TWI247774B - Flame resistant, impact-modified polycarbonate moulding compositions - Google Patents

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TWI247774B
TWI247774B TW089104675A TW89104675A TWI247774B TW I247774 B TWI247774 B TW I247774B TW 089104675 A TW089104675 A TW 089104675A TW 89104675 A TW89104675 A TW 89104675A TW I247774 B TWI247774 B TW I247774B
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1247774 A7 B7 五、發明説明(1 ) 本發明關於含有磷化合物之耐火性且接枝聚合物經改進之 聚碳酸酯模塑組成物,該組成物呈現出極佳的耐火性、非 常好的機械性質和較高财熱性。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 二磷酸酯是過去已知的耐火性添加劑。JP 59202240描述從 磷醯氯、二酚類如氫醌或雙酚A和單酚類如酚或甲酚製造 此產物。這些二磷酸酯可用作聚醯胺和聚碳酸酯之耐火 劑。但是,無法由此文章獲得因添加寡聚物磷酸酯至聚碳 酸酯模塑組成物可改善财熱性的資料。 EP-A 363608描述由芳族聚碳酸酯、共聚物或含有苯乙烯之 接枝聚合物並與寡聚物墙酸酯作為财火劑所製得的耐火性 聚合物摻合物。 EP-A 0767204描述耐火性聚伸苯基氧化物(PPO)或聚碳酸 酯混合物,其中該混合物含有寡磷酸酯(雙酚A的(BPA)寡 磷酸醋型)和單罐酸酯之混合物以作為财火劑。提高财火性 含量會產生較差的機械性質和低财熱性。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 EP-A 061 1798和WO/27600描述聚碳酸酯模塑組成物,其 除了聚碳酸酯之外,還包含寡聚物、BPA之末端烷基化磷 酸S旨。由於烧基化,需要南含Ϊ以獲得有效的财火性,其 對許多應用性質(機械性質、耐熱性)而言是極為不利。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1247774 _ A7 ------- B7 五、發明説明卩) ^ ^ ' p A 0754531描述適合精確成份之經強化的pc/ABS模塑 、、且成物。可使用的耐火劑也特別包括BpA型寡磷酸酯。該 回填料含量對機械性質有極為不利的影響。 p A 771851描述含有芳族聚碳酸酯、以二烯橡膠/SAN共 承物為基貝的接枝共聚物、碟酸酯和四氟伸烯聚合物之模 塑組成物,其中該聚碳酸酯具有不同的分子量。對衝擊強 度之損失、熱和水分的抵抗力被視為優點。 EP_A 755977描述由芳族聚碳酸酯、橡膠含量<25%之接枝 聚合物並以添加含量為<8%和N值為的寡聚物磷酸 酯作為耐火性添加劑所製得的聚合物摻合物。此文章無法 提供在較高添加劑含量的加工性或和焊線強度等參考資 料。由於磷酸酯含量上的限制,也可預期其會產生耐火性 之相關缺點。 EP-A 747424描述含有作為耐火劑之分子量近5〇〇至2〇〇〇 的磷酸酯化合物和分子量近2300至liooo之磷酸酯化合物 的熱塑性樹脂,其中列出許多熱塑性樹脂。磷化合物的高 分子量明顯損害模塑組成物的流動行為。 本發明目的是提供耐火性且接枝聚合物經改進之pc模塑組 成物,其係以極佳機械性質、燃燒行為令高耐熱性和低燃 燒時間為特色,結果使這些模塑組.成物適合用於製造聚複 -4 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) I I - I I . (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1247774 五、發明説明(3 ) 雜幾何結構之外殼組件 發現含有磷化合物之接枝聚合物經改進之聚碳酸酿 吴土、、且成物具有所需範圍之性質,其中磷化合物具有經選 擇數目之重複單彳立。 、 因此本發明提供含有式⑴磷化合物之接枝聚合物經改進 聚碳酸酯模塑組成物 之 R1 -
〇 II 〇—P- (〇)n R3 -(〇)n-R4 (I),
N 其中 !㈣:二, -.........I - - -- : I -1^1 I Hi In a:- - -- - SI - . i^n 1·^ Φ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} R、R2、R3和R4彼此獨立地指Ci_C8烷基(經鹵化取代)、 CVC6環烷基、cvcw芳基或者c^Ci2芳烷基,各視情 況經i素和/或烷基取代, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 η 彼此獨立地指0或1 q 彼此獨立地指〇、1、2、3或4, N 指0.6至4,較佳為0.9至2.5,特別是1至1.15, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) J247774 五、 發明説明(4 R、R6彼此獨立指Ci-C4烷基,較佳為f基,或i素,較 佳為氯和/或溴, Y扎Ci~c7次烷基、CVC7-伸烷基、C5-Cl2-伸環烷基、 C5-C12-次環烷基、、-s_ _s〇、s〇2 或 c〇_。 。亥熱塑性模塑組成物最好包含〇 $至2〇,特佳係1至1 8和 斗寸別疋2至16份重之磷化合物⑴或磷酸酯化合物⑴的混合 物。 較佳的熱塑性模塑組成物是這些包含 酸酯和/ Α) 40至99,較佳係6〇至98 5份重之芳族聚碳 或聚酯碳酸酯, Β) 〇.5至6〇,較佳係1至40,特別是2至25 列組成之接枝聚合物, 份重之下 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ^1〇 Β.1) 5至95,較佳係3〇至8〇重 乙烯基單體在 種或多種 Β.2) 95至5,較佳係2〇至7〇重量% 一 接枝主幹上’該主幹的破4:度種:多種 -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格( 210X297公慶_了 1247774 五、發明説明(5 較佳係<0 C,特佳係^20 C) 0至45,較佳係〇至30,特佳係2至25份重之至少— 種選自包含熱塑性乙稀基(共)聚合物和聚伸烧基對苯 二甲酸酯之熱塑性聚合物, D) 0.5至20份重,較佳係】至18份重,特佳係2至π 份重之下式(I)磷化合物
(〇)n—R4 (I) 其中R1至R6、γ、n、N和q具有上述 _丨 ^1 'ΠΪ • νΛ: ! j « 1 v.| 意義,_ s (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、π 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 E) 0至3份重’較佳係0.05至2份重,特佳係〇1至〇8 份重之氟化聚稀烴。
成份A 根據本發明適合的成份A芳族聚碳酸酯和/或芳族聚g旨碳酸 酯可從文獻得知或利用從文獻中得知的方法製得(來考關於 芳族聚碳酸酯之製法,例如Schnell,衷碳鑀綰之允學和场
理,Interscience 出版社,1964 年和 DE-AS 1495626、DE 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 1247774 A7 B7 五、發明説明(6 ) 〇S 2232877、DE-OS 2703376、DE-OS 2714544、DE-OS 3000610和DE-OS 3 8323 96 ;關於芳族聚酯碳酸酯之製法, 例如 DE-OS 3077934)。 芳族聚碳酸酯,例如可藉二酚類與碳酸鹵化物,較佳係光 氣,和/或與芳族二羧酸二鹵化物,較佳係苯二羧酸二鹵化 物反應,藉相界面方法,視情況利用鏈終止劑,例如單酚 類,和視情況利用三官能基或多於三官能基之分支劑,例 如三酴類或四酴類製得。 用於製備芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯的二酚類最好 是這些式(III)化合物 I — — — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A 是一個單鍵、C1-C5伸烧基、C2-C5次烧基、C5-C6次壞 烷基、-〇_、-SO-、-C〇-、-S-、_s〇2-、c6-c12 伸芳基, 其他視情況包含雜原子之芳族環可熔凝其上, 或者式(IV)或(V)之基圑 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇X297公釐) 1247774 A7 B7 五、發明説明(
CH
C丨CH im 一察中晳 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B 在各例中是Ci-Cu烷基,較佳係甲基、鹵素,較佳係 氯和/或溴, X 在各例中彼此獨立地指〇、1或2, p 是1或0和 R7和R8對於各個X1各別選擇並且彼此獨立地指氫或C^Cr,-炫基,較佳係氫、甲基或乙基, X1指碳和 in 指一個從4至7的整數,較佳係4或5,但其條件為R7 和R8在至少一個原子X1上同時為烷基。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1247774 五、發明説明(8 / 較佳的二酚類是氫醌、間苯二酚、二羥基二酚類、雙_(羥基 2基hcvcv烷類、雙_(羥基苯基環烷類、雙_(羥基 苯基)醚類、雙_(羥基苯基)_亞颯、雙_(羥基苯基)_類、雙_(羥 基苯基)砜和α,α-雙-(羥基苯基)二異丙基苯類以及其環上經 邊化和/或環上經氯化之衍生物。 ,佳的二酚類是4,4'_二羥基二酚、雙酚A、2,4-雙-(4_羥基 本基)_2-甲基丁烷、基苯基)環己烷、ι,ι_雙_(心 經基苯基)-3,3,5-三甲基環己院、4,4,_二經基二苯基硫鱗、 Μ-一搜基二苯基石風以及其經二_和四漠化或氯化的衍生物 如,例如2,2-雙-(3-氯-4-羥基苯基)丙烷、2,2_雙_(3,5-二氯_ 4_經基苯基)丙烧或2,2_雙_(3,5-二溴-4-經基苯基)丙烷/ 以2,2-雙-(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)為特佳。 該二齡類可個別使用或以任何所需混合物的型式使用。 用從文獻中已知的方法獲 此二酚類可從文獻得知或者利 得。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 適合用於製造熱塑性芳族聚碳酸自旨之鏈終止劑是,例如 龄、對-氯龄、對·第三丁基齡或2,4,6_三漠粉以及長鏈烧基 賴,如根據DE-OS 2842QQk4们_四甲基丁基)紛,或 烧基取代基上共有8至2〇碳原子之單院基賴或二烧基盼 -10 - 孓氏張尺度適用中國^ii^YCNS ) A4規暴(21〇_^公 1247774 A7 —_______B7__ 五、爹明^月(9 ) ' -一 類,如3,5·二-第三丁基酚、對-異辛基酚、對_第三辛基酚、 對十二烷基酚和2-(3,5_二甲基庚基)酚以及4_(3,5_二甲基 庚基)酚。一般而言,鏈終止劑的使用量是介於〇 5莫耳% 和10莫耳%之間,以各例中所用二酚類之莫耳總和為基。 準。 熱塑性芳族聚碳酸I旨的重量平均分子量(Mw,例如藉超離心 或光散射測量所測得的)為10000至200000 ,特佳係2〇〇〇〇 至 80000 〇 熱塑性芳族聚碳酸酯可以已知方式分支,較佳係以所用二 齡類的總和為基準,摻入0.05至2 0莫耳%之三官能基或多 於二官能基之化合物,例如這些具有三個或更多酚基之化 合物而分支之。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ---------#裝-- π请先閲#背韵之法意事項存填寫本買) . 均聚碳酸酯和共聚碳酸酯兩者皆適合使用。根據本發明之 成份A共聚碳酸酯也可利用1至25重量%,較佳係25至 25重量%(以欲使用之二酚類的總量為基準)之具有羥基_芳 氧基末基的聚二有機矽酮烷製得。這些化合物是已知的(參 見,例如,美國專利3419634)或者利用從文獻中已知的方 法製得。含聚二有機矽酮烷之共聚碳酸酯的製法是描述, 例如於 DE-OS 3334782 中。 除了雙酚A均聚碳酸酯之外,以二酚類的莫耳數總和為基 -11 - — —_______ 本紙張尺&用中國國家標準(CNS ) A4規格(---—---^ 1247774
料製備芳族《碳㈣之芳族二缓酸二_化物最好是間 苯-甲酸、對苯二甲酸、二苯基__4,4,_二叛酸和茶-2,6•二 羧酸的二酸二氯化物。 特佳為比例介於1 : 20和20 : 1之間苯二甲酸和對苯二甲 酉欠之一酸一氣化物的混合物。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 一種石反酸虐化物,較佳係光氣,可另外用於聚醋碳酸醋的 衣k中以作為二官能基酸衍生物。 除了上述單紛類t夕卜可能考慮用力製造芳族聚醋碳酸醋 之鏈終止劑也是其氯碳酸酯類以及視情況被Ci_C22_烷基或 被*素原子取代之芳族單羧酸的酸氯化物與脂族。/^單 羧酸氯化物。 各例中的鏈終止劑量為〇.;[至1〇莫耳%,在酚鏈中止劑的 例子中係以二酚類的莫耳數為基準,以及在單羧酸氯化物 鏈中止劑的例子中係以二緩酸二氯化物的莫耳數為基準。 芳%聚酯碳酸酯也可包含所摻入的芳族經基綾酸。 -12 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇><297公釐1 ^ -— 1247774 A7 B7 五、發明説明(11 ) 芳族聚酯碳酸酯可為線性及以已知方式分支的(也參見與此 有關的 DE-OS 2940024 和 DE-OS3007934)。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 可使用的分支劑為,例如,量為〇 〇丨至i 〇莫耳%(以所使 用的二羧酸二氯化物為基準)之三_或多官能基羧酸氯化 物,如間苯三酸三氯化物、三聚氯化氰、3,3,,4,牝二苯甲酮 四羧酸四氯化物、1,4,5,8-萘四羧酸四氯化物或間苯四酸四 氣化物,或者以所使用的二酚類為基準,其量為〇 〇1至1〇 莫耳%之三-或多官能基之酚類,如間苯三酚、4,6_二甲基_ 2,4,6-三_(4_羥基苯基)_2_庚烯、4,4_二甲基-2,4,6_三_(4_羥基 苯基)庚烷、1,3,5_三-(4-羥基苯基)苯、^丨-三乂仁羥基苯基) 乙烷、三-(4-羥基苯基)苯基甲烷、2,2_雙_[4,4_雙_(4_經基苯 基)環己基]丙烷、2,4-雙-(4-羥基苯基異丙基)酚、四_(4_羥基 苯基)甲烷、2,6-雙-(2-羥基-5-甲基-苯甲基)_4_甲基酚、2-(4_ 羥基苯基)-2-(2,4-二羥基苯基)丙烷、四_(4-[4_羥基苯基異丙 基]苯氧基)甲烷、1,4_雙-[(4,4’-二羥基三苯基)〒基]苯。可先 將&7的刀支劑與一酴類一起送入,酸氯化物分支劑可與酸 二氯化物一起放入。 碳酸酯結構單位在熱塑性芳族聚酯碳酸酯t所佔比例可隨 意變化。碳酸酯基的比例最好高達】〇〇莫耳%,特別是高達 80莫耳%,特佳係高達5〇莫耳%,以酯基和碳酸酯基的總 和為基準。芳%聚酯碳酸g旨的g旨和碳酸酯部份皆可以後段 -13 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ¾衣. ★ • I I- ( _ 本紙張尺度適用中關家標準(CNS ) M規格(Μ—97公董) 1247774 A7 五、發明説明(12 ) 或隨意分佈的形式存在於聚縮合物中 芳敕承奴I g曰和芳族聚酯碳酸酯的相對溶液黏度⑺w)是在 從1·18至1.4 ’較佳係丨22至丨3的範圍内(在下,於 0.5克承奴酸酯或聚酯碳酸酯溶於1〇〇亳升二氯甲烷溶液所 形成的溶液中測得)。 熱塑性芳族聚碳酸酯和聚醋碳酸醋可單獨使用或以任何彼 此混合所形成之所需混合物形式被使用。 成份Β 成伤Β包含一種或多種下列組成之接枝聚合物 Β.1) 5至95,較佳係3〇至8〇重量%之至少一種乙烯基 體在 Β.2) 95至5,較佳係7〇至2〇重量%之一種或多種接枝主 幹上,該主幹的玻璃轉化溫度為<1(rc,較佳係n, 特佳係<-2〇。(3。 。亥接枝主幹β 2的平均粒徑(d%值)一般為〇 〇5至5 微米,較佳為0.10至0.6微米,特佳係〇1至〇 5微 来’最佳為〇·2〇製0.40微米.。 1^— 1· - - ml (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -、▼ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 14 -
五、發明説明(13 ) 單體B.1最好是下列化合物之混合物 B.l.】50至99份重之乙烯基芳族化合物和/或環上經取代 的乙烯基芳族化合物(如,例如苯乙烯、α-甲基苯乙 烯、對-甲基苯乙烯、對-氯苯乙烯)和/或(甲基)丙烯 酸(CrCs)-烷基酯(如,例如甲基丙烯酸甲酯和甲基丙 烯酸乙酯)和 B.l‘2 1至50份重之乙烯基氰化物(不飽和腈如丙烯腈和甲 基丙烯腈)和/或(甲基)丙烯酸烷基酯(如,例 如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁基酯和丙烯酸第三丁 基酯)和/或不飽和羧酸的衍生物(如酸酐和亞 胺)(如,例如順式丁稀二_和N-苯基順式丁稀二驢 亞胺)。 ::早肢B.1.1係選自至少-種苯乙稀、"基苯乙基和 甲基丙稀酸甲酯之單體,較佳的單體Βϊ2係選自至少一種 丙稀腊、順式丁稀二酸酐和/或甲基丙稀酸甲自旨之單體。 特佳的單體是苯乙稀和Bl2是丙浠腈。 適合用於接枝聚合物3之接枝主 ΕΡ(聊橡膠,即這此以乙稀/丙心主疋例如二歸橡膠、 乙烯’丙烯和視情況選用二烯、丙烯 -15 - 1247774 A7 碥 五、發明説明(14 ) ~- 酸酉旨、聚胺基甲酸醋、石夕_、氯丁二稀和乙稀/乙稀基醋酸 酉旨為基料的化合物。 較佳的接枝主幹B.2是二烯橡膠(例如以丁二烯、異戊間二 稀等為基料的)或二稀橡膠的混合4勿,或者二烯橡膠的共聚 物或其與其他可聚合單體(例如,根據Β.Μ和;b j 2)之混合 物,其條件為成份B.2的玻璃轉化溫度是<1(rc,較佳係二 °c。特佳係<-1〇。 特佳為純聚丁二橡膠。 特佳的聚合物B是,例如ABS聚合物(乳液、分散液和懸浮 ABS) ’ 如,例如 DE_0S 2035390(=us 專利 364457句中或 DE-OS 2248242(=〇Β 1409275) t Enzyl〇pdle der C/jem/e,卷 19(1980),280 和後面數頁中所 描述的。接枝主幹B.2的凝膠含量是至少3〇重量% /較佳 係至少40重量%(在甲苯中測得的)。 土 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} —^1· ϋϋ m· mi 釘 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 接枝聚a物B可藉自由基聚合,例如藉乳液、懸浮液、乳 液或分散液聚合,較佳係藉乳液或分散液聚合而製成的。 特別適合的接枝橡膠是ABS聚合物,其可根據us專利 4937285,利用一種包含有機過氧化氳、對異丙基苯過氧化 氫或第三丁基過氧化氫和抗壞血酸之引發劑系統引發氧化 -16 -
* In n-i · 1247774 五、f明説明(15 ) 运原作用而製得 的,因為在接枝反應期間,接枝單體不需要整個接 、”支主幹上,因此根據本發明,接枝聚合物B也包括 枝單體在接枝主幹的存在下進行接枝單體(共)聚合 所獲付的產物,也可其在形成過程中將其分離出來。 頁 適合聚合物B之丙稀咖旨橡膠B2最好是由丙稀酸院基 -0視h况與相對於B 2之南達40重量%的其他可聚合乙 烯系不飽和單體所製成的聚合物。較佳的可聚合丙烯酸酯 包括CrC8烷基酯,例如甲基 '乙基、丁基、正辛基和2_ 乙基己基酯;齒烷基酯類,較佳係鹵基-C〗-C8烷基酯,如氯 乙基丙烯酸酯和這些單體的混合物。 經 濟 部 智 慧 財 產 局 消 費 合 作 社 印 製 為了父聯’也可共聚合具有超過一個可聚合雙鍵之單體。 較佳的交聯單體實例是具3至8C原子之不飽和單羧酸與具 3至]2C原子之不飽和單羥醇類,或者具2至4〇H基和2 至20C原子之飽和多元醇所形成的酯類如,例如乙二醇二 甲基丙烯酸酯、烯丙基甲基丙烯酸酯;多不飽和雜環化合 物如’例如三乙烯基和三烯丙基三聚氰酸酯;多官能基乙 烯基化合物,如二-和三乙烯基苯;以及三烯丙基磷酸酯和 —缔丙基苯二甲酸g旨。 較好的交聯單體是烯丙基甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙 -17 -
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1247774 A7 —-~__— 五、f明説明(16 ) 稀酸酿、二烯丙基苯二甲酸酯和包含至少3個乙烯系不飽 和基之雜環化合物。 特佳的交聯單體是環狀單體三烯丙基三聚氰酸酯、三烯丙 基兴二聚氰酸酯、三丙烯醯基六氫-s-三畊和三烯丙基苯。 乂聯單體的量最好是〇.〇2至5,特別是〇 05至2重量%, 相對於接枝主幹B.2。 其最好將具有至少3個乙烯系不飽和基之環狀交聯單體的 里限制在低於1重量%之接枝主幹B. 2。 除了丙烯酸酯之外,視情況可用於製造接枝主幹B2之較佳 的其他"可聚合乙烯系不飽和單體是,例如丙烯腈、苯乙 烯、α-甲基苯乙烯、丙烯醯胺、乙烯基Ci_C6_烷基酯、甲基 丙稀S文甲g曰、丁一稀。作為接枝主幹b 2之較佳丙烯酸酯橡 膠是凝膠含量至少為60重量❽/〇之乳液聚合物。 其他適合的接枝主幹B.2是具有活性接枝位置之矽酮橡 膠’如 DE-OS 3704657、DE-OS 3704655、DE-0S 3631540 和DE-OS 3631539申所描述的。 接枝主幹Β·2的凝膠含量是在25t下於適合的溶劑中所測 得(M. Hoffmann,H. Kr0mer,R. Kuhn,尸吻仍以⑽α/少" //,Georg Thieme-Verlag 1977)。 -18 - 本紙張尺度適财關家鮮(CNS )峨格(21Gx29$j^ ' —----— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1247774 A7 B7 五、發明説明(17 ) 平均粒徑d%是高於或低於50重量%顆粒所處的直徑。此值 可以超離心測得(W. Scholtan,H. Lange,[〇// Z.⑽ 尸〇/少mere 250(1972),782-1796)。
成份C 成份C包含一種或多種熱塑性乙烯基(共)聚合物C1和/或 聚伸烷基對苯二甲酸酯C.2。 適合的乙烯基(共)聚合物C.1是至少一種選自包含乙稀基芳 族、乙烯基氰化物(不飽和腈)、(甲基)丙烯酸(Ci-C8)_烷基 酯、不飽和羧酸和不飽和羧酸的衍生物(如酸酐和亞胺)之單 體的聚合物。特別適合的(共)聚合物是這些由下列,化合物所 製得的(共)聚合物 C.1.1 50至99,較佳係60至80份重的乙烯基芳族和/或環 上經取代的乙烯基芳族(如,例如苯乙烯、α_甲基苯 乙基、對-甲基苯乙烯和對-氯苯乙烯)和/或(甲基)丙 烯酸(Ci-Cs)-:!:完基酯(如,例如甲基丙烯酸甲酯、甲基 丙烯酸乙酯)以及 C. 1.2 1至50,較佳係20至4〇份重的乙烯基氰化物(不飽 和腈)’如丙烯腈和甲基丙烯腈和/或(甲基)丙烯酸 -19 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210x297^57 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1247774 A7 ______ _Β7 五、發明ϋ明(18 ) " ~ (CVC8)-烷基酯(如,例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正 C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁j 丁基酿、丙烯酸第三丁基酷)和/或不飽和羧酸(如2式 丁烯二酸)和/或不飽和羧酸的衍生物(如酸酐和亞胺^ (例如順式丁烯二酸酐和Ν-苯基順式丁稀二龜 胺)。 (共)聚合物C. 1是樹脂、熱塑性和不含橡膠的。 特佳的共聚物C.Li是苯乙烯和σΐ·2是丙烯腸。 、-n . (共)聚合物C.1是為人所熟知且可藉自由基聚合,特別是以 乳液、懸浮液、溶液或分散液聚合所製成。該(共)聚合物的 刀子里Mw(重量平均,以光散射或沈降法測得)最好介於、 1 5〇〇〇 和 200000 之間。 成托C.2之聚伸烷基對苯二甲酸酯是芳族二羧酸或其反應 性衍生物如二甲基酯類或酸酐與脂族、環脂族或芳脂族二 醇類的反應產物,以及這些反應產物的混合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 幸乂佺的聚伸烷基對苯二甲酸酯包含以二羧酸成份為基準之 至少80重量%,較佳係至少9〇重量%之對苯二甲酸基,及 以二醇成份為基準之至少80重量%,較佳係至少9〇重量% 之乙二醇基和/或丁烷二醇基。 -20 -
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含高達20莫耳%,較佳係高達1〇莫耳%之其他具有8至ye 原子的芳族或環脂族二羧酸或具有4至12c原子的脂族二 羧酸基如,例如苯二甲酸、間苯二甲酸、萘_2,6_二羧酸、 4,4’-二苯基二羧酸、丁二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、環 己烷二醋酸等基團。 除了乙一醇基或1,4- 丁烧二醇基之外,較佳的聚伸烧基對苯 一甲包含咼達20莫耳%,較佳係高達1 〇莫耳%之其他 具有3至12C原子的脂族二醇或具有6至2丨c原子的環脂 族二醇,例如丙烷-1,3-二醇、2-乙基丙烷_1,3_二醇、新戊二 醇、戊U,5-一醇、己烧二醇、環己烧4,4-二甲醇' 3_ 乙基戊烷-2,4-二醇、2-f基戊烷_2,4-二醇、2,2,4-三甲基戊 烷-1,3-二醇、2-乙基己烷-1,3_二醇、2,2-二乙基丙烷·】,3-二 醇、己烷·2,5-二醇、1,4_二-(β-羥基乙氧基)苯、2,2_雙_(4_ 羥基環己基)丙烷、2,4-二羥基-l,i,3,3-四甲基環丁烷、2,2_ 雙-(4-β-羥基乙氧基苯基)丙烷和2,2-雙_(4-羥基丙氧基苯基)丙烷等基團(DE-0S 2407674、2407776、2715932)。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 例如,根據DE-OS 1900270和US-PS 3692744,聚伸垸基對 笨一甲酸酯可藉摻入相當少量的三-或四羥醇類或者三-或 四鹼基苯羧酸而分支之。其他較佳的分支劑實例為苯均三 酸、笨偏二酸、三羥甲基乙烷和三羥甲基丙烷以及異戊四 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2丨〇><297公釐 -m I ϋ— 1247774 A7 B7 五、發明説明(2〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
特佳的聚伸烷基對苯二甲酸酯是這些只由對苯二曱酸和其 反應性衍生物(例如其二烷基酯類)與乙二醇和/或丁烷4,4- 二醇所製成的聚伸烷基對苯二甲酸酯以及這些聚伸烷基對 苯二甲酸酯的混合物。 聚伸烷基對苯二甲酸酯的混合物包含丨至5〇重量%,較佳 係1至30重量%之聚伸烷基對苯二甲酸酯和5〇至%重量 %,較佳係70至99重量%之聚伸丁基對苯二甲酸酯。 一般所用的聚伸烷基對苯二甲酸酯最好具有〇 4至丨5分升 /克’較佳係0.5至1.2分升/克之特性黏度,該毒占度係Z Ubbelohdel占度計中於25Ϊ下於紛/鄰_二氯苯〇 : !份 測得。 聚伸烷基對苯二甲酸酯可利用已知方法製備而成(參見,汝 Kunststoff-Handbuch,卷 V\U,695 和矣後教更 乂 ° Hanser-Verlag,Munich 1973)。 成份D 根據本發明之模塑組成物包含根據式⑴作為 合物, ”、、、火劑之磷化 -22 - 本紙張尺度適用中關家標準(CNS) A4規格(21GX297公菱) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝·
1T -1¾ 1247774 A7 B7 五、發明説明(21 ) R1 - 〇II -(〇)π-ρ- (〇)π (R5)〇 (R6)c -y- 〇 -ο-ϋ- (〇)η R° -(〇)n-R4 (I) ,¢0 m.4 . · t 除纠 i t-V-7 i! 其中基團具有上述意義 mm: *——" -W* 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 根據成份D適合的>&粦化合物一般是過去已知的(參‘見,例 如,奶awn夕 ,少众,卷 18,301 和其後數頁,1979 年;Houben-Weyl,der orgam:sx’/?w ,卷 12/1,第 43 頁,Beilstein,卷 6, 第177頁)。 較好的取代基R1至R4包括甲基、丁基、辛基、氣乙基、2-氯丙基、2,3-二溴丙基、苯基、甲苯酚基、異丙苯基、萘基、 氯苯基、溴苯基、五氯苯基和五溴苯基。特佳為甲基、乙 基、丁基、苯基和萘基。 芳族基R1、R2、R3、R4可經鹵素和/或CVC4烷基取代。特 佳的芳基是甲苯酚基、苯基、二甲苯基、丙基苯基或丁基 苯基以及其對應經溴化或氯化的衍生物。 -23 參紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · 1247774 A7 B7 五、弩明説明(22 ) 和R6最好彼此獨立地指甲基或漠。 y最好指q-C7-次烷基,特別是次異.丙基或亞甲基,最特佳 為次異丙基。 & 11在式(I)中可彼此獨立地指0或1,η最好等於工。 q可為0、1、2、3或4,q最好是〇、1或2。 頁 N可假设為0.5至4,較佳為0.9至2.5,特別是1至丨15 之值。各種磷酸酯的混合物也可用於作為根據本發明成份 D。在此例中,N具有一平均值。單磷化合物(n=〇)也可存 在於此此混合物中。 訂 平均N值可利用適合的方法(氣體色層分析法(Gc)、高壓液 版色層分析法(HPLC)、氣體滲透色層分析法(Gpc))以測定 磷酸酯混合物的組成(分子量分佈)並從其計算N之平均值 而測得。 可加入氟化聚烯烴作為另一成份 既化聚稀烴高分子量且具有高,—般高於⑽ -24 本紙f尺度適财關家標準(CNS) )- 1247774 A7 B7 五、發明説明(23 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) °C的玻璃轉化溫度,最好是65至76,特別是70至76重量 %之氟含量以及0.05至1000,較佳係0.08至20微米之平 均粒徑d5()。氟化聚烯烴E的密度一般為1.2至2.3克/立方 厘米。較佳的氟化聚烯烴E是聚四氟乙烯、聚亞乙基氟化 物、四氟乙烯/六氟丙烯和乙烯/四氟乙烯共聚物。氟化聚烯 烴是過去已知的(參考Schildknecht所著乙廣羞和為屬71合 #,John Wiley&Sons 公司,紐約,1962,484_494 頁;Wall 所著虞衷合#,Wiley Interscience,John Wiley&Sons 公司, 紐約,卷13,1970,623-654頁;趨/七萝鏐歹存.全#, 1970-1971,卷 47,10A 期,1970 年十月,McGraw-Hill 公司,紐約,134和774頁;趨/七麥#涿存全#,1975-1976, 1975年十月,卷52,10A期,McGraw-Hill公司,紐約, 27、28 和 472 頁以及 US 專利 3671487、3723373 和 3838092) ° 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 因此,他們可利用已知方法,例如藉以一種可形成自由基 的觸媒,例如過硫酸納、過硫酸钟或過硫酸銨,在7至71 公斤/平方厘米的壓力和0至200°C的溫度下,較佳係在20 至1 oo°c的溫度下於水性環境中聚合四氟乙稀(其他細節, 參見,例如美國專利2393967)而製得的。視這些物質所使 用的形式而定,這些物質°C的密度是介於1.2和2.3克/立方 厘米之間,平均粒徑是介於0.5和1000微米之間。 根據本發明,較佳的聚烯烴E是平均粒徑為0.05至20微 -25 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7
1247774 五、發明説明(24 ) 米,較佳係0.08至10微米和密度為1 2至1.9克/立方厘米 之四氟乙烯聚合物,而且最好以四氟乙烯聚合物E乳液與 接枝聚合物B乳液之凝結混合物形式被使用。適合的四氣 乙烯聚合物乳液是慣用商業產品並且已供販賣,例如杜邦 公司所販賣的Teflon®30N。 適合可以粉末形式使用的氟化聚烯烴E是平均粒徑為1〇〇 至1000微米和密度為2.0克/立方厘米至2.3克/立方厘米之 四氟乙烯聚合物,而且已供杜邦公司販賣如Tefl〇n和
Dyneon GmbH(BUrgk1Cken,德國)販賣的 H〇stafl〇n@pTFE。 根據本發明之模塑組成物可包含至少一種慣用添加劑,如 潤滑劑和脫模劑,例如異戊四醇四硬脂酸酯,增核劑、抗 月务兒劑、女疋劑、填料和強化材料以及染料和色。 t充或強化模塑組成物可包含高達60,較佳為10至40重 里/〇之填料和/或強化材料,以填充或強化模塑組成物為基 準。較佳的強化材料是玻璃纖維。較佳的填料是玻璃珠、 雲母、石夕酸鹽、石英、滑石、二氧化欽、石夕灰石,其中該 填料也具有強化作用。 根據本發明之模塑組成物,以整個模塑組成物為基準,其 σ匕口 π達35重$ %之其他’視情況協和的耐火劑。曾提 及之其他耐火劑實例是有機函素化合物如十填雙苯基^和 ----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -26 - 1247774 五、發明説明(25 ; —- 四演雙酉分,無機齒素化合物如漠化銨,氣化合物如蜜胺 蜜胺/f搭樹脂,無機氫氧化合物如Mg、Ai以化:二 機化合物如氧化録、偏餐鋇、氫氧化録、氧化錯、氨 化錯、氧化銷、銷酸録、石朋酸鋅、顯錢、偏蝴酸銷= 石、石夕酸鹽、氧化石夕和氧化錫以及石夕剩炫化合物。= 磷酸酯化合物、寡聚物鱗酸醋化合物或其混合物可被用作 耐火劑。此類磷化合物被描述於EP_A3636〇8、e 和 DE-OS1972I628 中。 钉 包含成份AH和視情況選用的其他已知添加 =女疋劍、染科、色素、潤滑劑和脫模劑、增核劑以及 W電劑、填料和強化材料之模塑組成物可在如内部捏合 為、擠壓器和雙螺旋擠壓器之慣用單元中,藉已知方式' ::定溶化摻混並在戰至爾下熔爾而 衣侍、、中成份E最好採用上述凝結混合物形式。 在約20°C (室溫)和較高溫度 和同時混合。 又下…且成物可以已知方式連續 因此本發明也提供-種製造模塑組成物的方法。 因根據本發明之熱塑性模製組成物極佳的耐火性, 短燃燒時間和良好的機 ' 疋 製造任何類型之㈣Γ 对熱性’其適合用於 、氣物,特別是這些對機械性質有迫切需 -27 - 1247774 五、發明説明(26 ) 求的模製物。 根據本各明之熱塑性模裳紐成物可用於製造任何類 製物。特別是此模製物可藉射出模製方式製得。增: 杈製物實例為:任何種類的外殼,例如用於家庭用口: 殼::榨::機、咖啡機、食物购,用於辦公機器:外殼 如監視益、列表機、影印機或者建築物二 覆蓋物。他們也可用於電子 π車組件的 好的電子性質。因為他們具有良 而且’根據本發明之模塑組成物,例如 製物或成形物件: 用於製造下列模 鐵路火車的内裝 切壓母模蓋 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2. 3. 4. 5. 6 · 7. 8. 包括小變壓器之電器裝置的外殼 資訊傳播和傳送裝置的外殼 w學用途之外殼和襯裏 说息裝置和其外殼 小孩的玩具 板壁元件 9. 安全裝置的外殼 10. 掀被式車用擾流板 π .熱絕緣運輪容器 - 28 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Μ規格(21〇><297公羡) 1247774 五、發明説明(27 / 女置或照顧小動物的襄置 13. 衛生和浴室配件之模塑物 14. 送風機開口之掩蓋柵網 15. 避暑別墅和儲藏室的模製物 16. 花園用品之外殼。 ,、他加工方法是藉先前所製成之薄* 以製造模製物。 $溥膜的熱成形作用 因此,本發明也提供將根據本發明模 類型之模製物,較佳係這些上面提過之模=在製造所有 發明模塑組成物所製得之模製物上的用途。&從根據本 -29 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1247774 Α7 ____ Β7 五、發明説明(28 ) 實例
成份A 以雙酚A為基料之聚碳酸酯,其在CH2C12的溶劑於25°C下 及濃度為0.5克/100毫升時所測得的相對溶液黏度為 1.255。
成份B B.1 : 以乳液聚合所製得之40份重從比例為73 : 27之苯乙烯和 丙烯腈所製成的共聚物在60份重之微粒交聯聚丁二烯橡膠 上(平均粒徑d5(尸〇.2 8微米)的接枝聚合物。 Β·2 矽酮接枝橡膠 1 矽酮橡膠乳液之製備 將3 8.4份重八甲基環四矽酮烷、1 2份重四甲基四乙 烯基環四矽酮烷和1份重氫硫基丙基甲基二甲氧基 石夕烧彼此攪:拌在一起。加入〇. 5份重十二烧基苯石黃 酸,然後在一個小時内加入58.4份重的水。在此步 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-30 -
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1247774 A7 ____B7 五、發明説明(29 ) 驟+,徹底攪拌混合物。在200巴下,以高壓乳化機 幫助預-乳液均勾混合兩次。加入另〇. 5份重十二燒 基苯磺酸。該乳液在85°C下攪拌2小時,然後在20 °C下攪拌36小時。以5N NaOH幫助中和之。形成固 體含量近36重量%之安定乳液。該聚合物在甲苯中 所測得的凝膠含量為82重量% ;平均粒徑d5◦是300 毫微米。 2. 經接枝矽酮橡膠之製備 先將下列化合物放入反應器中: 2,107份重根據1)之膠乳和 1,0 7 3份重的水。 在65°C下,以7.5份重過硫酸鉀溶於195份重的水 中所形成的溶液引發後,在各例中,以4小時均勾地 將下列溶液送入以製備接枝橡膠,: 溶液1 : 540份重苯乙烯和 210份重的丙烯腈; 溶液2 : 375份重的水和 15份重的Ch-C】8-:!:完基績酸的納鹽 -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)" — --— (請先閱讀背面之注意事項存填寫本頁)
1247774 A7 B7 五、發明説明(30) 然後在各例中,在6小時内於65 °C下完成聚合反應。 獲得固體含量近33重量%之膠乳。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 與氯化鎂/醋酸水溶液凝結後,在真空中過濾和乾 燥,獲得白色粉末形式的接枝聚合物。 B.3 丙浠酸醋接枝橡膠 以乳液聚合反應所製得之40份重比例為72 : 28之苯 乙烯和丙烯腈的共聚物在60份重顆粒形式(平均粒 徑d5(尸0.5微米)之交聯聚丙烯酸酯橡膠上的接枝聚 合物。 B.4 EPDM接枝橡膠 50份重比例為72 : 28之苯乙烯和丙烯腈的共聚物在 50份重取自Umroyal化學公司,品名為Royaltuf 372 P20之交聯EPDM橡膠上的接枝聚合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
成份C 苯乙烯/丙浠腈之重量比例為7 2 : 2 8之且特性黏度為0.5 5 分升/克(在20°C下於二甲基甲醯胺中測得)的苯乙烯/丙烯腈 -32 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1247774 A7 B7 五、發明説明(31 ) 共聚物。
成份D R1 - 〇II -(θ)π-ρ- (?! R2 (R5)〇 (R )〇 -Y- o II -o—p- (〇)n -(〇)n-R4 (i)
N D.1 D.2 D.3 D.4 D.5 D.6 Ν=0.5 Ν=0.8 Ν=1.06 Ν 二 1.10 Ν 二 1.13 Ν 二 1·7 j ’十 :曾代fwm 师.人丨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 為了測定平均N-值,先以HPLC測量測得單體和寡聚物磷 酸S旨的相對比例: 管柱種類: LiChrosorp RP-8 梯度沖提劑: 乙腈50 : 50至100 : 0 濃度: 5毫克/毫升 然後藉已知方法從各成份(單-和寡磷酸酯)之相對比值算得 數目重量平均值。 -33 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1247774 A7 B7 五、發明説明(32)
成份E (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 獲自美國德拉威州威名頓市之杜邦公司的Teflon® 3ON。 製備和測試根掖本發明之模塑组成物 在一個ZSK 32雙螺旋擠壓器中混合這些成份和慣用的加工 輔助劑。該模塑物是在260°C下於Arburg 270E型射出模製 機器中製得。 根據DIN 53460,在尺寸為80 X 10 X 4立方釐米的塊狀物上 測定Vicat B軟化點。 根據DIN 53453測得焊線強度。 根據ISO 527/DIN 53457測定抗張強度。 根據UL94V測定耐火性。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1247774 A7
7 B 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(33 ) 表1 棋塑組成物的组成和性質
1 (對照 組) 2 3 4 5 6 7 8 9 成份[份重】 A 68.4 68.4 68.4 68.4 68.4 68.4 68.4 68.4 64.8 B.1 10.6 10.6 10.6 10.6 10.6 10.6 B.2 10.6 B.3 10.6 B.4 10.6 C 9.3 9.3 9.3 9.3 9.3 9.3 9.3 9.3 9.3 D.1 (對照組) 12.0 - - - - - 9.3 D.2 - 12.0 - - - - 12.5 D.3 - - 12.0 - - - 12.0 12.0 12.0 D.4 - - - 12.0 - _ D.5 - - - - 12.0 - D.6 - - - - - 12.0 E 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 PETS* 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 性質: Vicat B120[°C ] 93 98 102 103 104 106 102 103 103 抗張強度[牛頓/平 方釐米] 54.2 57.8 58.0 58.3 58.5 55.5 57.5 58.7 58.3 1.6釐米時的UL 94V -35 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1247774 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(34 ) A7 B7 總燃燒時間 21 28 36 36 38 65 20 35 38 [秒] 等級 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-1 V-0 V-0 V-0 焊線強度以[仟焦耳 /平方米] 5.8 6.2 7.9 8.6 8.8 8.3 7.3 9.4 9.0 *PETS = | /¾ 酉享石更月旨酉复g旨 -36 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1247774 A7 五、發明説明(35 ) - 由表1可證明只有根據本發明之模製組合物 々兄出最佳白勺 耐熱性、彈力脂抗張模數、流動性質和耐火性之組八。^ 用作耐火劑之磷酸酯具有較低縮合度,則流動行為和耐^ 性確實較有利時,無法獲得許多應用所需的耐熱性和焊線 強度。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 37 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2!〇X297公釐)

Claims (1)

  1. [247774
    申請專利範ST 專利申請案第89104675號 ROC Patent Appln. No.89104675 修正後無劃線之申請蓴利範圍中文本-附件(一) Amended Claims in Chinese - Encl.fD ~(民國92年12月l丨曰送呈) (Submitted on December \ | , 2003) 10 1. 一種經接枝聚合物改質之熱塑性聚碳酸酯模塑組成 物,其含有0.5至20份重之下式(I)磷化合物或其混合 物: 15 〇II R1—(〇)π-Ρ- (〇)〇 (R°). (R )〇 -γ- 〇II ·〇一ρ - (〇)〇 (〇)-R ⑴, N 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中 R1、R2、R3和R4彼此獨立地指CrQ烷基(未經取代或 經鹵素取代)、C5-C6環烷基、C6-C10芳基或C7-C12 20 芳烷基,各未經取代或經齒素和/或烷基取代, η 彼此獨立地指0或1, q 彼此獨立地指0、1、2、3或4, N 指 0.9 至 2.5, R5和R6彼此獨立指CrC4烷基或鹵素, 25 Y 指CVC?次烷基、CrC7-伸烷基、C5-C12-伸環烷 基、c5-c12-次環烷基、-0-、-S-、-SO-、或-CO-, 及0.5至60重量份之下列組成之接枝聚合物: 5至95份重之下列化合物之混合物: -38 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 89102B-接 1247774 A8 B8 C8 D8 #、申請專利範圍 50至95份重之苯乙稀、α-甲基苯乙稀、經函基或炫基 環取代的苯乙烯、CrC8烷基甲基丙烯酸酯、CrC8烷 基丙烯酸酯或這些化合物的混合物和 5至50份重之丙烯腈、曱基丙烯腈、CrC8烷基甲基丙 5 烯S复酯、CrC8烷基丙烯酸酯、順式丁烯二酸酐、經 CrC4烷基-或苯基-N-取代的順式丁烯二醯亞胺或這些 化合物的混合物,在 5至95份重玻璃轉化溫度低於_10°〇:之橡膠上。 2·根據申請專利範圍第1項之模塑組成物,其包含1至 10 18份重之磷化合物(I)或磷化合物⑴的混合物。 3·根據申請專利範圍第1項之模塑組成物,其包含2至 16份重之磷化合物⑴或磷化合物⑴的混合物。 4.根據申請專利範圍第1項之模塑組成物,其中在式(I) 中的N係指1至1.15。 15 5·根據申請專利範圍第1項之模塑組成物,其包含1至 40份重之接枝聚合物。 6· —種模塑組成物,其包含: 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A) 40至99份重之芳族聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯 Β) 〇·5至60份重之下列組成之接枝聚合物, 20 Β·1) 5至95重量%之一種或多種乙烯基單體在 Β·2) 95至5重量%之一種或多種玻璃轉化溫度 <10°C之接枝主幹上,該接枝主幹選自包含 二烯橡膠、丙婦酸g旨橡膠、石夕嗣橡谬或乙蛾 /丙烯/二烯橡膠或其混合物之組群, -39 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 x 297公爱) 1247774 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 C) 0至45份重之至少一種選自包含乙烯基(共)聚合 物和聚伸烷基對笨二甲酸酯之熱塑性聚合物, D) 〇·5至20份重之下式(I)磷化合物
    經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 10 Ε) 0至3份重之氟化聚烯烴。 7·根據申請專利範圍第1或6項之模塑組成物,其中式(I) 中的Υ係指次異丙基或亞甲基。 8·根據申請專利範圍第1或6項之模塑組成物,其包含 二烯橡膠、丙稀酸酯橡膠、石夕酮橡膠或乙稀/丙烯/二稀 15 橡膠或其混合物以作為接枝主幹Β.2。 9·根據申請專利範圍第1或6項之模塑組成物,其中他 們包含至少一種選自包含安定劑、染料、色素、脫模 劑、流動輔助劑和/或抗靜電劑、填料和強化材料之添 加劑。 2〇 1〇·根據申請專利範圍第1或6項之模塑組成物,係用於 模製物之製造。 11·一種可由根據申請專利範圍第1或6項之模塑組成物 所獲得的模製物。 -40 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
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Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10010941A1 (de) * 2000-03-06 2001-09-13 Bayer Ag Flammwidrige Polycarbonat-Formmassen
DE10061080A1 (de) * 2000-12-08 2002-06-13 Bayer Ag Polycarbonat-Zusammensetzungen
DE10061078A1 (de) * 2000-12-08 2002-06-13 Bayer Ag Flammwidrige wärmeformbeständige Polycarbonat-Zusammensetzungen
DE10152318A1 (de) * 2001-10-26 2003-05-08 Bayer Ag Schlagzähmodifizierte flammwidrig ausgerüstete Polycarbonat-Formmassen
JP2003155416A (ja) * 2001-11-22 2003-05-30 Teijin Chem Ltd 難燃性熱可塑性樹脂組成物およびその射出成形品
DE10213431A1 (de) * 2002-03-26 2003-10-09 Bayer Ag Schlagzähmodifizierte Polymer-Zusammensetzung
DE10234419A1 (de) * 2002-07-29 2004-02-12 Bayer Ag Flammwidrige Formmassen
KR100650910B1 (ko) 2004-10-13 2006-11-27 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지 조성물
US7446144B2 (en) 2005-09-14 2008-11-04 Bayer Materialscience Llc Thermoplastic molding composition and articles thermoformed therefrom
DE102006012990A1 (de) * 2006-03-22 2007-09-27 Bayer Materialscience Ag Flammgeschützte schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Zusammensetzungen
US20090326111A1 (en) * 2008-06-30 2009-12-31 Bayer Materialscience Llc Impact resistant, flame retardant thermoplastic molding composition
US8691902B2 (en) * 2008-12-08 2014-04-08 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame retardant polycarbonate compositions, method of manufacture thereof, and articles therefrom
US8299149B2 (en) 2008-12-22 2012-10-30 Icl-Ip America Inc. Water miscible solvent based process for purifying a bisphosphate
TW201137033A (en) 2010-03-02 2011-11-01 Styron Europe Gmbh Improved flow ignition resistant carbonate polymer composition
TWI521051B (zh) 2010-03-11 2016-02-11 盛禧奧歐洲有限責任公司 經衝擊改質之抗引燃性碳酸酯聚合物組成物
EP2377899A1 (en) 2010-04-14 2011-10-19 Styron Europe GmbH Carbonate blend compostion having improved resistance to environmental stress cracking
DE102010018234A1 (de) 2010-04-23 2012-03-29 Bayer Materialscience Aktiengesellschaft Leichtfließende Polycarbonat/ABS-Formmassen mit guten mechanischen Eigenschaften und guter Oberfläche
CN101928450B (zh) * 2010-05-11 2012-11-07 上海陈立实业有限公司 汽车用天窗装饰件材料
DE102010041388A1 (de) * 2010-09-24 2012-03-29 Bayer Materialscience Aktiengesellschaft Flammgeschützte schlagzähmodifizierte Batteriegehäuse auf Polycarbonatbasis II
WO2013001867A1 (ja) 2011-06-28 2013-01-03 住化スタイロンポリカーボネート株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
EP2554597B1 (en) 2011-08-02 2014-12-31 Styron Europe GmbH Chemical resistant and fire retardant polycarbonate polyester composition
KR20160073388A (ko) * 2013-10-18 2016-06-24 코베스트로 도이칠란트 아게 폴리우레탄 층에 대한 개선된 접착력을 갖는 폴리카르보네이트 조성물
CN104962059B (zh) * 2015-06-18 2016-11-02 金发科技股份有限公司 一种聚碳酸酯组合物及其制备方法

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59202240A (ja) 1983-05-02 1984-11-16 Daihachi Kagaku Kogyosho:Kk 難燃性熱可塑性樹脂組成物
US5204394A (en) 1988-09-22 1993-04-20 General Electric Company Polymer mixture having aromatic polycarbonate, styrene I containing copolymer and/or graft polymer and a flame-retardant, articles formed therefrom
USRE36188E (en) 1989-09-20 1999-04-06 General Electric Company Polymer mixture having aromatic polycarbonate styrene I containing copolymer and/or graft polymer and a flame-retardant, articles formed therefrom
DE4123041A1 (de) * 1991-07-12 1993-01-14 Bayer Ag Thermoplastische polycarbonatformmassen mit flammwidrigen eigenschaften
KR0163445B1 (ko) * 1992-08-06 1999-01-15 유미꾸라 레이이찌 수지조성물
DE4328656A1 (de) * 1993-08-26 1995-03-02 Bayer Ag Flammwidrige, spannungsrißbeständige Polycarbonat-ABS-Formmassen
JPH07278318A (ja) 1994-04-08 1995-10-24 Asahi Chem Ind Co Ltd 難燃性cd−rom帰属部品
US6083428A (en) * 1995-03-07 2000-07-04 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Flame-retardant resin composition
TW360681B (en) 1995-06-07 1999-06-11 Gen Electric Phosphate flame retardant polymers
TW386099B (en) 1995-07-26 2000-04-01 Gen Electric Flame resistant compositions of polycarbonate and monovinylidene aromatic compounds
JPH0995610A (ja) 1995-09-30 1997-04-08 Nippon G Ii Plast Kk 難燃樹脂組成物
DE19538892A1 (de) * 1995-10-19 1997-04-24 Bayer Ag Flammgeschützte, spannungsrißbeständige Polycarbonat/ABS-Blends
SG69988A1 (en) 1995-11-01 2000-01-25 Gen Electric Flame retardant polycarbonate/graft blends exhibiting heat aging stability
DE19626156A1 (de) * 1996-06-28 1998-01-08 Basf Ag Flammwidrige, thermoplastische Formmassen
US5864004A (en) 1997-03-27 1999-01-26 Samyang Corporation Flame retardant polymer resin composition having improved heat distortion temperature and mechanical properties
DE19713509A1 (de) * 1997-04-01 1998-10-08 Bayer Ag Pfropfpolymerisat-Formmassen mit reduzierter Belagsbildung
DE19721628A1 (de) * 1997-05-23 1998-11-26 Bayer Ag Flammwidrige hochwärmeformbeständige Polycarbonat-Formmassen mit hoher Fließnahtfestigkeit
DE19734661A1 (de) * 1997-08-11 1999-02-18 Bayer Ag Flammwidrige, spannungsrißbeständige Polycarbonat ABS-Formmassen
DE19734667A1 (de) * 1997-08-11 1999-02-18 Bayer Ag Flammwidrige, verstärkte Polycarbonat-ABS-Formmassen
DE19801050A1 (de) * 1998-01-14 1999-07-15 Bayer Ag Polycarbonat-ABS-Formmassen
TW455605B (en) * 1998-02-13 2001-09-21 Gen Electric Flame retardant carbonate polymer composition with improved hydrolytic stability
FR2781807A1 (fr) * 1998-07-31 2000-02-04 Cheil Ind Inc Composition de resine thermoplastique ignifuge
DE19853108A1 (de) * 1998-11-18 2000-05-25 Bayer Ag Flammwidrige wärmeformbeständige Polycarbonat-ABS-Formmassen
DE19856484A1 (de) * 1998-12-08 2000-06-15 Bayer Ag Polycarbonat-Formmassen mit verbesserten mechanischen Eigenschaften

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