CN101652416A - 基于聚烯烃/苯乙烯聚合物混合物的弹性粒子泡沫 - Google Patents
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Abstract
本发明是关于具有平均泡孔尺寸介于20至500μm范围内的泡孔的热塑性粒子泡沫，且其中该泡孔薄膜具有孔径或纤维直径小于1500nm的纳米泡孔或纤维状结构；本发明还关于制造该热塑性粒子泡沫的方法。
Description
本发明涉及具有平均泡孔尺寸在20至500μm范围内的泡孔的热塑性粒子泡沫，且其中该泡孔薄膜具有孔径或纤维直径小于1500nm的纳米泡孔结构或纤维状结构，还涉及制造该热塑性粒子泡沫的方法。
含有苯乙烯聚合物、聚烯烃与(如果合适)增溶剂如氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的可发聚合物混合物从(例如)DE 24 13 375、DE 24 13 408或DE 38 14 783中获知。与由苯乙烯聚合物组成的泡沫相比，可由此获得的泡沫据称具有较好的机械性质，特别是较好的弹性以及降低的低温脆性，以及对溶剂如乙酸乙酯与甲苯的不敏感性。然而，发泡剂保持能力与可发聚合物混合物发泡至低密度的发泡能力并不足以供加工用。
WO 2005/056652描述了密度为10至100g/l的粒子泡沫模制品，其可通过熔融由可发性热塑性聚合物珠粒产生的预发泡泡沫粒子获得。聚合物珠粒包括苯乙烯聚合物及其它热塑性聚合物的混合物，其可通过熔融浸渍与随后的在压力下的水中制粒获得。
此外，含有可发性共聚物粒子的弹性粒子泡沫已为人所知(例如US2004/0152795A1)。该共聚物可通过在聚烯烃存在下在水性悬浮液中聚合苯乙烯获得，且其形成一种苯乙烯聚合物与烯烃聚合物的互穿网络。然而，该发泡剂会快速从可发性聚合物粒子中扩散出，因此其必须储存在低温下并仅在短时间内显示出令人满意的发泡能力。
WO 2005/092959描述了可由含有发泡剂并具有5至200nm的微区的多相聚合物混合物获得的纳米多孔聚合物泡沫。该微区优选包括可通过乳液聚合获得的核-壳粒子，并且其中发泡剂的溶解度至少为邻接相的两倍。
本发明的一个目的是提供可发性热塑性聚合物粒子，其具有低发泡剂损失与高发泡能力并可被加工产生具有高刚性且同时具有良好弹性的粒子泡沫，还提供一种制备该可发性热塑性聚合物粒子的方法。
因此我们已发现上述热塑性粒子泡沫。
该热塑性粒子泡沫优选具有平均泡孔尺寸在50至250μm范围内的泡孔与一种在热塑性粒子泡沫的泡孔壁上的平均孔径或纤维直径为10至1000nm，特别优选为100至500nm的纳米泡孔结构或纤维状细长分散相结构。
在透射式电子显微照片(TEM)中可看到具有纳米泡孔的泡孔壁与支柱的泡孔结构。图1显示穿过根据本发明的热塑性粒子泡沫的泡孔的剖面。图2显示具有如图1所示的纳米泡孔的泡孔壁的泡孔结构的放大10倍的剖面。
热塑性粒子泡沫的聚合物基质优选含有一个富含苯乙烯聚合物的连续相与一个富含聚烯烃的分散相。
热塑性粒子泡沫特别优选包含一种聚合物基质，该聚合物基质含有
A)45至98.9重量％，尤其是55至89.9重量％的苯乙烯聚合物，特别是聚苯乙烯，
B)1至45重量％，尤其是4至37重量％的聚烯烃，特别是聚乙烯，以及
C)0.1至10重量％，尤其是3至8重量％的氢化或未氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。
本发明的热塑性粒子泡沫可通过一种包括以下步骤的方法获得
a)通过将两种不相容的热塑性聚合物与(如果合适)一种增容剂混合而制得一种具有一个连续相与一个分散相的聚合物混合物，
b)用发泡剂浸渍该混合物并将其粒化以制备可发性热塑性聚合物粒子，
c)预发泡该可发性热塑性聚合物粒子以产生泡沫粒子，以及
d)在加工压力下利用热风或蒸汽将预发泡泡沫粒子在模具中熔融而制备粒子泡沫模制品，其中所述压力保持足够低以保留泡孔薄膜中的纳米泡孔或纤维状结构并通常是在1.5至2.3巴的范围内。
在另一个实施方案中，聚合物混合物可先在步骤b)中被粒化，随后该粒子可在超级大气压下在升高的温度下在水相中用发泡剂后浸渍，以制备可发性热塑性聚合物粒子。随后其可在冷却至聚合物基质熔点之下以后进行分离或可通过降压直接作为预发泡聚合物粒子(步骤c)获得。
从多相聚合物系统的领域得知大多数聚合物不互溶或仅彼此微溶(Flory)，因此发生分层形成各个相，其取决于温度、压力与化学组成。如果不相容的聚合物彼此共价键合，则不会在宏观尺度发生分层，而仅在微观尺度，即在单个聚合体链的长度尺度发生。在该情况下，该现象称为微相分离。其产生许多介观结构，例如薄片、六边形、立方体与双连续形态，其与易溶相有很大关系。
具有一个连续相与一个分散相的聚合物混合物可通过将两种不相容的热塑性聚合物例如在挤压机中混合而制备。
该聚合物混合物优选含有45至98.9重量％，特别优选55至89.9重量％的热塑性聚合物A)，特别是一种苯乙烯聚合物如通用聚苯乙烯(GPPS)或高抗冲聚苯乙烯(HIPS)或一种苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)。特别优选平均分子量在120000至300000g/mol范围内及根据ISO 113的熔体体积流速MVR(200℃/5kg)在1至10cm3/10min范围内的通用聚苯乙烯等级，例如获自BASFAktiengesellschaft的PS 158K、168N或148G。为改善在制备模制品的加工期间泡沫粒子的熔融，可添加易流动的等级，例如156L(Innovene)。
关于另一组分B)，该聚合物混合物优选包含1至45重量％，特别是4至37重量％的与热塑性聚合物A)不相容的热塑性聚合物B)。关于聚合物B)，优选使用聚烯烃，例如乙烯及/或丙烯的均聚物或共聚物，特别是聚乙烯，尤其是当使用一种苯乙烯聚合物作为聚合物A)时。关于聚丙烯，尤其可使用Basell生产的注塑等级如
RA 748T或冲击性改进等级如
EM 2484。关于聚乙烯，可使用市售乙烯均聚物如LDPE(注塑等级)、LLDPE与HDPE或乙烯与丙烯的共聚物(例如Basell生产的
RP220与
RP320)、乙烯与辛烯的共聚物
或乙烯与乙酸乙烯酯(EVA)的共聚物、聚丙烯酸乙酯(EA)如杜邦(DuPont)生产的等级1901与2601或乙烯-丙烯酸丁酯(EBA)如Lucobit AG生产的
1400HN、1400HM。聚乙烯的熔融体积指数MVI(190℃/2.16kg)通常在0.5至40g/10min范围内，且密度在0.86至0.97g/cm3范围内，优选在0.91至0.95g/cm3范围内。此外，可使用含有聚异丁烯(PIB)的掺混物(例如BASF Aktiengesellschaft生产的
B150)。
随着聚烯烃的比例下降，保留发泡剂的能力显著提高。这显著提高了可发性热塑性聚合物粒子的储存稳定性与加工性。在介于4至20重量％的作为聚合物B)的聚烯烃中，获得具有较长储存寿命的可发性热塑性聚合物粒子，且由此产生的粒子泡沫的弹性性质未减损。其(例如)由在25至35％范围内的较低压缩变定εres所表现。
为了以目标方式定形所需形态，通常利用含量为0.1至10重量％，优选3至8重量％(以聚合物基质为基准)的增容剂(组分C)。
该增容剂导致富含聚烯烃的相与富含聚苯乙烯的相之间的改良黏着，与常规EPS泡沫相比，其即使以较少量使用也能显著提高泡沫的弹性。对富含聚烯烃的相的微区尺寸的研究显示增容剂通过减小界面张力而稳定小液滴。穿过含有发泡剂的可发性聚苯乙烯/聚乙烯的剖面的电子显微照片显示在聚苯乙烯基质中的分散聚乙烯微区。
适合的增容剂是例如氢化或未氢化苯乙烯-丁二烯或苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物。总二烯含量优选在20至60重量％的范围内，特别优选在30至50重量％的范围内，且因此总苯乙烯含量优选在40至80重量％的范围内，特别优选在50至70重量％的范围内。
含有至少两个聚苯乙烯嵌段S与至少一个苯乙烯-丁二烯共聚物嵌段S/B的适合的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物是例如如EP-A 0654488中所述的星形分枝嵌段共聚物。
另外的适合增容剂是如WO 00/58380所述的嵌段共聚物，其具有至少两个含有乙烯基芳族单体的硬嵌段S1与S2以及至少一个介于其间的含有乙烯基芳族单体与二烯的随机软嵌段B/S，其中硬嵌段的比例超过40重量％(以总嵌段共聚物为基准)，以及软嵌段B/S的1，2-乙烯基含量是低于20％。
具有一个或多个位于两个S嵌段之间的具有随机苯乙烯/丁二烯分布的嵌段(S/B)随机的通式结构S-(S/B)-S的线型苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物也适于作为增容剂。该嵌段共聚物可通过在非极性溶剂中并加入极性共溶剂或钾盐进行阴离子聚合而获得，如例如WO 95/35335或WO97/40079中所述。
出于本发明的目的，乙烯基含量是二烯单元的1，2键基于1，2、1，4-顺式与1，4-反式键的总和计的相对比例。苯乙烯-丁二烯共聚物嵌段(S/B)的1，2-乙烯基含量优选低于20％，特别是在10至18％的范围内，特别优选在12至16％的范围内。
优选利用丁二烯含量为20至60重量％，优选30至50重量％的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)三嵌段共聚物作为增容剂，其可为氢化或未氢化的。其可从市场上购得，例如，以商标名
2G66、3G55、
GH62、
D1101、
G1650、
D1155、
H1043或
SOL6414。其为在B与S嵌段之间具有急剧过渡的SBS嵌段共聚物。相容性的改良可进一步通过丁二烯嵌段的氢化实现，例如
G等级。
此外，可将添加剂、成核剂、增塑剂、阻燃剂、可溶与不可溶无机和/或有机染料与颜料、填料或共发泡剂以不会损害微区形成与由此产生的泡沫结构的量加入到多相聚合物混合物中。
关于成核剂，可以另外添加基于聚合物A)至C)计的0至5重量％，优选0.5至3重量％的量的例如聚烯烃蜡或滑石。
关于步骤b)中的发泡剂(组分D)，优选利用1至15重量％，优选3至10重量％基于A)至C)的聚合物混合物计的物理发泡剂如C3-C8烃、醇、酮、醚或卤代烃。优选利用异丁烷、正丁烷、异戊烷、正戊烷或异己烷。
适合的共发泡剂是在形成微区的相中具有较低溶解度选择性的物质，例如气体诸如CO2、N2、氟代烃或稀有气体。优选以聚合物混合物为基准为0至10重量％的量使用该共发泡剂。
特别优选连续方法，其中在步骤a)中将形成连续相的热塑性聚合物A)，例如聚苯乙烯，在双螺杆挤出机中熔融并与形成分散相的聚合物B)与(如果合适)增容剂C)混合以产生聚合物混合物，随后在步骤b)中将该聚合物熔体输送通过一个或多个静态和/或动态混合组件，并浸渍发泡剂。随后可将带有发泡剂的熔体挤压通过一个适合的模具并切割以产生泡沫板、挤出物或粒子。
从该模具出来的熔体也可通过水中制粒(UWP)直接切断以产生可发性聚合物粒子或经部分发泡至选定程度的聚合物粒子。因此，在UWP水浴中适合的反压力与适合温度的设定使泡沫粒子的目标制备成为可能。
为制备可发性聚合物粒子，水中制粒通常是在介于1.5至10巴范围内的压力下进行。该模具板通常具有多个孔巢，孔巢具有多个孔。在0.2至1mm范围内的孔径下，获得具有在0.5至1.5mm.0.8mm范围内的优选平均粒径的可发性聚合物粒子。当模制品具有精细结构的形状时，具有狭窄粒度分布与在0.6至0.8mm范围内的平均粒径的可发性聚合物粒子导致自动制模机的更好的装填。此外，获得一个具有较低空隙体积的较好模制品表面。
所得的圆形或椭圆形粒子优选发泡至介于0.2与10mm间的直径。其体密度优选是在10至100g/l范围内。
在步骤a)中产生的聚合物混合物的分散相的平均直径优选是在1至2000nm的范围内，特别优选在100至1500nm的范围内。
步骤a)中的优选聚合物混合物是通过混合以下组分所产生
A)45至98.9重量％，特别是55至89.9重量％的苯乙烯聚合物，特别是聚苯乙烯，
B)1至45重量％，特别是4至37重量％的聚烯烃，特别是聚乙烯，以及
C)0.1至10重量％，特别是3至8重量％的氢化或未氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。
本发明还提供可作为步骤b)中的中间产物获得并包括一种聚合物基质的可发性热塑性聚合物粒子，其中该聚合物基质包括
A)45至98.9重量％，特别是55至89.9重量％的苯乙烯聚合物，特别是聚苯乙烯，
B)1至45重量％，特别是4至37重量％的聚烯烃，特别是聚乙烯，以及
C)0.1至10重量％，特别是1至8重量％的氢化或未氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物，其中A)至C)的总和为100重量％，此外，
D)1至15重量％，特别是3至10重量％的发泡剂，以该聚合物基质为基准计，
E)0至5，优选0.3至3重量％的成核剂。
为改善加工性，可发性热塑性聚合物粒子成品可用甘油酯、抗静电剂或防结块剂涂布。
预发泡泡沫珠粒的熔融以产生模制品和由此获得的机械性质尤其可通过用硬脂酸甘油酯涂布可发性热塑性聚合物粒子而改善。特别优选利用含有50至100重量％三硬脂酸甘油酯(GTS)、0至50重量％单硬脂酸甘油酯(GMS)及0至20重量％二氧化硅的涂层。
可利用热风或蒸汽将本发明的可发性热塑性聚合物粒子预发泡，以产生密度在8至200kg/m3，优选10至50kg/m3范围内的泡沫粒子，并随后在封闭式模具中熔融以制备泡沫模制品。
实施例
起始原料：
组分A：BASF SE产的聚苯乙烯PS 158K
组分B：聚乙烯
B1：PE-LLD(LL1201XV，艾克森美孚(Exxon Mobil)，密度＝0.925g/l，MVI＝0.7g/10min，熔点＝123℃)
B2：PE-LLD(LL1001XV，艾克森美孚，密度＝0.918g/l，MVI＝1.0g/10min，熔点＝120℃)
组分C：
C：BASF SE生产的
3G55，苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物
组分D：发泡剂：戊烷S(20％异戊烷，80％正戊烷)
成核剂：滑石(HP 320，Omyacarb)
实施例1
将22重量％的LLDPE(LL1201XV，艾克森美孚)与69.6重量％的聚苯乙烯(PS 158K，BASF)及4重量％的SBS嵌段共聚物(
3G55，BASF)一起在Leitritz生产的ZSK 18双螺杆挤出机中在220-240℃下熔融。随后在聚合物熔体中加入以聚合物基质为基准计8重量％的s-戊烷。然后使该聚合物熔体在两个静态混合器中均匀化并冷却至180℃。将以该聚合物基质为基准计2.2重量％作为成核剂的滑石(HP 320，Omyacarb)以含有2.2重量％聚苯乙烯PS 158K的母料形式经由侧向挤出机加入至带有发泡剂的主熔体流中。在经由另外两个静态混合器均匀化之后，将该熔体挤压通过一个经加热的多孔板(4个直径为0.65mm的孔及280℃的多孔板温度)。通过水中制粒将聚合物束切断(水中压力＝12巴，水温＝45℃)以产生带有发泡剂并具有狭窄粒度分布的微粒(d′＝1.2mm)。
将含有发泡剂的颗粒在EPS预发泡器中预发泡以产生低密度(15-25g/l)的泡沫珠粒，并在自动EPS模制机中在表压0.7-1.1巴下加工以制备模制品。
实施例2和3及比较实验
以类似于实施例1的方式制备具有表1中所示重量份数的组成的可发性热塑性混合物。预发泡后的泡沫粒子的密度与泡孔数汇报于表2。
在刚制备后和储存7天后，在室温下与大气压下通过GC分析在滤纸上测定微粒的发泡剂含量。
对模制品进行各种机械测量以确认泡沫的弹性化。表3显示根据ISO 3386-1由75％变形(前进速度＝5mm/min)时的单一迟滞所测定的泡沫模制品的压缩变定εres。压缩变定εres是75％变形后，变形体高度相对于原高度所减小的百分比。在本发明的实施例中，观察到相对于纯EPS的显著的弹性化，其可从压缩后非常高的回复性看出。
透射式电子显微照片(TEM)显示具有纳米泡孔的泡孔壁的泡孔结构(图1)与有助于弹性化的支柱(图2)。该孔具有在200至500nm左右的尺寸并是对应于带有发泡剂的微粒的PE微区。
表1：可发性热塑性混合物的组成(重量份数)
| C | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | |
| PS 158K | 97.8 | 71.8 | 59.8 | 46.8 |
| PE | 22 | 33 | 44 | |
| 3G55 | 4 | 6 | 8 | |
| 滑石 | 2.2 | 2.2 | 2.2 | 2.2 |
| 发泡剂含量(s-戊烷) | 6.8 | 6.5 | 6.5 | 8.2 |
| 7天后的发泡剂含量(s-戊烷) | 5.7 | 4.8 | 4 | 3 |
表2：泡沫粒子的性质
| C | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | |
| 密度[kg/m3] | 18 | 18 | 23 | 26 |
| 泡孔数[1/mm] | 11.6 | 4.5 | 6.0 | 6.8 |
表3：在75％变形下泡沫模制品的压缩变形εres
| 操作压力 | C | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 |
| 0.8巴 | 60 | 23 | 32 | |
| 0.9巴 | 59 | 26 | 33 | |
| 1.0巴 | 58 | 28 | 49 | |
| 1.1巴 | 60 | 60 | 55 | 55 |
实施例4和5
为改善泡沫粒子的熔融，在
混合器中将0.3重量％的涂布剂施用于来自实施例1的含有发泡剂的小丸的表面。在储存4小时后，如同实施例1将经涂布的含有发泡剂的颗粒预发泡并熔融形成模制品。
关于涂布组分，对实施例4使用三硬脂酸甘油酯(GTS)，对实施例5使用60重量％GTS、30重量％单硬脂酸甘油酯(GMS)与10重量％二氧化硅的混合物。涂布剂对预发泡的泡沫珠粒的熔融产生模制品具有正面影响。与实施例1中由未经涂布颗粒所得模制品的弯曲强度150kPa相比，实施例4与5中所得模制品的弯曲强度可分别提高至220与227kPa。
实施例6到12
将组分A至C在Leitritz生产的ZSK 18双螺杆挤出机中在220-240℃/130巴下熔融。随后将8重量份数的戊烷S(20％异戊烷，80％正戊烷)作为发泡剂注入聚合物熔体中，并利用两个静态混合器均匀地混并聚合物熔体中。随后经由冷却器将温度降至180°-185℃。将2.2重量份数的作为成核剂的滑石(HP 320，Omyacarb)以50重量％浓度聚苯乙烯母料的形式通过一个侧向挤出机计量加入带有发泡剂的主熔体流中。在利用另外两个静态混合器均匀化之后，将该熔体以4kg/h挤压通过一个经加热的多孔板(4个直径为0.65mm的孔，多孔板温度280℃)。通过水中制粒(水中压力＝12巴，水温＝45℃)将聚合物束切断，以产生带有发泡剂并具有狭窄粒度分布(d′＝1.1mm)的微粒。组分A至C的重量比例示于表4。
实施例13：
在Leitritz生产的ZE 40双螺杆挤压机中，将组分A至C在240-260℃/140巴下熔融并与2.2重量份数的作为成核剂的滑石(HP 320，Omyacarb)混合。随后将8重量份数的作为发泡剂的戊烷S(20％异戊烷，80％正戊烷)注入至聚合物熔体中，并利用两个静态混合器均匀地混入聚合物熔体中。随后经由冷却器将温度降至180-195℃。在利用另两个静态混合器进一步均匀化后，将该聚合物熔体在50kg/h及200-220巴下加压通过一个维持在240-260℃的多孔板(孔径0.6mm，7孔巢×7孔或孔径0.4mm，7孔巢×10孔)。通过水中制粒(水中压力＝11-10巴，水温＝40-50℃)将聚合物束切断，而产生带有发泡剂并具有狭窄粒度分布的微粒(孔径0.6mm时d′＝1.1mm，孔径0.4mm时d′＝0.8mm)。组分A至C的重量比例示于表4。
将含有发泡剂的颗粒在EPS预发泡器中预发泡成低密度(15-25g/l预发泡)的泡沫珠粒，并在自动EPS模制机中在表压0.7-1.1巴下加工以制备模制品。
对模制品进行各种机械测量以确认泡沫的弹性化。表4显示根据ISO 3386-1由75％变形(前进速度＝5mm/min)时的单一迟滞所测定的泡沫模制品的压缩变定εres。压缩变定εres是75％变形后，变形体高度相对于原高度所减小的百分比。在本发明的实施例中，观察到相对于纯EPS的显著弹性化，其可从压缩后非常高的回复性看出。
透射式电子显微照片(TEM)显示含有发泡剂的微粒中聚乙烯的分散分布，其有助于发泡后泡沫的弹性化。带有发泡剂的微粒的PE微区具有在200至1000nm左右的尺寸。
使用70重量％的三硬脂酸甘油酯(GTS)与30重量％单硬脂酸甘油酯(GMS)作为涂布组分。涂布剂对熔融预发泡的泡沫珠粒以制备模制品具有正面影响。与从未经涂布颗粒所得的模制品的弯曲强度150kPa相比，该模制品的弯曲强度可提高至250或310kPa。
在脱模时间与工具的填充性能方面，0.8mm的小粒度显示出制备模制品的加工性的改良。
此外，模制品表面变得比粒子直径为1.1mm时更均匀。
表4：可发性聚合物粒子(EPS)的组成(按重量比例)及泡沫模制品的性质
Claims (11)
1.一种具有平均泡孔尺寸在20至500μm范围内的泡孔的热塑性粒子泡沫，其中所述泡孔薄膜具有孔径或纤维直径小于1500nm的纳米泡孔结构或纤维状结构。
2.权利要求1的热塑性粒子泡沫，其中所述纳米泡孔结构或纤维状结构的平均孔径或纤维直径是在10至1000nm的范围内。
3.权利要求1或2的热塑性粒子泡沫，其中聚合物基质包含一个富含苯乙烯聚合物的连续相与一个富含聚烯烃的分散相。
4.权利要求1到3中任一项的热塑性粒子泡沫，其中聚合物基质包含
A)45至98.9重量％的苯乙烯聚合物，
B)1至45重量％的聚烯烃，以及
C)0.1至10重量％的氢化或未氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。
5.一种包含一种聚合物基质的可发性热塑性聚合物粒子，其中所述聚合物基质含有
A)45至98.9重量％的苯乙烯聚合物，
B)1至45重量％的聚烯烃，以及
C)0.1至10重量％的氢化或未氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物，其中A)至C)的总和为100重量％，及除此之外
D)以所述聚合物基质为基准计1至15重量％的发泡剂。
6.权利要求5的可发性热塑性聚合物粒子，其具有一个含有硬脂酸甘油酯的涂层。
7.一种用于制造权利要求1到4中任一项的热塑性粒子泡沫的方法，其包括
a)通过将两种不相容的热塑性聚合物混合而产生一种具有一个连续相与一个分散相的聚合物混合物，
b)将所述混合物浸渍一种发泡剂并将其制粒以产生可发性热塑性聚合物粒子，
c)将所述可发性热塑性聚合物粒子预发泡以产生泡沫粒子，以及
d)在加工压力下利用热风或蒸汽将所述预发泡的泡沫粒子在模具中熔融，其中所述压力保持足够低以保留该泡孔薄膜中的纳米泡孔结构或纤维状结构而产生粒子泡沫模制品。
8.一种制造权利要求1到4中任一项的热塑性粒子泡沫的方法，其包括
a)通过混合两种不相容的热塑性聚合物而产生一种具有一个连续相与一个分散相的聚合物混合物，
b)将此混合物制粒，并在超级大气压下在升高的温度下在水相中将其用一种发泡剂后浸渍，以产生可发性热塑性聚合物粒子，
c)将所述可发性热塑性聚合物粒子预发泡以产生泡沫粒子，以及
d)在加工压力下利用热风或蒸汽将所述预发泡的泡沫粒子在模具中熔融，其中所述压力保持足够低以保留泡孔薄膜中的纳米泡孔结构或纤维状结构而产生粒子泡沫模制品。
9.权利要求7或8的方法，其中所述聚合物混合物的分散相的平均直径是在1至1500nm的范围内。
10.权利要求7到9中任一项的方法，其中所述聚合物混合物是在步骤a)中通过混合以下组分而产生
A)45至98.9重量％的苯乙烯聚合物，
B)1至45重量％的聚烯烃，以及
C)0.1至10重量％的氢化或未氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。
11.权利要求7到10中任一项的方法，其中在步骤b)中，使用以聚合物混合物为基准计1至10重量％的C3-C8烃作为发泡剂。
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