクジェット記
録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 10部 低密度熱可塑性樹脂(スチレン/フ゛タシ゛エンρ=1.01:JSR0642、48%、日本合成コ゛ム製)25部 可塑剤(表3記載の可塑剤エマルシ゛ョン、50%) 4.8部 水 60.2部
【0134】比較例7 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、比較例7のインクジェット記
録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 10部 低密度熱可塑性樹脂(スチレン/アクリル ρ=1.05:モヒ゛ニール767、46%、ヘキスト合成製) 43.5部 可塑剤(表3記載の可塑剤エマルシ゛ョン、50%) 8部 水 38.5部
【0135】比較例8 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、比較例8のインクジェット記
録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 10部 水溶性熱可塑性樹脂(PVA ρ=1.2:PVA117、10%水溶液、クラレ製) 30部 可塑剤(表3記載の可塑剤エマルシ゛ョン、50%) 1.2部 水 58.8部
【0136】比較例9 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、比較例9のインクジェット記
録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 顔料(合成非晶質シリカ:ミス゛カシルP-78D、水沢化学製) 15部 水溶性熱可塑性樹脂(PVP ρ=1.02:BASF製) 20部 可塑剤(表3記載の可塑剤エマルシ゛ョン、50%) 8部 水 57部
【0137】比較例10 インク受理層塗工液を下記配合に変更した以外は、実施
例1と同様にして作製し、比較例10のインクジェット
記録シートを得た。 〈インク受理層塗工液配合〉 熱可塑性樹脂(塩酸ヒ゛/ヒト゛ロキシアルキルアクリレート ρ=1.35 Tg=65℃:VAGC、UCC製) 40部 可塑剤(表3記載の可塑剤) 8部メチルイソフ゛チルケトン 26部トルエン 26部
【0138】比較例11〜29 可塑剤を添加しなかった以外は、実施例1〜19と同様
にして作製し、比較例11〜29のインクジェット記録
シートを得た。
【0139】比較例30〜32 可塑剤の含有量を表3の通りに変更した以外は、実施例
2と同様にして作製し、比較例30、31および32の
インクジェット記録シートを得た。
【0140】
【表1】
【0141】
【表2】
【0142】
【表3】
【0143】以上、実施例1〜66および比較例1〜3
2に示した本発明のインクジェット記録シートに関する
評価結果をまとめて表4、5および6に示した。
【0144】
【表4】
【0145】
【表5】
【0146】
【表6】
【0147】(評価)以上のように、本発明の油性イン
ク用インクジェット記録シートであれば、油性インクの
優れた耐光性、耐オゾン性を引き出すことができ、さら
に耐画像滲み性の改良されたものとなる。特に、可塑剤
として1価アルコールと芳香族ポリカルボン酸からなる
エステル化合物を用い、且つ熱可塑性樹脂として塩化ビ
ニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリビニルアセタール
系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹
脂、アルキッド系樹脂および熱可塑性ポリウレタン系樹
脂中から選択した場合には、耐光性、耐オゾン性および
耐画像滲み性がより一層向上した。さらに、可塑剤がフ
タル酸あるいはトリメリト酸系エステルで、且つ熱可塑
性樹脂が、ガラス転移温度70℃以下かアルコール性水
酸基を有する塩化ビニル系樹脂であると、光やオゾンに
よる油溶性染料の退色が極少なく、画像滲みも確認でき
なかった。
【0148】しかしながら、比較例1〜9では、インク
受理層中に可塑剤を含有していたにもかかわらず耐光
性、耐オゾン性および耐画像滲み性ともに劣った。これ
は、熱可塑性樹脂が低密度かあるいは親水性の樹脂であ
ったために、油溶性染料の染着が十分になされなかった
ことが原因である。また、比較例10では、顔料を用い
ずにインク受理層を形成したため、インクジェット記録
後も油性インクが表面に残存している状態で根本的な問
題があった。比較例11から28では、可塑剤を含有せ
しめなかったために全く良好な結果を得ることはできな
かった。比較例30、31および32では可塑剤の含有
量が少なすぎたか、あるいは多すぎたために耐光性、耐
オゾン性および耐画像滲み性が低下した。
【0149】
【発明の効果】今後、油性インクは、高解像度、高精
細、高保存安定性の求められる、例えば、銀塩写真の代
替え化、CAD分野などで用いられるのみならず、イン
クジェット記録における多様なニーズに答えながら広範
囲な分野で使用されていくと推測できる。しかしなが
ら、今まで油性インクに対して十分満足な性能を有する
油性インク用インクジェット記録シートはなかった。こ
れに対して本発明の油性インク用インクジェット記録シ
ートであれば、油性インクの本来有する高い耐光性、耐
オゾン性および耐画像滲み性を引き出すことができる。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 支持体の少なくとも片面にインク受理層
    を設けてなる油性インク用インクジェット記録シートに
    おいて、該インク受理層が、顔料、密度(ρ)1.1g
    ・cm-3以上で疎水性の熱可塑性樹脂と可塑剤からな
    り、且つ可塑剤が、熱可塑性樹脂に対して5〜60重量
    %含まれていることを特徴とする油性インク用インクジ
    ェット記録シート。
  2. 【請求項2】 熱可塑性樹脂が、塩化ビニル系樹脂、酢
    酸ビニル系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリエ
    ステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アルキッド系
    樹脂および熱可塑性ポリウレタン系樹脂の中から選ばれ
    る少なくとも1種以上の樹脂であることを特徴とする請
    求項1記載の油性インク用インクジェット記録シート。
  3. 【請求項3】 熱可塑性樹脂が、ガラス転移温度70℃
    以下の塩化ビニル系樹脂であることを特徴とする請求項
    2記載の油性インク用インクジェット記録シート。
  4. 【請求項4】 熱可塑性樹脂が、アルコール性水酸基を
    有するアクリルあるいはメタアクリルモノマーを共重合
    せしめた塩化ビニル系樹脂であることを特徴とする請求
    項2記載の油性インク用インクジェット記録シート。
  5. 【請求項5】 可塑剤が、1価アルコールと芳香族ポリ
    カルボン酸の反応により得られるエステル化合物である
    ことを特徴とする請求項1〜4記載の油性インク用イン
    クジェット記録シート。
  6. 【請求項6】 エステル化合物を構成する芳香族ポリカ
    ルボン酸が、フタル酸あるいはトリメリト酸から選ばれ
    ることを特徴とする請求項5記載の油性インク用インク
    ジェット記録シート。
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