CN101591139A - 显示装置用玻璃板 - Google Patents

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Abstract

本发明提供不进行后处理而仅通过化学强化在不使表面压缩应力过大的情况下加大了压缩应力层的深度的显示装置用玻璃板。所述玻璃板通过对如下的玻璃板进行化学强化而得：所述玻璃板以下述氧化物基准的摩尔百分比表示，含有50～74％的SiO2、1～10％的Al2O3、6～14％的Na2O、3～15％的K2O、2～15％的MgO、0～10％的CaO、0～5％的ZrO2，SiO2和Al2O3的总含量在75％以下，Na2O和K2O的总含量Na2O+K2O为12～25％，MgO和CaO的总含量MgO+CaO为7～15％。

Description

显示装置用玻璃板
技术领域
本发明涉及用于以手机、移动信息终端(PDA)、触摸屏等小型显示装置为代表的显示装置的保护玻璃等的玻璃板。
背景技术
近年来，对于手机、PDA等移动设备，用于提高显示器的保护和美观的保护玻璃的采用增多。
另一方面，对于这样的移动信息设备，要求轻量化和薄型化。因此，也要求减小用于显示器保护的保护玻璃的厚度。但是，存在如下的问题：如果减小保护玻璃的厚度，则强度下降，保护玻璃自身可能会因使用中或携带中的坠落等而破裂，无法发挥本来的保护显示装置的作用。
为了解决上述问题，考虑提高保护玻璃的强度，作为其方法，一般已知在玻璃表面形成压缩应力层的方法。
作为在玻璃表面形成压缩应力层的方法，具有代表性的是将加热至软化点附近的玻璃板表面通过风冷等急速冷却的风冷强化法(物理强化法)和在玻璃化温度以下的温度下通过离子交换将玻璃板表面的离子半径小的碱金属离子(典型的是Li离子、Na离子)交换为离子半径较大的碱金属离子(典型的是K离子)的化学强化法。
如前所述，要求保护玻璃的厚度小。如果对薄的玻璃板采用风冷强化法，则由于表面和内部不易形成温度差，难以形成压缩应力层，无法获得目标的高强度特性。因此，通常采用通过后一种化学强化法强化的保护玻璃(参照专利文献1)。
化学强化法是适合于薄玻璃板的强化的方法，但如果要对更薄的玻璃板采用，则出现为了取得与高表面压缩应力的平衡而产生的内部拉伸应力也变大的问题。即，如果内部拉伸应力大，则产生比表面压缩应力层深的裂缝时，拉伸裂缝前端的力大，因此出现玻璃自发地破坏的现象。为了抑制该玻璃的自发性破坏，通过减小表面压缩应力层深度来减小内部拉伸应力即可，但这样的话，对于崩碎和裂缝的耐受性非常弱，无法获得所需的强度。
化学强化法中考虑到这样的问题，作为移动设备的保护玻璃，采用例如对摩尔百分比表示的组成为SiO2 68.4％、Al2O3 10.6％、Na2O 11.9％、K2O 2.3％、MgO 5.6％、CaO 0.3％、TiO2 0.6％、As2O3 0.3％的玻璃(以下将该玻璃称为玻璃A)进行化学强化而得的厚度为0.75mm的玻璃板(以下称为市售玻璃板)。对该市售玻璃板测定了表面压缩应力S和表面压缩应力层厚度t，结果S为648MPa，t为48μm。
另外，制造保护玻璃时通常进行玻璃的研磨，用于其第一阶段的研磨的磨粒的直径典型的为100μm，认为通过采用这样的磨粒的研磨形成深40μm的微裂缝(参照非专利文献1的图1.18)。
如上所述，市售玻璃板的t、即48μm大于形成于玻璃板的微裂缝深度的典型值、即40μm，所以认为市售玻璃板不易破裂。
专利文献1：美国专利申请公开第2008/0286548号说明书
非专利文献1：山根正之等编，《玻璃工程手册(ガラス工学ハンドブック)》，第一版，株式会社朝仓书店(株式会社朝倉書店)，1999年7月5日，397页
发明内容
本发明人制成厚度为2.6mm的板状的玻璃A，以各种温度(单位：℃)、时间(单位：小时)在KNO3熔融盐中浸渍来进行化学强化，测定所得的玻璃板的S(单位：MPa)和t(单位：μm)，其结果示于表1。
由表1可知，即使试图仅对玻璃A进行化学强化来使t达到48μm左右，S也达到1111～1128MPa。
根据以上的结果，认为市售玻璃板仅通过对玻璃A进行化学强化无法获得，化学强化后进行减小S或t的某种处理(后处理)而制成市售玻璃板。还有，认为需要这样的后处理是因为玻璃板A的离子交换速度过大。
本发明的目的在于提供不进行后处理而仅通过化学强化就可以使t超过例如40μm且使S不足例如1050MPa的玻璃、对这样的玻璃进行化学强化而得的显示装置用玻璃板以及将这样的显示装置用玻璃板用于显示器保护的显示装置。
[表1]
  温度   时间   S   t
  400   4   1167   28
  400   6   1161   34
  400   8   1146   39
  425   4   1129   39
  425   6   1128   46
  425   8   1111   53
  450   4   1008   62
  450   6   985   72
  450   8   956   86
  500   4   825   96
  500   6   780   117
  500   8   751   132
本发明提供如下的化学强化用显示装置玻璃(本发明的玻璃)：以下述氧化物基准的摩尔百分比表示，含有50～74％的SiO2、1～10％的Al2O3、6～14％的Na2O、3～15％的K2O、2～15％的MgO、0～10％的CaO、0～5％的ZrO2，SiO2和Al2O3的总含量在75％以下，Na2O和K2O的总含量为12～25％，MgO和CaO的总含量MgO+CaO为7～15％。
此外，提供如下的化学强化用显示装置玻璃(本发明的玻璃1)：所述玻璃是本发明的玻璃，Na2O在12％以下，K2O在4％以上，Na2O+K2O在14％以上，MgO+CaO在8％以上，Na2O+K2O减Al2O3含量的差在10％以上，含有BaO时其含量不足1％。
此外，提供如下的化学强化用显示装置玻璃：所述玻璃是本发明的玻璃1，含有SrO或BaO时，碱土金属氧化物的总含量在15％以下。
此外，提供如下的化学强化用显示装置玻璃：所述玻璃是本发明的玻璃1，SiO2为60～70％，Al2O3为2～8％，Na2O在11％以下，K2O为6～12％，MgO为4～14％，CaO为0～8％，ZrO2为0～4％，Na2O+K2O为16～20％。
此外，提供如下的化学强化用显示装置玻璃(本发明的玻璃2A)：所述玻璃是本发明的玻璃，SiO2为60～70％，Al2O3为2～8％，K2O在8％以下，MgO在6％以上，Na2O+K2O在18％以下，K2O含量乘以1.7的积与Na2O含量的和Na2O+1.7K2O不足19％。
此外，提供如下的化学强化用显示装置玻璃(本发明的玻璃2B)：所述玻璃是本发明的玻璃，SiO2在63％以上，Al2O3在3％以上，Na2O在8％以上，K2O在8％以下，MgO为6～14％，CaO为0～1％，ZrO2为1～4％，Na2O+K2O为14～17％。
此外，提供如下的化学强化用显示装置玻璃：所述玻璃是本发明的玻璃2B，K2O含量乘以1.7的积与Na2O含量的和Na2O+1.7K2O不足19％。
此外，提供对如下的玻璃板进行化学强化而得的显示装置用玻璃板(本发明的玻璃板)，即对由本发明的玻璃形成的玻璃板进行化学强化而得的显示装置用玻璃板：以下述氧化物基准的摩尔百分比表示，含有50～74％的SiO2、1～10％的Al2O3、6～14％的Na2O、3～15％的K2O、2～15％的MgO、0～10％的CaO、0～5％的ZrO2，SiO2和Al2O3的总含量在75％以下，Na2O和K2O的总含量为12～25％，MgO和CaO的总含量MgO+CaO为7～15％。
此外，提供如下的显示装置用玻璃板：所述玻璃板是本发明的玻璃板，通过浮法制成。
此外，提供具有显示器和保护该显示器的化学强化玻璃板，该化学强化玻璃板为本发明的玻璃板的显示装置。
本发明人发现为了在不使离子交换速度过大的情况下使所述t增大，增大K2O含量的方法是有效的，从而完成了本发明。
如果采用本发明，则可以在没有与化学强化处理独立地进行的后处理的情况下，在使显示装置用玻璃板的S不足例如1050MPa的同时增大t。此外，还可以通过浮法制造。
此外，如果采用本发明的优选形态，则可以在没有与化学强化处理独立地进行的后处理的情况下，在使显示装置用玻璃板的S不足例如750MPa的同时增大t。
此外，如果采用本发明的另一优选形态，则可以获得适合于采用硫酸盐的澄清的化学强化用显示装置玻璃。即，可以在降低环境负荷的同时稳定地获得泡品质良好的化学强化用显示装置玻璃。
附图说明
图1是表示熔融盐(KNO3)中的Li含量和使用该熔融盐进行了化学强化处理的玻璃的表面压缩应力CS的关系的图。
图2是表示玻璃中的ZrO2含量和化学强化处理后的玻璃(后述例5、9、10的玻璃，摩尔百分比表示的组成为SiO2：64.0％、Al2O3：5.4％、Na2O：9.6％、K2O：9.1％、MgO：5.4％、CaO：4.0％、ZrO2：2.5％的玻璃，摩尔百分比表示的组成为SiO2：64.0％、Al2O3：5.3％、Na2O：9.6％、K2O：9.1％、MgO：5.2％、CaO：4.0％、ZrO2：2.7％的玻璃，摩尔百分比表示的组成为SiO2：66.8％、Al2O3：11.0％、Na2O：13.1％、K2O：2.5％、MgO：6.1％、CaO：0.6％的玻璃)的维氏硬度的关系的图。
具体实施方式
本发明的玻璃板的厚度典型的是0.2～1.0mm。不足0.2mm时，即使进行化学强化，从实用强度的角度来看也可能会产生问题。
本发明的玻璃板的t较好是超过20μm。20μm以下时，可能会变得容易破裂。更好是30μm以上，特别好是40μm以上，典型的是45μm以上或50μm以上。
本发明的玻璃板的S典型的是300MPa以上且不足1050MPa。不足300MPa时，可能会变得容易破裂。还有，由本发明的玻璃2A形成的本发明的玻璃板的S典型的是300MPa以上且不足750MPa，由本发明的玻璃2B形成的本发明的玻璃板的S典型的是700MPa以上且不足1050MPa。
如前所述，本发明的玻璃板是对板状的本发明的玻璃进行化学强化而得的玻璃板。
板状的本发明的玻璃的制造方法没有特别限定，例如适量调合各种原料，加热至约1400～1600℃熔融后，通过脱泡、搅拌等而均质化，通过公知的浮法、下引法、压延法等成形为板状，退火后实施切割、研磨加工至所需的尺寸而制成。
作为化学强化的方法，只要是可以将玻璃板表层的Na2O和熔融盐中的K2O进行离子交换的方法即可，没有特别限定，可以例举例如将玻璃板浸渍于经加热的硝酸钾(KNO3)熔融盐中的方法。
用于在玻璃板上形成具有所需的表面压缩应力的化学强化层(表面压缩应力层)的条件根据玻璃板的厚度而不同，典型的是将玻璃基板在400～550℃的KNO3熔融盐中浸渍2～20小时。从成本的角度来看，较好是以400～500℃、2～16小时的条件浸渍，更优选的浸渍时间为2～10小时。
关于本发明的玻璃的玻璃化温度Tg，玻璃1典型的是540～610℃，玻璃2A、2B典型的是580～640℃。
本发明的玻璃的粘度达到104dPa·s的温度T4较好是在1190℃以下。超过1190C时，玻璃的成形可能会变得困难。典型的是在1180℃以下。
本发明的玻璃的粘度达到102dPa·s的温度T2较好是在1650℃以下。超过1650℃时，可能会熔融变得困难而未熔物等制品缺陷增加，或者熔融设备的价格昂贵。典型的是在1600℃以下。
本发明的玻璃的失透温度较好是在所述T4以下。如果失透温度超过T4，则例如在采用浮法时，可能会发生失透而难以成形。在这里，失透温度是指将玻璃在该温度下保持15小时后失透析出的温度的最高值。
本发明的玻璃的比重较好是在2.6以下。超过2.6时，显示装置的轻量化可能会不足。
本发明的玻璃的50～350℃的平均线膨胀系数典型的是80×10-7～130×10-7/℃。
本发明的玻璃中，玻璃1是适用于需要在没有与化学强化处理独立地进行的后处理的情况下在使显示装置用玻璃板的S不足例如750MPa的同时增大t时的形态。玻璃2A和玻璃2B(以下将这两种玻璃统称为玻璃2)是适合于通过硫酸盐进行玻璃制造时的澄清的情况的形态。
下面，对本发明的玻璃的组成进行说明，只要没有特别说明，都使用摩尔百分比表示的含量。
SiO2是构成玻璃的骨架的成分，是必需的。不足50％时，作为玻璃的稳定性低，或者耐候性低。较好是在60％以上。还有，玻璃2A中在60％以上，较好是62％以上；玻璃2B中在63％以上。
Si02超过74％时，玻璃的粘性增大，熔融性显著下降。较好是在70％以下，典型的是在68％以下。还有，玻璃2A中SiO2在70％以下。
Al2O3是使离子交换速度提高的成分，是必需的。不足1％时，离子交换速度低。较好是在2％以上，典型的是在3％以上。还有，玻璃2A中Al2O3在2％以上，玻璃2B中在3％以上。
Al2O3超过10％时，玻璃的粘性升高，均质的熔融变得困难。较好是在9％以下，更好是在8％以下，典型的是在7％以下。还有，玻璃2A中Al2O3在8％以下。
SiO2和Al2O3的总含量超过75％时，高温下的玻璃的粘性增大，熔融变得困难。典型的是在72％以下。此外，该总含量较好是在66％以上。不足66％时，可能会难以获得稳定的玻璃，或者耐热性容易下降，典型的是在68％以上。
Na2O是通过离子交换形成表面压缩应力层并使玻璃的熔融性提高的成分，是必需的。不足6％时，难以通过离子交换形成所需的表面压缩应力层。较好是在7％以上，典型的是在8％以上。还有，玻璃2B中Na2O在8％以上。
Na2O超过14％时，应变点随Tg而降低，或者耐候性低。较好是在13％以下，典型的是在12％以下。还有，玻璃1中Na2O在12％以下，较好是11％以下，典型的是在10％以下。
K2O是使玻璃的熔融性提高的成分，而且是用于提高化学强化中的离子交换速度来获得所需的S和t的成分，是必需的。不足3％时，熔融性低或者离子交换速度低。典型的是在4％以上。还有，玻璃1中K2O在4％以上，较好是在5％以上，更好是在6％以上，典型的是在7％以上。还有，K2O的质量百分比表示的含量典型的是在3％以上。
K2O超过15％时，耐候性低。较好是在12％以下，典型的是在11％以下。还有，玻璃2中K2O在8％以下，较好是7％以下，典型的是在6％以下。
Na2O和K2O的总含量R2O不足12％时，无法获得所需的离子交换特性。较好是在13％以上，更好是在14％以上。还有，玻璃1、玻璃2B中R2O在14％以上，玻璃1中较好是在16％以上，更好是在16.5％以上，典型的是在17％以上。
R2O超过25％时，玻璃的以耐候性为首的化学耐久性下降。较好是在22％以下，更好是在20％以下，典型的是在19％以下。还有，为了使玻璃的碱度降低而使基于硫酸盐的澄清性提高等目的，玻璃2A中R2O在18％以下，玻璃2B中在17％以下。
为了使玻璃的碱度降低而使基于硫酸盐的澄清性提高等目的，玻璃2A中所述Na2O+1.7K2O设为不足19％。玻璃2B中，Na2O+1.7K2O也较好是不足19％。还有，“使玻璃的碱度降低而使基于硫酸盐的澄清性提高”是指就采用硫酸钠进行澄清的情况而言，使硫酸钠的分解温度在1500℃左右以下。
所述R2O减Al2O3含量的差R2O-Al2O3较好是在10％以上。如果不足10％，则t可能会减小。认为t减小是因为应变点随Tg而升高。还有，玻璃1中R2O-Al2O3在10％以上。
SiO2和Al2O3的总含量减R2O的差较好是在60％以下。超过60％时，所述T2可能会超过1650℃，熔融变得困难。
Li2O是降低应变点、容易引发应力缓和而使得无法获得稳定的表面压缩应力层的成分，所以较好是不含，含有时其含量也较好是在2％以下，更好是在0.05％以下，特别好是不足0.01％。
此外，Li2O可能会在化学强化处理时溶出至KNO3等的熔融盐中，如果使用含Li的熔融盐进行化学强化处理，则表面压缩应力显著下降。即，本发明人使用不含Li的KNO3和含有0.005质量％、0.01质量％、0.04质量％Li的KNO3对后述例19的玻璃以450℃、6小时的条件进行化学强化处理后发现，如图1所示，熔融盐仅含有0.005质量％Li时，表面压缩应力就显著下降。因此，从该观点来看，较好是不含Li2O。
K2O的含量和碱金属氧化物的总含量的比值较好是在0.25以上，更好是在0.4以上，典型的是超过0.5。
碱土金属氧化物是使熔融性提高的成分，而且是对于根据Tg调节应变点有效的成分。
BaO在碱土金属氧化物中使离子交换速度下降的效果最强，所以较好是不含BaO，或者即使含有时也使其含量不足1％，玻璃1中即使含有时也必须使其不足1％。
SrO可以根据需要含有，使离子交换速度下降的效果比MgO、CaO强，所以即使含有时其含量也较好是不足1％。
含有SrO或BaO时，它们的总含量较好是在3％以下，更好是不足2％。
MgO和CaO是使离子交换速度下降的效果较弱的成分，必须至少含有2％以上的MgO。
MgO不足2％时，熔融性下降。较好是在4％以上，更好是在6％以上，典型的是在6.5％以上。还有，玻璃2中MgO在6％以上，较好是在6.5％以上，典型的是在10％以上。
MgO超过15％时，离子交换速度低。较好是在14％以下，更好是在13.5％以下。还有，玻璃1中MgO特别好是在13％以下，典型的是在12％以下；玻璃2B中MgO在14％以下。
含有CaO时，其含量典型的是在1％以上。其含量超过10％时，离子交换速度低。较好是在8％以下，典型的是在6％以下。还有，玻璃2A中即使含有CaO时其含量也典型的是在1％以下，玻璃2B中必须在1％以下。
含有CaO时，MgO和CaO的含量的比值较好是在1以上，更好是在1.1以上。
MgO和CaO的总含量MgO+CaO为7～15％，典型的是在8％以上，玻璃1中必须在8％以上。此外，MgO和CaO的质量百分比表示的总含量典型的是在5.1％以上。
MgO+CaO和Al2O3的含量的比值较好是在1.2以上，典型的是在1.5以上。
碱土金属氧化物的总含量RO较好是超过2％且在15％以下。2％以下时，熔融性低，或者应变点的调节变得困难。较好是在4％以上，更好是在6％以上，典型的是在8％以上。超过15％时，可能会离子交换速度低，变得容易失透，或者应变点变得过低。
除玻璃2B以外的本发明的玻璃中，ZrO2不是必需的，可以为了增大离子交换速度而在5％以下的范围内含有。超过5％时，增大离子交换速度的效果饱和，且熔融性恶化，发生作为未熔融物残留于玻璃中的情况。此外，如图2所示，通过使其含有ZrO2，化学强化处理后的玻璃的维氏硬度增大。ZrO2较好是在4％以下，典型的是在2％以下。含有ZrO2时，其含量较好是在0.5％以上，典型的是在1％以上。
玻璃2B中，ZrO2是必需的，含有1～4％，典型的是1.5～3％。
本发明的玻璃1典型的是：SiO2为60～70％，Al2O3为2～8％，Na2O在11％以下，K2O为6～12％，MgO为4～14％，CaO为0～8％，ZrO2为0～4％，Na2O+K2O为16～20％。
本发明的玻璃本质上由以上说明的成分形成，但在不损害本发明的目的的范围内可以含有其它成分。含有这样的成分时，这些成分的总含量较好是在10％以下，典型的是在5％以下。以下，例示说明上述其它成分。
ZnO有时可以为了提高玻璃在高温下的熔融性而含有例如2％以下，较好是在1％以下。通过浮法制造等情况下，较好是在0.5％以下。超过0.5％时，可能会在浮法成形时还原而形成制品缺陷。典型的是不含ZnO。
B2O3有时可以为了提高高温下的熔融性或玻璃强度而含有例如1％以下超过1％时，可能会不易获得均质的玻璃，玻璃的成形变得困难。典型的是不含B2O3。
TiO2可能会改变存在于玻璃中的Fe离子(Fe2+、Fe3+)的氧化还原状态而导致可见光透射率变化、玻璃着色，所以即使含有也较好是在1％以下，典型的是不含。
作为玻璃熔融时的澄清剂，可以适当含有SO3、氯化物、氟化物等。但是，为了提高触摸屏等显示装置的辨识性，较好是尽可能减少在可见光区域具有吸收的Fe2O3、NiO、Cr2O3等作为原料中的杂质混入的成分，分别以质量百分比表示较好是在0.15％以下，更好是在0.05％以下。
实施例
对于表2～7的例1～35、例38～47，按照自SiO2至ZrO2、Li2O或TiO2为止的栏中以摩尔百分比表示的组成，适当选择氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硝酸盐等一般所采用的玻璃原料，以作为玻璃达到400g的条件称量，且虽所述组成未示出，但添加以SO3换算相当于0.4质量％的硫酸钠，对这些原料进行混合。接着，加入到铂制坩埚中，投入1600℃的电阻加热式电炉中，熔融3小时，脱泡、均质化后，倒入模具中，在规定的温度下退火，得到玻璃块。从该玻璃块以尺寸为40mm×40mm、厚度为0.8mm的条件进行切割、磨削，最后将两面进行镜面加工，得到板状的玻璃。还有，表中的“R2O-Al”为所述R2O减Al2O3含量的差，“Na+1.7K”表示Na2O含量与K2O含量乘以1.7的积的和，与表2～7的摩尔百分比表示的组成对应的质量百分比表示的组成示于表8～13。
例1～17、19～35为实施例，例38～46为比较例。例18、36、37为实施例，例48～57为比较例，但未进行这样的熔融，例47是另外准备的钠钙玻璃的例子，是比较例。
对于这些玻璃，进行如下的化学强化处理。即，将这些玻璃分别在450℃的KNO3熔融盐中浸渍6小时，进行化学强化处理。对于各玻璃，通过折原制作所有限公司(折原製作所社)制表面应力计FSM-6000测定了表面压缩应力S(单位：MPa)和压缩应力层的厚度t(单位：μm)。结果示于表2～7的相应栏中。由表可知，使用本发明的玻璃的试样的S为300MPa～1024MPa，且t在45μm以上，生成所需的压缩应力层。
还有，例18、36、37、48～57的S、t根据组成通过计算求得。
此外，对于例5、40、47，测定了Tg(单位：℃)、T2(单位：℃)、T4(单位：℃)、比重ρ、α(单位：10-7/℃)。此外，对于例19、20，测定了Tg、T2、T4、α，对于例24～26，测定了Tg、α。结果示于表的相应栏中。还有，对于其它例子，将根据组成通过计算求得的值一并示于表中。
此外，对于例1、4～10、15～17、19～35、40、43～47，如下进行关于失透的试验。即，进行将玻璃在所述T4的温度下保持15小时后是否发生失透的试验。表中的“D”的栏的○表示未发生失透，×表示发生失透。此外，虽然在T4发生失透、但在(T4+40℃)未发生失透的用△表示。
对于例19～35，如下进行关于硫酸盐分解的试验。即，在1350℃和1500℃测定残存于玻璃中的SO3量，算出它们的差Δ(单位：质量％)。为了减少玻璃中泡，Δ较好是在0.08质量％以上。对于例36、48～57，表示根据组成的Δ推定值。在这里，Δ推定值为0.4～0.9质量％的在表中记作“0.08”。
[表2]
  例   1   2   3   4   5   6   7   8   9   10
  SiO2   67.4   65.2   65.2   63.0   63.5   64.5   66.4   62.6   63.3   63.5
  Al2O3   3.7   6.0   6.0   5.0   5.0   5.0   3.0   5.7   4.9   4.7
  MgO   12.2   9.5   7.5   10.6   8.0   2.7   7.2   9.6   6.1   4.9
  CaO   1.1   0   2.0   2.0   4.0   8.0   4.0   4.0   4.0   4.0
  SrO   0.6   0   0   0   0   0   0   0   0   0
  Na2O   8.1   9.0   9.0   9.3   9.4   9.5   9.3   9.2   9.6   9.7
  K2O   6.3   9.0   9.0   8.8   8.9   9.0   8.9   8.8   9.1   9.2
  ZrO2   0.7   1.3   1.3   1.3   1.3   1.3   1.3   0   3.0   4.0
  RO   13.9   9.5   9.5   12.6   12.0   10.7   11.2   13.6   10.1   8.9
  R2O   14.4   18.0   18.0   18.1   18.3   18.5   18.1   18.0   18.7   18.9
  R2O-Al   10.7   12.0   12.0   13.1   13.3   13.5   15.1   12.3   13.7   14.2
  Na+1.7K   38.4   40.1   40.1   43.4   43.1   42.2   42.0   44.2   41.9   41.0
  S   630   581   566   586   551   480   466   535   629   629
  t   50   83   70   64   57   49   57   61   56   56
  Tg   579   582   567   579   572   554   549   581   587   604
  T2   1549   1588   1565   1520   1518   1520   1520   1520   1520   1520
  T4   1125   1163   1151   1108   1097   1093   1094   1098   1117   1122
  D   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ×
  ρ   2.59   2.48   2.50   2.52   2.53   2.54   2.51   2.49   2.56   2.58
  α   90   100   101   104   105   107   104   106   105   104
[表3]
  例   11   12   13   14   15   16   17   18   19   20
  SiO2   62.9   62.4   64.8   66.7   69.4   62.9   64.1   52.0   64.5   65.5
  Al2O3   5.0   5.0   5.0   3.6   1.0   5.0   5.0   9.0   6.0   5.0
  MgO   8.8   9.7   6.6   12.1   6.5   10.6   9.5   14.0   11.0   12.0
  CaO   4.0   4.0   4.0   1.1   4.0   4.0   4.0   0   0   0
  SrO   0   0   0   0.6   0   0   0   0   0   0
  Na2O   8.4   7.4   9.4   11.0   9.2   7.4   9.2   10.0   12.0   10.0
  K20   9.6   10.2   8.9   4.2   8.7   8.9   6.9   14.0   4.0   5.0
  ZrO2   1.3   1.3   1.3   0.7   1.3   1.3   1.3   1.0   2.5   2.5
  RO   12.8   13.7   10.6   13.7   10.5   14.6   13.5   14.0   11.0   12.0
  R2O   17.9   17.6   18.3   15.3   17.9   16.3   16.1   24.0   16.0   15.0
  R2O-Al   12.9   12.6   13.3   11.6   16.9   11.3   11.1   15.0   10.0   10.0
  Na+1.7K   24.7   24.7   24.5   18.1   24.0   22.5   20.9   33.8   18.8   18.5
  S   526   486   526   743   391   529   648   568   1023   890
  t   60   57   60   48   56   47   48   88   46   48
  Tg   592   582   580   555   546   605   592   597   620   632
  T2   1520   1540   1560   1512   1520   1520   1520   1471   1575   1589
  T4   1112   1114   1126   1088   1083   1113   1104   1089   1168   1177
  D   ○   ○   ○   ○   ○
  ρ   2.53   2.51   2.50   2.50   2.49   2.53   2.52   2.56   2.53   2.52
  α   105   104   104   93   102   99   97   129   91   87
  Δ   0.08   0.10
[表4]
  例   21   22   23   24   25   26   27   28   29   30
  SiO2   64.5   66.5   67.0   61.0   61.0   61.0   61.0   61.0   62.0   62.0
  Al2O3   5.0   4.0   4.0   8.0   8.0   8.0   8.0   8.0   7.0   8.0
  MgO   13.0   12.5   12.0   6.5   8.5   10.5   8.5   10.5   10.5   10.5
  CaO   0   0   0   4.0   2.0   0   2.0   0   1.0   0
  SrO   0   0   0   0   0   0   0   0   0   0
  Na2O   9.5   8.6   8.6   12.0   12.0   12.0   11.0   11.0   12.0   12.0
  K2O   5.5   5.9   5.9   6.0   6.0   6.0   7.0   7.0   5.0   6.0
  ZrO2   2.5   2.5   2.5   2.5   2.5   2.5   2.5   2.5   2.5   1.5
  RO   13.0   12.5   12.0   10.5   10.5   10.5   10.5   10.5   11.5   10.5
  R2O   15.0   14.5   14.5   18.0   18.0   18.0   18.0   18.0   17.0   18.0
  R2O-Al   10.0   10.5   10.5   10.5   10.5   10.5   10.5   10.5   10.0   10.0
  Na+1.7K   18.9   18.6   18.6   22.2   22.2   22.2   22.9   22.9   20.5   22.2
  S   860   782   790   937   977   1001   910   931   953   958
  t   45   50   50   46   52   60   55   62   50   61
  Tg   628   628   627   601   618   628   606   608   611   594
  T2   1566   1581   1589   1555   1563   1571   1573   1581   1554   1584
  T4   1165   1174   1179   1150   1160   1170   1172   1182   1152   1171
  D   ×   △   △   ○   ○   ×   ○   ×   ○   ○
  ρ   2.53   2.52   2.51   2.58   2.56   2.55   2.56   2.55   2.55   2.52
  α   89   87   87   99   99   100   101   100   97   100
  Δ   0.09   0.10   0.10   0.00   0.02   0.03   0.02   0.04   0.02   0.03
[表5]
  例   31   32   33   34   35   36   37   38   39   40
  SiO2   63.0   62.0   63.5   62.0   64.0   70.0   65   68.0   70.0   65.2
  Al2O3   6.5   7.0   6.5   7.0   5.5   5.5   5   6.0   1.0   6.0
  MgO   11.0   12.0   11.0   11.5   12.5   7.0   12   0   1.0   8.0
  CaO   0.5   0   0   0   0   0   0   9.0   1.0   7.0
  SrO   0   0   0   0   0   0   0   0   0   1.0
  Na2O   11.0   11.0   12.0   12.0   10.5   12.5   10   10.5   11.0   5.0
  K2O   5.5   6.0   4.5   5.0   5.0   3.5   5   6.0   13.0   6.5
  ZrO2   2.5   2.0   2.5   2.5   2.5   1.5   2   0.5   3.0   1.3
  Li2O   0   0   0   0   0   0   1   0   0   0
  RO   11.5   12.0   11.0   11.5   12.5   7.0   12   9.0   2.0   16.0
  R2O   16.5   17.0   16.5   17.0   15.5   16.0   15   16.5   24.0   11.5
  R2O-Al   10.0   10.0   10.0   10.0   10.0   10.5   10   10.5   23.0   5.5
  Na+1.7K   20.4   21.2   19.7   20.5   19.0   18.5   18.5   20.7   33.1   16.1
  S   918   905   987   977   895   1024   811   649   597   409
  t   52   57   51   53   49   51   37   33   85   39
  Tg   616   609   614   612   623   599   582   567   527   645
  T2   1568   1567   1568   1558   1562   1642   1527   1572   1560   1599
  T4   1165   1164   1160   1157   1160   1186   1113   1118   1116   1178
  D   ○   ×   ×   ×   ×   ○
  ρ   2.54   2.53   2.54   2.55   2.53   2.46   2.52   2.50   2.49   2.55
  α   94   97   94   96   91   89   90   98   119   84
  Δ   0.04   0.04   0.04   0.03   0.03   0.08
[表6]
  例   41   42   43   44   45   46   47   48   49   50
  SiO2   68.5   66.1   64.7   63.6   62.2   63.5   71.6   70.0   70.0   63.5
  Al2O3   3.6   3.6   5.0   5.0   5.0   5.0   0.9   5.5   6.5   5.3
  MgO   12.0   11.9   11.0   15.9   13.2   11.9   5.9   6.0   6.0   12.2
  CaO   4.4   1.1   4.0   4.0   4.0   4.0   8.5   0   0   0.2
  SrO   0.6   0.6   0   0   0   0   0   0   0   0
  Na2O   8.0   13.8   9.1   5.4   5.4   7.4   12.9   13.5   12.5   15.6
  K2O   4.2   2.3   4.9   4.9   8.9   6.9   0.3   3.5   3.5   3.2
  ZrO2   0.6   0.6   1.3   1.3   1.3   1.3   0   1.5   1.5   0
  RO   17.0   13.6   15.0   19.9   17.2   15.9   14.4   6.0   6.0   12.4
  R2O   12.2   16.1   14.0   10.3   14.3   14.3   13.2   17.0   16.0   18.8
  R2O-Al   8.6   12.5   9.0   5.3   9.3   9.3   12.4   11.5   9.5   13.5
  Na+1.7K   15.1   17.7   17.4   13.7   20.5   19.1   13.4   19.5   18.5   21.0
  S   688   749   737   499   437   620   588   1035   1088   880
  t   30   39   35   27   43   40   15   53   51   56
  Tg   602   518   605   652   617   605   540   588   606   558
  T2   1511   1476   1520   1520   1520   1520   1460   1638   1666   1514
  T4   1093   1052   1106   1126   1125   1115   1099   1177   1206   1073
  D   ×   ×   ×   ×   ○
  ρ   2.52   2.51   2.52   2.53   2.54   2.53   2.49   2.46   2.45   2.48
  α   85   95   89   78   93   91   92   88   105
  Δ   ＜0.07   0.08   ＜0.07
[表7]
  例   51   52   53   54   55   56   57
  SiO2   64.2   62.6   64.1   64.8   69.0   75.3   67.0
  Al2O3   5.3   8.3   8.4   5.3   4.6   3.6   6.4
  MgO   12.7   6.5   4.9   12.1   6.8   6.1   6.4
  CaO   0.2   4.6   1.2   0.4   0   0   0
  SrO   0   0   0   0   0   0   0
  Na2O   15.0   12.6   13.8   11.0   16.0   11.8   9.4
  K2O   2.5   2.8   2.4   6.3   3.5   3.2   6.2
  ZrO2   0   2.6   2.7   0   0   0   0.5
  B2O3   0   0   0   0   0.14   0   0
  ZnO   0   0   0   0   0   0   3.19
  TiO2   0   0   2.5   0   0   0   0.81
  RO   12.9   11.1   8.6   12.5   6.8   6.1   6.4
  R2O   17.6   15.3   16.3   17.4   19.5   15.1   15.6
  R3O-Al   12.3   7.1   7.9   12.0   14.9   11.5   9.3
  Na+1.7K   19.3   17.3   18.0   21.8   21.9   17.3   20.0
  S   909   1059   1312   729   925   917   888
  t   51   28   36   62   61   52   58
  Tg   567   640   625   593   538   573   589
  T2   1524   1572   1603   1573   1536   1679   1612
  T4   1083   1152   555   1133   1079   1192   1157
  D
  ρ   2.48   2.57   2.48   2.46   2.43   2.39   2.51
  α   100   91   89   100   103   85   90
  Δ   ＜0.07   0.08   0.08   ＜0.07   ＜0.07   0.08   ＜0.07
[表8]
  例   1   2   3   4   5   6   7   8   9   10
  SiO2   65.2   60.5   60.2   59.1   59.2   59.2   62.6   59.2   57.6   57.1
  Al2O3   6.0   9.4   9.4   8.0   7.9   7.8   4.8   9.2   7.6   7.1
  MgO   7.9   5.9   4.6   6.7   5.0   1.7   4.6   6.1   3.7   3.0
  CaO   1.0   0   1.7   1.8   3.5   6.9   3.5   3.5   3.4   3.4
  SrO   1.0   0   0   0   0   0   0   0   0   0
  Na2O   8.1   8.6   8.6   9.0   9.0   9.0   9.0   9.0   9.0   9.0
  K2O   9.5   13.1   13.0   13.0   13.0   13.0   13.0   13.0   13.0   13.0
  ZrO2   1.3   2.5   2.5   2.5   2.5   2.4   2.5   0   5.6   7.4
[表9]
  例   11   12   13   14   15   16   17   18   19   20
  SiO2   58.6   58.1   60.1   65.2   66.1   59.1   60.7   46.9   60.9   62.2
  Al2O3   7.9   7.9   7.9   6.0   1.6   8.0   8.0   13.8   9.6   8.1
  MgO   5.5   6.1   4.1   7.9   4.1   6.7   6.0   8.5   7.0   7.6
  CaO   3.5   3.5   3.5   1.0   3.6   3.5   3.5   0   0   0
  SrO   0   0   0   1.0   0   0   0   0   0   0
  Na2O   8.0   7.1   9.0   11.1   9.0   7.1   9.0   9.3   11.7   9.8
  K2O   14.0   14.9   13.0   6.5   13.0   13.1   10.2   19.8   5.9   7.4
  ZrO2   2.5   2.5   2.5   1.3   2.5   2.5   2.5   1.8   4.8   4.9
[表10]
  例   21   22   23   24   25   26   27   28   29   30
  SiO2   61.3   63.4   63.8   55.7   55.9   56.2   55.7   55.9   57.8   57.7
  Al2O3   8.1   6.5   6.5   12.4   12.4   12.5   12.4   12.4   11.1   12.6
  MgO   8.3   8.0   7.7   4.0   5.2   6.5   5.2   6.5   6.6   6.6
  CaO   0   0   0   3.4   1.7   0   1.7   0   0.9   0
  SrO   0   0   0   0   0   0   0   0   0   0
  Na2O   9.3   8.5   8.4   11.3   11.4   11.4   10.4   10.4   11.5   11.5
  K2O   8.2   8.8   8.8   8.6   8.6   8.7   10.0   10.1   7.3   8.8
  ZrO2   4.9   4.9   4.9   4.7   4.7   4.7   4.7   4.7   4.8   2.9
[表11]
  例   31   32   33   34   35   36   37   38   39   40
  SiO2   58.9   58.1   59.6   58.0   60.7   66.4   62.3   63.1   63.0   60.9
  Al2O3   10.3   11.1   10.4   11.1   8.8   8.8   8.1   9.4   1.5   9.5
  MgO   6.9   7.5   6.9   7.2   7.9   4.5   7.7   0   0.6   5.0
  CaO   0.4   0   0   0   0   0   1.7   7.8   0.8   6.1
  SrO   0   0   0   0   0   0   0   0   0   1.6
  Na2O   10.6   10.6   11.6   11.6   10.3   12.2   9.9   10.0   10.2   4.8
  K2O   8.1   8.8   6.6   7.3   7.4   5.2   7.5   8.7   18.3   9.5
  ZrO2   4.8   3.8   4.8   4.8   4.9   2.9   3.9   1.0   5.5   2.5
  Li2O   0   0   0   0   0   0   0.5   0   0   0
[表12]
  例   41   42   43   44   45   46   47   48   49   50
  SiO2   65.2   65.2   62.2   62.1   59.0   60.6   72.5   66.1   65.7   62.3
  Al2O3   6.0   6.0   8.2   8.3   8.0   8.1   1.5   8.8   10.4   8.8
  MgO   7.9   7.9   7.1   10.4   8.4   7.5   4.0   3.8   3.8   7.8
  CaO   4.0   1.0   3.6   3.6   3.5   3.6   8.0   0   0   0.2
  SrO   1.0   1.0   0   0   0   0   0   0   0   0
  Na2O   8.1   14.1   9.0   5.4   5.2   7.2   13.5   13.2   12.1   15.8
  K2O   6.5   3.5   7.4   7.5   13.2   10.3   0.5   5.2   5.2   4.9
  ZrO2   1.3   1.3   2.6   2.6   2.5   2.5   0   2.9   2.9   0
[表13]
  例   51   52   53   54   55   56   57
  SiO2   63.4   57.9   58.4   62.0   66.1   74   62
  Al2O3   8.8   13.0   13.0   8.7   7.5   5   10
  MgO   8.2   4.0   3.0   7.7   4.4   4   4
  CaO   0.2   4.0   1.0   0.4   0   0   0
  SrO   0   0   0   0   0   0   0
  Na2O   15.3   12.0   13.0   10.9   15.9   12   9
  K2O   3.9   4.0   3.5   9.5   5.2   5   9
  ZrO2   0   5.0   5.0   0   0   0   1
  B2O3   0   0   0   0   0.15   0   0
  ZnO   0   0   0   0   0   0   4
  TiO2   0   0   3.0   0   0   0   1
产业上利用的可能性
可以用于显示装置的保护玻璃等。

Claims (10)

1.显示装置用玻璃板，其特征在于，通过对如下的玻璃板进行化学强化而得：所述玻璃板以下述氧化物基准的摩尔百分比表示，含有50～74％的SiO2、1～10％的Al2O3、6～14％的Na2O、3～15％的K2O、2～15％的MgO、0～10％的CaO、0～5％的ZrO2，SiO2和Al2O3的总含量在75％以下，Na2O和K2O的总含量Na2O+K2O为12～25％，MgO和CaO的总含量MgO+CaO为7～15％。
2.如权利要求1所述的显示装置用玻璃板，其特征在于，所述玻璃板的Na2O在12％以下，K2O在4％以上，Na2O+K2O在14％以上，Na2O+K2O减Al2O3含量的差在10％以上，MgO+CaO在8％以上，所述玻璃板含有BaO时其含量不足1％。
3.如权利要求2所述的显示装置用玻璃板，其特征在于，所述玻璃板的SiO2为60～70％，Al2O3为2～8％，Na2O在11％以下，K2O为6～12％，MgO为4～14％，CaO为0～8％，ZrO2为0～4％，Na2O+K2O为16～20％。
4.如权利要求1所述的显示装置用玻璃板，其特征在于，所述玻璃板的SiO2为60～70％，Al2O3为2～8％，K2O在8％以下，MgO在6％以上，Na2O+K2O在18％以下，K2O含量乘以1.7的积与Na2O含量的和Na2O+1.7K2O不足19％。
5.如权利要求2所述的显示装置用玻璃板，其特征在于，所述玻璃板的SiO2在63％以上，Al2O3在3％以上，Na2O在8％以上，K2O在8％以下，MgO为6～14％，CaO为0～1％，ZrO2为1～4％，Na2O+K2O为14～17％。
6.如权利要求5所述的显示装置用玻璃板，其特征在于，K2O含量乘以1.7的积与Na2O含量的和Na2O+1.7K2O不足19％。
7.如权利要求1～6中的任一项所述的显示装置用玻璃板，其特征在于，所述玻璃板的MgO在6.5％以上。
8.如权利要求1～7中的任一项所述的显示装置用玻璃板，其特征在于，所述玻璃板含有SrO或BaO，碱土金属氧化物的总含量在15％以下。
9.如权利要求1～8中的任一项所述的显示装置用玻璃板，其特征在于，所述玻璃板不含Li2O，或者含有2％以下的Li2O。
10.如权利要求1～9中的任一项所述的显示装置用玻璃板，其特征在于，所述玻璃板通过浮法制成。
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