CN101581801A - 具有优异的耐刮擦性和表面滑移性质的抗反射膜 - Google Patents

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CN101581801A CNA2008101760779A CN200810176077A CN101581801A CN 101581801 A CN101581801 A CN 101581801A CN A2008101760779 A CNA2008101760779 A CN A2008101760779A CN 200810176077 A CN200810176077 A CN 200810176077A CN 101581801 A CN101581801 A CN 101581801A
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Abstract

本发明涉及具有优异的耐刮擦性和表面滑移性质的抗反射膜，并且更具体地，涉及具有优异的耐刮擦性和表面滑移性质的抗反射膜，其中表面摩擦系数降低，使得耐刮擦性提高且表面滑移性质优异，由此防止当移动显示器的位置时的嘎吱声，并有效地防止从显示器表面的光反射且降低生产成本。本发明的特征在于具有优异的耐刮擦性和表面滑移性质的抗反射膜，其中含有(甲基)丙烯酸酯化合物的硬涂层110、含有粘合剂树脂和导电颗粒的高折射层120、以及含有氟化合物的低折射层130顺序堆叠在基底膜100的至少一侧上，其中该低折射层130的表面是细微粗糙的，并且在该低折射层130侧上的静摩擦系数等于或小于0.5且动摩擦系数等于或小于0.7。

Description

具有优异的耐刮擦性和表面滑移性质的抗反射膜
技术领域
本发明涉及一种具有优异的耐刮擦性和表面滑移性质的抗反射膜，并且更具体而言，涉及一种具有优异的耐刮擦性和表面滑移性质的抗反射膜，其中表面摩擦系数降低，使得耐刮擦性提高且表面滑移性质优异，由此防止当移动显示器的位置以调整视角等时的嘎吱声，并有效地防止从显示装置表面的光反射且降低生产成本。
背景技术
通常，显示器如等离子体显示面板(PDP)、阴极射线管(CRT)、液晶显示器(LCD)等具有从外部入射的光的反射使得难以看见所显示的图像的问题。特别是随着近来平板显示器变得更大，解决上述问题变得更为重要。
为了解决上述问题，迄今抗反射或抗眩光处理已应用于各种显示器。作为一个实例，抗反射膜被应用于各种显示器中。图1说明抗反射膜的原理。
这种抗反射膜已通过以下方法制造：在基底膜上涂覆具有低折射率的材料(MgF2)作为薄膜，或者通过干式涂覆方法如沉积、溅射等将具有高折射率的材料(锡掺杂氧化铟(ITO)、锡掺杂氧化锑(ATO)、ZnO、TiO2等)和具有低折射率的材料(MgF2、SiO2等)交替地堆叠在基底膜上。然而，干式涂覆方法太昂贵以至于不能商业制造和销售抗反射膜。
为了克服上述缺点，近来已尝试湿式涂覆方法来制造抗反射膜，且其处于实际的商业使用中。然而，与通过干式涂覆方法制造的抗反射膜相比，通过湿式涂覆方法制造的抗反射膜在耐刮擦性方面恶化。
抗反射膜设置在显示器如PDP、CRT、LCD等的最外部位置，并且具有防止由于从外部入射的光的反射引起的图像质量的降低的抗反射、防止外部污染物的防污染、对由于外部机械摩擦引起的刮擦的耐受性等主要性质。
除所述主要性质之外，表面滑移性质近来已变得重要。如果表面滑移性质差，则当清洁显示器或移动显示器以调整视角时，由于框架与抗反射膜之间的摩擦而产生嘎吱声，使得消费者可抱怨。
因此，除前述主要性质之外，抗反射膜还必须具有良好的表面滑移性质，并且正在需要这样的抗反射膜。
发明内容
构思本发明以解决上述问题，并且本发明的目的在于提供一种具有优异的耐刮擦性和表面滑移性质的抗反射膜，该抗反射膜具有优异的耐刮擦性和表面滑移性质，并可有效地防止从显示装置表面的光反射且降低生产成本。
从阅读参照附图说明本发明优选实施方式的以下描述，本发明的上述和进一步的目的及优点将变得更加明晰。
上述目的通过提供一种具有优异的耐刮擦性和表面滑移性质的抗反射膜实现，其中含有(甲基)丙烯酸酯化合物的硬涂层110、含有粘合剂树脂和导电颗粒的高折射层120以及含有氟化合物的低折射层130顺序堆叠在基底膜100的至少一侧上，其中低折射层130的表面是细微粗糙的，并且在低折射层130侧上的静摩擦系数等于或小于0.5且动摩擦系数等于或小于0.7。
在此，低折射层130含有15-25重量份的空心二氧化硅，基于100重量份的粘合剂树脂。
优选地，本发明的特征在于抗反射膜中的雾度小于3.0％。
优选地，本发明的特征在于抗反射膜在380nm的波长范围内具有小于5％的透射率。
优选地，本发明的特征在于硬涂层110的厚度为1μm-50μm。
优选地，本发明的特征在于高折射层120的厚度为0.01μm-1.0μm，且低折射层130的厚度为0.01μm-1.0μm。
优选地，本发明的特征在于高折射层120中的导电颗粒为金属氧化物颗粒。
优选地，本发明的特征在于高折射层120中的粘合剂树脂与导电颗粒的重量比为10/90-30/70。
优选地，本发明的特征在于低折射层130的氟化合物为在主链中具有乙烯基醚结构的含氟共聚物。
优选地，本发明的特征在于低折射层130含有粒度为0.001μm-0.2μm的二氧化硅颗粒。
优选地，本发明的特征在于二氧化硅颗粒具有两种或更多种类型的组分的粒度分布。
优选地，本发明的特征在于低折射层130进一步包含由以下化学式1表示的硅烷偶联剂、或其水解产物、或其反应物：
[化学式1]
R(1)aR(2)bSiX4-(a+b)，
其中，R(1)或R(2)各自为具有烷基、链烯基、烯丙基或卤素基团的碳氢基团、环氧基团、氨基、巯基、甲基丙烯酰氧基或氰基；X为选自烷氧基、烷氧基-烷氧基、卤素基团或酰氧基的可水解的取代基；a和b各自为0、1或2；且(a+b)为1、2或3。
而且，优选地，本发明的特征在于低折射层130中的氟化合物进一步包含具有由以下化学式2表示的烷氧基甲硅烷基的氟树脂或其水解产物：
[化学式2]
R(3)cR(4)dSiX4-(c+d)，
其中，R(3)或R(4)为具有氟化的烷基的烃基、链烯基、烯丙基、甲基丙烯酰氧基、或(甲基)丙烯酰基；X为选自烷氧基、烷氧基烷氧基、卤素基团或酰氧基的可水解的取代基；c和d各自为0、1、2或3；并且(c+d)为1、2或3。
附图说明
从参照附图说明的本发明优选实施方式的以下详细描述，本发明的特征和优点将变得明晰，在附图中：
图1显示抗反射膜的原理；
图2为示意性地显示根据本发明的抗反射膜的堆叠结构的膜的横截面。
具体实施方式
在下文中，将参照本发明的实施方式和附图详细描述本发明。本领域技术人员应理解，这些实施方式仅意图更详细地说明本发明，并且本发明的范围不受这些实施方式的限制。
对于根据本发明实施方式的具有优异的耐刮擦性和表面滑移性质的抗反射膜，表面摩擦系数降低，使得耐刮擦性提高且表面滑移性质优异，由此防止当移动显示器的位置以调整视角等时的嘎吱声且降低生产成本。
因此，根据本发明实施方式的具有优异的耐刮擦性和表面滑移性质的抗反射膜可应用于使用平板如等离子体显示面板、液晶显示器等大尺寸电视机的前表面。
图2为示意性地示出抗反射膜的堆叠结构的抗反射膜的横截面。如图中所示，将硬涂层110、高折射层(在下文中也称为“导电层”)120和低折射层(在下文中也称为“树脂层”)130顺序堆叠在基底膜100上(在下文中100+110+120+130也称为“堆叠膜”)。而且，可堆叠保护膜140，并且可在基底膜100的另一侧堆叠粘附层150和隔离膜(release film)160。
根据本发明的实施方式，低折射层的表面滑移性质降低，使得抗反射膜在反射外部外观方面优异，其中耐刮擦性得到改善，且当调整视角时，抑制了摩擦噪音。而且，抗反射膜在具有低表面反射率和中性颜色的反射外部外观方面优异。
为了实现该目标，发明人进行了一次又一次的研究并发现了一种抗反射膜，其中硬涂层110、高折射层120和低折射层130顺序堆叠在基底膜100的至少一侧上，其中在低折射层130的表面摩擦系数中，静摩擦系数为0.5或更小，且动摩擦系数为0.7或更小。
而且，还意图本发明涵盖通过将上述抗反射膜结合到图像显示侧或结合到前面板表面而制造的显示装置。
根据本发明的实施方式，含有(甲基)丙烯酸酯化合物的硬涂层110、含有导电无机颗粒的高折射层120、含有氟化合物和/或空心二氧化硅颗粒的低折射层130堆叠以在基底膜上形成堆叠膜，并且堆叠膜的表面具有0.7或更小的动摩擦系数(μk)和0.5或更小的静摩擦系数(μs)，由此形成具有改善的表面滑移性质和耐刮擦性以及良好的机械特性的抗反射膜。此外，降低摩擦系数以改善滑移性质，使得在移动显示器以调整视角等时抑制摩擦噪音。例如，抗反射膜适合于使用平板如等离子体显示面板、液晶显示器等的大尺寸电视的前表面。
优选用于根据本发明的具有优异的耐刮擦性和表面滑移性质的抗反射膜的基底膜100具有高的光透射率和低的雾度值，以将基底膜100用作显示装置的部件(在下文中称为“显示部件”)。例如，在400-800nm波长范围内的光透射率优选为40％或更大，更优选60％或更大。而且，雾度值优选为5％或更小，更优选3％或更小。当不满足上述条件中的一个或者两个时，用作显示部件的所得膜倾向于表现出缺乏图像清晰度。而且，为了获得令人满意的清晰度效果，可制造的范围为光透射率上限约99.5％和雾度下限约0.1％。
基底膜100不限于某种类型。其可适当地选自用于已知的塑料基底膜的树脂材料。
用于基底膜100的示例性的树脂材料为具有单元的聚合物或共聚物，该单元为选自以下的一种：酯、乙烯、丙烯、二乙酸酯、三乙酸酯、苯乙烯、碳酸酯、甲基戊烯、砜、醚乙基酮、酰亚胺、氟、尼龙、丙烯酸酯、脂环族烯烃等。
优选地，在上述树脂中，期望的是具有单元的聚合物或共聚物，该单元为选自以下的一种：酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯、乙酸酯如三醋酸纤维素、丙烯酸酯如聚甲基丙烯酸甲酯等。优选它们的原因是它们的透明性、强度和厚度非常均匀。具体地，就透明性、雾度和机械性能而言，优选基底膜100由具有酯单元的聚合物制成。
这种聚酯树脂的实例包括聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚α，β-双(2-氯苯氧基)乙烷-4，4’-二羧酸乙二醇酯等。而且，二羧酸组分或二醇组分可共聚用于这种聚酯，只要这些组分不大于20摩尔％。通常就质量、经济效率等而言，在它们中特别优选聚对苯二甲酸乙二醇酯。
可使用这种组成树脂成分中的仅一种或者两种或多种的组合。
而且，用于根据本发明的具有优异的耐刮擦性和表面滑移性质的抗反射膜的基底膜100的厚度不具体限于某个数值。然而，就透明性、雾度和机械性能而言，该厚度通常为5-800μm，优选为10-250μm。而且，基底膜100本身可通过以已知方式将两片或更多片该膜结合而制造。
而且，基底膜100可在形成硬涂层110之前进行表面处理(例如，通过电晕放电、辉光放电、燃烧、蚀刻或粗糙化等)。而且，为了提高的粘附性，硬涂层110可在该基底膜表面上涂覆涂层作为底漆层(例如，以聚氨酯、聚酯、聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚环氧丙烯酸酯、钛酸酯化合物等涂覆)后形成。具体地，通过涂覆组合物作为底胶层以使用所得膜作为基底膜100，粘附性提高，且耐久性如耐热性、耐水性等也提高，所述组合物包含以丙烯酰基化合物接枝到具有亲水基团的聚酯树脂上的共聚物和交联剂。
在基底膜100上制造在根据本发明的具有优异的耐刮擦性和表面滑移性质的抗反射膜中的硬涂层110。层110应主要包含(甲基)丙烯酸酯化合物。该(甲基)丙烯酸酯化合物通过活性光线的照射而自由基聚合，且由此改善所得膜的耐溶剂性或硬度。具体地，该(甲基)丙烯酸酯化合物的实例为单官能丙烯酸酯化合物如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯等。而且，由于在一个分子中具有两个或更多个(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物具有改善的耐溶剂性，因此在本发明中其是特别优选的。多官能(甲基)丙烯酸酯的具体实例为季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等。可使用这些单体中的仅一种、或者两种或更多种的组合。
用于形成本发明中的硬涂层110的组成树脂组分可包含无机颗粒如烷基硅酸酯(盐)及其水解产物、胶态二氧化硅、干二氧化硅、湿二氧化硅、或氧化钛等、以及分散在胶体中的二氧化硅颗粒，以改善硬涂层110的硬度。
硬涂层110的厚度根据其用途适当选择，但通常为1μm-50μm，优选2μm-30μm。
如果硬涂层110的厚度小于1μm，则层110的表面硬度不足，使得层110可容易地损坏，并因此不是优选的。而且，如果层110的厚度大于50μm，则透明性降低，导致雾度值增大。固化的膜也是脆弱的，且当硬涂层110弯曲时，可容易地产生裂缝。因此，小于1μm或大于50μm的厚度不是优选的。
在硬涂层110上形成根据本发明的具有优异的耐刮擦性和表面滑移性质的抗反射膜中的导电层120。必要的是导电层120含有导电颗粒和粘合剂组分。本发明中的导电颗粒包括金属颗粒或金属氧化物颗粒。在它们中，由于其高透明性，金属氧化物颗粒是优选的。特别优选的金属氧化物颗粒为氧化锑锡(ATO)颗粒、氧化锑锌颗粒、氧化铟锡(ITO)颗粒、氧化锌/氧化铝颗粒、和氧化锑颗粒。更优选的是氧化铟锡(ITO)颗粒和氧化锑锡(ATO)颗粒。
优选地，待使用的前述导电颗粒的平均初级粒度不大于0.5μm(通过BET方法测量的球相对直径)，但更优选为0.001-0.3μm，更进一步优选0.005-0.2μm。如果平均初级粒度大于前述尺寸，则所述颗粒将降低所得薄膜(导电层120)的透明性。如果其小于前述尺寸，则所述颗粒可容易地凝结，使得所得膜(导电层120)的雾度增加。因此在这两种情况下均难以获得期望的雾度值。
包含在导电层120中的粘合剂组分为(甲基)丙烯酸酯化合物。该(甲基)丙烯酸酯化合物通过活性光线的照射而自由基聚合，并且是优选的，因为其有利地改善所得膜的耐溶剂性或硬度。在一个分子中具有两个或更多个(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物具有改善的耐溶剂性，并且因此在本发明中是特别优选的。该化合物的实例为三官能(甲基)丙烯酸酯，包括季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、改性亚乙基三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三-(2-羟乙基)-三聚异氰酸酯三(甲基)丙烯酸酯等；以及四官能或更多官能(甲基)丙烯酸酯，包括季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
包含在导电层120中的粘合剂组分可为具有酸性官能团如羧基、磷酸根、硫酸基团等的(甲基)丙烯酸酯化合物以改善颗粒的分散性。具体地，该具有酸性官能团的单体的实例为不饱和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、2-甲基丙烯酰氧乙基琥珀酸和2-甲基丙烯酰氧乙基邻苯二甲酸酯、磷酸(甲基)丙烯酸酯如单(2-(甲基)丙烯酰氧乙基)酸磷酸酯和二苯基-2-甲基丙烯酰氧乙基磷酸酯、以及2-磺基酯(甲基)丙烯酸酯等。另外，可使用具有极性键如酰胺键、氨基甲酸酯键、醚键等的(甲基)丙烯酸酯化合物。而且，具有氨基甲酸酯键的树脂如氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物是特别优选的，因为其具有高的极性并导致良好的颗粒分散性。
当形成本发明中的硬涂层110和导电层120时，可使用引发剂以进一步促进所涂覆的粘合剂组分的固化。引发剂用于引发或进一步促进所涂覆的粘合剂组分通过自由基反应、阴离子反应、阳离子反应等的聚合和/或交联，并且可为任何常规已知的光聚合引发剂。
具体地，引发剂可为硫化物如甲基二硫代氨基甲酸钠硫化物(sodiummethyldithiocarbamate sulfide)、二苯基一硫化物、二苯并噻唑基一硫化物和二硫化物等；噻吨酮衍生物如噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮和2，4-二乙基噻吨酮；偶氮化合物如腙和偶氮二异丁腈等；重氮化合物如苯重氮盐等；芳族羰基化合物如安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、二苯甲酮、二甲氨基二苯甲酮、米歇勒酮(Michler′s ketone)、苄基蒽醌、叔丁基蒽醌、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-氯蒽醌等；苯甲酸二烷基氨基酯如苯甲酸对-二甲氨基甲酯、苯甲酸对-二甲氨基乙酯、苯甲酸D-二甲氨基丁酯、苯甲酸对-二乙氨基异丙酯等；过氧化物如过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁基、过氧化二枯基、氢过氧化枯烯等；吖啶衍生物如9-苯基吖啶、9-对-甲氧基苯基吖啶、9-乙酰基氨基吖啶、苯并吖啶等；吩嗪衍生物如9，10-二甲基苯并吩嗪、9-甲基苯并吩嗪、10-甲氧基苯并吩嗪等；喹喔啉衍生物如6，4′，4″-三甲氧基-2，3-二苯基喹喔啉等；2，4，5-三苯基咪唑基二聚体、2-硝基芴、2，4，6-三苯基吡喃鎓4氟化硼盐、2，4，6-三(三氯甲基)-1，3，5-三嗪、3，3′-羰基二香豆素、硫代-米歇勒酮、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物、低聚(2-羟基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮等。
而且，当形成本发明中的硬涂层110和导电层120时，胺化合物可添加到光聚合引发剂中以防止通过由氧引起的抑制而导致的灵敏性的降低。这样的胺化合物的实例可包括，但不特别地限于，脂肪族胺化合物或芳香族胺化合物中的任一种，只要其是非挥发性的。胺化合物的一个适合的实例为三乙醇胺、甲基二乙醇胺等。
在本发明中，对于导电层120的各组分的混合比，粘合剂组分与颗粒的所需重量比为10/90-30/70，优选为15/85-25/75。
如果使用低于上述规定值的较少颗粒，则所得膜具有足够的透明性但具有差的导电性。相反，如果使用比上述规定值多的颗粒，则所得膜不利地表现出差的物理和化学强度。添加的光聚合引发剂的量通常为0.1-20重量份，优选1.0-15.0重量份，相对于100重量份的粘合剂组分。如果所述量少于0.1重量份，则光聚合过程慢，需要一段长时间的光照射以满足所需的硬度和耐磨损性，且所得膜有时仍未固化。另一方面，如果添加的量多于20重量份，则该膜具有降低的导电性、耐磨损性、耐侯性等。
根据本发明的具有优异的耐刮擦性和表面滑移性质的抗反射膜中的导电层120的主要组分为粘合剂组分、导电颗粒和光聚合引发剂。若需要，可加入添加剂，例如，聚合抑制剂、固化催化剂、氧化抑制剂、分散剂、流平剂、硅烷偶联剂等。
在本发明中，导电层120可进一步包含导电聚合物如聚吡咯和聚苯胺等、以及有机金属化合物如金属醇化物和螯合化合物等，以向导电层120的组分赋予导电性。而且，导电层120可进一步包含无机颗粒如烷基硅酸酯(盐)及其水解产物、胶态二氧化硅、干二氧化硅、湿二氧化硅或氧化钛等、分散在胶体中的二氧化硅颗粒等，以改善表面硬度。
为了通过导电层120给予所需程度的抗静电能力，优选导电层120上的表面电阻为1×1011Ω/□或更小，更优选为1×1010Ω/□或更小。
就清晰度和透明性而言，本发明中导电层120的总的光透射优选为40％或更大、更优选为60％或更大。
而且，根据本发明的具有优异的耐刮擦性和表面滑移性质的抗反射膜的树脂层130设置在导电层120上并且主要含有氟化物。
用在本发明中的氟化物优选为通过热或离子化辐射交联的氟化物。交联的氟化物可为具有交联基团的含氟聚合物、或具有不饱和基团的含氟单体、或具有提供含氟单体的单体单元和交联基团的含氟聚合物。具体地，氟化物优选由具有在主链中具有乙烯基醚结构的含氟共聚物组成。优选含氟共聚物具有氟-烯烃链，其中氟含量为30重量％或更大，通过聚苯乙烯换算的数均分子量为500或更大、优选5000或更大。这样的含氟共聚物通过如下获得：将具有氟化合物和乙烯基醚化合物的固化组合物聚合，优选将由氟烯烃化合物、可与该氟烯烃化合物共聚的乙烯基醚化合物以及若需要的待混合的反应性乳化剂组成的固化组合物聚合。优选用于形成含氟共聚物的固化组合物包含反应性乳化剂作为一种组分。通过使用反应性乳化剂，包含在涂覆液体中的含氟共聚物可良好且平整地涂覆。反应性乳化剂的优选实例特别是非离子反应性乳化剂。
对于包含在树脂层130中的含氟共聚物，源自氟烯烃化合物组分的单元为20-70摩尔％，优选25-65摩尔％，更优选30-60摩尔％。
如果源自氟烯烃化合物组分的单元的比例小于20摩尔％，则获得的所得含氟共聚物中的氟含量可太小。因此，树脂层130的折射率又不够低。另一方面，如果源自氟烯烃化合物组分的单元的比例大于70摩尔％，则涂覆液体中的均匀性不利地恶化，使得难以形成均匀涂覆的膜。而且，难以获得所需的透明性和对基板的粘附性也是不利的。对于含氟共聚物，源自含有乙烯基醚结构的化合物的单元为10-70摩尔％，优选15-65摩尔％，更优选30-60摩尔％。如果源自含有乙烯基醚结构的化合物的单元的比例小于10摩尔％，则涂覆液体中的均匀性恶化，使得难以形成均匀涂覆的膜。以比例大于70摩尔％的涂覆液体得到的树脂层130未表现出对于透明性和低反射率的所需光学特性。
对于含有这样的乙烯基醚结构的化合物组分，优选使用含有反应性官能团如羟基或环氧基的单体，使得当所得固化树脂组合物用作涂覆液体时可改善固化的膜的强度。含有羟基或环氧基的单体与总的单体的比例为0-20摩尔％，优选1-20摩尔％，且更优选3-15摩尔％。如果该比例大于20摩尔％，则所得树脂层130表现出差的光学特性，且固化的膜可变得脆弱。对于含有反应性乳化剂的含氟共聚物，源自反应性乳化剂组分的单元的比例通常为0-10摩尔％，优选0.1-5摩尔％。如果该比例大于10摩尔％，则所得树脂层130具有粘附性，使得难以处理层130，且其不是优选的树脂层，因为涂覆液体的防潮性能降低。
而且，低折射层130含有15-25重量份的空心二氧化硅，基于100重量份的粘合剂树脂。如果空心二氧化硅的颗粒含量小于15重量份，则折射率增加，由此使得抗反射性能恶化，即，增加反射率。另一方面，如果空心二氧化硅的颗粒含量大于25重量份，则表面粗糙度增加，由此降低表面滑移性质，并且昂贵的空心二氧化硅导致生产成本增加。
除含氟共聚物之外，优选还混合交联化合物以产生根据本发明的树脂层130。这是因为有效地提供一些固化能力，由此改善固化性能。
上述交联化合物的实例为，例如，氨基化合物或含有羟基的化合物如季戊四醇、多元酚(polyphenol)、二醇、烷基硅酸酯(盐)或其水解产物等。用作交联化合物的氨基化合物总共含有两个或更多个可与存在于氟化合物中的羟基或环氧基反应的氨基，例如羟基烷基氨基和烷氧基烷基氨基的任一个或两者。其实例为三聚氰胺化合物、脲化合物、苯并胍胺化合物、甘脲化合物等。三聚氰胺化合物已知作为通常具有其中氮原子结合到三嗪环的骨架的化合物，且其实例为三聚氰胺、烷基三聚氰胺、羟甲基三聚氰胺、烷氧基甲基三聚氰胺等。然而，优选一个分子总共具有两个或更多个下列基团：羟甲基和烷氧基甲基中的任一种或二者。具体地，优选羟甲基三聚氰胺、烷氧基甲基三聚氰胺、或通过三聚氰胺与甲醛在碱性条件下反应获得的它们的衍生物。烷氧基甲基三聚氰胺是特别优选的，因为在固化树脂组合物中获得良好的保存稳定性并获得良好的可反应性。
对两者均用作交联化合物的羟甲基三聚氰胺和烷氧基甲基三聚氰胺没有具体限制。例如，可使用由该方法获得的所有种类的树脂，该方法描述于标题为“PLASTIC MATERIAL[8]UREA MELAMINE RESIN”(由NitganHigh School Newspapers Publishing出版)的文献中。除脲之外，脲化合物还可为作为其衍生物的多羟甲基脲、烷氧基甲基脲、具有乌龙(uron)环的甲基化乌龙和烷氧基甲基乌龙等。对于该化合物如脲衍生物，可使用描述于前述文献中的所有树脂形式。
使用的这种交联化合物的量为70重量份或更少，优选3-50重量份，更优选5-30重量份，相对于100重量份的含氟共聚物。如果使用的交联化合物的量小于3重量份，通过涂覆和固化形成的薄膜的耐久性可不足。如果其大于70重量份，则难以避免在与含氟共聚物的反应中的凝胶化。而且，在一些情况中，固化的膜不够强，因为所得固化的膜不具有低的折射率。
优选树脂层130含有具有二氧化硅颗粒和/或硅烷偶联剂和/或烷氧基甲硅烷基的氟树脂，以实现耐磨损性。
优选二氧化硅颗粒含有干二氧化硅、湿二氧化硅、分散于胶体中的二氧化硅颗粒等。对于平均初级粒度(球相对直径：BET方法)，二氧化硅颗粒的粒度通常为0.001-0.2μm，优选0.005-0.15μm。
如果所述平均粒度位于上述优选规定的范围内，则不降低所得膜(树脂层)的透明性，并且不存在改善表面硬度的困难。而且，二氧化硅颗粒的形状优选是球形或空心的。可使用两种或更多种类型的二氧化硅颗粒，其中的每一种类型各自具有不同的粒度。二氧化硅颗粒可在表面处理后使用。对于表面处理，可使用物理表面处理如等离子体放电、电晕放电和使用偶联剂的化学表面处理。然而，优选化学表面处理。优选使用硅烷偶联剂作为用于化学表面处理的偶联剂。来自二氧化硅颗粒的组分中的固体比例为5-50％，优选为5-40％，更优选为5-30％。来自二氧化硅颗粒的组分的比例位于上述规定的优选范围内导致所得树脂层的所需表面硬度以及良好的光学特性如透明性和低反射率。
硅烷偶联剂组分为由化学式1表示的化合物或其水解产物：
[化学式1]
R(1)aR(2)bSiX4-(a+b)，
其中，R(1)或R(2)为各自具有烷基、链烯基、烯丙基、或卤素基团、环氧基团、氨基、巯基、甲基丙烯酰氧基和氰基等的碳氢基团；X为选自烷氧基、烷氧基烷氧基、卤素基团和酰氧基的可水解的取代基。在上述化学式1中，a和b各自为0、1或2，并且(a+b)为1、2或3。优选来自硅烷偶联剂的组分为5-70％，优选15-65％，更优选20-60％，相对于固体的比例。来自硅烷偶联剂的组分的比例位于上述规定的范围内导致所得树脂层的所需表面硬度，此外，导致所需的光学特性如透明性和低反射率等。
具有烷氧基甲硅烷基的氟树脂为由化学式2表示的化合物或其水解产物：
[化学式2]
R(3)cR(4)dSiX4-(c+d)，
其中，R(3)或R(4)为各自具有氟化的烷基、链烯基、烯丙基、甲基丙烯酰氧基和(甲基)丙烯酰基的烃基；且X为选自烷氧基、烷氧基烷氧基、卤素基团或酰氧基的可水解的取代基。在上述化学式2中，c和d各自为0、1、2或3，并且(c+d)为1、2或3。
优选来自具有烷氧基甲硅烷基的氟树脂的组分为20-90％，优选25-80％，更优选30-70％，相对于固体的比例。如果来自具有烷氧基甲硅烷基的氟树脂的组分的比例位于上述优选规定的范围内，则所得树脂层具有足够的表面硬度，此外，也满足所需的光学特性如透明性和低的反射率等。
在形成本发明的树脂层130时，可使用固化催化剂以促进涂覆液体的固化。优选固化催化剂促进硅烷偶联剂的缩合反应。优选的固化催化剂的实例为酸性化合物。在它们中，路易斯酸是最优选的。路易斯酸的实例为金属烷氧基化合物或金属螯合物例如乙酰基乙酰氧基铝等。
固化催化剂的量可根据需要适当决定，但例如通常为0.1-10重量份，相对于100重量份的硅烷偶联剂。
当形成树脂层130时或者如果本发明中需要时，可添加任何添加剂如聚合抑制剂、氧化抑制剂、分散剂、流平剂等。
为了使得根据本发明的具有优异的耐刮擦性和表面滑移性质的抗反射膜是高度透明的，推荐使得堆叠膜中的雾度小于3.0％，优选小于2.7％。如果雾度等于或大于3.0％，则透明性可不足。
为了获得在本发明的树脂层130表面上的良好的耐摩损性，要求树脂层的表面是细微粗糙的。表面粗糙度与通过该粗糙度的耐磨损性之间的关系被认为由以下作用机理产生。即，对于细微粗糙的表面，当钢丝绒在该粗糙表面滑动时，钢丝绒仅接触表面上的凸起部分，使得与树脂层表面的接触区域根据需要最小化，由此特别地改善耐磨损性。
必要的是，树脂层130表面上的算术平均粗糙度(Ra)值优选为0.003-0.025μm，更优选0.004-0.022μm，更进一步优选0.004-0.020μm。如果该粗糙的表面上的算术平均粗糙度(Ra)值高于上述规定的优选范围，则树脂层中的雾度高于所需的雾度且透明性由此降低。如果该粗糙的表面上的算术平均粗糙度(Ra)值低于上述规定的优选范围，则难以改善耐磨损性。为了在树脂层上形成细微粗糙的表面，期望树脂层含有无机颗粒如胶态二氧化硅、干二氧化硅、湿二氧化硅、氧化钛、玻璃珠、氧化铝、碳化硅、氮化硅等、或分散在胶体中的二氧化硅颗粒。优选包含分散在胶体中的二氧化硅颗粒。
具体地，优选使用两种或更多种类型的二氧化硅颗粒，其中的每一种类型均具有不同的粒度分布。例如，细微粗糙度可通过混合二氧化硅颗粒而实现，其平均粒度的一种类型为0.001-0.02μm，和其平均粒度的另一种类型为0.02-0.2μm。
为了使本发明的在树脂层130侧上的堆叠膜的表面具有低的反射率，要求堆叠膜的最大反射率小于4％且其最小反射率大于0.2％。
如果该反射率高于所述规定范围，则环境光线可容易地照射且在堆叠膜的表面上未实现低的反射率。
为了获得本发明的树脂层130侧的堆叠膜表面上的低反射率，期望导电层120及树脂层130的折射率和厚度的乘积各自为目标光线(通常为可见光)波长的1/4。因此，对于导电层120和树脂层130，期望各层的厚度和折射率(n)的乘积的4倍的值介于380和780nm之间。即，优选导电层120和树脂层130各自的折射率(n)和厚度(d)之间的关系遵循以下等式1：
[等式1]
n·d＝λ/4
(其中，λ表示可见光的波长范围，通常遵循380nm≤λ≤780nm)。
为了获得在本发明的堆叠膜上的低反射率，导电层120的厚度优选为0.01-1.0μm，更优选0.06-0.12μm。树脂层130的厚度优选为0.01-1.0μm，更优选0.07-0.12μm。而且，如果导电层120和树脂层130的厚度不在该范围内，则不可能遵循等式1，且在树脂层130侧的堆叠膜表面上未获得低的反射率。
为了获得本发明的树脂层130侧的堆叠膜表面上的低反射率，优选树脂层130的折射率小于导电层120的折射率。即，优选树脂层130的折射率与导电层120的折射率之比小于1.0，更优选为0.6-0.95。而且，树脂层130的折射率优选不大于1.47，更优选1.35-1.45。以现有技术状态难以形成折射率小于1.35的树脂。如果树脂层的折射率大于1.47，所得膜具有较高的反射率。
在下文中，将描述制造根据本发明的具有优异的耐刮擦性和表面滑移性质的抗反射膜的方法。
根据本发明的具有优异的耐刮擦性和表面滑移性质的抗反射膜可通过在基底膜100的至少一侧上顺序堆叠含有(甲基)丙烯酸酯化合物的硬涂层110、含有导电颗粒的导电层120和含有氟化合物的树脂层130制造。
本发明中的导电层120和树脂层130可通过调节优选具有分散在溶剂中的组分的涂覆液体，将涂覆液体涂覆在基底膜上，然后将涂覆的层干燥并固化而形成。
混合用于形成本发明的导电层120的溶剂以改善本发明的组合物的涂覆或印刷可操作性而且改善颗粒的分散性。可使用常规已知的任何溶剂，只要其能够溶解粘合剂组分。具体地，在本发明中，就组合物的粘度稳定性和干燥效率而言，溶剂的优选类型为沸点60-180℃的有机溶剂，并且更优选的类型为具有氧原子的有机溶剂，因为其表现出与金属颗粒的良好相容性。这种有机溶剂的优选实例具体为甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇、乙二醇单甲醚、1-甲氧基-2-丙醇、丙二醇单甲醚、环己酮、乙酸丁酯、异丙基丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、二乙酰基丙酮、乙酰基丙酮等。可独立地使用前述优选的溶剂，或者可使用其两种或更多种类型的混合物。
而且，根据涂覆设备或印刷设备，可决定有机溶剂的量，使得其可有助于制备具有导致良好的的可操作性的粘度的组合物。然而，适合的是，其固体的所需量不大于60重量％，优选不大于50重量％。通常，适合的方法在于将颗粒(b)添加到通过将粘合剂组分溶解在有机溶剂中所获得的溶液中，用分散机器如涂料震动器、球磨机、砂磨机、三辊磨、、均质混合器等分散所得混合物，并且随后添加光聚合引发剂，然后均匀地溶解该混合物。
而且，树脂层130优选通过以下步骤形成：涂覆、干燥和固化通过将由氟化合物组成的固化组合物分散在至少一种类型的溶剂中产生的液体，该溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇、乙二醇单甲醚、1-甲氧基-2-丙醇、丙二醇单甲醚、环己酮、乙酸丁酯、异丙基丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、二乙酰基丙酮和乙酰基丙酮。
在这种情况下，使用的溶剂的量可根据组合物的粘度、待获得的固化的膜的厚度、干燥温度条件等适当控制。
根据本发明的堆叠膜的层结构通过在基底膜100的至少一侧上顺序堆叠含有(甲基)丙烯酸酯化合物的硬涂层110、含有导电颗粒的导电层120和含有氟化合物的树脂层130制成。所述层结构的另一实例通过在基底膜100的两侧上形成导电层120制成，但在这种情况中，优选在两个导电层120的至少任一侧的导电层120上形成树脂层130。而且，如果多层导电层120形成于基底膜100的一侧上，则优选形成多层树脂层130，使得树脂层130置于基底膜100相同侧的最外表面上。对于基底膜100，底漆层或透明导电层可形成于硬涂层110的相对侧上。防潮层或保护层也可形成于树脂层的表面上。防潮层和保护层的厚度优选不大于20nm以不影响所需抗反射性。
用于显示图像的本发明中的用于显示装置的膜通过如下制造：在树脂层130上形成粘合或粘性层，然后在该粘合或粘性层上结合保护膜。粘合或粘性层不限于特定的类型，只要该层可通过结合或粘附实现粘着。用于形成粘性或粘合层的胶粘剂或粘合剂可为基于橡胶的、基于乙烯基聚合的、基于缩聚的、基于热固性树脂的或基于硅的等。在前述实例中，示例性的基于橡胶的胶粘剂或粘合剂为基于丁二烯-苯乙烯共聚物(SBR)的、基于丁二烯-丙烯腈共聚物(NBR)的、基于氯丁二烯聚合物的、基于异丁烯-异戊二烯共聚物(丁基橡胶)的等。示例性的基于乙烯基聚合的胶粘剂或粘合剂为基于丙烯酰基树脂的、基于苯乙烯树脂的、基于乙酸乙烯酯-乙烯共聚物的或基于氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的等。示例性的基于缩聚的胶粘剂或粘合剂为基于聚酯树脂的。示例性的基于热固性树脂的粘合剂为基于环氧树脂的、基于聚氨酯树脂的、基于福尔马林树脂的。这些类型的树脂可独立地使用，或者可使用其两种或更多种类型的混合物。
胶粘剂或粘合剂可为溶剂型或非溶剂型中的任一种。粘性层或粘合层可用前述粘合剂或胶粘剂以常规已知的方式如涂覆等形成。而且，粘性层或粘合层可含有着色剂。这可通过将含有着色材料如染料和颜料的着色剂与粘性剂或粘合剂混合容易地获得。在含有着色剂的情况中，优选堆叠膜在550nm处的光透射率为40-80％。而且，如果该膜用于等离子体显示器，则该光透射率的范围可通过使用含有着色材料的粘性层或粘合层获得，因为要求透射的光为中性光线(中性灰色，neutral gray)或蓝色光线(蓝灰色，blue gray)，且在显示器中发出的光的色纯度和对比度改善。
组成保护膜的树脂材料不限于任何特定的类型，且可适当选自用于已知塑料基底膜的树脂材料。用于这种保护膜的示例性树脂材料为具有单元的聚合物或共聚物，该单元为选自以下的一种：基于酯、乙烯、丙烯、二乙酸酯、三乙酸酯、苯乙烯、碳酸酯、甲基戊烯、砜、醚乙基酮、尼龙、丙烯酸酯、脂环族烯烃的树脂等。对于该树脂材料，优选使用具有单元的聚合物或共聚物，该单元为选自以下的一种：基于乙烯或丙烯的树脂如聚乙烯或聚丙烯、或基于酯的树脂如聚对苯二甲酸乙二醇酯等。特别地，就透明性和机械性能而言，优选使用由具有基于酯的树脂的单元的聚合物组成的基底膜。
用于根据本发明的显示装置的滤光器通过以下获得：在用于显示装置的膜上插入粘性层或粘合层，并将其结合到LCD、等离子体显示面板(PDP)、电致发光显示器(ELD)、CRT或便携式数字助理等的显示器表面上和/或前面板的表面上。
可通过以下获得显示屏：在用于显示装置的膜上插入粘性层或粘合层，并将其结合到显示装置如LCD、等离子体显示面板(PDP)、电致发光显示器(ELD)、CRT或便携式数字助理等的的显示侧上。
在显示装置的显示侧和/或前面板表面上层压如上所述制备的堆叠膜的方法不限于特定类型，但例如，用于显示器的膜或包含堆叠膜的显示器可通过以下获得：在显示部件或基底膜100上涂覆粘性层或粘合层并进行干燥，用压辊将粘合层涂覆到膜100上，使得堆叠膜的树脂层130可为表面层，且由此以插入的粘性或粘合层将显示部件与基底膜100结合。
将参照附图描述等离子体显示面板的前保护板(PDP前面板)的实施方式，其中可使用根据本发明的具有优异的耐刮擦性和表面滑移性质的抗反射膜，但应注意本发明不应限于这些实施方式。将根据本发明的具有优异的耐刮擦性和表面滑移性质的抗反射膜层压在玻璃、丙烯酸类树脂、聚碳酸酯等层的两侧上，在基底膜100的侧上插入粘性层或粘合层。在PDP前面板的保护膜的透明基底与粘合层150之间可设置电磁波屏蔽层、近红外线屏蔽层、紫外线屏蔽层等。
而且，还意图本发明涵盖通过将上述抗反射膜结合到图像显示侧或前面板表面而制造的显示器。
在下文中，将以实施方式和对比例更详细地描述本发明。
[实施方式1]
形成硬涂层(110)
使用微凹版涂布器(micro gravure coater)将含有基于多官能的丙烯酰基树脂的涂覆材料(50％的固体)(KZ7528，可得自JSR Co.)涂覆在厚度为100μm的由聚酯膜(Lumirror，可得自Dorey Co.)组成的基底膜100的表面上。在将该涂覆的层在80℃下干燥5分钟后，将1.0J/cm2的紫外线照射到其上以将该涂覆的层固化并由此形成厚度为约10.0μm的硬涂层110。
形成高折射层(120)
将含有氧化铟锡(ITO)的涂覆材料(具有10％的固体)(HRA-196，可得自Japan Chemical Co.)溶解在异丙醇中。搅拌该混合物以产生涂覆液体。然后用微凹版涂布器将所得涂覆液体涂覆在硬涂层110的表面上，并将涂覆的层在80℃下干燥5分钟，然后用1.0J/cm2的紫外线照射以将该层固化并产生约0.1μm的厚度和(n)＝1.62的折射率的高折射层120。
形成低折射层(130)
将含有含氟共聚物(含氟烯烃/乙烯基醚共聚物)的涂覆材料(具有10％的固体，15重量份的空心二氧化硅，基于100重量份的粘合剂树脂，LR-S3020，可得自TORAY Co.)溶解在异丙醇中。搅拌所得混合物以产生涂覆液体，使用微凹版涂布器将涂覆液体又涂覆在高折射层120上以产生约112-116nm的厚度的层。将涂覆的层在80℃下干燥5分钟并用1.0J/cm2的紫外线照射以将该层固化并形成约0.1μm的厚度和(n)＝1.39的折射率的低折射层130。
[实施方式2]
在与实施方式1中相同的条件下并用与实施方式1中相同的方法形成基底膜100、硬涂层110和高折射层120。随后，将含有含氟共聚物(含氟烯烃/乙烯基醚共聚物)的涂覆材料(具有10％的固体，20重量份的空心二氧化硅，基于100重量份的粘合剂树脂，TU-2207，可得自JSR Co.)溶解在异丙醇中。搅拌所得混合物以产生涂覆液体，使用微凹版涂布器又将该涂覆液体涂覆在高折射层120上以产生约106-110nm厚度的层。将涂覆的层在80℃下干燥5分钟并用1.0J/cm2的紫外线照射以将该层固化并形成约0.1μm的厚度和(n)＝1.39的折射率的低折射层130。
[对比例1]
对于堆叠膜，实施与实施方式1中相同的方法形成基底膜100、硬涂层110和高折射层120。随后，将含有含氟共聚物(含氟烯烃/乙烯基醚共聚物)的涂覆材料(具有10％的固体)(40重量份的空心二氧化硅，基于100重量份的粘合剂树脂，LR-S3000，可得自TORAY Co.)溶解在异丙醇中。搅拌所得混合物以产生涂布液体，使用微凹版涂布器又将该涂覆液体涂覆在高折射层120上以产生约112-116nm厚度的层。将涂覆的层在80℃下干燥5分钟，并且用1.0J/cm2的紫外线照射以将该层固化并形成约0.1μm的厚度和(n)＝1.37的折射率的低折射层130。
表1
  表面电阻Ω/□   最小反射率％   钢丝绒硬度   雾度(％)   静摩擦系数   动摩擦系数
 实施方式1   108   0.24   5   0.98   0.37   0.27
 实施方式2   108   0.28   5   0.89   0.31   0.18
 对比例1   108   0.18   3～4   1.2   1.08   1.05
实施方式1和2中的低折射层130的折射率为1.39，和对比例中的低折射层130的折射率为1.37，原因是使用了与常规涂覆材料(LR-S3000，可得自TORAY Co.)相比具有低含量的空心二氧化硅(LR-S3020，TU-2207)的改善的涂覆材料。由于与常规涂覆材料中的空心二氧化硅的含量相比，改善的涂覆材料中的空心二氧化硅的含量降低了约50％，表面粗糙度降低，这提高了表面滑移性质而且还增加了耐刮擦性。
在下文中，将详细描述本发明中的评估和测量方法。
[实验1：评估钢丝绒硬度]
在钢丝绒#0000在250gf/cm2的负荷下进行往复移动10次后计算刮痕数。取决于刮痕水平，将硬度分为以下5个等级(等级5：无刮痕，等级4：1-5个刮痕，等级3：5-10个刮痕，等级2：多于10个刮痕，等级1：在整个表面上均有刮痕)。
[实验2：测量雾度]
用可得自Sgasikenki Co.的直读式雾度计算机测量雾度。
[实验3：评价表面电阻(抗静电能力)]
用可得自Mitsubishi Uka Co.的HIRESTA测量表面电阻。
[实验4：测量反射率]
用可得自Hitachi Keisoku Co.的分光光度计U-3410测量反射率。用320-400防水砂纸在样品膜的另一侧上均匀地进行刮擦并将黑色涂覆材料涂覆于其上以完全消除从另一侧的反射率。对于树脂层侧的表面，以6-10度的入射光实施该测量。在此，所测量的反射率表示对于380nm≤λ≤780nm的波长范围的最小值。
[实验5：测量摩擦系数]
使用TOYOSEIKI的TR型摩擦测量仪，并使用NIPPON DENSHIKAGAKU的unicoder U-228进行该测量。该测量基于ASTM D 1894的标准。待测量的膜插入在上板与下板之间，且在200±5g的重量和152±30mm的测量速度的条件下测量其静摩擦和动摩擦。
从前述描述中，本领域技术人员可显见，可进行各种修改和改变而不背离本发明的真实精神和范围。应理解，前述描述仅意图进行说明并且不意图限制由权利要求所限定的本发明的范围。

Claims (13)

1.一种具有优异的耐刮擦性和表面滑移性质的抗反射膜，其中含有(甲基)丙烯酸酯化合物的硬涂层110、含有粘合剂树脂和导电颗粒的高折射层120、以及含有氟化合物的低折射层130顺序堆叠在基底膜100的至少一侧上，其中该低折射层130的表面是细微粗糙的，并且在该低折射层130侧上的静摩擦系数等于或小于0.5且动摩擦系数等于或小于0.7。
2.权利要求1的膜，其中该低折射层130含有15-25重量份的空心二氧化硅，基于100重量份的该粘合剂树脂。
3.权利要求1的膜，其中该抗反射膜中的雾度小于3.0％。
4.权利要求1的膜，其中该抗反射膜在380nm的波长范围内具有小于5％的透射率。
5.权利要求1的膜，其中该硬涂层110的厚度为1μm-50μm。
6.权利要求1的膜，其中该高折射层120的厚度为0.01μm-1.0μm，并且该低折射层130的厚度为0.01μm-1.0μm。
7.权利要求1的膜，其中该高折射层120中的该导电颗粒为金属氧化物颗粒。
8.权利要求1的膜，其中该高折射层120中的该粘合剂树脂与该导电颗粒的重量比为10/90-30/70。
9.权利要求1的膜，其中该低折射层130的该氟化合物为在主链中具有乙烯基醚结构的含氟共聚物。
10.权利要求1的膜，其中该低折射层130含有粒度为0.001μm-0.2μm的二氧化硅颗粒。
11.权利要求10的膜，其中该二氧化硅颗粒具有两种或更多种类型的组分的粒度分布。
12.权利要求1的膜，其中该低折射层130进一步含有由以下化学式1表示的硅烷偶联剂、或其水解产物、或其反应物：
[化学式1]
R(1)aR(2)bSiX4-(a+b)，
其中，R(1)或R(2)为具有烷基、链烯基、烯丙基、或卤素基团、环氧基团、氨基、巯基、甲基丙烯酰氧基或氰基的碳氢基团；
X为选自烷氧基、烷氧基-烷氧基、卤素基团或酰氧基的可水解的取代基；和
a和b各自为0、1或2，并且(a+b)为1、2或3。
13.权利要求1的膜，其中该低折射层130中的该氟化合物进一步包含具有由以下化学式2表示的烷氧基甲硅烷基的氟树脂或其水解产物：
[化学式2]
R(3)cR(4)dSiX4-(c+d)，
其中，R(3)或R(4)为具有氟化的烷基、链烯基、烯丙基、甲基丙烯酰氧基或(甲基)丙烯酰基的烃基；
X为选自烷氧基、烷氧基烷氧基、卤素基团或酰氧基的可水解的取代基；和
c和d各自为0、1、2或3，并且(c+d)为1、2或3。
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SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

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