CN101686923B - 化妆品组合物 - Google Patents

Abstract

化妆品组合物包含：类胡萝卜素(A)、具有40000或更大的平均分子量的胶原(B)、和具有200-5000的重均分子量的胶原肽(C)。

Description

化妆品组合物

技术领域

本发明涉及化妆品组合物，更具体地涉及包含类胡萝卜素的化妆品组合物。

背景技术

被提到的由于老化而发生的人皮肤的一般变化是皱纹和下垂，它们是老年人或妇女对皮肤的主要关切。然而，目前很难找到针对皮肤皱纹和下垂的有效治疗方法。因此，考虑到即将来临的老龄化社会，进行的关于老化的各种研究日益增多。

目前，人皮肤的皱纹和下垂被认为是由皮肤弹性减小造成的，涉及衰老、干燥、氧化、日光(紫外线)等的影响。被提到的具体组织学现象是细胞外基质成分，例如真皮中的胶原、弹性蛋白和糖胺聚糖的变化。细胞外基质成分的质量和/数量下降被认为是皮肤老化的主要因素。

类胡萝卜素类是黄色至红色的天然存在的萜类色素，可以在植物、藻类和细菌中找到。虾青素类(包括虾青素、其酯等)是一种类胡萝卜素，广泛地分布于自然界的动物和植物中，主要用作养殖鱼类和养殖鸡的兴奋剂。已知虾青素具有例如抗氧化功效、抗炎功效(例如日本专利申请公开(JP-A)No.2-49091)、抗皮肤老化功效(例如JP-A No.5-155736)和防止斑或皱纹形成的功效(例如JP-ANo.2005-47860)。因此，已经检验和实施了在化妆品原料等中添加虾青素。

此外，已知胶原肽可用于改善化妆品组合物的功能。例如，已经公开了通过半胱氨酸蛋白酶来分解胶原成分的技术，由此获得可用于化妆品原料的肽成分(例如JP-A No.2004-244369)。

还已经公开，具有特定分子量分布的胶原肽组合物作为化妆品原料在各种功能(酪氨酸酶抑制活性、SOD样活性、胶原合成促进活性等)中都表现出色(例如JP-ANos.2006-151847和2006-342107)。

发明内容

人们期望开发表现抗皮肤老化功效同时不损害类胡萝卜素的功效的化妆品组合物。

本发明目的在于提供具有抗皮肤老化功效的化妆品组合物。

本发明提供以下化妆品组合物。

<1>包含类胡萝卜素(A)、具有40000或更大的重均分子量的胶原(B)和具有200-5000的重均分子量的胶原肽(C)的化妆品组合物。

<2>项目<1>的化妆品组合物，其中，所述类胡萝卜素(A)是选自虾青素及其衍生物的至少一种。

<3>项目<1>或<2>的化妆品组合物，其还包含选自抗坏血酸及其衍生物和生育酚及其衍生物的至少一种。

<4>项目<3>的化妆品组合物，其中，所述选自抗坏血酸及其衍生物和生育酚及其衍生物的至少一种包括选自磷酸抗坏血酸酯镁盐、磷酸抗坏血酸酯钠盐、抗坏血酸葡糖苷(ascorbyl-2-glucoside)和抗坏血酸钠的至少一种。

<5>项目<3>的化妆品组合物，其中，所述选自抗坏血酸及其衍生物和生育酚及其衍生物的至少一种包括选自生育酚和生育三烯酸的至少一种。

<6>项目<1>至<5>中任意一项的化妆品组合物，其中，所述胶原肽(C)包括具有2-6个肽键的寡肽。

<7>项目<1>至<6>中任意一项的化妆品组合物，其还包含氨基酸或其衍生物。

<8>项目<1>至<7>中任意一项的化妆品组合物，其中，所述胶原肽(C)得自鱼类。

<9>项目<1>至<8>中任意一项的化妆品组合物，其中，所述胶原(B)得自鱼类。

<10>项目<1>至<9>中任意一项的化妆品组合物，其中，所述类胡萝卜素(A)包含在水包油型水分散体的乳液微粒中。

<11>项目<10>的化妆品组合物，其中，所述乳液微粒的平均粒径是 200nm或更小。

本发明能够提供具有抗皮肤老化功效的化妆品组合物。

实施本发明的最佳方式

<化妆品组合物>

本发明的化妆品组合物的具有包含类胡萝卜素(A)、具有40000或更大的平均分子量的胶原(B)、和具有200-5000的平均分子量的胶原肽(C)的特征。

该特征使得可能获得具有显著的抗皮肤老化功效的化妆品组合物。

如本文中使用的，“抗皮肤老化”指预防由衰老、紫外线辐射等造成的皮肤组织的变化。例如，可以提到的有改善皮肤弹性、减轻皮肤暗淡，以及维持和改善保湿感和皮肤弹性。而且，如本文中使用的，“平均分子量”应该理解为“重均分子量”，除非另外指出。

本发明的化妆品组合物可以是水性组合物、油性组合物和乳液组合物中的任意一种。

所述水性组合物的实例包括化妆水(lotion)、美容液(serum)和水性胶(gell)。所述油性组合物的实例包括洁颜油(cleansing oil)和油性胶。所述乳液组合物的实例包括霜(cream)、乳液(body lotion)和防晒液。作为乳液的形式，除了O/W型乳液和W/O型乳液以外，还有多相乳液(W/O/W，O/W/O)等。

类胡萝卜素是油溶性的。因此，当在油性组合物或乳液组合物的油相中引入类胡萝卜素时，类胡萝卜素处于溶解于另一种油溶性成分中的状态。

当类胡萝卜素被引入水性组合物、或乳液组合物的水相时，类胡萝卜素处于分散在水中的状态。在这种情况下，可以通过这样的方法来制备化妆品组合物，该方法包括制备其中类胡萝卜素预先在水中乳化的水分散体，然后使所述水分散体与所述水性组合物或所述乳液组合物混合，或者可以通过在制备化妆品组合物的过程中添加类胡萝卜素来制备。所述水性组合物和所述乳液组合物将在以后描述。

下文中，将说明本发明中的类胡萝卜素、胶原和胶原肽。

[类胡萝卜素(A)]

可以提及得自植物、藻类和细菌的任意类胡萝卜素，作为本发明的化妆品组合物中的类胡萝卜素。而且，本发明的化妆品组合物中的类胡萝卜素不限于得自天然的类胡萝卜素。通过普通方法获得的任意类胡萝卜素均可以作为可用于本发明的类胡萝卜素。

提及有其碳氢化合物(胡萝卜素)、醇衍生物(黄叶素)及其酯作为类胡萝卜素。在本发明中，这些化合物包括在“类胡萝卜素”的范围内，除非另外指出。

类胡萝卜素的实例包括actinioerythrol、虾青素、红木素、角黄素、辣椒黄素、辣椒红素、β-8′-阿朴胡萝卜素醛(carotenal)(阿朴胡萝卜醛)、β-12′-阿朴胡萝卜素醛、α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、“胡萝卜素”(α-胡萝卜素和β-胡萝卜素的混合物)、γ-胡萝卜素、δ-胡萝卜素、β-隐黄质、海胆酮、棕榈油胡萝卜素、叶黄素、番茄红素、biolerythrine、玉米黄质、以及以上包含羟基或羧基的物质的酯。

这些类胡萝卜素一般以顺式异构体和反式异构体的形式天然存在。在合成物的情况下，它们也可以外消旋混合物的形式存在。

通常，类胡萝卜素可以从植物材料中提取。这些类胡萝卜素具有各种功能。例如，从金盏花的花瓣中提取的叶黄素广泛地用作饲养家禽的原料，并且具有使家禽的皮肤和脂肪以及家禽的蛋着色的功能。

从例如便利操作和分散乳化的角度看，优选本发明中使用的类胡萝卜素在室温下是油状的。特别优选的实例是具有例如抗氧化功效、抗炎功效、抗皮肤老化功效和增白功效的虾青素，其是已知的黄色至红色的着色剂。

从形成粉末时的气味的角度看，使用超临界二氧化碳气体从天然原料中提取的虾青素更优选作为这种虾青素。

虾青素是红色色素，在476nm(于乙醇中)和468nm(于己烷中)时具有最大吸收，属于黄叶素(为一种类胡萝卜素)(Davies，B.H.：In″Chemistryand Biochemistry of Plant Pigments″，T.W.Goodwin ed.，2nd ed.，38-165，Academic Press，NY，1976.)。虾青素的化学结构是3，3′-二羟基-β，β-胡萝卜素-4，4′-二酮(C₄₀H₅₂O₄，分子量为596.82)。

在本发明中，除非另外指出，该虾青素及其衍生物(例如虾青素酯) 全部称为“虾青素”。

虾青素的异构体的区别在于位于分子的两端的、环状结构的3-和3’-位置处的羟基的空间构型，所述异构体包括三种异构体--3S，3S′-异构体、3S，3R′-异构体(内消旋异构体)和3R，3R′-异构体。而且，就分子中心的共轭双键而言，存在顺式异构体和反式异构体。例如，所有顺式异构体有9-顺式异构体，13-顺式异构体等。

3(3′)-位置的羟基能与脂肪酸形成酯。得自磷虾的虾青素是包含两个与其结合的脂肪酸的二酯(Yamaguchi，K.，Miki，W.，Toriu，N.，Kondo，Y.，Murakami，M.，Konosu，S.，Satake，M.，Fujita，T.：The composition of carotenoidpigments in the antarctic krill Euphausia superba，Bull.Jap.Sos.Sci.Fish.，1983，49，p.1411-1415.)。得自雨生红球藻(H.pluvialis)的虾青素是3S，3S′-异构体，并且包含高比例的单酯，各个单酯包含与其结合的单一脂肪酸(Renstrom，B.，Liaaen-Jensen，S.：Fatty acids of some esterified carotenols，Comp.Biochem.Physiol.B，Comp.Biochem.，1981，69，p.625-627)。

而且，得自红发夫酵母(Phaffia Rhodozyma)的虾青素是3R，3R′-异构体(Andrewes，A.G.，Starr，M.P.：(3R，3′R)-Asttaxanthin from the yeast Phaffarhodozyma，Phytochem.，1976，15，p.1009-1011)，通常具有与天然发现的3S，3S′-异构体相反的结构。而且，得自红发夫酵母的虾青素以游离异构体的形式存在，即它不是与脂肪酸的酯的形式(Andrewes，A.G.，Phaffia，H.J.，Starr，M.P.：Carotenids of Phaffia rhodozyma，a red pigmented fermenting yeast，Phytochem.，1976，15，p.1003-1007)。

虾青素及其酯最初是由R.Kuhn等人从龙虾(Astacus gammarus L.)中分离的，并且已公布了它们推定的结构(Kuhn，R.，Soerensen，N.A.：The coloringmatters of the lobster(Astacus gammarusL.)，Z.Angew.Chem.，1938，51，p.465-466)。此后，揭示了以下：虾青素广泛的分布在自然界中，虾青素一般作为虾青素脂肪酸酯存在，而且虾青素也作为虾青素蛋白(卵红蛋白、甲壳蓝蛋白)(其中虾青素与蛋白质结合)存在于甲壳类等中(Cheesman，D.F.：Ovorubin，a chromoprotein from the eggs of the gastropod mollusc Pomaceacanaliculata，Proc.Roy.Soc.B，1958，149，p.571-587)。

包含在本发明的水分散体或化妆品组合物中的虾青素或其酯，可以是 含虾青素的油的形式，所述油分离和提取自含虾青素和/或其酯的天然产物。提及作为所述含虾青素的油的是例如，来自通过培养红发夫酵母、绿藻红球藻(hematococcus)、海洋细菌等得到的培养物的提取物，和来自南极磷虾等的提取物。

虾青素在分子中包含两个羟基，而且已知红球藻类提取物(得自红球藻类的色素)与得自磷虾的色素的不同在于前者包含单酯作为主要成分，而后者包含二酯作为主要成分。

可用于本发明的虾青素可以是任意的上述提取物，或视情况需要通过适当地纯化所述提取物而获得的物质，或合成产物。在质量和生产率方面，提取自红球藻类的物质(下文有时称作红球藻类提取物)特别优选作为所述虾青素。

特别提及作为可用于本发明的红球藻类提取物的来源的是例如雨生红球藻(Haematococcus pluvialis)、湖泊红球藻(Haematococcus lacustris)、Haematococcus capensis、Haematococcus droebakensis和Haematococcuszimbabweans。

对培养可用于本发明的红球藻类的方法没有限制，而且可以使用在例如JP-A No.8-103288中公开的各种方法，只要滋养型细胞被转化成孢囊细胞(为休眠细胞)。

可以通过粉碎(必要时)上述原料的细胞壁，加入有机溶剂(例如丙酮、乙醚、氯仿和醇(乙醇、甲醇等))或提取溶剂(例如超临界状态的二氧化碳)，以按照在例如JP-A No.5-68585中公开的方法进行提取，来得到可用于本发明的红球藻类提取物。

类似于P-A No.2-49091中描述的色素，所述红球藻类提取物包含虾青素或其酯作为纯色素，所述酯的含量一般为50mol％或更高，优选75mol％或更高，更优选90mol％或更高。

此外，广泛上市的红球藻类提取物可以广泛地用于本发明。例如，提及由Takeda Shiki Co.，Ltd.生产的ASTOTS-S、ASTOTS-2.5O、ASTOTS-5O、ASTOTS-10O等；由Fuji Chemical Industry Co.，Ltd.生产的ASTAREAR oil50F、ASTAREAR oil 5F等；由Toyo Koso Kagaku Co.，Ltd.生产的BIOASTINSCE7；等等。

在本发明中，虾青素作为纯色素在所述红球藻类提取物中的含量优选为0.001-50质量％，更优选为0.01-25质量％。

在本发明的化妆品组合物中，从功效和颜色的角度看，类胡萝卜素(A)的含量优选为0.00001-1质量％，更优选为0.00005-0.5质量％，最优选为0.0001-0.1质量％。

当类胡萝卜素(A)的含量为0.00001质量％或更高时，所含的类胡萝卜素的功效可以有效地显示，而当所述含量为0.0001质量％或更高时，可以预期更高的类胡萝卜素的功效。然而，类胡萝卜素是有色的，而且具有高消光系数。当类胡萝卜素的浓度高时，在使用中手可能被染色，而且已施用含类胡萝卜素的化妆品组合物的手的一部分可能变为淡红色，这可能给含类胡萝卜素的组合物用作化妆品组合物造成问题。从着色的角度看，类胡萝卜素的浓度优选为1质量％或更低，更优选为0.5质量％或更低，最优选为0.1质量％或更低。

<具有40000或更大的平均分子量的胶原(B)>

本发明的化妆品组合物包含具有40000或更大的平均分子量的胶原。对分子量分布没有特别的限制。

通过使用所述胶原可以实现保湿。

提取自哺乳动物胶原组织的胶原和提取自鱼类胶原组织的胶原可以不加限制地用作可用于本发明的胶原(B)。近年来，有这样的倾向，即从安全性的角度看，在化妆品组合物中使用来自哺乳动物的提取物令人担忧。因此，考虑以上，得自鱼类的胶原是优选的。提及例如金枪鱼(黄鳍金枪鱼)和鲨鱼的皮作为得自鱼类的胶原的原料。提及例如猪和牛作为得自哺乳动物的胶原的原料。

可以从这些原料提取胶原，并用通常方法纯化。更具体的，可以通过粉碎作为原料的含胶原组织，用酸、碱溶液等进行提取，然后用各种酶进行处理，来得到所述胶原。可以提及例如酶胃蛋白酶、胰蛋白酶、proctase和木瓜蛋白酶作为可用于该过程的酶。优选所述酶处理包含多个阶段，例如2-4个阶段。所述酶处理在各个阶段中的反应时间优选为7-48小时。在所述酶处理之前，可以用盐酸等进行脱灰处理，以除去无机物质。也可以 使用乙醇等进行脱脂处理。上述胶原可以是为了获得水溶性而通过用水进行热提取而得到的水溶性胶原。

此外，上述胶原可以是已被化学修饰的胶原。可以提及例如琥珀酸酯化、邻苯二甲酸酯化或甲酯化作为所述化学修饰。由于所述化学修改，所述胶原可以在弱酸性至中性的pH下溶解，并因此具有改善的与其他化妆品成分的相容性。此外，可以使用已由通常方法冻干的胶原。特别地，从溶解度的角度看，微粒形式的冻干的胶原是优选的。

对可用于本发明的胶原没有限制，只要平均分子量是40000或更大。可以使用通过上述方法获得的胶原或者任意的以下可商购的胶原。在这点上，在本发明中，胶原的平均分子量指通过凝胶渗透色谱法(GPC：聚苯乙烯标样)测得的值。

胶原的平均分子量优选为50000或更大，更优选为60000或更大。当胶原的平均分子量小于60000时，保湿可能是不充分的。

得自鱼类的胶原的具体实例包括由Katakura Chikkarin Co.，Ltd.生产的Seagem Collagen、Seagem Collagen HV和Seagem Collagen AS；由Koken Co.，Ltd.生产的得自鲨鱼的去端肽胶原(atelocollagen)SS和得自鲨鱼的去端肽胶原SS-V；由Arista Life Science Corporation生产的海产天然胶原；以及由Nitta Gelatin，Inc.生产的胶原S-06、胶原S-03等。

得自猪的胶原的具体实例包括由Koken Co.，Ltd.生产的得自猪的去端肽胶原、得自猪的去端肽胶原SS、得自猪的去端肽胶原MS和得自猪的去端肽胶原SS-V；以及由Nitta Gelatin，Inc.生产的胶原P。

在本发明中，所述胶原(B)可以包括单种胶原或者两种或多种胶原的组合。

在本发明的化妆品组合物中，以所述组合物的总质量计，所述胶原(B)的含量优选为0.00001-20质量％，更优选为0.00005-10质量％，特别优选为0.0001-2质量％。

在保湿方面，优选0.00001质量％或更高的含量。然而，当所述胶原(B)的浓度高时，可能会产生薄膜似的感觉。因此，所述浓度优选为20质量％或更低，更优选为10质量％或更低，最优选为2质量％或更低。

<具有200-5000的平均分子量的胶原肽(C)>

本发明的化妆品组合物包含具有200-5000的平均分子量的胶原肽(C)(下文中有时称为“成分(C)”)。

对所述胶原肽(C)没有限制，只要所述胶原肽具有200-5000的平均分子量以提高对皮肤的渗透性。对分子量分布没有特别的限制。

所述平均分子量优选为500-4500，更优选为1000-4000。当胶原肽的平均分子量超过4500时，对皮肤的渗透性可能增加。

从不同功效例如对皮肤的渗透性的角度看，所述成分(C)优选地包含具有2-6个肽键的寡肽，更优选地包含具有3个氨基酸残基的胶原三肽(两个肽键)。

所述成分(C)可以使用胶原作为其原料来制备。提取自哺乳动物胶原组织的胶原和提取自鱼类胶原组织的胶原可以不加限制地用作所述胶原。

提及例如金枪鱼(黄鳍金枪鱼)和鲨鱼的皮作为得自鱼类的胶原的原料。提及例如猪和牛作为得自哺乳动物的胶原的原料，并且优选猪。近年来，有这样的倾向，即从安全性的角度看，在化妆品组合物中使用来自哺乳动物的提取物令人担忧。因此，考虑以上，得自鱼类的胶原是优选的。

所述胶原肽可以通过例如使用一种、两种或更多种蛋白水解酶，对鱼类的原料蛋白质进行酶处理来获得。在这点上，任意的内切型酶和外切型酶都可以用作可用的蛋白水解酶。其活性优选为400单位或更高/g蛋白质。菠萝蛋白酶可用作所述蛋白水解酶。

此外，使用经通常提取技术由哺乳动物或鱼类的胶原组织得到的胶原，或者使用胶原产品，通过进行亚临界水处理，将胶原水解，以产生胶原肽。所述亚临界水指显示出明显不同于通常环境中的水蒸气或液态水的性质的水，其具有明显地高的水解功能，用作强反应溶剂而且显示强提取和纯化活性。

为了通过所述亚临界水处理分解胶原来有效地获得所述胶原肽，优选如下调节所述亚临界水处理的条件：处理温度180-220℃，处理压力10-24MPa，并且处理时间30-120分钟。例如，当用水溶性胶原作为含胶原成分的原料时，优选的条件可以如下：处理温度调节至200±10℃，处理时间调节至16±30分钟，并且处理压力调节至60±4MPa。因此，可以通过所述 亚临界水处理有效地得到胶原肽。

此外，可以通过使胶原酶作用于胶原或明胶来制备胶原肽。优选使用如下所述的胶原酶作为此处可用的胶原酶：其得自细菌、放线菌、真菌等，例如溶组织梭状芽胞杆菌(Clostridium histolyticum)或微小链霉菌(Streptomyces parvulus)，并且特异性地切割胶原所特有的氨基酸序列-(Gly-X-Y)n(其中Gly代表甘氨酸残基，X和Y各自代表氨基酸残基并且可以相同或不同，而且n是正整数：该序列在下文中有时称为“特异性氨基酸序列”)-的甘氨酸残基的氨基末端侧链。这是因为使用这样的胶原酶使得可能得到包含大量的含有所述特异性氨基酸序列的肽的胶原肽。此外，要用于本文的胶原酶可以是作为天然产物得到的胶原酶，或者通过蛋白质工程途径进行修饰而得到的具有上述特异性的胶原酶。

对氨基酸残基的类型没有限制，通常，可以使用天然存在的氨基酸的氨基酸残基。具体地，可以使用任意的以下氨基酸残基：丙氨酸残基、缬氨酸残基、亮氨酸残基、异亮氨酸残基、脯氨酸残基、羟脯氨酸残基、苯丙氨酸残基、色氨酸残基、甲硫氨酸残基、丝氨酸残基、苏氨酸残基、半胱氨酸残基、谷氨酰胺氨基、甘氨酸残基、天冬酰胺残基、酪氨酸残基、赖氨酸残基、精氨酸残基、组氨酸残基、天冬氨酸残基和谷氨酸残基(除非另有说明，本文所述的氨基酸残基指L-氨基酸残基)。此外，可以通过通常的已知方法，例如JP-ANo.7-82299中所述的方法，来制备可用于本发明的胶原肽。例如，可以通过在反应温度(优选调节至40-45℃的温度)下，在分批法、柱式法或这些方法的组合中，使用游离胶原酶或固定在固定载体(support)例如chitopearl上的胶原酶，来制备胶原肽。

对可用于本发明的胶原肽没有限制，只要平均分子量是200-5000。可以使用通过上述方法获得的胶原肽或者任意的以下可商购的胶原。在这点上，在本发明中，胶原肽的平均分子量指在胶原的情况下通过凝胶渗透色谱法(GPC：聚苯乙烯标样)测得的值。

得自鱼类的胶原肽的具体实例包括由Nitta Gelatin，Inc.生产的IXOSHDL系列；和由JELLICE Co.，Ltd.生产的Collagen Tripeptide F。得自猪的胶原肽的具体实例包括由Nitta Gelatin，Inc.生产的Collagen Peptide 800F、Super Collagen Peptide SCP系列和Fermented Collagen Peptide LCP系列；和 由JELLICE Co.，Ltd.生产的Collagen Tripeptide M-30、Collagen TripeptideM-60和Collagen Tripeptide M-90。

在本发明中，上述具体胶原肽可以单独使用，或者以两个或更多个成员的组合使用。

在本发明的化妆品组合物中，以所述化妆品组合物的总质量计，所述特定胶原肽的含量优选为0.00001-20质量％，更优选为0.00005-10质量％，特别优选为0.0001-2质量％。

在胶原三肽的抗老化功效(例如，酪氨酸酶抑制活性、SOD样作用和胶原合成促进)方面，优选0.00001质量％或更高的含量。此外，所述特定胶原肽的含量优选为20质量％或更低，更优选为10质量％或更低，最优选为2质量％或更低。

对添加所述胶原(B)和所述胶原肽(C)的方法没有限制。

本发明的化妆品组合物优选通过预先形成类胡萝卜素的水包油型水分散体，然后在制备所述化妆品组合物时将所述类胡萝卜素与水性组合物或乳液组合物混合来制备。下文中，将说明含类胡萝卜素的水分散体。

(水分散体)

为了包含类胡萝卜素的乳液颗粒的稳定，所述水分散体优选包含磷脂和/或表面活性剂，并且视情况需要还可以包含一种或多种其他添加剂。此外，所述乳液颗粒优选包含油溶性抗氧化剂。

下文中，将说明可用于所述水分散体的磷脂和表面活性剂。

[包含在水分散体中的磷脂]

在本发明中，磷脂指一类复合脂质，而且是包含脂肪酸、醇、磷酸和含氮化合物的酯，而且具有至少一个磷酸酯和至少一个脂肪酸酯。磷脂的范围包括含有甘油作为基本骨架的甘油磷脂类和含有鞘氨醇作为基本骨架的神经鞘氨醇磷脂类。

可用于本发明的磷脂的具体实例包括磷脂酸、双磷脂酸、卵磷脂(磷脂酰胆碱)、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰甲基乙醇胺、磷脂酰丝氨酸、磷脂酰肌醇、磷脂酰甘油、双磷脂酰甘油和鞘磷脂。其他实例包括含有所述磷脂并 得自以下的卵磷脂：植物，例如大豆、玉米、花生、油菜籽和小麦；动物，例如蛋黄和牛；以及微生物，例如大肠杆菌(Escherichia coli)。也可以使用作为上述物质的混合物的卵磷脂和氢化卵磷脂。对上述磷脂的来源没有限制。优选纯化的磷脂。

在本发明中，甘油磷脂的范围包括溶血卵磷脂——酶解作用产生的、在一个分子中包含一个脂肪酸基团的甘油磷脂。

可以通过用酸性或碱性催化剂水解卵磷脂，或者用磷脂酶A1或A2水解卵磷脂来获得所述溶血卵磷脂。

提及例如溶血磷脂酸、溶血磷脂酰甘油、溶血磷脂酰肌醇、溶血磷脂酰乙醇胺、溶血磷脂酰甲基乙醇胺、溶血磷脂酰胆碱(溶血卵磷脂)和溶血磷脂酰丝氨酸作为所述溶血卵磷脂类。

此外，在本发明中，也可以使用氢化或羟基化的卵磷脂类作为由上述物质的卵磷脂代表的甘油磷脂。例如，可以使用氢化卵磷脂类、酶解的卵磷脂类、酶解的氢化卵磷脂类、和羟基卵磷脂类。

氢化通过例如在催化剂的存在下，使卵磷脂与氢反应来进行，由此使脂肪酸部分的不饱和键氢化。通过氢化提高了卵磷脂的氧化稳定性。

至于羟基化，通过将卵磷脂与高浓度的过氧化氢、和有机酸例如乙酸、酒石酸或丁酸一起加热，使脂肪酸部分的不饱和键羟基化。通过羟基化提高了卵磷脂的亲水性。

从乳液的稳定性角度看，特别优选卵磷脂作为所述磷脂。

可以提及例如由Riken Vitamin Co.，Ltd.生产的LECION系列和LECIMAL EL作为可商购的卵磷脂类。

具有60质量％或更高的卵磷脂纯度的产品在工业上用作卵磷脂。然而，在本发明中，优选具有80质量％或更高的卵磷脂纯度的产品(其称作“高纯度卵磷脂”)，更优选具有90质量％或更高的卵磷脂纯度的产品。

从形成具有小粒径的油滴和功能性油溶性成分(例如类胡萝卜素等)的稳定性的角度看，上述卵磷脂类的纯度优选在如上所述的范围内。

所述卵磷脂纯度(质量％)通过减去不溶于甲苯的物质和溶于丙酮的物质来计算；该计算利用了卵磷脂易溶于甲苯但不溶于丙酮的特点。与溶血卵磷脂相比，高纯度卵磷脂是高度亲脂性的，因此卵磷脂与油性成分间的 相容性高。因此，所述高纯度卵磷脂是优选的，因为它可以提高乳液稳定性。

用于本发明的磷脂可单独使用或作为两个或更多个成员的混合物使用。

就水分散体而言，从乳液稳定性的角度看，磷脂在本发明的水分散体中的含量优选为0.001-20质量％，更优选为0.001-10质量％。

[包含在水分散体中的表面活性剂]

对可用于本发明的水分散体的表面活性剂没有限制，只要所述表面活性剂是溶于水性介质的水溶性表面活性剂。例如，其HLB为10或更高、优选12或更高的非离子型表面活性剂是优选的。当HLB小于10时，乳化能力可能变得不足。从乳液稳定性角度看，HLB优选为16或更低。

在这里，表面活性剂领域常用的HLB指亲水性和疏水性之间的平衡，可以使用常用的计算公式例如Kawakami公式等。在本发明中，使用Kawakami公式。

HLB＝7+11.7log(Mw/Mo)，

其中Mw代表亲水基团的分子量，Mo代表疏水基团的分子量。

此外，可以使用产品目录等中所示的HLB数值。

此外，由所述公式清楚知道，利用HLB的可加性，可以得到具有任意HLB值的表面活性剂。

对可用于本发明的表面活性剂没有限制，优选非离子型表面活性剂。所述非离子型表面活性剂的实例包括脂肪酸甘油酯、单有机酸甘油酯、脂肪酸聚甘油酯、丙二醇脂肪酸酯、聚甘油缩合蓖麻醇酸酯、失水山梨糖醇脂肪酸酯和蔗糖脂肪酸酯。更优选脂肪酸聚甘油酯、失水山梨糖醇脂肪酸酯和蔗糖脂肪酸酯。此外，上述表面活性剂不一定是通过蒸馏等得到的高纯度产物，而且可以是反应混合物。

用于本发明的脂肪酸聚甘油酯是具有2或更高、优选6-15、更优选8-10的平均聚合度的聚甘油和C_8-18脂肪酸例如辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸或亚油酸的酯。所述脂肪酸聚甘油酯的优选实例包括单油酸六聚甘油(hexaglycerin)酯、单硬脂酸六聚甘油酯、单棕榈酸六 聚甘油酯、单肉豆蔻酸六聚甘油酯、单月桂酸六聚甘油酯、单油酸十聚甘油(decaglycerin)酯、单硬脂酸十聚甘油酯、单棕榈酸十聚甘油酯、单肉豆蔻酸十聚甘油酯和单月桂酸十聚甘油酯。这些脂肪酸聚甘油酯可单独使用，或者作为两种或更多种脂肪酸聚甘油酯的混合物使用。可商购的脂肪酸聚甘油酯的实例包括Nikko Chemicals Co.，Ltd.的产品，例如NIKKOLDGMS、NIKKOL DGMO-CV、NIKKOL DGMO-90V、NIKKOL DGDO、NIKKOL DGMIS、NIKKOL DGTIS、NIKKOL Tetraglyn 1-SV、NIKKOLTetraglyn 1-O、NIKKOL Tetraglyn 3-S、NIKKOL Tetraglyn 5-S、NIKKOLTetraglyn 5-O、NIKKOL Hexaglyn 1-L、NIKKOL Hexaglyn 1-M、NIKKOLHexaglyn 1-SV、NIKKOL Hexaglyn l-O、NIKKOLHexaglyn 3-S、NIKKOLHexaglyn 4-B、NIKKOL Hexaglyn 5-S、NIKKOL Hexaglyn 5-O、NIKKOLHexaglyn PR-15、MKKOL Decaglyn 1-L、MKKOL Decaglyn 1-M、NIKKOLDecaglyn 1-SV、NIKKOL Decaglyn 1-50SV、NIKKOL Decaglyn 1-ISV、NIKKOL Decaglyn 1-O、NIKKOL Decaglyn 1-OV、NIKKOL Decaglyn 1-LN、NIKKOL Decaglyn 2-SV、NIKKOL Decaglyn 2-ISV、NIKKOL Decaglyn3-SV、NIKKOL Decaglyn 3-OV、NIKKOL Decaglyn 5-SV、NIKKOL Decaglyn5-HS、NIKKOL Decaglyn 5-IS、NIKKOL Decaglyn 5-OV、NIKKOL Decaglyn5-O-R、NIKKOL Decaglyn 7-S、NIKKOL Decaglyn 7-O、NIKKOL Decaglyn10-SV、NIKKOL Decaglyn 10-IS、NIKKOL Decaglyn 10-OV、NIKKOLDecaglyn 10-MAC和NIKKOL Decaglyn PR-20；Mitsubishi Chemical FoodsCo.，Ltd.的产品，例如RYOTO-POLYGLYESTER L-10D、L-7D、M-10D、M-7D、P-8D、S-28D、S-24D、SWA-20D、SWA-15D、SWA-10D、O-50D、O-15D、B-100D、B-70D和ER-60D；Taiyo Kagaku CO.，LTD.的产品，例如Sun Soft Q-17UL、Sun Soft Q-14S和Sun Soft A-141C；以及Riken Vitamin Co.，Ltd.的产品，例如Poem DO-100和Poem J-0021。

在用于本发明的失水山梨糖醇脂肪酸酯中，脂肪酸优选含有8或更多个碳原子，更优选12或更多个碳原子。提及失水山梨糖醇单辛酸酯、失水山梨糖醇单月桂酸酯、失水山梨糖醇单硬脂酸酯、失水山梨糖醇单硬脂酸酯、失水山梨糖醇倍半硬脂酸酯、失水山梨糖醇三硬脂酸酯、失水山梨糖醇异硬脂酸酯、失水山梨糖醇倍半异硬脂酸酯、失水山梨糖醇油酸酯、失 水山梨糖醇倍半油酸酯和失水山梨糖醇三油酸酯作为所述失水山梨糖醇脂肪酸酯的优选实例。上述失水山梨糖醇脂肪酸酯可单独使用，或者作为两种或更多种失水山梨糖醇脂肪酸酯的混合物使用。提及例如NikkoChemicals Co.，Ltd.的产品，例如NIKKOL SL-10、SP-10V、SS-10V、SS-10MV、SS-15V、SS-30V、SI-10RV、SI-15RV、SO-10V、SO-15MV、SO-15V、SO-30V、SO-10R、SO-15R、SO-30R和SO-15EX；以及Dai-IchiKogyo Seiyaku Co.，Ltd.的产品，例如SOLGEN 30V、40V、50V、90和110作为可商购的失水山梨糖醇脂肪酸酯。

在用于本发明的蔗糖脂肪酸酯中，脂肪酸优选含有12或更多个碳原子，更优选12-20个碳原子。提及二油酸蔗糖酯、二硬脂酸蔗糖酯、二棕榈酸蔗糖酯、二肉豆蔻酸蔗糖酯、二月桂酸蔗糖酯、单油酸蔗糖酯、单硬脂酸蔗糖酯、单棕榈酸蔗糖酯、单肉豆蔻酸蔗糖酯和单月桂酸蔗糖酯作为所述蔗糖脂肪酸酯的优选实例。在本发明中，上述蔗糖脂肪酸酯可单独使用，或者作为两种或更多种蔗糖脂肪酸酯的混合物使用。提及例如MitsubishiChemical Foods Co.，Ltd.的产品，例如RYOTO SUGAR ESTER S-070、S-170、S-270、S-370、S-370F、S-570、S-770、S-970、S-1170、S-1170F、S-1570、S-1670、P-070、P-170、P-1570、P-1670、M-1695、O-170、O-1570、OWA-1570、L-195、L-595、L-1695、LWA-1570、B-370、B-370F、ER-190、ER-290和POS-135；Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.的产品，例如DK ester SS、F160、F140、F110、F90、F70、F50、F-A50、F-20W、F-10、F-A10E和COSMELIKEB-30、S-10、S-50、S-70、S-110、S-160、S-190、SA-10、SA-50、P-10、P-160、M-160、L-10、L-50、L-160、L-150A、L-160A、R-10、R-20、O-10和O-150作为可商购的蔗糖脂肪酸酯。

就水分散体而言，所述表面活性剂的添加量优选为0.1-50质量％，更优选为0.5-20质量％，又更优选1-15质量％。

通过调节添加量至0.1质量％或更高，可以得到具有更小粒径的乳液，而且可以充分地保证所述乳液的稳定性。调节添加量至50质量％或更高，可以将所述乳液的起泡沫调节至适合的水平。因此，优选这样的添加量。

[水分散体中的乳液微粒的粒径]

从透明性的角度看，以体积平均粒径(中间粒径)计，所述水分散体中的乳液微粒的粒径可以是200nm或更小，优选150nm或更小，更优选100nm或更小。在本发明中，除非另有说明，术语“平均粒径”指“体积平均粒径”。

所述粒径根据因素例如添加成分的类型和用量、制备方法的乳化条件(切力、温度和压力)、添加剂的用量、油相-水相比和表面活性剂的用量而改变。然而，在实际使用中，在本发明的范围内的粒径不会造成问题。

所述粒径可以通过可商购的粒径分布测量仪等来测量。已知作为乳液的粒径分布测量方法的是例如光学显微镜法、共聚焦激光扫描显微镜法、电子显微镜法、原子力显微镜法、静态光散射测量法、激光衍射法、动态光散射法、离心沉降法、电脉冲测量法、色谱法和超声波衰减法。对应各原理的仪器已上市。

从本发明的粒径范围和测量便利的角度看，在测量本发明的乳液的粒径时，优选动态光散射法。提及例如Nano truck UPA(Nikiso Co.，Ltd.)、动态光散射粒径分布测量仪LB-550(Horiba，Ltd.)和具有AutosamplerFPAR-1000的Fiber-Optics Particle Analyzer(Otsuka Electronics Co.，Ltd.)作为可商购的使用动态光散射法的测量仪。测量温度可以是常用于测量粒径的温度，优选20℃的测量温度。

在本发明中，所述粒径是在20℃的测量温度下，使用动态光散射粒径分布测量仪测得的值。

对本发明的包含类胡萝卜素的水分散体没有限制。例如，本发明的包含类胡萝卜素的水分散体可以通过以下得到：a)将表面活性剂(水溶性乳化剂)溶于水性介质，从而得到水相，b)混合并溶解上述类胡萝卜素、生育酚和磷脂、以及视情况需要的一种或多种其它的任选的油溶性成分，从而得到油相；和c)在搅拌下混合所述水相和所述油相，以进行分散乳化。

本发明的化妆品组合物视情况需要可以包含一种或多种选自通常用于化妆品组合物的水、多元醇、水溶性高分子化合物、油溶性成分(例如油、蜡)、防腐剂、抗氧化剂和香料的成分。

(抗氧化剂)

优选向本发明的化妆品组合物添加抗氧化剂，以维持类胡萝卜素的稳定性。对可用的抗氧化剂没有限制，例如可以提及基于多酚的一类化合物、自由基清除剂、生育酚类和抗坏血酸。

作为用于本发明的抗氧化剂，亲水性抗氧化剂和/或油溶性抗氧化剂可以单独地或以两种或更多种抗氧化剂的组合使用。

优选地，含有至少一种选自抗坏血酸、抗坏血酸衍生物、生育酚和生育酚衍生物的成员作为所述氧化剂。所述抗氧化剂可以添加至所述化妆品组合物的水相或油相中。当预先制备类胡萝卜素的水分散体时，优选将类胡萝卜素与所述抗氧化剂一起分散和乳化，因为抗氧化效果被更有效地表现出来。当所述抗氧化剂在所述水分散体中被乳化时，所述抗氧化剂优选为油溶性抗氧化剂，并且优选为生育酚或生育酚衍生物(例如生育三烯酸)。

对所述抗氧化剂在所述化妆品组合物中的含量没有限制。考虑到有效地预防类胡萝卜素的氧化，在所述化妆品组合物中，抗氧化剂的量与类胡萝卜素的量的重量比的范围优选为0.1-50000，更优选0.2-10000。

特别地，当所述抗氧化剂与类胡萝卜素在水分散体的乳液微粒中一起乳化时，从获得有效的抗氧化性质的角度看，抗氧化剂与类胡萝卜素的含量比(重量)优选在0.1-5的范围内。

(抗坏血酸或其衍生物)

提及抗坏血酸、抗坏血酸钠、抗坏血酸钾、抗坏血酸钙、磷酸L-抗坏血酸酯、磷酸抗坏血酸酯镁盐、磷酸抗坏血酸酯钠盐、硫酸抗坏血酸酯、硫酸抗坏血酸酯二钠盐、抗坏血酸葡糖苷等作为抗坏血酸或抗坏血酸衍生物。此外，在本发明中，也可以提及异抗坏血酸或其衍生物，例如异抗坏血酸、异抗坏血酸钠、异抗坏血酸钾、异抗坏血酸钙、磷酸异抗坏血酸酯、硫酸异抗坏血酸酯等作为抗坏血酸或其衍生物。

在以上之中，从类胡萝卜素褪色的预防和乳液微粒的分散稳定性的角度看，优选磷酸抗坏血酸酯镁盐、磷酸抗坏血酸酯钠盐、抗坏血酸葡糖苷和抗坏血酸钠，特别优选磷酸抗坏血酸酯镁盐和磷酸抗坏血酸酯钠盐。可适当地使用可商购的抗坏血酸和其衍生物。提及例如L-抗坏血酸(TakedaChemical Industries、FUSO CHEMICAL Co.，Ltd.、BASF Japan、Daiichi Seiyaku Co.，Ltd等)、L-抗坏血酸钠(Takeda Chemical Industries、FUSOCHEMICAL Co.，Ltd.、BASF Japan、Daiichi Seiyaku Co.，Ltd等)、抗坏血酸葡糖苷(2-glucoside ascorbate)(商品名：AA-2G，Hayashibara BiochemicalLaboratories的产品)，磷酸L-抗坏血酸酯镁盐(商品名：Ascorbic acid PM″SDK″，Showa Denko K.K.的产品)，商品名：NIKKOL VC-PMG(NikkoChemicals Co.，Ltd.)和商品名：SEAMATE(Takeda Chemical Industries)。

(生育酚或其衍生物)

对可用的生育酚类没有限制，它们选自一类包括生育酚及其衍生物的化合物。

提及例如生育酚及其衍生物，例如消旋-α-生育酚、消旋-β-生育酚、消旋-γ-生育酚、消旋-δ-生育酚、乙酸消旋-α-生育酚酯、烟酸消旋-α-生育酚酯、亚油酸消旋-α-生育酚酯和琥珀酸消旋-α-生育酚酯、α-生育三烯酸、β-生育三烯酸、γ-生育三烯酸和δ-生育三烯酸，作为所述类别的包括生育酚及其衍生物的化合物。在以上中，优选生育酚类(消旋-α-生育酚、消旋-β-生育酚、消旋-γ-生育酚、消旋-δ-生育酚)和生育三烯酸类(α-生育三烯酸、β-生育三烯酸、γ-生育三烯酸、δ-生育三烯酸)。

在许多情况下，上述生育酚及其衍生物以混合物的形式使用，而且可以提取的生育酚或混合的生育酚的形式使用。

(其他抗氧化剂)

提及例如黄酮类化合物(例如儿茶素、花色苷、黄酮、异黄酮、黄烷、黄烷酮和芦丁)、酚酸类(例如绿原酸、鞣花酸、没食子酸和没食子酸丙酯)、木脂素类、姜黄素类和香豆素类，作为包括多酚类的、作为可用的抗氧化剂的一类化合物。此外，由于这些化合物以高含量包含在例如以下的得自天然产物的提取物中，这些化合物可以提取物的形式使用。

实例包括甘草提取物、黄瓜提取物、白花油麻藤(Mucuna birdwoodiana)提取物、龙胆(三叶龙胆(Gentiana triflora))提取物、童氏老鹳草(Geraniumthunbergii)提取物、胆固醇及其衍生物、山楂提取物、芍药提取物、银杏提取物、黄芩(Baikai skullcup)提取物、胡萝卜提取物、玫瑰(rugosa rose)(Maikai) 提取物、水皂角提取物(sanpenzu(cassia)extracts)、委陵菜(torumentila)提取物、欧芹提取物、牡丹(Paeonia suffruticosa)(牡丹皮(Moutan Cortex.))提取物、日本海棠(Japanese quince)提取物、蜜蜂花(Melissa)提取物、夜叉五倍子(alnus firma)果实提取物、虎耳草(strawberry geranium)提取物、迷迭香(mannennrou)提取物、莴苣提取物、茶提取物(乌龙茶、红茶、绿茶等)、微生物发酵代谢产物和罗汉果(Momordica grosvenorii)提取物(括号中的术语描述植物的其他名称和生药的名称)。在所述多酚中，特别优选的包括儿茶素、迷迭香提取物、葡糖基芦丁、鞣花酸和没食子酸。

通常的可商购的产品可以适当地用作所述抗氧化剂。其实例包括鞣花酸(例如由Wako Pure Chemicals Industries Ltd.等生产)、迷迭香提取物(例如由Mitsubishi-Kagaku Foods Corp.等生产的RM-21A，RM-21E)、儿茶素(例如SUNKATOLW-5，No.1：由Taiyo Kagaku Co.，Ltd.等生产)、没食子酸钠(例如由Taiyo Kagaku Co.，Ltd.生产的SUNKATOL)、芦丁、葡糖基芦丁和酶解的芦丁(例如由Kiriya Chemical Co，Ltd生产的RUTIN K-2、P-10，和由Hayashibara Biochemical Laboratories，Inc.生产的αG Rutin，等等)。

[油溶性成分]

本发明的化妆品组合物可以包含一种或多种其他附加的、溶于油性介质的油溶性成分。

可以使用附加成分作为这样的其他油溶性成分，所述附加成分通常用作UV吸收剂、抗氧化剂、抗炎剂、保湿剂、毛发保护剂、分散剂、溶剂、增白剂、防斑剂、细胞活化剂、皮肤缓和剂、角质溶解剂、抗静电剂、维生素、代谢综合征改善剂、降压剂和镇静剂。其实例包括：油和脂肪，例如橄榄油、山茶油、夏威夷核油和蓖麻油；烃类，例如液体石蜡、石蜡、凡士林、地蜡、微晶蜡和角鲨烷；蜡类，例如巴西棕榈蜡、小烛树蜡、霍霍巴油、黄蜡和羊毛脂；酯类，例如肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸2-辛基十二醇酯、2-乙基己酸鲸蜡酯和苹果酸二异硬脂酸酯；脂肪酸类，例如棕榈酸、硬脂酸和异硬脂酸；高级醇类，例如鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇和2-辛基十二烷醇；硅油类，例如甲基聚硅氧烷和甲基苯基聚硅氧烷；甘油的脂肪酸酯；高分子量物质；油溶性色素；以及油溶性蛋白质。其他实例包括得 自植物的各种油类和得自动物的各种油类，其为所述油溶性物质的混合物。用于本发明的附加的油溶性成分的其他优选的实例包括维生素E(除了上述的生育酚及其衍生物)、和辅酶Q、ω-3油和脂肪(包含EPA、DHA、亚麻酸等的油和脂肪)。

(多元醇)

为了显示例如保湿功能和/或粘度控制功能，本发明的化妆品组合物优选包含多元醇。此外，通过添加所述多元醇，可以降低所述化妆品组合物的水分活性，从而抑制微生物的繁殖。

任意的二元醇或高级多元醇都可以不加限制的用作可用于本发明的多元醇。

所述多元醇的实例包括甘油、双甘油、三甘油、聚甘油、3-甲基-1，3-丁二醇、1，3-丁二醇、异戊二醇、聚乙二醇、1，2-戊二醇、1，2-己二醇、丙二醇、双丙二醇、聚丙二醇、乙二醇、二乙二醇、季戊四醇、新戊二醇、麦芽糖醇、还原淀粉糖浆、果糖、葡萄糖、蔗糖、乳糖醇、Palatinit、赤藓醇、山梨糖醇、甘露醇、木糖醇、木糖、葡萄糖、乳糖、甘露糖、麦芽糖、半乳糖、果糖、肌醇、季戊四醇、麦芽三糖、山梨糖醇、脱水山梨糖醇、海藻糖、淀粉水解糖、淀粉水解糖还原醇。可以仅仅使用可选自上述的一种多元醇，或者可以使用可选自上述的两种或更多种多元醇的混合物。

(水溶性高分子化合物)

很多种合成高分子化合物、天然高分子化合物和半合成高分子化合物可用作水溶性高分子化合物。特别地，优选糖类、蛋白质和糖蛋白复合物。

糖类的实例包括但不限于单糖类、二糖类、寡糖类、多糖类、糊精、淀粉衍生物、树胶、粘多糖类和纤维素类。

在以上中，典型的实例包括但不限于琼脂糖、阿拉伯糖、直链淀粉、支链淀粉、阿拉伯胶、阿拉伯树胶、阿拉伯半乳聚糖、烷基糖苷、藻酸、藻酸钠、藻酸丙二醇酯、醛糖、菊糖、寡糖、印度胶、凝胶多糖、角叉菜胶、半乳甘露聚糖、半乳糖、黄胞胶、木糖、木糖葡聚糖(xyloglucan)、甲壳质、壳聚糖、瓜尔胶、多支链糊精(cluster dextrin)、β-葡聚糖、葡糖醛 酸、糖原、糖胺聚糖、甘油醛、葡糖胺、葡萄糖、葡甘露聚糖、酮糖、硫酸软骨素、车前子胶、胶凝糖、环糊精、蔗糖、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、甲基纤维素、纤维二塘、山梨糖醇、脱氧核糖、糊精、转化糖、淀粉、大豆多糖、糖醇、糖蛋白、黄蓍胶、海藻糖、透明质酸、岩藻糖、果糖、芽霉菌糖、果胶、肝素、半纤维素、麦芽糖、甘露醇、甘露聚糖、乳糖和核糖。

在上述糖类中，因为粘度增加而从分散稳定性的角度看，优选树胶和多糖，从类胡萝卜素的稳定性的角度看，更优选黄胞胶、阿拉伯树胶、芽霉菌糖等。

可以使用其中氨基酸残基经肽键聚合的任意多聚体或寡聚体作为所述蛋白质。更优选得自天然的、水溶性的蛋白质。

蛋白质可以分类为由氨基酸组成的单纯蛋白质和包含除氨基酸之外的成分的复合蛋白质，它们两者均可使用。单纯蛋白质的实例包括明胶、酪蛋白、丝心蛋白、丝胶蛋白、角蛋白和鱼精蛋白。复合蛋白质的实例包括：为与糖类结合的蛋白质的糖蛋白、为与脂质结合的蛋白质的脂蛋白、为与金属离子结合的蛋白质的金属蛋白、为与核糖核酸结合的蛋白质的核蛋白、为与磷酸基结合的蛋白质的磷蛋白。

一般而言，蛋白质通常根据它们的原料来称呼。例如，可以提及动物肌肉蛋白、乳蛋白、卵蛋白、大米蛋白、小麦蛋白(小麦面筋)、大豆蛋白、酵母蛋白和细菌蛋白。

在实施方案中，使用两种或更多种这些蛋白质的混合物。

(氨基酸或其衍生物)

优选本发明的化妆品组合物包含氨基酸或其衍生物。

可用的氨基酸或其衍生物可选自那些可用作化妆品原料的成分，而没有特殊限制。 

所述氨基酸或其衍生物的实例包括氨基酸，例如甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、丝氨酸、苏氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、胱氨酸、甲硫氨酸、赖氨酸、羟赖氨酸、精氨酸、组氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸、色氨酸、脯氨酸、羟脯氨酸和醋羟脯氨酸，以及这些氨基酸的衍生物。

在以上中，优选羟脯氨酸和醋羟脯氨酸作为所述氨基酸或其衍生物。

那些通过常规方法合成的和可商购的都可用作所述氨基酸或其衍生物。

这些氨基酸及其衍生物可单独地或以其两种或更多种的组合使用。

对所述氨基酸及其衍生物的总含量没有特别的限制，并且按所述化妆品组合物的总质量计，所述总含量优选为0.00001-10质量％，更优选为0.0001-5质量，且更优选为0.0005-1质量％。

本发明的化妆品组合物可以进一步地包含香料。

可用于本发明的香料的实例包括得自动物、植物和矿物质的天然香料和合成的香料，例如玫瑰提取物、甘菊提取物、绿茶香料、薰衣草油、老鹤草油、茉莉油、香柠檬油、麝香油、衣兰油、柠檬油精、芳樟醇、β-苯乙醇、2，6-壬二烯醛、柠檬醛、环十五烷酮、丁香油酚、玫瑰醚、吲哚、苯乙醛、二甲基乙缩醛和橙花素(aurantiol)。

在本发明的化妆品组合物中，包含所述成分(A)、所述成分(B)和所述成分(C)的水性组合物可以如上所述地通过例如混合上述水分散体和所述水性组合物来制备。对添加所述成分(B)和所述成分(C)的方法没有限制。所述成分(B)和所述成分(C)可以独立地添加到所述水分散体和/或所述水性组合物中，或者可以在制备所述化妆品组合物的最后阶段添加。对要包含在所述水性组合物中的成分没有限制，视情况需要，所述成分可以选自例如被提及作为所述水分散体的水相的成分的那些。

此外，在本发明的化妆品组合物中，包含所述成分(A)、所述成分(B)和所述成分(C)的乳液组合物可以如上所述地通过例如混合所述水分散体和所述乳液组合物来制备。或者，当使用包含所述成分(A)的乳液组合物时，该乳液组合物本身可用作化妆品组合物，而无需使用所述水分散体。对添加所述成分(B)和所述成分(C)的方法没有特别的限制。在所述乳液组合物中的所述成分(B)和所述成分(C)可以独立地添加到所述水分散体和/或所述乳液组合物中，或者可以在制备所述化妆品组合物的最后阶段添加。

可以使用制备所述水分散体的方法和/或常规方法制备所述乳液组合物。对要包含在所述乳液组合物中的成分没有限制，视情况需要，所述成 分可以选自例如被提及作为所述水分散体的水相和油相的成分的那些。

此外，在本发明的化妆品组合物中，包含所述成分(A)、所述成分(B)和所述成分(C)的油性组合物可以通过常规方法，使用包括这些成分的成分制备。对除上述成分之外的成分没有限制，而且所述成分可以选自被提及作为本发明的化妆品组合物中的任选的成分的那些。

实施例

在下文中，参照实施例描述本发明。这些实施例不应解释为限制本发明。在以下描述中，除非另有说明，“份”和“％”都是按质量计。”

(1)制备水分散体(i)

在70℃加热1小时的条件下，将示于表1的各成分溶解，由此得到水性组合物。

在70℃加热1小时的条件下，将示于表2的各成分溶解，由此得到油相组合物。

表1

硬脂酸蔗糖酯(HLB＝16)	13g
		单硬脂酸十聚甘油酯(HLB＝12)	25g
甘油	500g
		净化水	322g

硬脂酸蔗糖酯：

Ryoto Suger Ester S-1670(HLB＝16)，由Mitsubishi-Kagaku FoodsCorporation生产

单硬脂酸十聚甘油酯：

NIKKOL Decaglyn 1-O(HLB＝12)，由Nikko Chemicals Co.，Ltd.生产

表2

红球藻类提取物(虾青素含量20质量％)	40g
		混合的生育酚	10g
卵磷脂(得自大豆)	90g

红球藻类提取物：ASTOTS-S，Takeda Shiki Co.，Ltd.生产

混合的生育酚：RIKEN E oil 800，由Riken Vitamin Co.，Ltd.生产

卵磷脂(得自大豆)：LECION P，由Riken Vitamin Co.，Ltd.生产

用均质器(真空乳化装置PVQ-1D型，MIZUHO Industrial CO，.LTD制造)在10000rpm下搅拌水性组合物(水相)，同时将该水性组合物的温度维持在70℃，并将上述油相组合物添加到其中，由此得到乳液。在40℃下，在200MPa的高压下，使用Altimizer HJP-25005(Sugino Machine Limited制造)乳化所得的乳液。

之后，经具有1μm平均孔径的微过滤器过滤所得的乳液，由此制备澄清的、红色的、含虾青素的水分散体(i)。所得水分散体具有100nm或更小的平均粒径，而且具有高透明性。

制备化妆水基质(ii)和(iii)

混合示于表3的成分1-6，在80℃溶解，之后在30℃添加成分7，由此得到化妆水基质(ii)和(iii)。

表3

(3)制备化妆水

向化妆水基质(ii)或(iii)加入水分散体(i)和各其他成分，并在室温下搅拌，由此制备化妆水。

^*1；具有300000的平均分子量并且已经酸处理的胶原用作水溶性胶原。

^*2；具有3000的平均分子量并且含有10％或更高比例的胶原三肽的水解胶原肽用作胶原肽。

实施例1

向100g化妆水基质(ii)加入0.2g水分散体(i)、0.1g水溶性胶原(^*1)和0.1g胶原肽(^*2)，由此得到化妆水a。

实施例2

向100g化妆水基质(iii)加入0.05g水分散体(i)、0.1g水溶性胶原(^*1)和0.1g胶原肽(^*2)，由此得到化妆水b。

比较例1

除不添加水分散体(i)外，以与实施例1相同的方式得到化妆水c。

比较例2

除不添加胶原肽(^*2)外，以与实施例1相同的方式得到化妆水d。

比较例3

除不添加水溶性胶原(^*1)外，以与实施例1相同的方式得到化妆水e。

比较例4

除不添加水分散体(i)和胶原肽(^*2)外，以与实施例1相同的方式得到化妆水f。

比较例5

除不添加水分散体(i)和水溶性胶原(^*1)外，以与实施例1相同的方式得到化妆水g。

比较例6

除不添加胶原肽(^*2)和水溶性胶原(^*1)外，以与实施例1相同的方式得到化妆水h。

(4)制备霜基质

在80℃下，通过均匀混合器(真空乳化装置PVQ-1D型，MIZUHOIndustrial CO，.LTD制造)乳化示于表4的水相和油相，由此得到霜基质(iv)和(v)。

表4

^*表4中的数字各自表示重量份

(5)制备霜

向上述霜基质(iv)或(v)加入各其他成分，并在室温下搅拌，由此制备霜。

实施例3

向100g霜基质(iv)加入1g水溶性胶原(^*1)和01g胶原肽(^*2)，由此得到霜i。该霜的粒径为1-3μm。

比较例7

除不添加水溶性胶原(^*1)和胶原肽(^*2)外，以与实施例3相同的方式得到霜j。该霜的粒径为1-3μm。

比较例8

除使用霜基质(v)代替霜基质(iv)外，以与实施例3相同的方式得到霜k。该霜的粒径为1-3μm。

[评价使用感觉]

评价以上实施例1-3和比较例1-8中得到的化妆水和霜的使用感觉。由10人内部评判检查员(年龄35-55岁的妇女)进行评价。更具体地，各个评判检查员连续地在早晨和晚上使用实施例1-3和比较例1-8中得到的化妆水和霜，持续一周，基于以下标准评价使用各化妆水和霜之后所感觉到的皮肤弹性、皮肤暗淡和皮肤的保湿感，作为抗皮肤老化效果。

(1)弹性

3点；感觉到弹性增加

2点；感觉到弹性轻微增加

1点；与使用前的皮肤比较没有变化

(2)皮肤暗淡

3点；感觉到皮肤暗淡改善

2点；感觉到皮肤暗淡轻度改善

1点；与使用前的皮肤比较没有变化

(3)保湿感

3点；感觉到充分的保湿感

2点；感觉到轻度的保湿感

1点；感觉到缺乏保湿感

表5

(化妆水)

表6

(霜)

由表5和6可以清楚地看出，与比较例相比，在所有实施例中都得到了改善皮肤弹性、减轻皮肤暗淡和增加润湿感的使用感觉。更具体地，与比较例相比，实施例表现出优异的抗皮肤老化功效。

[皮肤弹性评价]

使用实施例1的化妆水，根据皮肤弹性的变化评价皮肤弹性。

用CUTOMETERMPA580(Integral Corporation制造)测量各5个受试者(年龄35-55的妇女)的皮肤弹性。

使用之前和(在早晨和晚上使用化妆水两周)之后进行两次测量。测量结果示于表7。

表7

<皮肤弹性>

使用时间	0天	14天
			皮肤弹性   (平均恢复率±SD)	63.1±3.3	81.8±3.7

                                        (单位：％)

由表7清楚地看出，通过使用实施例1的化妆水，皮肤弹性显著性地增加了。

Claims (9)

1.包含类胡萝卜素(A)、具有60000或更大的重均分子量的水溶性胶原(B)和具有1000-4000的重均分子量并且包含10％或更高比例的胶原三肽的胶原肽(C)的化妆品组合物，其中，所述类胡萝卜素(A)是选自虾青素及其衍生物的至少一种，所述虾青素衍生物为虾青素酯和虾青素蛋白；并且在所述化妆品组合物中，所述类胡萝卜素(A)的含量为0.00001-1质量％，所述水溶性胶原(B)的含量为0.00001-20质量％，并且所述胶原肽(C)的含量为0.00001-20质量％。

2.权利要求1的化妆品组合物，其还包含选自抗坏血酸及其衍生物和生育酚及其衍生物的至少一种，其中所述抗坏血酸衍生物为抗坏血酸钠、抗坏血酸钾、抗坏血酸钙、磷酸L-抗坏血酸酯、磷酸抗坏血酸酯镁盐、磷酸抗坏血酸酯钠盐、硫酸抗坏血酸酯、硫酸抗坏血酸酯二钠盐、抗坏血酸葡糖苷，并且所述生育酚衍生物为消旋-α-生育酚、消旋-β-生育酚、消旋-γ-生育酚、消旋-δ-生育酚、乙酸消旋-α-生育酚酯、烟酸消旋-α-生育酚酯、亚油酸消旋-α-生育酚酯和琥珀酸消旋-α-生育酚酯、α-生育三烯酸、β-生育三烯酸、γ-生育三烯酸和δ-生育三烯酸。

3.权利要求1的化妆品组合物，其中，所述化妆品组合物包含选自磷酸抗坏血酸酯镁盐、磷酸抗坏血酸酯钠盐、抗坏血酸葡糖苷和抗坏血酸钠的至少一种。

4.权利要求1的化妆品组合物，其中，所述化妆品组合物包含选自生育酚和生育三烯酸的至少一种。

5.权利要求1的化妆品组合物，其还包含选自甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、丝氨酸、苏氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、胱氨酸、甲硫氨酸、赖氨酸、羟赖氨酸、精氨酸、组氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸、色氨酸、脯氨酸、羟脯氨酸和醋羟脯氨酸中的一种。

6.权利要求1的化妆品组合物，其中，所述胶原肽(C)得自鱼类。

7.权利要求1的化妆品组合物，其中，所述胶原(B)得自鱼类。

8.权利要求1的化妆品组合物，其中，所述类胡萝卜素(A)包含在水包油型水分散体的乳液微粒中。

9.权利要求8的化妆品组合物，其中，所述乳液微粒的体积平均粒径是200nm或更小。