CN101472664A - 干燥包含氟丙烯的气流的方法 - Google Patents

干燥包含氟丙烯的气流的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101472664A
CN101472664A CNA2007800223173A CN200780022317A CN101472664A CN 101472664 A CN101472664 A CN 101472664A CN A2007800223173 A CNA2007800223173 A CN A2007800223173A CN 200780022317 A CN200780022317 A CN 200780022317A CN 101472664 A CN101472664 A CN 101472664A
Authority
CN
China
Prior art keywords
fluid
molecular sieve
drier
size
aforementioned
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2007800223173A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101472664B (zh
Inventor
罗伯特·埃利奥特·洛
斯图尔特·科尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mexico Chemical Amake Co., Ltd.
Original Assignee
Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=36775605&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN101472664(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Imperial Chemical Industries Ltd filed Critical Imperial Chemical Industries Ltd
Publication of CN101472664A publication Critical patent/CN101472664A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101472664B publication Critical patent/CN101472664B/zh
Ceased legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/26—Drying gases or vapours
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/26—Drying gases or vapours
    • B01D53/261—Drying gases or vapours by adsorption
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C17/389—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by adsorption on solids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C21/00—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms
    • C07C21/02—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds
    • C07C21/18—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds containing fluorine
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25B—REFRIGERATION MACHINES, PLANTS OR SYSTEMS; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS
    • F25B43/00—Arrangements for separating or purifying gases or liquids; Arrangements for vaporising the residuum of liquid refrigerant, e.g. by heat
    • F25B43/003—Filters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/10—Inorganic adsorbents
    • B01D2253/106—Silica or silicates
    • B01D2253/108—Zeolites

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Drying Of Gases (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Drying Of Solid Materials (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

一种干燥包含氟丙烯的流体的方法，所述方法包括：将所述流体与包含分子筛的干燥剂接触的步骤，所述分子筛具有在其最大尺寸上为约3至约5大小的开口。一种传热装置，其包括：包含氟丙烯的传热流体和包含分子筛的干燥剂，所述分子筛具有在其最大尺寸上为约3至约5大小的开口。优选地，氟丙烯是R134yf或R－1225ye。

Description

干燥包含氟丙烯的气流的方法
技术领域
本发明总体涉及用于干燥包含氟化丙烯的流体的干燥剂。尤其是，本发明涉及包含具有所限定孔尺寸的分子筛的干燥剂的用途。
背景技术
通常认为控制在采用卤化流体作为传热介质的蒸气压缩式制冷系统内部存在的水的水平是重要的。这种系统中的高湿度水平可能导致多种可靠性和性能问题。当水平接近或高于可形成游离相水的水平时，可形成固体包合物或冰晶体。固体包合物可在高于水的正常凝固点的温度下形成。这些固体物质可以限制制冷剂的流动，尤其是制冷剂通过用于调节流过系统的制冷剂流的膨胀装置(expansion device)(通常是阀门、孔管或毛细管)时更是如此。
在较低水平的湿气下，发现在封闭式压缩机系统中的许多聚合物材料，尤其是与密封电动机的绝缘相关的那些材料，诸如尼龙和PET，可能遭受水解降解，从而导致电动机烧毁和早发系统故障。湿气还可能腐蚀系统的金属组分和有助于铜镀现象，其中铜从由铜构成的部件迁移并且沉积到铁合金表面上。当这些表面在压缩机中时，诸如阀门和活塞零件，该沉积会缩小机械间隙并且最后可导致滞塞。
为了使湿气在制冷系统中的不利影响最小化，这些系统引入干燥剂材料，以便从循环流体中选择性地吸收湿气。传统地，这些干燥剂已经由多种材料包括活性氧化铝、硅胶和硅铝酸盐分子筛(沸石)来制造。干燥剂通常以由一种或更多种干燥剂材料组成的多孔模制芯的形式、或以松散填充的干燥剂珠或丸的形式使用。在任一种情况下，都是将干燥剂置于盒(cartridge)内部，并使液体或蒸气形式的制冷剂穿过所述盒与干燥剂接触。
沸石分子筛尤其引起关注，这是因为它们不仅可以保持大容量的湿气，而且能够将制冷流体的湿含量降至低水平。为了使用这样的分子筛实现令人满意的干燥性能，重要的是使制冷剂的竞争性吸收最小化。这通常通过选择分子筛来实现，所述分子筛具有足够小的开孔尺寸使得制冷剂的吸收最小化，但是所述开孔尺寸足够宽以保持令人满意的吸湿速率。为了避免制冷剂通过分子筛通道内部的反应而降解，也需要该制冷剂吸收的最小化。
虽然制冷系统内部的湿度控制显然是重要的，但将干燥制冷剂流体作为它们制造工艺的一部分也是必需的。这样可将可能通过制造工艺步骤例如通过水刷洗引入制冷剂的任何湿气可以在流体封入或置于接收容器之前除去。因此干燥流体避免了与处理和存储流体相关的任何腐蚀或冻结问题，并且帮助确保后续的将流体引入制冷回路不会引入可能使任何在线系统中的干燥剂的干燥能力超负荷的过度湿气水平。
蒙特利尔议定书提出替换传统的氯氟烃(CFC)和氢氯氟烃(HCFC)制冷剂，包括R-12(二氯二氟甲烷)、R-22(氯二氟甲烷)，以及R-502，即R-22和R-115(氯五氟乙烷)的共沸混合物。这些物质已普遍地被通式为CnHxFy(其中n＝1至3，x＝1至(2n-1)和(x+y)＝2n+2)的氢氟烃(HFC)制冷剂及其混合物替代。
这些制冷流体通常与合成的压缩机润滑剂组合使用，所述合成的压缩机润滑剂最经常为酯、聚亚烷基二醇(PAG)或聚乙烯醚(PVE)。HFC制冷剂和它们的合成润滑剂二者比CFC和HCFC制冷剂与它们的矿物油或合成烃压缩机润滑剂的传统组合的极性更高、吸湿性更强。
历史上最常用的制冷剂中的一种是R-12。它在二十世纪九十年代在其主要应用领域中被R-134a(1，1，1，2-四氟乙烷)替换。R-134a的单一最大应用领域中的一种是在机动车空调系统中，其中R-134a与聚亚烷基二醇压缩机润滑剂联合使用。其它的应用领域包括家用和工业制冷，其中R-134a通常与酯或PVE压缩机润滑剂、通常是来自于新戊基多元醇酯(POE)家族的酯联合使用。R-134a也是在商业和住宅冷冻、制冷和空调应用中用于替代R-22和R-502的制冷剂混合物的组分。
R-134a的全球变暖潜力(global warming potential，GWP)在100年时间上是CO2的1300倍，这导致开发GWP降低的不破坏臭氧层的替代制冷剂的紧迫性。考虑用作R-134a替代品的一类流体是氟化丙烯。尤其有兴趣的是R-1234yf(2，3，3，3-四氟丙烯)，其可以单独使用，或者与其它低GWP流体如CF3I混合使用，以产生具有合适的物理和热物理性质的不易燃的混合物，以用于目前使用R-134a的多种应用中。还有兴趣的是包含R-1225ye(1，1，1，2，3-五氟丙烯)、优选不存在CF3I的制冷剂流体。使人感兴趣的是R-1225ye的两种异构形式，即E形和Z形。与公认的HFC相同，R-1234yf也是极性物质并且可与目前与R-134a或其它HFC制冷剂一起使用的PAG、PVE和酯润滑剂联合使用。CF3I是相对非极性的，并且可与传统的矿物油或合成烃润滑剂一起使用。包含R-1234yf和CF3I的混合物可与PAG、PVE或酯润滑剂或与传统的矿物油或合成烃润滑剂一起使用。
因此，需要提供可相容的干燥剂材料以与R-1234yf或R-1225ye或者与包含R-1234yf和CF3I的混合物一起使用。另外，需要提供可与R-1234yf、R-1225ye和包含R-1234yf与CF3I的混合物以及相关的压缩机润滑剂相容的干燥剂。
发明内容
根据本发明，提供一种干燥包含氟丙烯的流体的方法，所述方法包括：使所述流体与包含分子筛的干燥剂接触的步骤，所述分子筛具有在其最大尺寸上为约3
Figure A200780022317D0006161655QIETU
～约5
Figure A200780022317D0006161655QIETU
大小的开口。
优选地，分子筛具有在其最大尺寸上为约3
Figure A200780022317D0006161655QIETU
至约4
Figure A200780022317D0006161655QIETU
大小的开口。
适当地，分子筛具有在其最大尺寸上为约4
Figure A200780022317D0006161655QIETU
大小的开口。
有利地，氟丙烯是R-1234yf或R-1225ye，例如处于E和Z异构体的热力学或动力学平衡混合物的R-1225ye，或相对纯的各个异构形式的R-1225ye，例如大于约50％、适当地大于约80％、适当地大于90％的Z异构体，或大于50％、适当地大于80％、适当地大于90％的E异构体。
优选地，流体包含至少一种另外的制冷剂组分。
适当地，所述至少一种另外的制冷剂组分选自CF3I、R-134a和R152a。
有利地，所述流体还包含润滑剂。
优选地，润滑剂选自酯、PAG、PVE、矿物油和合成烃。
适当地，所述流体还包含稳定剂。
有利地，稳定剂选自环氧化物、二烯和酚类。
优选地，所述流体还包含染料。
适当地，染料是荧光染料。
有利地，干燥剂包含除了所述分子筛之外的至少一种另外的干燥剂或吸附剂。
优选地，所述至少一种另外的干燥剂或吸附剂选自氧化铝、二氧化硅和活性碳。
适当地，除了所述分子筛之外干燥剂不包含任何另外的干燥剂。
有利地，所述流体是传热流体。
优选地，所述干燥剂包含于盒中。
根据本发明的另一个方面，提供一种制备包含氟丙烯的流体的方法，所述方法包括在本发明中限定的干燥流体的方法。
根据本发明的又一个方面，提供一种使用包含氟丙烯的传热流体来提供冷却的方法，所述方法包括如本发明中限定的干燥流体的方法。
优选地，提供冷却的方法在可移动的空调系统中实施。
适当地，所述可移动的空调系统是机动车空调系统。
根据本发明的再一个方面，提供一种传热装置，所述传热装置包括：包含氟丙烯的传热流体和包含分子筛的干燥剂，所述分子筛具有在其最大尺寸上为约3
Figure A200780022317D0007161727QIETU
至约5
Figure A200780022317D0007161727QIETU
大小的开口。
优选地，传热装置是制冷系统。
适当地，传热装置是机动车空调系统。
附图说明
现在将参考附图以举例的方式来描述本发明，其中：
图1显示用分子筛干燥后的CF3I(TFIM)、R-1234yf和R-134a中水的水平；和，
图2显示在CF3I(TFIM)、R-1234yf和R-134a的干燥中干燥剂的容量。
具体实施方式
我们意外地发现，具有标称孔尺寸小于约
Figure A200780022317D00081
的沸石分子筛干燥剂可与包含至少一种氟丙烯、任选地与至少一种另外的制冷剂组分混合的制冷剂一起使用。尤其是，我们发现具有标称孔尺寸小于约
Figure A200780022317D00082
的沸石分子筛干燥剂可有益地用于从R-1234yf或R-1225ye以及R-1234yf和R-1225ye与其它制冷剂组分(尤其是R-134a、R-152a和/或CF3I)的混合物中移除湿气。
图1表示与标称孔尺寸为至
Figure A200780022317D00084
(MS13X)的多种沸石分子筛接触的制冷剂的平衡水分含量。显然随着分子筛的标称孔尺寸增加，所检测的所有制冷剂的水分含量也增加，从
Figure A200780022317D00085
沸石的约0.003mg H2O/mg沸石至沸石的约0.02mg H2O/mg沸石。出人意料地，
Figure A200780022317D00087
沸石对作为制冷剂的R-1234yf表现较差，仅获得与
Figure A200780022317D00088
沸石相当的水分含量。这是特别出人意料的，由于预期氟化丙烯大于R-134a，因此预期
Figure A200780022317D00089
沸石对氟化丙烯的吸收效率更低。
而且，WO01/83411公开了使用固体吸附剂从产品流中除去(氢)卤代烯杂质。具体地，WO01/83411描述了使用孔尺寸为约至约
Figure A200780022317D000811
的吸附剂从产品流中除去R-1234yf。
由实验结果，我们发现为了提供包含R-1234yf的制冷剂流体的有效干燥，需要标称孔尺寸小于的沸石分子筛。由于与标称孔尺寸小于约的沸石分子筛相关的吸水率降低，所以该值表示可接受的沸石孔尺寸范围的下限。
Figure A200780022317D000814
孔沸石的差的性能反映在图2中表示的相应的分子筛水分含量中。此处，
Figure A200780022317D000815
沸石的水分含量与
Figure A200780022317D000816
系统相近，约0.08mg H2O/mg沸石。相比之下，R-134a和CF3I二者导致约0.09mg H2O/mg沸石的容量。显然，仍可使用具有较低水容量的干燥剂以干燥制冷剂流体，但是为了从流体中吸收设定量的湿气将需要使用较大量的干燥剂。
本发明的干燥剂不会从包含氟丙烯和润滑剂的循环制冷流体中移除添加剂如稳定剂、染料或润滑增强剂。这样本发明的干燥剂就不会损害制冷流体的热稳定性或损害压缩机润滑剂的性能。
实验
实施例1
沸石分子筛和13X购自Aldrich Chemical Company。包含于旋转铜盒(spun-copper cartridge)内部的
Figure A200780022317D00092
XH分子筛得自NationalRefrigeration Supplier。在由GRScientific提供的Cou-Lo紧凑型仪器上进行用于确定制冷剂水分含量的卡尔-费歇尔(Karl-Fischer)滴定。
将之前已经在150℃下在氮气流中干燥12h的重约0.4g的沸石分子筛置于内容积为50ml的配有入口阀的不锈钢压力容器中。容器阀用来在引入重约40g的已知包含约40mg量的水的液体制冷剂之前抽空容器。初始混合之后，使容器在约23℃下静置3h的时间，然后将少量液体制冷剂样品经由入口阀从容器中移出，并且水分含量通过卡尔-费歇尔滴定来确定。使容器总共静置24h以达到平衡，然后通过移出另外的液体样品来确定制冷剂的水分含量。
为确定制冷剂的水分含量，使液体制冷剂样品通过入口阀并且使其在通往卡尔-费歇尔滴定池的不锈钢管的长度内蒸发。所得蒸气计量进入卡尔-费歇尔滴定池。干燥剂样品的水分含量通过差值进行评估。
在24h的制冷剂水分(mg H2O/mg制冷剂)
 
MS3A MS4A MS5A MS13X
TFIM 0.003 0.012 0.009 0.02
R-1234yf 0.003 0.01 0.021 0.019
R-134a 0.004 0.007 0.009 0.02
在24h的分子筛容量(mg H2O/mg分子筛)
 
MS3A MS4A MS5A MS13X
 
TFIM 0.097 0.088 0.091 0.08
R-1234yf 0.097 0.09 0.079 0.081
R-134a 0.096 0.093 0.091 0.08
MS13X分子筛具有
Figure A200780022317D00101
的标称孔直径。优选的沸石是孔尺寸在约
Figure A200780022317D00102
至低于约
Figure A200780022317D00103
的范围内的那些，尤其是孔尺寸在约
Figure A200780022317D00104
至约
Figure A200780022317D00105
范围内的那些。落入该优选范围内的市售沸石分子筛的特定例子包括由UOP制造的XH-7和XH-9以及由Grace制造的MS594和MS592。
实施例2
在实施例1的一个变化方案中，用多种分子筛测试湿R-1225ye，并且与R-134a进行相比。
在该实验中，通过加入0.5g蒸馏水至抽空的圆筒中使制冷剂“湿化”，然后在其中加入250g制冷剂。使该混合物在室温下平衡数小时，然后通过用于液体湿气接触的卡尔-费歇尔进行分析。
通过在200℃下用通过其的干燥氮气对其进行干燥至少16h来制备干燥剂，然后将0.8g干燥剂加入到干净的干燥圆筒中，然后在加入70g“湿”液体制冷剂之前抽空该圆筒。然后将其置于室温下并且一式两份进行分析，以提供3h和24h之后的液体湿气的平均值。
结果
3A         mg水/mg分子筛     mg水/mg制冷剂
R-1225ye   0.095             0.005
R-134a     0.096             0.004
5A          mg水/mg分子筛       mg水/mg制冷剂
R-1225ye    0.084               0.016
R-134a      0.091               0.009
4Am         g水/mg分子筛        mg水/mg制冷剂
R-1225ye    0.093               0.007
R-134a      0.093               0.007
13X         mg水/mg分子筛       mg水/mg制冷剂
R-1225ye    0.069               0.031
R-134a      0.080               0.020
结果表明最优分子筛尺寸为
Figure A200780022317D00111
孔尺寸大于
Figure A200780022317D00112
的分子筛的性能较差。
在某些实施方案中，本发明的分子筛包含另一种干燥剂可以是有益的。因此，在某些应用中，干燥剂材料可以仅包含分子筛，而其它的应用可使用除分子筛之外还包含一种或更多种助剂(如氧化铝、二氧化硅和/或活性碳)的干燥剂，例如用于除去酸。
用在本发明方法中的干燥剂包含具有开口的孔的分子筛，所述开口具有在其最大尺寸上为约
Figure A200780022317D00113
至约
Figure A200780022317D00114
例如从大于或等于
Figure A200780022317D00115
至小于
Figure A200780022317D00116
的大小。开口指的是孔口，待吸附分子通过所述口进入孔体而被俘获。孔的开口可以是椭圆形的、基本上为圆形的、乃至不规则形状的，但通常是椭圆形或基本上圆形的。当孔开口基本上是圆形时，它们应该具有约
Figure A200780022317D00117
至约
Figure A200780022317D00118
范围内、例如大于或等于
Figure A200780022317D00119
至小于
Figure A200780022317D001110
的直径。
优选的吸附剂是包含具有开口的孔的那些吸附剂，所述开口具有在其最大尺寸上为约
Figure A200780022317D001111
至约
Figure A200780022317D001112
的大小。
干燥剂可包含超过一种分布的孔尺寸，使得除了其中孔开口具有在其最大尺寸上为
Figure A200780022317D00121
至大小的所需尺寸的孔之外，吸附剂还可包含更大或更小的孔。因此，吸附剂不必仅包含至
Figure A200780022317D00124
范围内的孔。然而，该范围之外的任何孔将不能有效地从氟丙烯中选择性地移除湿气。
干燥剂应该为颗粒形式并且适当地为丸或珠的形式。当用在制备氟丙烯中时，粒状吸附剂通常作为床或层布置在吸附塔或柱中，产物流可在床上方输送或通过所述床。干燥剂床可以是流化或移动床，但是在一个优选实施方案中是固定或静止床。当用于干燥制冷系统中的循环流体时，干燥剂适当地是包含于盒内部的丸或珠的形式，包含任何循环性压缩机润滑剂的液体制冷剂穿过所述盒。作为替代方案，干燥剂可以是包含本发明沸石、粘合剂和任何辅助干燥剂或吸附剂(如硅胶、氧化铝或活性碳)的固体多孔芯的形式。使用中，所述芯容纳于盒内并使循环的制冷流体穿过所述盒与所述芯接触。
干燥剂通常具有300至900m2/g的表面积。
干燥剂使用之前通常通过在干燥的气流如干燥的空气或干燥的氮气中加热来进行预处理。该工艺为本领域技术人员所知并具有活化干燥剂的效果。
预处理的通常温度为100～400℃。
可对液相或汽相的产物流进行本发明的方法。在氟丙烯制备工艺中，由反应器引出的产物流在进行本发明的工艺之前通常将进行预处理，以便减少产物流中杂质的整体水平。该预处理通常包括蒸馏步骤。所述产物流还可再循环并通过相同吸附床操作数次，以便获得期望低水平的水。
虽然本发明的方法可以以间歇或连续的方式操作，但是连续操作是优选的。
本方法优选在-20～100℃、更优选10～70℃、尤其是10～50℃的温度下操作。
优选的操作压力为1～30巴，更优选5～20巴，尤其是6～12巴。
产物流到干燥剂床的优选给料速率：对于液相产品流为0.1～50h-1，更优选为1～30h-1，对于汽相产品流为10～10,000h-1，更优选为100～5,000h-1。
在本方法的操作期间，随着孔被水所占据，干燥剂的吸附能力逐渐消耗。在氟丙烯的制备中，吸附剂吸附水的能力最后将明显削弱，在这个阶段吸附剂必须进行再生。通常通过在100～300℃(例如100～200℃)的温度下、在1～30巴(例如5～15巴)的压力下、在干燥的气流例如干燥的空气或干燥的氮气中加热用过的吸附剂来实现再生。该工艺为本领域技术人员所知。当用在制冷系统中时，在干燥剂的吸水容量耗尽时或作为常规维护的一部分，通常替换干燥剂盒或芯。

Claims (25)

1.一种干燥包含氟丙烯的流体的方法，所述方法包括：将所述流体与包含分子筛的干燥剂接触的步骤，所述分子筛具有在其最大尺寸上为约
Figure A200780022317C00021
至约
Figure A200780022317C00022
大小的开口。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述分子筛具有在其最大尺寸上为约至约
Figure A200780022317C00024
大小的开口。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述分子筛具有在其最大尺寸上为约大小的开口。
4.根据前述权利要求中任意一项所述的方法，其中所述氟丙烯是R-1234yf或R-1225ye。
5.根据前述权利要求中任意一项所述的方法，其中所述流体包含至少一种另外的制冷剂组分。
6.根据权利要求5所述的方法，其中所述至少一种另外的制冷剂组分选自CF3I、R-134a和R152a。
7.根据前述权利要求中任意一项所述的方法，其中所述流体还包含润滑剂。
8.根据权利要求7所述的方法，其中所述润滑剂选自酯、PAG、PVE、矿物油和合成烃。
9.根据前述权利要求中任意一项所述的方法，其中所述流体还包含稳定剂。
10.根据权利要求9所述的方法，其中所述稳定剂选自环氧化物、二烯和酚类。
11.根据前述权利要求中任意一项所述的方法，其中所述流体还包含染料。
12.根据权利要求11所述的方法，其中所述染料是荧光染料。
13.根据前述权利要求中任意一项所述的方法，其中除了所述分子筛之外所述干燥剂还包含至少一种另外的干燥剂或吸附剂。
14.根据权利要求13所述的方法，其中所述至少一种另外的干燥剂或吸附剂选自氧化铝、二氧化硅和活化碳。
15.根据权利要求1～12中任意一项所述的方法，其中除了所述分子筛之外所述干燥剂不包含任何另外的干燥剂。
16.根据前述权利要求中任意一项所述的方法，其中所述流体是传热流体。
17.根据前述权利要求中任意一项所述的方法，其中所述干燥剂包含于盒中。
18.一种制备包含氟丙烯的流体的方法，所述方法包括如前述权利要求中任意一项所限定的干燥所述流体的方法。
19.一种使用包含氟丙烯的传热流体来提供冷却的方法，所述方法包括如权利要求1～17中任意一项所限定的干燥所述流体的方法。
20.根据权利要求19所述的方法，其中所述提供冷却的方法在可移动的空调系统中实施。
21.根据权利要求20所述的方法，其中所述可移动的空调系统是机动车空调系统。
22.一种传热装置，其包括：包含氟丙烯的传热流体和包含分子筛的干燥剂，所述分子筛具有在其最大尺寸上为约3
Figure A200780022317C0003101649QIETU
至约5
Figure A200780022317C0003101649QIETU
大小的开口。
23.根据权利要求22所述的传热装置，其中所述传热装置是制冷系统。
24.根据权利要求22或23所述的传热装置，其中所述传热装置是机动车空调系统。
25.一种基本上如上所述的干燥包含氟丙烯的流体的方法。
CN2007800223173A 2006-06-14 2007-06-14 干燥包含氟丙烯的气流的方法 Ceased CN101472664B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB0611742.8 2006-06-14
GBGB0611742.8A GB0611742D0 (en) 2006-06-14 2006-06-14 Desiccants for fluids
PCT/GB2007/002223 WO2007144632A1 (en) 2006-06-14 2007-06-14 Process for drying a gas stream comprising a fluoropropene

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101472664A true CN101472664A (zh) 2009-07-01
CN101472664B CN101472664B (zh) 2011-11-16

Family

ID=36775605

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2007800223173A Ceased CN101472664B (zh) 2006-06-14 2007-06-14 干燥包含氟丙烯的气流的方法

Country Status (13)

Country Link
US (3) US10130909B2 (zh)
EP (1) EP2035117B1 (zh)
JP (1) JP4899013B2 (zh)
KR (1) KR101177924B1 (zh)
CN (1) CN101472664B (zh)
AT (1) ATE508785T1 (zh)
ES (1) ES2395399T3 (zh)
GB (2) GB0611742D0 (zh)
HK (1) HK1132700A1 (zh)
MX (1) MX2008015858A (zh)
PT (1) PT2035117E (zh)
WO (1) WO2007144632A1 (zh)
ZA (1) ZA200810759B (zh)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102939352A (zh) * 2010-05-06 2013-02-20 霍尼韦尔国际公司 五氟丙烯和水的类共沸组合物
CN103108852A (zh) * 2010-09-07 2013-05-15 大金工业株式会社 从含氟化合物中的水分除去方法
CN105189423A (zh) * 2013-03-13 2015-12-23 阿科玛股份有限公司 用于纯化及稳定氢氟烯烃和氢氯氟烯烃的方法
CN106536464A (zh) * 2014-06-09 2017-03-22 墨西哥氟石股份公司 用于纯化被卤化乙烷污染的(氢)氟丙烯的方法
CN105246865B (zh) * 2013-04-23 2018-02-23 墨西哥化学阿玛科股份有限公司 用于纯化(氢)卤烃组合物的方法
CN108026003A (zh) * 2015-09-24 2018-05-11 阿科玛法国公司 纯化和干燥氢氟烯烃物流的方法
CN108675914A (zh) * 2018-06-19 2018-10-19 宇极（廊坊）新材料有限公司 一种制备高纯三氟碘甲烷的方法
CN111542581A (zh) * 2017-11-30 2020-08-14 霍尼韦尔国际公司 热传递组合物、方法和系统
CN113727960A (zh) * 2019-04-19 2021-11-30 大金工业株式会社 1,2-二氟乙烯(hfo-1132)的精制方法

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2656411T3 (es) * 2008-03-07 2018-02-27 Arkema, Inc. Uso del R-1233 en enfriadores de líquidos
FR2933402B1 (fr) 2008-07-03 2010-07-30 Arkema France Procede de purification de 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propene (hfo1234yf)
EP2326613B1 (en) * 2008-08-26 2018-10-10 Daikin Industries, Ltd. Producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene
EP2341040B1 (en) * 2008-09-25 2017-09-06 Central Glass Company, Limited Process for producing 1,3,3,3-tetrafluoropropene
US9540296B2 (en) * 2015-03-19 2017-01-10 Honeywell International Inc. Process for drying HCFO-1233zd
US9926244B2 (en) 2008-10-28 2018-03-27 Honeywell International Inc. Process for drying HCFO-1233zd
FR2937906B1 (fr) 2008-11-03 2010-11-19 Arkema France Procede de chauffage et/ou climatisation d'un vehicule.
US20170080773A1 (en) 2008-11-03 2017-03-23 Arkema France Vehicle Heating and/or Air Conditioning Method
GB0918069D0 (en) 2009-10-15 2009-12-02 Ineos Fluor Holdings Ltd Process
US9890096B2 (en) * 2011-01-19 2018-02-13 Honeywell International Inc. Methods of making 2,3,3,3-tetrafluoro-2-propene
FR2973717B1 (fr) 2011-04-08 2013-03-29 Ceca Sa Procede de reduction de l'acidite totale de compositions frigorigenes
FR2973809B1 (fr) 2011-04-08 2015-11-13 Ceca Sa Utilisation de zeolithes pour la stabilisation d'huiles
JP2013241389A (ja) * 2012-04-25 2013-12-05 Asahi Glass Co Ltd フルオロオレフィンを含む流体の乾燥方法、およびフルオロオレフィンの製造方法
EP2842928A4 (en) * 2012-04-27 2017-11-08 Asahi Glass Company, Limited Method for preservation of tetrafluoropropene and container for preservation of tetrafluoropropene
JP6107466B2 (ja) 2012-06-28 2017-04-05 セントラル硝子株式会社 トランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロペンの精製方法
EP2895255A4 (en) * 2012-09-11 2016-05-25 Reliance Ind Ltd SURFACE-MODIFIED ZEOLITE FOR DRYING COOLANT
WO2014150889A1 (en) 2013-03-15 2014-09-25 Honeywell International Inc. Methods for removing halogenated ethylene impurities in 2,3,3,3-tetrafluoropropene product
JPWO2015125877A1 (ja) 2014-02-20 2017-03-30 旭硝子株式会社 トリフルオロエチレンを含む流体の精製方法、およびトリフルオロエチレンの製造方法
EP3018183B1 (en) 2014-09-26 2022-11-09 Daikin Industries, Ltd. Haloolefin-based composition and use thereof
EP3040326B1 (en) * 2014-09-26 2020-01-08 Daikin Industries, Ltd. Haloolefin-based composition
FR3032131B1 (fr) * 2015-02-02 2019-12-27 Arkema France Adsorbants zeolithiques de haute surface externe, leur procede de preparation et leurs utilisations
EP3402771B1 (en) * 2016-01-14 2021-07-28 Srf Limited Process for the preparation of olefin containing fluorine
JP7287958B2 (ja) * 2017-11-17 2023-06-06 ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド 熱伝達組成物、方法、及びシステム
US10767091B2 (en) * 2017-11-30 2020-09-08 Honeywell International Inc. Heat transfer compositions, methods, and systems
JP7331844B2 (ja) * 2018-05-15 2023-08-23 Ａｇｃ株式会社 １－クロロ－２，３，３，４，４，５，５－ヘプタフルオロ－１－ペンテンの製造方法、および組成物
FR3081158B1 (fr) 2018-05-16 2020-07-31 Arkema France Procede de production du 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene.
FR3083232B1 (fr) 2018-06-27 2021-11-12 Arkema France Procede de production du 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
FR3086287B1 (fr) 2018-09-26 2020-09-18 Arkema France Stabilisation du 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
US20200332192A1 (en) * 2019-04-19 2020-10-22 Kidde Technologies, Inc. Method and apparatus for inhibiting corrosion from fire suppression agents in situ
US11326998B2 (en) 2019-04-19 2022-05-10 Kidde Technologies, Inc. System and method for monitoring a fire suppression blend
US10953257B2 (en) 2019-04-19 2021-03-23 Kidde Technologies, Inc. Fire suppression composition
US20200330808A1 (en) * 2019-04-19 2020-10-22 Kidde Technologies, Inc. Method and apparatus for stabilizing fire suppression agents in situ
US11291876B2 (en) 2019-04-19 2022-04-05 Kidde Technologies, Inc. Fire suppression agent composition

Family Cites Families (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3625866A (en) 1969-07-24 1971-12-07 Union Carbide Corp Zeolitic desiccant bodies and process for preparing same
EP0044042B1 (en) 1980-07-14 1986-01-29 Pall Corporation Filter cartridge with castellated support and process of making the same
JPS6327968A (ja) 1986-07-22 1988-02-05 Toshiba Corp 文書作成装置
JPS6443346A (en) * 1987-08-06 1989-02-15 Union Showa Kk Zeolite compact
JP2784919B2 (ja) 1987-08-10 1998-08-13 スズキ株式会社 連続可変変速機制御方法
US4906796A (en) 1989-03-08 1990-03-06 Allied Signal Inc. Process for purifying 1,1,1,2-tetrafluoroethane
JPH0372437A (ja) 1989-08-10 1991-03-27 Showa Denko Kk １，１，１，２―テトラフルオロエタンの精製法
JPH04110388A (ja) 1990-08-31 1992-04-10 Daikin Ind Ltd 熱伝達用流体
US5156768A (en) * 1991-04-05 1992-10-20 Allied-Signal Inc. Stabilized chlorine-containing refrigeration compositions
JPH0656713A (ja) * 1991-04-27 1994-03-01 Hoechst Ag クロロフルオロ炭化水素の精製方法
JP3072437B2 (ja) * 1991-05-14 2000-07-31 松下電器産業株式会社 フランジ焦点距離調整機構
JP3213828B2 (ja) 1993-05-24 2001-10-02 ユニオン昭和株式会社 ＨＦＣ−３２、ＨＦＣ−１５２ａ用乾燥剤
US5910161A (en) * 1994-09-20 1999-06-08 Fujita; Makoto Refrigerating apparatus
US5742066A (en) * 1996-02-08 1998-04-21 Bright Solutions, Inc. Light source for use in leak detection in heating, ventilating, and air conditioning systems that utilize environmentally-safe materials
JP3516322B2 (ja) 1996-03-07 2004-04-05 セントラル硝子株式会社 １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの脱水方法
US6403647B1 (en) 1996-07-26 2002-06-11 Susan P. Perrine Pulsed administration of compositions for the treatment of blood disorders
WO1998038264A1 (fr) * 1997-02-27 1998-09-03 Daikin Industries, Ltd. Refrigerateur et milieu hydraulique
US6168720B1 (en) * 1997-06-20 2001-01-02 Uop Llc Process for drying CH2F2 refrigerant utilizing zeolite
US6101818A (en) 1997-11-10 2000-08-15 Alliedsignal Inc. Process for separating water from chemical mixtures
US6589444B2 (en) 1997-11-10 2003-07-08 Honeywell International Inc. Process for separating water from chemical mixtures
JPH11293273A (ja) 1998-04-15 1999-10-26 Toshiba Corp 冷凍サイクル用組成物、乾燥剤および冷媒圧縮機
FR2778401A1 (fr) 1998-05-06 1999-11-12 Saint Gobain Isover Composition de laine minerale
JP2000039235A (ja) 1998-07-22 2000-02-08 Sharp Corp 冷凍冷蔵庫の冷凍ユニット及び冷凍冷蔵庫の製造方法
JP3804289B2 (ja) 1998-09-22 2006-08-02 ダイキン工業株式会社 １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン及び／又は１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法
FR2786766B1 (fr) * 1998-12-08 2001-01-26 Atochem Elf Sa Procede de sechage du difluoromethane
GB9920947D0 (en) 1999-09-06 1999-11-10 Ici Ltd A method and apparatus for recovering a solvent
US7084315B2 (en) 2000-05-04 2006-08-01 Ineos Fluor Holdings Limited Removal of (hydro)haloalkene impurities from product streams
GB0010614D0 (en) 2000-05-04 2000-06-21 Ici Plc Removal of (hydro)haloalkene impurities from product streams
TWI288025B (en) * 2000-09-14 2007-10-11 Showa Denko Kk Adsorbent for purifying perfluorocarbon, process for producing same, high purity octafluoropropane and octafluorocyclobutane, and use thereof
ATE299849T1 (de) * 2001-01-15 2005-08-15 Showa Denko Kk Verfahren zur herstellung von octafluoropropan
EP1578883A4 (en) 2002-10-25 2006-06-21 Honeywell Int Inc COMPOSITIONS BASED ON PENTAFLUOROPROPENE
US7230146B2 (en) 2003-10-27 2007-06-12 Honeywell International Inc. Process for producing fluoropropenes
US20040089839A1 (en) * 2002-10-25 2004-05-13 Honeywell International, Inc. Fluorinated alkene refrigerant compositions
US20080292564A1 (en) * 2002-10-25 2008-11-27 Honeywell International, Inc. Aerosol compositions containing fluorine substituted olefins and methods and systems using same
GB0303972D0 (en) * 2003-02-20 2003-03-26 Ineos Fluor Holdings Ltd Process
JP2004339187A (ja) 2003-03-18 2004-12-02 Nippon Sanso Corp パーフルオロ化合物の精製方法及び成膜方法
AU2005204951A1 (en) * 2004-01-14 2005-07-28 E.I. Dupont De Nemours And Company Hydrofluorocarbon refrigerant compositions and uses thereof
WO2005103191A2 (en) 2004-04-16 2005-11-03 Honeywell International, Inc. Azeotrope-like trifluoroiodomethane compositions
US7629306B2 (en) 2004-04-29 2009-12-08 Honeywell International Inc. Compositions comprising tetrafluoropropene and carbon dioxide
EP1799727A2 (en) * 2004-06-21 2007-06-27 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Low fouling and high activity polymerization process
TWI657070B (zh) 2005-06-24 2019-04-21 美商哈尼威爾國際公司 含有經氟取代之烯烴之組合物及其用途
EP2295518B1 (en) 2005-11-01 2017-06-28 The Chemours Company FC, LLC Compositions comprising fluoroolefins and uses thereof
US7597744B2 (en) 2006-07-12 2009-10-06 Honeywell International Inc. Use of molecular sieves for the removal of HFC-23 from fluorocarbon products
US20080116417A1 (en) * 2006-11-14 2008-05-22 Samuels George J Iodine and iodide removal method
JP4947240B2 (ja) * 2008-08-22 2012-06-06 ダイキン工業株式会社 ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造方法
GB0918069D0 (en) * 2009-10-15 2009-12-02 Ineos Fluor Holdings Ltd Process
US8951431B2 (en) * 2010-05-06 2015-02-10 E I Du Pont De Nemours And Company Azeotrope-like compositions of pentafluoropropene and water
US9152063B2 (en) 2013-06-27 2015-10-06 Xerox Corporation Toner with improved fusing performance

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102939352A (zh) * 2010-05-06 2013-02-20 霍尼韦尔国际公司 五氟丙烯和水的类共沸组合物
CN103108852A (zh) * 2010-09-07 2013-05-15 大金工业株式会社 从含氟化合物中的水分除去方法
CN103108852B (zh) * 2010-09-07 2015-10-21 大金工业株式会社 从含氟化合物中的水分除去方法
CN105189423A (zh) * 2013-03-13 2015-12-23 阿科玛股份有限公司 用于纯化及稳定氢氟烯烃和氢氯氟烯烃的方法
CN105246865B (zh) * 2013-04-23 2018-02-23 墨西哥化学阿玛科股份有限公司 用于纯化(氢)卤烃组合物的方法
CN108285404A (zh) * 2013-04-23 2018-07-17 墨西哥化学阿玛科股份有限公司 用于纯化(氢)卤烃组合物的方法
CN106536464A (zh) * 2014-06-09 2017-03-22 墨西哥氟石股份公司 用于纯化被卤化乙烷污染的(氢)氟丙烯的方法
CN110002949A (zh) * 2014-06-09 2019-07-12 墨西哥氟石股份公司 用于纯化被卤化乙烷污染的(氢)氟丙烯的方法
CN108026003A (zh) * 2015-09-24 2018-05-11 阿科玛法国公司 纯化和干燥氢氟烯烃物流的方法
CN111542581A (zh) * 2017-11-30 2020-08-14 霍尼韦尔国际公司 热传递组合物、方法和系统
CN108675914A (zh) * 2018-06-19 2018-10-19 宇极（廊坊）新材料有限公司 一种制备高纯三氟碘甲烷的方法
CN113727960A (zh) * 2019-04-19 2021-11-30 大金工业株式会社 1,2-二氟乙烯(hfo-1132)的精制方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP4899013B2 (ja) 2012-03-21
EP2035117B1 (en) 2011-05-11
US20200101417A1 (en) 2020-04-02
US20100162738A1 (en) 2010-07-01
JP2009539598A (ja) 2009-11-19
EP2035117A1 (en) 2009-03-18
GB2439209A (en) 2007-12-19
HK1132700A1 (en) 2010-03-05
ZA200810759B (en) 2009-11-25
KR20090054955A (ko) 2009-06-01
US10926215B2 (en) 2021-02-23
GB0611742D0 (en) 2006-07-26
ES2395399T3 (es) 2013-02-12
GB0711473D0 (en) 2007-07-25
US10493399B2 (en) 2019-12-03
US10130909B2 (en) 2018-11-20
CN101472664B (zh) 2011-11-16
PT2035117E (pt) 2011-07-14
BRPI0713423A2 (pt) 2012-03-13
GB2439209B (en) 2008-11-12
KR101177924B1 (ko) 2012-08-28
MX2008015858A (es) 2009-01-30
ATE508785T1 (de) 2011-05-15
US20190083927A1 (en) 2019-03-21
WO2007144632A1 (en) 2007-12-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101472664B (zh) 干燥包含氟丙烯的气流的方法
WO2010047116A1 (ja) 冷却サイクル装置
CN109073295A (zh) 制冷循环装置以及热循环系统
CN106414654A (zh) 热循环用工作介质、热循环系统用组合物以及热循环系统
TW200417602A (en) The refrigerating device
JP2011226728A (ja) 冷凍装置
KR20030007435A (ko) 냉동 사이클장치
WO2019022141A1 (ja) 共沸または共沸様組成物、熱サイクル用作動媒体および熱サイクルシステム
JP3735399B2 (ja) 冷凍サイクル
JPH11108507A (ja) 空気調和機
JP3280295B2 (ja) 分離型空気調和機の水分除去システム及び水分除去方法
WO1996029554A1 (fr) Conditionneur d'air a absorbeur d'humidite integre
JP5012757B2 (ja) 冷却サイクル装置
JPH07294066A (ja) 冷凍システム
JPH1114204A (ja) 不純物除去フィルター及びそれを用いた冷凍システム
JPH10205936A (ja) ドライヤおよびそれを備えた冷凍装置
WO2024090387A1 (ja) 熱サイクル用作動媒体及び熱サイクルシステム用組成物
JPH1114206A (ja) 圧縮機の製造方法及び室外機の製造方法
JP2005147550A (ja) 吸着式冷却装置を備えたヒートポンプ
JPH04302967A (ja) 冷凍システム
JPH074787A (ja) アキュムレータ
JPH07103585A (ja) 冷凍装置
BRPI0713423B1 (pt) Método para secar um fluido compreendendo um fluoropropeno, método para fabricar um fluido compreendendo um fluoropropeno e método para prover refrigeração usando um fluido de transferência de calor compreendendo um fluoropropeno
JP2002138290A (ja) 冷媒強化用添加剤
JP2013096620A (ja) 冷凍サイクル用ドライヤ及び冷凍サイクル

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: DE

Ref document number: 1132700

Country of ref document: HK

ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: MEXICO CHEMICAL AMAKE CO., LTD.

Free format text: FORMER OWNER: IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES PLC

Effective date: 20110803

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20110803

Address after: Mexico Mexico City

Applicant after: Mexico Chemical Amake Co., Ltd.

Address before: British diesel

Applicant before: Imperial Chemical Industries PLC

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: GR

Ref document number: 1132700

Country of ref document: HK

C35 Partial or whole invalidation of patent or utility model
IW01 Full invalidation of patent right

Decision date of declaring invalidation: 20121119

Decision number of declaring invalidation: 19514

Granted publication date: 20111116

C35 Partial or whole invalidation of patent or utility model
IW01 Full invalidation of patent right

Decision date of declaring invalidation: 20121119

Decision number of declaring invalidation: 19514

Granted publication date: 20111116