CN102991056B - 一种防静电透明硬化膜 - Google Patents
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Abstract
一种防静电透明硬化膜，所述硬化膜包括基材、透明硬化层和防静电层，在基材的表面涂覆含有树脂A和粒径为0.01～1μm的微粒子的涂布液固化成膜的透明硬化层，在透明硬化层的表面涂覆含有树脂B和导电粒子的涂布液固化成膜的防静电层，防静电层的厚度为0.03～1μm；所述透明硬化层的折光率与防静电层的折光率之间的差值控制在-0.05～0.05的范围。本发明具有全光线光透过率高、浅干涉纹、优越的耐损伤性能等特点，能有效防止由于硬化膜的表面电阻过高而产生的静电，可广泛应用于屏幕保护领域。
Description
技术领域
本发明涉及一种显示屏上使用的防静电透明硬化膜。
背景技术
随着平板电脑和大屏智能手机的普及，触摸屏被广泛的用于各个领域。而在使用触摸屏的过程中，由于经常用手接触屏幕操作，很容易弄污或划伤触摸屏。因此，一般都会在屏幕表面贴一层硬化膜。但是由于硬化膜本身的表面电阻一般在1×1014Ω以上，容易累积电荷产生静电。静电对触摸屏的影响很大，影响触摸屏的操作精准度，严重时甚至损伤触摸屏，因此，一般都会对硬化膜进行防静电处理。
现有技术中，为防止硬化膜表面产生静电，通常采用如下方式：
1.通过在硬化层中添加金属氧化物导电粒子的方法来防止硬化膜表面产生静电，但是，这种方式需要在硬化层中添加大量的导电粒子才能达到防静电的要求，由于一般导电金属氧化物着色很重且不透明，大量的导电粒子的加入严重影响了硬涂层的透明性。
2.采用双层结构，即在硬涂层上设置防静电层，这种方式虽然保证了硬化膜膜的透明性，但是，由于两个涂层之间折射率的差异而导致膜的表面产生明显的彩虹状的干涉纹，这种干涉纹的存在会严重影响产品的视觉效果，影响产品的应用。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种防静电透明硬化膜，它具有全光线光透过率高、浅干涉纹、优越的耐损伤性能，能有效防止由于硬化膜的表面电阻过高而产生的静电。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：
一种防静电透明硬化膜，它包括基材、透明硬化层和防静电层，在基材的表面涂覆含有树脂A和粒径为0.01～1μm的微粒子的涂布液固化成膜的透明硬化层，在透明硬化层的表面涂覆含有树脂B和导电粒子的涂布液固化成膜的防静电层，防静电层的厚度为0.03～1μm；所述透明硬化层的折光率与防静电层的折光率之间的差值控制在-0.05～0.05的范围。
上述防静电透明硬化膜，所述透明硬化层中的微粒子是二氧化钛、氧化铬、硫化锌、氧化锆或它们的组合物。
上述防静电透明硬化膜，所述透明硬化层中的微粒子的添加量占透明硬化层总重量的20%～40%。
上述防静电透明硬化膜，所述防静电层中的导电粒子是掺锑二氧化锡、掺铟二氧化锡、掺氟二氧化锡、掺铝氧化锌、掺镓氧化锌、氧化锌或它们的组合物。
上述防静电透明硬化膜，所述导电粒子是掺锑二氧化锡、掺铟二氧化锡。
上述防静电透明硬化膜，所述防静电层中的导电粒子的添加量占防静电层总重量的60%～80%。
上述防静电透明硬化膜，所述树脂A和树脂B选用相同物质，均选用3官能度以上的（甲基）丙烯酸酯预聚物、3官能度以上的（甲基）丙烯酸酯单体或它们的组合物。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
本发明采用了双层结构，通过控制防静电层的厚度、防静电层的折光率和硬化层的折光率之间的差值范围，在保证防静电性能的同时，具有优越的全光线透过率、2H以上的铅笔硬度，并且无明显干涉纹。
具体实施方式
由于在硬涂层中需要加入很大量的金属氧化物导电粒子才能起到防静电的作用，而大量的导电粒子存在于硬涂层中，严重影响了硬涂层的透光率，所以本发明采用了双层结构。在支持体上先涂一层硬度高的透明硬涂层，然后在硬涂层上再涂一层很薄的防静电层。由于防静电层很薄，所以即使加入大量的导电粒子，对整个涂层的透光率影响也不大，通过这种方法，本发明中的硬涂层既有防静电的作用，还具有优越的透光率。
防静电层中的导电粒子可以采用市售的ATO（掺锑二氧化锡）、ITO（掺铟二氧化锡）、FTO（掺氟二氧化锡）、AZO（掺铝氧化锌）、GZO（掺镓氧化锌）、氧化锌中的一种或它们的组合物。其中优选ATO和ITO。
为了起到防静电的作用，涂层的表面电阻需小于1×1010Ω，因此，对于本发明来说，导电粒子的添加量占防静电层总重量的50%～90%。如果导电粒子的添加量大于90%重量份，则涂层中含有树脂的量太少，成膜困难；如果导电粒子的添加量小于50%，则涂层的表面电阻在1×1010Ω以上，无法起到防静电的作用。优选导电粒子的添加量占防静电层总重量的60%～80%。
为了得到优越的透光率，防静电层的厚度控制在0.03～1μm，如果防静电层的厚度小于0.03μm，则硬度很难达到要求；如果厚度大于1μm，则透光率达不到要求。
通常，透明硬涂层的折光率一般在1.5左右，而金属氧化物导电粒子的折光率一般在2.0左右，所以，掺杂了导电粒子的防静电层的折光率明显高于透明硬涂层，两个涂层之间折射率的差异会引起明确的交界面，防静电层表面反射的光与交界面反射的光发生干涉，会产生明显的彩虹状的干涉纹。为了消除这种干涉纹，本发明在透明硬涂层中添加了微粒子，使防静电层的折光率与透明硬化层的折光率的差值在-0.05～0.05范围。
透明硬化层中的微粒子的折光率要高于防静电层中导电粒子的折光率，这样才能以较小的添加量来使透明硬化层的折光率接近防静电层的折光率。微粒子可以选用市售的二氧化钛、氧化铬、硫化锌、氧化锆至少其中的一种，本发明优选二氧化钛和氧化锆。
为了减少透明硬化层中的微粒子的散射，微粒子的平均粒径控制在0.01～1μm范围。这是由于如果微粒子的平均粒径小于0.01μm时，粒子的表面能很大，很容易发生多个粒子团聚而使透光率下降。而如果微粒子的平均粒径大于1μm时，随着粒径的增大，光散射增强，也会降低涂层的透光率。因此，微粒子的平均粒径优选0.05～0.5μm，更优选0.05～0.2μm。
为了使透明硬化层的折光率与防静电层的折光率的差值在-0.05～0.05范围，相对于整个透明硬化层的重量而言，微粒子的添加量需大于透明硬化层总重量的20%，但如果添加量大于50%，则透光率明显下降，达不到预期要求。因此，微粒子的添加量占透明硬化层总重量的比例控制20%～50%的范围，优选20%～40%。
透明硬化涂层的厚度控制在1～20μm的范围内为宜，这是因为如果厚度低于1μm，则很难达到2H的铅笔硬度；而如果下层的厚度大于20μm，硬化膜会很脆，加工性变差。所以，下层厚度优选2～10μm，更优选3～6μm。
防静电层中的树脂B和透明硬化层中的树脂A宜选用相同的紫外光固化树脂，因为这样能够提高防静电层和透明硬化层之间的粘接力，提高整个涂层的铅笔硬度。
为了使涂层赋予硬化膜足够的硬度和耐磨性，本发明的树脂A和树脂B可以选用3官能度以上的（甲基）丙烯酸酯预聚物、3官能度以上的（甲基）丙烯酸酯单体或它们的组合物。适合本发明的3官能度以上的（甲基）丙烯酸酯预聚物是指分子内含有3个或3个以上（甲基）丙烯酰基的（甲基）丙烯酸酯，例如：它们可以选自市售的聚氨酯（甲基）丙烯酸酯或环氧（甲基）丙烯酸酯。具体涉及有：脂肪族聚氨酯三（甲基）丙烯酸酯、脂肪族聚氨酯四（甲基）丙烯酸酯、脂肪族聚氨酯五（甲基）丙烯酸酯、脂肪族聚氨酯六（甲基）丙烯酸酯、芳香族族聚氨酯三（甲基）丙烯酸酯、芳香族族聚氨酯四（甲基）丙烯酸酯、芳香族族聚氨酯五（甲基）丙烯酸酯、芳香族族聚氨酯六（甲基）丙烯酸酯、聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯（甲基）三丙烯酸酯、聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯（甲基）四丙烯酸酯、聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯（甲基）五丙烯酸酯、聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯（甲基）六丙烯酸酯、酚醛環氧（甲基）丙烯酸酯、環氧大豆油（甲基）丙烯酸酯等；适合本发明的3官能度以上的（甲基）丙烯酸酯单体可以选自市售的如下物质：季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯、二-三羟（甲基）丙烷四丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰月尿酸三（甲基）丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、丙氧化三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、丙氧化甘油三（甲基）丙烯酸酯等。
为了树脂A和树脂B发生交联而形成硬涂层，防静电层的涂布液和透明硬化层的涂布液中还可以加入了光引发剂。适合本发明的光引发剂可以采用市售的光引发剂，如：自由基聚合光引发剂：2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮（1173）、1-羟基环已基苯基酮（184）、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮（907）、安息香双甲醚（651）、2,4,6(三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦（TPO）、二甲苯酮（BP）、2-异丙基硫杂蒽酮（ITX）等；阳离子聚合光引发剂：二芳基碘鎓盐、三芳基碘鎓盐、烷基碘鎓盐、异丙苯茂铁六氟磷酸盐等。本发明优选2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮（1173）和1-羟基环已基苯基酮（184）。
为了提高涂层的平整度，本发明中的涂布液中还可以加入流平剂。适合本发明的流平剂可以选自市售的有机硅氧烷或有机硅改性的丙烯酸流平剂，如：BYK-307、BYK-377、BYK-354、BYK-306、BYK-333、Levaslip407、Levaslip410、Levaslip411、Levaslip432、Levaslip466等。
根据需要，本发明中的涂布液中还可以加入有机溶剂，只要能够在基材上形成本发明的透涂层，可以使用常规的有机溶剂而没有任何限制，例如：酯族烃如己烷，庚烷和环己烷；芳烃如甲苯和二甲苯；卤代烃如二氯甲烷和二氯乙烷；醇类如甲醇，乙醇，丙醇和丁醇；酮类如丙酮，丁酮，甲基乙基酮，2－戊酮，和异佛尔酮；酯类如乙酸乙酯和醋酸丁酯；以及溶纤剂基溶剂如乙基溶纤剂。有机溶剂可以单独使用或以两种或多种组合使用。涂布液的浓度和粘度可根据本发明的目的进行适当选择。
只要能够形成本发明的涂层，对涂覆方法没有特别的限制，可以使用常规的方法，如棒涂法，刮刀涂布法，Mayer棒涂法，辊涂法，刮板涂布法，条缝涂布法和凹版涂布法来形成涂层。优选条缝和凹版涂布法。
作为用于使本发明涂层中的树脂固化的紫外线可从高压汞灯、融合H灯或氙灯获得，通常，用于照射的光量在100－500mj/cm2的范围内，透明硬化层的照射光量优选100～200mj/cm2。因防静电层的厚度较薄，为了能更好的固化，防静电层的照射光量在400～500mj/cm2的范围。
本发明的基材优选为塑料薄膜，塑料薄膜的例子包括：聚酯薄膜，如聚对苯二甲酸乙二酯（PET）、聚碳酸酯薄膜（PC）、聚甲基丙烯酸甲酯薄膜（PMMA）、ABS与PET复合薄膜、PC与PMMA的复合薄膜等，优选的是聚对苯二甲酸乙二酯（PET），聚碳酸酯薄膜（PC），更为优选聚对苯二甲酸乙二酯（PET）。
基材的厚度没有特别的限制。通常，所述厚度在20－300微米，优选在50－200微米的范围内。当该厚度小于20微米时，机械强度将不够，并且将有这样的可能性，即硬化膜变形太大并且耐久性不够；当厚度超过300微米时，增加加工难度且成本上升。因此，在上诉范围之外的厚度不可取的。
本发明中的支持体优选为透明的，透明薄膜的光透过率在400nm～700nm波长范围内优选在80%以上，更优选90%以上。
下面结合具体实施例对本发明进行具体说明，但本发明并不限于此。
实施例1
1.二氧化钛分散液的制备：
将20重量份的纳米二氧化钛和80重量份的丁酮混合在一起，在高速搅拌机上分散30分钟，然后用球磨机球磨1小时，过滤，得到平均粒径0.8μm、固型份为20%的二氧化钛分散液。
2.透明硬化层涂布物料的制备
6195-1009.6重量份，
1840.4重量份，
二氧化钛分散液12.0重量份，
Byk-3770.05重量份，
丁酮27.87重量份，
把9.6重量份脂肪族聚氨酯丙烯酸酯预聚物6195-100[长兴化学；官能度10]溶解到27.87重量份的丁酮溶剂中，添加0.05重量份聚醚改性聚二甲基硅氧烷流平剂BYK-377[毕克化学]，并添加0.40重量份光引发剂184[天津天骄化工有限公司]，最后添加12.0重量份二氧化钛分散液[固形份20%，平均粒径0.8μm]，得到透明硬化层涂布物料，备用。
3.防静电层涂布物料的制备
6195-1000.2重量份，
1840.01重量份，
ATO-MP0400.75重量份，
Byk-3770.05重量份，
丁酮48.99重量份，
把0.2重量份脂肪族聚氨酯丙烯酸酯预聚物6195-100[长兴化学；官能度10]溶解到48.99重量份的丁酮溶剂中，添加0.05重量份聚醚改性聚二甲基硅氧烷流平剂BYK-377[毕克化学]，并添加0.01重量份光引发剂184[天津天骄化工有限公司]，最后添加0.75重量份ATO油性分散液ATO-MP040[杭州万景新材料有限公司；平均粒径：15nm；固形份20%]，得到防静电层涂布物料，备用。
4.防静电透明硬化膜的制备
将上述硬化层涂布物料施加至厚度为125微米光学级的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜的一个面上，在70-90℃对形成的涂层干燥2min之后，以150mJ/cm2的光量，通过紫外线照射对干燥的涂层进行固化，形成透明硬涂层，其中透明硬化层中二氧化钛粒子占硬化层总重量份的20%；将上述防静电层涂布物料施加至上述透明硬化层上，在70-90℃对形成的涂层干燥2min之后，以500mJ/cm2的光量，通过紫外线照射对干燥的涂层进行固化，形成厚度为0.8微米防静电层，其中，导电粒子占防静电层总重量的60%，得到防静电透明硬化膜。测试其性能。
实施例2
1.氧化锆分散液的制备：
将20重量份的纳米氧化锆和80重量份的丁酮混合在一起，在高速搅拌机上分散30分钟，然后用球磨机球磨1.5小时，过滤，得到固型份为20%、平均粒径0.6μm的氧化锆分散液。
2.透明硬化层涂布物料的制备
UXE10009.0重量份，
1840.4重量份，
氧化锆分散液15.0重量份，
Levaslip4320.05重量份，
丁酮25.5重量份，
把9.0重量份脂肪族聚氨酯丙烯酸酯预聚物UXE1000[化药化工（无锡）有限公司制造，官能度4]溶解到25.5重量份的丁酮中，添加0.05重量份具有聚二甲基硅氧烷骨架结构的流平剂Levaslip432[由德谦（上海）化学有限公司制造]，并添加0.40重量份光引发剂[184；天津天骄化工有限公司]，最后添加15.0重量份氧化锆分散液[固形份20%，平均粒径0.6μm]，得到透明硬化层涂布物料，备用。
3.防静电层涂布物料的制备
UXE10000.175重量份，
1840.01重量份，
ATO-MP0400.81重量份，
Byk-3770.05重量份，
丁酮48.88重量份，
把0.175重量份聚氨酯丙烯酸酯预聚物UXE1000[化药化工（无锡）有限公司制造，官能度4]溶解到48.88重量份的丁酮溶剂中，添加0.05重量份聚醚改性聚二甲基硅氧烷流平剂BYK-377[毕克化学]，并添加0.01重量份光引发剂184[天津天骄化工有限公司]，最后添加0.81重量份ATO油性分散液ATO-MP040[杭州万景新材料有限公司；平均粒径：15nm；固形份20%]，得到防静电层涂布物料，备用。
4.防静电透明硬化膜的制备
将上述硬化层涂布物料施加至厚度为125微米光学级的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜的一个面上，在70-90℃对形成的涂层干燥2min之后，以150mJ/cm2的光量，通过紫外线照射对干燥的涂层进行固化，形成透明硬涂层，其中透明硬化层中氧化锆粒子占硬化层总重量份的25%；将上述防静电层涂布物料施加至上述透明硬化层上，在70-90℃对形成的涂层干燥2min之后，以500mJ/cm2的光量，通过紫外线照射对干燥的涂层进行固化，形成厚度为0.6微米防静电层，其中，导电粒子占防静电层总重量的65%，得到防静电透明硬化膜。测试其性能。
实施例3
1.硫化锌分散液的制备：
将20重量份的纳米硫化锌和80重量份的丁酮混合在一起，在高速搅拌机上分散40分钟，然后用球磨机球磨1.5小时，过滤，得到固型份为20%、平均粒径0.4μm的硫化锌分散液。
2.透明硬化层涂布物料的制备
EM-24118.4重量份，
1840.4重量份，
硫化锌分散液18.0重量份，
BYK-3770.05重量份，
丁酮23.13重量份，
把8.4重量份乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯单体EM-2411[长兴化学，官能度4]溶解到23.13重量份的丁酮溶剂中，添加0.05重量份聚醚改性聚二甲基硅氧烷流平剂BYK-377[毕克化学]，并添加0.40重量份光引发剂184[天津天骄化工有限公司]，最后添加182.0重量份硫化锌分散液[固形份20%，平均粒径0.4μm]，得到透明硬化层涂布物料，备用。
3.防静电层涂布物料的制备
防静电层
EM-24110.15重量份，
1840.01重量份，
ATO-MP0400.88重量份，
Byk-3770.05重量份，
丁酮48.91重量份，
把0.15重量份乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯单体EM-2411[长兴化学，官能度4]溶解到48.91重量份的丁酮溶剂中，添加0.05重量份聚醚改性聚二甲基硅氧烷流平剂BYK-377[毕克化学]，并添加0.01重量份光引发剂184[天津天骄化工有限公司]，最后添加0.88重量份ATO油性分散液ATO-MP040[杭州万景新材料有限公司；平均粒径：15nm；固形份20%]，得到防静电层涂布物料，备用。
4.防静电透明硬化膜的制备
将上述硬化层涂布物料施加至厚度为125微米光学级的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜的一个面上，在70-90℃对形成的涂层干燥2min之后，以150mJ/cm2的光量，通过紫外线照射对干燥的涂层进行固化，形成透明硬涂层，其中透明硬化层中硫化锌粒子占硬化层总重量份的30%；将上述防静电层涂布物料施加至上述透明硬化层上，在70-90℃对形成的涂层干燥2min之后，以500mJ/cm2的光量，通过紫外线照射对干燥的涂层进行固化，形成厚度为0.4微米防静电层，其中，导电粒子占防静电层总重量的70%，得到防静电透明硬化膜。测试其性能。
实施例4
1.二氧化钛分散液的制备：
将20重量份的纳米二氧化钛和80重量份的丁酮混合在一起，在高速搅拌机上分散1.0小时，然后用球磨机球磨1.5小时，过滤，得到固型份为20%、平均粒径0.2μm的二氧化钛分散液。
2.透明硬化层涂布物料的制备
透明硬化层
EB51297.8重量份，
1840.4重量份，
二氧化钛分散液21.0重量份，
BYK-3770.05重量份，
丁酮20.76重量份，
把7.8重量份脂肪族聚氨酯六丙烯酸酯预聚物EB5129[氰特表面技术(上海)有限公司制造，官能度6]溶解到20.76重量份的丁酮溶剂中，添加0.05重量份聚醚改性聚二甲基硅氧烷流平剂BYK-377[毕克化学]，并添加0.40重量份光引发剂184[天津天骄化工有限公司]，最后添加21.0重量份二氧化钛分散液[固形份20%，平均粒径0.2μm]，得到透明硬化层涂布物料，备用。
3.防静电层涂布物料的制备
防静电层
EB51290.125重量份，
1840.01重量份，
ATO-MP0400.94重量份，
Byk-3770.05重量份，
丁酮48.88重量份，
把0.125重量份脂肪族聚氨酯六丙烯酸酯预聚物EB5129[氰特表面技术(上海)有限公司制造，官能度6]溶解到48.88重量份的丁酮溶剂中，添加0.05重量份聚醚改性聚二甲基硅氧烷流平剂BYK-377[毕克化学]，并添加0.01重量份光引发剂184[天津天骄化工有限公司]，最后添加0.94重量份ATO油性分散液ATO-MP040[杭州万景新材料有限公司；平均粒径：15nm；固形份20%]，得到防静电层涂布物料，备用。
4.防静电透明硬化膜的制备
将上述硬化层涂布物料施加至厚度为125微米光学级的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜的一个面上，在70-90℃对形成的涂层干燥2min之后，以150mJ/cm2的光量，通过紫外线照射对干燥的涂层进行固化，形成透明硬涂层，其中透明硬化层中二氧化钛粒子占硬化层总重量份的35%；将上述防静电层涂布物料施加至上述透明硬化层上，在70-90℃对形成的涂层干燥2min之后，以500mJ/cm2的光量，通过紫外线照射对干燥的涂层进行固化，形成厚度为0.25微米防静电层，其中，导电粒子占防静电层总重量的75%，得到防静电透明硬化膜。测试其性能。
实施例5
1.氧化铬分散液的制备：
将20重量份的纳米氧化铬和80重量份的丁酮混合在一起，在高速搅拌机上分散1.0小时，然后用球磨机球磨2.5小时，过滤，得到固型份为20%、平均粒径0.03μm的氧化铬分散液。
2.透明硬化层涂布物料的制备
透明硬化层
6195-1007.2重量份，
1840.4重量份，
氧化铬分散液24.0重量份，
BYK-3770.05重量份，
丁酮18.39重量份，
把7.2重量份脂肪族聚氨酯丙烯酸酯预聚物6195-100[长兴化学；官能度10]溶解到18.39重量份的丁酮溶剂中，添加0.05重量份聚醚改性聚二甲基硅氧烷流平剂BYK-377[毕克化学]，并添加0.40重量份光引发剂184[天津天骄化工有限公司]，最后添加24.0重量份氧化铬分散液[固形份20%，平均粒径0.03μm]，得到透明硬化层涂布物料，备用。
3.防静电层涂布物料
6195-1000.1重量份，
1840.01重量份，
ATO-MP0401.0重量份，
Byk-3770.05重量份，
丁酮48.85重量份，
把0.1重量份脂肪族聚氨酯丙烯酸酯预聚物6195-100[长兴化学；官能度10]溶解到48.84重量份的丁酮溶剂中，添加0.05重量份聚醚改性聚二甲基硅氧烷流平剂BYK-377[毕克化学]，并添加0.01重量份光引发剂184[天津天骄化工有限公司]，最后添加1.0重量份ATO油性分散液ATO-MP040[杭州万景新材料有限公司；平均粒径：15nm；固形份20%]，得到防静电层涂布物料，备用。
4.防静电透明硬化膜的制备
将上述硬化层涂布物料施加至厚度为125微米光学级的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜的一个面上，在70-90℃对形成的涂层干燥2min之后，以150mJ/cm2的光量，通过紫外线照射对干燥的涂层进行固化，形成透明硬涂层，其中透明硬化层中氧化铬粒子占硬化层总重量份的40%；将上述防静电层涂布物料施加至上述透明硬化层上，在70-90℃对形成的涂层干燥2min之后，以500mJ/cm2的光量，通过紫外线照射对干燥的涂层进行固化，形成厚度为0.25微米防静电层，其中，导电粒子占防静电层总重量的80%，得到防静电透明硬化膜。测试其性能。
对比例1
6195-1006.0重量份，
1840.3重量份，
ATO-MP04022.5重量份，
Byk-3770.05重量份，
丁酮21.15重量份，
只涂一层防静电层，把6.0重量份脂肪族聚氨酯丙烯酸酯预聚物[6195-100；长兴化学；官能度10]溶解到21.15重量份的丁酮[兰州石化]溶剂中，添加0.05重量份聚醚改性聚二甲基硅氧烷流平剂[BYK-377；毕克化学]，并添加0.3重量份光引发剂[184；天津天骄化工有限公司]，最后添加22.5重量份ATO油性分散液[ATO-MP040；杭州万景新材料有限公司；平均粒径：15nm；固形份20%]所得到的涂布物料。
将制得的涂布液施加至作为底材薄膜，厚度为125微米光学级的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜[中国乐凯胶片集团公司制造，商品名；PG42]的一个面上，在70-90℃对形成的涂层干燥2min之后，以300mJ/cm2的光量，通过紫外线照射对干燥的涂层进行固化，并形成透明硬涂层，固化后涂层的厚度为3.0微米，得到所述硬化膜的防静电层。其中，防静电层中导电粒子所占的重量份为60%。具体测试评价结果见表1。
对比例2
透明硬化层
6195-10010.8重量份，
1840.4重量份，
二氧化钛分散液6.0重量份，
Byk-3770.05重量份，
丁酮32.61重量份，
根据与实施例1相同的步骤制备硬化膜，所不同的是，6195-100增加至10.8重量份；二氧化钛分散液减少至6.0重量份。固化后透明硬化层中二氧化钛粒子所占的重量份为10%。并且防静电层的厚度为0.1微米。具体测试评价结果见表1。
表1各实施例测试数据表
。表中：各项性能的测试方法如下
（1）表面电阻测试
使用高阻计[上海第六电表厂；型号：PC68]测量表面电阻。
（2）干涉纹的判定
在3波长白炽灯的直下30cm放置后观察彩虹纹。并根据以下标准进行评估：
未发现干涉纹计为“◎”，
发现颜色很浅，波纹很小的干涉纹计为“○”，
发现颜色较浅，波纹较小的干涉纹计为“△”，
发现明显的干涉纹计为“×”，
（3）涂层厚度以及折光率测试
使用干涉型膜厚仪器测试仪[美国FILMETRICS公司；型号：F20-UV]测量涂层厚度和折光率。
（4）铅笔硬度测试
根据标准GB/T6739－1996的方法，利用通过铅笔刮擦的涂膜硬度测试仪[上海普申化工机械有限公司；型号：“BY”]测量铅笔硬度。
（5）透光率和雾度测试
使用透光率雾度计[日本电色公司；型号：NDH2000N]测量透光率和雾度。
Claims (2)
1.一种防静电透明硬化膜，它包括基材、透明硬化层和防静电层，其特征在于，在基材的表面涂覆含有树脂A和粒径为0.01～1μm的微粒子的涂布液固化成膜的透明硬化层，在透明硬化层的表面涂覆含有树脂B和导电粒子的涂布液固化成膜的防静电层，防静电层的厚度为0.03～1μm；所述透明硬化层的折光率与防静电层的折光率之间的差值控制在-0.05～0.05的范围；
所述透明硬化层中的微粒子是二氧化钛、氧化铬、硫化锌、氧化锆或它们的组合物；
所述透明硬化层中的微粒子的添加量占透明硬化层总重量的20%～40%；
所述防静电层中的导电粒子是掺锑二氧化锡、掺铟二氧化锡、掺氟二氧化锡、掺铝氧化锌、掺镓氧化锌、氧化锌或它们的组合物；
所述防静电层中的导电粒子的添加量占防静电层总重量的60%～80%；
所述透明硬化层的厚度为1～20μm；
所述基材为聚对苯二甲酸乙二酯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚甲基丙烯酸甲酯薄膜、ABS与PET复合薄膜、PC与PMMA复合薄膜中的一种。
2.根据权利要求1所述防静电透明硬化膜，其特征在于，所述树脂A和树脂B选用相同物质，均选用3官能度以上的（甲基）丙烯酸酯预聚物、3官能度以上的（甲基）丙烯酸酯单体或它们的组合物。
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