CN101460562A - 用于热塑性模塑组合物的水解稳定剂 - Google Patents

用于热塑性模塑组合物的水解稳定剂 Download PDF

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Abstract

揭示了一种稳定剂混合物。该混合物包含i)至少一种碳二亚胺和ii)选自下组的共稳定剂：氧化铝和羟基氧化铝。该混合物可用于使聚合物体系具有改善的抗水解性。

Description

用于热塑性模塑组合物的水解稳定剂
发明领域
本发明涉及抗聚合物水解的稳定剂，更具体地涉及含有碳二亚胺的稳定剂混合物以及含有该稳定剂混合物的材料体系。
发明背景
某些热塑性树脂，例如聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯、聚酰胺、聚碳酸酯和它们的混合物因为具有极佳的机械性能而被人们所熟知并且广泛应用。这些材料特有的明显缺点是在接触热水或水蒸汽后容易劣化。
已经知道，在聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯中加入碳二亚胺可以提高该树脂抗水解性。美国专利4,110,302揭示了一种生产增强的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯模塑树脂组合物的方法。在该方法中，将熔融状态的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯聚合物与增强剂和聚碳二亚胺混合。所述聚碳二亚胺源自芳族二异氰酸酯，并且每个聚碳二亚胺分子中包含至少两个碳二亚胺单元。
美国专利4,071,503揭示了一种制备聚碳二亚胺改性的热塑性聚酯的方法，通过该方法聚碳二亚胺结合到具有至少一个羧端基的热塑性饱和聚酯的结构中。所述聚碳二亚胺源自芳族二异氰酸酯，并且每个聚碳二亚胺分子中包含至少三个碳二亚胺单元。
美国专利5,733,959揭示了一种热塑性模塑组合物，该组合物包含聚酯或聚酯与聚碳酸酯或聚酰胺的混合物和符合某种结构式的碳二亚胺，据说该组合物的特征是改善抗水解性。
美国专利6,855,758揭示了一种针对聚酯的水解稳定剂。在一个优选的实施方式中，稳定剂是聚芳族碳二亚胺以及有机亚磷酸酯和丙酸羟苯酯的混合物。
目前相关的文献还包括：“空间位阻碳二亚胺：用于防止酯和酰亚胺基团水解的选择性试剂的应用—过去、现在和未来的述评(Sterically HinderedCarbodiimides：Use of Selective Aagents for Hydrolytic Protection of Ester andImide Groups-R review of Past，Present，and Future”McAfee，E.R.Rhein ChemieCorporation，Pittsburgh，PA，美国，SPI年度技术/销售会议的会议论文集(1992)，第34(聚氨酯92)，第122-7页。
在美国专利6,831,120中已经揭示了含有聚酯碳酸酯和无机粉末如勃姆石的热塑性模塑组合物。
发明概述
揭示了一种稳定剂混合物，其包含：i)至少一种碳二亚胺和ii)选自下组的共稳定剂：氧化铝和羟基氧化铝(aluminum oxyhydroxide)。该混合物可用于使聚合物体系具有改善的抗水解性。
发明详述
本发明的稳定剂包含(i)碳二亚胺和(ii)共稳定剂，(i)/(ii)的重量比为0.01:1-1:0.01。
本发明的碳二亚胺是其分子具有至少一个碳二亚胺基团的化合物。这些化合物是已知的，可以商购，例如Stabaxol P，来自莱因化学公司(Rhein ChemieCorporation)的产品，并可通过已知的方法制备(参见例如欧洲专利第582983号；日本专利公布号33279/1972；有机化学杂志(Journal of Organic Chemistry)，28，2069-207591963)；化学评论(Chemical Review)1981，第81卷，第4期，619-621；应用聚合物科学杂志(Journal of Applied Polymer Science)，1977，第21卷，1999-2008，所有文献都通过参考结合于此)。
合适的碳二亚胺包括符合结构式(I)的化合物：
其中R1-R14相互独立地表示选自下组的基团：氢、卤素、脂族基、芳族基、脂环族基和烷氧基，n是0-500，优选为1-100，更优选为3-50。
特别合适的碳二亚胺符合结构式(ii)：
Figure A200780020729D00071
其中n是0-50，优选是5-45。
还合适的是美国专利5,733,959、6362247、5,373,080和5,650,476所揭示的碳二亚胺，这些专利文献的内容通过参考结合于此。
适用于本发明的共稳定剂选自下组：氧化铝和羟基氧化铝。
优选的是羟基氧化铝，最优选的是勃姆石(γ-AlO(OH))和假勃姆石(γ-AlO(OH)·x H2O，其中0<x<1)。
共稳定剂通常是平均粒度小于几微米的微粒形式，优选共稳定剂是纳米级颗粒。纳米颗粒的平均粒径小于或等于200纳米，优选小于或等于150纳米，特别为1-100纳米。粒度和粒径表示依据W.Scholtan等，Kolloid-Z.und Z.Polymere 250(1972)，第782-796页，通过超离心测量确定的中值粒径。
在加入本发明的稳定剂混合物后，原本缺乏抗水解性的聚合物材料体系的该性质得到改善。相对于稳定的聚合物材料体系的重量，稳定剂混合物的含量至少为0.01％，优选为0.5％，最优选为1.0％。相对于稳定的聚合物体系的重量，碳二亚胺的含量为0.01-10％，优选为0.1-5％，更优选为0.2-2％。相对于稳定的聚合物体系的重量，共稳定剂的含量为0.01-20％，优选为0.1-10％，更优选为0.2-2％。
适合通过本发明的稳定混合物稳定的材料体系包括已知的抗水解性差的树脂，例如聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯和它们的混合物。
适用于本发明的热塑性聚酯树脂的特征是：特性粘度至少约为0.4，优选约为0.6-1.6dl/gm(在30℃，以在苯酚和四氯乙烷的60:40混合物中1％的溶液测量)。这类树脂可商购，或者可通过已知的方法，例如对苯二甲酸与乙二醇的酯的醇解，然后进行聚合，通过对所述二醇与游离酸或它们的酰卤衍生物进行加热来制备。
基本上这些聚酯可通过主要是芳族二羧酸(或其形成酯的化合物)与二醇(或其形成酯的化合物)缩合来制备。合适的二羧酸包括芳族二羧酸(例如，对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2，6-萘二羧酸、1，5-萘二羧酸)和己二羧酸(例如，己二酸、癸二酸和壬二酸)和脂环族二羧酸(例如，1，3-环己烷二羧酸、1，4-环己烷二羧酸)或其形成酯的化合物。
合适的二醇包括具有2-10个碳原子的脂族二醇(例如，乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，10-癸二醇、环己二醇)以及长链二醇(分子量最高约为6000)，诸如聚丁二醇和它们的混合物。
聚对苯二甲酸乙二醇酯是优选的聚酯。聚对苯二甲酸乙二醇酯的二羧酸组分主要是对苯二甲酸，但是以酸的总摩尔数为基准计，其可含有最多10摩尔％的其它具有6-14个碳原子的芳族二羧酸、具有4-8个碳原子的脂族二羧酸或具有8-12个碳原子的脂环族二羧酸。可与对苯二甲酸一起包含的这类二羧酸的例子是邻苯二甲酸、间苯二甲酸、萘-2，6-二羧酸、二苯基-4，4-二羧酸、己二酸、癸二酸和环己烷二乙酸。
聚对苯二甲酸乙二醇酯的二醇组分主要是乙二醇，但是其也可含有最多10摩尔％的具有3-12个碳原子的脂族二醇、具有6-15个碳原子的脂环族二醇或具有6-21个碳原子的芳族二醇。这类其它二醇(“共二醇”)的例子包括丙烷-1，3-二醇、丁烷-1，4-二醇、戊烷-1，5-二醇、己烷-1，6-二醇或环己烷-1，4-二甲醇、3-甲基-戊二醇-(2，4)、2-甲基戊二醇-(1，4)、2，2，4-三甲基戊二醇-(1，3)、2-乙基己二醇-(1，3)、2，2-二乙基丙二醇-(1，3)、己二醇-(1，3)、1，4-二-(β-羟基乙氧基)-苯、2，2-二(4-羟基环己基)-丙烷、2，4-二羟基-1，1，3-3-四甲基-环丁烷、2，2-二-(3-β-羟基乙氧基苯基)-丙烷和2，2-二-(4-羟基丙氧基苯基)-丙烷。
由对苯二甲酸和乙二醇得到的聚对苯二甲酸乙二醇酯是优选的，而基本上只由乙二醇和对苯二甲酸或其酯或其酸酐得到的均聚对苯二甲酸乙二醇酯是最优选的。
依据已知的方法，可以对合适的聚酯进行支化处理。可以按照本领域众所周知的方法，通过结合少量三元醇或四元醇或三元酸或四元酸使聚对苯二甲酸乙二醇酯，优选的聚酯支化。合适的支化剂包括均苯三酸、均苯四酸、三羟甲基丙烷和三羟甲基乙烷、以及季戊四醇。较佳的是，相对于酸组分的量，支化剂的用量不超过1摩尔％。
适用于本发明的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯是已知的，可以商购，并可以使用已知的方法制备(对于生产芳族聚碳酸酯，参见例如Schnell，＂聚碳酸酯的化学和物理(Chemistry and Physics of Polycarbonates)＂，IntersciencePublishers，1964和DE-AS 1 495 626，DE-A 2 232 877，DE-A 2 703 376，DE-A 2714 544，DE-A 3 000 610，DE-A 3 832 396；对于生产芳族聚酯碳酸酯，参见例如DE-A 3 077 934)。
例如，芳族聚碳酸酯的生产通过以下方法进行：熔融法，或者使芳族二羟基化合物与碳酸的酰卤、优选光气以及/或者与芳族二羧酸的二酰卤、优选苯二羧酸的二酰卤反应，该反应通过相界面法进行，任选地使用链终止剂，例如单酚，以及任选地使用已知的支化剂，例如三酚或四酚。
用于生产芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯的芳族二羟基化合物优选是那些符合结构式(I)的化合物：
Figure A200780020729D00091
式中
A是单键、C1-C5亚烷基(alkylene)、C2-C5烷叉基(alkylidene)、C5-C6环烷叉基、-O-、-SO-、-CO-、-S-、-SO2-、C6-C12亚芳基，在A上还可以稠合其它任选地含杂原子的芳环，
或者是结构式(II)或(III)的残基，
Figure A200780020729D00092
Figure A200780020729D00101
B在所有情况下是C1-C12烷基，优选是甲基、卤素，优选是氯和/或溴，x在所有情况下独立地是0、1或2，p是1或0，对于各X1，R5和R6相互独立地表示氢或C1-C6烷基，优选是氢、甲基或乙基，X1表示碳，m表示4-7的整数，优选为4或5，前提是至少一个原子X1、R5和R6同时是烷基。
优选的芳族二羟基化合物是氢醌、间苯二酚、二羟基联苯酚、二-(羟基苯基)-C1-C5-烷烃、二-(羟基苯基)-C5-C6-环烷烃、二(羟基苯基)醚、二(羟基苯基)亚砜、二(羟基苯基)酮、二-(羟基苯基)砜和α，α-二-(羟基苯基)-二异丙基苯以及其环上溴代和/或环上氯代衍生物。特别优选的芳族二羟基化合物是4，4′-二羟基联苯、双酚A、2，4-二(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、1，1-二(4-羟基苯基)环己烷、1，1-二(4-羟基苯基)-3.3.5-三甲基环己烷、4，4′-二羟基二苯基硫醚、4，4′-二羟基二苯砜以及其二-和四-溴代或氯代衍生物，例如2，2-二(3-氯-4-羟基苯基)丙烷、2，2-二-(3，5-二氯-4-羟基苯基)丙烷或2，2-二-(3，5-二溴-4-羟基苯基)丙烷。特别优选的是2，2-二-(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)。
芳族二羟基化合物可以单独使用，或者作为任意所需的混合物使用。芳族二羟基化合物是已知的。
适用于生产热塑性芳族聚碳酸酯的链终止剂包括苯酚、对氯苯酚、对叔丁基苯酚或2，4，6-三溴苯酚，以及长链烷基苯酚，例如依据DE-A 2 842 005的4-(1，3-四甲基丁基)苯酚，或烷基取代基中总共具有8-20个碳原子的单烷基苯酚或二烷基苯酚，诸如3，5-二叔丁基苯酚、对异辛基苯酚、对叔辛基苯酚、对十二烷基苯酚和2-(3，5-二甲基庚基)苯酚和4-(3，5-二甲基庚基)苯酚。相对于所有情况下使用的联苯酚的总摩尔数，链终止剂的用量通常在0.5摩尔％至10摩尔％之间。
可以通过已知的方法，优选通过加入0.05-2.0摩尔％(相对于所用的芳族二羟基化合物的总量)的具有三个或更多个官能团的化合物，例如具有三个或更多个酚基的化合物对热塑性芳族聚碳酸酯进行支化。
均聚碳酸酯和共聚碳酸酯都是合适的。为了生产依据本发明的组分A的共聚碳酸酯，还可以使用1-25重量％、优选2.5-25重量％(相对于使用的芳族二羟基化合物的总量)的具有羟基芳氧基端基的聚二有机基硅氧烷。这些化合物是已知的(例如US 3,419,634)，或者使用文献中已知的方法生产。例如，在DE-A 3 334 782中描述了含有聚二有机基硅氧烷的共聚碳酸酯的生产。
除了双酚A均聚碳酸酯外，优选的聚碳酸酯是双酚A与最多15摩尔％(相对于芳族二羟基化合物的总摩尔数)的除上述优选或特别优选的以外的芳族二羟基化合物的共聚碳酸酯。
用于生产芳族聚酯碳酸酯的芳族二羧酸的二酰卤优选是间苯二甲酸、对苯二甲酸、二苯基醚-4，4′-二羧酸和萘-2，6-二羧酸的二酰氯。
特别优选的是比例为1:20至20:1的间苯二甲酸和对苯二甲酸的二酰氯的混合物。当生产聚酯碳酸酯时，碳酸的酰卤、优选是光气额外用作双官能酸衍生物。除了已经提及的单酚外，用于生产芳族聚酯碳酸酯的合适的链终止剂是所述单酚的氯甲酸酯，以及可任选地被C1-C22烷基或卤原子取代的芳族单羧酸的酰氯，以及脂族C2-C22单羧酸的酰氯。在所有情况下链终止剂的量为0.1-10摩尔％，在酚类链终止剂的情况下，该含量是相对于芳族二羟基化合物的摩尔数而言的，而在单羧酸的酰氯链终止剂的情况下，链终止剂的含量是相对于二羧酸的二酰氯而言的。还可以将芳族羟基羧酸结合到芳族聚酯碳酸酯中。
芳族聚酯碳酸酯可以是线型的，或者按照已知的方法支化(关于这一点参见DE-A 2 940 024和DE-A 3 007 934)。
可使用的支化剂是例如三官能或多官能羧酸的酰氯，例如均苯三酰氯、氰尿三酰氯、3，3′-，4，4′-二苯甲酮四酰氯、1，4，5，8-萘四酰氯或均苯四酰氯，酰氯支化剂的量为0.01-1.0摩尔％(相对于使用的二酰氯)；三官能或多官能苯酚，例如间苯三酚、4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羟基苯基)-庚-2-烯、4，4-二甲基-2，4-6-三-(4-羟基苯基)庚烷、1，3，5-三-(4-羟基苯基)苯、1，1，1-三-(4-羟基苯基)乙烷、三-(4-羟基苯基)苯基甲烷、2，2-二[4，4-二(4-羟基苯基)-环己基]丙烷、2，4-二(4-羟基苯基异丙基)苯酚、四-(4-羟基苯基)甲烷、2，6-二(2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯酚、2-(4-羟基苯基)-2-(2，4-二羟基苯基)丙烷、四-(4-[4-羟基苯基异丙基]苯氧基)-甲烷、1，4-二[4，4′-二羟基三苯基)甲基]苯，相对于使用的芳族二羟基化合物，酚类支化剂的量为0.01-10摩尔％。酚类支化剂可首先与芳族二羟基化合物一起加入，而酰氯支化剂则可与二酰氯一起加入。
热塑性芳族聚酯碳酸酯中碳酸酯结构单元的比例可以按照需要变化。相对于酯基和碳酸酯基的总数，碳酸酯基的比例优选最多为100摩尔％，特别是最多为80摩尔％，特别优选最多为50摩尔％。芳族聚酯碳酸酯的酯和碳酸酯部分都可以嵌段或无规分布的形式存在于缩聚物中。
芳族聚碳酸酯和聚酯碳酸酯的相对溶液粘度(ηrel)为1.18-1.4，优选为1.20-1.32(在25℃，使用在100毫升二氯甲烷中的0.5克聚碳酸酯或聚酯碳酸酯溶液测得)
聚酰胺是众所周知的可商购的树脂。它们的结构、性质和制备方法在例如美国专利6,506,826、6,500,881、6,506,826、6,515，058、6,103,805、6,258,927、6,323,272中广泛进行了描述，所有这些专利文献通过参考结合于此。
组合物还可含有任何常规使用的添加剂作为其它组分，例如填料、其它相容性塑料、抗静电剂、抗氧化剂、阻燃剂、润滑剂和紫外稳定剂。合适的填料包括玻璃纤维、滑石、粘土，包括纳米粘土和二氧化硅，包括纳米二氧化硅。合适的紫外吸收剂包括羟基二苯甲酮、羟基苯并三唑、羟基苯并三嗪、氰基丙烯酸酯、N，N′-草酰二苯胺和苯并噁嗪酮。也适合作为紫外吸收剂的是纳米级无机材料，包括氧化钛、氧化铈和氧化锌，它们的粒度均小于约100纳米。稳定剂添加剂的示例性例子是位阻胺光稳定剂；位阻酚(例如Irganox 1076(CAS号2082-79-3)、Irganox 1010(CAS号6683-19-8)；亚磷酸酯(例如Irgafos 168，CAS号31570-04-4；Sandostab P-EPQ，CAS号119345-01-6；Ultranox 626，CAS号26741-53-7；Ultranox 641，CAS号161717-32-4；Doverphos S-9228，CAS号154862-43-8)、三苯基膦和亚磷酸。合适的阻燃剂包括磷化合物，例如磷酸三丁酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸二苯基甲苯酯、磷酸二苯基辛酯、二苯基-2-乙基甲苯基磷酸酯、三-(异丙基苯基)磷酸酯、甲基膦酸二甲酯、甲基膦酸二苯酯、苯基膦酸二乙酯、三苯基氧化膦、三甲苯基氧化膦。特别有利的是符合结构式(V)的化合物：
Figure A200780020729D00131
式中
R1、R2、R3和R4各自独立地表示芳基或烷芳基，
N是1-5，n相互独立地是0或1，
q各自独立地表示0、1、2、3或4，优选是0、1或2，R5和R6各自独立地表示C1-C4-烷基，优选是甲基，Y表示C1-C7-烷叉基、C1-C7-亚烷基、C5-C12-亚环烷基、C5-C12-环烷叉基、-O-、-S-、-SO-、SO2或-CO-。
特别优选的是由双酚A或其甲基取代的衍生物得到的符合结构式(V)的化合物。
上述磷化合物是已知的(参见，美国专利5,204,394和5,672,645，它们通过参考结合于此)，并可通过已知的方法制备(参见Ullmanns 
Figure A200780020729D0013092118QIETU
 dertechnischen Chemie，第18卷，第301页ff1979；Houben-Weyl，Methoden derorganischen Chemie，第12/1卷，第43页；Beilstein第6卷，第177页)。示例性的阻燃剂还包括卤代化合物。合适的稳定剂添加剂在本领域是已知的，且在标准参考文献(例如＂塑料添加剂手册(Plastics Additives Handbook)”，第5版，编者H.Zweifel，Hanser Publishers)中进行了揭示。添加剂以常规有效的量使用，优选相对于树脂状组分的重量为0.01％至总共约30％。
实施例
制备依据本发明的组合物并评价它们的性能。表1描述了本发明产生的协同作用，用含聚酯的材料体系证实。
使用的聚碳酸酯是基于双酚A Makrolon 2608聚碳酸酯的均聚碳酸酯，在300℃、1.2千克下的MFR为13克/10分钟，拜尔材料科学有限公司(BayerMaterialScience LLC.)的产品。
聚酯-聚对苯二甲酸乙二醇酯，特性粘度为0.59，伏利狄安公司(VoridianCompany)的产品。示例性的组合物还含有对本发明不重要的接枝聚合物(ABS；75％橡胶；苯乙烯/丙烯腈比例＝72:28)。碳二亚胺是Stabaxol P，来自莱因化学公司(Rhein Chemie Rheinau GmbH)的产品。共稳定剂是可作为
Figure A200780020729D0014141644QIETU
 200从萨索尔德国公司(Sasol Germany GmbH)购得的勃姆石。
在下表中所示的Stabaxol P和Pural 200的量是每一百份重量含有聚碳酸酯、聚酯、ABS和亚磷酸酯加工稳定剂的材料体系中的份数(pph)。在制备例举的组合物中，在120-270℃的温度曲线下，在双螺杆挤出机ZSK30中将各组分和添加剂熔融配混。这样生产的球粒在强制空气对流烘箱中，在120℃干燥。通过在265-285℃的熔融温度和约75℃的模具温度进行注塑制得拉伸试条和悬臂梁冲击试条(Izod bar)。
使用厚度为1/8”的样品进行悬臂梁冲击强度的测定。测量依据ASTMD-256在23℃下进行。依据ASTM D-638，在23℃下，通过测试厚度为1/8”的试样测定断裂拉伸伸长。依据ASTM D-1238，在特定的温度和特定的重量负载下，使用干燥的粒料或模塑部件(切割成小块)测定熔体流动指数。
在实施例A-D中，所有组合物含有68.86％聚碳酸酯、24.95％聚酯和5.99％接枝聚合物。还包括对本发明不重要的0.2％的亚磷酸酯加工稳定剂。
表1
 
实施例 A B C D
碳二亚胺，pph 0.0 1.00 0.0 0.50
共稳定剂，pph 0.0 0.0 1.00 0.50
对该组合物进行水解(95℃，100％相对湿度)7天。测量了在23℃的断裂拉伸伸长(％)和冲击强度(切口悬臂梁冲击强度，ft-lb/in)，并分别示于表2和表3。
表2
Figure A200780020729D00151
表3
Figure A200780020729D00152
由该组合物制得的模塑制品的熔体流动指数的变化(％)与水解时间的关系示于表4中。
表4
Figure A200780020729D00161
评价含聚碳酸酯和ABS的组合物的抗水解性，该聚碳酸酯与ABS的重量比约为70/30。用于这些实施例的聚碳酸酯是基于双酚A的均聚碳酸酯，其熔体流动指数约为13克/10分钟(拜尔材料科学公司Makrolon 2608聚碳酸酯)。所用的ABS包含SAN和ABS的混合物，其橡胶含量约为75％；该组合物还含有少量对本发明不重要的常规添加剂。
评价比较了通过包含本发明的稳定剂混合物而稳定的组合物的性能与仅仅包含稳定剂混合物中的一种组分的相应组合物的性能，结果证实本发明混合物特有的协同作用。表5-6总结了该结果。显然，相应的比较例即只包含聚碳酸酯的树脂状组合物没有表现出协同作用。
表5
 
实施例 1 2 3 4
共稳定剂，pph 0.0 1.00 0.0 0.50
碳二亚胺，pph 0.0 0.0 1.00 0.50
对组合物1-4的粒料进行水解(95℃，100％相对湿度)7天，测量熔体流动指数(在240℃/5千克下)。下表显示各自的熔体流动指数的变化(％)。
表6
Figure A200780020729D00171
上述结果指出本发明稳定剂组合物特有的协同作用。
在前文中为了说明起见对本发明进行了详细的描述，应理解，这些详细描述仅仅是为了说明，在不偏离本发明的精神和范围的情况下本领域技术人员可对其进行修改，本发明仅由权利要求书限定。

Claims (17)

1.一种稳定剂混合物，其包含以下组分：i)至少一种碳二亚胺，和ii)选自下组的共稳定剂：氧化铝和羟基氧化铝。
2.如权利要求1所述的稳定剂混合物，其特征在于，组分(i)与组分(ii)的重量比为0.01:1至1:0.01。
3.如权利要求1所述的稳定剂混合物，其特征在于，组分(i)符合以下结构式：
式中R1-R14相互独立地表示选自下组的基团：氢、卤素、脂族基、芳族基、脂环族基和烷氧基，n是0-500。
4.如权利要求1所述的稳定剂混合物，其特征在于，组分(i)符合以下结构式：
Figure A200780020729C00022
式中n是0-50。
5.如权利要求1所述的稳定剂混合物，其特征在于，所述共稳定剂是羟基氧化铝。
6.如权利要求1所述的化合物，其特征在于，所述共稳定剂选自下组：勃姆石和假勃姆石。
7.一种抗水解的稳定聚合物材料体系的方法，该方法包括在体系中加入权利要求1所述的稳定剂混合物。
8.如权利要求7所述的方法，其特征在于，所述材料体系包含至少一种聚合物树脂，其抗水解性在加入该稳定剂混合物后得到改善。
9.如权利要求8所述的方法，其特征在于，所述聚合物树脂选自下组：聚酯、聚酰胺和聚碳酸酯。
10.一种热塑性模塑组合物，其特征是具有改善的抗水解性，该组合物包含热塑性树脂和以下组分的稳定剂混合物：i)至少一种碳二亚胺；和ii)选自氧化铝和羟基氧化铝的共稳定剂，所述改善的抗水解性是与不含所述稳定剂混合物中任一组分的所述树脂的抗水解性比较的。
11.如权利要求10所述的模塑组合物，其特征在于，所述(i)与(ii)的重量比为0.01:1-1:0.01。
12.如权利要求10所述的模塑组合物，其特征在于，组分(i)符合以下结构式：
Figure A200780020729C00031
式中R1-R14相互独立地表示选自下组的基团：氢、卤素、脂族基、芳族基、脂环族基和烷氧基，n是0-500。
13.如权利要求10所述的模塑组合物，其特征在于，组分(i)符合以下结构式：
Figure A200780020729C00032
式中n是0-50。
14.如权利要求10所述的模塑组合物，其特征在于，所述共稳定剂是羟基氧化铝。
15.如权利要求10所述的模塑组合物，其特征在于，所述共稳定剂选自下组：勃姆石和假勃姆石。
16.如权利要求10所述的模塑组合物，其特征在于，所述热塑性树脂选自下组：聚酯、聚酰胺和聚碳酸酯。
17.一种模塑组合物，其包含：
(i)至少一种选自下组的树脂：聚碳酸酯、聚酯和聚酰胺，
(ii)稳定剂混合物，其包含：
A)符合以下结构式的碳二亚胺，
Figure A200780020729C00041
式中R1-R14相互独立地表示选自下组的基团：氢、卤素、脂族基、芳族基、脂环族基和烷氧基，n是0-500，和
B)选自下组的共稳定剂：勃姆石和假勃姆石，
相对于树脂的重量，所述稳定剂混合物在组合物中的含量为0.01-10％，所述A与所述B的重量比为0.01:1-1:0.01。
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