CN101516999A

CN101516999A - 眼镜镜片

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Publication number: CN101516999A
Application number: CNA2007800353872A
Authority: CN
Inventors: 田边诚一; 松本守智; 有木次郎
Original assignee: Teijin Chemicals Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 2006-12-06
Filing date: 2007-12-04
Publication date: 2009-08-26
Anticipated expiration: 2027-12-04
Also published as: JPWO2008069336A1; EP2088171A1; WO2008069336A1; KR20090088875A; EP2088171A4; US20100029812A1; JP5055294B2; US7863354B2; TW200838933A; CN101516999B

Abstract

本发明目的在于提供一种树脂组合物，该树脂组合物含有聚碳酸酯树脂，实质上不透过385nm波长，且全光线透过率高、耐热性优异。本发明的眼镜镜片用树脂组合物，相对于(1)聚碳酸酯树脂，含有(2)2－(2H－苯并三唑－2－基)－对甲酚等的紫外线吸收剂(A)、(3)2，2′－亚甲基双[4－(1，1，3，3－四甲基丁基)－6－(2H－苯并三唑－2－基)苯酚]等的紫外线吸收剂(B)、以及(4)选自上式(I)以及上式(II)中的至少一种化合物(C)，式中，R¹表示碳原子数4～20的烷基，R²表示碳原子数6～22的烷基。

Description

眼镜镜片

技术领域

本发明涉及适合作为眼镜镜片的树脂组合物，该树脂组合物具有优异的透明性、紫外线吸收性能，其成型耐热性良好，且再生性(リプロ性能)高，即使有过热历程也几乎不变黄，从而色泽优异。

背景技术

聚碳酸酯树脂具有高折射率，且其透明性或耐冲击性优异，因而近年来作为镜片材料，尤其作为眼镜镜片料材被广泛使用。聚碳酸酯树脂制眼镜镜片比以往的玻璃镜片或通过浇铸聚合而成的塑料镜片(以下称为“浇铸镜片”)薄、轻、冲击强度明显高，因此安全且功能性强，所以作为眼镜镜片，广泛用于视力矫正用镜片、太阳镜以及护镜等中。

最近，向眼镜镜片赋予紫外线吸收性能从而从有害的紫外线保护眼睛的愿望越来越强烈，例如在浇铸镜片或者玻璃镜片中，在镜片表面赋予具有紫外线吸收性能的涂层，以此来满足这些要求。然而，由该涂层方法得到的眼镜镜片的价格昂贵，且存在着镜片自身略微变黄的缺点。另外，在浇铸镜片中，也可以在聚合时添加紫外线吸收剂。但该方法中存在着阻碍聚合性或镜片自身略微变黄的缺点。

相对于此，在聚碳酸酯树脂制眼镜镜片中，聚碳酸酯树脂自身具有短波长侧紫外线的吸收能力，可配合具有长波长侧紫外线吸收能力的紫外线吸收剂，所述长波长是指比聚碳酸酯树脂自身的紫外线吸收波长更长的波长。但在以往的聚碳酸酯树脂中，其自身仅限于吸收不足375nm的紫外线，若想吸收375nm以上的波长，则必需添加大量的紫外线吸收剂。通常紫外线吸收剂具有升华性，所以若大量添加紫外线吸收剂，则在注塑成型聚碳酸酯树脂时紫外线吸收剂发生升华，从而污染模具镜面，由此显著损害所得镜片的外观。

专利文献1记载有在100重量份透明热塑性树脂中，配合了两种紫外线吸收剂的树脂组合物，所述两种紫外线吸收剂是在波长300～345nm以及波长346～400nm之间具有最大吸收的两种紫外线吸收剂。该树脂组合物是作为具有优异的透明性，且紫外线吸收性能高的眼镜镜片而开发的，但是，当为了再利用产品碎片等而施加再挤出等的热历程时，色泽变化大，成型耐热性不充分。

另外，在专利文献2中公开了相对于聚碳酸酯树脂配合有两种紫外线吸收剂以及内酯类热稳定剂的树脂组合物。但是，该内酯类热稳定剂被认为是经过热历程后着色，被指出当将其添加于聚碳酸酯树脂时，产生树脂色泽不稳定的问题。

另一方面，在专利文献3中公开了含有磷类热稳定剂、苯酚类抗氧化剂以及硫类抗氧化剂的旋转成型用聚碳酸酯树脂组合物。具体地讲，公开了相对于聚碳酸酯树脂，配合有磷类热稳定剂、苯酚类抗氧化剂、硫类抗氧化剂、苯并三唑类紫外线吸收剂、以及脱模剂的树脂组合物。但是，作为眼镜镜片用途，该树脂组合物的色泽、紫外线吸收能力均不充分。

(专利文献1)：JP特开平09-263694号公报

(专利文献2)：国际公开第2005/069061号小册子

(专利文献3)：JP特开2002-020607号公报

发明内容

本发明的第一目的在于提供一种树脂组合物，该树脂组合物含有聚碳酸酯树脂，实质上不透过385nm波长，且全光线透过率高。

本发明的第二目的在于提供一种耐热性优异，尤其是再生性优异，且由热历程引起的色泽变化小的树脂组合物。

本发明的第三目的在于提供一种耐热性优异，且能够耐于眼镜镜片成型时长时间保持的高温中的树脂组合物。

发明的第四目的在于提供一种耐热性优异，能够再利用产品碎片等的树脂组合物。

在本发明中，再生性(リプロ性能)是指对树脂组合物反复施加规定温度的热历程来评价变色程度的一种性能，是表示因热历程引起的劣化程度的指标。

本发明人为了实现上述目的，对聚碳酸酯树脂中使用的热稳定剂、紫外线吸收剂进行悉心研究的结果，发现对特定的热稳定剂以及特定的两种类型紫外线吸收剂加以组合，并将该组合物以特定量使用时，能够在不损害成型性、不损害镜片透明性的情况下，改善成型时因热引起的色泽变化，且几乎能够完全吸收385nm的紫外线，从而完成了本发明。

即，本发明提供如下技术方案。

1.一种树脂组合物，该树脂组合物相对于100重量份的(1)聚碳酸酯树脂，含有：

(2)0.05～0.4重量份由2-(2H-苯并三唑-2-基)-对甲酚以及2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚组成的组中选择的至少一种紫外线吸收剂(A)，

(3)0.01～0.3重量份由2-[5-氯(2H)-苯并三唑-2-基]-4-甲基-6-(叔丁基)苯酚、2，2′-亚甲基双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]以及2-(2H-苯并三唑-2-基)-4，6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚组成的组中选择的至少一种紫外线吸收剂(B)，以及，

(4)0.01～0.5重量份由下式(I)表示的化合物以及下式(II)表示的化合物组成的组中选择的至少一种硫醚类化合物(C)。

(R¹-S-CH₂-CH₂-C(O)O-CH₂-)₄C (I)

(R²-O-C(O)-CH₂-CH₂-)₂S (II)

(式中，R¹表示碳原子数4～20的烷基，R²表示碳原子数6～22的烷基)。

2.如上述1所述的树脂组合物，其中，紫外线吸收剂(A)为2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚，紫外线吸收剂(B)为由2-[5-氯(2H)-苯并三唑-2-基]-4-甲基-6-(叔丁基)苯酚、以及2，2′-亚甲基双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]组成的组中选择的至少一种。

3.如上述1所述的树脂组合物，其中，紫外线吸收剂(A)以及紫外线吸收剂(B)的配合比(R)以B/A(重量比)表示在0.05～4的范围。

4.如上述1所述的树脂组合物，其中，硫醚类化合物(C)为季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)。

5.如上述1所述的树脂组合物，其中，相对于100重量份的聚碳酸酯树脂，含有0.001～0.2重量份磷类热稳定剂(D)。

6.如上述1所述的树脂组合物，其中，相对于100重量份的聚碳酸酯树脂中，含有0.001～0.1重量份受阻酚类热稳定剂(E)。

7.如上述1所述的树脂组合物，其中，聚碳酸酯树脂是将2，2-双(4-羟基苯基)丙烷作为主要的二元苯酚成分。

8.一种成型品，其是由上述1所述的树脂组合物形成的成型品。

9.一种眼镜片，其是由上述1所述的树脂组合物形成的眼镜镜片。

具体实施方式

以下，对本发明进行详细说明。

(聚碳酸酯树脂)

本发明中使用的聚碳酸酯树脂是将二元苯酚和碳酸酯前驱体加以反应而得到的芳香族聚碳酸酯树脂。作为在此使用的二元苯酚的具体例子，可以举出2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(通常称之为“双酚A”)、双(4-羟基苯基)甲烷、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丁烷、2，2-双(4-羟基苯基)辛烷、2，2-双(4-羟基苯基)苯甲烷、2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、1，1-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二溴苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二氯苯基)丙烷等的双(羟基芳基)链烷烃类；1，1-双(羟基苯基)环戊烷、1，1-双(羟基苯基)环己烷等的双(羟基苯基)环烷烃类；4，4′-二羟基二苯基醚、4，4′-二羟基-3，3′-二甲基二苯基醚等的二羟基芳醚类；4，4′-二羟基二苯基硫醚、4，4′-二羟基-3，3′-二甲基二苯基硫醚等二羟基二芳基硫醚类；4，4′-二羟基二苯基亚砜、4，4′-二羟基-3，3′-二甲基二苯基亚砜等的二羟基二芳基亚砜类；4，4′-二羟基二苯基砜、4，4′-二羟基-3，3′-二甲基二苯基砜等的二羟基二芳基砜类等。这些二元苯酚可以单独使用也可以两种以上并用。

上述二元苯酚中，优选将2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)作为主要的二元苯酚成分，更优选二元苯酚成分总量中70摩尔％以上为双酚A的二元苯酚，特别优选二元苯酚成分总量中80摩尔％以上为双酚A的二元苯酚。最优选二元苯酚成分实质上为双酚A的芳香族聚碳酸酯树脂。

聚碳酸酯树脂可通过已公知的方法或方式进行制造，在此，简单说明其基本的方式。在作为碳酸酯前驱体使用碳酰氯的溶液法中，通常在酸结合剂以及有机溶剂的存在下，使二元苯酚成分与碳酰氯进行反应。作为酸结合剂，例如可以使用氢氧化钠或氢氧化钾等的碱金属氢氧化物或者吡啶等的胺化合物。作为有机溶剂，例如可以使用二氯甲烷、氯苯等的氯代烃。另外，为了促进反应，还可以使用如叔胺或季胺盐等的催化剂。作为分子量调节剂，优选使用如苯酚或者对叔丁基苯酚等的烷基取代苯酚等末端停止剂。通常，优选反应温度为0～40℃、反应时间为几分钟～5小时，反应中的pH值保持10以上。

作为碳酸酯前驱体使用碳酸二酯的酯交换法(熔融法)是在惰性气体存在下，对规定比例的二元苯酚成分和碳酸二酯边加热边进行搅拌，蒸馏所生成的醇或者苯酚类的方法。反应温度根据所生成的醇或者苯酚类的沸点等而异，但通常在120～350℃的范围。从反应初期开始进行减压，从而一边蒸馏所生成的醇或者苯酚类一边进行反应。另外，为了促进反应，可以使用通常的酯交换反应催化剂。作为在该酯交换反应中使用的碳酸二酯，例如可以举出碳酸二苯酯、碳酸二萘酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯等，尤其优选碳酸二苯酯。

本发明中使用的聚碳酸酯树脂的分子量以粘度平均分子量表示，优选为1.7×10⁴～3.0×10⁴，特别优选为2.0×10⁴～2.6×10⁴。眼镜镜片的成型属于精密成型，重要的是正确地转印模具镜面从而赋予规定的曲率、度数，优选使用熔融流动性好的低粘度树脂，但是，若粘度过于低，则无法保持聚碳酸酯树脂特征的冲击强度。在此，聚碳酸酯树脂的粘度平均分子量(M)可根据下述方法计算出。首先，在20℃温度下将0.7g聚碳酸酯树脂溶解在100ml二氯甲烷而得到的溶液中，用奥斯特瓦尔特粘度计求出比粘度(ηsp)，并将该比粘度(ηsp)代入下式算出粘度屏均分子量(M)。

ηsp/c＝[η]+0.45×[η]²c(其中，[η]是极限粘度)

[η]＝1.23×10^-4M^0.83

c＝0.7。

(紫外线吸收剂(A))

本发明的树脂组合物在聚碳酸酯树脂中含有波长吸收特性不同的两种类型的紫外线吸收剂(A)以及(B)。

其中之一的紫外线吸收剂(A)是选自由2-(2H-苯并三唑-2-基)-对甲酚(UV-0)以及2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚(UV-1)组成的组中的至少一种紫外线吸收剂。该紫外线吸收剂(A)在波长340nm附近具有最大吸收。

作为紫外线吸收剂(A)，优选2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚(UV-1)。

相对于100重量份的聚碳酸酯树脂，紫外线吸收剂(A)的含量为0.05～0.4重量份，优选为0.1～0.35重量份，更优选为0.15～0.33重量份。当低于0.05重量份时，紫外线吸收能力不充分。另外，即使配合量超过0.4重量份，也不会提高紫外线吸收能力，相反，成型时的升华、浊度值(雾度值)加大，色泽劣化很明显。

(紫外线吸收剂(B))

另外一个紫外线吸收剂(B)是选自由2-[5-氯(2H)-苯并三唑-2-基]-4-甲基-6-(叔丁基)苯酚(UV-3)、2，2′-亚甲基双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚](UV-2)以及2-(2H-苯并三唑-2-基)-4，6-双(1-甲基-1苯基乙基)苯酚(UV-4)组成的组中的至少一种紫外线吸收剂。该紫外线吸收剂(B)在波长343～360nm范围内具有最大吸收。这些两种类型的紫外线吸收剂(A)以及紫外线吸收剂(B)的最大吸收，均为采用层厚10mm的石英单元，在浓度10mg/L的氯仿溶液中测定的吸收光谱。

作为紫外线吸收剂(B)，优选为选自由2-[5-氯(2H)-苯并三唑-2-基]-4-甲基-6-(叔丁基)苯酚(UV-3)、以及2，2′-亚甲基双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚](UV-2)组成的组中的至少一种紫外线吸收剂。

相对于100重量份的聚碳酸酯树脂，紫外线吸收剂(B)的含量为0.01～0.3重量份，优选为0.01～0.27重量份，更优选为0.02～0.25重量份。当低于0.01重量份时，紫外线吸收能力不充分，若超过0.3重量份，则紫外线吸收剂(B)使聚碳酸酯树脂的色泽发生明显劣化，成为色泽灰暗的眼镜镜片。

上述两种类型的紫外线吸收剂(A)以及紫外线吸收剂(B)在单独使用时，对385nm波长紫外线的吸收均不充分，或者，若采用能够使吸收充分的大量添加量，则成型时紫外线吸收剂产生升华，镜片的浊度值(雾度值)变大，或导致色泽的劣化。通过组合使用紫外线吸收剂(A)以及紫外线吸收剂(B)，即使各自的使用量较少，也可以在2mm厚的成型板中385nm的光谱透过率为1％以下，几乎完全吸收该波长的紫外线，且全光线透过率保持为约90％的高水平，镜片的色泽也变得良好。

另外，紫外线吸收剂(A)以及紫外线吸收剂(B)的配合比(R)以B/A(重量比)表示优选在0.05～4的范围，更优选在0.05～3的范围，进一步优选在0.05～1的范围，特别优选在0.05～0.5的范围。当配合比(R)低于0.05时，紫外线吸收性能不充分，若配合比(R)超过4，则发现具有色泽发生明显劣化的倾向。

(硫醚类化合物(C))

本发明树脂组合物含有选自下式(I)表示的化合物以及下式(II)表示的化合物中的至少一种硫醚类化合物(C)。该硫醚类化合物(C)是其自身作为对聚碳酸酯树脂的热稳定剂已公知的物质，在本发明树脂组合物中，通过将两种种类的紫外线吸收剂(A)以及紫外线吸收剂(B)与少量的硫醚类化合物(C)进行组合，能够显著提高树脂组合物的再生性以及成型耐热性。

(R¹-S-CH₂-CH₂-C(O)O-CH₂-)₄C (I)

(R²-O-C(O)-CH₂-CH₂-)₂S (II)

(式中，R¹表示碳原子数4～20的烷基，R²表示碳原子数6～22的烷基。)

在式(I)表示的化合物中，R¹优选为碳原子数10～18的烷基。作为该烷基可以举出癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基。

作为式(I)表示的化合物，具体地可以举出季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)、季戊四醇四(3-肉豆蔻基硫代丙酸酯)、季戊四醇四(3-硬脂酰基硫代丙酸酯)等。其中，优选季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)、季戊四醇四(3-肉豆蔻基硫代丙酸酯)，尤其优选季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)。

另外，在式(II)表示的化合物中，R²优选为碳原子数10～18的烷基。作为该烷基可以举出癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基。

作为式(II)表示的化合物，具体地可以举出二月桂基-3，3’-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基-3，3’-硫代二丙酸酯、二硬脂酰基-3，3’-硫代二丙酸酯等。其中，优选二月桂基-3，3’-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基-3，3’-硫代二丙酸酯，更优选二肉豆蔻基-3，3’-硫代二丙酸酯。

相对于100重量份的聚碳酸酯树脂，硫醚类化合物(C)的含量为0.01～0.5重量份，优选为0.01～0.3重量份，更优选为0.02～0.1重量份。若低于0.01重量份，则效果小，无法得到充分的再生性和成型耐热性。另外，若超过0.5重量份，则树脂的成型耐热性反而恶化，因而不优选。

(磷类热稳定剂(D))

本发明的树脂组合物还可以含有磷类热稳定剂(D)。相对于100重量份的聚碳酸酯树脂，磷类热稳定剂(D)的含量优选为0.001～0.2重量份，更优选为0.01～0.1重量份。

作为磷类热稳定剂(D)，可以举出亚磷酸、磷酸、亚膦酸、膦酸及它们的酯等。具体地可以举出亚磷酸三苯基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(2，6-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、亚磷酸三癸基酯、亚磷酸三辛基酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、二癸基单苯基亚磷酸酯、二辛基单苯基亚磷酸酯、二异丙基单苯基亚磷酸酯、单丁基二苯基亚磷酸酯、单癸基二苯基亚磷酸酯、单辛基二苯基亚磷酸酯、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、2，2-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、双(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂酰基季戊四醇二亚磷酸酯、磷酸三丁基酯、磷酸三乙基酯、磷酸三甲基酯、磷酸三苯基酯、二苯基单邻联苯基磷酸酯、磷酸二丁基酯、磷酸二辛基酯、磷酸二异丙基酯、苯膦酸二甲酯、苯基膦酸二乙酯、苯基膦酸二丙酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-联亚苯基二亚膦酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，3’-联亚苯基二亚膦酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-3，3’-联亚苯基二亚膦酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯基亚膦酸酯、以及双(2，4-二叔丁基苯基)-3-苯基-苯基亚膦酸酯等。

其中，优选使用三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(2，6-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-联亚苯基二亚膦酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，3’-联亚苯基二亚膦酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-3，3’-联亚苯基二亚膦酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯基亚膦酸酯以及双(2，4-二叔丁基苯基)-3-苯基-苯基亚膦酸酯，特别优选使用四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-联亚苯基二亚膦酸酯。

(受阻酚类热稳定剂(E))

本发明的树脂组合物还可以含有受阻酚类热稳定剂(E)。相对于100重量份的聚碳酸酯树脂，受阻酚类热稳定剂(E)的含量优选为0.001～0.1重量份，更优选为0.01～0.1重量份。

作为受阻酚类热稳定剂(E)，例如可以举出三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1，6-己二醇-双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、N，N-六亚甲基双(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺)、3，5-二叔丁基-4-羟基-苯基膦酸酯-二乙酯、三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)异氰脲酸酯、以及3，9-双{1，1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基}-2，4，8，10-四氧杂螺(5，5)十一烷等。尤其优选十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯。

(脱模剂)

本发明的树脂组合物可以含有脱模剂，以提高熔融成型时眼镜镜片的树脂成型品从模具的脱模性。相对于100重量份的聚碳酸酯树脂，脱模剂的含量优选为0.01～0.6重量份，更优选为0.03～0.5重量份。作为脱模剂，优选使用由碳原子数1～20的一元醇与碳原子数10～30的饱和脂肪酸的酯以及碳原子数1～25的多元醇与碳原子数10～30的饱和脂肪酸的部分酯或全酯中选择的至少一种脱模剂。

作为一元醇与饱和脂肪酸的酯，可以举出硬脂酸十八醇脂、棕榈酸棕榈酰酯、硬脂酸丁酯、月桂酸甲酯、棕榈酸异丙酯等，其中，优选硬脂酸十八醇脂。

作为多元醇与饱和脂肪酸的部分酯或全酯，可以举出硬脂酸单甘油酯、硬脂酸二甘油酯、硬脂酸三甘油酯、硬脂酸单山梨酯、山萮酸(behenic acid，ペヘニン酸)单甘油酯、季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、季戊四醇四壬酸酯、丙二醇单硬脂酸酯、联苯酸联苯酯、山梨醇酐单硬脂酸酯、2-乙基己基硬脂酸酯、二季戊四醇六硬脂酸酯等的二季戊四醇的全酯或者部分酯等。

在这些酯中，优选使用硬脂酸单甘油酯、硬脂酸三甘油酯、季戊四醇四硬脂酸酯、硬脂酸三甘油酯与硬脂酸十八醇脂的混合物。

(上蓝剂)

本发明的树脂组合物还可以含有上蓝剂，以消除成型为眼镜镜片后由聚碳酸酯或者紫外线吸收剂引起的镜片发黄现象。作为上蓝剂，只要是能够用于聚碳酸酯树脂的上蓝剂都可以使用，没有特别的限定。通常较容易得到蒽醌类染料，因而优选。

作为具体的上蓝剂，例如可以举出以下的物质。

商标名：Beyer公司制造的“マクロレツクスバイオレツトB”、“マクロレツクスプル一RR”、“マクロレツクスバイオレツト3R”；三菱化学公司制造的“ダイアレジンブル一G”、“ダイアレジンバイオレツトD”、“ダイアレジンブル一J”、“ダイアレジンブル一N”；住友化学工业(株)制造的“スミプラストバイオレツトB”；Sandoz公司制造的“ポリシンスレンブル一RLS”。

这些上蓝剂通常以0.3～1.2ppm的浓度配合于聚碳酸酯树脂组合物中。若配合太多量的上蓝剂，则上蓝剂的吸收过强，从而降低视觉透过率，成为色泽灰暗的眼镜镜片。尤其是，当为视力矫正用眼镜镜片时，由于存在厚壁部和薄壁部，镜片的厚度变化较大，因此，若上蓝剂的吸收过强，则在镜片的中央部和外周部上产生因壁厚差引起的色相差，成为外观非常差的镜片。

(树脂组合物的制造)

本发明的树脂组合物可通过混合紫外线吸收剂(A)、紫外线吸收剂(B)、硫醚类化合物(C)以及根据需要的其他成分来制造。

对紫外线吸收剂(A)、紫外线吸收剂(B)、以及硫醚类化合物(C)等各成分的配合时间或配合方法没有特别的限制。混合时间可以是聚碳酸酯树脂的聚合途中或聚合之后。也可以添加至粉末、颗粒或者珠状的聚碳酸酯树脂中进行混合。另外，紫外线吸收剂(A)和紫外线吸收剂(B)可以同时添加，也可以按照任意顺序添加。

混合是优选采用如涡旋混合器、螺带式混合机、高速混合机等任意的混合机进行混合，并进行熔融混炼而实施。

(成型品、眼镜镜片)

本发明包括由上述聚碳酸酯树脂形成的眼镜镜片等成型品。

由本发明的树脂组合物形成的眼镜镜片，其透明性极其优异，在2mm厚中的全光线透过率能够保持在约90％的高水平。

由于本发明的眼镜镜片以聚碳酸酯树脂作为基质，所以具有高冲击强度和高折射率，同时，紫外线吸收效果优良，尤其是对波长385nm以下的有害紫外线的吸收效果优良。

可根据其本身已为公知的熔融成型法将本发明的树脂组合物成型为眼镜镜片。尤其是，可采用将树脂组合物加以熔融后注入模具中，在该模具中压缩成型成所期望的形状的方法。该成型方法也称作挤压成型法。通过采用该压缩成型法，能够降低成型品的残余应变，能够得到没有熔合纹的成型品，从而得到高品质的眼镜镜片。

实施例

下面，通过实施例更详细说明本发明。另外，在实施例中“份”是指重量份，并按照以下的方法进行评价。

(1)光谱光线透过率

利用注塑成型机(料筒温度350℃、周期为1分钟)对由各实施例中得到的初始颗粒进行成型，由此得到“测定用平板”(长90mm×宽50mm×厚2mm)。采用Varian公司制造的Cary5000，测定“测定用平板”在波长区域300nm～500nm中的光谱光线透过率，求出385nm的光谱光线透过率。

(2)全光线透过率

利用注塑成型机(料筒温度350℃、周期为1分钟)对由各实施例中得到的初始颗粒进行成型，由此得到“测定用平板”(长90mm×宽50mm×厚2mm)。根据ISO13468，利用日本电色公司制造的NDH-2000测定“测定用平板”的全光线透过率(Tt)。

(3)成型耐热性(再生性)

采用日本电色公司制造的SE-2000，并通过光源反射法测定各实施例中得到的初始颗粒的黄色度(b^*)以及白色度(L^*)、再生颗粒(リペレツト)的黄色度(b’^*)以及白色度(L’^*)，初始颗粒和再生颗粒的变色程度则用Δb^*(＝b’^*-b^*)以及ΔL^*(＝L’^*-L^*)表示。Δb^*以及ΔL^*越小，则色相变化越小，因而越优选。

(4)成型耐热性(滞留耐热性)

利用注塑成型机(料筒温度350℃、周期为1分钟)对由各实施例中得到的初始颗粒进行成型，由此得到“滞留前的测定用平板”(长90mm×宽50mm×厚2mm)。进一步，使树脂滞留在注塑成型机的料筒内10分钟后进行成型，得到“滞留后的测定用平板”(长90mm×宽50mm×厚2mm)。采用日本电色公司制造的SE-2000，并通过光源反射法，测定滞留前后的平板色相(L、a、b)，用下式求出色差ΔE。ΔE越小表示成型耐热性越优良。

ΔE＝{(L-L’)²+(a-a’)²+(b-b’)²}^1/2

“滞留前的测定用平板”的色相：L、a、b

“滞留后的测定用平板”的色相：L’、a’、b’

实施例1

(初始颗粒)

根据常规方法，由界面聚合法使双酚A和碳酰氯聚合而得到的粘度平均分子量为22400的聚碳酸酯树脂粉末100份中，添加0.3份作为紫外线吸收剂(A)的2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚(UV-1，最大吸收为340nm)、0.04份作为紫外线吸收剂(B)的2，2’-亚甲基双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚](UV-2，最大吸收为349nm)、0.02份作为硫醚类化合物(C)的季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)(HS-1)、0.25份作为脱模剂的硬脂酸三甘油酯和硬脂酸十八醇脂的混合物(理研vitamin公司制造的リケマ一ルSL900(商品名))、0.03份下述磷类热稳定剂(HS-2)、以及0.3ppm作为上蓝剂以下式表示的化合物，并利用涡旋混合器充分混合后，通过0mmΦ排气式挤出成型机在280℃温度下进行造粒(初始颗粒)。

(再生颗粒)

进而，为了调查再生颗粒的色相，在同样的挤出条件下，连续实施两次造粒化，从而得到再生颗粒。根据上述方法对这些初始颗粒和再生颗粒进行评价。将其评价结果示于表1。

(银镜用镜片)

采用所得到的初始颗粒，在料筒温度300℃、模具温度125℃的条件下，使用眼镜用凹透镜的模具，通过注塑压缩成型制作近视眼镜镜片(前面曲率半径293mm、后面曲率半径-73mm、中心厚度1.5mm、边缘厚度(コバ厚み)10.0mm、镜片外径77.5mm)。该镜片具有优异的透明性，且外观也良好。通过浸渍法，在该镜片上均匀涂布以三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯为主成分的UV固化涂料。在室温下进行干燥后，通过UV照射机，在传送带速度：4m/分钟、照射量：650mJ/cm²的条件下使其固化。所得镜片的外观良好，且在UV固化前后，没有发现镜片基材的变形等。

磷类热稳定剂(HS-2)：是将下述d-1-1成分、d-1-2成分以及d-1-3成分以71∶15∶14(重量比)加以混合的混合物

d-1-1成分：将四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-联亚苯基二亚膦酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，3’-联亚苯基二亚膦酸酯、以及四(2，4-二叔丁基苯基)-3，3’-联亚苯基二亚膦酸酯以100∶50∶10(重量比)加以混合的混合物

d-1-2成分：将双(2，4-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯基亚膦酸酯以及双(2，4-二叔丁基苯基)-3-苯基-苯基亚膦酸酯以5∶3(重量比)加以混合的混合物

d-1-3成分：三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。

实施例2～8、比较例1～7

除了以表1所示的量使用了表1所示紫外线吸收剂以及热稳定剂以外，进行与实施例1相同的操作。将其评价结果示于表1。

实施例9

(初始颗粒)

根据常规方法，由界面聚合法使双酚A和碳酰氯聚合而得到的粘度平均分子量为23900的聚碳酸酯树脂粉末100份中，添加0.33份作为紫外线吸收剂(A)的2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚(UV-1)、0.02份作为紫外线吸收剂(B)的2-[5-氯(2H)-苯并三唑-2-基]-4-甲基-6-(叔丁基)苯酚(UV-3)、0.02份作为硫醚类化合物(C)的季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)(HS-1)、0.25份作为脱模剂的硬脂酸三甘油酯和硬脂酸十八醇脂的混合物(理研vitamin公司制造的リケマ一ルSL900(商品名))、0.03份与实施例1中使用的稳定剂相同的磷类热稳定剂(HS-2)、以及0.8ppm与实施例1中使用的上蓝剂相同的上蓝剂，并利用涡旋混合器充分混合后，通过30mmΦ排气式挤出成型机在280℃温度下进行造粒(初始颗粒)。

(再生颗粒)

为了调查再生颗粒的色相，在同样的挤出条件下，进一步连续实施两次造粒化，得到再生颗粒。根据上述评价方法评价这些初始颗粒和再生颗粒。将其评价结果示于表1。

(银镜用镜片)

采用所得到的初始颗粒，在料筒温度300℃、模具温度125℃的条件下，使用眼镜用凹透镜模具，通过注塑压缩成型制作近视眼镜用镜片(前面曲率半径293mm、后面曲率半径-73mm、中心厚度1.5mm、边缘厚度(コバ厚み)10.0mm、镜片外径77.5mm)。该镜片具有优异的透明性，且外观也良好。通过浸渍法，在该镜片上均匀涂布以三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯为主成分的UV固化涂料。在室温下进行干燥后，通过UV照射机，在传送带速度：4m/分钟、照射量：650mJ/cm²的条件下使其固化。所得镜片的外观良好，且在UV固化前后，没有发现镜片基材的变形等。

实施例10～14、比较例8～14

除了以表1所示的量使用了表1所示紫外线吸收剂以及热稳定剂以外，进行与实施例9相同的操作。将其评价结果示于表1。

另外，表1中的各符号表示下述化合物。

PC-1：由界面聚合法使双酚A和碳酰氯聚合而得到的粘度平均分子量为22400的聚碳酸酯树脂粉末

PC-2：由界面聚合法使双酚A和碳酰氯聚合而得到的粘度平均分子量为23900的聚碳酸酯树脂粉末

UV-1：2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚

UV-2：2，2’-亚甲基双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]

UV-3：2-[5-氯(2H)-苯并三唑-2-基]-4-甲基-6-(叔丁基)苯酚

UV-4：2-(2H-苯并三唑-2-基)-4，6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚

HS-1：季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)

HS-2：将以下d-1-1成分、d-1-2成分、以及d-1-3成分以71∶15∶14(重量比)加以混合的混合物

d-1-3成分：三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯

HS-3：三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯

HS-4：十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯

HS-5：二肉豆蔻基-3，3’-硫代二丙酸酯

HS-6：5，7-二叔丁基-3-(3，4-二甲基-苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮

由表1明确可知，本发明的树脂组合物因280℃温度下的热历程引起的色相变化少，再生性优异。因此，可知本发明的树脂组合物可作为通过280～300℃的注塑压缩成型进行的眼镜镜片的成型材料使用。另外，可知在350℃下的滞留耐热性也非常优良。

发明效果

本发明的树脂组合物实质上不透过385nm波长，且全光线透过率高。本发明的树脂组合物具有优异的耐热性，且因热历程引起的色相变化小。本发明树脂组合物的耐热性优良，能够耐于眼镜镜片成型时保持的长时间高温。本发明树脂组合物的耐热性优良，能够再利用产品碎片等。

由本发明的树脂组合物得到的眼镜镜片能够在保持紫外线阻断性能，同时，其全光线透过率良好。

工业实用性

本发明的树脂组合物适合作为眼镜镜片等的成型品材料使用。

Claims

1.一种树脂组合物，其特征在于，该树脂组合物相对于(1)100重量份的聚碳酸酯树脂，含有：

(2)0.05～0.4重量份由2-(2H-苯并三唑-2-基)-对甲酚及2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚组成的组中选择的至少一种紫外线吸收剂A，

(3)0.01～0.3重量份由2-[5-氯(2H)-苯并三唑-2-基]-4-甲基-6-(叔丁基)苯酚、2，2′-亚甲基双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]及2-(2H-苯并三唑-2-基)-4，6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚组成的组中选择的至少一种紫外线吸收剂B，以及，

(4)0.01～0.5重量份由下式(I)表示的化合物以及下式(II)表示的化合物组成的组中选择的至少一种硫醚类化合物C，

(R¹-S-CH₂-CH₂-C(O)O-CH₂-)₄C (I)

(R²-O-C(O)-CH₂-CH₂-)₂S (II)

式中，R¹表示碳原子数4～20的烷基，R²表示碳原子数6～22的烷基。

2.如权利要求1所述的树脂组合物，其中，紫外线吸收剂A为2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚，紫外线吸收剂B为由2-[5-氯(2H)-苯并三唑-2-基]-4-甲基-6-(叔丁基)苯酚及2，2′-亚甲基双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]组成的组中选择的至少一种紫外线吸收剂。

3.如权利要求1所述的树脂组合物，其中，紫外线吸收剂A与紫外线吸收剂B的配合比R以B/A表示为0.05～4，所述B/A为重量比。

4.如权利要求1所述的树脂组合物，其中，硫醚类化合物C为季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)。

5.如权利要求1所述的树脂组合物，其中，相对于100重量份的聚碳酸酯树脂，含有0.001～0.2重量份的磷类热稳定剂D。

6.如权利要求1所述的树脂组合物，其中，相对于100重量份的聚碳酸酯树脂，含有0.001～0.1重量份的受阻酚类热稳定剂E。

7.如权利要求1所述的树脂组合物，其中，聚碳酸酯树脂是以2，2-双(4-羟基苯基)丙烷作为主要的二元苯酚成分。

8.一种成型品，其是由如权利要求1所述的树脂组合物形成的成型品。

9.一种眼镜镜片，其是由如权利要求1所述的树脂组合物形成的眼镜镜片。