CN101617277B - 电子照相装置用清洁刮板及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及电子照相装置用清洁刮板及其制造方法，提供一种即使在使用球形(正球形、异形)且小粒径的聚合法调色剂的情况下也可以兼具耐磨损性和清洁性(特别是低温低湿下的清洁性)的电子照相装置用清洁刮板。该电子照相装置用清洁刮板为具有弹性橡胶部件和支撑部件的电子照相装置用清洁刮板，其中，上弹性橡胶部件具有由边缘层和基层构成的2层结构，上述边缘层由23℃下的JIS A硬度为65～72度且回弹性为10％～35％的材料形成，上述基层由23℃下的JIS A硬度为70～80度、硬度值为比所述边缘层中的硬度大的值、且回弹性为40％～70％的材料形成。

Description

电子照相装置用清洁刮板及其制造方法
技术领域
本发明涉及电子照相装置用清洁刮板及其制造方法。
背景技术
利用使用普通纸作为记录纸的电子照相装置时，通常通过放电对图像载体的表面赋予静电荷，在其上对图像进行曝光形成静电潜像，然后使带电的调色剂附着在静电潜像上进行显影，将该调色剂像转印到记录纸上，最后对转印有调色剂像的记录纸进行加热加压，使调色剂定影在记录纸上，由此进行复印。
因此，为了在多张记录纸上依次进行复印，在上述步骤中，将调色剂像从图像载体转印到记录纸上后，需要除去残留在图像载体表面的调色剂，这种调色剂的除去通常通过电子照相装置用清洁刮板来进行。电子照相装置用清洁刮板通常由支撑部件(该支撑部件由金属板形成)、弹性橡胶部件和用于将支撑部件与弹性橡胶部件相粘接的粘接剂层形成。
近年来，要求用电子照相装置得到更高品质的印刷物，于是使用了聚合法调色剂，与以往的粉碎法调色剂相比，该聚合法调色剂的形状为球形(正球形、异形)且粒径小。这种聚合法调色剂由于易滚转，易产生由于残留的调色剂的漏刮导致的清洁不良问题。
为了解决该问题，在出于对清洁性有利的理由而使用具有高硬度、高回弹性的弹性橡胶部件的以往的清洁刮板时，由于该清洁刮板的耐磨损性(耐久性)差、寿命短，因而有必要在短周期内更换刮板。另一方面，在设计中考虑维持刮板的耐磨损性时，清洁性(特别是低温低湿下的清洁性)反而降低。即，使用聚合法调色剂时，在现有技术中极难兼具耐磨损性和清洁性。
专利文献1中公开了具有与感光体相抵接的部位和不相抵接的部位的2层结构且相抵接的部位为高回弹性(30％～70％)而不相抵接的部位为低回弹性(5％～40％)的清洁刮板。专利文献2～3中公开了具有弹性橡胶部件和支撑部件的电子照相装置用清洁刮板，所述弹性橡胶部件具有特定的硬度、回弹性，由边缘层和基层的2层结构构成。
但是，在这些清洁刮板中，未对边缘层、基层的各自的硬度和回弹性进行具体的研究。此外，使用其中公开的清洁刮板时，有可能不能兼具耐磨损性(耐久性)和清洁性(特别是低温低湿下)。
专利文献1：日本特开2003-29594号公报
专利文献2：日本特开2002-214989号公报
专利文献3：日本特开2002-214990号公报
发明内容
本发明是鉴于上述问题而提出的，其目的在于提供一种即使在使用球形(正球形、异形)且小粒径的聚合法调色剂的情况下也可以兼具耐磨损性和清洁性(特别是低温低湿下的清洁性)的电子照相装置用清洁刮板。
在本发明中，第一发明涉及电子照相装置用清洁刮板，其为具有弹性橡胶部件和支撑部件的电子照相装置用清洁刮板，其特征在于，上述弹性橡胶部件具有由边缘层和基层构成的2层结构，上述边缘层由23℃下的JIS A硬度为65～72度且回弹性为10％～35％的材料形成，上述基层由23℃下的JIS A硬度为70～80度、硬度值为比上述边缘层中的硬度大的值、且回弹性为40％～70％的材料形成。
上述第一发明中，优选上述边缘层的厚度(a)与上述边缘层的厚度(a)和上述基层的厚度(b)之和(a+b)的比(a/(a+b))为0.05～0.5且上述边缘层的厚度(a)超过50μm。
上述第一发明中，优选上述边缘层在23℃下的200％模量为3.5～12MPa。
上述第一发明中，优选上述边缘层在23℃下的JIS A硬度为65～68度，且上述基层的回弹性为45％～70％。
第二发明涉及电子照相装置用清洁刮板，其为具有弹性橡胶部件和支撑部件的电子照相装置用清洁刮板，其特征在于，上述弹性橡胶部件具有由边缘层和基层构成的2层结构，上述边缘层由23℃下的JIS A硬度为65～72度、回弹性为37％～60％、且23℃下的200％模量为3～8MPa的材料形成，上述基层由23℃下的JIS A硬度为65～70度且回弹性为5％～30％的材料形成。
上述第二发明中，优选上述边缘层的厚度(a)与上述边缘层的厚度(a)和上述基层的厚度(b)之和(a+b)的比(a/(a+b))为0.05～0.75且上述边缘层的厚度(a)超过50μm。
上述第二发明中，优选上述边缘层由23℃下的JIS A硬度为65～68度的材料形成。
上述第一和第二发明中，优选上述边缘层和上述基层由聚氨酯形成。
上述第一和第二发明中，优选上述聚氨酯以聚己内酯多元醇和/或聚酯多元醇作为多元醇成分。
上述第一发明中，优选上述边缘层由以聚己内酯多元醇和/或聚酯多元醇作为多元醇成分的聚氨酯形成，且上述基层由以聚己内酯多元醇作为多元醇成分的聚氨酯形成。
上述第二发明中，优选上述边缘层由以聚己内酯多元醇作为多元醇成分的聚氨酯形成，且上述基层由以聚酯多元醇作为多元醇成分的聚氨酯形成。
本发明还涉及电子照相装置用清洁刮板的制造方法，其为使用离心成型法的上述第一发明的电子照相装置用清洁刮板的制造方法，该方法的特征在于，其含有在模具的内侧制造硅橡胶的成型体的步骤(I)、在上述步骤(I)中得到的硅橡胶的成型体上制造用于构成弹性橡胶部件的边缘层的成型体的步骤(II)、以及在上述步骤(II)中得到的用于构成边缘层的成型体上制造用于构成弹性橡胶部件的基层的成型体的步骤(III)，上述用于构成边缘层的成型体由23℃下的JIS A硬度为65～72度且回弹性为10％～35％的材料形成，上述用于构成基层的成型体由23℃下的JIS A硬度为70～80度、硬度值为比上述边缘层中的硬度大的值、且回弹性为40％～70％的材料形成。
本发明还涉及电子照相装置用清洁刮板的制造方法，其为使用离心成型法的上述第二发明的电子照相装置用清洁刮板的制造方法，该方法的特征在于，其含有在模具的内侧制造硅橡胶的成型体的步骤(I)、在上述步骤(I)中得到的硅橡胶的成型体上制造用于构成弹性橡胶部件的边缘层的成型体的步骤(II)、以及在上述步骤(II)中得到的用于构成边缘层的成型体上制造用于构成弹性橡胶部件的基层的成型体的步骤(III)，上述用于构成边缘层的成型体由23℃下的JIS A硬度为65～72度、回弹性为37％～60％、且23℃下的200％模量为3～8MPa的材料形成，上述用于构成基层的成型体由23℃下的JIS A硬度为65～70度且回弹性为5％～30％的材料形成。
上述第一和第二发明的电子照相装置用清洁刮板的制造方法中，优选上述硅橡胶的成型体由加成固化型硅橡胶组合物得到。
上述第一和第二发明的电子照相装置用清洁刮板的制造方法中，优选上述加成固化型硅橡胶组合物含有至少具有2个与硅原子键合的脂肪族不饱和烃基的有机聚硅氧烷、至少具有2个与硅原子键合的氢原子的有机氢化聚硅氧烷、以及铂类催化剂。
附图说明
图1为表示以往的清洁刮板与其清洁行为的示意图。
图2为表示本发明的清洁刮板与其清洁行为的示意图。
图3为离心成型机的示意图，图3(a)为纵截面图，图3(b)为图3(a)的A-A线截面图。
图4为表示本发明的制造方法中进行离心成型时的模具内部的部分放大示意截面图。
符号说明
1、11  弹性橡胶部件
2、12  支撑部件
3、13  粘接剂层
4、14  图像载体(对象材料)
5、15   应力集中部位
21      边缘层
22      基层
31、41  模具
32      绝热室
33      加热器
34      整面门
35      旋转轴
42      硅橡胶层
43      用于构成边缘层的成型体
43a     硅橡胶接触面
44      用于构成基层的成型体
45      弹性橡胶部件材料层
具体实施方式
以下，对本发明进行具体的说明。
[电子照相装置用清洁刮板]
本发明的电子照相装置用清洁刮板(以下也仅称为“清洁刮板”)具有下述结构(A)的弹性橡胶部件(上述第一发明)或下述结构(B)的弹性橡胶部件(上述第二发明)。
(A)由低硬度、低回弹性(硬度65～72度、回弹性10％～35％)的边缘层和高硬度、高回弹性(硬度70～80度、硬度值为比边缘层大的值、回弹性40％～70％)的基层构成的2层结构的弹性橡胶部件。
(B)由低硬度、高回弹性(硬度65～72度、回弹性37％～60％)且特定模量的边缘层和低硬度、低回弹性(硬度65～70度、回弹性5％～30％)的基层构成的2层结构的弹性橡胶部件。
本发明中，由于具有上述结构(A)或(B)的弹性橡胶部件，因而在作为清洁刮板使用时，即使在使用球形(正球形、异形)且小粒径的聚合法调色剂作为调色剂的情况下也可以彻底实现以往难以达成的兼具耐磨损性(耐久性)和清洁性(特别是低温低湿下)的特性。
虽然对使用本发明的清洁刮板时可以兼具耐磨损性和清洁性(特别是低温低湿下)的理由还不明确，但是据推测是由于其发挥出以下说明的作用。下面通过与使用以往的清洁刮板的情况进行对比来说明。
图1(i)为表示以往的具有高硬度、高回弹性的单层结构的弹性橡胶部件的清洁刮板的简图的一个例子。图1(i)的清洁刮板具有高硬度、高回弹性的弹性橡胶部件1、支撑部件2和粘接剂层3。此外，图1(ii)为表示使用该刮板时的图像载体(对象材料)4的表面的清洁行为的示意图，其表示在对象材料4的动作中弹性橡胶部件1的边缘刮去对象材料4上的残留调色剂(未图示)的状态。
如图1(ii)所示，使用以往的具有高硬度、高回弹性的弹性橡胶部件的刮板时，在清洁行为中卷入弹性橡胶部件1的边缘时，由于弹性橡胶部件1为高硬度，应力集中在边缘附近的小范围的部位上(应力集中部位5)。因此推测弹性橡胶部件1会由于与对象材料4的摩擦增大而发生剥离，因而耐磨损性降低。进一步地推测，弹性橡胶部件1的高回弹性会导致粘滑行为，从而边缘的振动变得剧烈，由此促进了弹性橡胶部件1的磨损。因此推测，使用以往的刮板时，边缘的磨损老化会导致产生残留调色剂的漏刮，产生清洁不良问题。
另一方面，本发明的电子照相装置用清洁刮板例如具有图2(i)所示的结构。图2(i)的清洁刮板具有弹性橡胶部件11、支撑部件12和粘接剂层13。此外，图2(ii)为表示使用这种结构的清洁刮板时的图像载体(对象材料)14的表面的清洁行为的示意图，其表示在对象材料14的动作中边缘层21的边缘刮去对象材料14上的残留调色剂(未图示)的状态。
上述第一发明的清洁刮板(以下也称为“第一清洁刮板”)中，图2(i)的弹性橡胶部件11具有低硬度、低回弹性的边缘层21和高硬度、高回弹性的基层22的2层结构(结构(A))。
在使用上述第一清洁刮板时(结构(A))，如图2(ii)所示，据推测，在清洁行为中，由于与对象材料14相抵接的边缘层21为低硬度、低回弹性，因而与使用以往的刮板的情况相比，可以分散边缘附近产生的应力(应力集中部位15)。此外，使用清洁刮板时，与对象材料14相抵接的边缘的振动得到抑制。而且，据推测可通过这些作用抑制清洁刮板的磨损(耐磨损性提高)。同时据推测，由于与支撑部件12粘接的基层22为高硬度、高回弹性，因而可以使边缘的夹钳位置稳定化，同时可以维持作为弹性橡胶部件整体的橡胶弹性，从而可以提高(特别是低温低湿下的)清洁性(特别是低温低湿下的清洁性的提高)。
上述第二发明的清洁刮板(以下也称为“第二清洁刮板”)中，图2(i)的弹性橡胶部件11具有低硬度、高回弹性、特定模量的边缘层21和低硬度、低回弹性的基层22的2层结构(结构(B))。
使用上述第二清洁刮板时(结构(B))，如图2(ii)所示，据推测，在清洁行为中，由于与对象材料14相抵接的边缘层21为低硬度、高回弹性、特定的模量，因而与使用以往的刮板的情况相比，可以分散边缘附近产生的应力(应力集中部位15)。并且作为其结果，据推测可以抑制清洁刮板的磨损(耐磨损性的提高)。同时据推测，由于与支撑部件12相粘接的基层22为低硬度、低回弹性，从而会产生减振器效果，因而使边缘的夹钳位置稳定化(特别是低温低湿下的清洁性的提高)且施加至边缘的应力得到抑制，从而抑制磨损(耐磨损性的提高)。
因此据推测，在上述第一和第二清洁刮板中，通过发挥以上说明的作用功能，即使在使用上述聚合法调色剂时，也可以兼具清洁性(特别是低温低湿下)和耐久性(耐磨损性)。
上述第一和第二清洁刮板具有弹性橡胶部件和支撑部件。
在使用上述清洁刮板时，上述弹性橡胶部件刮去图像载体表面的调色剂和外添剂等，该弹性橡胶部件具有由上述边缘层和基层构成的2层结构。
如图2所示，上述边缘层为位于与弹性橡胶部件的对象材料相抵接一侧的刮板长度方向的层。另一方面，上述基层为位于弹性橡胶部件的支撑部件一侧的刮板长度方向的层。图2的清洁刮板中，上述边缘层不与支撑部件相粘接，上述基层通过粘接剂层与支撑部件相粘接。其中，粘接指的是相接并合在一起。
上述第一清洁刮板的弹性橡胶部件(结构(A))中，上述边缘层由23℃下的JIS A硬度为65～72度且回弹性为10％～35％的材料形成。此外，上述第一清洁刮板的弹性橡胶部件中，上述基层由23℃下的JIS A硬度为70～80度且其硬度为比上述边缘层中的硬度(65～72度)大的值的材料形成。进一步地，上述基层由回弹性为40％～70％的材料形成。作为弹性橡胶部件，使用由具有这种硬度和回弹性的边缘层与基层构成的2层结构的弹性橡胶部件，可以兼具耐磨损性和清洁性(特别是低温低湿下)。
上述第一清洁刮板中，具有下述(i)～(v)的全部特性时，可以发挥上述应力分散效果、橡胶弹性的维持效果等作用，可以兼具耐磨损性与清洁性(特别是低温低湿下)：(i)边缘层具有上述特定范围的硬度，(ii)边缘层具有上述特定范围的回弹性，(iii)基层具有上述特定范围的硬度，(iv)基层的硬度为比边缘层的硬度大的值，(v)基层具有上述特定范围的回弹性。即，仅具有(i)～(v)中的任意一种特性时，难以兼具耐磨损性与清洁性，仅使用2层结构的弹性橡胶部件时，不能达成上述目的。因此，上述第一清洁刮板中，具有上述(i)～(v)中的全部特性是非常重要的。
上述第一清洁刮板中，若上述边缘层的硬度小于65度，则边缘的夹钳宽度变宽，调色剂的拦截能力降低。若超过72度，则由于上述原因，耐磨损性降低。上述边缘层的硬度优选为65～70度，更优选为65～68度。
上述第一清洁刮板中，若上述边缘层的回弹性小于10％，则低温低湿下的清洁性大幅降低。若超过35％，则由于上述原因，耐磨损性降低。上述边缘层的回弹性优选为15％～33％，更优选为15％～27％。
上述第一清洁刮板中，上述边缘层的23℃下的200％模量优选为3.5～12MPa。若小于3.5MPa，则边缘的变形增大，耐磨损性有可能降低。若超过12MPa，则不能分散边缘附近产生的应力，耐磨损性有可能降低。更优选为3.5～8.0MPa，进一步优选为4.0～7.0MPa。
上述第一清洁刮板中，若上述基层的硬度小于70度，则不利于边缘的夹钳的稳定化以及低温低湿下的清洁性的提高。若超过80度，则边缘附近产生的应力的水平提高、耐磨损性降低。上述基层的硬度优选为70～78度，更优选为73～77度。
上述第一清洁刮板中，上述基层的硬度的值若为上述边缘层的硬度值以下，则不利于边缘的夹钳的稳定化以及低温低湿下的清洁性的提高。上述基层的硬度的值优选比上述边缘层的硬度的值大2度以上，更优选大5度以上。
上述第一清洁刮板中，若上述基层的回弹性小于40％，则不利于低温低湿下的清洁性的提高。若超过70％，则边缘的夹钳不稳定。上述基层的回弹性优选为45％～70％，更优选为50％～70％。
上述第一清洁刮板中，上述基层的23℃下的200％模量优选为3.5～12MPa。若小于3.5MPa，则可能容易产生屈曲。若超过12MPa，则边缘附近产生的应力的水平升高，边缘的耐磨损性有可能降低。更优选为3.5～8.0MPa，进一步优选为4.0～7.0MPa。
上述第一清洁刮板的弹性橡胶部件中，上述边缘层的厚度(a)与上述边缘层的厚度(a)和上述基层的厚度(b)之和(a+b)的比(a/(a+b))优选为0.05～0.5。由此可以良好地兼具耐磨损性和清洁性(特别是低温低湿下)。更优选为0.05～0.25。
上述第一清洁刮板中，上述边缘层的厚度(a)优选超过50μm，更优选为0.2mm～2.0mm。由此可以良好地兼具耐磨损性和清洁性(特别是低温低湿下)。进一步优选为0.2mm～1.2mm。
此外，上述第二清洁刮板的弹性橡胶部件(结构(B))中，上述边缘层由23℃下的JIS A硬度为65～72度、回弹性为37～60％且23℃下的200％模量为3～8MPa的材料形成。此外，上述第二清洁刮板的弹性橡胶部件中，上述基层由23℃下的JIS A硬度为65～70度且回弹性5％～30％的材料形成。作为弹性橡胶部件，使用由具有上述特定范围的硬度、回弹性和模量的边缘层与具有上述特定范围的硬度和回弹性的基层构成的2层结构的弹性橡胶部件，由此可以兼具耐磨损性和清洁性(特别是低温低湿下)。
上述第二清洁刮板中，具有下述(i)～(v)的全部特性时，上述应力分散效果、减振器效果等的作用得以发挥，可以兼具耐磨损性与清洁性(特别是低温低湿下)：(i)边缘层具有上述特定范围的硬度，(ii)边缘层具有上述特定范围的回弹性，(iii)边缘层具有上述特定范围的模量，(iv)基层具有上述特定范围的硬度，(v)基层具有上述特定范围的回弹性。即，仅具有(i)～(v)中的任意一种特性时，难以兼具耐磨损性与清洁性，仅使用2层结构的弹性橡胶部件时，不能达成上述目的。因此，上述第二清洁刮板中，具有上述(i)～(v)中的全部特性是非常重要的。
上述第二清洁刮板中，若上述边缘层的硬度小于65度，则边缘的夹钳宽度变宽，调色剂的拦截能力降低。若超过72度，则由于上述原因，耐磨损性降低。上述边缘层的硬度优选为65～70度，更优选为65～68度。
上述第二清洁刮板中，若上述边缘层的回弹性小于37％，则低温低湿条件下的清洁性降低。若超过60％，则由于上述原因，耐磨损性降低。上述边缘层的回弹性优选为37％～50％，更优选为37％～45％。
上述第二清洁刮板中，若上述边缘层的200％模量小于3MPa，则边缘的变形增大，耐磨损性降低。若超过8MPa，则不能分散边缘附近产生的应力，耐磨损性降低。优选为3.5～7.0MPa，更优选为3.5～6.0MPa。
上述第二清洁刮板中，若上述基层的硬度小于65度，则边缘被卷入时易产生屈曲。若超过70度，则施加至边缘的应力的抑制效果降低。上述基层的硬度优选为65～68度。
上述第二清洁刮板中，若上述基层的回弹性小于5％，则阻碍低温低湿下的清洁性。若超过30％，则减振器效果降低。上述基层的回弹性优选为8％～26％，更优选为10％～20％。
上述第二清洁刮板中，上述基层的23℃下的200％模量优选为3.5～12MPa。若小于3.5MPa，则可能容易产生屈曲。若超过12MPa，则减振器效果有可能降低。更优选为4.0～10MPa，进一步优选为4～8MPa。
上述第二清洁刮板的弹性橡胶部件中，上述边缘层的厚度(a)与上述边缘层的厚度(a)和上述基层的厚度(b)之和(a+b)的比(a/(a+b))优选为0.05～0.75。由此可以良好地兼具耐磨损性和清洁性(特别是低温低湿下)。更优选为0.25～0.75。
上述第二清洁刮板中，上述边缘层的厚度(a)优选超过50μm，更优选为0.2～2.0mm。由此可以良好地兼具耐磨损性和清洁性(特别是低温低湿下)。进一步优选为0.45～1.60mm。
另外，在本说明书中，上述JIS A硬度为基于JIS K 7312通过弹簧式A型硬度试验机测定得到的值。此外，上述回弹性为基于JIS K 7312的回弹性试验测定得到的值。进一步地，上述200％模量为基于JIS K 6251测定得到的值(规定伸长拉伸应力(Mn))。使用的试验片为哑铃状试验片的3号形。
上述第一和第二发明中，具有上述硬度、回弹性、200％模量的边缘层和基层可以通过适当地选择用于构成边缘层、基层的材料来得到。
具体地说，上述第一清洁刮板例如可以通过以下的制法得到。
上述第一清洁刮板中，对于低硬度、低回弹性(硬度65～72度、回弹性10％～35％)的边缘层，作为配合设计，可以通过降低预聚物的NCO含量、进一步可以根据需要降低交联剂的1，4-丁二醇(BD)比率来抑制含有-(MDI-BD)-的硬链段形成来实现低硬度化。另外，可以通过提高交联剂的三羟甲基丙烷比率来增加化学交联点，由此进行高Tg(玻璃化转变温度)化，从而实现低回弹性化。
上述第一清洁刮板中，对于高硬度、高回弹性(硬度70～80度、回弹性40％～70％)的基层，作为配合设计，可以通过选择聚己内酯多元醇(酯基浓度低)作为预聚物的多元醇来减小极性，由此降低通过氢键实现的凝聚力，从而实现高回弹性化。此外，可以通过提高交联剂的1，4-丁二醇(BD)比率、进一步可以根据需要增加预聚物的NCO含量来促进含有-(MDI-BD)-的硬链段形成，从而实现高硬度化。
另外，具体地说，上述第二清洁刮板例如可以通过以下的制法得到。
上述第二清洁刮板中，对于低硬度、高回弹性(硬度65～72度、回弹性37％～60％)的边缘层，可以通过与上述第一清洁刮板的基层相同的方法来实现高回弹性化。此外，可以通过与上述第一清洁刮板的边缘层相同的方法来实现低硬度化。进一步地，通过适当地调整各原材料的当量比(NCO/OH)，可以使边缘层的200％模量为3～8MPa。
上述第二清洁刮板中，对于低硬度、低回弹性(硬度65～72度、回弹性5％～30％)的基层，可以通过与上述第一清洁刮板的边缘层相同的方法来实现低硬度化、低回弹性化。
上述第一和第二清洁刮板中，优选上述边缘层和上述基层都由聚氨酯形成。由此，可以良好地兼具耐磨损性和清洁性(特别是低温低湿下)。作为形成上述弹性橡胶部件的聚氨酯，可以举出使多元醇、聚异氰酸酯和根据需要的交联剂反应得到的聚氨酯等。
作为上述多元醇，不特别限定，可以举出例如聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚己内酯多元醇等。其中，从可以良好地兼具耐磨损性和清洁性(特别是低温低湿下)方面考虑，优选聚酯多元醇、聚己内酯多元醇。此外，上述第二清洁刮板中，特别优选聚己内酯多元醇。它们可以单独使用或2种以上并用。
上述多元醇的数均分子量优选为1000～3000。通过使用上述范围内的多元醇，可以良好地兼具耐磨损性和清洁性(特别是低温低湿下)。
作为上述聚酯多元醇，可以举出例如二元羧酸与二元醇通过常规方法反应得到的聚酯多元醇。
作为上述二元羧酸，可以举出例如：对苯二甲酸、间苯二甲酸、2，6-萘二甲酸等芳族二元羧酸；己二酸、壬二酸、癸二酸等脂肪族二元羧酸；羟基苯甲酸等羟基羧酸；它们的酯形成性衍生物等。作为上述二元醇，可以举出例如：乙二醇、1，4-丁二醇、二乙二醇、新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，9-壬二醇、三乙二醇等脂肪族二元醇；1，4-环己烷二甲醇等脂环族二元醇：对二甲苯二醇等芳族二元醇：聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇等聚氧烷撑二醇等。由它们得到的聚酯多元醇为线状结构，但是也可以为使用了3元以上的酯形成成分的支链状聚酯。其中，从良好地兼具耐磨损性和清洁性(特别是低温低湿下)方面考虑，作为上述二元羧酸，优选为脂肪族二元羧酸，特别优选为己二酸。作为上述二元醇，优选为脂肪族二元醇，进一步优选为乙二醇、1，4-丁二醇。
作为上述聚醚多元醇，可以举出例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇、它们的共聚物等聚烷撑二醇等。
作为上述聚己内酯多元醇，可以举出例如可以通过在催化剂的存在下以低分子量二元醇作引发剂对ε-己内酯进行开环加成而得到的聚己内酯多元醇。作为上述低分子量二元醇，优选使用乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、新戊二醇等二元醇以及三亚甲基二醇、甘油等三元醇。作为上述催化剂，优选使用钛酸四丁酯、钛酸四丙酯、钛酸四乙酯等有机钛类化合物；辛酸锡、二丁基氧化锡、二丁基月桂酸锡、氯化锡、溴化锡等锡类化合物等。此外，除了上述ε-己内酯以外还可以混合一部分三甲基己内酯或戊内酯等其它的环状内酯。
上述第一清洁刮板中的特别优选的方式是上述边缘层由以聚己内酯多元醇和/或聚酯多元醇作为多元醇成分的聚氨酯形成、且上述基层由以聚己内酯多元醇作为多元醇成分的聚氨酯形成的方式。此外，上述第二清洁刮板中的特别优选的方式是上述边缘层由以聚己内酯多元醇作为多元醇成分的聚氨酯形成、且上述基层由以聚酯多元醇作为多元醇成分的聚氨酯形成的方式。这些方式的情况下，可以非常良好地兼具耐磨损性和清洁性(特别是低温低湿下)。此外，这些方式中，上述聚酯多元醇特别优选为聚己二酸亚乙酯二醇(polyethylene adipate ester diol)、聚己二酸亚丁酯二醇(polybutylene adipate ester diol)。
作为上述聚异氰酸酯，不特别限定，可以使用以往公知的聚异氰酸酯，可以举出例如脂肪族异氰酸酯、脂环族异氰酸酯、芳族异氰酸酯等。其中，从可以良好地兼具耐磨损性和清洁性(特别是低温低湿下)方面考虑，优选为芳族异氰酸酯。
作为上述脂肪族异氰酸酯，可以举出例如1，6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、2，2，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯等。此外可以举出六亚甲基二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯的异氰尿酸酯物、缩二脲物、加成物的改性物等。作为上述脂环族异氰酸酯，可以举出例如异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、4，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、1，4-环己烷二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯(NBDI)等脂环族二异氰酸酯等。作为上述芳族异氰酸酯，可以举出例如亚苄基二异氰酸酯(TDI)、亚苯基二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、1，5-萘二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯(XDI)、碳二亚胺改性的MDI、氨酯改性的MDI等。上述聚异氰酸酯中，从可以良好地兼具耐磨损性和清洁性(特别是低温低湿下)的方面考虑，优选为MDI、氨酯改性的MDI，特别优选为MDI。
上述聚氨酯中，作为根据需要使用的交联剂，可以举出例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、二乙二醇、三羟甲基丙烷、甘油、肼、乙二胺、二亚乙基三胺、4，4’-二氨基二苯基甲烷、4，4’-二氨基二环己基甲烷、N，N-二(2-羟基丙基)苯胺、水等。其中从可以良好地兼具耐磨损性和清洁性(特别是低温低湿下)的方面考虑，优选为乙二醇、1，4-丁二醇、三羟甲基丙烷、N，N-二(2-羟基丙基)苯胺，特别优选并用1，4-丁二醇和三羟甲基丙烷。
上述聚氨酯可以使用上述原料用公知的方法来制备，例如，在适当的有机溶剂中根据需要使用催化剂，将各原料的当量比调整为NCO/OH＝1.02～1.18来进行反应，或在无溶剂的条件下进行熔融反应等，由此制备上述聚氨酯。此外，可以通过使全部原料同时反应的方法、预聚物方法等来制备。
作为由上述聚氨酯形成的弹性橡胶部件的成型方法，不特别限定，可以举出例如常压铸塑成型、减压铸塑成型、离心成型、旋转成型、挤出成型、注射成型、反应注射成型(RIM)、旋涂等。其中，从可以良好地兼具耐磨损性和清洁性(特别是低温低湿下)的方面考虑，优选通过离心成型成型来制造。
上述支撑部件具有支撑弹性橡胶部件的功能。作为上述支撑部件，不特别限定，可以使用以往公知的支撑部件，可以举出例如由钢体的金属、具有弹性的金属、塑料、陶瓷等制造的支撑部件等。其中优选钢体的金属。
上述清洁刮板优选具有粘接剂层。上述粘接剂层为设置在上述支撑部件和弹性橡胶部件之间的层，为具有将两部件粘接的功能的层。上述粘接剂层例如可以通过利用EVA类、聚酰胺类、聚氨酯类热熔粘接剂、固化型粘接剂、或两面胶进行粘接的方法或利用金属板夹入等来形成。其中，从可以良好地兼具耐磨损性和清洁性(特别是低温低湿下)的方面考虑，上述粘接剂层优选为使用热熔粘接剂形成的粘接剂层。
[电子照相装置用清洁刮板的制造方法]
作为上述第一和第二清洁刮板的制造方法，不特别限定，可以通过以往公知的用于制造具有2层结构的弹性橡胶部件的刮板的制造方法来制造，优选为以下所述的方法。以下所述的清洁刮板的制造方法也为本发明之一。
上述第一清洁刮板的制造方法(以下也称为“第一制造方法”)为使用离心成型法的制造方法，该方法含有在模具的内侧制造硅橡胶的成型体的步骤(I)、在上述步骤(I)中得到的硅橡胶的成型体上制造用于构成弹性橡胶部件的边缘层的成型体的步骤(II)、以及在上述步骤(II)中得到的用于构成边缘层的成型体上制造用于构成弹性橡胶部件的基层的成型体的步骤(III)，上述用于构成边缘层的成型体由23℃下的JIS A硬度为65～72度且回弹性为10％～35％的材料形成，上述用于构成基层的成型体由23℃下的JIS A硬度为70～80度、硬度值为比上述边缘层中的硬度大的值、且回弹性为40％～70％的材料形成。
此外，上述第二清洁刮板的制造方法(以下也称为“第二制造方法”)为使用离心成型法的制造方法，该方法含有在模具的内侧制造硅橡胶的成型体的步骤(I)、在上述步骤(I)中得到的硅橡胶的成型体上制造用于构成弹性橡胶部件的边缘层的成型体的步骤(II)、以及在上述步骤(II)中得到的用于构成边缘层的成型体上制造用于构成弹性橡胶部件的基层的成型体的步骤(III)，上述用于构成边缘层的成型体由23℃下的JIS A硬度为65～72度、回弹性为37％～60％且23℃下的200％模量为3～8MPa的材料形成，上述用于构成基层的成型体由23℃下的JIS A硬度为65～70度且回弹性为5％～30％的材料形成。
离心成型法为向高速旋转的经加热的圆筒形状的成型模具的内表面流入热固化性材料从而得到平面形状的片状物的成型方法。图3为表示上述离心成型法中使用的离心成型机的示意图的一个例子，图3(a)为纵截面图，图3(b)为图3(a)中的A-A线截面图。如图3所示，上述离心成型机中，在内壁配设有多个加热器33的绝热室32的内部设置有底圆筒形状的模具31，模具31通过旋转轴35轴支撑。绝热室32的前面开口部通过经设置的整面门34开闭。
通过该离心成型法得到的成型体中，成型时成为内侧的面(以下也称为“空气侧面”)形成为镜面状的平滑面，与之相对，与模具接触的面(以下也称为“模具接触面”)的面精度受到模具内表面的粗糙度的影响。因此，在模具表面上形成弹性橡胶部件材料层时，作为与所得到的弹性橡胶部件中的对象材料(感光体等旋转体)相接触的使用面，通常使用空气侧面，但是该方法中，铸塑成型时卷入的气泡或尘埃等异物由于离心力而向片内侧的表面转移并固化，作为刮板使用面的空气侧面的表面状态有可能产生不良问题。
此外，使用以往的离心成型法时，还存在得到的片的厚度精度(一成型份的片厚度的最大值与最小值的差)受到离心成型机的模具的偏差精度(模具旋转时从模具的中心轴到模具内表面的距离的最大值与最小值的差)影响的问题。
与此相对地，图4为示意性地示出了本发明的清洁刮板的制造方法中进行离心成型时的模具内部的部分放大截面图的一个例子(图3的B部的部分放大截面图)。如图4所示，根据本发明的方法，从模具41侧制造硅橡胶层(硅橡胶的成型体)42、边缘层43和基层44的材料层。
此时，由于在最初成型的硅橡胶层42的空气侧面上形成镜面状的面，接着成型的边缘层43的硅橡胶接触面43a也形成镜面状。因此，本发明中，可以使弹性橡胶部件的使用面为边缘层43的硅橡胶接触面43a。从而可以减少由于铸塑成型时卷入的气泡或尘埃等异物所导致的表面不良问题，可以提高生产性。
此外，由于硅橡胶以吸收模具41的偏差的形式发生固化，因而形成为内侧的空气侧面为镜面状且具有高偏差精度的硅橡胶层42。从而可以制造由具有0.1mm以下的良好厚度精度的边缘层43和基层44构成的弹性橡胶部件材料层45。而且，厚度精度优选为0.05mm以下。
进一步地，根据上述第一制造方法，可以得到由具有上述特定范围的硬度和回弹性的边缘层和基层构成的2层结构的弹性橡胶部件。此外，根据上述第二制造方法，可以得到由具有上述特定范围的硬度、回弹性和模量的边缘层以及具有上述特定范围的硬度和回弹性的基层构成的2层结构的弹性橡胶部件。因此，使用通过上述第一和第二制造方法得到的清洁刮板时，即使在使用聚合法调色剂的情况下，也可以兼具耐磨损性和清洁性(特别是低温低湿下)。
上述第一和第二制造方法为使用离心成型法的方法，首先进行在离心成型机的模具的内侧制造硅橡胶的成型体的步骤(步骤(I))。作为离心成型法中使用的成型机和模具，可以使用图3所示的以往公知的成型机和模具。硅橡胶的成型体的制造例如可以如下进行：向高速旋转的经加热的圆筒形状的成型模具的内表面流入用于构成硅橡胶的成型体的热固化性材料，进行加热、固化，由此制造硅橡胶的成型体。
如图4所示，通过上述步骤(I)在模具的内表面上形成硅橡胶层42(平面形状的硅橡胶的成型体片)。硅橡胶的成型体的脱模性优异，因而即使不使用脱模剂也可以容易地剥离在其上所形成的弹性橡胶部件材料层45。
上述步骤(I)中，上述硅橡胶的成型体优选为由加成固化型硅橡胶组合物得到的成型体，作为上述加成固化型硅橡胶组合物，优选为含有至少具有2个与硅原子键合的脂肪族不饱和烃基的有机聚硅氧烷、至少具有2个与硅原子键合的氢原子的有机氢化聚硅氧烷以及铂类催化剂的组合物。此时，可以形成具有高偏差精度的硅橡胶的成型体、制造具有良好的厚度精度的弹性橡胶部件。此外，可以改善弹性橡胶部件的边缘层的表面不良问题。进一步地，在得到的清洁刮板中可以兼具耐磨损性和清洁性(特别是低温低湿下)。此外，使用未添加有机溶剂的组合物时，可以无损于操作者的健康而良好地保持操作环境的卫生。
上述至少具有2个与硅原子键合的脂肪族不饱和烃基的有机聚硅氧烷是作为加成固化型硅橡胶组合物的基质聚合物的成分，优选为以平均组成式(1)：R1 aR2 bSiO[4-(a+b)]/2表示的化合物。上述式(1)中，R1表示碳原子数为2～10的1价脂肪族不饱和烃基。优选碳原子数为2～6。作为R1的具体例子，优选为乙烯基、烯丙基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、异丁烯基等烯基，更优选为乙烯基。
R2表示碳原子数为1～12的取代或非取代的1价烃基。优选碳原子数为1～8。但是，R2中不包括上述脂肪族不饱和烃基。作为R2的具体例子，可以举出例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、己基、环己基、辛基等烷基，苯基、甲苯基等芳基，苄基、苯基乙基等芳烷基，这些基团的部分或全部氢原子被氟原子、氯原子、溴原子等卤原子或氰基取代而成的基团(氯甲基、溴乙基、三氟丙基、氰基乙基等)。其中，优选为甲基、苯基、三氟丙基，更优选为甲基。R2优选92摩尔％以上为甲基，也可以实质上全部为甲基。此外，要求耐溶剂性时，可以根据所要求的特性适当并用3，3，3-三氟丙基等其它基团。
上述a、b分别表示满足0＜a≤1、1＜b＜3、1＜a+b＜3的关系的数，优选为满足0.0001≤a≤0.5、1.8≤b≤2.2、1.8≤a+b≤2.25的关系的数。在1分子的上述式(1)所示的有机聚硅氧烷中，2个以上的上述脂肪族不饱和烃基与硅原子键合。上述脂肪族不饱和烃基可以与分子链末端的硅原子键合，此外也可以与分子链当中的任意一个硅原子键合，进而可以与两者键合。其中，上述式(1)所示的有机聚硅氧烷优选为上述脂肪族不饱和烃基(优选为烯基、更优选为乙烯基)与分子链两末端的硅原子键合的有机聚硅氧烷。
上述有机聚硅氧烷的骨架可以为直链状、支链状或环状中的任意一种，但是优选主链部分具有二有机硅氧烷单元作为重复单元、分子链末端具有三有机硅氧烷单元。作为上述三有机硅氧烷单元(仅取代或非取代的1价烃基与硅原子键合的三有机硅氧烷单元)，可以举出三甲基硅氧烷单元、二甲基苯基硅氧烷单元、甲基二苯基硅氧烷单元等不含有乙烯基的三有机硅氧烷单元，二甲基乙烯基硅氧烷单元、甲基苯基乙烯基硅氧烷单元等含有乙烯基的三有机硅氧烷单元，其中，优选为含有乙烯基的三有机硅氧烷单元。
上述有机聚硅氧烷的聚合度(分子中的Si原子的数目)优选为10～20000，更优选为100～15000。若小于10，则有可能得不到具有充分的机械强度(强度、伸长率、硬度)的固化物。若超过15000，则得到的硅橡胶组合物的流动性有可能变差。
上述具有至少2个与硅原子键合的氢原子的有机氢化聚硅氧烷中，与硅原子键合的氢原子与上述有机聚硅氧烷的脂肪族不饱和烃基进行加成反应(氢化甲硅烷基化)，从而发挥出作为有机聚硅氧烷的交联剂的功能。
作为上述有机氢化聚硅氧烷，优选为以平均组成式(2)：R3 cHdSiO[4-(c+d)]/2表示的化合物。R3表示与上述R2相同的基团。其中优选碳原子数为1～4的取代或非取代的1价烃基。从合成的容易程度、成本方面考虑优选为烷基，更优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基，特别优选为甲基。
上述c、d分别表示满足0.8≤c≤2.2、0.002≤d≤1、0.8＜c+d＜3的关系的数，优选为满足1≤c≤2.2、0.01≤d≤1、1.8≤c+d≤2.5的关系的数。上述式(2)所示的有机氢化聚硅氧烷的骨架可以为直链状、支链状或环状中的任意一种，此外可以为含有二有机氢化硅氧烷单元与SiO2单元、适当地含有三有机硅氧烷单元或二有机硅氧烷单元的三维网状结构的树脂状物。
上述有机氢化聚硅氧烷为1分子中至少2个、优选3个以上的氢原子与硅原子键合形成SiH基的化合物。此时，H原子可以与分子链末端的Si原子键合，也可以与分子链当中的Si原子的任意一个键合、进而可以与两者键合。此外，上述有机氢化聚硅氧烷的聚合度(分子中的Si原子的数目)优选为3～400，特别优选为4～300。
作为上述有机氢化聚硅氧烷的具体例子，可以举出例如，甲基氢化环聚硅氧烷、甲基氢化硅氧烷-二甲基硅氧烷环状共聚物、两末端三甲基硅氧烷基封端甲基氢化聚硅氧烷、两末端三甲基硅氧烷基封端二甲基硅氧烷-甲基氢化硅氧烷共聚物、两末端二甲基氢化硅氧烷基封端二甲基聚硅氧烷、两末端二甲基氢化硅氧烷基封端二甲基硅氧烷-甲基氢化硅氧烷共聚物、两末端三甲基硅氧烷基封端甲基氢化硅氧烷-二苯基硅氧烷共聚物、两末端三甲基硅氧烷基封端甲基氢化硅氧烷-二苯基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物、两末端二甲基氢化硅氧烷基封端甲基氢化硅氧烷-二甲基硅氧烷-二苯基硅氧烷共聚物、含有(CH3)2HSiO1/2单元和(CH3)3SiO1/2单元以及SiO4/2单元的共聚物、含有(CH3)2HSiO1/2单元和SiO4/2单元的共聚物、含有(CH3)2HSiO1/2单元和SiO4/2单元以及(C6H5)3SiO1/2单元的共聚物等。
上述加成固化型硅橡胶组合物中，作为上述有机聚硅氧烷与上述有机氢化聚硅氧烷的配合比率，有机聚硅氧烷中的脂肪族不饱和烃基与有机氢化聚硅氧烷中的氢原子以摩尔比计优选为1∶10～10∶1，更优选为1∶3～3∶1的配合比率。
上述铂类催化剂为具有引发上述有机聚硅氧烷与有机氢化聚硅氧烷的加成反应的功能的成分，可以举出例如，铂、氯化铂、氯铂酸、它们的乙烯基硅氧烷络合物或其醇改性溶液等铂族金属化合物，铑类化合物或钯类化合物。上述铂类催化剂的配合量相对于上述有机聚硅氧烷优选为0.1～1000ppm，更优选为1～500ppm。
上述加成固化型硅橡胶组合物可以含有增强用二氧化硅。该增强用二氧化硅是为了提高强度特性而配合的填充剂，可以举出例如，气相二氧化硅、沉降法二氧化硅、熔融二氧化硅等。粒径优选为20μm以下。此外，上述增强用二氧化硅可以为用有机硅烷、有机硅氧烷、有机硅胺烷等预先进行表面处理而得到的二氧化硅，此外也可以为与上述处理剂在工序中进行反应而得到的二氧化硅。上述增强用二氧化硅的含量相对于100质量份上述有机聚硅氧烷优选为5～200质量份。
上述加成固化型硅橡胶组合物还可以含有乙炔化合物、磷化合物、腈化合物、羧酸酯、锡化合物、汞化合物、硫化合物等公知的反应控制剂。
作为上述加成固化型硅橡胶组合物的市售品，可以举出例如，TSE30(GE东芝有机硅社制)、KE103(信越聚合物社制)等。
上述步骤(I)中，例如将上述加成固化型硅橡胶组合物等硅橡胶的成型体的构成材料注入到预热至30～50℃的离心成型机的模具内，固化120～180分钟，由此可以制造硅橡胶的成型体。
上述步骤(I)中形成的硅橡胶的成型体(硅橡胶层)的厚度优选为0.5～3mm。若小于0.5mm，则由于硅橡胶层的厚度过薄而没有强度，从模具剥离时，有可能不能顺利地剥离全部。若超过3mm，则不能有效地传递模具的热，有可能对形成的弹性橡胶部件材料层的特性产生不良影响。
上述第一和第二制造方法中，在上述步骤(I)后，进行在步骤(I)中得到的硅橡胶的成型体上制造用于构成弹性橡胶部件的边缘层的成型体的步骤(步骤(II))。此外，在上述步骤(II)后，进行在步骤(II)中得到的用于构成边缘层的成型体上制造用于构成弹性橡胶部件的基层的成型体的步骤(步骤(III))。通过离心成型法进行步骤(II)、步骤(III)，由此可以良好地制造由边缘层和基层构成的2层结构的弹性橡胶部件。此外，可以将所制造的边缘层中的平滑的硅橡胶接触面作为使用面(与对象材料的抵接面)，可以兼具耐磨损性和清洁性(特别是低温低湿下)。
上述第一和第二制造方法中，用于构成边缘层和基层的成型体与上述边缘层和基层各自的材料相同。从可以兼具耐磨损性和清洁性(特别是低温低湿下)方面考虑，上述用于构成边缘层和基层的成型体优选都由聚氨酯形成。
通过离心成型法在上述步骤(II)中制造用于构成边缘层的成型体、接着在步骤(III)中制造用于构成基层的成型体的方法可以通过以往公知的2层结构的弹性橡胶部件材料层的形成方法来进行。制造上述用于构成边缘层和基层的成型体都由聚氨酯形成的弹性橡胶部件时，上述步骤(II)、步骤(III)例如可以使用以下所述的方法进行。
上述步骤(II)中，在通过上述步骤(I)得到的离心成型机的模具内的硅橡胶的成型体上，将离心成型机预热到130～150℃并注入边缘层用材料，固化5～10分钟。然后，在上述步骤(III)中，在上述步骤(II)的固化反应后，将基层用材料注入到固化的边缘层上，固化25～50分钟。从硅橡胶的成型体剥离2层结构的弹性橡胶部件的片体并从模具取出，由此可以得到厚度1～3mm的圆柱状的片体。通过将该片体切割成宽8～20mm、长220～500mm的长方状，可以得到弹性橡胶部件。
上述第一和第二制造方法中，构成边缘层、基层的成型体可以通过预聚物法、一步法等来得到。
使用预聚物法时，将进行了脱水处理的多元醇与异氰酸酯混合，在温度50～80℃下反应10～600分钟得到预聚物，向该预聚物中加入交联剂等并注入到模具中进行固化，通过该方法等可以得到固化的边缘层、基层。使用一步法时，计量进行了脱水处理的多元醇与交联剂，进一步向其中加入聚异氰酸酯并进行计量、混合，注入到模具中进行固化，通过该方法等可以得到固化的边缘层、基层。
上述第一和第二制造方法中，得到2层结构的弹性橡胶部件后，通常进行使得到的弹性橡胶部件与支撑部件粘接的步骤(IV)。上述步骤(IV)可以通过以往公知的方法进行，例如，可以通过使用上述粘接剂进行粘接等来进行。上述步骤(IV)中，支撑部件与上述相同。由此，可以制造图2所示的本发明的清洁刮板。
本发明的清洁刮板由于含有上述结构，因而即使在球形(正球形、异形)且小粒径的聚合法调色剂的情况下也可以实现以往困难的兼具耐磨损性和清洁性(特别是低温低湿下的清洁性)。此外，本发明的制造方法由于含有上述结构，因而可以减少边缘层的表面不良问题，提高生产性。进一步地，可以得到具有良好的厚度精度的2层结构的弹性橡胶部件。
实施例
以下举出实施例对本发明进行更具体的说明，但是本发明不仅限于这些实施例。而且，实施例中，只要不特别说明，“份”、“％”表示“质量份”、“质量％”。
实施例1～10和比较例1～10清洁刮板的制造(第一清洁刮板)
(硅橡胶层的形成)
将图3所示结构的离心成型机的成型模具鼓(内径：700mm、深度：500mm、常温下的偏差精度：0.06mm、成型时的转数：800rpm、粗糙表面状态：Ra＝0.30)加热至40℃，将作为硅橡胶材料的通过加成反应固化的加成固化型硅橡胶组合物“TSE3032(A)”(主剂，GE东芝有机硅社制)与“TSE3032(B)”(固化剂)的混合液(配合质量比10∶1)流入到上述成型模具鼓内，加热固化120分钟，形成硅橡胶层。所得到的硅橡胶层中，空气侧面为均一的镜面状，厚度为0.7mm。
(弹性橡胶部件材料层的形成)
将边缘层用材料注入到预热至140℃的离心成型机的模具内的硅橡胶层上，固化10分钟。在上述固化反应后，将基层用材料注入到固化的边缘层上，固化30分钟。上述固化反应后，从模具仅取出2层结构的弹性橡胶部件的片体，由此得到规定厚度的圆柱状的2层结构片体。将其切成宽12mm、长330mm的长方状，由此得到弹性橡胶部件。得到的弹性橡胶部件的厚度精度良好，为0.045mm。此外，弹性橡胶部件的边缘层的表面状态(硅橡胶接触面)为镜面状态，完全未发现缺陷。
进一步地，使用聚氨酯类热熔粘接剂将得到的弹性橡胶部件粘接在由电镀钢形成的支撑部件上，得到清洁刮板。
而且，比较例1～3具有1层弹性橡胶部件，因而不进行将基层用材料注入到离心成型机内进行固化的步骤。
所使用的边缘层用材料、基层用材料、边缘层的厚度(a)、基层的厚度(b)、(a)/(a+b)、硬度(23℃)、200％模量(23℃)、回弹性如表1～2所示。边缘层和基层的硬度、200％模量(23℃)、回弹性为通过上述方法测定的值。
此外，表1～2中的聚氨酯含有表3所示的配合。
实施例11～20和比较例11～20清洁刮板的制造(第二清洁刮板)
除了如表4～5所示改变所使用的边缘层用材料、基层用材料、边缘层的厚度(a)、基层的厚度(b)、(a)/(a+b)、硬度(23℃)、200％模量(23℃)、回弹性之外，与上述实施例和比较例同样地得到清洁刮板。
此外，表4～5中的聚氨酯含有表6所示的配合。
在这些例子中，所得到的弹性橡胶部件的厚度精度良好，为0.045mm。此外，弹性橡胶部件的边缘层的表面状态(硅橡胶接触面)为镜面状态，完全未发现缺陷。
而且，在上述清洁刮板的制造中，将各聚氨酯材料(聚氨酯a～n、A～Q)作为边缘层用材料、基层用材料注入到模具内的方法如下所述。
将进行了脱水处理的多元醇与异氰酸酯混合，在70℃的温度下反应240分钟得到预聚物，向得到的预聚物中加入交联剂，然后进行注入(预聚物法)。
(印字试验)
将实施例、比较例中得到的清洁刮板装配在市售的普通纸复印机(使用有机感光体、速度为10张/分钟)上，进行印字试验。试验在(1)温度23℃、湿度50％，(2)温度10℃、湿度15％的条件下进行。印字试验中，每100张后对是否产生调色剂的漏刮进行检查，在印刷物上发现由于调色剂的漏刮所导致的条纹的时刻结束试验，记录其印刷张数。条件(1)中，即使印刷150000张也未产生条纹，条件(2)中即使印刷30000张也未产生条纹，因此结束试验。结果如表1～2、表4～5所示。此外，使用的调色剂的重均粒径、形状如表1～2、表4～5所示。
Figure G2007800470927D00261
Figure G2007800470927D00291
Figure G2007800470927D00301
由表1～2、表4～5可知，实施例中得到的清洁刮板在使用聚合法调色剂时，耐久性(耐磨损性)和清洁性两特性都优异。特别是可以改善低温低湿下的两特性。另一方面，比较例中不能兼具耐久性(耐磨损性)和清洁性。
工业实用性
本发明的清洁刮板可以合适地用于使用普通纸作为记录纸的静电式电子照相复印机。

Claims (17)

1.一种电子照相装置用清洁刮板，其为具有弹性橡胶部件和支撑部件的电子照相装置用清洁刮板，该电子照相装置用清洁刮板的特征在于：
所述弹性橡胶部件具有由边缘层和基层构成的2层结构，所述边缘层和所述基层利用离心成型形成，
所述边缘层由23℃下的JIS A硬度为65～72度且回弹性为10％～35％的材料形成，
所述基层由23℃下的JIS A硬度为70～80度、硬度值为比所述边缘层中的硬度大的值、且回弹性为40％～70％的材料形成。
2.如权利要求1所述的电子照相装置用清洁刮板，其中，边缘层的厚度(a)与边缘层的厚度(a)和基层的厚度(b)之和(a+b)的比(a/(a+b))为0.05～0.5，且所述边缘层的厚度(a)超过50μm。
3.如权利要求1或2所述的电子照相装置用清洁刮板，其中，边缘层在23℃下的200％模量为3.5～12MPa。
4.如权利要求1或2所述的电子照相装置用清洁刮板，其中，边缘层在23℃下的JIS A硬度为65～68度，且基层的回弹性为45％～70％。
5.如权利要求1或2所述的电子照相装置用清洁刮板，其中，边缘层和基层由聚氨酯形成。
6.如权利要求5所述的电子照相装置用清洁刮板，其中，聚氨酯以聚己内酯多元醇和/或聚酯多元醇作为多元醇成分。
7.如权利要求1或2所述的电子照相装置用清洁刮板，其中，边缘层由以聚己内酯多元醇和/或聚酯多元醇作为多元醇成分的聚氨酯形成，且基层由以聚己内酯多元醇作为多元醇成分的聚氨酯形成。
8.一种电子照相装置用清洁刮板，其为具有弹性橡胶部件和支撑部件的电子照相装置用清洁刮板，该电子照相装置用清洁刮板的特征在于：
所述弹性橡胶部件具有由边缘层和基层构成的2层结构，
所述边缘层由23℃下的JIS A硬度为65～72度、回弹性为37％～60％、且23℃下的200％模量为3.5～6.0MPa的材料形成，
所述基层由23℃下的JIS A硬度为65～70度且回弹性为5％～30％的材料形成。
9.如权利要求8所述的电子照相装置用清洁刮板，其中，边缘层的厚度(a)与边缘层的厚度(a)和基层的厚度(b)之和(a+b)的比(a/(a+b))为0.05～0.75，且所述边缘层的厚度(a)超过50μm。
10.如权利要求8或9所述的电子照相装置用清洁刮板，其中，边缘层由23℃下的JIS A硬度为65～68度的材料形成。
11.如权利要求8或9所述的电子照相装置用清洁刮板，其中，边缘层和基层由聚氨酯形成。
12.如权利要求11所述的电子照相装置用清洁刮板，其中，聚氨酯以聚己内酯多元醇和/或聚酯多元醇作为多元醇成分。
13.如权利要求8或9所述的电子照相装置用清洁刮板，其中，边缘层由以聚己内酯多元醇作为多元醇成分的聚氨酯形成，且基层由以聚酯多元醇作为多元醇成分的聚氨酯形成。
14.一种电子照相装置用清洁刮板的制造方法，其为使用离心成型法的用于制造权利要求1、2、3、4、5、6或7所述的电子照相装置用清洁刮板的制造方法，该方法的特征在于，其含有下述步骤：
步骤(I)，在模具的内侧制造硅橡胶的成型体；
步骤(II)，在上述步骤(I)中得到的硅橡胶的成型体上制造用于构成弹性橡胶部件的边缘层的成型体；以及
步骤(III)，在上述步骤(II)中得到的用于构成边缘层的成型体上制造用于构成弹性橡胶部件的基层的成型体，
其中，所述用于构成边缘层的成型体由23℃下的JIS A硬度为65～72度且回弹性为10％～35％的材料形成，
所述用于构成基层的成型体由23℃下的JIS A硬度为70～80度、硬度值为比所述边缘层中的硬度大的值、且回弹性为40％～70％的材料形成。
15.一种电子照相装置用清洁刮板的制造方法，其为使用离心成型法的用于制造权利要求8、9、10、11、12或13所述的电子照相装置用清洁刮板的制造方法，该方法的特征在于，其含有下述步骤：
步骤(I)，在模具的内侧制造硅橡胶的成型体；
步骤(II)，在上述步骤(I)中得到的硅橡胶的成型体上制造用于构成弹性橡胶部件的边缘层的成型体；以及
步骤(III)，在上述步骤(II)中得到的用于构成边缘层的成型体上制造用于构成弹性橡胶部件的基层的成型体，
其中，所述用于构成边缘层的成型体由23℃下的JIS A硬度为65～72度、回弹性为37％～60％、且23℃下的200％模量为3.5～6.0MPa的材料形成，
所述用于构成基层的成型体由23℃下的JIS A硬度为65～70度且回弹性为5％～30％的材料形成。
16.如权利要求14或15所述的电子照相装置用清洁刮板的制造方法，其中，硅橡胶的成型体由加成固化型硅橡胶组合物得到。
17.如权利要求16所述的电子照相装置用清洁刮板的制造方法，其中，加成固化型硅橡胶组合物含有至少具有2个与硅原子键合的脂肪族不饱和烃基的有机聚硅氧烷、至少具有2个与硅原子键合的氢原子的有机氢化聚硅氧烷、以及铂类催化剂。
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