CN101687953A - 光学部件用树脂、光学部件用树脂中使用的原料组合物和光学部件 - Google Patents
光学部件用树脂、光学部件用树脂中使用的原料组合物和光学部件 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及具有耐热性，且对热稳定不黄变，透明性和加工性也优异的光学部件用树脂、该光学部件用树脂中使用的原料组合物和光学部件。具体涉及：光学部件用树脂，其含有(A1)含金刚烷结构的烃基与酯结合的(甲基)丙烯酸酯化合物单元、和(B1)上述(A1)单元以外的具有多官能团的(甲基)丙烯酸酯化合物单元；光学部件用树脂中使用的原料组合物，其含有(A2)含金刚烷结构的烃基与酯结合的(甲基)丙烯酸酯化合物、和(B2)上述(A2)以外的具有多官能团的(甲基)丙烯酸酯化合物；聚合、成形该原料组合物形成的光学部件。
Description
技术领域
本发明涉及具有耐热性，且对热稳定不黄变，透明性和加工性也优异的光学部件用树脂、该光学部件用树脂中使用的原料组合物和光学部件。
背景技术
目前，作为透明树脂已知：聚甲基丙烯酸甲酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、脂环型烯烃聚合物(例如参见专利文献1)和环氧树脂等。这些透明树脂在工业上被大量生产，活用其良好的透明性在各个领域中被大量使用。此外，这些树脂除其良好的透明性以外，还活用其轻量性、切削性和抛光性而作为玻璃代替品被使用。而且，透明树脂反映了近年来的轻薄短小化，在更靠近热源的位置使用的情况增多，为此，除要求光线透射率等光学特性以外，还要求更高的耐热性。但是，上述透明树脂耐热性却未必充分。例如，作为上述透明树脂中耐热性最高的树脂的聚碳酸酯，是其耐热性指标的玻璃转变温度也仅为150℃左右，希望开发出一种持有更高的耐热性的新型透明树脂。
具体的，聚甲基丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸酯类聚合物和聚碳酸酯类聚合物已经用于光学部件用树脂材料的用途。而上述聚(甲基)丙烯酸酯类聚合物中的聚丙烯酸甲酯由于耐热性、耐热稳定性、耐试剂性、耐溶剂性等的性能差，同时，吸水性大、耐水性也差，所以在要求这些性能的领域中不能使用。此外，如上所述，聚甲基丙烯酸甲酯虽然已经用于光学部件用树脂材料的用途，但还是存在特别要求耐热性、耐热稳定性的领域中不能使用的问题。
在光学部件用树脂材料领域中，作为改良目前已知的聚(甲基)丙烯酸酯类聚合物具有的上述问题的方法，提出了使用多环式脂环族烷基(甲基)丙烯酸酯的均聚物或者该多环式脂环族烷基(甲基)丙烯酸酯与各种(甲基)丙烯酸酯类单体的共聚物的方法(例如参见专利文献2和3)。专利文献2和3中公开的多环式脂环族烷基(甲基)丙烯酸酯的均聚物或其共聚物与任何目前使用的聚(甲基)丙烯酸甲酯相比，耐热性和耐热稳定性均得到改善，但其改善幅度小，实用上的性能也不充分。因而，在光学部件用树脂材料领域，强烈希望开发出一种耐热性和耐热稳定性优异的聚合物。
专利文献1：特开2002-105131号公报
专利文献2：特公平7-17713号公报
专利文献3：特开平6-208001号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明正是鉴于上述问题完成的，其目的在于提供一种具有耐热性，且对热稳定不黄变，透明性和加工性也优异的光学部件用树脂、该光学部件用树脂中使用的原料组合物和光学部件。
解决问题的手段
本发明人等经反复潜心研究，结果发现，使用含有特定的(甲基)丙烯酸酯化合物单元的光学部件用树脂能达到上述目的。本发明是基于相关的见解完成的。在这里，所谓(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯两者。其它的类似用语也与此相同。
即，本发明提供以下的光学部件用树脂、该光学部件用树脂中使用的原料组合物和光学部件。
1.光学部件用树脂，其特征在于，含有：(A1)含金刚烷结构的烃基与酯结合的(甲基)丙烯酸酯化合物单元和(B1)上述(A1)单元以外的具有多官能团的(甲基)丙烯酸酯化合物单元。
2.上述1所述的光学部件用树脂，其含有1～80质量％的(B1)(甲基)丙烯酸酯化合物单元。
3.上述1所述的光学部件用树脂，其中，(B1)(甲基)丙烯酸酯化合物单元中的至少一种含有软链段部位。
4.上述3所述的光学部件用树脂，其中，(B1)中含有软链段部位的(甲基)丙烯酸酯化合物单元的含量为20～100质量％。
5.上述1所述的光学部件用树脂，其还含有(C1)上述(B1)单元以外的选自(甲基)丙烯酸酯改性有机硅单元、(甲基)丙烯酸长链烷基酯单元和聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯单元中的一种以上的(甲基)丙烯酸酯化合物单元。
6.上述1所述的光学部件用树脂，其中，每100质量份树脂中含0.01～10质量份的抗氧化剂。
7.光学部件用树脂中使用的原料组合物，其特征在于，含有：(A2)含金刚烷结构的烃基与酯结合的(甲基)丙烯酸酯化合物和(B2)上述(A2)以外的具有多官能团的(甲基)丙烯酸酯化合物。
8.上述7所述的原料组合物，其含有1～80质量％的(B2)(甲基)丙烯酸酯化合物。
9.上述7所述的原料组合物，其中，(B2)(甲基)丙烯酸酯化合物中的至少一种含有软链段部位。
10.上述9所述的原料组合物，其中，(B2)成分中含有软链段部位的(甲基)丙烯酸酯化合物的含量为20～100质量％。
11.上述7所述的原料组合物，其还含有(C2)上述(B2)以外的选自(甲基)丙烯酸酯改性有机硅油、(甲基)丙烯酸长链烷基酯和聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯中的一种以上的(甲基)丙烯酸酯化合物。
12.上述7所述的原料组合物，其中，每100质量份原料组合物中含0.01～10质量份的抗氧化剂。
13.将上述7所述的原料组合物聚合、成形而成的光学部件。
14.将上述7所述的原料组合物采用液态树脂成形法聚合、成形而成的光学部件。
发明的效果
根据本发明，能提供具有耐热性，且对热稳定不黄变，透明性和加工性也优异的光学部件用树脂和光学部件。
具体实施方式
本发明的光学部件用树脂含有：(A1)含金刚烷结构的烃基与酯结合的(甲基)丙烯酸酯化合物单元和(B1)上述(A1)单元以外的具有多官能团的(甲基)丙烯酸酯化合物单元。
(A1)单元中的含金刚烷结构的烃基可举出：含选自金刚烷基、1-甲基金刚烷基、2-甲基金刚烷基、1-乙基金刚烷基、2-乙基金刚烷基、联金刚烷基、二甲基金刚烷基、二乙基金刚烷基、1-羟基金刚烷基和2-羟基金刚烷基等中的基团的烃基。其中，特别优选1-金刚烷基。
(A1)单元中，构成含2个官能团的(甲基)丙烯酸酯化合物单元的(甲基)丙烯酸酯化合物可举出：二(甲基)丙烯酸金刚烷二甲醇酯和二(甲基)丙烯酸金刚烷二乙醇酯等。此外，(A1)单元中，构成含3个官能团的(甲基)丙烯酸酯化合物单元的(甲基)丙烯酸酯化合物可举出：三(甲基)丙烯酸金刚烷三甲醇酯和三(甲基)丙烯酸金刚烷三乙醇酯等。
(A1)单元的(甲基)丙烯酸酯化合物单元可以仅用一种，也可以2种以上组合。
(B1)单元的含多官能团的(甲基)丙烯酸酯化合物单元是除上述(A1)单元的(甲基)丙烯酸酯化合物单元以外的化合物单元。
(B1)成分中，构成含2个官能团的(甲基)丙烯酸酯化合物单元的(甲基)丙烯酸酯化合物可举出：二(甲基)丙烯酸二甘醇酯、二(甲基)丙烯酸三甘醇酯、二(甲基)丙烯酸四甘醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三丙二醇酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯等，除此之外还可举出：聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化己烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯二(甲基)丙烯酸酯、氢化聚丁二烯二(甲基)丙烯酸酯和脂环式烃基与酯键结合的二(甲基)丙烯酸酯化合物等。所述脂环式烃基可举出：环己基、2-十氢萘基、降冰片基、1-甲基-降冰片基、5，6-二甲基-降冰片基、异冰片基、四环[4.4.0.12，5.17，10]十二烷基、9-甲基-四环[4.4.0.12，5.17，10]十二烷基、冰片基和二环戊基等。
(B1)单元中，构成含3个以上官能团的基团的(甲基)丙烯酸酯化合物单元的(甲基)丙烯酸酯化合物可举出：三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化甘油基三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化甘油基三(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化甘油基三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯和多官能性聚酯(甲基)丙烯酸酯等。
(B1)单元的(甲基)丙烯酸酯化合物单元可以仅用一种，也可以2种以上组合。
(B1)单元的(甲基)丙烯酸酯化合物单元优选其至少一种含软链段部位。含软链段部位的化合物单元是指其骨架中含软链段的化合物单元。软链段部位可举出：乙氧基部位、丙氧基部位、乙二醇部位、丙二醇部位、丁二醇部位、丁烷二醇部位、己烷二醇部位和新戊二醇部位等弯曲性高的部位。
(B1)单元中含软链段部位的(甲基)丙烯酸酯化合物单元的含量优选是20～100质量％，更优选23～100质量％，更加优选是25～100质量％。含软链段部位的(甲基)丙烯酸酯化合物单元的含量在20质量％以上时，由于耐热性变良好，所以可抑制裂纹的发生。
此外，光学部件用树脂中的(B1)含多官能团的(甲基)丙烯酸酯化合物单元的含量优选是1～80质量％、更优选5～75质量％、更加优选是10～70质量％。(B1)单元的含量为1质量％以上时，可获得添加效果，在80质量％以下时，加热时的形状稳定性良好，同时，耐热黄变性也良好。
本发明的光学部件用树脂中，还可含有上述(B1)单元以外的选自(甲基)丙烯酸酯改性有机硅单元、(甲基)丙烯酸长链烷基酯单元和聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯单元中的一种以上的(甲基)丙烯酸酯化合物单元作为(C1)单元。(C1)单元中的(甲基)丙烯酸酯改性有机硅单元由(甲基)丙烯酸酯改性有机硅油构成。(甲基)丙烯酸酯改性有机硅油是末端具有丙烯酸基和/或甲基丙烯酸基的、骨架中含有二烷基聚硅氧烷的化合物。
(甲基)丙烯酸酯改性有机硅油主要可由二甲基聚硅氧烷的改性物得到。此外，也可使用苯基或甲基以外的烷基代替二甲基聚硅氧烷中的甲基来取代二烷基聚硅氧烷骨架中的一部位或全部烷基。甲基以外的烷基可举出乙基、丙基等。这样的(甲基)丙烯酸酯改性有机硅油具体可举出：信越化学工业(株)制造的X-24-8201、X-22-174DX、X-22-2426、X-22-2404、X-22-164A和X-22-164C、东丽道康宁(株)制造的BY16-152D、BY16-152和BY16-152C等。
此外，上述(甲基)丙烯酸酯改性有机硅油也可使用丙烯酰氧烷基封端或甲基丙烯酰氧烷基封端的聚二烷基硅氧烷。具体可举出：甲基丙烯酰氧丙基封端聚二甲基硅氧烷、(3-丙烯酰氧基-2-羟丙基)封端聚二甲基硅氧烷、丙烯酰氧基封端环氧乙烷二甲基硅氧烷-环氧乙烷ABA嵌段共聚物和甲基丙烯酰氧丙基封端支化聚二甲基硅氧烷等。
在这些(甲基)丙烯酸酯改性有机硅油中，从聚合得到的树脂的透明性的观点考虑，优选(3-丙烯酰氧基-2-羟丙基)封端聚二甲基硅氧烷和丙烯酰氧基封端环氧乙烷二甲基硅氧烷-环氧乙烷ABA嵌段共聚物。
上述(B1)单元以外的(C1)单元中的(甲基)丙烯酸长链烷基酯可举出：氢化聚异戊二烯二(甲基)丙烯酸酯等具有氢化聚异戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸化合物、甲基丙烯酸硬脂酯等具有碳原子数在12以上的烷基的(甲基)丙烯酸酯化合物等。碳原子数在12以上的烷基可举出：十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基(包括硬脂基)、二十烷基、三十烷基和四十烷基等。通过使用具有碳原子数在12以上的烷基的(甲基)丙烯酸酯化合物可获得优异的粘合性。在这些(甲基)丙烯酸长链烷基酯中，从柔软性的观点考虑，优选甲基丙烯酸硬脂酯。
本发明的光学部件用树脂可根据需要含抗氧化剂。抗氧化剂可举出：酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、维生素系抗氧化剂、内酯系抗氧化剂和胺系抗氧化剂等。
酚系抗氧化剂可举出：Irganox1010(CIBA SPECIALTYCHEMICALS(株)制，商标)、Irganox1076(CIBA SPECIALTYCHEMICALS(株)制，商标)、Irganox1330(CIBA SPECIALTYCHEMICALS(株)制，商标)、Irganox3114(CIBA SPECIALTYCHEMICALS(株)制，商标)、Irganox3125(CIBA SPECIALTYCHEMICALS(株)制，商标)、BHT(武田药品工业(株)制，商标)、Cyanox1790(Cyanamid公司制，商标)和SumilizerGA-80(住友化学(株)制，商标)等市售品。
磷系抗氧化剂可举出Irgafos168(CIBA SPECIALTY CHEMICALS(株)制，商标)、Irgafos12(CIBA SPECIALTY CHEMICALS(株)制，商标)、Irgafos38(CIBA SPECIALTY CHEMICALS(株)制，商标)、ADKSTAB 329K((株)ADEKA制，商标)、ADKSTAB PEP36((株)ADEKA制，商标)、ADKSTAB PEP-8((株)ADEKA制，商标)、Irgafos P-EPQ(Clariant公司制，商标)、Weston618(GE公司制，商标)、Weston619G(GE公司制，商标)和Weston624(GE公司制，商标)等市售品。
硫系抗氧化剂可举出：DSTP(Yoshitomi)(吉富(株)制，商标)、DLTP(Yoshitomi)(吉富(株)制，商标)、DLTOIB(Yoshitomi)(吉富(株)制，商标)、DMTP(Yoshitomi)(吉富(株)制，商标)、Seenox 412S(SHIPRO化成(株)制，商标)和Cyanox1212(Cyanamid公司制，商标)等市售品。
维生素系抗氧化剂可举出：生育酚(卫材(株)制)和TrganoxE201(CIBA SPECIALTY CHEMICALS(株)制，商标，化合物名：2，5，7，8-四甲基-2(4’，8’，12’-三甲基十三烷基)香豆酮-6-醇)等市售品。
内酯系抗氧化剂可使用特开平7-233160号公报和特开平7-247278号公报记载的物质。此外，还可举出：HP-136(CIBA SPECIALTYCHEMICALS(株)制，商标，化合物名：5，7-二叔丁基-3-(3，4-二甲基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮)等市售品。
胺系抗氧化剂可举出IrgastabFS042(CIBA SPECIALTYCHEMICALS(株)制，商标)和GENOX EP(克朗普顿公司制，商标，化合物名：二烷基-N-甲基氧化胺)等市售品。
这些抗氧化剂可一种单独使用，也可二种以上组合使用。
抗氧化剂的含量是每100质量份的光学部件用树脂通常含0.01～10质量份左右，优选含0.01～5质量份，更有选含0.02～2质量份。抗氧化剂的含量在10质量份以下时，可抑制光学部件用树脂材料的透明性下降。
本发明的、光学部件用树脂中使用的原料组合物(以下有时称为“原料组合物”)包括：(A2)含金刚烷结构的烃基与酯结合的(甲基)丙烯酸酯化合物和(B2)上述(A2)以外的具有多官能团的(甲基)丙烯酸酯化合物。(A2)成分和(B2)成分的具体例子等如上述对(A1)单元和(B1)单元所作的说明。
本发明的原料组合物中，还可含有选自(甲基)丙烯酸酯改性有机硅油、(甲基)丙烯酸长链烷基酯和聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯中的一种以上的(甲基)丙烯酸酯化合物作为(C2)成分。(C2)成分的具体例子等如上述对(C1)单元所作的说明。
本发明的原料组合物中可根据需要配合自由基聚合引发剂。自由基聚合引发剂可举出：过氧化甲乙酮、过氧化甲基异丙基酮、过氧化乙酰丙酮、过氧化环己酮和过氧化甲基环己酮等酮过氧化物类；1，1，3，3-四甲基丁基过氧化氢、氢过氧化枯烯和叔丁基过氧化氢等氢过氧化物类；过氧化二异丁酰、过氧化双-3，5，5-三甲基己醇、过氧化月桂酰、过氧化苯甲酰和间甲苯甲酰过氧化苯甲酸等二酰基过氧化物类；过氧化二异丙苯、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己烷、1，3-双(叔丁基过氧异丙基)己烷、过氧化叔丁基异丙苯、二叔丁基过氧化物和2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己烷等二烷基过氧化物类；1，1-二(叔丁基过氧基-3，5，5-三甲基)环己烷、1，1-二叔丁基过氧环己烷和2，2-二(叔丁基过氧基)丁烷等过氧化缩酮类；过氧化新二碳酸1，1，3，3-四甲基丁基酯、过氧化新二碳酸α-枯基酯、过氧化新二碳酸叔丁酯、过氧化三甲基乙酸叔己酯、过氧化三甲基乙酸叔丁酯、过氧化2-乙基己酸1，1，3，3-四甲基丁基酯、过氧化2-乙基己酸叔戊酯、过氧化2-乙基己酸叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯、过氧化六氢对苯二甲酸二叔丁酯、过氧化3，5，5-三甲基己酸1，1，3，3-四甲基丁基酯、过氧化3，5，5-三甲基己酸叔戊酯、过氧化3，5，5-三甲基己酸叔丁酯、过氧乙酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯和过氧化三甲基己二酸二丁酯等过酸烷基酯类；过氧化二碳酸二(3-甲氧基丁基)酯、过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、双(1，1-丁基环已氧二碳酸酯)、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化异丙基碳酸叔戊酯、过氧异丙基碳酸叔丁酯、过氧化2-乙基己基碳酸叔丁酯和1，6-双(叔丁基过氧化羧基)己烷等过氧化碳酸酯类；1，1-双(叔己基过氧基)环己烷和过氧化二碳酸(4-叔丁基环己基)酯等。
这些自由基聚合引发剂一般通过加热断裂而产生引发自由基。除这些自由基聚合引发剂之外，还可使用根据光、电子射线或放射线而生成引发自由基的自由基聚合引发剂。这样的自由基聚合引发剂可举出：安息香醚、2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮(IRGACURE651，CIBA SPECIALTY CHEMICALS(株)制，商标)、1-羟基-环己基-苯基-酮(IRGACURE184，CIBA SPECIALTY CHEMICALS(株)制，商标)、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮(DAROCUR1173，CIBASPECIALTY CHEMICALS(株)制，商标)、1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(IRGACURE2959，CIBA SPECIALTYCHEMICALS(株)制，商标)、2-羟基-1-[4-[4-(2-羟基-2-甲基丙酰基)苄基]苯基]-2-甲基丙烷-1-酮(IRGACURE127，CIBA SPECIALTYCHEMICALS(株)制，商标)、2-甲基-1-(4-甲基苯硫基)-2-吗啉丙烷-1-酮(IRGACURE907，CIBA SPECIALTY CHEMICALS(株)制，商标)、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉苯基)丁酮-1(IRGACURE369，CIBA SPECIALTY CHEMICALS(株)制，商标)、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮(IRGACURE379，CIBA SPECIALTY CHEMICALS(株)制，商标)、2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦(DAROCUR TPO，CIBA SPECIALTYCHEMICALS(株)制，商标)、双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦(IRGACURE819，CIBA SPECIALTY CHEMICALS(株)制，商标)、双(η5-2，4-环戊二烯-1-基)-双(2，6-二氟-3-(1H-吡咯-1基)-苯基)钛(IRGACURE784，CIBA SPECIALTY CHEMICALS(株)制，商标)、1，2-辛烷二酮，1-[4-(苯硫基)-，2-(O-苯甲酰肟)](IRGACUREOXE 01，CIBA SPECIALTY CHEMICALS(株)制，商标)、乙酮，1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-，1-(O-乙酰肟)(IRGACUREOXE 02，CIBA SPECIALTY CHEMICALS(株)制，商标)等。
这些自由基聚合引发剂可一种单独使用，也可二种以上组合使用。
自由基聚合引发剂的用量相对于(A2)成分和(B2)成分的总量100质量份，或者相对于(A2)、(B2)和(C2)成分的总量100质量份，通常为0.01～10质量份左右，优选为0.05～5质量份。热引发聚合的情况，通常可将含有自由基聚合引发剂的原料组合物加热到40～200℃左右使之聚合。光引发聚合的情况，可通过使用水银氙灯作为光源，向原料组合物照射紫外光、可见光使之聚合。
本发明的原料组合物可根据需要，配合以上述抗氧化剂为首的光稳定剂、紫外线吸收剂、高级二羧酸金属盐和高级羧酸酯等润滑剂、增塑剂、抗静电剂、无机填充剂、着色剂、抗静电剂、润滑剂、脱模剂、阻燃剂等。
光稳定剂可使用公知的光稳定剂，但优选是受阻胺系光稳定剂。受阻胺系光稳定剂的具体例子可举出：ADKSTAB LA-77、ADKSTABLA-57 ADKSTAB LA-52、ADKSTAB LA-62、ADKSTAB LA-67、ADKSTAB LA-68、ADKSTAB LA-63、ADKSTAB LA-94、ADKSTABLA-94、ADKSTAB LA-82和ADKSTAB LA-87(以上均为(株)ADEKA制)、Tinuvin123、Tinuvin144、Tinuvin440和Tinuvin662、Chimassorb2020、Chimassorb119、Chimassorb944(以上均为CSC公司制)、Hostavin N30(Hoechst公司制)、Cyasorb UV-3346、CyasorbUV-3526(以上均为Cytec公司制)、Uval 299(GLC)和SanduvorPR-31(Clariant)等。这些光稳定剂可一种单独使用，也可二种以上组合使用。
光稳定剂的用量相对于(A2)成分和(B2)成分的总量100质量份，或者相对于(A2)、(B2)和(C2)成分的总量100质量份，通常为0.005～5质量份左右，优选为0.02～2质量份。
本发明的光学部件可通过将上述原料组合物聚合、成形制造。在原料组合物聚合时，也可向以(A2)成分为主成分的单体成分中加上述自由基聚合引发剂进行预聚合。通过进行这样的预聚合，可调整原料组合物的粘度。聚合、成形法可使用和热固性树脂的成形相同的方法。例如可举出：使用上述原料组合物或其预聚物，采用液态树脂注射成形、压缩成形、传递成形和镶嵌成形等进行聚合、成形的方法。此外，采用浇注封闭加工或涂布加工等也可得到成形体。此外，根据例如和UV固化成形等光固化树脂的成形同样的方法也可得到成形体。
本发明的光学部件优选根据液态树脂成形法制造。液态树脂成形法可举出：在常温下将液态原料组合物或其预聚物压入高温金属模中加热使之固化的液态树脂注射成形、将液态组合物加入到金属模中，采用压力机加压，使之固化的压缩成形、通过对已加热液态原料组合物加压将之压入金属模中使原料组合物固化的传递成形等。
实施例
下面根据实施例更详细地说明本发明，但本发明不受这些实施例的任何限制。另外，各例中得到的固化物用下述方法进行评价。此外，各例中，根据下述成形法A、成形法B或成形法C得到固化物。
(1)经历加热后的裂纹的有无
使用厚2mm、纵向25mm、横向25mm的板状体，将该板状体3张置于厚3mm的不锈钢钢板上，于250℃放置10分钟后，确认该板状体有无裂纹，按下述基准进行评价。
○：没有引入裂纹
△：长10mm以上的裂纹产生的条数为2条以下，或者全部裂纹的长度均小于10mm。
×：产生3条长度均在10mm以上的裂纹。
(2)经历加热后的形状稳定性评价
使用厚2mm、纵向25mm、横向25mm的板状体，将该板状体3张置于厚3mm的不锈钢钢板上，于250℃放置10分钟后，目视确认该板状体边缘的变形程度，按下述基准进行评价。
○：边缘部位和经历加热前同样，形状稳定性优异。
△：边缘部位一部分呈圆形，形状稳定性一般。
×：边缘部位均呈圆形，形状稳定性差。
(3)光线透射率
使用厚度为3mm的试验片按照JIS K7105进行测定(单位％)。测定装置采用HGM-2DP(Suga试验机(株)制)。测定是在将试验片加入到烘箱中之前、在250℃的烘箱中放置10分钟后、以及在140℃的烘箱中放置100小时后进行。将其分别记为初期特性、耐热试验1和耐热试验2。对于后面的YI值也是同样。将试验片放入烘箱中之前和在250℃的烘箱中放置10分钟后的总光线透射率之差的绝对值记为Δ250总光线透射率(％)。此外，将试验片放入烘箱中之前和在140℃的烘箱中放置100小时后的总光线透射率之差的绝对值记为Δ140总光线透射率(％)。
(4)YI值
使用纵向30mm×横向30mm×厚3mm的试验片。YI值的测定装置采用SZ optical SENSOR(日本电色工业(株)制)。将试验片放入烘箱中之前和在250℃的烘箱中放置10分钟后的YI值之差的绝对值记为Δ250Y1。此外，将试验片放入烘箱中之前和在140℃的烘箱中放置100小时后的Y1值之差的绝对值记为Δ140YI。
(5)成形方法
<成形法A>
使原料组合物流入到在2片玻璃板之间夹入3mm厚的特氟隆(テフロン)(注册商标)制间隔物制成的单元中，于烘箱中在110℃加热3小时，然后在160℃加热1小时，聚合、成形后，冷却至室温，由此得到无色透明的板状体。
<成形法B>
使原料组合物流入到在2片玻璃板之间夹入3mm厚的特氟隆(テフロン)(注册商标)制间隔物制成的单元(cell)中，于烘箱中在100℃加热3小时，然后在160℃加热1小时，聚合、成形后，冷却至室温，由此得到无色透明的板状体。
<成形法C>
将原料组合物使用液态树脂密封装置(多加良制作所制，LM-1)进行聚合、成形，得到板状固化物。聚合、成形条件为：金属模温度130℃、固化时间3分钟。将得到的固化物在160℃加热1小时，室温下慢慢放冷，得到无色透明的板状体。
各成形方法的固化时间的合计如第1表和第2表所示。由于固化时间越短，成形周期越短，生产性越高，所以优选固化时间短。
实施例1
向作为(A2)成分的甲基丙烯酸1-金刚烷酯(大阪有机化学工业(株)制)50g、作为(B2)成分的五丙烯酸二季戊四醇酯(SR-399、Sartomer Japan(株)制)20g和二甲基丙烯酸聚丁二醇酯(AcryesterPBOM，三菱丽阳(株)制)30g中，加入作为自由基聚合引发剂的1，1-双(叔己基过氧基)环己烷(PERHEXA HC，日本油脂(株)制)0.4g，混合，得到原料组合物。把该原料组合物使用成形法A成形为适合于上述评价法的形状。
对得到的固化物采用上述方法进行物性评价。结果如第1表所示。
实施例2
在实施例1中，除使用成形法C代替成形法A以外，其它和实施例1同样进行。对得到的固化物采用上述方法进行物性评价。结果如第1表所示。
实施例3
向作为(A2)成分的甲基丙烯酸1-金刚烷酯(大阪有机化学工业(株)制)40g、作为(B2)成分的五丙烯酸二季戊四醇酯(SR-399、Sartomer Japan(株)制)20g和二甲基丙烯酸聚丁二醇酯(AcryesterPBOM，三菱丽阳(株)制)30g、作为(C2)成分的甲基丙烯酸硬脂酯(Acryester S，三菱丽阳(株)制)10g中，加入作为自由基聚合引发剂的过氧化月桂酰(PERROYL L，日本油脂(株)制)0.4g、作为抗氧化剂的酚系抗氧化剂(CIBA SPECIALTY CHEMICALS(株)制，Irganox1076)0.5g，混合，得到原料组合物。把该原料组合物使用成形法B成形为适合于上述评价法的形状。
对得到的固化物采用上述方法进行物性评价。结果如第1表所示。
实施例4
向作为(A2)成分的甲基丙烯酸1-金刚烷酯(大阪有机化学工业(株)制)50g、作为(B2)成分的五丙烯酸二季戊四醇酯(SR-399、Sartomer Japan(株)制)20g和二甲基丙烯酸聚丁二醇酯(AcryesterPBOM，三菱丽阳(株)制)30g中，加入作为自由基聚合引发剂的过氧化月桂酰(PERROYL L，日本油脂(株)制)0.4g、作为抗氧化剂的酚系抗氧化剂(CIBA SPECIALTY CHEMICALS(株)制，Irganox1076)0.5g，混合，得到原料组合物。把该原料组合物使用成形法B成形为适合于上述评价法的形状。
对得到的固化物采用上述方法进行物性评价。结果如第1表所示。
实施例5
向作为(A2)成分的甲基丙烯酸1-金刚烷酯(大阪有机化学工业(株)制)50g、作为(B2)成分的乙氧基化(6)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(SR-499、Sartomer Japan(株)制)40g和五丙烯酸二季戊四醇酯(SR-399、Sartomer Japan(株)制)10g中，加入作为自由基聚合引发剂的过氧化月桂酰(PERROYL L，日本油脂(株)制)0.4g、作为抗氧化剂的酚系抗氧化剂(CIBA SPECIALTY CHEMICALS(株)制，Irganox1076)0.5g，混合，得到原料组合物。把该原料组合物使用成形法B成形为适合于上述评价法的形状。
对得到的固化物采用上述方法进行物性评价。结果如第1表所示。
实施例6
向作为(A2)成分的甲基丙烯酸1-金刚烷酯(大阪有机化学工业(株)制)50g、作为(B2)成分的二甲基丙烯酸聚丁二醇酯(AcryesterPBOM，三菱丽阳(株)制)10g、乙氧基化(6)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(SR-499、Sartomer Japan(株)制)30g和五丙烯酸二季戊四醇酯(SR-399、Sartomer Japan(株)制)10g中，加入作为自由基聚合引发剂的过氧化月桂酰(PERROYL L，日本油脂(株)制)0.4g、作为抗氧化剂的酚系抗氧化剂(CIBA SPECIALTY CHEMICALS(株)制，Irganox1076)0.5g，混合，得到原料组合物。把该原料组合物使用成形法B成形为适合于上述评价法的形状。
对得到的固化物采用上述方法进行物性评价。结果如第1表所示。
实施例7
向作为(A2)成分的甲基丙烯酸1-金刚烷酯(大阪有机化学工业(株)制)30g、作为(B2)成分的二甲基丙烯酸聚丁二醇酯(AcryesterPBOM，三菱丽阳(株)制)20g和二丙烯酸二环戊酯(NK ESTER A-DCP，新中村化学工业(株)制)50g中，加入作为自由基聚合引发剂的过氧化月桂酰(PERROYL L，日本油脂(株)制)0.4g、作为抗氧化剂的酚系抗氧化剂(CIBA SPECIALTY CHEMICALS(株)制，Irganox1076)0.5g，混合，得到原料组合物。把该原料组合物使用成形法B成形为适合于上述评价法的形状。
对得到的固化物采用上述方法进行物性评价。结果如第1表所示。
实施例8
向作为(A2)成分的甲基丙烯酸1-金刚烷酯(大阪有机化学工业(株)制)30g、作为(B2)成分的乙氧基化(6)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(SR-499、Sartomer Japan(株)制)20g和二丙烯酸二环戊酯(NK ESTER A-DCP，新中村化学工业(株)制)50g中，加入作为自由基聚合引发剂的过氧化月桂酰(PERROYL L，日本油脂(株)制)0.4g、作为抗氧化剂的酚系抗氧化剂(CIBA SPECIALTY CHEMICALS(株)制，Irganox1076)0.5g，混合，得到原料组合物。把该原料组合物使用成形法B成形为适合于上述评价法的形状。
对得到的固化物采用上述方法进行物性评价。结果如第1表所示。
实施例9
向作为(A2)成分的甲基丙烯酸1-金刚烷酯(大阪有机化学工业(株)制)90g、作为(B2)成分的二甲基丙烯酸聚丁二醇酯(AcryesterPBOM，三菱丽阳(株)制)10g中，加入作为自由基聚合引发剂的过氧化月桂酰(PERROYL L，日本油脂(株)制)0.4g、作为抗氧化剂的酚系抗氧化剂(CIBA SPECIALTY CHEMICALS(株)制，Irganox1076)0.5g，混合，得到原料组合物。把该原料组合物使用成形法B成形为适合于上述评价法的形状。
对得到的固化物采用上述方法进行物性评价。结果如第1表所示。
实施例10
向作为(A2)成分的甲基丙烯酸1-金刚烷酯(大阪有机化学工业(株)制)50g、作为(B2)成分的乙氧基化(20)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(SR-415、Sartomer Japan(株)制)30g和五丙烯酸二季戊四醇酯(SR-399、Sartomer Japan(株)制)20g中，加入作为自由基聚合引发剂的过氧化月桂酰(PERROYL L，日本油脂(株)制)0.4g、作为抗氧化剂的酚系抗氧化剂(CIBA SPECIALTY CHEMICALS(株)制，Irganox1076)0.5g，混合，得到原料组合物。把该原料组合物使用成形法B成形为适合于上述评价法的形状。
对得到的固化物采用上述方法进行物性评价。结果如第1表所示。
实施例11
向作为(A2)成分的甲基丙烯酸1-金刚烷酯(大阪有机化学工业(株)制)50g、作为(B2)成分的乙氧基化(30)双酚A二丙烯酸酯(CD9038、Sartomer Japan(株)制)30g和五丙烯酸二季戊四醇酯(SR-399、Sartomer Japan(株)制)20g中，加入作为自由基聚合引发剂的过氧化月桂酰(PERROYL L，日本油脂(株)制)0.4g、作为抗氧化剂的酚系抗氧化剂(CIBA SPECIALTY CHEMICALS(株)制，Irganox1076)0.5g，混合，得到原料组合物。把该原料组合物使用成形法B成形为适合于上述评价法的形状。
对得到的固化物采用上述方法进行物性评价。结果如第1表所示。
实施例12
向作为(A2)成分的甲基丙烯酸1-金刚烷酯(大阪有机化学工业(株)制)70g、作为(B2)成分的超支化聚酯丙烯酸酯(CN2301、Sartomer Japan(株)制)30g中，加入作为自由基聚合引发剂的过氧化月桂酰(PERROYL L，日本油脂(株)制)0.4g、作为抗氧化剂的酚系抗氧化剂(CIBA SPECIALTY CHEMICALS(株)制，Irganox1076)0.5g，混合，得到原料组合物。把该原料组合物使用成形法B成形为适合于上述评价法的形状。
对得到的固化物采用上述方法进行物性评价。结果如第1表所示。
实施例13
向作为(A2)成分的甲基丙烯酸1-金刚烷酯(大阪有机化学工业(株)制)50g、作为(B2)成分的乙氧基改性6官能丙烯酸酯(NTX7323、Sartomer Japan(株)制)20g、乙氧基化(6)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(SR-499、Sartomer Japan(株)制)20g和五甲基丙烯酸二季戊四醇酯(SR-399、Sartomer Japan(株)制)10g中，加入作为自由基聚合引发剂的过氧化月桂酰(PERROYL L，日本油脂(株)制)0.4g、作为抗氧化剂的酚系抗氧化剂(CIBA SPECIALTY CHEMICALS(株)制，Irganox1076)0.5g，混合，得到原料组合物。把该原料组合物使用成形法B成形为适合于上述评价法的形状。
对得到的固化物采用上述方法进行物性评价。结果如第1表所示。
实施例14
向作为(A2)成分的甲基丙烯酸1-金刚烷酯(大阪有机化学工业(株)制)30g、作为(B2)成分的二甲基丙烯酸聚乙二醇酯(NK ESTER9G，新中村化学工业(株)制)20g和二丙烯酸二环戊酯(NK ESTERA-DCP，新中村化学工业(株)制)50g中，加入作为自由基聚合引发剂的过氧化月桂酰(PERROYL L，日本油脂(株)制)0.4g、作为抗氧化剂的酚系抗氧化剂(CIBA SPECIALTY CHEMICALS(株)制，Irganox1076)0.5g，混合，得到原料组合物。把该原料组合物使用成形法B成形为适合于上述评价法的形状。
对得到的固化物采用上述方法进行物性评价。结果如第1表所示。
比较例1
向甲基丙烯酸1-金刚烷酯单体(大阪有机化学工业(株)制)100g中，加入作为自由基聚合引发剂的1，1-双(叔己基过氧基)环己烷(PERHEXA HC，日本油脂(株)制)0.4g，混合，得到原料组合物。把该原料组合物使用成形法B成形为适合于上述评价法的形状。
对得到的固化物采用上述方法进行物性评价。结果如第2表所示。
比较例2
除了将比较例1中的单体改为甲基丙烯酸降冰片酯(和光纯药工业(株)制)之外，其它采用和比较例1同样的方法，得到固化物。
对得到的固化物采用上述方法进行物性评价。结果如第2表所示。
比较例3
除了将比较例1中的单体改为甲基丙烯酸二环戊酯(日立化成工业(株)制，FANCRYL FA-513M)之外，其它采用和比较例1同样的方法，得到固化物。
对得到的固化物采用上述方法进行物性评价。结果如第2表所示。
比较例4
除了向比较例1的原料组合物中进一步加入作为抗氧化剂的酚类抗氧化剂(CIBA SPECIALTY CHEMICALS(株)制，Irganox1076)0.5g之外，其它采用和比较例1同样的方法，得到固化物。
对得到的固化物采用上述方法进行物性评价。结果如第2表所示。
比较例5
除了向比较例2的原料组合物中进一步加入作为抗氧化剂的酚类抗氧化剂(CIBA SPECIALTY CHEMICALS(株)制，Irganox1076)0.5g之外，其它采用和比较例2同样的方法，得到固化物。
对得到的固化物采用上述方法进行物性评价。结果如第2表所示。
比较例6
除了向比较例3的原料组合物中进一步加入作为抗氧化剂的酚类抗氧化剂(CIBA SPECIALTY CHEMICALS(株)制，Irganox1076)0.5g之外，其它采用和比较例3同样的方法，得到固化物。
对得到的固化物采用上述方法进行物性评价。结果如第2表所示。
产业实用性
本发明的光学部件用树脂是一种具有高透明性且使用时或组装时需要高耐热性的材料，其适用于：导光片或棱镜、或者衍射透镜、液晶面板、光学透镜、投影仪镜头、前照灯反射镜、照相机镜头、数码相机镜头、数码摄像机镜头；CD、CD-ROM、CD-R、CD-RW、CD-摄像机、MO、DVD、蓝光光盘、HD DVD等光拾取装置中使用的光学用透镜或其它光通信用透镜；车载用镜头、监视用镜头、投影仪用镜头、复印机和打印机等所谓OA机器的各种机器等中使用的镜头；医疗用透镜、超小型数码照相机或具备摄像装置的手机、PDA用途等中适合的摄像装置用镜头等。
Claims (14)
1.光学部件用树脂，其特征在于，含有：(A1)含金刚烷结构的烃基与酯结合的(甲基)丙烯酸酯化合物单元，和(B1)上述(A1)单元以外的具有多官能团的(甲基)丙烯酸酯化合物单元。
2.权利要求1所述的光学部件用树脂，其含有1～80质量％的(B1)(甲基)丙烯酸酯化合物单元。
3.权利要求1所述的光学部件用树脂，其中，(B1)(甲基)丙烯酸酯化合物单元中的至少一种含有软链段部位。
4.权利要求3所述的光学部件用树脂，其中，(B1)中含有软链段部位的(甲基)丙烯酸酯化合物单元的含量为20～100质量％。
5.权利要求1所述的光学部件用树脂，其还含有(C1)上述(B1)单元以外的选自(甲基)丙烯酸酯改性有机硅单元、(甲基)丙烯酸长链烷基酯单元和聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯单元中的一种以上的(甲基)丙烯酸酯化合物单元。
6.权利要求1所述的光学部件用树脂，其中，每100质量份树脂中含0.01～10质量份的抗氧化剂。
7.光学部件用树脂中使用的原料组合物，其特征在于，含有：(A2)含金刚烷结构的烃基与酯结合的(甲基)丙烯酸酯化合物和(B2)上述(A2)以外的具有多官能团的(甲基)丙烯酸酯化合物。
8.权利要求7所述的原料组合物，其含有1～80质量％的(B2)(甲基)丙烯酸酯化合物。
9.权利要求7所述的原料组合物，其中，(B2)(甲基)丙烯酸酯化合物中的至少一种含有软链段部位。
10.权利要求9所述的原料组合物，其中，(B2)成分中含有软链段部位的(甲基)丙烯酸酯化合物的含量为20～100质量％。
11.权利要求7所述的原料组合物，其还含有(C2)上述(B2)以外的选自(甲基)丙烯酸酯改性有机硅油、(甲基)丙烯酸长链烷基酯和聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯中的一种以上的(甲基)丙烯酸酯化合物。
12.权利要求7所述的原料组合物，其中，每100质量份原料组合物中含0.01～10质量份的抗氧化剂。
13.将权利要求7所述的原料组合物聚合、成形而成的光学部件。
14.将权利要求7所述的原料组合物采用液态树脂成形法聚合、成形而成的光学部件。
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