WO2013001867A1 - ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents

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忠司 四之宮
恵子 坂口
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    • C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers

Definitions

  • the present invention relates to a polycarbonate resin composition, and more specifically, a polycarbonate resin composition having improved chemical resistance and solvent resistance while maintaining the impact resistance, heat resistance, thermal stability, etc., which are the characteristics of polycarbonate resin. About.
  • Polycarbonate resin is a thermoplastic resin excellent in impact resistance, heat resistance, thermal stability, and the like, and is widely used in fields such as electricity, electronics, ITE, machinery, and automobiles. However, there are cases where defects such as cracking may occur due to adhesion of various chemicals and solvents such as hand cream and detergent to molded products obtained from polycarbonate resin. There is a demand for a polycarbonate resin having excellent properties.
  • the alkyl ketene dimer used in the present invention is well known as a neutral sizing agent for preventing ink bleeding in the paper industry (for example, Patent Document 1), and binds to cellulose at the paper making stage to exert a size effect. Arise.
  • Patent Document 2 surface treatment of a reinforcing material such as calcium carbonate used for a resin with an alkyl ketene dimer is performed (Patent Document 2).
  • Patent Document 3 it is known that the hydrolysis resistance and heat stability of a polycarbonate resin can be improved by blending a specific phosphorus compound into the polycarbonate resin (Patent Document 3).
  • Patent Documents 4, 5, etc. the rubber-reinforced styrene resin used in the present invention can improve the moldability and impact strength of the polycarbonate resin by blending with the polycarbonate resin.
  • JP 2004-225212 A JP-A-6-107939 JP 2002-69285 A JP-A-38-15225 JP-A-4-110345
  • the present invention provides a polycarbonate resin composition having improved chemical resistance and solvent resistance, as well as hydrolysis resistance, while maintaining the impact resistance, heat resistance, thermal stability, etc. inherent to the polycarbonate resin.
  • a rubber-reinforced styrene resin may be blended with the polycarbonate resin.
  • defects such as cracking may occur due to chemicals and solvents such as thinner used for the coating.
  • Another object of the present invention is to provide a resin composition comprising a polycarbonate resin / rubber reinforced styrene resin having excellent chemical resistance and solvent resistance.
  • the present invention is a polycarbonate resin composition
  • a polycarbonate resin composition comprising 100 parts by weight of a polycarbonate resin (A) and 0.01 to 20 parts by weight of an alkyl ketene dimer (B) represented by the following general formula 1.
  • General formula 1 (In the formula, R 1 and R 2 each independently represents an alkyl group having 6 to 33 carbon atoms.)
  • the polycarbonate resin composition of the present invention has improved chemical resistance and solvent resistance while maintaining the excellent impact resistance, heat resistance, thermal stability, etc. inherent to the polycarbonate resin. Even if various chemicals and solvents such as hand cream and detergent adhere to the molded product obtained from the composition, the occurrence of defects such as cracks can be suppressed.
  • the polycarbonate resin (A) used in the present invention is a polymer obtained by a phosgene method in which various dihydroxydiaryl compounds and phosgene are reacted, or a transesterification method in which a dihydroxydiaryl compound and a carbonate such as diphenyl carbonate are reacted.
  • a typical example is a polycarbonate resin produced from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (commonly called bisphenol A).
  • dihydroxydiaryl compound examples include bisphenol 4-, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2, 2-bis (4-hydroxyphenyl) octane, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl-3-methylphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxy-3) -Tert-butylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2-bis ( Bis (hydroxyaryl) alkanes such as 4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane, 1,1 Bis (hydroxyaryl) cycloalkanes such as bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 4,4
  • Trihydric or higher phenols include phloroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) -heptene, 2,4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4 -Hydroxyphenyl) -heptane, 1,3,5-tri- (4-hydroxyphenyl) -benzol, 1,1,1-tri- (4-hydroxyphenyl) -ethane and 2,2-bis- [4 4- (4,4'-dihydroxydiphenyl) -cyclohexyl] -propane and the like.
  • the viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin (A) is not particularly limited, but is usually 10,000 to 100,000, more preferably 14,000 to 30,000, and still more preferably 16,6 in terms of molding processability and strength. The range is from 000 to 26,000. Moreover, when manufacturing this polycarbonate resin, you may use a molecular weight modifier, a catalyst, etc. as needed.
  • the alkyl ketene dimer (B) used in the present invention is a compound represented by the following general formula 1.
  • General formula 1 In the general formula 1, R 1 and R 2 each independently represents an alkyl group having 6 to 33 carbon atoms, preferably an alkyl group having 10 to 21 carbon atoms.
  • Examples of rubber-reinforced styrene resin (C) used in the present invention include acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer (ABS resin), high impact polystyrene resin (HIPS), methyl methacrylate / butadiene / styrene copolymer (MBS resin), and the like. Is mentioned.
  • Examples of the preferred rubber-reinforced styrene resin (C) include those containing a graft copolymer in which an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyanide monomer component are graft copolymerized in the presence of a rubbery polymer. More preferred is an ABS resin made by bulk polymerization.
  • the phosphorus antioxidant (D) used in the present invention is one or more compounds selected from compounds (D-1 to D-3) represented by the following general formulas 2 to 4.
  • R 3 to R 6 each independently represent an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group that may be substituted with an alkyl group.
  • R 7 and R 8 each independently represent an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group that may be substituted with an alkyl group.
  • R 9 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group which may be substituted with an alkyl group, and a represents an integer of 0 to 3.
  • a represents an integer of 0 to 3.
  • tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite can be suitably used, and it is commercially available as Irgafos P168 manufactured by Ciba Specialty Chemicals.
  • the compounding amount of the alkyl ketene dimer (B) in the polycarbonate resin composition of the present invention is 0.01 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A). If it is less than 0.01 parts by weight, the chemical resistance and the solvent resistance are inferior, and if it exceeds 20 parts by weight, granulation processing becomes difficult and it becomes impossible to obtain a pellet of the resin composition, which is not preferable.
  • a preferred blending amount is 0.01 to 10 parts by weight, more preferably 0.03 to 5 parts by weight.
  • the blending amount of the rubber-reinforced styrene resin (C) is 5 to 60% by weight of the total amount of the polycarbonate resin (A) and the rubber-reinforced styrene resin (C). When the blending amount is less than 5% by weight, the moldability is inferior, and when it exceeds 60% by weight, the heat resistance is lowered, which is not preferable.
  • a preferred blending amount is 10 to 50% by weight, more preferably 30 to 50% by weight.
  • the blending amount of the phosphorus antioxidant (D) is preferably 0.006 to 0.12 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A).
  • a preferred blending amount is 0.01 to 0.1 parts by weight, more preferably 0.06 to 0.1 parts by weight.
  • the blending method of the various blending components (A) to (D) of the present invention is not particularly limited, and these are mixed by an arbitrary mixer such as a tumbler, a ribbon blender, a high-speed mixer, etc. You may melt-knead with an extruder etc. Moreover, there is no restriction
  • the ultraviolet absorber examples include various ultraviolet absorbers that are benzotriazole-based, triazine-based, and benzophenone-based compounds, and these may be used alone or in combination of two or more. Among these, benzotriazole compounds can be preferably used.
  • the blending amount of the ultraviolet absorber is preferably 0.05 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A).
  • Phosphorous antioxidant (D) Tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite (Irgafos P168 manufactured by Ciba Specialty Chemicals, hereinafter referred to as “P168”) (Ii) Phosphorous antioxidant mainly composed of tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4′-biphenylene phosphonite (sand stub P-EPQ manufactured by Clariant Japan Co., hereinafter “P -EPQ ”) (6) Phosphorous antioxidants other than the phosphorous antioxidant (D): (I) Bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol phosphite (ADEKA STAB PEP36 manufactured by ADEKA, hereinafter referred to as “AO1”) (Ii) 6- [3- (3-Methyl-4-hydroxy-5-t-butylphen
  • UV absorber 2,2′-methylenebis [6- (2H-benzotriazol-2-yl) 4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol] (LA-manufactured by ADEKA Corporation) 31, hereinafter referred to as “UVA”)
  • the critical strain is preferably 0.7% or more (good to excellent). Determination of chemical resistance: Excellent: Critical strain is 1.0% or more Good: Critical strain is 0.7% to less than 1.0% Yes: Critical strain is 0.5% to less than 0.7% No: Critical strain is 0.3 % Or more but less than 0.5% or less: Critical strain is less than 0.3%
  • the PC resin composition containing the rubber-reinforced styrene resin (Table 4 shows the blending ratio) is the same except that the drying temperature is set to 100 ° C. and the set temperature of the injection molding machine is set to 250 ° C.
  • a test piece (127 ⁇ 13 ⁇ 3.2 mm) was prepared, and the obtained test piece was subjected to 0.3% strain (formula (1)) using a chemical test jig for cantilever beams. Then, each of the following drugs was applied to the center of the test piece.
  • test piece after application of the solvent was allowed to stand in an atmosphere of 23 ° C. for 72 hours, and then the test piece was bent by hand to evaluate whether the test piece was cracked (good) / crack was generated (impossible). . It is preferable that no cracks occur (good).
  • PC resin composition pellets other than PC resin composition containing rubber-reinforced styrene resin (the blending ratio is shown in Table 4) were dried at 125 ° C. for 4 hours. Later, using an injection molding machine (Japan Steel Works J-100E-C5), a test piece according to the ISO test method was prepared at a set temperature of 280 ° C. and an injection pressure of 1600 kg / cm 2 . In accordance with ISO 179-1 and ISO 75-2, the Charpy impact strength with notch and the deflection temperature under load were measured.
  • the notched Charpy impact strength is preferably 10 KJ / m 2 or more, and the deflection temperature under load is preferably 105 ° C. or more.
  • the drying temperature was set to 100 ° C., and the setting temperature of the injection molding machine was set to 250 ° C.
  • the deflection temperature under load was measured.
  • the deflection temperature under load is preferably 95 ° C. or higher.
  • test piece for transparency evaluation 150 ⁇ 90 ⁇ 3.0 mm was prepared.
  • the obtained test piece was subjected to a hydrolysis test using a hydrolysis tester (HAST SYSTEM TPC-412M, manufactured by Tabai Espec Co., Ltd.) under the conditions of 125 ° C., 100% RH, 48 Hr, and the transparency of the test piece was visually checked. Evaluated. Those that are transparent are preferred, and those that show a ground glass shape, white turbidity or devitrified appearance, or those in which a test piece is dissolved are not preferred.

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Abstract

　【課題】　ポリカーボネート樹脂が本来有する耐衝撃性、耐熱性、熱安定性等を保持したまま、耐薬品性及び耐溶剤性を改善したポリカーボネート樹脂組成物を提供する。　【解決手段】　本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂１００重量部及び特定のアルキルケテンダイマー０．０１～２０重量部からなり、かかる樹脂組成物から得られた成形品にハンドクリーム、洗剤等の各種薬品や溶剤が付着しても割れ等の不具合の発生が抑えられる。　

Description

ポリカーボネート樹脂組成物
　この発明は、ポリカーボネート樹脂組成物に関し、より詳しくは、ポリカーボネート樹脂の特徴である耐衝撃性、耐熱性、熱安定性等を保持したまま、耐薬品性及び耐溶剤性を改善したポリカーボネート樹脂組成物に関する。
　ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性、耐熱性、熱安定性等に優れた熱可塑性樹脂であり、電気、電子、ＩＴＥ、機械、自動車などの分野で広く用いられている。しかしながら、ポリカーボネート樹脂から得られた成形品にハンドクリーム、洗剤等の各種薬品や溶剤が付着することで割れ等の不具合が発生する場合があり、かかる不具合が発生しないように耐薬品性及び耐溶剤性に優れたポリカーボネート樹脂が要望されている。
　一方、本発明で用いたアルキルケテンダイマーは、製紙工業においてインキのにじみを防止する中性サイズ剤としてよく知られており（例えば、特許文献１等）、抄紙段階でセルロースと結合しサイズ効果を生じる。紙以外の用途においては、例えば、樹脂に用いられる炭酸カルシウムなどの補強材をアルキルケテンダイマーで表面処理することが行われている（特許文献２）
　また、特定のリン化合物をポリカーボネート樹脂に配合することにより、ポリカーボネート樹脂の耐加水分解性や耐熱安定性を改善できることが知られている（特許文献３）。
　更に、本発明で用いたゴム強化スチレン樹脂は、ポリカーボネート樹脂に配合することにより、ポリカーボネート樹脂の成形性や衝撃強度を改善できることが知られている（特許文献４、５等）。
特開２００４－２２５２１２ 特開平６－１０７９３９ 特開２００２－６９２８５ 特開昭３８－１５２２５ 特開平４－１１０３４５
　本発明は、ポリカーボネート樹脂が本来有する耐衝撃性、耐熱性、熱安定性等を保持したまま、耐薬品性及び耐溶剤性を、更には耐加水分解性も改善したポリカーボネート樹脂組成物を提供することを目的とする。
　また、ポリカーボネート樹脂の成形性や衝撃強度を改善するために、ポリカーボネート樹脂にゴム強化スチレン系樹脂をブレンドする場合がある。当該ブレンド物から得られた成形品に塗装を施した際、塗装に使用されるシンナー等の薬品や溶剤により割れ等の不具合が発生する場合があり、かかる不具合が発生しないように耐薬品及び耐溶剤性に優れたブレンド物からなる樹脂組成物が要望されている。本発明は、更に、耐薬品及び耐溶剤性に優れたポリカーボネート樹脂／ゴム強化スチレン系樹脂からなる樹脂組成物を提供することを目的とする。
　本発明者らは、かかる課題に鑑み鋭意研究を行った結果、ポリカーボネート樹脂に特定のアルキルケテンダイマーを配合することにより耐薬品性及び耐溶剤性を改善できることを見出し、本発明を完成するに至った。
　即ち、本発明は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部及び下記一般式１で表されるアルキルケテンダイマー（Ｂ）０．０１～２０重量部からなるポリカーボネート樹脂組成物である。
一般式１：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 （式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、炭素数６～３３のアルキル基を表す。）
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂が本来有する優れた耐衝撃性、耐熱性、熱安定性等の性能を保持したまま、耐薬品性及び耐溶剤性を改善したものであり、かかる樹脂組成物から得られた成形品にハンドクリーム、洗剤等の各種薬品や溶剤が付着しても割れ（クラック）等の不具合の発生が抑えられる。
　本発明で使用するポリカーボネート樹脂（Ａ）は、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、又はジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルとを反応させるエステル交換法によって得られる重合体であり、代表的なものとしては、２,２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）から製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられる。
　上記ジヒドロキシジアリール化合物としては、ビスフェノールＡの他に、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル－３－メチルフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－第三ブチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－ブロモフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジブロモフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジクロロフェニル）プロパンのようなビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンのようなビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類、４，４′－ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４′－ジヒドロキシ－３，３′－ジメチルジフェニルエーテルのようなジヒドロキシジアリールエーテル類、４，４′－ジヒドロキシジフェニルスルフィドのようなジヒドロキシジアリールスルフィド類、４，４′－ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４′－ジヒドロキシ－３，３′－ジメチルジフェニルスルホキシドのようなジヒドロキシジアリールスルホキシド類、４，４′－ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４′－ジヒドロキシ－３，３′－ジメチルジフェニルスルホンのようなジヒドロキシジアリールスルホン類等が挙げられる。
　これらは単独又は２種類以上混合して使用されるが、これらの他に、ピペラジン、ジピペリジルハイドロキノン、レゾルシン、４，４′－ジヒドロキシジフェニル等を混合して使用してもよい。
　さらに、上記のジヒドロキシアリール化合物と以下に示すような３価以上のフェノール化合物を混合使用してもよい。３価以上のフェノールとしてはフロログルシン、４，６－ジメチル－２，４，６－トリ－（４－ヒドロキシフェニル）－ヘプテン、２，４，６－ジメチル－２，４，６－トリ－（４－ヒドロキシフェニル）－ヘプタン、１，３，５－トリ－（４－ヒドロキシフェニル）－ベンゾール、１，１，１－トリ－（４－ヒドロキシフェニル）－エタン及び２，２－ビス－〔４，４－（４，４′－ジヒドロキシジフェニル）－シクロヘキシル〕－プロパンなどが挙げられる。
　ポリカーボネート樹脂（Ａ）の粘度平均分子量は、特に制限はないが、成形加工性、強度の面より通常１０，０００～１００，０００、より好ましくは１４，０００～３０，０００、さらに好ましくは１６，０００～２６，０００の範囲である。また、かかるポリカーボネート樹脂を製造するに際し、分子量調整剤、触媒等を必要に応じて使用してもよい。
　本発明で使用するアルキルケテンダイマー（Ｂ）は下記一般式１で表される化合物である。
一般式１：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 　一般式１において、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、炭素数６～３３のアルキル基、好ましくは炭素数１０～２１のアルキル基を表す。
　本発明で使用するゴム強化スチレン系樹脂（Ｃ）として、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）ハイインパクト・ポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ）、メチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン共重合体（ＭＢＳ樹脂）などが挙げられる。好ましいゴム強化スチレン系樹脂（Ｃ）の例としては、ゴム質重合体の存在下に芳香族ビニル単量体及びシアン化ビニル単量体成分がグラフト共重合したグラフト共重合体を含むものが挙げられ、さらに好ましくは塊状重合によって作られるＡＢＳ樹脂が挙げられる。
　本発明で使用するリン系酸化防止剤（Ｄ）は、下記一般式２～４に示される化合物（Ｄ－１～Ｄ－３）から選択される１種又は２種以上の化合物である。
一般式２：（Ｄ－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 　一般式２において、Ｒ３～Ｒ６は、それぞれ独立して、炭素数１～２０のアルキル基、又はアルキル基で置換されてもよいアリール基を表す。
一般式３：（Ｄ－２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 　一般式３において、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立して、炭素数１～２０のアルキル基、又はアルキル基で置換されてもよいアリール基を表す。
一般式４：（Ｄ－３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 　一般式４において、Ｒ９は、炭素数１～２０のアルキル基、又はアルキル基で置換されてもよいアリール基を表し、ａは０～３の整数を表す。
　Ｄ－３の化合物としては、トリス（２，４-ジ-ｔ-ブチルフェニル）フォスファイトが好適に使用でき、チバスペシャリティケミカルズ社製イルガホスＰ１６８として商業的に入手可能である。
　また、Ｄ－１～Ｄ－３の化合物の混合品としてはテトラキス（２，４-ジ-ｔ-ブチルフェニル）-４、４‘-ビフェニレンフォスフォナイトを主成分とするクラリアントジャパン社製サンドスタブＰ－ＥＰＱが商業的に入手可能であり、好適に使用できる。
　本願発明のポリカーボネート樹脂組成物中の、アルキルケテンダイマー（Ｂ）の配合量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．０１～２０重量部である。０．０１重量部未満では耐薬品性及び耐溶剤性に劣り、２０重量部を越えると造粒加工が困難になり樹脂組成物のペレットを得ることができなくなることから好ましくない。好ましい配合量は、０．０１～１０重量部、更に好ましくは０．０３～５重量部である。
　また、ゴム強化スチレン系樹脂（Ｃ）の配合量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）及び該ゴム強化スチレン系樹脂（Ｃ）の合計量の５～６０重量％である。この配合量が５重量％未満では成形加工性が劣り、６０重量％を越えると耐熱性が低下し好ましくない。好ましい配合量は１０～５０重量％、更に好ましくは３０～５０重量％である。
　また、リン系酸化防止剤（Ｄ）の配合量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．００６～０．１２重量部が好ましい。０．００６重量部未満では熱安定性及び耐加水分解性に劣り、０．１２重量部を越えると耐加水分解性に劣ることから好ましくない。好ましい配合量は０．０１～０．１重量部、更に好ましくは０．０６～０．１重量部である。
　本発明の各種配合成分（Ａ）～（Ｄ）の配合方法には特に制限はなく、任意の混合機、例えばタンブラー、リボンブレンダー、高速ミキサー等によりこれらを混合し、通常の単軸又は二軸押出機等で溶融混練してもよい。また、これら配合成分の配合順序や一括混合、分割混合を採用することについても特に制限はない。
　また、混合時、必要に応じて他の公知の添加剤、例えば離型剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、酸化防止剤、熱安定剤、染顔料、展着剤（エポキシ大豆油、流動パラフィン等）や強化材（ガラス繊維、炭素繊維、タルク、マイカ等）等、又他の樹脂を配合してもよい。
　紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、ベンゾフェノン系の化合物である各種紫外線吸収剤が挙げられ、これらを１種で使用又は２種以上で併用して使用してもよい。なかでも、ベンゾトリアゾール系化合物が好適に使用できる。紫外線吸収剤の配合量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．０５～３重量部が好ましい。
　以下、実施例にて本発明を例証するが本発明を限定することを意図するものではない。なお、部及び％は特に断りのない限り重量基準に基づく。
　使用した配合成分は、以下のとおりである。
（１）ポリカーボネート樹脂（Ａ）：
　ビスフェノールＡとホスゲンから合成されたポリカーボネート樹脂（住化スタイロンポリカーボネート社製　カリバー２００－２０、粘度平均分子量：１９，０００、以下「ＰＣ」という。）
（２）ポリブチルテレフタレート樹脂：
　ポリプラスチックス社製６００ＦＰ（以下「ＰＢＴ」という。）
（３）アルキルケテンダイマー（Ｂ）：
　永恒化工社製　ＡＫＤ１８４０（以下「ＡＫＤ」という。）
（４）ゴム強化スチレン系樹脂（Ｃ）： 
　塊状重合法ＡＢＳ樹脂（日本エイアンドエル社製　サンタックＡＴ０５、ゴム量：２０％、以下「ＡＢＳ」という。）
（５）リン系酸化防止剤（Ｄ）
　（ｉ）トリス（２，４-ジ-ｔ-ブチルフェニル）フォスファイト（チバスペシャリティケミカルズ社製　イルガホスＰ１６８、以下「Ｐ１６８」という。）
　（ii）テトラキス（２，４-ジ-ｔ-ブチルフェニル）-４、４’-ビフェニレンフォスフォナイトを主成分とするリン系酸化防止剤（クラリアントジャパン社製サンドスタブＰ－ＥＰＱ、以下「Ｐ－ＥＰＱ」という。）
（６）リン系酸化防止剤（Ｄ）以外のリン系酸化防止剤：
　（ｉ）ビス（２，６-ジ-ｔ-ブチル-４-メチルフェニル）ペンタエリスリトールホスファイト（ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブＰＥＰ３６、以下「ＡＯ１」という。） 
　（ii）６－［３－（３－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）プロポキシ］－２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチル－ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン（住友化学社製スミライザーＧＰ、以下「ＡＯ２」という。）
（７）紫外線吸収剤：
　ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤：２，２’－メチレンビス［６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール］（アデカ株式会社製　ＬＡ－３１、以下「ＵＶＡ」という。）
　以上の各種配合成分を表１～３、５に示す配合比率にて一括してタンブラーに投入し、１０分間乾式混合した後、二軸押出機（神戸製鋼所製ＫＴＸ３７）を用いて、溶融温度２８０℃にて混練し、ポリカーボネート樹脂組成物（以下「ＰＣ樹脂組成物」という。）のペレットを得た。ゴム強化スチレン系樹脂を含有するＰＣ樹脂組成物（表４に配合比率を示す。）については、溶融温度を２４０℃にした他は、同様にしてＰＣ樹脂組成物のペレットを得た。
　得られたＰＣ樹脂組成物について、以下の評価を行った。
１．耐薬剤性の評価
　ゴム強化スチレン系樹脂を含有するＰＣ樹脂組成物（表４に配合比率を示す。）以外の、ＰＣ樹脂組成物のペレットを１２５℃で４時間乾燥した後に、射出成型機（日本製鋼所製Ｊ－１００Ｅ－Ｃ５）を用いて設定温度２８０℃、射出圧力１６００ｋｇ／ｃｍ２にて試験片（１２７×１３×３．２ｍｍ）を作成した。
　得られた試験片を片持ち梁の耐薬剤試験治具（下図）を用いて歪みをかけて、試験片の中央部に下記薬剤をそれぞれ塗布した。
　評価に用いた薬品：
　　（ｉ）花王社製 マジックリン（主成分：アルキルアミンオキシドの１％水溶液）（以下「Ｃ１」という。）
　　（ii）ニベア花王社製 ニベアクリーム（主成分：水、ミネラルオイル、ワセリン、水点ポリイソブテン、ラノリンアルコール）（以下「Ｃ２」という。）
　上記の薬品塗布後の試験片を２３℃及び８５℃の雰囲気下で４８時間放置し、試験片上のクラック（割れやヒビ）の発生から、臨界歪みε（％）を次式（１）により求めた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000010
 　上記式にて求めた臨界歪みから、耐薬剤性を下記基準にて判定した。臨界歪みは０．７％以上（良～優）が好ましい。
耐薬剤性の判定： 
　　優：臨界歪みが１．０％以上
　　良：臨界歪みが０．７％以上～１．０％未満
　　可：臨界歪みが０．５％以上～０．７％未満
　不可：臨界歪みが０．３％以上～０．５％未満
超不可：臨界歪みが０．３％未満
　なお、ゴム強化スチレン系樹脂を含有するＰＣ樹脂組成物（表４に配合比率を示す。）については、乾燥温度を１００℃にして、射出成型機の設定温度を２５０℃にした他は、同様にして試験片（１２７×１３×３．２ｍｍ）を作成し、得られた試験片を片持ち梁の耐薬剤試験治具を用いて０．３％の歪み（上式（１））をかけて、試験片の中央部に下記薬剤をそれぞれ塗布した。
　評価に用いた溶剤：
　大橋化学工業社製　Ｎｏ５７００シンナー（主成分：トルエン、酢酸エチル、１－ブタノール）（以下「Ｃ３」という。）
　上記の溶剤塗布後の試験片を２３℃の雰囲気下で７２時間放置後、試験片を手にて折り曲げて、試験片にクラックが発生しない（良）／クラックが発生する（不可）について評価した。クラックが発生しない（良）ことが好ましい。
２．透明性の評価
　ゴム強化スチレン系樹脂を含有するＰＣ樹脂組成物（表４に配合比率を示す。）以外の、ＰＣ樹脂組成物のペレットを１２５℃で４時間乾燥した後に、射出成型機（日本製鋼所製Ｊ－１００Ｅ－Ｃ５）を用いて設定温度２８０℃、射出圧力１６００ｋｇ／ｃｍ２にて透明性評価用試験片（１５０×９０×３．０ｍｍ）を作成した。得られた試験片を用いてＪＩＳ　Ｋ７３６１に準じ、光線透過率を測定した。光線透過率は８０％以上が好ましい。
３．ノッチ付きシャルピー衝撃強度及び荷重たわみ温度の評価
　ゴム強化スチレン系樹脂を含有するＰＣ樹脂組成物（表４に配合比率を示す。）以外の、ＰＣ樹脂組成物のペレットを１２５℃で４時間乾燥した後に、射出成型機（日本製鋼所製Ｊ－１００Ｅ－Ｃ５）を用いて設定温度２８０℃、射出圧力１６００ｋｇ／ｃｍ２にてＩＳＯ試験法に準じた試験片を作成し、得られた試験片を用いてＩＳＯ　１７９－１、ＩＳＯ７５－２に準じノッチ付きシャルピー衝撃強さ及び荷重たわみ温度を測定した。ノッチ付きシャルピー衝撃強度は１０ＫＪ／ｍ２以上、荷重たわみ温度は１０５℃以上が好ましい。
　ゴム強化スチレン系樹脂を含有するＰＣ樹脂組成物（表４に配合比率を示す。）については、乾燥温度を１００℃にして、射出成型機の設定温度を２５０℃にした他は、同様にして荷重たわみ温度を測定した。荷重たわみ温度は９５℃以上が好ましい。
４．成形加工性の評価
　ＰＣ樹脂組成物のペレットを１００℃で４時間乾燥した後に、射出成型機（日本製鋼所製Ｊ－１００Ｅ－Ｃ５）を用いて設定温度２５０℃、射出圧力１６００ｋｇ／ｃｍ２にてアルキメデススパイラルフロー金型（幅１０ｍｍ、厚み１．０ｍｍ）を用い流動長を測定した。スパイラル流動長は１１０ｍｍ以上が好ましい。
５．耐加水分解性の評価
　ＰＣ樹脂組成物のペレットを１２５℃で４時間乾燥した後に、射出成型機（日本製鋼所製Ｊ－１００Ｅ－Ｃ５）を用いて設定温度２８０℃、射出圧力１６００ｋｇ／ｃｍ２にて透明性評価用試験片（１５０×９０×３．０ｍｍ）を作成した。
　得られた試験片を加水分解試験器（タバイエスペック社製ＨＡＳＴ　ＳＹＳＴＥＭ　ＴＰＣ－４１２Ｍ）を用いて、１２５℃、１００％ＲＨ、４８Ｈｒの条件にて加水分解試験を行い、試験片の透明性について目視にて評価した。
　透明であるものが好ましく、スリガラス状、白濁又は失透した外観を示すものや試験片が溶解したものは好ましくない。
６．耐候性の評価
　ＰＣ樹脂組成物のペレットを１２５℃で４時間乾燥した後に、射出成型機（日本製鋼所製Ｊ－１００Ｅ－Ｃ５）を用いて設定温度２８０℃、射出圧力１６００ｋｇ／ｃｍ２にて耐候性評価用試験片（１５０×９０×２．０ｍｍ）を作成した。得られた試験片を促進耐候試験機キセノンウェザーメーター（スガ試験機社製スーパーキセノンウェザーメーターＳＸ７５）の中に設置し、１５０Ｗ／ｍ２、雨無しの条件で３００時間照射を行った。その後、照射後の試験片のＹＩを測定し、ΔＹＩ（ＹＩの差）を求めた。変色の程度を示す△ＹＩの値は１２．０未満が好ましい。
　結果を下表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
　ポリカーボネート樹脂組成物が本発明の構成要件を満足する場合（実施例）にあっては、耐薬品性及び耐溶剤性、衝撃強度、耐熱性について良好な結果を示した。

Claims (6)

  1. ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部及び下記一般式１で表されるアルキルケテンダイマー（Ｂ）０．０１～２０重量部からなるポリカーボネート樹脂組成物。
    一般式１：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、炭素数６～３３のアルキル基を表す。）
  2. 前記アルキルケテンダイマー（Ｂ）の配合量が、０．０３～５重量部である請求項１に記載の樹脂組成物。
  3. 更に、ゴム強化スチレン系樹脂（Ｃ）を含有し、該ゴム強化スチレン系樹脂（Ｃ）を、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）及び該ゴム強化スチレン系樹脂（Ｃ）の合計量の５～６０重量％含有する請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
  4. 前記ゴム強化スチレン系樹脂（Ｃ）が、ＡＢＳ樹脂である請求項３に記載の樹脂組成物。
  5. 更に、下記一般式２～４で表される化合物から選択される少なくとも１種のリン系酸化防止剤（Ｄ）を０．００６～０．１２重量部含有する請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
    一般式２：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中、Ｒ３～Ｒ６は、それぞれ独立して、炭素数１～２０のアルキル基、又はアルキル基で置換されてもよいアリール基を表す。）
    一般式３：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （式中、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立して、炭素数１～２０のアルキル基、又はアルキル基で置換されてもよいアリール基を表す。）
    一般式４：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     （式中、Ｒ９は、炭素数１～２０のアルキル基、又はアルキル基で置換されてもよいアリール基を表し、ａは０～３の整数を表す。）
  6. 前記リン系酸化防止剤（Ｄ）の配合量が、０．０１～０．１重量部である請求項５に記載の樹脂組成物。
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