WO2008069336A1

WO2008069336A1 - 眼鏡レンズ

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Publication number: WO2008069336A1
Application number: PCT/JP2007/073741
Authority: WO
Inventors: Seiichi Tanabe; Moritoshi Matsumoto; Jiro Ariki
Original assignee: Teijin Chemicals Ltd.
Priority date: 2006-12-06
Filing date: 2007-12-04
Publication date: 2008-06-12
Also published as: US20100029812A1; EP2088171A4; KR20090088875A; EP2088171A1; JP5055294B2; US7863354B2; JPWO2008069336A1; CN101516999A; CN101516999B; TW200838933A

Abstract

本発明の目的は、ポリカーボネート樹脂を含有し、385nmの波長を実質的に透過せず、かつ全光線透過率が高く、耐熱性に優れた樹脂組成物を提供することにある。本発明は、(1)ポリカーボネート樹脂に対して、(2)2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-p-クレゾール等の紫外線吸収剤(A)、(3)2,2'-メチレンビス[4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)フェノール]等の紫外線吸収剤(B)、並びに(4)下記式(I)および下記式(II)から選ばれる少なくとも1種の化合物(C)を含有する眼鏡レンズ用の樹脂組成物である。(R1-S-CH2-CH2-C(O)O-CH2-)4C　　　(I)　　　　　(R2-O-C(O)-CH2-CH2-)2S　　　(II)　　　　　(式中R1は炭素数4～20のアルキル基、R2は炭素数6～22のアルキル基を示す。)

Description

眼鏡レンズ

技術分野

本発明は、透明性、紫外線吸収能に優れ、成形耐熱性が良好で、リプロ性能が高く熱履歴を有しても黄色化が殆んどない、色相に優れた眼鏡レンズに適した樹脂組成物に関する。

明

細 1

背景技術書

ポリカーボネート樹脂は高屈折率で透明性ゃ耐衝撃性に優れ、最近はレンズの素材、なかでも眼鏡レンズの素材として幅広く使用されている。ポリカーポネ一ト樹脂製の眼鏡レンズは、従来のガラスレンズや注型重合によるプラスチックレンズ（以下注型レンズという）より薄くて、軽くて、衝撃強度が著しく高く、したがって安全で、かつ機能性が高いため、眼鏡レンズとして視力補正用レンズ、サングラスおよび保護眼鏡等に用いられるようになつてきた。

最近では、眼鏡レンズに紫外線吸収能を付与し、有害な紫外線から目を保護しようとする要望が強くなり、例えば、注型レンズやガラスレンズでは、レンズ表面に紫外線吸収能を有するコート層を付与して、これらの要望に応えている。しかしながら、かかるコート方法では高価になり、かつレンズ自身が微黄色化するという欠点があった。また注型レンズでは重合させる際に、紫外線吸収剤を添加することも行われている。しかしながら、かかる方法では重合性の阻害や、レンズ自身が著しく黄色化するという欠点があつた。

これに対しポリ力一ポネート樹脂製の眼鏡レンズでは、ポリカーボネート樹脂自身が短波長側の紫外線吸収能を有し、ポリカーボネート樹脂自身の紫外線吸収波長よりも長波長側の紫外線吸収能を有する紫外線吸収剤を配合することができる。しかしながら、従来のポリカーボネート樹脂はそれ自体では、 3 7 5 nm迄の紫外線を吸収するのが限度であり、これ以上の長波長を吸収しょうとすると、紫外線吸収剤を多量に添加しなければならない。一般に紫外線吸収剤は昇華性であるため、紫外線吸収剤を多量添加すると、ポリカーボネート樹脂の射出成形時に、紫外線吸収剤が昇華して金型鏡面を汚染し、得られるレンズの外観を著しく阻害するようになる。

特許文献 1には、透明性熱可塑性樹脂 1 0 0重量部に、波長 3 0 0〜 3 4 5 η mおよび波長 3 4 6〜4 0 0 n mに吸収極大を有する 2種の紫外線吸収剤を配合した樹脂組成物力 S記載されている。この樹脂組成物は透明性に優れ、且つ紫外線吸収能が高い眼鏡レンズ用として開発されたものであるが、製品屑等を再利用するために再押出し等の熱履歴を加えると、色相変化が大きく、成形耐熱性が不十分である。

また、特許文献 2では、ポリカーボネー卜樹脂に対して、 2種の紫外線吸収剤およびラクトン系熱安定剤を配合した樹脂組成物が示されている。しかしながら、該ラクトン系熱安定剤は熱履歴を受けると着色すると言われており、ポリカーボネート樹脂に添加した際に、樹脂の色相が安定化しないという問題が指摘されている。

一方、特許文献 3には、リン系熱安定剤、フエノール系酸化防止剤およびィォゥ系酸化防止剤を含有する回転成形用のポリ力一ポネート樹脂組成物が開示されている。具体的には、ポリカーボネート樹脂に対して、リン系熱安定剤、フエノ —ル系酸化防止剤、ィォゥ系酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤および離型剤を配合した樹脂組成物が開示されている。しかしながら、該樹脂組成物は眼鏡レンズ用途としては色相、紫外線吸収能が不十分である。

(特許文献 1 ) 特開平 0 9— 2 6 3 6 9 4号公報

(特許文献 2 ) 国際公開第 2 0 0 5 / 0 6 9 0 6 1号パンフレツト

(特許文献 3 ) 特開 2 0 0 2 - 0 2 0 6 0 7号公報発明の開示

本発明の第 1の目的は、ポリ力一ポネート樹脂を含有し、 3 8 5 nmの波長を実質的に透過せず、かつ全光線透過率が高い樹脂組成物を提供することにある。本発明の第 2の目的は、耐熱性、特にリプロ性に優れ、熱履歴による色相の変化が小さい樹脂組成物を提供することにある。

本発明の第 3の目的は、耐熱性に優れ、眼鏡レンズ成形時の長期高温保持に耐え得る樹脂組成物を提供することにある。

本発明の第 4の目的は、耐熱性に優れ、製品屑等を再利用することの出来る樹脂組成物を提供することにある。

本発明において、リブ口性能とは、樹脂組成物に繰り返し所定の温度の熱履歴を加え変色の度合いを評価するもので、熱履歴による劣化の程度を示す尺度である。

本発明者らは、前記目的を達成するため、ポリ力一ポネート樹脂に用いる熱安定剤、紫外線吸収剤について鋭意研究した結果、特定の熱安定剤および特定の 2 つのタイプの紫外線吸収剤を組み合わせて、これらを特定量で用いれば、成形性を阻害することなく、かつレンズの透明性を損なうことなく、成形時の熱による色相変化が改善され、且つ 385 nmの紫外線をほぼ完全に吸収することができることを見出し、本発明に到達した。

すなわち、本発明によれば、

1. (1) ポリカーボネート樹脂 100重量部に対して、

(2) 2- (2H—ベンゾトリァゾ一ルー 2—ィル） —p—クレゾ一ルおよび 2 ― ( 2 H—ベンゾトリアゾ一ルー 2—ィル）一 4一（1， 1, 3, 3—テトラメチルプチル）フエノールからなる群より選ばれる少なくとも 1種の紫外線吸収剤 (A) 0. 05〜0. 4重量部、 .

(3) 2— [5—クロ口（2H) —べンゾトリァゾールー 2—ィル] ー4ーメチルー 6— （t e r t—プチル）フエノール、 2, 2' —メチレンビス [4一（1， 1， 3, 3—テトラメチルブチル）一6— (2 H—ベンゾトリアゾールー 2—ィル）フエノール] および 2— (2H—ベンゾトリアゾール—2—ィル） —4, 6 —ビス（1—メチルー 1—フエニルェチル）フエノールからなる群より選ばれる少なくとも 1種の紫外線吸収剤（B) 0. 01〜0. 3重量部、並びに

(4) 下記式（I) で示される化合物および下記式（II) で示される化合物からなる群より選ばれる少なくとも 1種のチォェ一テル系化合物（C) 0. 01〜0. 5重量部を含有する樹脂組成物、

(RL—S - CH₂—CH₂—C (O) 〇— CH₂— ) ₄C (I) (R² - O - C (O) _CH₂— CH₂— ) ₂S (II) (式中 R¹は炭素数 4〜20のアルキル基、 R²は炭素数 6〜22のアルキル基を示す。）

2. 紫外線吸収剤 (A) が、 2— ( 2 H—べンゾトリァゾ一ルー 2—ィル）一 4- (1， 1， 3, 3—テ卜ラメチルブチル）フエノールであり、紫外線吸収剤

(B) が、 2— [5—クロ口（2H) —ベンゾトリアゾール一2—ィル] -4- メチルー 6— (t e r t—ブチル）フエノール、および 2， 2 ' ーメチレンビス [4- (1, 1, 3, 3—テトラメチルブチル）一 6— （ 2 H—ベンゾトリアゾ —ルー 2—ィル）フエノール] からなる群より選ばれる少なくとも 1種である前項 1記載の樹脂組成物、

3. 紫外線吸収剤（A) および紫外線吸収剤 (B) との配合比（R) が BZA (重量比）で表して 0. 05〜4の範囲である前項 1記載の樹脂組成物、

4. チォエーテル系化合物 (C) が、ペン夕エリスリトールテトラキス (3- ラウリルチオプロビオネ一ト）である前項 1記載の樹脂組成物、

5. リン系熱安定剤（D) をポリ力一ポネート樹脂 100重量部当り、 0. 0 01〜 0. 2重量部含有する前項 1記載の樹脂組成物、

6. ヒンダードフエノール系熱安定剤（E) を、ポリカーボネート樹脂 100 重量部当り、 0. 001〜0. 1重量部含有する前項 1記載の樹脂組成物、

7. ポリカーボネート樹脂は、 2, 2—ビス（4—ヒドロキシフエニル）プロパンを主たる二価フエノ一ル成分とする前項 1記載の樹脂組成物、

8. 前項 1記載の樹脂組成物よりなる成形品、および

9. 前項 1記載の樹脂組成物よりなる眼鏡レンズ、が提供される。

以下、本発明についてさらに詳細に説明する。発明を実施するための最良の形態 (ポリカーポネ一卜樹脂）

本発明で用いるポリカーボネート樹脂は、二価フエノールとカーボネート前駆体とを反応させて得られる芳香族ポリカーボネート樹脂である。ここで用いる二価フエノールの具体例としては、例えば 2， 2—ビス（4—ヒドロキシフエ二リレ）プロパン（通称ビスフエノール A；)、ビス（4ーヒドロキシフエニル）メタン、 1 , 1—ビス（4ーヒドロキシフエニル）ェタン、 2， 2—ビス（4—ヒドロキシフエニル）ブタン、 2， 2—ビス（4—ヒドロキシフエニル）オクタン、 2， 2—ビス（4—ヒドロキシフエニル）フエニルメタン、 2 , 2—ビス（4— ヒドロキシ一 3—メチルフエニル）プロパン、 1， 1一ビス（4—ヒドロキシー 3— t e r t _ブチルフエニル）プロパン、 2， 2—ビス（4—ヒドロキシ一 3 —ブロモフエニル）プロパン、 2 , 2—ビス（4—ヒドロキシー 3， 5 _ジブ口モフエニル）プロパン、 2， 2—ビス（4—ヒドロキシ一 3， 5—ジクロロフエニル）プロパン等のビス（ヒドロキシァリール）アルカン類、 1 , 1—ビス（ヒドロキシフエニル）シクロペンタン、 1， 1—ビス（ヒドロキシフエニル）シク口へキサン等のビス (ヒドロキシフエニル) シクロアルカン類、 4， 4， —ジヒドロキシジフエニルエーテル、 4 , 4 ' —ジヒドロキシー 3， 3 ' —ジメチルジフエニルエーテル等のジヒドロキシァリールェ一テル類、 4， 4 ' ージヒドロキシジフエニルスルフィド、 4， 4，ージヒドロキシー 3 , 3，ージメチルジフエニルスルフイド等のジヒドロキシジァリールスルフイド類、 4 , 4 ' ージヒドロキシジフエニルスルホキシド、 4， 4 ' ージヒドロキシ— 3， 3 ' —ジメチルジフエニルスルホキシド等のジヒドロキシジァリ一ルスルホキシド類、 4， 4 ' ― ジヒドロキシジフエニルスルホン、 4， 4 ' —ジヒドロキシ一 3 , 3，一ジメチルジフエニルスルホン等のジヒドロキシジァリ一ルスルホン類等が挙げられる。これら二価フエノールは単独で用いても、二種以上併用してもよい。

前記二価フエノールのうち、 2 , 2—ビス（4—ヒドロキシフエニル）プロパン（ビスフエノール A) を主たる二価フエノール成分とするのが好ましく、特に全二価フエノール成分中 7 0モル％以上、特に 8 0モル％以上がビスフエノール Aであるものが好ましい。最も好ましいのは、二価フエノール成分が実質的にビスフエノール Aである芳香族ポリカ一ポネート樹脂である。

ポリカーボネート樹脂は、それ自体周知の方法および手段によって製造することができるが、その基本的な手段を簡単に説明する。カーボネート前駆体としてホスゲンを用いる溶液法では、通常酸結合剤および有機溶媒の存在下に二価フエノール成分とホスゲンとの反応を行う。酸結合剤としては例えば水酸化ナトリウムゃ水酸化力リゥム等のアル力リ金属の水酸化物またはピリジン等のアミン化合物が用いられる。有機溶媒としては例えば塩化メチレン、クロ口ベンゼン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。また反応促進のために例えば第三級アミンゃ第四級アンモニゥム塩等の触媒を用いることができ、分子量調節剤として例えばフェノールや p— t e r t一ブチルフエノールのようなアルキル置換フエノール等の末端停止剤を用いることが望ましい。反応温度は通常 0〜4 0 °C、反応時間は数分〜 5時間、反応中の p Hは 1 0以上に保つのが好ましい。

カーボネート前駆体として炭酸ジエステルを用いるエステル交換法（溶融法）は、不活性ガスの存在下に所定割合の二価フエノール成分と炭酸ジエステルとを加熱しながら撹拌し、生成するアルコールまたはフエノール類を留出させる方法である。反応温度は生成するアルコールまたはフエノール類の沸点等により異なるが、通常 1 2 0〜3 5 0 °Cの範囲である。反応はその初期から減圧にして生成するアルコールまたはフエノール類を留出させながら反応させる。また反応を促進するために通常のエステル交換反応触媒を用いることができる。このエステル交換反応に用いる炭酸ジエステルとしては例えばジフエ二ルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ジメチルカーポネート、ジェチルカ一ポネート、ジブチルカーボネート等があげられ、特にジフエ二ルカーポネートが好ましい。

本発明で用いるポリカーボネート樹脂の分子量は、粘度平均分子量で表して 1 . 7 X 1 0 ⁴〜3 . O X 1 0 ⁴が好ましく、 2 . 0 X 1 0 ⁴〜2 . 6 X 1 0 ⁴が特に好ましい。眼鏡レンズは精密成形であり、金型の鏡面を正確に転写して規定の曲率、度数を付与することが重要であり、溶融流動性のよい低粘度の樹脂が望ましいが、あまりに低粘度過ぎるとポリカーポネ一ト樹脂の特徴である衝撃強度が保持できない。ここで、ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（M) は、ォストワルド粘度計を用いて塩ィ匕メチレン 1 0 Omlにポリカーボネート樹脂 0. 7 g を 2 0°Cで溶解した溶液から求めた比粘度（?7 _{S P}) を次式に挿入して求めたものである。

V _{s p}/c = [η] +0. 45Χ ί ²c (但し [η] は極限粘度）

[??] = 1. 23 X 1 0 -⁴ Μ⁰· ⁸³

c = 0. 7

(紫外線吸収剤 (A))

本発明の樹脂組成物は、ポリカ一ポネート樹脂中に波長の吸収特性が異なる 2 つのタイプの紫外線吸収剤（A) および（B) を含有する。

1つは紫外線吸収剤 (A) であり、 2— ( 2 H—べンゾトリアゾール _ 2—ィル）一 p—クレゾ一ル (UV-0) および 2— ( 2 H—ベンゾトリアゾール一 2 一ィル） —4一（1， 1， 3, 3—テトラメチルブチル）フエノール（UV—

1) からなる群から選ばれた少なくとも 1種の紫外線吸収剤である。この紫外線吸収剤（A) は波長 340 nm近辺に吸収極大を有する。

紫外線吸収剤 (A) として、 2— ( 2 H—ベンゾトリァゾールー 2—ィル） ― 4一（1， 1， 3， 3—テトラメチルブチル）フエノール（UV— 1) が好ましレ^

紫外線吸収剤（A) の含有量は、ポリ力一ポネート樹脂 1 00重量部当り 0. 0 5〜0. 4重量部、好ましくは 0. 1〜0. 3 5重量部、より好ましくは 0. 1 5-0. 33重量部である。 0. 0 5重量部未満では紫外線吸収性能が不充分であり、 0. 4重量部を越える量を配合しても、もはや紫外線吸収能力は向上せず、逆に成形時の昇華、曇価（ヘイズ）の増大、色相の悪化が著しくなる。 (紫外線吸収剤（B))

他の 1つは紫外線吸収剤（B) であり、 2— [5—クロ口（2H) —べンゾトリアゾ一ル— 2—ィル] —4—メチル _ 6— (t e r t—プチル）フエノール (UV— 3)、 2, 2，一メチレンビス [4— (1, 1, 3, 3—テトラメチルプチル）一 6— (2H—ベンゾトリアゾールー 2—ィル）フエノール] (UV—

2) および 2— （2H—べンゾトリァゾールー 2—ィル）一 4， 6—ビス（1— メチルー 1—フエニルェチル）フエノール（UV— 4) からなる群より選ばれる少なくとも 1種の紫外線吸収剤である。この紫外線吸収剤 (B) は波長 343〜 360 nmの範囲に吸収極大を有する。これら 2つのタイプの紫外線吸収剤 (A) および（B) の吸収極大は、いずれも層厚 10mm石英セルを用いてクロ口ホルム溶液にて濃度 1 OmgZリットルで測定された吸収スぺクトルである。紫外線吸収剤 (B) として、 2— [5—クロ口（2H) —べンゾトリアゾール一 2—ィル] —4—メチル—6— (t e r t—プチル）フエノール (UV- 3) および 2， 2， —メチレンビス [4- (1， 1， 3, 3ーテトラメチルブチル) 一 6— （2H—ベンゾトリアゾ一ルー 2—ィル）フエノール] (UV— 2) からなる群より選ばれる少なくとも 1種の紫外線吸収剤が好ましい。

紫外線吸収剤（B) の含有量は、ポリカーボネート樹脂 100重量部当り 0. 01〜0. 3重量部、好ましくは 0. 01~0. 27重量部、より好ましくは 0. 02〜0. 25重量部である。 0. 01重量部未満では紫外線吸収性能が不充分であり、 0. 3重量部を越えると紫外線吸収剤（B) はポリカーボネート樹脂の色相を著しく悪化させ、くすんだ色の眼鏡レンズとなる。

これら 2つのタイプの紫外線吸収剤（A) および（B) は、いずれも単独で使用した場合、 385 nmの波長の紫外線の吸収が不充分であるか、あるいは吸収力 S充分になる程度多量に添加すると成形時に紫外線吸収剤が昇華し、レンズの曇価（ヘイズ）が増大したり、色相の悪化を招く。紫外線吸収剤（A) および (B) を組み合わせて使用することにより、それぞれの量は比較的少ない量であつても、 2mm厚の成形板において 385 nmの分光透過率が 1 %以下でこの波長の紫外線をほぼ完全に吸収でき、しかも全光線透過率は約 90%と高い水準を維持し、レンズの色相も良好となる。

また、紫外線吸収剤（A) と紫外線吸収剤（B) との配合比（R) は、 BZA (重量比）で表して、好ましくは 0. 05〜4の範囲、より好ましくは 0. 05 〜3の範囲、さらに好ましくは 0. 05〜1の範囲、特に好ましくは 0. 05〜 0. 5の範囲である。配合比（R) 力 SO. 05未満では紫外線吸収性能が不充分であり、配合比（R) が 4を越すと色相の悪化が著しくなる傾向力忍められる。 (チォエーテル系化合物（C))

本発明の樹脂組成物は、下記式（I) で示される化合物および下記式（Π) で示される化合物からなる群より選ばれる少なくとも 1種のチォエーテル系化合物 (C) を含有する。このチォエーテル系化合物（C) は、それ自体ポリカーポネ ―ト樹脂に対する熱安定剤として知られたものである力本発明の樹脂組成物においては、 2つのタイプの紫外線吸収剤（A) および（B) と、少量のチォエーテル系化合物（C) とを組み合わせることにより樹脂組成物のリプロ性および成形耐熱性が顕著に向上する。

(R¹— S— CH₂— CH₂—C (O) 〇— CH₂_) ₄C (I) (R² -〇— C (O) 一 CH₂ - CH₂— ) ₂S (II)

(式中 R¹は炭素数 4〜 20のアルキル基、 R²は炭素数 6〜 22のアルキル基を示す。）

式（I) で示される化合物において、 R¹は炭素数 10〜18のアルキル基が好ましい。アルキル基として、デカン基、ドデカン基、テトラデカン基、へキサデカン基、ォクタデカン基が挙げられる。

式（I) で示される化合物として具体的には、ペン夕エリスリトールテトラキス（3—ラウリルチオプロピオネート）、ペン夕エリスリトールテトラキス (3 一ミリスチルチオプロピオネート）、ペン夕エリスリ！ルテトラキス（3—ステアリルチオプロピオネート）等が挙げられる。なかでもペン夕エリスリトールテトラキス（3—ラウリルチオプロピオネート）、ペン夕エリスリトールテトラキス（3—ミリスチルチオプロピオネート）が好ましく、特にペン夕エリスリトールテトラキス（3—ラウリルチオプロピオネート）が好ましい。

また、式（II) で示される化合物において、 R²は炭素数 10〜18のアルキル基が好ましい。アルキル基として、デカン基、ドデカン基、テトラデカン基、へキサデカン基、ォクタデカン基が挙げられる。

式（II) で示される化合物として、ジラウリル一 3, 3' 一チォジプロピオネート、ジミリスチル— 3, 3 ' 一チォジプロピオネート、ジステアリル一 3, 3' 一チォジプロピオネート等力挙げられる。なかでもジラウリル一 3, 3，一チォジプロピオネート、ジミリスチルー 3, 3' —チォジプロピオネートが好ましく、特にジミリスチルー 3, 3' 一チォジプロピオネートが好ましい。

チォエーテル系化合物（C) の含有量は、ポリカーボネート樹脂 100重量部に対して 0. 01〜0. 5重量部、好ましくは 0. 01〜0. 3重量部、より好ましくは 0. 02〜0. 1重量部である。 0. 01重量部未満では効果が小さく、充分なリプロ性や成形耐熱性が得られず、また 0. 5重量部を越えると樹脂の成形耐熱性が逆に悪化するため好ましくない。

(リン系熱安定剤（D))

本発明の樹脂組成物は、リン系熱安定剤（D) を含有していてもよい。リン系熱安定剤（D) の含有量は、ポリ力一ポネート樹脂 100重量部当り好ましくは 0. 001〜0. 2重量部、より好ましくは 0. 01〜0. 1重量部である。リン系熱安定剤（D) としては、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステル等が挙げられる。具体的には、トリフエニルホスファイト、トリス（ノニルフエニル）ホスファイト、トリス（2, 4—ジー t e r t —ブチルフエ二ル）ホスファイト、トリス（2， 6—ジ— t e r t—ブチルフエニル）ホスファイト、トリデシルホスフアイト、トリオクチルホスフアイト、トリオクタデシルホスフアイト、ジデシルモノフエニルホスフアイ卜、ジォクチルモノフエニルホスファイト、ジイソプロピルモノフエニルホスファイト、モノブチルジフエニルホスファイト、モノデシルジフエニルホスファイト、モノォクチルジフエニルホスフアイト、ビス（2， 6—ジ— t e r t—ブチルー 4一メチルフエニル）ペンタエリスリ！ ^一ルジホスファイト、 2， 2—メチレンビス（4， 6—ジー t e r t—ブチルフエニル）ォクチルホスフアイト、ビス（ノニルフエニル）ペン夕エリスリ！ ^一ルジホスファイト、ビス（2， 4—ジ— t e r t—ブチルフエニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペン夕エリスリ！ルジホスファイト、トリブチルホスフェート、トリェチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリフエニルホスフェート、ジフエ二ルモノオルソキセニルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジォクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェート、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジェチル、ベンゼンホスホン酸ジプロピル、テトラキス（2， 4ージー t e r t—ブチ11 /フエ二 Jレ） _4， 4' —ビフエ二レンジホスホナイト、テトラキス（2， 4 ージ一 t e r t—ブチレフエニル） -4, 3 ' —ビフエ二レンジホスホナイト、テトラキス（2, 4—ジー t e r t—ブチルフエニル）一 3， 3 ' ービフエニレンジホスホナイト、ビス（2, 4—ジ— t e r t—ブチルフエニル） —4—フエ二ルーフェニルホスホナイトおよびビス（2, 4_ジ一 t e r t—ブチルフエ二ル） - 3—フエ二ルーフェニルホスホナイト等が挙げられる。

なかでも、トリス (2, 4ージ— t e r t _ブチルフエニル）ホスファイト、トリス（2, 6—ジ— t e r t—ブチルフエニル）ホスファイト、テトラキス (2, 4—ジ— t e r t—ブチルフエニル） -4, 4 ' ービフエ二レンジホスホナイト、テトラキス（2, 4—ジ— t e r t _ブチルフエニル）一 4， 3 ' ービフエ二レンジホスホナイト、テトラキス（2, 4—ジー t e r t—ブチルフエ二ル）一 3, 3， —ビフエ二レンジホスホナイト、ビス (2, 4ージー t e r t— ブチルフエニル）一 4一フエ二ルーフェニルホスホナイトおよびビス（2， 4- ジ— t e r t—ブチルフエニル）一 3—フエニル—フエニルホスホナイトが使用され、特に好ましくはテトラキス (2, 4—ジー t e r t—プチルフエニル) 一 4, 4' —ビフエ二レンジホスホナイトが使用される。

(ヒンダードフエノ一ル系熱安定剤 (E))

本発明の樹脂組成物は、ヒンダードフエノール系熱安定剤 (E) を含有していてもよい。ヒンダードフエノール系熱安定剤（E) の含有量は、ポリカーボネート樹脂 100重量部に対して、好ましくは 0. 001〜0. 1重量部、より好ましくは 0. 01〜0. 1重量部である。

ヒンダードフエノール系熱安定剤（E) として、例えばトリエチレングリコールービス [3— （3— t e r t—ブチル—5—メチルー 4—ヒドロキシフエ二ル）プロピオネート]、 1， 6—へキサンジォ一ルービス [3— （3， 5—ジ— t e r t—ブチル一4ーヒドロキシフエニル）プロピオネート]、ペン夕エリスリトールテトラキス [3— （3， 5—ジー t e r t—ブチル一4ーヒドロキシフェニル）プロピオネート]、ォクタデシル— 3— (3， 5—ジ一 t e r t—ブチルー 4ーヒドロキシフエニル）プロピオネート、 1， 3 , 5—トリメチルー 2， 4 , 6—トリス（3， 5—ジ一 t e r t—ブチルー 4ーヒドロキシベンジル）ベンゼン、 N, N—へキサメチレンビス（3 , 5—ジ一 t e r t _ブチル一 4ーヒドロキシーヒドロシンナマイド）、 3 , 5—ジ一 t e r t—プチルー 4—ヒドロキシ一べンジルホスホネ一トージェチルエステル、トリス（3， 5—ジ— t e r t一プチルー 4—ヒドロキシベンジル）イソシァヌレートおよび 3， 9一ビス

{ 1 , 1一ジメチルー 2— [/3 - ( 3— t e r t—ブチル _ 4ーヒドロキシ一 5 —メチルフエニル）プロピオニルォキシ] ェチル } - 2 , 4， 8 , 1 0—テトラォキサスピロ（5 , 5 ) ゥンデカンなどが挙げられる。ォク夕デシルー 3— （3， 5—ジ一 t e r t—プチルー 4ーヒドロキシフエニル）プロピオネートが特に好ましい。

(離型剤）

本発明の樹脂組成物は、溶融成形時において眼鏡レンズの樹脂成形品の金型からの離型性を向上させるために、離型剤を含有していてもよい。離型剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂 1 0 0重量部に対して、好ましくは 0 . 0 1〜0 . 6 重量部、より好ましくは 0 . 0 3〜0 . 5重量部である。離型剤としては、炭素原子数 1〜 2 0の一価アルコールと炭素原子数 1 0〜 3 0の飽和脂肪酸とのエステルおよび炭素原子数 1〜 2 5の多価アルコールと炭素原子数 1 0〜 3 0の飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルからなる群より選ばれた少なくとも 1 種の離型剤が好ましく使用される。

一価アルコールと飽和脂肪酸とのエステルとしては、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、プチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート等が挙げられ、なかでもステアリルステアレートが好ましい。多価アルコールと飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルとしては、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリダリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ベへニン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペン夕エリスリトールテトラステアレート、ぺン夕エリスリ ] ^一ルテトラペラルゴネート、プロピレングリコールモノステアレ —ト、ビフエ二ルビフエネート、ソルビ夕ンモノステアレート、 2—ェチルへキシルステアレート、ジペン夕エリスリ ] ルへキサステアレ一ト等のジペンタエリスルトールの全エステルまたは部分エステル等が挙げられる。

これらのエステルのなかでも、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ペン夕エリスリトールテトラステアレート、ステアリン酸トリグリセリドとステアリルステアレ一トの混合物が好ましく用いられる。

(ブルーイング剤）

本発明の樹脂組成物は、眼鏡レンズに成形した場合、ポリカーボネート樹脂や紫外線吸収剤に基づくレンズの黄色味を打ち消すためにブルーィング剤を含有していてもよい。ブル一イング剤としてはポリ力一ポネート樹脂に使用されるものであれば、特に支障なく使用することができる。一般的にはアントラキノン系染料が入手容易であり好ましい。

具体的なブル一ィング剤としては、例えば、以下のものが挙げられる。

商標名：バイエル社製「マクロレックスバイオレット B」、「マクロレックスブルー R R」、「マクロレックスバイオレット 3 R」、三菱化学社製「ダイァレジンブルー G」、「ダイァレジンバイオレツト D」、「ダイァレジンブル一】」、「ダイァレジンブルー N」、住友化学工業 (株) 製「スミプラストバイオレツ卜 B」、サンドネ土製「ポリシンスレンブルー R L S」

これらブルーイング剤は、通常 0 . 3〜1 . 2 p p mの濃度でポリカーボネート樹脂組成物中に配合される。あまりに多量のブルーィング剤を配合するとブルーィング剤の吸収が強くなり、視感透過率が低下してくすんだ眼鏡レンズとなる。特に視力補正用眼鏡レンズの場合、厚肉部と薄肉部がありレンズの厚みの変化が大きいので、カレーイング剤の吸収が強いと、レンズの中央部と外周部に肉厚差による色相差が生じ、外観が著しく劣るレンズとなる。

(樹脂組成物の製造）

本発明の樹脂組成物は、紫外線吸収剤（A)、紫外線吸収剤（B)、チォエーテル系化合物（C) および必要に応じ他の成分を混合することにより製造することができる。紫外線吸収剤（A)、紫外線吸収剤（B) およびチォエーテル系化合物（C) などの各成分の配合時期や配合方法については特に制限はない。配合時期は、ポリカ一ポネート樹脂の重合途中や重合後でもよレ^ パウダー、ペレットまたはビーズ状のポリカーボネート樹脂に添加して混合してもよい。なお、紫外線吸収剤 (A) および紫外線吸収剤（B) は、同時に添加しても、任意の順序で添加してもよい。

混合は、任意の混合機、例えばタンブラ一、リポンプレンダー、高速ミキサー等で混合し、溶融混練して行なうことが好ましい。

(成形品、眼鏡レンズ）

本発明は、上記樹脂組成物よりなる眼鏡レンズ等の成形品を包含する。

本発明の樹脂組成物から形成された眼鏡レンズは、極めて透明性に優れており、

2 mm厚において全光線透過率が約 9 0 %と高い水準を維持している。

本発明の眼鏡レンズは、ポリ力一ポネート樹脂を基体としているので高い衝撃強度および高い屈折率とともに、紫外線吸収効果、殊に波長 3 8 5 nm以下の有害紫外線の吸収効果が優れている。

本発明の樹脂組成物はそれ自体公知の溶融成形法に従って眼鏡レンズに成形することができる。特に、樹脂組成物を溶融して金型へ注入し、その金型中にて所望の形状に圧縮成形する方法を採用することができる。この成形法は、押出し加圧成形法とも云われている。この圧縮成形方法を採用することにより成形品の残留歪が低減され、ウエルドラインのない成形品を得ることができ、眼鏡レンズとして高品質のものを得ることができる。

実施例

以下、本発明について実施例によって更に詳しく説明する。なお部は重量部であり、評価は下記の方法で実施した。

( 1 ) 分光光線透過率

各実施例で得たバージンペレットを射出成形機（シリンダー温度 3 5 0 °C、 1 分サイクル）で成形し、「測定用平板」（縦 9 O mm X横 5 O mm X厚み 2 m m) を得た。「測定用平板」の波長領域 3 0 0 n m〜5 0 0 n mにおける分光光線透過率を V a r i a n社製 C a r y 5000で測定し、 385 nmの分光光線透過率を求めた。

(2) 全光線透過率

各実施例で得たバージンペレットを射出成形機（シリンダー温度 350° (：、 1 分サイクル）で成形し、「測定用平板」（縦 9 OmmX横 5 OmmX厚み 2m m) を得た。「測定用平板」の全光線透過率（T t) を I S013468に従い日本電色社製 NDH— 2000で測定した。

(3) 成形耐熱性（リプロ性）

各実施例で得たバージンペレットの黄色度（b*) および白色度（L*)、リベレットの黄色度（b' *) および白色度（L' *) を、日本電色社製 SE— 20 00を用いて C光源反射法で測定し、バージンペレットとリペレツ卜の変色の度合いを Ab* (=b⁷ *-b*) および AL* (=L' *— L*) で表した。 Ab* および△ L *が小さいほど色相の変化が小さく良好である。

(4) 成形耐熱性（滞留耐熱性）

各実施例で得たバージンペレットを射出成形機（シリンダー温度 350°C、 1 分サイクル）で成形し、「滞留前の測定用平板」（縦 9 OmmX横 5 OmmX厚み 2mm) を得た。さらに、射出成形機のシリンダー中に樹脂を 10分間滞留させた後に成形し、「滞留後の測定用平板」（縦 9 OmmX横 5 OmmX厚み 2m m) を得た。滞留前後の平板の色相（L、 a、 b) を日本電色社製 SE— 200 0を用いて C光源反射法で測定し、次式により色差 ΔΕを求めた。 ΔΕが小さいほど成形耐熱性が優れることを示す。

ΔΕ= {(L-L') ²+ (a-a') ²+ (b— b，） ²} ^1/2

「滞留前の測定用平板」の色相： L、 a、 b

「滞留後の測定用平板」の色相： L'、 a b'

実施例 1

(バージンペレツト）

常法によりビスフエノール Aとホスゲンを界面重合法で重合して得た粘度平均分子量 22, 400のポリカーボネート樹脂粉末 1 00部に、紫外線吸収剤 (A) として 2— （ 2 H—べンゾトリアゾール一2—ィル）一4— (1， 1， 3 3—テトラメチルブチル）フエノール（UV— 1、吸収極大が 340 nm) 0. 3部、紫外線吸収剤 (B) として 2.， 2' ーメチレンビス [4— (1， 1， 3, 3—テトラメチルブチル） -6- ( 2 H—べンゾトリアゾール—2—ィル）フエノール] (UV— 2、吸収極大が 349 nm) 0. 04部、チォェ一テル系化合物（C) としてペン夕エリスリトールテトラキス（3—ラウリルチオプロピオネート）（HS— 1) 0. 02部、離型剤としてステアリン酸トリグリセリドとステアリルステアレートの混合物（理研ビタミン社製リケマール SL 900 (商品名）） 0. 25部、下記リン系熱安定剤（HS— 2) 0. 03部およびブル一ィング剤として下記式

で示される化合物を 0. 3 ppm添加し、タンブラ一にて充分混合した後 30m πιΦベント式押出成形機により 280ででペレツト化したひ一ジンペレツト）。

(リペレツ卜）

リペレツトによる色相を調査する為に、同様の押出し条件で連続してさらに 2 回のペレツト化を実施しリペレツトを得た。これらバージンペレットとリペレツトを上記評価方法に従って評価した。その評価結果を表 1に示した。

(眼鏡用レンズ） ,

また、得られたバージンペレットを用いて、シリンダー温度 300°C、金型温度 125 °Cの条件で眼鏡用凹レンズの金型を使用し、射出圧縮成形によりマイナス眼鏡用レンズ（前面曲率半径 293 mm、後面曲率半径一 73 mm、中心厚み 1フ

1. 5mm、コバ厚み 10. 0mm、レンズ外径 77. 5mm) を作成した。このレンズは透明性に優れ外観も良好であった。このレンズにトリメチロールプロパントリ（メタ）ァクリレートを主成分とした UV硬化塗料をディップ法により均一に塗布した。室温で乾燥後、 UV照射機により、コンベア速度： 4mZmi n、照射量： 65 OmJZcm²の条件で硬化させた。外観は良好であり、また U V硬化前後でレンズ基材の変形など見られなかつた。

リン系熱安定剤（HS— 2) ：以下の d_l— 1成分、 d— 1—2成分および d 一 1一 3成分の 71 : 15 : 14 (重量比）の混合物

d— 1— 1成分：テトラキス（2, 4—ジ— t e r t—ブチルフエニル）一 4， 4' —ビフエ二レンジホスホナイト、テトラキス（2， 4ージ— t e r t—プチルフエニル）一4， 3 ' ービフエ二レンジホスホナイ卜、およびテトラキス (2, 4ージ— t一ブチルフエニル） _3， 3， —ピフエ二レンジホスホナイトの 10 0 : 50 : 10 (重量比）混合物

d— 1—2成分：ビス（2, 4—ジー t e r t—ブチルフエニル） —4—フエ二ルーフェニルホスホナイトおよびビス（2, 4—ジー t e r t—ブチルフエ二ル） —3—フエ二ルーフェニルホスホナイトの 5 ： 3 (重量比）混合物

d - 1一 3成分：トリス (2, 4—ジー t e r t—ブチルフエニル）ホスファィ卜

実施例 2〜8、比較例 1〜7

表 1記載の紫外線吸収剤および熱安定剤を表 1記載の量使用する以外は、実施例 1と同様の操作を行った。その評価結果を表 1に示した。

実施例 9

(バージンペレツト）

常法によりピスフエノール Aとホスゲンを界面重合法で重合して得た粘度平均分子量 23, 900のポリカーボネート樹脂粉末 100部に、紫外線吸収剤

(A) として 2— ( 2 H—ベンゾトリアゾール—2—ィル） —4— (1， 1, 3， 3—テトラメチルブチル）フエノール（UV— 1) 0. 33部、紫外線吸収剤

(B) として 2— [5—クロ口（2H) —べンゾトリアゾ一ル— 2—ィル] —4 —メチルー 6— (t e r t—ブチル）フエノール（UV— 3) 0. 02部、チォエーテル系化合物 (C) としてペン夕エリスリトールテトラキス (3—ラウリルチォプロピオネート）（HS— 1) 0. 02部、離型剤としてステアリン酸トリグリセリドとステアリルステアレートの混合物（理研ビタミン社製リケマール S L 900 (商品名）） 0. 25部、実施例 1で使用したものと同様のリン系熱安定剤（HS— 2) 0. 03部および実施例 1で使用したものと同様のブル一^ Γング剤 0. 8ppmを添加し、タンブラ一にて充分混合した後 3 ΟπιπιΦベント式押出成形機により 280°Cでペレツト化した（バージンペレツト）。

(リペレツト）

さらにリペレットによる色相変化を調査する為に、同様の押出し条件でさらに連続して 2回のペレツト化を実施しリペレットを得た。これらバージンペレツトとリペレツトを上記評価方法に従って評価した。その評価結果を表 1に示した。 (眼鏡用レンズ）

また、得られたバージンペレットを用いて、シリンダ一温度 300°C、金型温度 125 °Cの条件で眼鏡用凹レンズの金型を使用し、射出圧縮成形によりマイナス眼鏡用レンズ（前面曲率半径 293mm、後面曲率半径一 73 mm、中心厚み 1. 5mm、コバ厚み 10. Omm、レンズ外径 77. 5mm) を作成した。このレンズは透明性に優れ外観も良好であった。このレンズにトリメチロールプロパントリ（メタ）ァクリレートを主成分とした UV硬化塗料をディップ法により均一に塗布した。室温で乾燥後、 UV照射機により、コンベア速度： 4mZmi n、照射量： 65 OmJZcm²の条件で硬化させた。外観は良好であり、また U V硬化前後でレンズ基材の変形など見られなかつた。

実施例 10〜 14、比較例 8〜 14

表 1記載の紫外線吸収剤および熱安定剤を表 1記載の量使用する以外は、実施例 9と同様の操作を行った。その評価結果を表 1に示した。

なお、表 1中の各記号は下記の化合物を示す。

PC— 1 ；ビスフエノール Aとホスゲンを界面重合法で重合して得た粘度平均分子量 22, 400のポリ力一ポネート樹脂粉末 PC— 2 ；ビスフエノール Aとホスゲンを界面重合法で重合して得た粘度平均分子量 23, 900のポリカーボネート樹脂粉末

UV- 1 ； 2— （ 2 H—べンゾトリァゾ一ルー 2—ィル） —4— (1， 1， 3, 3—テトラメチルブチル）フエノール

UV- 2 ； 2, 2' —メチレンビス [4一 (1, 1， 3, 3—テトラメチルブチル）一 6— （ 2 H—ベンゾトリアゾ一ル—2—ィル）フエノール]

UV- 3 ； 2- [5—クロ口（2H) —べンゾトリァゾ一ル— 2—ィル] —4 ーメチルー 6— (t e r t—ブチル）フエノール

UV-4 ； 2 - (2H—ベンゾトリァゾ一ルー 2—ィル）一 4， 6—ビス（1 ーメチルー 1一フエニルェチル）フエノール

HS- 1 ；ペンタエリスリ 1 ^一ルテトラキス (3—ラウリルチオプロピオネー卜）

HS-2 ；以下の d— 1一 1成分、 d— 1一 2成分および d -1-3成分の 7 1 : 15 : 14 (重量比）の混合物

d— 1— 1成分：テトラキス（2, 4ージ _ t e r t—ブチルフエニル) ―

4, 4，一ビフエ二レンジホスホナイト、テトラキス（2, 4—ジー t e r t— ブチルフエニル）一 4， 3 ' ービフエ二レンジホスホナイト、およびテトラキス (2, 4—ジー t e r t—ブチルフエニル) 一 3, 3，ービフエ二レンジホスホナイトの 100 ： 50 ： 10 (重量比）混合物

d— 1—2成分：ビス (2, 4ージ _ t e r t一ブチルフエニル) —4—フェニル—フエニルホスホナイトおよびビス（2， 4ージー t e r t—ブチルフエニル）一 3—フエ二ルーフェニルホスホナイトの 5 ： 3 (重量比）混合物

d— 1— 3成分：トリス（2, 4—ジー t e r t—プチルフエエル）ホスフアイ卜

HS— 3 ；トリス（2， 4—ジ一 t e r t—ブチルフエニル）ホスファイト HS— 4 ；ォクタデシルー 3— (3, 5—ジ一 t e r t—4—ヒドロキシフエニル）プロピオネート '

HS— 5 ；ジミリスチル— 3, 3' 一チォジプロピオネート HS-6 ； 5, 7—ジ一 t e r t—プチルー 3— (3， 4一ジメチルーフエ, ）一 3 H—ベンゾフラン一 2—オン

表 1

表 1 (つづき)

表 1 (つづき)

表 1 (つづき)

表 1から明らかなように、本発明の樹脂組成物は、 2 8 0 °Cでの熱履歴による色相の変化が少なく、リプロ性に優れていることが分かる。従って、本発明の樹脂組成物は、 2 8 0〜3 0 0 °Cでの射出圧縮成形による眼鏡レンズの成形材料として有用であることが分かる。また、 3 5 0 Cでの滞留耐熱性にも優れていることが分かる。発明の効果

本発明の樹脂組成物は、 3 8 5 nmの波長を実質的に透過せず、かつ全光線透過率が高い。本発明の樹脂組成物は、耐熱性に優れ、熱履歴による色相の変化が小さい。本発明の樹脂組成物は、耐熱性に優れ、眼鏡レンズ成形時の長期高温保持に耐え得る。本発明の樹脂組成物は、耐熱性に優れ、製品屑等を再利用することが出来る。

本発明の樹脂組成物から得られる眼鏡レンズは、紫外線遮断性能を維持したまま、全光線透過率が良好である。

産業上の利用可能性

本発明の樹脂組成物は、眼鏡レンズ等の成形品の材料として有用である。

Claims

請求の範囲

1. (1) ポリカーボネート樹脂 100重量部に対して、

(2) 2- ( 2 H—べンゾトリァゾ一ルー 2—ィル）一 p—クレゾールおよび 2 一（2H—べンゾトリァゾールー 2—ィル） —4一（1， 1， 3, 3—テトラメチルブチル）フエノールからなる群より選ばれる少なくとも 1種の紫外線吸収剤

(A) 0. 05〜0. 4重量部、

(3) 2— [5—クロ口（2H) —ベンゾトリアゾール—2—ィル] 一 4—メチル一6— (t e r t—プチル）フエノール、 2, 2 ' ーメチレンビス [4一 (1, 1， 3, 3—テトラメチルブチル）一 6— （ 2 H—ベンゾトリアゾ一ルー 2—ィル）フエノール] および 2— （ 2 H—べンゾトリァゾ一ルー 2—ィル） —4, 6 —ビス (1ーメチルー 1一フエニルェチル) フエノールからなる群より選ばれる少なくとも 1種の紫外線吸収剤（B) 0. 01〜 0. 3重量部、並びに

(4) 下記式 (I) で示される化合物および下記式（II) で示される化合物からなる群より選ばれる少なくとも 1種のチォエーテル系化合物（C) 0. 01〜0.

5重量部を含有する樹脂組成物。

(R¹— S— CH₂—CH₂— C (〇） O— CH₂_) ₄C (I) (R² - O - C (O) 一 CH₂ - CH₂—) ₂S (II) (式中 R¹は炭素数 4〜 20のアルキル基、 R ²は炭素数 6〜 22のアルキル基を示す。）

2. 紫外線吸収剤 (A) 力 2- ( 2 H—ベンゾトリアゾ一ルー 2—ィル）一 4- (1， 1, 3, 3—テトラメチルブチル）フエノールであり、紫外線吸収剤

(B) 力 2— [5—クロ口（2H) —ベンゾトリアゾール一2—ィル] —4一メチルー 6— （t e r t—ブチル）フエノール、および 2， 2 ' —メチレンビス

[4- (1, 1, 3, 3—テトラメチルブチル） -6- ( 2 H—べンゾトリァゾ一ルー 2—ィル）フエノール] からなる群より選ばれる少なくとも 1種である請求項 1記載の樹脂組成物。

3. 紫外線吸収剤（A) と紫外線吸収剤（B) との配合比（R) が BZA (重量比）で表して 0. 05〜4の範囲である請求項 1記載の樹脂組成物。 4. チォエーテル系化合物（C) 力ペン夕エリスリトールテトラキス（3— ラウリルチオプロピオネート）である請求項 1記載の樹脂組成物。

5. リン系熱安定剤（D) をポリ力一ポネート樹脂 100重量部当り、 0. 0 01〜 0. 2重量部含有する請求項 1記載の樹脂組成物。

6. ヒンダードフエノール系熱安定剤（E) を、ポリカーボネート樹脂 100 重量部当り、 0. 001〜0. 1重量部含有する請求項 1記載の樹脂組成物。

7. ポリカーボネート樹脂は、 2， .2—ビス（4—ヒドロキシフエニル）プロパンを主たる二価フエノール成分とする請求項 1記載の樹脂組成物。

8. 請求項 1記載の樹脂組成物よりなる成形品。

9. 請求項 1記載の樹脂組成物よりなる眼鏡レンズ。