BR0009379B1 - composições de moldagem de policarbonato modificadas por cisalhamento, resistentes à chama, bem como emprego e moldes compreendendo as mesmas. - Google Patents

composições de moldagem de policarbonato modificadas por cisalhamento, resistentes à chama, bem como emprego e moldes compreendendo as mesmas. Download PDF

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Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSI-ÇÕES DE MOLDAGEM DE POLICARBONATO MODIFICADAS POR Cl-SALHAMENTO, RESISTENTES À CHAMA, BEM COMO EMPREGO EMOLDES COMPREENDENDO AS MESMAS".
A presente invenção refere-se a composições de moldagem depolicarbonato modificadas com polímero enxertado resistentes à chama,contendo compostos de fosfato, que apresentam um excelente retardador dechama, muito boas propriedades mecânicas e elevada resistência térmica.
Difosfatos são conhecidos como aditivos retardadores de cha-ma. A JP 59 202 240 é descrita a preparação de um tal produto de oxicloretode fósforo, difenóis tais como hidroquinona ou bisfenol A e monofenóis taiscomo fenol ou cresol. Esses difosfatos podem ser usados em poliamida oupolicarbonato como retardadores de chama. Neste trecho da literatura nãose encontra entretanto nenhuma informação acerca de resistência térmicaaperfeiçoada devido à adição do fosfato oligomérico em composições demoldagem de policarbonato.
A EP-O 363 608 descreve misturas poliméricas resistentes àchama preparada a partir de policarbonato aromático, copolímeros contendoestireno ou copolímeros enxertados junto com fosfatos oligoméricos comoretardadores de chama.
A EP-A 0 767 204 descreve misturas de óxido de polifenileno(PPO) ou misturas de policarbonato, que contêm uma mistura de oligofosfa-tos (tipo oligofosfato de bisfenol A (BPA)) e monofosfatos como retardadoresde chama. Elevados teores de retardadores de chama levam a propriedadesmecânicas prejudicadas e reduzida resistência térmica.
A EP-A 0 611 798 e WO 96/27600 descrevem composições demoldagem que além de oligômeros de policarbonato contêm ésteres de áci-do fosfórico alquilados terminais do tipo BPA. Devido à alquilação, para ob-tenção de um retardador de chama eficaz são importantes grandes frações,que é muito prejudicial a muitas propriedades aplicacionais (propriedadesmecânicas, resistência térmica).
A EP-A 0 754 531 descreve composições de moldagemPC/ABS, que são apropriadas para componentes de precisão. Como retar-dadores de chama são usados entre outros também oligofosfatos do tipoBPA. A elevada fração de preenchedor atua muito prejudicialmente nas pro-priedades mecânicas.
A EP-A 771 851 descreve composições de moldagem, que con-têm policarbonato aromático, polímeros enxertados à base de borrachas dedieno, copolímero SAN1 um fosfato e polímeros de tetrafluoretileno, sendoque o policarbonato tem diferentes pesos moleculares. Como vantagem édivulgada a resistência contra a perda de tenacidade, contra calor e umidade.
A EP-A 755 977 descreve misturas poliméricas de policarbonatoaromático, copolímero enxertado com um teor de borracha < 25%, assimcomo fosfatos oligoméricos com teor de preenchedor < 8% e um valor de N= 1-35 como aditivo de retardador de chama. Na literatura não se encontranenhuma instrução sobre a processabilidade em altos graus de preenchi-mento e sobre a resistência da solda em costura. Além disso, através dalimitação das frações de fosfatos, podem ser esperadas desvantagens noretardador de chama.
A EP-A 747 424 descreve resinas termoplásticas, que contêmcompostos de fosfato com um peso molecular de mais ou menos 500 até2000, e compostos de fosfato com um peso molecular de mais ou menos2300 até 11000, como retardador de chama, sendo que podem ser enume-rada uma diversidade de resinas termoplásticas. Através dos elevados pe-sos moleculares dos compostos de fósforo o comportamento de escoamentodas composições de moldagem é visivelmente prejudicado.
O objetivo da presente invenção é preparar composições demoldagem de PC modificadas, retardadores de chama com polímero enxer-tado, que se distinguem por propriedades mecânicas muito boas, elevadaresistência térmica e reduzido tempo de pós-queima em comportamento nofogo, e com o que essas composições de moldagem são apropriadas para aprodução de partes de carcaças com geometria complicada.
Verificou-se então, que as composições de moldagem de poli-carbonato modificadas com polímero enxertado, que contêm compostos defósforo com um número escolhido de unidades de repetição, apresentam operfil de propriedades desejado.
A presente invenção provê composições de moldagem de poli-carbonato modificadas por polímero enxertado contendo compostos de fós-foro da fórmula (I)
<formula>formula see original document page 4</formula>
na qual
R1, R2, R3, e R41 independentemente uns dos outros representam CrC8-alquila, opcionalmente substituída com halogênio; C5-Ce -cicloalquila, C6-Cio-arila ou C7-C-^aralquila, respectivamenteopcionalmente substituídas com halogênio e/ou alquila,
η representa mútua e independentemente 0 ou 1,
q representa mútua e independentemente 0, 1, 2, 3, ou 4,
N representa 0,6 até 4, de preferência 0,9 até 2,5, particularmente1 até 1,15,
R5 e R6 mútua e independentemente representam CrC4-alquila, de prefe-rência metila ou halogênio, de preferência cloro e/ou bromo,
Y representa CrC7-alquilideno, CrC7-alquileno, C5-Ci2-Ciclo-alquileno, C5-Ci2-cicloalquilideno, -O-, -S-, -SO-, -SO2- ou -CO-.
De preferência composições de moldagem termoplásticas con-têm 0,5 até 20, particularmente preferido 1 até 18, e particularmente 2 até 16partes em peso de composto de fósforo (I) ou uma mistura de compostos defósforo (I).
São preferidas composições de moldagem termoplásticas contendo
A) 40 até 99, de preferência 60 até 98,5 partes em peso de policar-,bonato aromático e/ou poliestercarbonato
B) 0,5 até 60, de preferência 1 até 40, particularmente 2 até 25partes em peso de polímero enxertado de
B.1) 5 até 95, de preferência 30 até 80% em peso de um monômerovinílico
B.2) 95 até 5, de preferência 20 até 70% em peso de uma ou maiscadeias principais enxertadas com uma temperatura de transi-ção de vidro < 10°C, de preferência < O0C1 particularmente prefe-rido < -20°C,
C) 0 até 45, de preferência 0 até 30, particularmente preferido 2 até25 partes em peso de pelo menos um polímero termoplástico,escolhido do grupo dos (co)polímeros de vinila e tereftalatos depolialquileno,
D) 0,5 até 20 partes em peso, de preferência 1 até 18 partes empeso, particularmente preferido 2 até 16 partes em peso de umcomposto de fósforo da fórmula (I)
<formula>formula see original document page 5</formula>
na qual R1 até R61 Υ, η, N e q têm o significado supra indicado.
E) 0 até 3, de preferência 0,05 até 2, particularmente preferido 0,1até 0,8 parte em peso, de poliolefina fluorada.
Componente A
Policarbonatos aromáticos apropriados de acordo com a inven-ção e/ou poliestercarbonatos de acordo com o componente A são conheci-dos da literatura ou preparáveis segundo processos conhecidos da literatura(para preparação de policarbonatos aromáticos ver por exemplo Schnell,"Chemistry and Physics of Polycarbonates", Interscience Publishers, 1964assim como a DE-AS 1 495 626, DE-OS 2 232 877, DE-OS 2 703 376, DE-OS 2 714 544, DE-OS 3 000 610, DE-OS 3 832 396; para produção de poli-estercarbonatos, por exemplo DE-OS 3 077 934).
Policarbonatos aromáticos são produzidas por exemplo por rea-ção de difenóis com halogenetos de ácido carbônico, de preferência fosgê-nio e/ou dihalogenetos de ácido dicarboxílico aromáticos, de preferênciadihalogenetos de ácido benzenodicarboxílico de acordo com o processo decamada limite de fases, opcionalmente sob emprego de terminadores decadeia, por exemplo monofenóis e opcionalmente com emprego de ramifica-dores trifuncionais ou mars do que trifuncionais, por exemplo trifenóis ou te-trafenóis.
Difenóis para produção dos policarbonatos aromáticos e/ou poli-estercarbonatos aromáticos são por exemplo aqueles da fórmula (III)
<formula>formula see original document page 6</formula>
na qual
A representa uma ligação simples, CrC5-alquileno, C2-C5-alquilideno, Cs-Ce-cicloalquilideno, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -SO2-,C6-C12-arileno, aos quais podem ser fundidos anéis aromáticosopcionalmente contendo heteroátomos,
ou um radical da fórmula (IV) ou (V),
<formula>formula see original document page 6</formula>
B representa respectivamente Ci-Ci2-alquila, de preferência meti-la, halogênio, de preferência cloro e/ou bromo
x representa mútua e independentemente um do outro O, 1 ou 2,ρ representa 1 ou Ο, e
R7 e R8 representam para cada X1 individualmente escolhível, mútua e inde-pendentemente, hidrogênio ou CrC6-alquila, de preferência hidrogênio, me-tila ou etila,
X1 representa carbono e
m representa um número inteiro de 4 até 7, de preferência 4 ou 5,com a condição de que em pelo menos um átomo X1, R7 e R8são concomitantemente alquila.
Difenóis preferidos são hidroquinona, resorcinol, dihidroxidife-nóis, bis(hidroxifenil)-Ci-C5-alcanos, bis-(hidroxifenil)-C5-C6-cicloalcanos, bis-(hidroxifenil)-éter, bis-(hidróxifenil)-sulfóxidos, bis-(hidroxifenil)-cetonas, bis-(hidroxifenil)-sulfonas, e a, a-bis-(hidroxifenil)-diisopropil-benzenos assimcomo derivados bromados dos mesmos no núcleo e/ou clorados no núcleo.
Difenóis particularmente preferidos são 4,4'-dihidroxidifenil, bis-fenol-A, 2,4-bis(4-hidroxifenil)-2-metilbutano, 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-ciclohe-xano, 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano, 4,4'-dihidroxidifenil-sulfeto, 4,4'-dihidroxidifenil-sulfona assim como derivados di e tetrabromatosou derivados clorados dos mesmos como por exemplo 2,2-bis(3-cloro-4-hidroxifenil)-propano, 2,2-bis-(3,5-dicloro-4-hidroxifenil)-propano ou 2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano.
Particularmente preferido é 2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano (Bis-fenol-A).
Difenóis podem ser empregados sozinhos ou como quaisquermisturas.
Os difenóis são conhecidos da literatura ou obteníveis segundoprocessos da literatura.
Para a preparação dos policarbonatos termoplásticos, aromáti-cos, são apropriados terminadores de cadeia como por exemplo fenol, p-clorofenol, p-terc-butilfenol ou 2,4,6-tribromofenol, mas também alquilfenóisde cadeia longa, como 4-(1,3-tetrametil-butil)-fenol de acordo com a DE-OS2 842 005 ou monoalquilfenol ou dialquilfenóis, com no total 8 até 20 átomosde C nos substituintes alquila, como 3,5-di-terc-butil-fenol, p-iso-octilfenol, p-terc-octilfenol, p-dodecilfenol e 2-(3,5-dimetilheptil)-fenol e 4-(3,5-dimetilheptil)-fenol. A quantidade de terminadores de cadeia a serem empre-gados importa em geral entre 0,5 mol % e 10 moles %, relativo à soma molardos respectivos difenóis empregados.
Os policarbonatos termoplásticos aromáticos têm média ponde-rai dos pesos molecutares médios (Mw, medida por exemplo por ultracentrí-fugas ou medição por espalhamento de luz) de 10 000 até 200 000, de pre-ferência 20 000 até 80 000.
Os policarbonatos termoplásticos, aromáticos, podem ser ramifi-cados de maneira conhecida, e mesmo de preferência por introdução de0,05 até 2,0 moles %, relativo à soma dos difenóis empregados, de com-postos trifuncionais ou mais do que trifuncionais, por exemplo aqueles comtrês ou mais grupos fenólicos.
São apropriados tanto homo-policarbonatos como também co-policarbonatos. Para produção de co-policarbonatos de acordo com a inven-ção de acordo com o componente A podem ser empregados também 1 até25% em peso, de preferência 2,5 até 25% em peso (relativo ao peso total dedifenóis a serem empregados) de polidiorganossiloxanos com grupos termi-nais hidróxi-arilóxi. Esses são conhecidos (ver por exemplo a Patente U.S. 3419 634) ou obteníveis por processos conhecidos da literatura. A preparaçãode copolicarbonatos contendo polidiorganossiloxanos é descrita por exemplona DE-OS 3 334 782.
Policarbonatos preferidos são, além dos bisfenol-A-homopolicarbonatos, os co-policarbonatos de bisfenol-A com até 15 moles%, relativo à soma molar de difenóis, e outros difenóis preferidos, ou parti-cularmente preferidos, particularmente 2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano.
Dihalogenetos de ácido dicarboxílico aromáticos para prepara-ção de poliestercarbonatos aromáticos são de preferência os dicloretos diá-cidos do ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido difeniléter-4,4'-dicarboxílicoe dos ácidos naftaleno-2,6-dicarboxílicos.
São particularmente preferidas misturas dos dicloretos de diáci-dos do ácido isoftálico e do ácido tereftálico na proporção entre 1:20 e 20:1.
Na preparação de poliestercarbonatos é co-empregado adicio-nalmente um halogeneto de ácido carbônico, de preferência fosgênio, comoderivado ácido bifuncional.
Como terminadores de cadeia para a preparação dos poliester-carbonatos aromáticos interessam, além dos monofenóis já mencionados,ainda seus ésteres de ácido clorocarboxílicos assim como os cloretos ácidosde ácidos monocarboxílicos aromáticos, que opcionalmente podem sersubstituídos com grupos CrC22-alquila ou por átomos de halogênio, assimcomo cloretos de ácidos C2-C22-monocarboxílicos.
A quantidade de terminadores de cadeia importa respectiva-mente em 0,1 até 10 moles %, relativo no caso dos terminadores de cadeiafenólicos a moles de difenóis, e no caso de terminadores de cadeia de clo-reto de ácido monocarboxílico, em moles de dicloreto de ácido dicarboxílico.
Os poliestercarbonatos aromáticos podem conter também ácidoshidroxicarboxílicos incluídos.
Os poliestercarbonatos aromáticos podem tanto ser linearescomo também ramificados, de maneira propriamente conhecida (ver igual-mente DE-OS 2 940 024 e DE-OS 3 007 934).
Como agentes ramificadores podem ser empregados por exem-plo cloreto de ácido carboxílico trifuncional ou polifuncional, como tricloretode ácido trimesínico, tricloreto de ácido cianúrico, tetracloreto de ácido 3,3'-4,4'-benzofenona-tetracarboxílico, tetracloreto de ácido 1,4,5,8-naftalenotetracarboxílico, ou tetracloreto de ácido piromelítico, em quantida-des de 0,01 até 1,0 mol % (relativo a dicloretos de ácido dicarboxílico em-pregados) ou fenóis trifuncionais ou polifuncionais, como floroglucinol, 4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-heptano-2, 4-4-dimetil-2,4,6-tri(4-hidroxifenil)-hepano, 1,3,5-tri-(4-hidroxifenil)-benzeno, 1,1,1-tri-(4-hidroxifenil)-etano, tri-(4-hidroxifenil)-fenilmetano, 2,2-bis[4,4-bis(4-hidroxifenil)-ciclohexil]-propano,2,4-bis(4-hidroxifenilisopropil)-fenol, tetra-(4-hidroxifenil)-metano, 2-6, bis(2-hidróxi-5-metilbenzil)-4-metil-fenol, 2-(4-hidroxifenil)-2-(2,4-dihidroxifenil)-propano, tetra-(4-[4-hidróxi-fenil-isopropil]-fenóxi)-metano, 1,4-bis[4,4'-dihidroxitri-fenil)-metil]-benzeno, em quantidades de 0,01 até 1,0 mol % rela-tivo a difenóis empregados. Agentes ramificadores fenólicos podem ser in-troduzidos com os difenóis, agentes ramificadores cloreto ácido podem serintroduzidos juntamente com os dicloretos ácidos.
Nos poliestercarbonatos aromáticos, termoplásticos, a fração deunidades de estrutura· de carbonato pode ser variada à vontade. De prefe-rência a fração de grupos carbonato importa em até 100 moles %, particu-larmente até 80 moles %, particularmente preferido até 50 moles %, relativoà soma de grupos éster e grupos carbonato. Tanto a fração de éster comotambém a fração de carbonato dos poliestercarbonatos aromáticos podemestar presentes na forma de blocos ou distribuídos estatisticamente no poli-condensado.
A viscosidade relativa da solução (ηΓβι) dos policarbonatos aro-máticos e poliéster carbonatos situa-se na faixa de 1,18 até 1,4, de preferên-cia 1,22 até 1,3 (medido em soluções de 0,5 g de policarbonato ou poliester-carbonato em 100 ml de solução de cloreto de metileno a 25°C).
Os policarbonatos aromáticos, termoplásticos, e poliestercarbo-natos podem ser empregados sozinhos ou em quaisquer misturas entre eles.Componente B
O componente B abrange um ou mais polímeros enxertados deB.1 de 5 até 95, de preferência 30 até 80% em peso, de pelo menos
um monômero de vinilaB.2 de 95 até 5, de preferência 70 até 20% em peso de um ou mais
cadeias principais enxertadas com temperaturas de transição devidro < 10°C, de preferência < O0 C, particularmente preferido < -20°C.
A cadeia principal enxertada B.2 tem em geral um tamanho departícula médio (valor d5o) de 0,05 até 5 μιτι, de preferência 0,10até 0,6 μιη, particularmente preferido 0,1 até 0,5, muito particu-larmente preferido 0,20 até 0,40 μιτι.
Monômeros B.1 são de preferência misturas deB.1.1 de 50 até 99 partes em peso de vinilaromáticos e/ou vinilaromá-ticos substituídos no núcleo (como por exemplo estireno, a-metilestireno, p-cloroestireno) e/ou alquiléster de ácido(met)acrílico-(Ci-C8) (como por exemplo metacrilato de metila,metacrilato de etila) e
B.1.2 de 1 até 50 partes em peso de cianeto de vinila (nitrilas insatura-dos como- acrilonitrila e metacrilonitriia) e/ou (CrCs)- alquilésterde ácido (met)acrílico (como por exemplo metacrilato de metila,acrilato de n-butila, acrilato de t-butila) e/ou derivados (comoanidridos e imidas) de ácidos carboxílicos insaturados (porexemplo anidrido de ácido maléico e N-fenil-maleinímida).
Monômeros B.1.1 preferidos são escolhidos a partir de pelo me-nos um dos monômeros estireno, α-metilestireno e metacrilato de metila, emonômeros B.1.2 preferidos são escolhidos a partir de pelo menos um dosmonômeros acrilonitrila, anidrido de ácido maléico e metacrilato de metila.
Monômeros B.1.1 particularmente preferidos são estireno e mo-nômeros B.1.2 preferidos são acrilonitrila.
Cadeias principais enxertadas B.2 apropriadas para os políme-ros enxertados B são por exemplo borrachas de dieno, borrachas deEP(D)M, também aquelas à base de etileno/propileno e opcionalmente die-no, borrachas de acrilato, borrachas de poliuretano, borrachas de silicone,cloropreno e borrachas de etileno/acetato de vinila.
Cadeias principais enxertadas B.2 preferidas são borrachas dedieno (por exemplo à base de butadieno, isopreno, etc) ou misturas de bor-rachas de dieno ou copolímeros de borrachas de dieno ou suas misturascom outros monômeros co-polimerizáveis (por exemplo, de acordo comB.1.1 e B.1.2) com a condição de que a temperatura de transição de vidrodos componentes B. 2 situa-se abaixo de < 10°C, de preferência < O0C, par-ticularmente preferido < -10° C.
Particularmente preferida é a borracha de polibutadieno pura.
Polímeros B particularmente preferidos são por exemplo políme-ros ABS (emulsão, massa, e suspensão - ABS), como estão descritos porexemplo na DE-OS 2 035 390 (= US-PS 3 644 574) ou na DE-OS 2 248 242(=GB-PS 1 409 275) ou N na Ullmann, Enzyklopádie der Technischen Che-mie, volume 19 (1980), páginas 280 em diante. A fração de gel da cadeiaprincipal enxertada B. 2 é de pelo menos 30 % em peso, de preferência pelomenos 40 % em peso (medido em tolueno).
Os polímerosxlo copolímero B são preparados por polimerizaçãoradical, por exemplo por polimerização por emulsão, polimerização por sus-pensão, polimerização por solução ou polimerização de massa, de preferên-cia por polimerização por emulsão ou polimerização de massa.
Borrachas de enxerto particularmente apropriadas são tambémpolímeros ABS, que são preparados por iniciação redox com um sistemainiciador de hidroperóxido orgânico, hidroperóxido de cumeno ou t-butilhidroperóxido e ácido ascórbico, de acordo com a US-P 4 937 285.
Já que na reação de enxerto os monômeros de enxerto conheci-das não necessariamente são enxertados totalmente na cadeia principal en-xertada, são compreendidos como tais produtos, polímeros enxertados B deacordo com a invenção que são obtidos por (co) polimerização dos monôme-ros de enxerto na presença da cadeia principal enxertada e que ocorrem noprocesso.
Borrachas de acrilato apropriadas de acordo com B. 2 dos polí-meros B são, de preferência, polímeros de alquilésteres de ácido acrílico,opcionalmente com até 40% em peso, de preferência, de monômeros etile-nicamente insaturados, polimerizáveis em relação a B.2. Aos ésteres de áci-do acrílico polimerizáveis preferidos pertencem CrCe-alquilésteres, porexemplo metiléster, etiléster, butiléster, n-octil-éster e 2-etilhexiléster; halo-genoalquilésteres, de preferência halogênio-CrCe-alquil-ésteres, como acri-lato de cloroetila assim como misturas desses monômeros.
Para reticulação podem ser copolimerizados monômeros commais do que uma dupla ligação polimerizável. Exemplos preferidos para mo-nômeros reticulados são ésteres de ácidos monocarboxílicos insaturadoscom 3 até 8 átomos de C e álcoois monovalentes insaturados com 3 até 12átomos de C, ou polióis saturados com 2 até 4 grupos OH e 2 até 20 átomosde C, como por exemplo dimetacrilato de etilenoglicol, metacrilato de alila;compostos polivalentes heterocíclicos insaturados, como por exemplo trivi-nilcianurato e trialilcianurato; compostos de vinila polifuncionais, como divi-nilbenzenos e trivinilbenzenos; mas também fosfato de trialila e ftalato dedialila.
Monômeros reticulados preferidos são metacrilato de alila, meta-crilato de etilenoglicol, ftalato de dialila e compostos heterocíclicos, queapresentam pelo menos 3 grupos etiIenicamente insaturados.
Monômeros reticulados particularmente preferidos são os tria-lilcianuratos cíclicos, trialilisocianurato, triacriloilhexahidro-s-triazina, trialil-benzenos. A quantidade dos monômeros reticulados é de preferência de0,02 até 5, particularmente 0,05 até 2% em peso, relativo à cadeia principalenxertada B. 2.
Para monômeros cíclicos a serem reticulados com pelo menos 3grupos etilenicamente insaturados é vantajoso limitar a quantidade a abaixode 1 % em peso da cadeia principal enxertada B. 2.
Outros" monômeros etilenicamente insaturados polimerizáveis,que além dos ésteres de ácido acrílico podem servir opcionalmente parapreparação da cadeia principal enxertada B. 2, são por exemplo acrilonitrila,estireno, α-metilestireno, acrilamidas, vinil-CrC6-alquiléter, metacrilato demetila, butadieno. Borrachas de acrilato preferidas como cadeia principalenxertada B. 2 são polímeros de emulsão, que apresentam um teor de gelde pelo menos 60% em peso.
Outras cadeias principais enxertadas apropriadas de acordo comB. 2 são borrachas de silicone com locais de enxerto ativo, como são des-critas na DE-OS 3 704 657, DE-OS 3 704 655, DE-OS 3 631 540 e DE-OS 3631 539.
O teor de gel da cadeia principal enxertada B. 2 é determinado a25° C em um solvente apropriado (M. Hoffmann, H. Krõmer, R. Kuhn, Po-Iymeranalytik I e II, editora Georg Thieme, Stuttgart 1977).
O tamanho de partícula médio d5o é o diâmetro, acima e abaixodo qual estão respectivamente 50% em peso das partículas. Pode ser de-terminado por meio de medição ultracentrífuga (W. Scholtan, H. Lange, Ko-lloid, Ζ. und Ζ. Polymere 250 (1972), 782-1796).Componente C
O componente C abrange um ou mais (co)polímeros de vinilatermoplásticos C.1 e/ou tereftalato de polialquileno C. 2.
São apropriados como (co)polímeros de vinila, polímeros C. 1 depelo menos um monômero do grupo dos vinilaromáticos, vinilcianidas (nitri-Ias insaturadas), ácido (met)acrílico-(Ci-C8)-alquiléster, ácidos carboxílicos,assim como derivados (como anidridos e imidas) de ácidos carboxílicos in-saturados. Particularmente apropriados são (co) polímeros deC.1.1 de 50 até 99, de preferência 60 até 80 partes em peso de vinila-romáticos e/ou vinilaromáticos núcleo substituídos, como porexemplo estireno, α-metilestireno, p-metilestireno, p-cloroestireno e/ou (CrCeJ-alquiléster de ácido (met)acrílico comopor exemplo metacrilato de metila, metacrilato de etila eC.1.2 de 1 até 50, de preferência 20 até 40 partes em peso de cianetode vinila (nitrilas insaturados) como acrilonitrila e metacrilonitrilae/ou (CrCe) alquilésteres de ácido (met)acrílico (como porexemplo metacrilato de metila, acrilato de n-butila, acrilato de t-butila) e/ou ácidos carboxílicos insaturados (como ácido maléico)e/ou derivados (como anidridos e imidas) de ácidos carboxílicosinsaturados (por exemplo anidrido de ácido maléico e N-fenil-maleinimida).
Os (co)polímeros C.1 são resinosos, termoplásticos e livres deborracha.
Particularmente preferido é o copolímero de C.1.1 estireno eC.1.2 acrilonitrila.
Os (co)polímeros de acordo com C.1 são conhecidos e podemser preparados por polimerização radical, particularmente por polimerizaçãopor emulsão, polimerização por suspensão, polimerização por solução oupolimerização de massa. Os (co) polímeros possuem de preferência pesosmoleculares Mw (média ponderai, determinados por dispersão de luz ou se-dimentação) entre 15 000 e 200 000.Os tereftalatos de polialquileno do componente C.2 são produtosde reação de ácidos dicarboxílicos aromáticos ou seus derivados passíveisde reação, como ésteres ou anidridos de dimetila, e dióis alifáticos, cicloali-fáticos ou aralifáticos, assim como misturas desses produtos de reação.
Tereftalatos cte polialquileno preferidos contêm pelo menos 80%em peso, de preferência 90% em peso, relativo aos componentes de ácidodicarboxílico, de radicais de ácido tereftálico e pelo menos 80% em peso, depreferência pelo menos 90 moles %, relativo aos componentes diol, de radi-cais 1,4-etilenoglicol e/ou 1,4-butanodiol.
Os tereftalatos de polialquileno preferidos podem, além dos resí-duos de ácido tereftálico, conter até 20 moles %, de preferência até 10 mo-les %, de radicais de outros ácidos dicarboxílicos aromáticos ou cicloalifáti-cos com 8 até 14 átomos de C ou ácidos dicarboxílicos alifáticos com 4 até12 átomos de C, como por exemplo radicais de ácido ftálico, isoftálico, ácidonaftaleno-2,6-dicarboxílico, ácido 4,4'-difenildicarboxílico, ácido succínico,ácido adipínico, ácido sebácico, ácido azeláico, ácido ciclohexano-diacético.
Os tereftalatos de polialquileno preferidos podem, além dos resí-duos 1,4-etilenoglicol ou 1,4-butanodiol, conter até 20 moles %, de preferên-cia até 10 moles % de outros dióis alifáticos com 3 até 12 átomos de C oudióis cicloalifáticos com 6 até 21 átomos de C, por exemplo radicais de pro-panodiol-1,3, 2-etilpropanodiol-1,3, neopentilglicol, pentadiol-1,5, hexanodiol-1,6, ciclohexano-dimetanol-1,4, 3-etilpentanodiol-2,4, 2-metilpentanodiol-2,4,2,2,4-trimetilpentanodiol-1,3, 2-etilhexanodiol-1,3, 2,2-dietilpropanodiol-1,3,hexanodiol-2,5, 1,4-di-(p-hidroxietóxi)-benzeno, 2,2-bis-(4-hidroxiciclohexil)-propano, 2,4-dihidróxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano, 2,2-bis-(4-p-hidroxietó-xi-fenil)-propano e 2,2-bis-(4-hidroxipropoxifenil)-propano (DE-OS 2 407 674,2 407 776, 2 715 932).
Os tereftalatos de polialquileno podem ser ramificados atravésda construção de quantidades relativamente pequenas de álcoois trivalentesou tetravalentes, ou ácidos carboxílicos tribásicos ou tetrabásicos, porexemplo, de acordo com a DE-OS 1 900 270 e US-PS 3 692 744. Exemplosde agentes de reticulação preferidos são ácido trimesínico, ácido trimelítico,trimetiloletano e trimetilolpropano e pentaeritritol.
São particularmente preferidos tereftalato de polialquileno, quesão preparados sozinhos a partir de ácido tereftálico e seus derivados passí-veis de reação (por exemplo seus ésteres de dialquila) e etilenoglicóis e/oubutanodiol-1,4, e misturasdesses tereftalatos de polialquileno.
Misturas de tereftalatos de polialquileno contêm de 1 até 50%em peso, de preferência de 1 até 30% em peso, de tereftalato de polietilenoe 50 até 99% em peso de preferência 70 até 99% em peso de tereftalato depolibutileno.
Os tereftalatos de polialquileno de preferência empregados pos-suem em geral uma viscosidade limite de 0,4 até 1,5 dl/g, de preferência 0,5até 1,2 dl/g, medido em fenol/o-diclorobenzeno (partes em peso 1:1) a 25°Cno viscosímetro de Ubbelohde.
Os tereftalatos de polialquileno são preparados segundo proces-sos conhecidos (ver por exemplo Kunststoff-Handbuch, volume VIII, páginas695 em diante, editora Carl Hanser, Munique 1973).
Componente D
As composições de moldagem de acordo com a invenção con-têm como retardadores de chama compostos de fósforo de acordo com ana qual os radicais têm os significados supracitados.
Os compostos de fósforo apropriados de acordo com a invençãode acordo com o componente D são em geral conhecidos (ver por exemploUllmanns Encyklopádie der Technischen Chemie, volume 18, páginas 301em diante, 1979; Houben-Weyl, Methoden der Organisehen Chemie, volume12/1, página 43, Beilstein, volume 6, página 177).
Substituintes preferidos R1até R4 abrangem metila, butila, octila,cloroetila, 2-cloropropila, 2,3-dibromopropila, fenila, cressila, cumila, naftila,clorofenila, bromofenila, pentaclorofenila e pentabromofenila. São particu-larmente preferidos metila, etila, butila, fenila e naftila.
Os grupos aromáticos R1, R21 R3 e R4 podem ser substituídoscom halogênio e/ou CrC4-alquila. Radicais arila particularmente preferidossão cresila, fenila, xilenila, propilfenila ou butilfenila assim como derivadosbromados e clorados dos mesmos.
R5 e R6 representam mútua e independentemente de preferênciametila ou bromo.
Y representa de preferência CrC7-alquila, particularmente iso-propilideno ou metileno, muito particularmente preferido isopropilideno.
η na fórmula (I) pode ser mútua e independentemente um dooutro O ou 1, de preferência η é igual a 1.
q pode ser O, 1, 2, 3 ou 4, de preferência q é O, 1 ou 2.
N pode assumir valores de 0,5 até 4, de preferência 0,9 até 2,5,particularmente preferido 1 até 1,15. Como componentes D de acordo com ainvenção podem ser empregadas também misturas diferentes de fosfato.Neste caso, N é um valor médio. Nesta mistura também podem estar conti-dos compostos de monofósforo (N =0).
Os valores N médios podem ser determinados pelo fato de que,por meio de processos apropriados (cromatografia a gás (GC), Cromatogra-fia líquida a alta pressão (HPLC), Cromotografia por permeação em gel(GPC)) a composição da mistura de fosfato (distribuição do peso molecular)é, determinada a composição da mistura de fosfato (distribuição do pesomolecular) e assim é calculado o valor médio para N.
Componente E
Como outros componentes podem ser adicionadas poliolefinasfluoradas.
As poliolefinas E fluoradas são de alto peso molecular e possu-em temperaturas de transição de vidro acima de - 30° C, em regra acima deIOO0C1 teor de flúor de preferência de 65 até 76, particularmente de 70 até76 % em peso, diâmetro de partícula médio d50 de 0,05 até 1000, de prefe-rência 0,08 até 20 μιτι. Em geral, as poliolefinas E fluoradas têm uma densi-dade de 1,2 até 2,3 g/cm3. Poliolefinas E fluoradas preferidas são politetra-fluoretileno, fluoreto de polivinilideno, copolímeros de tetrafluoretileno/ hexa-flúorpropileno e copolímeros de etileno/tetrafluoretileno. As poliolefinas fluo-radas são conhecidas (comparar com "Vinyl and Related Polymers" deSchildknecht, John Wiley & Sons, Inc., Nova Iorque, 1962, páginas 484-494;Fluoropolymers de Wall, Wiley-lnterscience, John Wiley & Sons, Inc., NovaIorque, volume 13, 1970, páginas 623-654; Modern Plastics Encyclopedia,1970-1971, volume 47, número 10A, outubro 1970, Mc Graw-Hill, Inc., NovaIorque, páginas 134 e 774; Modern Plastica Encyclopedia, 1975-1976, outu-bro 1975, volume 52, número 10A, Mc Graw-Hill, Inc., Nova Iorque, páginas27, 28 e 472 e US-PS 3 671 478, 3 723 373 e 3 838 092).
Elas podem ser preparadas segundo processos conhecidos, as-sim por exemplo por polimerização de tetrafluoretileno em meio aquoso comum catalisador formador de radical livre , por exemplo peroxidissulfato desódio, peroxidissulfato de potássio ou peroxidissulfato de amônio a pressõesde 7 até 71 kg/cm3 e a temperaturas de 0 até 200°C, de preferência a tem-peraturas de 20 até 100°C. (Para detalhes ver por exemplo patente US 2393 967). Dependendo da forma de emprego, a densidade desses materiaispode estar entre 1,2 e 2,3 g/cm3, o tamanho de partícula médio entre 0,5 e1000 μιη.
Poliolefinas E fluoradas preferidas de acordo com a invençãosão polímeros de tetrafluoretileno com diâmetro de partícula médio de 0,05até 20 μηη, de preferência 0,08 até 10 μιη, e uma densidade de 1,2 até 1,9g/cm3 e são empregadas de preferência na forma de uma mistura coaguladade emulsões dos polímeros de tetrafluoretileno E com emulsões dos políme-ros enxertados B. Emulsões de polímero de tetrafluoretileno apropriadas sãoprodutos comercialmente disponíveis e são oferecidos por exemplo pela fir-ma DuPont como Teflon®30 N.
Poliolefinas E fluoradas empregáveis na forma de pó são polí-meros de tetrafluoretileno com diâmetro de partícula médio de 100 até 1000μηι e densidades de 2,0 g/cm3 até 2,3 g/cm3 e são oferecidas pela firma Du-Pont como Teflon e Dyneon GmbH, (Burgkirchen, Alemanha) sob o nomecomercial Hostaflon® PTFE.
As composições de moldagem de acordo com a invenção po-dem conter pelo menos um dos aditivos usuais como agentes de desliza-mento e de desmoldagem, por exemplo estearato de pentaeritritol, agentesde nucleação, antiestáticos, estabilizantes, cargas e reforçadores assimcomo corantes e pigmentos.
As composições de moldagem carregadas ou reforçadas podemconter até 60, de preferência 10 até 40 % em peso relativo às composiçõesde moldagem carregadas ou reforçadas, agentes de carga e/ou de reforço.Agentes de reforço preferidos são fibras de vidro. Cargas preferidas, quetambém podem atuar reforçando, são esferas de vidro, mica, silicatos, quart-zo, talco, dióxido de titânio, wolastonita.
As composições de moldagem de acordo com a invenção po-dem conter até 35% em peso, relativo à composição de moldagem total, op-cionalmente de um retardador de chama que atua sinergisticamente. Comoexemplo são mencionados, como outros retardadores de chama, compostosde halogênio orgânicos como decabromo-bisfeniléter, tetrabromo-bisfenol,compostos de halogênio inorgânicos como brometo de amônio, compostosde nitrogênio como melamina, resinas de melaminaformaldeído, compostosde hidróxido inorgânicos como compostos de Mg, hidróxidos de Al, com-postos inorgânicos como antimonóxido, metaborato de bário, hidroxoantimo-nato, oxido de zircônio, hidróxido de zircônio, óxido de molibdênio, molibdatode amônio, borato de zinco, borato de amônio, metaborato de bário, talco,silicato, óxido de silício e óxido de estanho, assim como compostos de silo-xano. Como retardadores de chama podem além disso ser empregadostambém compostos de monofosfato, compostos de fosfato oligoméricos oumisturas dos mesmos. Tais compostos de fósforo são descritos na EP-A 363608, EP-A 345 522 e DE-OS 197 21 628.
São preparadas as composições de moldagem de acordo com ainvenção contendo os componentes A até E e opcionalmente outros aditivosconhecidos como estabilizadores, corantes, pigmentos, agentes de desliza-mento e agentes desmoldantes, agentes de nucleação assim como antiestá-ticos, cargas e reforçadores, misturando-se os respectivos constituintes demodo conhecido e por compostagem e extrudagem por fundido a temperatu-ras de 200 0C até 300°C agregados usuais como amassadores internos, ex-trusores, e parafusos com dupla hélice, sendo que o componente E de prefe-rência é empregado na forma da mistura coagulada já mencionada.
A mistura dos constituintes individuais pode de modo conhecidoocorrer tanto sucessivamente como também simultaneamente, e aindamesmo tanto a cerca de 20° C (temperatura ambiente) como também a tem-peraturas mais elevadas.
A presente da invenção é portanto também um processo parapreparação das composições de moldagem.
As composições de moldagem termoplásticas de acordo com ainvenção são apropriadas, devido ao seu excelente retardamento de chama,particularmente o curto tempo de pós-queima, e suas boas propriedadesmecânicas e sua elevada resistência térmica, para preparação de moldes detodo o tipo, particularmente aqueles com elevadas exigências de proprieda-des mecânicas.
As composições de moldagem da presente invenção podem serempregadas para preparação de moldes de todos os tipos. Particularmenteos moldes podem ser preparados por moldagem por injeção. Exemplos demoldes preparáveis são: partes de carcaças de todos os tipos, por exemplopara aparelhos eletrodomésticos como espremedores de suco, máquinas decafé, batedeiras, máquinas para escritórios, como monitores, impressoras,copiadoras ou placas para cobertura para o setor de construção e peçaspara o setor automobilístico. Elas são além disso empregáveis no campo daeletrotécnica, porque elas têm propriedades elétricas muito boas.
Além disso, as composições de moldagem de acordo com a in-venção são empregadas por exemplo para preparação dos seguintes mol-des ou peças moldadas:
1. Peças de acabamento interno para veículos em trilhos
2. Calotas para rodas
3. Tampas para aparelhos elétricos contendo pequenos transformadores4. Tampas para aparelhos para difusão e transmissão de informação
5. Tampas e revestimentos com propósitos medicinais
6. Aparelhos para massagem e tampas para tais
7. Carrinhos de brinquedo para crianças
8. Elementos planos para parede
9. Tampas para dispositivos de segurança
10. Spoiler
11. Recipientes para transporte com isolamento térmico
12. Dispositivo para manutenção ou alimentação de animais pequenos
13. Peças moldadas para utensílios sanitários e para banheiros
14. Grade de fechamento para entradas de ar
15. Peças moldadas para casinhas de jardim e para ferramentas
16. Carcaças para utensílios de jardinagem.
Um outro método de processamento é a preparação de moldespor estiramento profundo de placas ou laminados preparados anteriormente.
A presente invenção provê portanto também o uso de composi-ções de moldagem de acordo com a invenção para preparação de moldesde todos os tipos, de preferência aqueles supracitados, assim como aosmoldes das composições de moldagem de acordo com a invenção.
Exemplos
Componente A
Policarbonato à base de bisfenol A com uma viscosidade relativade solução de 1,255, medida em cloreto de metileno a 25°C e a uma con-centração de 0,5 g/100 ml.
Componente B
Polímero enxertado de 40 partes em peso de estireno e acriloni-trila na proporção de 73:27, e 60 partes em peso de borracha reticulada depolibutadieno em partículas (diâmetro de partículas médio d5o = 0,28 μιτι),preparado por polimerização por emulsão sob emprego de um iniciador re-dox de hidroperóxido de t-butila e ácido ascórbico.
B.2: Borracha de enxerto de silicone
1. Preparação da emulsão de borracha de silicone38,4 partes em peso de octametilciclotetrassiloxano, 1,2 parteem peso de tetrametiltetravinilciclotetrasiloxana e 1 parte empeso de mercaptopropilmetildimetoxissilano são agitados umcom o outro. Acrescenta-se 0,5 parte em peso de ácido dodecil-benzenossulfônico, em seguida 58,4 partes em peso de águadurante uma hora. Então, agita-se intensamente. A pré-emulsãoé homogeneizada duas vezes a 200 bar com o auxílio de umamáquina de emulsão a alta pressão. Introduz-se outra 0,5 parteem peso de ácido dodecilbenzenossulfônico. A emulsão é agita-da por 2 horas a 85° C e em seguida por 36 horas a 20°C. Neu-traliza-se com o auxílio de NaOH 5N. Resulta uma emulsão es-tável com um teor de sólidos de cerca de 26% em peso. O polí-mero possui um teor de gel de 82% em peso, medido em tolue-no; o diâmetro de partículas médio d5o é de 300 nm.
2. Preparação da borracha de silicone enxertadaintroduz-se em um reator:
2107 partes em peso de látex de acordo com 1) e1073 partes em peso de água.
Após iniciação com uma solução de 7,5 partes em peso de pe-roxidissulfato de potássio em 195 partes em peso de água a 65° C, são ho-mogeneamente armazenadas, durante quatro horas, respectivamente asseguintes soluções para preparação da borracha de enxerto:
Solução 1: 540 partes em peso de estireno e
210 partes em peso de acrilonitrila;Solução 2: 375 partes em peso de água epartes em peso de sal de sódio de ácidos Cu - Ci8 al-quilsulfônicos.
Em seguida polimeriza-se respectivamente durante 6 horas a65°C. Resulta um látex com um teor de sólido de cerca de 33 % em peso.
Após coagulação com uma solução de cloreto de magnésioaquoso/ácido acético, filtração e secagem a vácuo, são obtidos os polímerosenxertados na forma de pó branco.Β.3: Borracha de enxerto de acrilato
Polímero enxertado de 40 partes em peso de um copolímero deestireno e acrilonitrila na proporção de 72: 28, e 60 partes empeso de borracha reticulada de poliacrilato em forma de partícu-las (diâmetro médio d50 = 0,5 μιτι) preparado por polimerizaçãode emulsão.
B.4: Borracha de enxerto EPDM
Polímero enxertado de 50 partes em peso de um copolímero deestireno e acrilonitrila na proporção de 72:28, e 50 partes empeso de borracha reticulada de EPDM da fábrica Uniroyal Che-mical Company, de nome comercial Royaltuf 372 P20.
Componente C
Copolímero de estireno/acrilonitrila com uma proporção de esti-reno/acrilonitrila de 72: 28 e uma viscosidade limite de 0,55 dl/g (medido emdimetilformamida a 20°C).
Componente D
D.2 N = 0,8
D.3 N = 1,06
D.4 N = 1,10
D.5 N = 1,13
D.6 N = 1,7
Para determinação do valor médio de N são determinadas pri-meiramente as frações dos fosfatos monoméricos e oligoméricos por medi-ção de HPLC:
Tipo de coluna: LiChrosorp RP-8
Agente de diluição no gradiente:Acetonitrila/Água 50:50 até 100:0
Concentração 50 mg/ml.
A partir das frações dos componentes individuais monofosfato eoligofosfato são calculados então os valores médios ponderados numerica-mente segundo o processo conhecido.
Componente E
Teflon® 30N da firma DuPont, Wilmington, Delaware, U.S. A.Preparação e Verificação das Composições de moldaqem de Acordo com aInvenção
A mistura dos componentes com os coadjuvantes de elaboraçãousual ocorre em um extrusor com dupla onda ZSK 32. Os moldes são prepa-rados em uma máquina de injeção por fundição Tipo Arburg 270E a 260°C.
A determinação do ponto de amolecimento Vicat B ocorre deacordo com DIN 53460 em hastes medindo 80 χ 10 χ 4 mm.
A determinação da resistência da solda em costura ocorre deacordo com DIN 53 453.
A determinação da resistência à tração ocorre de acordo comISO 527/DIN 53 457.
O retardamento de chama é determinada segundo UL94V.
Tabela 1
Composição e Propriedades das composições de moldagem
<table>table see original document page 24</column></row><table>Continuação...
<table>table see original document page 25</column></row><table>
* PETS = tetraestearato de pentaeritritol
Da tabela 1 é visível, que apenas as composições de moldagemde acordo com a invenção apresentam uma combinação de propriedadesótimas de resistência térmica, módulo de tração E, comportamento de esco-amento e retardamento de chama. Os fosfatos empregados como retardado-res de chama possuem pequenos graus de condensação, assim, o compor-tamento de escoamento não alcança o nível exigido para as muitas aplicações.

Claims (17)

1. Composições de moldagem de policarbonato termoplásticosmodificadas com polímero enxertado, caracterizadas pelo fato de que con-têm:A) de 40 até 99 partes, em peso, de policarbonato aromático e/oupoliéster carbonato;B) de 0,5 até 60 partes, em peso, de polímero enxertado;B.1) de 5 até 95 %, em peso, de um monômero vinílico;B.2) de 95 até 5%, em peso, de uma ou mais cadeias princi-pais enxertadas, apresentando uma temperatura de transição vi-trea de < 10°C, em que a cadeia principal enxertada apresentaum tamanho médio de partículas (valor de dso) entre 0,1 e 0,6pm e o teor de gel da cadeia principal enxertada é de pelo me-nos 40% em peso;C) de 0 até 45 partes, em peso, de pelo menos um polímero termo-plástico, selecionado do grupo compreendendo (co)polímeros devinila e politereftalatos de alquileno,D) de 0,5 até 20 partes, em peso, de um composto de fósforo dafórmula (I) ou uma mistura de compostos de fósforo de fórmula (I)R1-(O)- -(O)-R4 (I)em queR1, R2, R3, e R4 independentemente uns dos outros representam CrCs-alquila, opcionalmente substituída com halogênio; C5-C6 -cicloalquila, C6-Cio-arila ou C7-Ci2-aralquila, cada uma opcio-nalmente substituída por halogênio ou alquila,η representa mútua e independentemente um do outro 0 ou 1,q representa mútua e independentemente um do outro 0, 1,2, 3,ou 4,N representa O, 9 até 1,7,R5 e R6 mútua e independentemente representam Ci-C4-alquila ou halogênio,Y representa isopropilideno, C5-Ci2-ciclo-alquileno, C5-C12-cicloalquilideno, -O-, -S-, -SO- ou -C0-; eE) de 0,05 até 3 partes em peso de poliolefina fluorada.
2. Composições de moldagem de acordo com a reivindicação 1,caracterizadas pelo fato de que contêm de 1 até 18 partes em peso de com-posto de fósforo (I) ou uma mistura de compostos de fósforo (I).
3. Composições de moldagem de acordo com a reivindicação 1,caracterizadas pelo fato de que contêm de 2 até 16 partes em peso de com-posto de fósforo (I) ou uma mistura de compostos de fósforo (I).
4. Composições de moldagem de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 3, caracterizadas pelo fato de que N representa na fórmu-la (I) de 1 até 1,7.
5. Composições de moldagem de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 3, caracterizadas pelo fato de que N representa na fórmu-la (I) de 1,06 até 1,7.
6. Composições de moldagem de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 3, caracterizadas pelo fato de que N representa na fórmu-la (I) de 1,06 até 1,15.
7. Composições de moldagem de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 6, caracterizadas pelo fato de que R1, R2, R3, e R4, nafórmula (I), representam uma fenila.
8. Composições de moldagem de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 7, caracterizadas pelo fato de que Y, na fórmula (I), repre-senta isopropilideno.
9. Composições de moldagem de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 8, caracterizadas pelo fato de que contêm de 1 a 40 par-tes por peso de polímero enxertado.
10. Composições de moldagem de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato de que contêm B.1 de:-50 até 95 partes em peso de estireno, α-metilestireno, estirenosubstituído com halogênío ou anel alquila, metacrilato-(CrC8)-alquila, acrila-to-(CrC8)-alquila ou mistura deses compostos, e-5 até 50 partes em peso de acrilonitrila e metacrilonitrila, meta-crilato-(Ci-C8)-alquila, acrilato-(Ci-C8)-alquila, anidrido maléico, C1-C4 alquilaou N-fenil-maleinimida substituído ou mistura desses compostos.
11. Composições de moldagem de acordo com qualquer umadas reivindicações 1 a 10, caracterizadas pelo fato de que contêm uma bor-racha de dieno, borracha de acrilato, borracha de silicone ou borracha deetileno/propileno/dieno ou suas misturas como a cadeia principal enxertada B.2.
12. Composições de moldagem de acordo com a reivindicação-11, caracterizadas pelo fato de que a cadeia principal enxertada apresentarum tamanho médio de partícula (valor de d50) de 0,1 até 0,5 μιη.
13. Composições de moldagem de acordo com a reivindicação-12, caracterizadas pelo fato de que a cadeia principal enxertada apresentarum tamanho médio de partícula (valor de d5o) de 0,2 até 0,4 μπι.
14. Composições de moldagem de acordo com qualquer umadas reivindicações 1 a 13, caracterizadas pelo fato de que contêm pelo me-nos um aditivo do grupo compreendendo materiais estabilizadores, pigmen-tos, agentes desmoldantes, agentes antiestáticos e/ou auxiliares de desliza-mento, cargas e reforçadores.
15. Composições de moldagem de acordo com a reivindicação-1, caracterizadas pelo fato de que contêm:A) de 40 até 99 partes, em peso, de policarbonato aromático e/oupoliéster carbonato;B) de 0,5 até 60 partes, em peso, de polímero enxertado;B.1) de 5 até 95 %, em peso, de um monômero vínílico;B.2) de 95 até 5%, em peso, de uma ou mais cadeias princi-pais enxertadas, apresentando uma temperatura de transição vi-trea de < 10°C, em que a cadeia principal enxertada apresentaum tamanho médio de partículas (valor de dso) entre 0,1 e 0,6μσι e ο teor de gel da cadeia principal enxertada é de pelo me-nos 40% em peso;C) de 0 até 45 partes, em peso, de pelo menos um polímero termo-plástico, selecionado do grupo compreendendo (co)polímeros devinila e politereftalatos de alquileno,D) de 0,5 até 20 partes, em peso, de um composto de fósforo da fórmula(I) ou uma mistura de compostos de fósforo de fórmula (I)E) de 0,05 até 3 partes em peso de poliolefina fluorada, eF) pelo menos um aditivo do grupo compreendendo estabilizado-res, pigmentos, agentes desmoldantes, agentes antiestáticos e/ou auxiliaresde deslizamento.
16. Emprego das composições de moldagem como definidas emqualquer uma das reivindicações 1 a 15, caracterizado pelo fato de ser parapreparação de moldes.
17. Moldes, caracterizados pelo fato de serem obteníveis a partirde composições de moldagem como definidas em qualquer uma das reivin-dicações 1 a 15.
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