JP2004512412A

JP2004512412A - リン酸エステル安定化剤を含むポリアルキレンテレフタレート組成物

Info

Publication number: JP2004512412A
Application number: JP2002537813A
Authority: JP
Inventors: マティアス・ビーンミューラー; カルステン−ヨーゼフ・イデル; フリーデマン・パウル
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 2000-10-25
Filing date: 2001-10-19
Publication date: 2004-04-22
Also published as: AU2002218249A1; DE50113643D1; EP1339795A1; KR20030048073A; EP1339795B1; BR0114852A; MXPA03003509A; DE10052805A1; CN1471558A; CN1235973C; WO2002034833A1; CA2426050A1; ES2299532T3; US20020137823A1

Abstract

本発明は、（Ａ）ポリアルキレンテレフタレート、（Ｂ）亜リン酸エステル（全組成物１００重量部に対して）０．０４１〜０．０９５重量部、および任意に、（Ｃ）フィラーおよび強化剤、（Ｄ）難燃性添加物、（Ｅ）芳香族ポリカーボネート、（Ｆ）エラストマー変性剤、および（Ｇ）前記以外の通常使用される添加物から選択される少なくとも１の付加成分を含有する組成物に関する。

Description

【０００１】
本発明は、少量のリン酸エステルを含有するポリアルキレンテレフタレートをベースとする組成物に関する。
【０００２】
リン酸エステルは、ポリカーボネート成形用組成物やポリエステル成形用組成物に添加されると、それらを熱応力に対して安定化させ、特に成形用組成物を混合して熱可塑性成形物品に加工することよって成形用組成物の製造中に生じる変色を防止する（例えば、独国特許出願公開第Ａ２１４０２０７号明細書、同第Ａ２２５５６３９号明細書、同第Ａ２６１５３４１号明細書）。
【０００３】
リン酸エステルは、特に、熱応力および／または酸性応力または強力なＵＶ光に付されるポリアルキレンテレフタレートを安定化する目的で添加される。この安定化は、熱風中で焼戻している間、ポリマー分解を低減させる。これにより、実際の使用では、靭性や伸長性などの重要な特性が、安定化されていない成形用組成物ほど低い程度まで低下しない（独国特許出願公開第Ａ２６１５３４１号明細書）。
【０００４】
リン酸エステルは、良好な靭性および熱安定性を示す、ポリアルキレンテレフタレートとポリカーボネートのポリマーブレンドに添加されると、より優れたラッカー特性（ｌａｃｑｕｅｒａｂｉｌｉｔｙ）およびラッカー付着性も提供する（欧州特許出願公開第Ａ０３７３４６５号明細書）。
【０００５】
熱応力に対するポリマーブレンドの安定化の他に、加水分解に対する安定化も望まれる。顕著な加水分解耐性が要求されるポリエチレンテレフタレートをベースとする成形用組成物の一般的な用途は、押出ライトガイド被覆（ｅｘｔｒｕｄｅｄｌｉｇｈｔｇｕｉｄｅｓｈｅａｔｈｉｎｇｓ）である。ガラスファーバーを湿気のある環境下で数年間使用した後でも機械損傷から確かに保護し得るためには、高い加水分解耐性が必要である。
【０００６】
少量のリン酸エステルを含有する、ポリアルキレンテレフタレートをベースとする組成物の場合、加水分解安定性に顕著な向上が観られることが分かった。
【０００７】
従って、本発明は
（Ａ）ポリアルキレンテレフタレートを包含する群より選択されるポリエステル、特に好ましくはポリブチレンテレフタレート
（Ｂ）１分子当たりオキセタン基を少なくとも１個および２価または多価フェノール基を少なくとも１個含有するリン酸エステル、および／または１分子当たりリンと結合した水酸基（Ｐ−ＯＨ）少なくとも１個および２価または多価フェノール基を少なくとも１個含有するリン酸のエステル（全組成物１００重量部に対して）０．０４１〜０．０９５重量部、好ましくは０．０５１〜０．０７５重量部、特に好ましくは０．０５５〜０．０６５重量部、および任意に、
（Ｃ）フィラーおよび強化剤、
（Ｄ）難燃性添加物、
（Ｅ）芳香族ポリカーボネート、
（Ｆ）エラストマー変性剤、および
（Ｇ）前記以外の通常使用される添加物
から選択される少なくとも１の付加成分を含有する組成物を提供する。
【０００８】
前記成分Ａのポリアルキレンテレフタレートの含量は、前記組成物１００重量部に対し、一般には３１〜９９．９５９重量部、好ましくは６１〜９９．９５９重量部、特に好ましくは９１〜９９．９５９重量部、最も好ましくは９９．６〜９９．９５９重量部である。
【０００９】
前記成分Ｂのリン酸エステルの含量は、全組成物１００重量部に対し、一般には０．０４１〜０．０９５重量部、好ましくは０．０５１〜０．０７５重量部、特に好ましくは０．０５５〜０．０６５重量部である。
【００１０】
前記成分Ｃのフィラーおよび強化剤の含量は、全組成物１００重量部に対し、一般には６〜６９重量部、好ましくは１１〜３１重量部、特に好ましくは１６〜２５重量部である。
【００１１】
前記成分Ｄの難燃性添加物の含量は、全組成物１００重量部に対し、一般には５〜２５重量部、好ましくは９〜１９重量部である。
【００１２】
前記成分Ｅの芳香族ポリカーボネートの含量は、全組成物１００重量部に対し、一般には６〜６９重量部、好ましくは２１〜５６重量部、特に好ましくは３１〜５０重量部である。
【００１３】
前記成分Ｆのエラストマー変性剤の含量は、全組成物１００重量部に対し、一般には５〜２９重量部、好ましくは７〜１９重量部、特に好ましくは９〜１５重量部である。
【００１４】
前記成分Ｇの通常使用される添加物の含量は、全組成物１００重量部に対し、一般には０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜３重量部、特に好ましくは０．１〜０．９量部である。
【００１５】
前記成分（Ａ）と（Ｂ）、および任意に通常使用される添加物、好ましくは核形成剤などを含有する組成物が特に好ましい。
【００１６】
成分Ａ
前記成分Ａのポリアルキレンテレフタレートは、芳香族ジカルボン酸またはその反応性誘導体（例えば、ジメチルエステルまたは無水物）と、脂肪族、脂環式またはアラリファティックジオールとの反応生成物、および前記反応生成物の混合物である。
【００１７】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸基を、ジカルボン酸成分に対して少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０重量％、およびエチレングリコールおよび／またはプロパンジオール−１，３および／またはブタンジオール−１，４基を、ジオール成分に対して少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０モル％含有する。
【００１８】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸基に加えて、前記以外の炭素数８〜１４の芳香族もしくは脂環式ジカルボン酸または炭素数４〜１２の脂肪族ジカルボン酸を２０モル％まで、好ましくは１０モル％まで含有していてよく、例としては、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、シクロヘキサン二酢酸の基が挙げられる。
【００１９】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、エチレングリコール基またはブタンジオール−１，４基に加えて、前記以外の炭素数３〜１２の脂肪族ジオールまたは炭素数６〜２１の脂環式ジオールを２０モル％まで、好ましくは１０モル％まで含有していてよく、例としては、プロパンジオール−１，３、２−エチルプロパンジオール−１，３、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール−１，５、ヘキサンジオール−１，６、シクロヘキサンジメタノール−１，４、３−エチルペンタンジオール−２，４、２−メチルペンタンジオール−２，４、２，２，４−トリメチルペンタンジオール−１，３、２−エチルヘキサンジオール−１，３、２，２−ジエチルプロパンジオール−１，３、ヘキサンジオール−２，５、１，４−ジ−（β−ヒドロキシエトキシ）−ベンゼン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチルシクロブタン、２，２−ビス−（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）−プロパンおよび２，２−ビス−（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）−プロパンの基が挙げられる（独国特許出願公開第Ａ２４０７６７４号明細書、同第２４０７７７６号明細書、同第２７１５９３２号明細書）。
【００２０】
ポリアルキレンテレフタレートは、例えば、独国特許出願公開第Ａ１９００２７０号明細書および米国特許第Ａ３６９２７４４号明細書に記載のように、比較的少量の３価もしくは４価のアルコールまたは三塩基性もしくは四塩基性カルボン酸を組み込むことによって枝分かれされてよい。好ましい枝分かれ剤の例は、トリメシン酸、トリメリット酸、トリメチロールエタンおよびトリメチロールプロパン、並びにペンタエリスリトールである。
【００２１】
テレフタル酸およびその反応性誘導体（そのアルキルエステルなど）と、エチレングリコールおよび／またはブタンジオール−１，４から簡単に製造されたポリアルキレンテレフタレート、および前記ポリアルキレンテレフタレートの混合物が特に好ましい。
【００２２】
ポリアルキレンテレフタレートの混合物は、ポリアルキレンテレフタレートを１〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％、およびポリブチレンテレフタレートを５０〜９９重量％、好ましくは７０〜９９重量％含有する。
【００２３】
ポリアルキレンテレフタレートは、公知の方法によって製造されてよい（例えば、クンシュトストッフ−ハンドブッフ（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ）、第ＩＩＩ巻、第６９５頁以降、カール−ハンサー−フェルラーク、ミュンヘン１９７３年参照）。
【００２４】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレートおよび／またはポリエチレンテレフタレートである。ポリブチレンテレフタレートが特に好ましい。
【００２５】
ポリアルキレンテレフタレートは、固有粘度ＩＶ０．５５〜１．９５ｃｍ^３／ｇ、好ましくは０．８５〜１．８５ｃｍ^３／ｇ、特に好ましくは１．１５〜１．６５ｃｍ^３／ｇ、最も好ましくは１．３５〜１．５５ｃｍ^３／ｇ、更に好ましくは１．４１〜１．４２ｃｍ^３／ｇを有する。
【００２６】
成分Ｂ
本発明の範疇のリン酸エステルは、１分子当たりオキセタン基少なくとも１個および２価または多価フェノール基を少なくとも１個含有するリン酸のエステルである。
【００２７】
好ましくは、下記の式（Ｉ）：
【化５】

（式中、ｎ_１は、１以上の任意の整数、好ましくは１〜９であり、ｎ_２は、０以上の任意の整数、好ましくは０〜２であり、ｎ_３は、１以上の任意の整数、好ましくは１〜９であり、Ｒは、アルキル、アラルキル、シクロアルキル、アリールまたはヘテロアリールを表し、Ｒ基のうち少なくとも１は、オキセタン基Ｙを少なくとも１個含む１価アルコールの基を表し、およびＡｒは、アリール（任意に、アルキルおよび／またはヒドロキシで置換されていてよい）を表し、そしてｎ_２が０でない場合、Ａｒは同一または異なっていてよい。）
で表されるリン酸エステル、およびトリス−［（３−エチルオキセタニル−３）−メチル］−ホスフィット、トリス−［（３−ペンチルオキセタニル−３）−メチル］−ホスフィット、フェニル−ビス−［（３−エチルオキセタニル−３）−メチル］−ホスフィット、２−フェノキシ−スピロ（１，３，２−ジオキサホスホリナン−５，３’−オキセタン）、３，３−ビス−［スピロ（オキセタン−３’，５’’−（１’’，３’’，２’’−ジオキサホスホリナン−２’’））−オキシメチル］−オキセタンから選択される化合物である。
【００２８】
式（Ｉ）中の基Ｒとして好適なものは、例えば、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、単核または多核Ｃ_３〜Ｃ_１０シクロアルキル、フェニルＣ_１〜Ｃ_２アルキル、単核または多核Ｃ_６〜Ｃ_１８アリール（フェニル、ナフチル、アントラシル、フェナントリル、ビフェニル、フェノキシフェニルまたはフルオレニルなど）、および複素環式化合物（テトラヒドロフリルなど）である。ここで、アリール基は、アルキルおよび／またはハロゲン、例えば、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、塩素および／または臭素などで置換されていてよい。
【００２９】
基Ｒは、オキセタン基Ｐを１個以上含むＣ_１〜Ｃ_６１価アルコールの誘導体であってよい。
【００３０】
オキセタン基Ｙは、下記の複素環式基を表すものと考えられる。
【化６】

（式中、Ｚは、Ｈ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ｎ−Ｃ_５Ｈ_１１、−ＣＨ_２−Ｃ_５Ｈ_１１、−ＣＨ_２−Ｏ−Ｃ_６Ｈ_１３または−ＣＨ_２−Ｏ−Ｃ_２Ｈ_５等であってよい。）
【００３１】
式（Ｉ）中の基Ｒは、それ自体がオキセタン基Ｙ（式中のＺはＨ等である）を表してもよい。
【００３２】
基Ａｒは、フェノール性水酸基を２個有するフェノールから誘導される。基Ａｒは、好ましくは、以下の化合物から誘導される。ヒドロキノン、レゾルシノール、ピロカテコール、ジ−ｔ−ブチルピロカテコール、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−アルカン［例えば、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキレンビスフェノールおよびＣ_２〜Ｃ_８アルキリデンビスフェノール］、ビス−（ヒドロキシフェニル）−シクロアルカン）［例えば、Ｃ_５〜Ｃ_１５シクロアルキレンビスフェノールおよびＣ_５〜Ｃ_１５シクロアルキレンビスフェノール］、α，α’−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピルベンゼン、およびそれらの対応する核アルキル化または核ハロゲン化化合物であって、例えば、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン−２，２（ビスフェノールＡ）、ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）−プロパン−２，２（テトラクロロビスフェノールＡ）、ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）−プロパン−２，２（テトラブロモビスフェノールＡ）、ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−プロパン−２，２（テトラメチルビスフェノールＡ）、ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニルプロパン−２，２−シクロヘキサン−１，１（ビスフェノールＺ）、並びにα，α’−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ジヒドロキシナフタレンおよびジヒドロキシアントラセンが挙げられる。
【００３３】
フェノール性水酸基を２個以上有するフェノールとして好適なものは、フロログルシノールおよびピロガロールなどである。
【００３４】
特許請求の範囲に記載の化合物の中でも、２，２−ビス−（ヒドロキシフェニル）アルカンとオキセタン基含有１価アルコールとから誘導される式（Ｉ）の化合物が好ましい。これはすなわち、式（Ｉ）中、Ａｒが式（ＩＩ）：
【化７】

（前記式中、Ｒ^１およびＲ^２は、同一または異なって、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、単核もしくは多核Ｃ_３〜Ｃ_６シクロアルキルまたは単核もしくは多核Ｃ_６〜Ｃ_１８アリールを表し、Ｒ^３、Ｒ^３’、Ｒ^４、Ｒ^４’、Ｒ^５、Ｒ^５’、Ｒ^６およびＲ^６’は、同一または異なって、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、単核もしくは多核Ｃ_３〜Ｃ_６シクロアルキル、単核もしくは多核Ｃ_６〜Ｃ_１８アリール、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_１８アリールオキシまたはハロゲンを表す。）
の基に相当する化合物である。
【００３５】
式（ＩＩ）の化合物において、置換基として好適なアルキル置換基は、非分枝または分枝であっても、置換または非置換であってもよい。好適なアリール置換基は、フェニルまたはビフェニル等であってよく、また、ＣｌまたはＢｒは、ハロゲン置換基として好ましい。
【００３６】
式（Ｉ）中、Ａｒが式（ＩＩ）の基に相当する化合物は、式（ＩＩＩ）：
【化８】

（式中、Ｒ^１〜Ｒ^６およびＲ^３’〜Ｒ^６’は、前記と同じ意味を表す。）
の対応するビスフェノールを、独国特許出願公開第ＯＳ−２２５５６３９号明細書に記載の方法で反応させることによって得られる。
【００３７】
特許請求の範囲に記載するタイプの化合物は、高沸点の液体、樹脂または固体である。前記化合物は、有機溶媒、特にポリカーボネートの製造に使用される溶媒に容易に溶解する。そのため、前記化合物は、高温で製造および／または加工される高粘性のポリカーボネート中で安定剤として使用するのに特に適している。
【００３８】
以降に示す化合物は、別個にあるいは混合して、製造および使用されよい。亜リン酸エステル（ｐｈｏｓｐｈｉｔｅｓ）は、直鎖または分枝構造を有していてよい。
【００３９】
好適な化合物の代表例を以下に挙げる。
【化９】

【化１０】

【化１１】

【化１２】

【化１３】

【００４０】
式（Ｉ）のリン酸エステルは公知であり、独国特許出願公開第Ａ２２５５６３９号明細書（これは米国特許第Ａ４０７３７６９号明細書および同第４３２３５０１号明細書に対応する）に記載の方法で調製され得る。更に列挙する中性のリン酸エステルも公知である（独国特許出願公開第Ａ２１４０２０７号明細書、これは米国特許第Ａ３７９６６２９号明細書に対応する）。
【００４１】
式（Ｉ）中、Ｒがオキセタン基含有１価アルコールの基である本発明の亜リン酸エステルの製造は、例えば、オキセタン基含有１価アルコールＲ−ＯＨおよびフェノール性水酸基を２個以上含むアリール化合物（例えば、式（ＩＩＩ）のビスフェノール）から成る混合物を、トリフェニルホスフィットとアルカリ触媒の存在下で反応させることによって行われてよい。所望の生成物は、フェノールの除去により形成される。反応温度としては、１００℃〜１８０℃の温度が挙げられ、触媒としては、ＮａＯＨ、ＮａＯＣＨ_３、Ｎａフェノラート、Ｎａ_２ＣＯ_３、ＫＯＨおよびトリブチルアミンが挙げられる。
【００４２】
前記反応は、バルクで行われても、または溶媒を添加して行われてもよい。反応物のモル比、すなわちオキセタン基含有１価アルコールＲ−ＯＨとアリール化合物とトリフェニルホスフィットとのモル比は、製造しようとする式（Ｉ）の最終製品から算出される。
【００４３】
前記成分Ｂ）に係るオキセタン基含有ホスフィットは、単独で、または前記濃度で互いに組み合わせて、ポリマーに添加されてよい。
【００４４】
安定化ポリマーの製造は、ホスフィットを、純粋な形態で溶融ポリマーに添加するか、あるいは任意に低沸点溶媒の溶液でポリマーに添加することによって行われてよい。安定化ポリマーは、好適な混合装置において、粉末化または造粒されたポリマーをホスフィットに（場合により、イソプロパノールなどの溶媒中の溶液で）含浸させることにより、製造されてもよい。本発明のポリマーは、製造／混合（ｃｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇ）（ホスフィットをポリマーに押出法などによって混入することによるバッチの形成）工程中にバッチ式に添加することによって、場合によりポリアルキレンテレフタレート系のバッチとして、または場合によりポリカーボネート系のバッチとして製造されてもよい。前記バッチは、顆粒または粉末状であってよい。本発明のポリマーの精製および加工は、公知の技術に準じて行われる。
【００４５】
前記と同様のコメントは、溶融物または溶媒中での公知の方法に準じたポリマーの製造中のホスフィットの計量供給時に当てはまる。
【００４６】
本発明の範疇にあるリン酸エステルは、１分子当たり、リンと結合した水酸基（Ｐ−ＯＨ）を少なくとも１個および２価または多価フェノール基を少なくとも１個含有するリン酸のエステルでもある。式（ＩＶ）のリン酸エステルが好ましい。
【化１４】

式中、Ｒ^７およびＲ^８は、同一または異なって、Ｃ_１〜Ｃ_９アルキル、Ｃ_５〜Ｃ_６シクロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_９アラルキルまたはＣ_６〜Ｃ_１０アリールを表し、そしてＸは、−Ｓ−またはＲ^９−ＣＨを表し、ここでＲ^９は、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルまたはＣ_５〜Ｃ_６シクロアルキルを表す。
【００４７】
アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソノニルが、アラルキル基としては、
【化１５】

が、シクロアルキル基としては、シクロペンチル、シクロヘキシルが、そしてアリール基としては、フェニル、ナフチルがそれぞれ好適でかつ好ましい。
【００４８】
前記式（ＩＶ）中、Ｒ^７およびＲ^８がベンジル、α−メチルベンジル、α，α−ジメチルベンジル、メチル、エチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−アミル、イソノニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシル基を表し、そしてＸが以下のものを表すリン酸エステルが好ましく使用される。
【化１６】

【００４９】
前記式（ＩＶ）中、Ｘがメチレンを表し、Ｒ^７がシクロヘキシルを表し、そしてＲ^８がメチルを表すリン酸エステル、すなわち、［４，８−ジシクロヘキシル−６−ヒドロキシ−２，１０−ジメチル−１２Ｈ−ジベンゾ（ｄ，ｇ）（１，３，２）−ジオキサホスホシン（ｄｉｏｘａｐｈｏｓｐｈｏｃｉｎｅ）］：
【化１７】

が好ましく使用される。
【００５０】
式（ＩＶ）のリン酸エステルは、公知の方法で、トリフェニルホスフィットと対応するジヒドロキシ化合物を水の存在下で反応させることにより製造されてよい（例えば、独国特許出願公開第Ａ２９２９２２９号明細書参照）。
【００５１】
数種のリン酸エステルの混合物も使用されてよい。
【００５２】
本発明の範疇において、１分子当たりオキセタン基を少なくとも１個および２価または多価フェノールの基を少なくとも１個含有するリン酸エステルが特に好ましい。
【００５３】
成分Ｃ
成分Ｃはフィラーおよび強化剤である。
繊維状または粒状のフィラーおよび強化剤として、例えば、ガラス繊維、ガラス球、ガラス織物、ガラスマット、炭素繊維、アラミド繊維、チタン酸カリウム繊維、天然繊維、非晶質の珪酸、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、長石、マイカ、珪酸塩、石英、滑石、カオリン、二酸化チタン、ウォラストナイトが添加されてよく、特に、これらは表面処理されていてもよい。好ましい強化剤は、市販のガラス繊維である。フィラーおよび強化剤は、好適なサイジング系および結合剤または結合剤系（例えば、シランをベースとする系）を提供する。
ガラス繊維が好ましく使用される。
【００５４】
成分Ｄ
相乗剤（ｓｙｎｅｒｇｉｓｔｓ）を含む有機ハロゲン化合物、市販の有機窒素化合物または有機／無機リン化合物は、単独であるいは混合物として、難燃剤として使用され得る。
【００５５】
水酸化マグネシウムまたは水和Ｃａ−Ｍｇ炭酸塩のような鉱物の難燃性添加物（例えば、独国特許出願公開第Ａ４２３６１２２号明細書）を使用してもよい。以下のものがハロゲン含有、特に臭素化および塩素化化合物の例として挙げられる。エチレン−１，２−ビステトラブロモフタルイミド、エポキシド化テトラブロモビスフェノールＡ樹脂、テトラブロモビスフェノールＡオリゴカーボネート、テトラクロロビスフェノールＡオリゴカーボネート、ペンタブロモポリアクリレート、臭素化ポリスチレン。有機リン化合物としては、国際公開第ＷＯ９８／１７７２０号パンフレット（ＰＣＴ／ＥＰ／０５７０５）に記載のリン化合物が適しており、例えば、トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）、レゾルシノール−ビス−（ジフェニルホスフェート）を包含するオリゴマー（ＲＤＰ）、およびビスフェノールＡ−ビス−ジフェニルホスフェートを包含するオリゴマー（ＢＤＰ）、メラミンホスフェート、メラミンピロホスフェート、メラミンポリホスフェートおよびそれらの混合物が挙げられる。
【００５６】
好適な窒素化合物は、特にメラミンおよびメラミンシアヌレートである。相乗剤として好適なものは、例えば、アンチモン化合物、特に三酸化アンチモンおよび五酸化アンチモン、亜鉛化合物、そして錫酸錫およびホウ酸錫などの錫化合物である。炭素形成剤およびテトラフルオロエチレンポリマーも添加されてよい。
【００５７】
成分Ｅ
本発明の成分Ａの好適な芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートは、文献公知であるか、あるいは文献公知の方法で製造され得る（芳香族ポリカーボネートの製造については、例えば、シュネル（Ｓｃｈｎｅｌｌ）著、「ケミストリー・アンド・フィジクス・オブ・ポリカーボネーツ（ＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＰｈｙｓｉｃｓｏｆＰｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ））」、インターサイエンス・パブリッシャーズ、１９６４年、および独国特許出願公開第ＡＳ１４９５６２６号明細書、同第Ａ２２３２８７７号明細書、同第Ａ２７０３３７６号明細書、同第Ａ２７１４５４４号明細書、同第Ａ３０００６１０号明細書、同第Ａ３８３２３９６号明細書を参照し、芳香族ポリエステルカーボネートの製造については、例えば、独国特許出願公開第Ａ３０７７９３４号明細書を参照のこと）。
【００５８】
芳香族ポリカーボネートの製造は、例えば、ジフェノールと炭酸ハライド（好ましくはホスゲン）および／または芳香族ジカルボン酸ジハライド（好ましくはベンゼンジカルボン酸ジハライド）とを相境界法よって、連鎖停止剤（例えば、モノフェノール）や３官能以上の枝分かれ剤（例えば、トリフェノールまたはテトラフェノール）を場合により使用して反応させることにより行われる。
【００５９】
芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートの製造のためのジフェノールは、好ましくは、式（Ｖ）の化合物である。
【化１８】

式中、Ａは、単結合、Ｃ_１〜Ｃ_５アルキレン、Ｃ_２〜Ｃ_５アルキリデン、Ｃ_５〜Ｃ_６シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ_２−、Ｃ_６〜Ｃ_１２アリーレン（これはヘテロ原子を含む芳香環が更に縮合していてもよい）、または式（Ｖａ）または（Ｖｂ）：
【化１９】

の基を表し、Ｂはそれぞれ、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル、好ましくはメチル、またはハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素を表し、ｘはそれぞれ、互いに独立して、０、１または２であり、Ｐは０または１であり、およびＲ^５およびＲ^６は、各Ｘ^１に関して別々に選択され、互いに独立して、水素またはＣ_１〜Ｃ_６アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルを表し、Ｘ^１は、炭素を表し、そしてｍは、少なくとも１個の原子Ｘ^１について、Ｒ^５およびＲ^６が同時にアルキルであれば、４〜７の整数、好ましくは４または５である。
【００６０】
好ましいジフェノールは、ヒドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェノール、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ_１〜Ｃ_５アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ_５〜Ｃ_６シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホキシド、ビス−（ヒドロキシフェニル）−ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホンおよびα，α−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピルベンゼン、およびそれらの核臭素化および／または核塩素化誘導体である。
【００６１】
特に好ましいジフェノールは、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビスフェノールＡ、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、およびこれらの二臭素化および四臭素化または塩素化誘導体、例えば、２，２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシ−フェニル）プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンまたは２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンである。
【００６２】
２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）が特に好ましい。
【００６３】
ジフェノールは、単独でまたは任意の混合物として使用されてよい。
【００６４】
ジフェノールは、文献公知であるか、または文献公知の方法で得られてよい。
【００６５】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートの製造に好適な連鎖停止剤は、例えば、フェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールまたは２，４，６−トリブロモフェノール、および長鎖アルキルフェノール、例えば、独国特許出願公開第Ａ２８４２００５号明細書に記載の４−（１，３−テトラメチルブチル）フェノール、またはアルキル置換基中の炭素原子数が８〜２０個のモノアルキルフェノールまたはジアルキルフェノール、例えば、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−イソオクチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノールおよび２−（３，５−ジメチルヘプチル）フェノールおよび４−（３，５−ジメチルヘプチル）フェノールを包含する。使用される連鎖停止剤の量はそれぞれ、一般に、用いられるジフェノールの総モル数に対して０．５モル％〜１０モル％である。
【００６６】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、平均の、重量平均分子量（Ｍ_ｗ、例えば、超遠心分離法または光散乱測定法により測定されるもの）１０，０００〜２００，０００、好ましくは１５，０００〜８０，０００を有する。
【００６７】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、公知の方法で、特に好ましくは、用いられるジフェノールの合計モル数に対して０．０５〜２．０モル％の３官能以上の化合物（例えば、フェノール性基を３個以上有するもの）を混入することにより枝分かれされてよい。
【００６８】
ホモポリカーボネートおよびコポリカーボネートも好適である。本発明のコポリカーボネートの製造において、成分Ａとしては、ヒドロキシ−アリーロキシ末端基を含むポリジオルガノシロキサンを（用いられるジフェノールの合計モル数に対して）１〜２５重量％、好ましくは２．５〜２５重量％使用してもよい。これらは、公知であるか（例えば、米国特許第Ａ３４１９６３４号明細書参照）、または文献公知の方法で製造され得る。ポリジオルガノシロキサン含有コポリカーボネートの製造は、独国特許出願公開第Ａ３３３４７８２号明細書に記載されている。
【００６９】
好ましいポリカーボネートは、ビスフェノールＡホモポリカーボネートに加えて、ビスフェノールＡと、好ましいおよび／または特に好ましいジフェノール以外のジフェノールをジフェノールの合計モル数に対して１５モル％まで、特に２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン１５モル％までとのコポリカーボネートも包含する。
【００７０】
芳香族ポリエステルカーボネートの製造のための芳香族ジカルボン酸ジハライドは、好ましくは、イソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル−４，４’−ジカルボン酸およびナフタレン−２，６−ジカルボン酸の二酸二塩化物である。
【００７１】
特に好ましいのは、イソフタル酸の二酸二塩化物とテレフタル酸の二酸二塩化物との比１：２０〜２０：１の混合物である。
【００７２】
ポリエステルカーボネートの製造において、炭酸ハライド、好ましくはホスゲンが、二官能の酸誘導体として更に同時使用される（ｃｏ−ｕｓｅｄ）。
【００７３】
芳香族ポリエステルカーボネートの製造に好適な連鎖停止剤としては、前記モノフェノール以外に、その塩素化炭酸エステルおよび芳香族モノカルボン酸（任意に、Ｃ_１〜Ｃ_２２アルキル基またはハロゲン原子で置換されていてよい）の酸クロライド、並びに脂肪族Ｃ_２〜Ｃ_２２モノカルボン酸クロライドが挙げられる。
【００７４】
連鎖停止剤の量は、フェノール性連鎖停止剤の場合はジフェノールのモルに対して、モノカルボン酸クロライド連鎖停止剤の場合はジカルボン酸ジクロライドのモル数に対して、それぞれ０．１〜１０モル％である。
【００７５】
芳香族ポリエステルカーボネートは、混入された芳香族ヒドロキシカルボン酸も包含し得る。
【００７６】
芳香族ポリエステルカーボネートは、直鎖であっても、公知の方法で枝分かれされていてもよい（これについては、独国特許出願公開第Ａ２９４００２４号明細書および同第Ａ３００７９３４号明細書参照）。
【００７７】
枝分かれ剤として、例えば、トリメシン酸トリクロライド、シアヌール酸トリクロライド、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸テトラクロライド、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸テトラクロライドまたはピロメリット酸テトラクロライドのような３官能または多官能のカルボン酸クロライドを（使用されるジカルボン酸ジクロライドに対して）０．０１〜１．０モル％の量で、あるいはフロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプテン−２，４，４−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン、２，２−ビス［４，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキシル］−プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）−フェノール、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２，６−ビス−（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシ−フェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−プロパン、テトラ−（４−［４−ヒドロキシフェニルイソプロピル］フェノキシ）−メタン、１，４−ビス−［４，４’−ジヒドロキシトリフェニル）−メチル］−ベンゼンのような３官能または多官能フェノールを用いられるジフェノールに対して０．０１〜１．０モル％の量で使用してもよい。フェノール性枝分かれ剤は、ジフェノールと一緒に添加されてもよく、同様に、酸クロライド枝分かれ剤は、酸ジクロライドと一緒に添加されてよい。
【００７８】
熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネートにおいて、カーボネート構造単位の割合は所望により変化されてよい。好ましくは、カーボネート基の割合は、エステル基とカーボネート基の合計に対して１００モル％まで、特に８０モル％まで、特に好ましくは５０モル％までである。芳香族ポリエステルカーボネートのエステルフラクションとカーボネートフラクションは、前記重縮合物中に、ブロックの形態で含まれていても、または統計的に分布されていてもよい。
【００７９】
芳香族ポリカーボネートとポリエステルカーボネートの相対溶液粘度（η_ｒｅ _ｌ）は、１．１８〜１．４まで、好ましくは１．２０〜１．３２である（これは、塩化メチレン１００ｍＬ中、ポリカーボネートまたはポリエステルカーボネート０．５ｇを含む溶液中で２５℃において測定される）。
【００８０】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートは、単独でまたは互いの任意の混合物として使用されてよい。
【００８１】
成分Ｆ
成分Ｆは、
Ｆ．１　少なくとも１種のビニルモノマー５〜９５重量％、好ましくは３０〜９０重量％の、
Ｆ．２　ガラス転移温度が１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−２０℃未満の、１種以上のグラフトベース９５〜５重量％、好ましくは７０〜１０重量％への
グラフトポリマー１種以上を包含する。
【００８２】
グラフトベースＦ．２は、一般に、平均粒径（ｄ_５０値）０．０５〜１０μｍ、好ましくは０．１〜５μｍ、特に好ましくは０．２〜１μｍを示す。
【００８３】
モノマーＦ．１は、好ましくは
Ｆ．１．１　ビニル芳香族化合物および／または核置換ビニル芳香族化合物（例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）および／またはメタクリル酸（Ｃ_１〜Ｃ_８）アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート）５０〜９９重量部と、
Ｆ．１．２　ビニルシアニド（アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル）および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ_１〜Ｃ_８）アルキルエステル（メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート）および／または不飽和カルボン酸の（無水物やイミドなどの）誘導体（例えば、無水マレイン酸およびＮ−フェニルマレイミド）１〜５０重量部との混合物である。
【００８４】
好ましいモノマーＦ．１．１は、スチレン、α−メチルスチレンおよびメチルメタクリレートモノマーのうち少なくとも１種から選択され、そして好ましいモノマーＦ．１．２は、アクリロニトリル、無水マレイン酸およびメチルメタクリレートモノマーのうち少なくとも１種から選択される。
【００８５】
特に好ましいモノマーは、Ｆ．１．１スチレンおよびＦ．１．２アクリロニトリルである。
【００８６】
グラフトポリマーＦに好適なグラフトベースＦ．２は、例えば、ジエンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム［すなわちエチレン／プロピレンおよび任意にジエンをベースとするもの］、アクリレートゴム、ポリウレタンゴム、シリコーンゴム、クロロプレンゴムおよびエチレン／酢酸ビニルゴムである。
【００８７】
好ましいグラフトベースＦ．２は、成分Ｆ．２のガラス転移温度が１０℃以下、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−１０℃未満であれば、ジエンゴム（例えば、ブタジエンやイソプレン等をベースとするもの）もしくはジエンゴムの混合物、あるいはジエンゴムもしくはその混合物と別の共重合性モノマーとのコポリマーである（例えば、前記Ｆ．１．１およびＦ．１．２）。
【００８８】
純粋なポリブタジエンゴムが特に好ましい。
【００８９】
特に好ましいポリマーＦは、例えば、ＡＢＳポリマー（エマルション、バルクおよび懸濁ＡＢＳ）であり、例えば、独国特許出願公開第Ａ２０３５３９０号明細書（米国特許第Ａ３６４４５７４号明細書に対応）または独国特許出願公開第Ａ２２４８２４２号明細書（独国特許出願公開第Ａ１４０９２７５号明細書に対応）、あるいはウルマン（Ｕｌｍａｎｎ）著、エンザイクロペディー・デル・テクニッシェン・ヘミー（ＥｎｚｙｋｌｏｐａｄｉｅｄｅｒＴｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ）、第１９巻（１９８０年）、第２８０頁以降が挙げられる。グラフトベースＦ．２のゲル割合は、少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも４０重量％である（トルエン中で測定したもの）。
【００９０】
グラフトコポリマーＦは、遊離基重合法により、例えば、エマルション、懸濁、溶液または塊重合法により、好ましくはエマルションまたは塊重合法により製造される。
【００９１】
特に好適なグラフトゴムは、米国特許第Ａ４９３７２８５号明細書に記載の有機過酸化物とアスコルビン酸との開始剤系を用いて、レドックス開始により製造されるＡＢＳポリマーでもある。
【００９２】
グラフト反応において、グラフトモノマーは、公知のように、グラフトベースに必ずしも完全にグラフト化されないため、本発明のグラフトポリマーＢも、グラフトベースの存在下でのグラフトモノマーの（共）重合により得られる生成物であって、しかも精製中に形成されるものを意味するものと解される。
【００９３】
ポリマーＦのＦ．２に関する好適なアクリレートゴムは、好ましくは、アクリル酸アルキルエステルと、任意にＦ．２に対して４０重量％までの他の重合性エチレン性不飽和モノマーとのポリマーである。好ましい重合性アクリル酸エステルは、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキルエステル（例えば、メチル、エチル、ブチル、ｎ−オクチルおよび２−エチルヘキシルエステル）、ハロゲン化アルキルエステル、好ましくはハロゲン化Ｃ_１〜Ｃ_８アルキルエステル（例えば、クロロエチルアクリレート）およびこれらモノマーの混合物を包含する。
【００９４】
重合性二重結合を１個以上有するモノマーを、架橋のために共重合してもよい。架橋性モノマーの好ましい例は、炭素数３〜８の不飽和モノカルボン酸と、炭素数３〜１２の不飽和１価アルコールまたはＯＨ基２〜４個および炭素数２〜２０の飽和ポリオールとのエステル（例えば、エチレングリコールジメタクリレート、アリルメタクリレート）、多様な不飽和複素環式化合物（例えば、トリビニルシアヌレートおよびトリアリルシアヌレート）、多官能ビニル化合物（ジビニルベンゼンおよびトリビニルベンゼン）、およびトリアリルホスフェートおよびジアリルフタレートである。
【００９５】
好ましい架橋性モノマーは、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリルフタレート、およびエチレン性不飽和基を少なくとも３個含む複素環式化合物を包含する。
【００９６】
特に好ましい架橋性モノマーは、環状モノマー　トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジンおよびトリアリルベンゼンである。架橋性モノマーの量は、グラフトベースＦ．２に対して、好ましくは０．０２〜５重量％、特に０．０５〜２重量％である。
【００９７】
エチレン性不飽和基を少なくとも３個含む環状の架橋性モノマーの場合、その量を、グラフトベースＦ．２に対して１重量％以下に制限することが有利である。
【００９８】
好ましくは、アクリル酸エステルに加えて、グラフトベースＦ．２の製造に任意に供給され得る「他の」重合性エチレン性不飽和モノマーは、例えば、アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリルアミド、ビニルＣ_１〜Ｃ_６アルキルエーテル、メチルメタクリレートおよびブタジエンを包含する。グラフトベースＦ．２としての好ましいアクリレートゴムは、ゲル含量少なくとも６０重量％を有するエマルションポリマーである。
【００９９】
Ｆ．２の更に好適なグラフトベースは、グラフト活性部位を有するシリコーンゴムであって、これは、例えば、独国特許出願公開第Ａ３７０４６５７号明細書、同第Ａ３７０４６５５号明細書、同第Ａ３６３１５４０号明細書および同第Ａ３６３１５３９号明細書に記載されている。
【０１００】
グラフトベースＦ．２のゲル含量は、２５℃において好適な溶媒中で測定される（エム・ホフマン（Ｍ．Ｈｏｆｆｍａｎｎ）、エイチ・クレマー（Ｈ．Ｋｒｏｍｅｒ）、アール・クーン（Ｒ．Ｋｕｈｎ）著、ポリマーアナリティーク（Ｐｏｌｙｍｅｒａｎａｌｙｔｉｋ）ＩおよびＩＩ、フェオルグ・ティエメ−フェルラーク、シュトゥットガルト１９７７年）。
【０１０１】
平均粒径ｄ_５０は、粒子の５０重量％がこれ以上でかつ粒子の５０重量％がこれより小さい範囲にある直径であって、超遠心分離測定を用いて求めることができる（ダブリュー・ショルタン（Ｗ．Ｓｃｈｏｌｔａｎ）、エイチ・ランゲ（Ｈ．Ｌａｎｇｅ）著、コロイド・ツァイシュリフト・ウンド・ツァイシュリフト・フューア・ポリメレ（Ｋｏｌｌｏｉｄ，Ｚ．ｕｎｄＺ．Ｐｏｌｙｍｅｒｅ２５０（１９７２年）、第７８２〜１７９６頁）。
【０１０２】
成分Ｇ
成分Ｇは、添加物である。通常使用される添加物は、例えば、安定化剤（ＵＶ安定化剤、熱安定化剤、γ線安定化剤など）、帯電防止剤、流動助剤、離型剤、難燃性添加物、乳化剤、核形成材、可塑剤、潤滑剤、着色剤および顔料である。前記の、および更に好適な添加物は、例えば、ゲヒター（Ｇａｃｈｔｅｒ）、ミューラー（Ｍｕｌｌｅｒ）著、クンシュトシュトッフ−アディティヴ（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ａｄｄｉｔｉｖｅ）、第３版、ハンサー−フェルラーク、ミュンヘン、ウィーン、１９８９年に記載されている。前記添加物は、単独でまたは混合物として、あるいはマスターバッチの形態で使用されてよい。
【０１０３】
安定化剤として、例えば、立体障害性フェノール、ヒドロキノン、芳香族２級アミン（例えば、ジフェニルアミン）、置換レゾルシノール、サリチル酸エステル（ｓａｌｉｃｙｌａｔｅｓ）、ベンゾトリアゾールおよびベンゾフェノン、および前記群の種々の置換体、並びにこれらの混合物を使用してもよい。
【０１０４】
顔料としては、例えば、二酸化チタン、ウルトラマリンブルー、酸化鉄、カーボンブラック、フタロシアニン、キナクリドン、ペリレン、ニグロシンおよびアントラキノンが使用され得る。
【０１０５】
核形成剤としては、例えば、ナトリウムフェニルホスフィナート、酸化アルミニウム、二酸化珪素、および好ましくは滑石が使用され得る。
【０１０６】
潤滑剤および離型剤としては、エステルワックス、ペンタエリスリトールステアレート（ＰＥＴＳ）、長鎖脂肪酸（例えば、ステアリン酸またはベヘン酸）およびその塩（例えば、ステアリン酸カルシウムまたは亜鉛）、およびアミド誘導体（例えば、エチレンビス−ステアリルアミド）またはモンタンワックス（炭素鎖長が２８〜３２の直鎖飽和カルボン酸の混合物）、並びに低分子量ポリエチレンおよび／またはポリプロピレンワックスが使用され得る。
【０１０７】
可塑剤としては、例えば、フタル酸ジオクチルエステル、フタル酸ジベンジルエステル、フタル酸ブチルベンジルエステル、ハイドロカーボンオイル、Ｎ−（ｎ−ブチル）ベンゼンスルホンアミドが使用され得る。
【０１０８】
本発明の組成物の製造は、自体公知の方法で、前記成分を混合することによって行われる。前記成分は、重量基準の対応する割合で混合される。前記成分の混合は、好ましくは、それらを、室温（好ましくは０〜４０℃）および／または２２０℃〜３３０℃の温度で合わせて混合（ｂｌｅｎｄｉｎｇ，ｍｉｘｉｎｇ）、混練、押出または圧延することによって行われる。個々の成分を予備混合することが有利であり得る。室温（好ましくは０℃〜４０℃）で調製された予備混合成分および／または個々の成分の物理的な混合物（ドライブレンド）から成形部品または半完成品を直接製造することが、更に有利であり得る。
【０１０９】
本発明は、前記組成物の製造方法、成形物品の製造のためのその使用、および成形物品そのものも提供する。
【０１１０】
実施例：
リン酸エステル：
表１中のリン酸エステルは、リン酸−（１−メトエチリデン）ジ−４，１−フェニレン−テトラキス（３−エチル−（３−オキセタニル）−メチル）エステルである（ＣＡ：５３１８４−７５−１）。
【化２０】

表１中のリン酸エステルは、固有粘度ＩＶ＝０．９５ｃｍ^３／ｇを有するポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ、バイエル・アクチエンゲゼルシャフト製、レーフェルクーゼン、独国）中のマスターバッチ（１０％）として使用される。全組成物に対するリン酸エステルの実際の量を表１に示す。
【０１１１】
ＰＢＴ：
用いられるＰＢＴは、１０％リン酸エステルマスターバッチ（１０％）の少量のＰＢＴフラクションを除いては、固有粘度ＩＶ＝１．４２ｃｍ^３／ｇのバイエル・アクチエンゲゼルシャフト製高粘性ＰＢＴである（ＰｏｃａｎＢ１８００）。ＰＢＴの量は表１に示す。
【０１１２】
リン酸エステルマスターバッチと高粘性ＰＢＴを、表１に示す量比で物理的に混合し、この混合物（ドライブレンド）をＡｒｂｕｒｇ３２０−２１０−５００型射出成形機において貯蔵温度約２６０℃およびツール温度約８０℃で射出成形して、ダンベル型試験片を形成する（ＩＳＯ５２７に準拠した３ｍｍ厚のもの）。表１に示した評価は全て、前記ダンベル型試験片について行った。
【０１１３】
固有粘度ＩＶの測定は、フェノール／オルト−ジクロロベンゼン（５０重量％／５０重量％）１リットルに溶解した５ｇのＰＢＴを含む溶液において２５℃で行った。
【０１１４】
ＣＯＯＨ末端基の決定は、試料物質をクレゾール／クロロホルムに溶解した後、測光滴定することによって行った。
【０１１５】
破断時の伸びは、前記ダンベル型試験片について、ＤＩＮ５３４５５に準拠した引張り試験で測定する。
【０１１６】
加水分解試験は、前記試験片をＶａｒｉｏｋｌａｖ蒸気滅菌機（３００／４００／５００ＥＰ−Ｚ型）内で１００℃において飽和蒸気雰囲気で貯蔵することによって行われる。
【０１１７】
表１から分かるように、蒸気中で２４０時間貯蔵した後の本発明の成形用組成物（実施例１および２）は、比較例１〜５よりも低いＣＯＯＨ末端基含量を示す。蒸気中で２４０時間貯蔵した後の本発明の成形用組成物（実施例１および２）は、比較例１〜５よりも高い引張り試験での破断時の伸びを示す。蒸気内での貯蔵後の低いＣＯＯＨ末端基含量と高い破断時の伸びは、ポリマー分解に起因するポリマー損傷が少ないを示しており、また、改良された加水分解耐性を示している。
【０１１８】
【表１】

Claims

Ａ）ポリアルキレンテレフタレート、
Ｂ）１分子当たりオキセタン基を少なくとも１個および２価または多価フェノール基を少なくとも１個含有するリン酸エステル、および／または１分子当たりリンと結合した水酸基（Ｐ−ＯＨ）少なくとも１個および２価または多価フェノール基を少なくとも１個含有するリン酸のエステル（全組成物１００重量部に対して）０．０４１〜０．０９５重量部、および任意に、
Ｃ）フィラーおよび強化剤、
Ｄ）難燃性添加物、
Ｅ）芳香族ポリカーボネート、
Ｆ）エラストマー変性剤、および
Ｇ）前記以外の通常使用される添加物
から選択される少なくとも１の付加成分を含有する組成物。
前記成分Ｂ）を、全組成物１００重量部に対して０．０５１〜０．０７５重量部含有する請求項１記載の組成物。
前記成分Ｂ）を、全組成物１００重量部に対して０．０５５〜０．０６５重量部含有する請求項１記載の組成物。
前記成分Ｃ）を、全組成物１００重量部に対して６〜６９重量部含有する請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
前記成分Ｄ）を、全組成物１００重量部に対して５〜２５重量部含有する請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
前記成分Ｅ）を、全組成物１００重量部に対して６〜６９重量部含有する請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。
前記成分Ｆ）を、全組成物１００重量部に対して５〜２９重量部含有する請求項１〜６のいずれかに記載の組成物。
前記成分Ｇ）を、全組成物１００重量部に対して０．０１〜５重量部含有する請求項１〜７のいずれかに記載の組成物。
前記成分Ｂ）として、下記の式（Ｉ）のリン酸エステルを含有する請求項１〜８のいずれかに記載の組成物。

（式中、ｎ_１は、１以上の任意の整数、好ましくは１〜９であり、ｎ_２は、０以上の任意の整数、好ましくは０〜２であり、ｎ_３は、１以上の任意の整数、好ましくは１〜９であり、Ｒは、アルキル、アラルキル、シクロアルキル、アリールまたはヘテロアリールを表し、Ｒ基のうち少なくとも１は、オキセタン基Ｙを少なくとも１個含む１価アルコールの基を表し、およびＡｒは、アリール（任意に、アルキルおよび／またはヒドロキシで置換されていてよい）を表し、そしてｎ_２が０でない場合、Ａｒは同一または異なっていてよい。）
前記式（Ｉ）中、Ｙが複素環式基：

（式中、Ｚは、Ｈ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ｎ−Ｃ_５Ｈ_１１、−ＣＨ_２−Ｃ_５Ｈ_１１、−ＣＨ_２−Ｏ−Ｃ_６Ｈ_１３または−ＣＨ_２−Ｏ−Ｃ_２Ｈ_５であってよい。）
である請求項９記載の組成物。
前記式（Ｉ）中、Ａｒが下記の式（ＩＩ）の基に相当する請求項９記載の組成物。

（前記式中、Ｒ^１およびＲ^２は、同一または異なって、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、単核もしくは多核Ｃ_３〜Ｃ_６シクロアルキルまたは単核もしくは多核Ｃ_６〜Ｃ_１８アリールを表し、Ｒ^３、Ｒ^３’、Ｒ^４、Ｒ^４’、Ｒ^５、Ｒ^５’、Ｒ^６およびＲ^６’は、同一または異なって、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、単核もしくは多核Ｃ_３〜Ｃ_６シクロアルキル、単核もしくは多核Ｃ_６〜Ｃ_１８アリール、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_１８アリールオキシまたはハロゲンを表す。）
前記成分Ｂ）として、下記の式（ＩＶ）のリン酸エステルを含有する請求項１〜８のいずれかに記載の組成物。

（式中、Ｒ^７およびＲ^８は、同一または異なって、Ｃ_１〜Ｃ_９アルキル、Ｃ_５〜Ｃ_６シクロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_９アラルキルまたはＣ_６〜Ｃ_１０アリールを表し、そしてＸは、−Ｓ−またはＲ^９−ＣＨを表し、ここでＲ^９は、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルまたはＣ_５〜Ｃ_６シクロアルキルを表す。）
前記成分Ｆが、
Ｆ．１　少なくとも１種のビニルモノマー（成分Ｆ　１００重量部に対し）５〜９５重量％の、
Ｆ．２　ガラス転移温度が１０℃未満の１種以上のグラフトベース（成分Ｆ　１００重量部に対し）９５〜５重量％への
グラフトポリマー１種以上を包含する請求項１〜１２のいずれかに記載の組成物。
成形部品の製造のための請求項１〜１３のいずれかに記載の組成物の使用。
請求項１〜１３のいずれかに記載の組成物から製造される成形部品。