CN102977663A - 一种硬涂层用固化树脂组成物及硬涂膜 - Google Patents
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Abstract
一种硬涂层用固化树脂组成物,其至少包含:a.二次平均粒径为0.2~1mm的粒子;b.电离放射固化反应性基质;所述粒子的含量占总固体成分的比例为0.1~5%。本发明在不损害光学性能条件下,使用该固化树脂组成物所形成的硬涂层的硬涂膜能有效避免由于硬涂膜层与层之间过于平坦,造成收卷的黏附性,并且具有2H以上的硬度及优异的耐划擦性能。
Description
技术领域
本发明涉及硬涂层用固化树脂组成物,和使用该固化树脂组成物所形成的硬涂层的硬涂膜。
背景技术
液晶显示器(LCD)、等离子显示器(PDP)、彩色映像管显示器(CRT)及电致发光显示器(OLED)等图像显示设备,其工作时容易受外来物划伤表面,现行主流的技术都是在塑料薄膜上涂上一层硬涂层,此硬涂层可以是透明或是雾面(防眩光),也可以具防静电或是低反射功能,除可以增加工作对象表面抗划伤的功能外,也可以提高显示图像的画质。
一般而言,这些硬涂膜都是以连续卷对卷(Roll to Roll)的方式生产,当这些表面平坦性高的透明硬涂膜以卷对卷方式收卷时,由于表面过于平坦缺乏滑动性,使得层与层之间的产生黏附(Blocking)现象,当收卷张力越大时,此现象愈明显,长时间黏附使得这些透明硬涂膜在进行放卷拨离时,存在黏附造成的区块变形,更严重者因而造成硬涂膜破裂。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种硬涂层用固化树脂组成物及硬涂膜,它能够在不损害光学性能条件下,能有效避免因硬涂膜层与层之间过于平坦而造成的收卷黏附性,同时具有高硬度、优异的光学性能、耐划擦性和滑动性。
为解决上述技术问题,本发明采用如下技术方案:
一种硬涂层用固化树脂组成物,其至少包含:
a、 二次平均粒径为0.1~2mm的粒子;
b、 电离放射固化反应性基质;
所述粒子的含量占总固体成分的比例为0.1~5%。
上述的硬涂层用固化树脂组合物中,所述粒子的二次平均粒径为0.2~1mm。
上述的硬涂层用固化树脂组合物中,所述粒子可以是有机粒子或无机粒子。
上述的硬涂层用固化树脂组合物中,所述无机粒子可以是二氧化硅、氧化锆、氧化铝、氧化铟、二氧化钛、氧化锌、氧化锡、铟锡氧化物、氧化锑、氧化锗或氟化镁粒子。
上述的硬涂层用固化树脂组合物中,所述无机粒子可以是二氧化硅、氧化铝、氧化锆、氧化锡或二氧化钛粒子。
上述硬涂层用固化树脂组合物,所述有机粒子可以是丙烯酸类树脂粒子、硅酮树脂粒子、苯乙烯树脂粒子、三聚氰胺树脂粒子、苯乙烯-丙烯酸类树脂粒子、聚乙烯树脂粒子、环氧树脂粒子、有机硅树脂粒子、聚碳酸酯粒子中的至少一种。
上述硬涂层用固化树脂组合物,所述有机粒子是苯乙烯-丙烯酸类树脂粒子。
上述硬涂层用固化树脂组合物,所述粒子的折射率为1.4~1.7。
一种硬涂膜,它包括基材和硬涂层,所述硬涂层是上述固化树脂组合物涂覆固化成膜而得到,该硬涂层的10点平均粗糙度(Rz)为0.02~0.05μm,静摩擦系数(ms)小于0.5。
上述硬涂膜,所述硬涂层的厚度为1mm~10mm。
上述硬涂膜,所述硬涂膜是在连续卷状生产所形成的长卷。
与现有技术相比,本发明通过使用的硬化涂层组合物内添加特定粒径的粒子,经干燥与固化后,在涂层表面形成微细凸起,可以有效避免所述透明硬涂膜于成卷生产时硬化涂层表面的黏附性。同时,经过控制粒子的粒径与添加的比例,可以同时具有很好的防黏附性及光学性能;同时通过采用上述硬涂层树脂所形成的透明硬涂膜,在有效解决收卷黏附性的情况下,同时满足高全光线透过率及低雾度的光学要求。
具体实施方式
本发明的硬涂膜包括基材和硬涂层,该硬涂层是由固化树脂组合物涂覆固化在基材表面成膜而得到,所述硬涂层的厚度为1~10μm,更优先选为2~5μm,涂层厚度过薄时,无法提供相对的硬度与耐划伤性能,涂层过厚时,涂膜容易翘曲,成本相对也提高。
硬涂层用固化树脂组合物中含有特定粒径的粒子,以便在在涂层表面形成凹凸,达到易滑动性及防粘连功能。为达到所需要的防黏附与易滑动性,同时兼顾硬涂层光线透过性,必须使用特定粒径分布的粒子,本发明使用粒子的二次粒径在0.1~2.0 mm,优选0.2~1.0 mm,因为当粒径小于0.1mm时,在涂层表面形成的凸起过于微小,难以达到所需要的滑动性与防黏附性,当粒径大于2.0 mm,硬涂层的透明性下降,雾度也升高。
在硬涂层用固化树脂组合物中,粒子的含量占总固体成分的比例为0.1~5%,优选0.5~1.5%。因为当粒子的含量大于5%时,虽可以达到更好的防黏附与滑动性,但光学透过性降低,当粒子的含量低于0.1%时,达不到所需的防黏附性能。
适合本发明的粒子可以是有机或无机,作为无机微粒,可以选自如下物质:二氧化硅、氧化锆、氧化铝、氧化铟、二氧化钛、氧化锌、氧化锡、铟锡氧化物(ITO)、氧化锑、氧化锗、氟化镁等,从硬度与光学的性能考虑,优选二氧化硅、氧化铝,另外要得到较高折射率层,则可以使用氧化锆、氧化锡、二氧化钛等,同样的要得到较低折射率涂层,则可以使用氟化镁等,上述微粒不限一种使用,本发明优选二氧化硅、氧化铝。作为有机微粒,可以选自下述物质:丙烯酸类树脂、硅酮树脂、苯乙烯树脂、三聚氰胺树脂、苯乙烯-丙烯酸类共聚物树脂、聚乙烯树脂、环氧树脂、有机硅树脂、聚碳酸酯等,上述微粒不限一种使用,可根据粒径大小、折射率、粒子分散性与兼容性来选择,本发明优选苯乙烯-丙烯酸类树脂。
另外,为达到效的透明性,粒子的折射率与涂层折射越接近越好,本发明优选1.4~1.7。低于1.4或高于1.7,粒子与透明支持体或透明硬涂层折射率差异过大,导致透光性降低。
硬涂层用固化树脂组合物中的电离放射基质可以选自聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂,环氧(甲基)丙烯酸酯树脂,聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂、纯丙烯酸树脂等。其中,聚氨酯(甲基)丙烯酸酯可以选自:脂肪族聚氨酯三(甲基)丙烯酸酯、脂肪族聚氨酯四(甲基)丙烯酸酯、脂肪族聚氨酯五(甲基)丙烯酸酯、脂肪族聚氨酯六(甲基)丙烯酸酯、芳香族族聚氨酯三(甲基)丙烯酸酯、芳香族族聚氨酯四(甲基)丙烯酸酯、芳香族族聚氨酯五(甲基)丙烯酸酯、芳香族族聚氨酯六(甲基)丙烯酸酯等;环氧(甲基)丙烯酸酯可以选自:环氧丙烯酸酯、环氧甲基丙烯酸酯、改性环氧丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧丙基丙烯酸酯、脂肪酸改性环氧丙烯酸酯、改性双酚A环氧丙烯酸酯、环氧大豆油丙烯酸酯、改性六官能基环氧丙烯酸酯等;聚酯(甲基)丙烯酸酯可以选自:聚酯丙烯酸酯、改性聚酯丙烯酸酯、四官能基聚酯丙烯酸酯、脂肪酸改性聚酯六丙烯酸酯、氯化聚酯丙烯酸、酯超支化聚酯丙烯酸酯等,本发明优选脂肪族聚氨酯丙烯酯。
为了使固化树脂组合物中的树脂发生交联反应而形成硬涂层,固化树脂组合物中还加入了光引发剂。作为本发明中使用的光引发剂没有特别要求,只要可以实现涂层固化的各种类型的光引发剂均可。例举的光引发剂有:裂解型引发剂:如: 1-羟基环已基苯基酮(184)、2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮(1173)、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基 )-2-吗啉基-1-丙酮(907)、安息香双甲醚(651)、2,4,6(三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦(TPO)等;光敏引发剂(夺氢型):如二甲苯酮(BP)、2- 异丙基硫杂蒽酮(ITX)等。优选:1-羟基环已基苯基酮(184)。这些光引发剂可以单独使用,也可以将2种或其以上组合使用。
为了提高涂层的平整度,以减少火山口、针孔与缺陷等,固化树脂组合物中还可以加入流平剂。本发明的流平剂优选为氟系、有机硅氧烷或有机硅改性的丙烯酸流平剂如:大日本油墨化学(Dainippon Ink & Chemicals) MEGAFACE F440、F445、F470、F553、F554、F556,毕克化学(BYK Additive & Instruments)的BYK-333、BYK-377、BYK-378,赢创德固赛(EVONIK)的Flow 300、Flow 370、Flow 425、Rad 2200N 、Rad 2250、Rad 2300,德谦化学的Levaslip 835 、Levaslip 837、Levaslip 867、Levaslip 879等。
根据需要,固化树脂组合物中还可以加入溶剂,以形成本发明硬涂层涂布液。有机溶剂的例子包括:醇类如甲醇,乙醇,正丙醇,异丙醇,正丁醇和异丁醇等, 脂肪族烃类如己烷,庚烷和环己烷;芳香烃类如苯,甲苯和二甲苯;卤代烃如二氯甲烷,二氯乙烷和四氯化碳;酮类如丙酮,丁酮,甲基乙基酮,甲基异丁基酮和环己酮;酯如乙酸甲酯,乙酸乙酯,乙酸丙酯,和醋酸丁酯。在这些溶剂中,我们优先选丁酮,甲基异丁酮及异丙醇,溶剂可以单独使用或以两种或多种组合使用。涂布液的浓度和粘度可根据本发明的目的进行适当选择,以利后续的加工。
由含有二次粒径在0.1~2.0 mm的粒子的固化树脂组成物,利用涂布方式涂布于基材上,经过干燥固化后得到硬涂膜,其硬涂层的10点平均粗糙度(Rz)为0.02~0.05μm,静摩擦系数(ms)小于0.5,当Rz<0.02时,防黏附性与滑动性不佳,当Ra>0.05mm时,透光性降低。硬涂层的厚度为1~10μm,更优先选为2~5μm,涂层厚度过薄时,无法提供相对的硬度与耐划伤性能,涂层过厚时,涂膜容易翘曲,成本相对也提高。
用于硬涂膜的基材优选为塑料薄膜。塑料薄膜的例子包括:如聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、PEN(polyethylene naphthalate) 、聚碳酸酯薄膜(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯薄膜(PMMA)、ABS与PET复合薄膜、PC与PMMA的复合薄膜、聚醚醚酮(polyether ether ketone;PEEK) 、 纤维素二乙酯(diacetylcellulose)、纤维素三乙酯(triacetylcellulose;TAC)、丙烯酸树脂(acrylic resin) 、 金属芳香类催化之环烯烃共聚物(metallocene catalyzed cyclo olefin copolymer)等。本发明优选的是聚对苯二甲酸乙二酯(PET),聚碳酸酯薄膜(PC)与纤维素三乙酯(TAC),更为优选聚对苯二甲酸乙二酯(PET)。塑料薄膜的厚度没有特别的限制,通常,所述厚度在20-300微米,优选在50-250微米的范围内。当该厚度小于20微米时,机械强度将不够,且在固化时硬化膜变形太大;当厚度超过300微米时,增加加工难度,因此,在上述范围之外的厚度不可取的。本发明中的基材优选为透明的,透明薄膜的光透过率在400nm~700nm波长范围内全光线透过率优选在85%以上,更优选90%以上。根据需要,基材的一个或两个表面可以用底涂层进行处理或进行表面处理,如喷砂或是蚀刻形成粗糙表面,以便增强表面涂层与底材的附着力。通过氧化进行表面处理的例子包括:电晕放电处理,利用火焰的处理,利用等离子的处理,或在臭氧存在下利用紫外线的照射处理。表面处理根据基质表面的特性与后段加工的需求进行适当选择,通常,从可操作性与性能考虑考虑,优先选底层预涂处理。
对形成本发明的硬涂层的涂布方法没有特别的限制,只要能够形成本发明的硬涂层即可,可以使用常规的方法,如棒涂法,刮刀涂布法,Mayer棒涂法,辊涂法,刮板涂布法,条缝涂布法和微凹版涂布法来形成涂层。本发明选棒涂法和微凹版涂布法。
作为用于本发明硬涂层中的树脂固化的紫外线可从高压汞灯,融合H灯或氙灯获得。通常,用于照射的光剂量在200-1,000mj/cm2的范围内,优选200-400 mj/cm2。
下面结合具体实施例对本发明进行具体说明,但本发明并不限于此。
实施例1
二氧化硅分散液A:
将15.0重量份的二氧化硅微粒(德国EVONIK制,商品名为AEROSIL R974,一次原生粒径为0.012mm)加入到85重量份的甲基异丁酮内,利用超音波震荡器震荡4小时后,测定二次粒径为0.91mm,此为二氧化硅分散液A。
硬涂层用固化树脂组合物:
Etercure 6195-100 36.98重量份,
Etercure 6363 9.24重量份,
Doublemer DPHA 33.78重量份,
Doublecure 184 3.76重量份,
丁酮 74.18重量份,
异丙醇 41.86重量份,
Megaface F444 0.2重量份,
二氧化硅分散液A 10.0重量份,
把36.98重量份的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物[台湾长兴化学工业股份有限公司制造,商品名:Etercure 6195-100]及9.24重量份的超支化聚酯丙烯酸酯类低聚物[台湾长兴化学工业股份有限公司制造,商品名:Etercure 6363]溶解到74.18重量份的丁酮及41.86重量份的异丙醇的混合溶剂中,添加33.78重量份二季戊四醇六丙烯酸酯单体[台湾双键化工股份有限公司制造,商品名:Doublemer DPHA],搅拌20分钟后,接着添加0.2重量份具有氟素结构的流平剂[大日本油墨化学制造;商品名:Megaface F444]和3.76重量份光引发剂[台湾双键化工股份有限公司制造,商品名:Doublecure 184] ,继续搅拌20分钟后,最后加入10.0重量份的二氧化硅分散液A,继续搅拌20分钟,得到硬涂层用固化树脂组合物。
将上述硬涂层用固化树脂组合物涂覆到厚度为188微米光学级的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜[日本东洋纺公司制造,商品名;A4300]的一个面上。在80-90℃对形成的涂层干燥2分钟之后,以400mJ/cm2的光量,通过紫外线照射对干燥的涂层进行固化,得到硬涂膜。
实施例2
二氧化硅分散液B
将15.0重量份的二氧化硅微粒(德国EVONIK制,商品名为AEROSIL R974,一次原生粒径为0.012mm)加入到85重量份的甲基异丁酮内,利用超音波震荡器震荡7小时后,测定二次粒径为0.340 mm,此为二氧化硅分散液B。
硬涂层用固化树脂组合物:
Etercure 6195-100 36.98重量份,
Etercure 6363 9.24重量份,
Doublemer DPHA 33.78重量份,
Doublecure 184 3.76重量份,
丁酮 74.18重量份,
异丙醇 41.86重量份,
Megaface F444 0.2重量份,
二氧化硅分散液B 10.0重量份,
把36.98重量份的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物[台湾长兴化学工业股份有限公司制造,商品名:Etercure 6195-100]及9.24重量份的超支化聚酯丙烯酸酯类低聚物[台湾长兴化学工业股份有限公司制造,商品名:Etercure 6363]溶解到74.18重量份的丁酮及41.86重量份的异丙醇的混合溶剂中,添加33.78重量份二季戊四醇六丙烯酸酯单体[台湾双键化工股份有限公司制造,商品名:Doublemer DPHA],搅拌20分钟后,接着添加0.2重量份具有氟素结构的流平剂[大日本油墨化学制造;商品名:Megaface F444]和3.76重量份光引发剂[台湾双键化工股份有限公司制造,商品名:Doublecure 184] ,继续搅拌20分钟后,最后加入10.0重量份的二氧化硅分散液B,继续搅拌20分钟,得到硬涂层用固化树脂组合物。
将上述硬涂层用固化树脂组合物涂覆到厚度为188微米光学级的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜[日本东洋纺公司制造,商品名;A4300]的一个面上。在80-90℃对形成的涂层干燥2分钟之后,以400mJ/cm2的光量,通过紫外线照射对干燥的涂层进行固化,得到硬涂膜。
实施例3
二氧化硅分散液C:
将15.0重量分的二氧化硅微粒(德国EVONIK制,商品名为AEROSIL R812,一次原生粒径为0.007mm)加入85重量份的甲基异丁酮内,利用超音波震荡器震荡7小时后,测定二次粒径为0.22mm,得到二氧化硅分散液C。
硬涂层用固化树脂组合物:
GRANDIC PC11-2013 21.81重量份,
DIC F477 0.03重量份,
丁酮 8.19重量份,
二氧化硅分散液C 0.45重量份,
把21.81重量份的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯类硬化液[大日本油墨化学制造,商品名:GRANDIC PC11-2013,有效固成分53%]溶解到8.19重量份的丁酮溶剂中,搅拌20分钟后,添加0.03重量份具有氟素结构的流平剂[大日本油墨化学制造;商品名:Megaface F477],搅拌20分钟后添加0.45重量份二氧化硅分散液C,搅拌20分钟,得到硬涂层用固化树脂组合物。
将上述硬涂层用固化树脂组合物涂覆到厚度为188微米光学级的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜[日本东洋纺公司制造,商品名;A4300]的一个面上。在80-90℃对形成的涂层干燥2分钟之后,以400mJ/cm2的光量,通过紫外线照射对干燥的涂层进行固化,得到硬涂膜。
实施例4
二氧化硅分散液D
将15.0重量分的二氧化硅微粒(德国EVONIK制,商品名为AEROSIL R812,一次原生粒径为0.007mm)加入85重量份的甲基异丁酮内,利用超音波震荡器震荡7小时后,测定二次粒径为0.22mm,得到二氧化硅分散液D。
硬涂层用固化树脂组合物:
GRANDIC PC11-2013 21.81重量份,
DIC F477 0.03重量份,
丁酮 8.19重量份,
二氧化硅分散液D 2.25重量份,
把21.81重量份的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯类硬化液[大日本油墨化学制造,商品名:GRANDIC PC11-2013,有效固成分53%]溶解到8.19重量份的丁酮溶剂中,搅拌20分钟后,添加0.03重量份具有氟素结构的流平剂[大日本油墨化学制造;商品名:Megaface F477],搅拌20分钟后添加2.25重量份二氧化硅分散液D,搅拌20分钟,得到硬涂层用固化树脂组合物。
将上述硬涂层用固化树脂组合物涂覆到厚度为188微米光学级的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜[日本东洋纺公司制造,商品名;A4300]的一个面上。在80-90℃对形成的涂层干燥2分钟之后,以400mJ/cm2的光量,通过紫外线照射对干燥的涂层进行固化,得到硬涂膜。
实施例5
聚苯乙烯分散液
将10.0重量分的聚苯乙烯微粒(日本综研化学制,商品名为SX-130,一次原生粒径为1.3mm)加入90重量份的甲基异丁酮内,利用超音波震荡器震荡6小时后,测定二次粒径为1,41mm,得到聚苯乙烯分散液。
硬涂层用固化树脂组合物:
GRANDIC PC11-2013 21.81重量份,
DIC F477 0.03重量份,
丁酮 8.19重量份,
聚苯乙烯分散液 0.45重量份,
把21.81重量份脂肪族聚氨酯丙烯酸酯类硬化液[大日本油墨化学制造,商品名:GRANDIC PC11-2013,有效固成分53%]溶解到8.19重量份的丁酮溶剂中,搅拌20分钟后,添加0.03重量份具有氟素结构的流平剂[大日本油墨化学制造;商品名:Megaface F477] ,搅拌20分钟后,并添加0.45重量份聚苯乙烯分散液,搅拌20分钟后,得到硬涂层用固化树脂组合物。
将上述硬涂层用固化树脂组合物涂覆到厚度为188微米光学级的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜[日本东洋纺公司制造,商品名;A4300]的一个面上。在80-90℃对形成的涂层干燥2分钟之后,以400mJ/cm2的光量,通过紫外线照射对干燥的涂层进行固化,得到硬涂膜。
实施例6
硬涂层用固化树脂组合物:
HCX-211-3 27.61重量份,
BYK 377 0.1重量份,
甲基异丁酮 12.39重量份,
二氧化硅分散液E 2.25重量份,
把27.61重量份脂肪族聚氨酯丙烯酸酯类硬化液[日本艾迪科化学股份有限公司制造,商品名:HCX-211-3,有效成分为60%]溶解到12.39重量份的甲基异丁酮溶剂中,搅拌20分钟后,添加0.1重量份具有聚醚改性硅氧烷骨架结构的流平剂[毕克化学制造;商品名:BYK 377] ,继续搅拌20分钟后,并添加2.25重量份二氧化硅分散液E[日本CIK NanoTek Corp.制,商品名Nanoclear AB-S10,二次粒径为0.318mm,有效成分为15%],搅拌20分钟后,得到硬涂层用固化树脂组合物。
将上述硬涂层用固化树脂组合物涂覆到厚度为188微米光学级的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜[日本东洋纺公司制造,商品名;A4300]的一个面上。在80-90℃对形成的涂层干燥2分钟之后,以400mJ/cm2的光量,通过紫外线照射对干燥的涂层进行固化,得到硬涂膜。
实施例7
硬涂层用固化树脂组合物:
HCX-211-3 27.61重量份,
BYK 377 0.1重量份,
甲基异丁酮 12.39重量份,
氧化铝分散液 0.15重量份,
把27.61重量份脂肪族聚氨酯丙烯酸酯类硬化液[日本艾迪科化学股份有限公司制造,商品名:HCX-211-3,有效成分为60%]溶解到12.39重量份的甲基异丁酮溶剂中,搅拌20分钟后,添加0.1重量份具有聚醚改性硅氧烷骨架结构的流平剂[毕克化学制造;商品名:BYK 377] ,继续搅拌20分钟后,并添加0.15重量份的氧化铝分散液 [日本CIK NanoTek Corp.制,商品名Nanoclear HC-A01,二次粒径为0.153mm,有效成分为15%],搅拌20分钟后,得到硬涂层用固化树脂组合物。
将上述硬涂层用固化树脂组合物涂覆到厚度为188微米光学级的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜[日本东洋纺公司制造,商品名;A4300]的一个面上。在80-90℃对形成的涂层干燥2分钟之后,以400mJ/cm2的光量,通过紫外线照射对干燥的涂层进行固化,得到硬涂膜。
对比例1
涂布物料
Etercure 6195-100 36.98重量份,
Etercure 6363 9.24重量份,
Doublemer DPHA 33.78重量份,
Doublecure 184 3.76重量份,
丁酮 74.18重量份,
异丙醇 41.86重量份,
Megaface F444 0.2重量份,
根据与实施例1相同的步骤制备硬涂膜,所不同的是,未添加粒子分散液,透明硬涂层的总厚度为4.8微米。
对比例2
GRANDIC PC11-2013 21.81重量份,
DIC F477 0.03重量份,
丁酮 8.19重量份,
根据与实施例3相同的步骤制备硬涂膜,所不同的是,未添加粒子分散液。
所获得的硬涂膜的评估结果与对比例1结果一起列于表1中。
表1实施例和对比例测试结果
表中:各个性能测试方法如下:
1.雾度,全光线透过率
依照JIS K-7105标准,使用日本电色NDH 2000N型雾度测定仪,利用透射光法测定。
2.铅笔硬度
依照JIS K-5600标准,使用Elcometer 3086铅笔硬度计,测量制品铅笔硬度。测量手法:使用硬度为H~3H三菱铅笔,在750g荷重下,划出5条线,然后观察硬化膜涂层有无划伤,并根据一下标准进行判定。
【判定标准】
划伤0 ~1条 判定“Pass”
划伤2 ~5条 判定“NG”
3.硬化涂层附着性
依照标准JIS K-5600,使用百格刀在硬化涂层表面划出百格,再使用3M, #600胶带进行粘黏,观察涂层表面脱落状况。
4.耐钢丝绒擦伤
使用昆山精佳仪器A20-339耐钢丝绒试验机在500gf/cm2的荷重下,使用#0000钢丝绒在硬涂层表面上来回摩擦10次,确认涂层有无划伤。
【判定标准】
划伤0条 判定“Pass”
划伤≧1条 判定“NG”
5.硬化涂层防粘黏性
将涂覆硬化涂层的PET膜裁切成2片10*15cm尺寸。并将涂层面相互紧密贴合,使用20KG重物压制室温放置30min。观察是否出现粘连现象。
【判定标准】
涂层无粘连 判定“◎”
涂层轻微粘连 判定“△”
涂层严重粘连 判定“╳”
6.摩擦系数
使用Testing Machines Inc.制造,型号为TM1的摩擦系数测定仪,在接触面6.5*6.5cm,荷重200g,速度为20in/min条件下,测定硬化涂层的摩擦系数。
7.表面粗糙度
依照标准JIS B 0601-1994规定,使用日本小坂研究所(Kosaka Laboratory Ltd.)制造的ET4000A型微细形状测定仪,在扫描范围为0.8mm,扫描速度为0.1mm/s的条件下,测定十点平均粗糙度Rz(μm)。
8.涂层厚度测试
使用涂层测厚仪ETA-SST厚度测试系统,利用光衍射原理测试透明硬化涂层。
Claims (10)
1.一种硬涂层用固化树脂组成物,其特征在于,它至少包含:
a.二次平均粒径为0.2~1mm的粒子;
b. 电离放射固化反应性基质;
所述粒子的含量占总固体成分的比例为0.1~5%。
2.根据权利要求1所述硬涂层用固化树脂组合物,其特征在于,所述粒子是有机粒子或无机粒子。
3.根据权利要求2所述硬涂层用固化树脂组合物,其特征在于,所述无机粒子是二氧化硅、氧化锆、氧化铝、氧化铟、二氧化钛、氧化锌、氧化锡、铟锡氧化物、氧化锑、氧化锗或氟化镁粒子。
4.根据权利要求3所述硬涂层用固化树脂组合物,其特征在于,所述无机粒子是二氧化硅、氧化铝、氧化锆、氧化锡或二氧化钛粒子。
5.根据权利要求4所述硬涂层用固化树脂组合物,其特征在于,所述有机粒子是丙烯酸类树脂粒子、硅酮树脂粒子、苯乙烯树脂粒子、三聚氰胺树脂粒子、苯乙烯-丙烯酸类树脂粒子、聚乙烯树脂粒子、环氧树脂粒子、有机硅树脂粒子或聚碳酸酯粒子中的至少一种。
6.根据权利要求5所述硬涂层用固化树脂组合物,其特征在于,所述有机粒子是苯乙烯-丙烯酸类树脂粒子。
7.根据权利要求6所述硬涂层用固化树脂组合物,其特征在于,所述粒子的折射率为1.4~1.7。
8.一种硬涂膜,包括基材和硬涂层,其特征在于,所述硬涂层是将权利要求1-7中任一项记载的固化树脂组合物涂覆固化成膜而得到,所述硬涂层的10点平均粗糙度(Rz)为0.02~0.05μm,静摩擦系数(ms)小于0.5。
9.根据权利要求8所述硬涂膜,其特征在于,所述硬涂层的厚度为1mm~10mm。
10.根据权利要求8或9所述硬涂膜,其特征在于,所述硬涂膜是在连续卷状生产所形成的长卷。
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