MXPA01009707A

MXPA01009707A - Masas de moldeo de policarbonato ignifugas, modificadas a resistencia elevada a los choques.

Info

Publication number: MXPA01009707A
Application number: MXPA01009707A
Authority: MX
Inventors: Thomas Eckel
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1999-03-27
Filing date: 2000-03-14
Publication date: 2002-05-14
Also published as: DE50013229D1; WO2000058394A1; AU4394800A; KR100635391B1; US6727301B1; BR0009379B1; EP1165680A1; ATE334167T1; JP4294227B2; CN1174038C; DE19914139A1; JP2002540276A; CA2368182C; CN1347431A; CA2368182A1; AR029345A1; ES2267525T3; EP1165680B1; HK1046010A1; TWI247774B

Abstract

La presente invencion se refiere a masas de moldeo de policarbonato modificadas con polimero de injerto, que contienen compuestos del fosforo, que presentan una excelente proteccion contra la llama, propiedades mecanicas muy buenas, y una elevada resistencia a la deformacion termica.

Description

MASAS DE MOLDEO DE POLICARBONATO IGNÍFUGAS. MODIFICADAS A RESISTENCIA ELEVADA A LOS CHOQUES. Campo de la invención La presente invención se refiere a masas de moldeo de policarbonato ignífu-gas, modificadas con polímero de injerto, que contienen compuestos de fosfato, que presentan una excelente protección contra la llama, propiedades mecánicas muy buenas y una elevada resistencia a la deformación térmica. Descripción de la técnica anterior Los difosfatos son conocidos como aditivos protectores contra la llama. En la JA 59 202 240 se describe la obtención de un producto de este tipo constituido por oxicloruro de fósforo, difenoles tales como hidroquinona o bisfenol A y monofenoles tales como fenol o cresol. Estos difosfatos pueden emplearse en poliamidas o en policarbonato a modo de agentes protectores contra la llama. Sin embargo no se encuentra en estas citas literarias ninguna indicación sobre la resistencia a la deformación térmica mejorada mediante la adición de fosfatos oligómeros a las masas de moldeo de policarbonato. La EP 0 363 608 describe mezclas polímeras ignífugas constituidas por policarbonato aromático, copolímero que contiene estireno o copolímero de injerto así como fosfatos oligómeros como agentes protectores contra la llama. En la EP-A 0 767 204 se describen mezclas ignífugas de óxido de poli-fenileno-(PPO)- o bien de policarbonato, que contienen como agentes protectores contra la llama una mezcla constituida por oligofosfatos (tipo bisfenol A (BPA)-oligofosfato) y monofosfatos a modo de agentes protectores contra la llama. Elevados contenidos en agentes protectores contra la llama conducen a propiedades mecánicas desfavorables y reducen la resistencia a la deformación térmica. La EP-A 0 611 798 y la WO 96/27600 describen masas de moldeo, que con- REF : 132701 tienen, además de policarbonato, esteres del ácido fosfórico oligómeros, alquilados en el extremo de la cadena, del tipo BPA. Debido a la alquilación se requieren elevadas proporciones para la obtención de una protección eficaz contra la llama, lo cual es muy desfavorable para muchas propiedades de aplicación industrial (mecá-nica, resistencia a la deformación térmica). En la EP-A 0 754 531 se describen masas de moldeo reforzadas de PC/ ABS, que son adecuadas para piezas de precisión. Como agentes protectores contra la llama se emplean, entre otros, también oligofosfatos del tipo BPA. Las elevadas proporciones de cargas tienen une efecto muy desfavorable sobre las propiedades me-canicas. La EP-A 771 851 describe masas de moldeo que contienen policarbonato aromático, polímero de injerto a base de caucho diénico, copolímero de SAN, un fosfato y polímeros de tetraflúoretileno, teniendo el policarbonato pesos moleculares variables. Como ventaja se cita la resistencia contra la pérdida de resiliencia, frente al calor y a la humedad. En la EP-A 755 977 se describen mezclas polímeras constituidas por poli-carbonato aromático, copolímero de injerto con un contenido en caucho < 25 % así como fosfatos oligómeros con un contenido en cargas < 8 % y un valor N de N = 1 -35 como aditivos protectores contra la llama. En las citas literarias no se encuentra ninguna indicación sobre la posibilidad de transformación con mayores grados de carga ni sobre la resistencia de la línea de unión por de fluencia. Además son de esperar inconvenientes en la protección contra la llama debido a la limitación de la proporción en fosfatos. La EP-A 747 424 describe resinas termoplásticas, que contienen compuestos de fosfato con un peso molecular aproximadamente de 500 hasta 2.000 y compuestos de fosfato con un peso molecular de aproximadamente 2.300 hasta 11.000 como agentes protectores contra la llama, enumerándose una pluralidad de resinas termo-plásticas. El comportamiento a la fluencia de las masas de moldeo se perjudica claramente debido a los elevados pesos moleculares de los compuestos del fósforo. Descripción detallada de la invención La tarea de la presente invención consiste en poner a disposición masas de moldeo de PC protegidas contra la llama, modificadas con polímero de injerto, que se caracterizan por propiedades mecánicas muy buenas, por una elevada resistencia a la deformación térmica y por un reducido tiempo de propagación de la combustión en el comportamiento al incendio y con lo cual estas masas de moldeo son adecuadas para la fabricación de piezas de carcasa con una geometría complicada. Se ha encontrado ahora que las masas de moldeo de policarbonato, modificadas con polímero de injerto, que contienen compuestos del fósforo con un número seleccionado de unidades recurrentes, presentan el perfil deseado de propiedades. El objeto de la invención son, por lo tanto, masas de moldeo de policar-bonato, modificadas con polímero de injerto, que contienen compuestos del fósforo de la fórmula (I) en la que R'j R2, R3 y R4, independientemente entre sí, significan alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, substituido en caso dado por halógeno, significan cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, arilo con 6 a 10 átomos de carbono o aralquilo con 7 a 12 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno y/o por alquilo, n independientemente entre sí, significan 0 o 1 , q independientemente entre sí, significan 0, 1, 2, 3 o 4, N significa de 0,6 hasta 4, preferentemente de 0,9 hasta 2,5,especialmente de 1 hasta 1,15, R5 y R independientemente entre sí, significan alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, preferentemente metilo o halógeno, preferentemente cloro y/o bromo, Y significa alquilideno con 1 a 7 átomos de carbono, alquileno con 1 a 7 átomos de carbono, cicloalquileno con 5 a 12 átomos de carbono, cicloalquilideno con 5 a 12 átomos de carbono, -O-, -S-, -SO-, -SO2- o -CO-. Preferentemente las masas de moldeo termoplásticas tienen de 0,5 hasta 20, de forma especialmente preferente de 1 hasta 18 y especialmente de 2 hasta 16 partes en peso del compuesto del fósforo (I) o de una mezcla de compuestos del fósforo (I). Son preferentes las masas de moldeo termoplásticas que contienen A) desde 40 hasta 99, preferentemente desde 60 hasta 98,5 partes en peso de policarbonato aromático y/o de poliéstercarbonato, B) desde 0,5 hasta 60, preferentemente desde 1 hasta 40, especialmente desde 2 hasta 25 partes en peso de polímero de injerto de B.l) desde 5 hasta 95, preferentemente desde 30 hasta 80 % en peso de uno o varios monómeros vinílicos sobre B.2) desde 95 hasta 5, preferentemente desde 20 hasta 70 % en peso de una o varias bases de injerto con una temperatura de transición vitrea <10°C, preferentemente <0°C, de forma especialmente preferente <-20°C, C) desde 0 hasta 45, preferentemente desde 0 hasta 30, de forma especialmente preferente desde 2 hasta 25 partes en peso de al menos un polímero termo- plástico, elegido del grupo de los (co)polímeros vinílicos y de los tereftalatos de polialquileno, D) desde 0,5 hasta 20 partes en peso, preferentemente desde 1 hasta 18 partes en peso, de forma especialmente preferente desde 2 hasta 16 partes en peso de un compuesto del fósforo de la fórmula (I) en la que R1 hasta R , Y, n, N y q tienen el significado anteriormente indicado. E) desde 0 hasta 3, preferentemente desde 0,05 hasta 2, de forma especialmente preferente desde 0,1 hasta 0,8 partes en peso de poliolefina fluorada. Componente A. Los policarbonatos aromáticos y/o los poliéstercarbonatos aromáticos adecuados según la invención, según el componente A, con conocidos por la literatura o pueden prepararse según procedimientos conocidos por la literatura (con relación a la obtención de los policarbonatos aromáticos véase por ejemplo Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Interscience Publishers, 1964, así como las DE-AS 1 495 626, DE-OS 2 232 877, DE-OS 2 703 376, DE-OS 2 714 544, DE-OS 3 000 610, DE-OS 3 832 396; con relación a la obtención de los poliéstercarbonatos aromáticos (véase por ejemplo la DE-OS 3 077 934). La obtención de los policarbonatos aromáticos se lleva a cabo por ejemplo mediante reacción de difenoles con halogenuros de carbonilo, preferentemente fosgeno y/o con dihalogenuros de dicarbonilo aromáticos, preferentemente dihalogenuros de bencenodicarbonilo, según el procedimiento de superficie límite entre las fases, en caso dado con empleo de interruptores de cadenas, por ejemplo mono- fenoles y, en caso dado, con empleo de ramificadores trifuncionales o con una funcionalidad mayor que tres, por ejemplo trifenoles o tetrafenoles. Los difenoles para la obtención de los policarbonatos aromáticos y/o de los poliéstercarbonatos aromáticos, son preferentemente aquellos de la fórmula (III) en la que A significa un enlace sencillo, alquileno con 1 a 5 átomos de carbono, alquilideno con 2 a 5 átomos de carbono, cicloalquilideno con 5 a 6 átomos de carbono, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -SO2-, arileno con 6 a 12 átomos de carbono, sobre el que pueden estar condensados otros anillos aromáticos, que contengan en caso dado heteroátomos, o un resto de la fórmula (IV) o (V) B significan, respectivamente, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, preferentemente metilo, halógeno, preferentemente cloro y/o bromo, x significan, respectivamente de manera independiente entre sí, O, 1 o 2, p significa 1 o 0, y 7 8 1 R y R , que pueden elegirse individualmente para cada X , significan, independientemente entre sí, hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono. preferentemente hidrógeno, metilo o etilo, X1 significa carbono y m significa un número entero de 4 a 7, preferentemente 4 o 5, con la condición de que al menos en uno de los átomos X , R y R signifiquen simultáneamente alquilo. Los difenoles preferentes son hidroquinona, resorcina, dihidroxidifenoles, bis-(hidroxifenil)-alcanos con 1 a 5 átomos de carbono, bis-(hidroxifenil)-cicloal-canos con 5 a 6 átomos de carbono, bis-(hidroxifenil)-éteres, bis-(hidroxifenil)-sulfóxidos, bis-(hidroxifenil)-cetonas, bis-(hidroxifenil)-sulfonas y a,a-bis-(hidro-xifenil)-diisopropil-bencenos así como sus derivados bromados en núcleo y/o clorados en el núcleo. Los difenoles especialmente preferentes son 4,4'-dihidroxidifenilo, bisfenol-A, 2,4-bis(4-hidroxifenil)-2-metilbutano, l,l-bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexano, 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano, 4,4'-dihidroxidifenilsulfúro, 4,4'-dihi-droxidifenil-sulfona así como sus derivados di- y tetrabromados o clorados tales como por ejemplo 2,2-bis-(3-cloro-4-hidroxifenil)-propano, 2,2-bis-(3,5-dicloro-4-hidroxifenil)-propano o 2,2-bis-(3 ,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano. Es especialmente preferente el 2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano (bisfenol-A). Los difenoles pueden emplearse individualmente o en forma de mezclas arbitrarias. Los difenoles son conocidos por la literatura o pueden obtenerse según procedimientos conocidos por la literatura.

Los interruptores de cadenas, adecuados para la obtención de los policarbonatos termoplásticos aromáticos, son, por ejemplo, fenol, p-clorofenol, p-terc-butilfenol o 2,4,6-tribromofenol, así como también alquilfenoles de cadena larga tal como 4-(l,3-tetrametilbutil)-fenol según la DE-OS 2 842 995 o monoalquilfenol o bien dialquilfenoles con un total de 8 a 20 átomos de carbono en los substituyentes alquilo, tales como 3,5-di-terc-butilfenol, p-iso-octilfenol, p-terc.-octilfenol, p-dode-cilfenol y 2-(3,5-dimetilheptil)-fenol y 4-(3,5-dimetilheptil)-fenol. La cantidad, a ser empleada, de los interruptores de cadenas asciende en general entre 0,5 % en moles y 10 % en moles, referido a la suma en moles de los difenoles empleados en cada caso. Los policarbonatos aromáticos, termoplásticos, tienen pesos moleculares medios en peso (Mw, medidos por ejemplo mediante ultracentrifugado o por medio de la dispersión de la luz) de 10.000 hasta 200.000, preferentemente de 20.000 hasta 80.000. Los policarbonatos aromáticos, termoplásticos, pueden estar ramificados de manera conocida y, concretamente, de manera preferente mediante la incorporación de un 0,05 hasta un 2,0 % en moles referido a la suma de los difenoles empleados, en compuestos trifuncionales o con una funcionalidad mayor que tres, por ejemplo aquellos con tres o mas de tres grupos fenólicos. Son adecuados tanto los homopolicarbonatos como también los copoli-carbonatos. Para la obtención de policarbonatos según 1 invención, según el componente A, puede emplearse también de un 1 hasta un 25 % en peso, preferentemente de un 2,5 hasta un 25 % en peso (referido a la cantidad total en difenoles empleados) de polidi órganosiloxanos con grupos extremos hidroxi-ariloxi. Estos son conocidos (véase por ejemplo la patente norteamericana US 3 419 634) o pueden prepararse según procedimientos conocidos por la literatura. La obtención de los copolicarbonatos que contienen polidiórganosiloxano se describe, por ejemplo, en la DE-OS 3 334 782. Los policarbonatos preferentes son, además de los homopolicarbonatos de bisfenol A, los copolicarbonatos de bisfenol A con hasta un 15 % en moles, referido a la suma en moles en difenoles, de otros difenoles citados como preferen-tes o bien como especialmente preferentes, especialmente de 2,2'-bis(3,5-dibromo-4-hidroxi-fenil)-propano. Los dihalogenuros de dicarbonilo aromáticos para la obtención de los poliéstercarbonatos aromáticos son preferentemente los dicloruros de diacilo del ácido isoftálico, del ácido tereftálico, del ácido difeniléter-4,4 '-dicarboxílico y del ácido naftalin-2,6-dicarboxílico. Son especialmente preferentes mezclas de los dicloruros de diacilo del ácido isoftálico y del ácido tereftálico en una proporción comprendida entre 1 :20 y 20:1. En la obtención de los poliéstercarbonatos se emplea concomitantemente además un halogenuro de carbonilo, preferentemente fosgeno como derivado ácido bifuncional. Como interruptores de cadenas para la obtención de los poliéstercarbonatos aromáticos entran en consideración, además de los monofenoles ya citados, también sus esteres del ácido clorocarbónico así como los cloruros de acilo de los ácidos monocarboxílicos aromáticos, que pueden estar substituidos en caso dado por grupos alquilo con 1 a 22 átomos de carbono o por átomos de halógeno, así como cloruros de monocarbonilo alifáticos con 2 a 22 átomos de carbono. La cantidad de los interruptores de cadena supone respectivamente de un 0,1 hasta un 10 % en moles, referido en el caso de los interruptores de cadenas fenólicos, a los moles de difenoles y, en el caso de los interruptores de cadenas de cloruro de monocarbonilo, a los moles de los dicloruros de dicarbonilo. Los poliéstercarbonatos aromáticos pueden contener también incorporados ácidos hidroxicarboxílicos aromáticos. Los poliéstercarbonatos aromáticos pueden ser tanto lineales como estar ramificados de manera conocida (a este respecto véase igualmente las DE-OS 2 940 024 y DE-OS 3 007 934). Como agentes ramificadores pueden emplearse, por ejemplo, cloruros de carbonilo trifuncionales o con una funcionalidad mayor que 3, tales como tricloruro del ácido trimésico, tricloruro del ácido cianúrico, tetracloruro del ácido 3,3'-, 4,4'-benzofenona-tetracarboxílico, tetracloruro del ácido 1,4,5,8-naftalintetracarboxílico o tetracloruro del ácido piromelítico, en cantidades de 0,01 hasta 1,0 % en moles, (referido a los dicloruros de dicarbonilo empleados), o fenoles trifuncionales o con una funcionalidad mayor que 3, tales como floroglucina, 4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-hepteno-2, 4,4-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-heptano, 1 ,3,5-tri-(4-hidroxifenil)-benceno, 1,1,1 -tri-(4-hidroxi-fenil)-etano, tri-(4-hidroxifenil)-fenil-metano, 2,2-bis[4,4-bis-(4-hidroxi-fenil)-ciclohexil]-propano, 2,4-bis(4-hidroxifenil-isopropil)-fenol, tetra-(4-hidroxifenil)-metano, 2,6-bis(2-hidroxi-5-metil-bencil)-4-metilfenol, 2-(4-hidroxifenil)-2-(2,4-dihidroxifenil)-propano, tetra-(4-[4-hidroxifenil-isopropil]-fenoxi)-metano, l,4-bis-[4,4'-dihidroxi-fenil)metil]-benceno en cantidade? de 0,01 hasta 1,0 % en moles, referido a los difenoles empleados. Los agentes de ramificado fenólicos pueden disponerse con los difenoles, los agentes de ramificado de cloruro de acilo pueden incorporarse junto con los dicloruros de acilo. En los poliéstercarbonatos aromáticos, termoplásticos, la proporción en unidades estructurales de carbonato puede variar de manera arbitraria. Preferentemente la proporción en grupos carbonato es de hasta un 100 % en moles, especialmente de hasta un 80 % en moles, de forma especialmente esencialmente prefe-rente de hasta un 50 % en moles, referido a la suma de los grupos éster y de los grupos carbonato. Tanto la proporción de éster como también la proporción de carbonato de los poliéstercarbonatos aromáticos puede presentarse en forma de bloques o distribuida estadísticamente en el policondensado. La viscosidad en solución relativa (?re?) de los policarbonatos aromáticos y de los poliéstercarbonatos se encuentra en el intervalo de 1,18 hasta 1,4, preferen-temente de 1,22 hasta 1,3 (medida en soluciones de 0,5 g de policarbonato o de poli-éstercarbonato en 100 ml de solución de cloruro de metileno a 25°C). Los policarbonatos y los poliéstercarbonatos aromáticos, termoplásticos, pueden emplearse solos o en mezcla arbitraria entre sí. Componente B. El componente B abarca uno o varios polímeros de injerto y B.l desde 5 hasta 95, preferentemente desde 30 hasta 80 partes en peso, de al menos un monómero vinílico sobre B.2 desde 95 hasta 5, preferentemente desde 70 hasta 20 % en peso de una o varias bases de injerto con temperaturas de transición vitrea <10°C, prefe- rentemente <0°C, de forma especialmente preferente <-20°C. La base de injerto B.2 tiene, en general, un tamaño medio de las partículas (valor d50) de 0,05 hasta 5 µm, preferentemente de 0,10 hasta 0,6 µm, de forma especialmente preferente de 0,1 hasta 0,5, de forma muy especialmente preferente de 0,20 hasta 0,40 µm. Los monómeros B.l son preferentemente mezclas constituidas por B.l.l desde 50 hasta 99 partes en peso de vinilaromatos y/o vinilaromatos substituidos en el núcleo (tales como por ejemplo estireno, a-metilestireno, p-metilestireno, p-cloroestireno) y/o (met)acrilatos de alquilo (con 1 a 8 átomos de carbono) (tales como por ejemplo metacrilato de metilo, metacrilato de etilo) y B.1.2 desde 1 hasta 50 partes en peso de cianuros de vinilo (nitrilos insaturados tales como acrilonitrilo y metacrilonitrilo) y/o (met)acrilatos de alquilo (con 1 a 8 átomos de carbono) (tales como por ejemplo metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo, acrilato t-butilo) y/o derivados (tales como anhídridos e imidas) de ácidos carboxílicos insaturados (por ejemplo anhídrido del ácido maléico y N-fenil-maleinimida). Los monómeros B.l.l preferentes se eligen al menos al menos entre uno de los monómeros constituidos por estireno, a-metilestireno y metacrilato de metilo, siendo los monómeros B.l.2 preferentes elegidos entre al menos uno de los monó-meros formados por acrilonitrilo, anhidrido del ácido maléico y metacrilato de metilo. Los monómeros especialmente preferentes son B.l .l estireno y B.l.2 acrilonitrilo. Las bases de injerto B.2, adecuadas para los polímeros de injerto B son, por ejemplo, cauchos diénicos, cauchos EP(D), es decir aquellos a base de etileno/ propileno y en caso dieno, cauchos de acrilato, de poliuretano, de silicona, de cloropreno y de etileno/acetato de vinilo. Las bases de injerto preferentes B.2 son cauchos diénicos (por ejemplo a base de butadieno, isopreno, etc.) o mezclas de cauchos diénicos o de copolímeros de cauchos diénicos o sus mezclas con otros monómeros copolimerizables (por ejemplo según B.l.l y B.l.2), con la condición de que la temperatura de transición vitrea de los componentes B.2 se encuentre por debajo de <10°C, preferentemente de <0°C, de forma especialmente preferente de <-10°C. Es especialmente preferente un caucho puro de polibutadieno. Los polímeros B especialmente preferentes son, por ejemplo, polímeros ABS (ABS en emulsión, en masa y en suspensión), como los que se han descrito por ejemplo en la DE-OS 2 035 390 (= US-PS 3 644 574) o en la DE-OS 2 248 242 (=GB-PS 1 409 275) o bien en Ullmann, Enzyklopadie der Technischen Chemie, tomo 19 (1980), página 280 y siguientes. La proporción en gel de la base de injerto B.2 asciende al menos al 30 % en peso, preferentemente al menos al 40 % en peso (medido en tolueno). Los copolímeros de injerto B se preparan mediante polimerización por radicales, por ejemplo mediante polimerización en emulsión, en suspensión, en solución o en masa, preferentemente mediante polimerización en emulsión o mediante polimerización en masa. Los cauchos de injerto especialmente adecuados son también polímeros ABS, que se obtienen mediante iniciación Redox con un sistema iniciador formado por hidroperóxido orgánico, hidroperóxido de cumol o hidróxido de t-butilo y ácido ascórbico, según la US-P 4 937 285. Puesto que en la reacción de injerto, los monómeros de injerto no tienen que injertarse obligatoriamente por completo sobre la base de injerto, como se sabe, se entenderán por polímeros de injerto B, según la invención, también aquellos productos que se obtienen mediante (co)polimerización de los monómeros de injerto y que se obtienen de manera concomitante durante la elaboración. Los cauchos de acrilato adecuados según B.2 de los polímeros B son, preferentemente, polímeros formados por acrilatos de alquilo, en caso dado con hasta un 40 % en peso, referido a B.2 de otros monómeros etilénicamente insaturados, polimerizables. A los esteres del ácido acrílico polimerizables preferentes pertenecen los esteres alquílicos con 1 a 8 átomos de carbono, por ejemplo los esteres de metilo, de etilo, de butilo, de n-octilo y de 2-etilhexilo; esteres de halógenoalquilo, preferentemente esteres de halógeno-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, tales como acrilato de cloroetilo así como mezclas de estos monómeros.

Para la reticulación pueden copolimerizarse monómeros con mas de un doble enlace polimerizable. Ejemplos preferentes de monómeros reticulantes son esteres de ácidos monocarboxílicos insaturados con 3 a 8 átomos de carbono y alcoholes monovalentes insaturados con 3 a 12 átomos de carbono, o polioles saturados con 2 hasta 4 grupos OH y 2 hasta 20 átomos de carbono, tales como por ejemplo dimetacrilato de etilenglicol, metacrilato de alilo, compuestos heterocíclicos poliinsaturados, tales como por ejemplo cianurato de trivinilo y de trialilo; vinil-compuestos polifuncionales, tales como di- y tetravinilbencenos; sí como también fosfato de trialilo y ftalato de dialilo. Los monómeros reticulantes preferentes son metacrilato de alilo, metacrilato de etilenglicol, ftalato de dialilo y compuestos heterocíclicos, que presenten al menos tres grupos etilénicamente insaturados. Los monómeros reticulantes especialmente preferentes son los monómeros cíclicos formados por cianurato de trialilo, isocianurato de trialilo, triacriloil-hexahidro-s-triazina, trialilbencenos. La cantidad de los monómeros reticulantes asciende preferentemente desde 0,02 hasta 5, especialmente desde 0,05 hasta 2 % en peso, referido a la base de injerto B.2. En el caso de monómeros cíclicos reticulantes con al menos 3 grupos etilénicamente insaturados es ventajoso limitar la cantidad por debajo de un 1 % en peso de la base de injerto B.2. Los "otros" monómeros polimerizables preferentes, etilénicamente insaturados, que pueden servir, además de los esteres del ácido acrílico en caso dado para la obtención de la base de injerto B.2, son, por ejemplo, acrilonitrilo, estireno, a-metilestireno, acrilamida, vinil-alquiléteres con 1 a 6 átomos de carbono, metacrilato de metilo, butadieno. Los cauchos acrílicos preferentes como base de injerto B.2 son polímeros en emulsión, que presentan un contenido en gel de al menos un 60 % en peso. Otras bases de injerto adecuadas según B.2 son cauchos de silicona con puntos activos para el injerto, como los que se han descrito en las DE-OS 3 704 657, DE-OS 3 704 655, DE-OS 3 631 540 y DE-OS 3 631 539. El contenido en gel de las bases de injerto B.2 se determina a 25°C en un haz disolvente adecuado (M. Hoffmann, H. Kromer, R.Kuhn, Polymeranalytk I y II, Georg Thieme Verlat, Stuttgart 1977). El tamaño medio de las partículas d50 es el diámetro por encima y por debajo del cual se encuentra respectivamente el 50 % en peso de las partículas. Este puede determinarse con ayuda de la medida por ultracentrifugado (W. Scholtan, H. Lange Kolloid, Z. y Z. Polymere 250 (1972), 782-1796. Componente C. El componente C abarca uno o varios (co)polímeros vinílicos termoplásticos C.l y/o tereftalatos de polialquileno C.2.. Como (co)polímeros vinílicos C.l son adecuados polímeros de al menos un monómero del grupo formado por vinilaromatos, vinilcianuros, (nitrilos insaturados), (met)acrilatos de alquilo (con 1 a 8 átomos de carbono), ácidos carboxílicos insaturados así como derivados (tales como anhidridos y amidas) de ácidos carboxílicos insaturados. Son especialmente adecuados los (co)polímeros constituidos por C.1.1 desde 50 hasta 99,preferentemente desde 60 hasta 80 partes en peso de vinilaromatos y/o vinilaromatos substituidos en el núcleo, tales como por ejemplo estireno, a-metilestireno, p-metilestireno, p-cloroestireno y/o (met)acrilatos de alquilo (con 1 a 8 átomos de carbono), tales como por ejemplo metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, y C.l.2 desde hasta 50, preferentemente desde 20 hasta 40 partes en peso de cianuros vinílicos, (nitrilos insaturados) tales como acrilonitrilo y metacrilonitrilo y/o (met) acrilatos de alquilo (con 1 a 8 átomos de carbono), (tales como por ejemplo metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo, acrilato de t-butilo) y/o ácidos carboxílicos insaturados, tal com ácido maléico, y/o derivados (tales como anhidridos e midas) de ácidos carboxílicos insaturados (por ejemplo anhidrido del ácido maléico y N-fenil-maleinimida). Los (co)polímeros C.l son de tipo resinoso, termoplásticos y están exentos de caucho. Es especialmente preferente el copolímero formado por C.1.1 estireno y por C.l.2 acrilonitrilo. Los (co)polímeros según C.l son conocidos y pueden prepararse mediante polimerización con radicales, especialmente mediante polimerización en emulsión, en suspensión, en solución o en masa. Los (co)polímeros tienen preferentemente pesos moleculares M w (promedio en peso determinado mediante dispersión de la luz o por sedimentación) comprendidos entre 15.000 y 200.000. Los polialquilentereftalatos del componente C.2 son productos de reacción de ácidos dicarboxílicos aromáticos o de sus derivados reactivos, tales como esteres de dimetilo o anhidridos, y dioles alifáticos, cicloalifáticos o aralifáticos así como mezclas de estos productos de reacción. Los polialquilentereftalatos preferentes contienen al menos un 80 % en peso, preferentemente al menos un 90 % en peso referido a los componentes de ácidos dicarboxílicos, de restos de ácido tereftálico y al menos un 80 %en peso, preferentemente al menos un 90 % en moles, referido al componente diol, de restos de etilenglicol y/o de butanodiol- 1,4. Los polialquilentereftalatos preferentes pueden contener además de los restos del ácido tereftálico, hasta un 20 % en moles, preferentemente hasta un 10 % en moles, de restos de otros ácidos dicarboxílicos aromáticos o cicloalifáticos con 8 hasta 14 átomos de carbono o de ácidos dicarboxílicos aromáticos con 4 hasta 12 átomos de carbono, tales como por ejemplo restos del ácido ftálico, del ácido isoftálico, del ácido naftalin-2,6-dicarboxílico, del ácido 4,4'-difenildicarboxílico, del ácido succínico, del ácido adípico, del ácido sebácico, del ácido azeláico, del ácido ciclohexano-diacético. Los polialquilentereftalatos preferentes pueden contener, además de los restos de etilenglicol o bien de butanodiol- 1,4, hasta un 20 % en moles, preferentemente hasta un 10 % en moles de otros dioles alifáticos con 3 hasta 12 átomos de carbono o dioles cicloalifáticos con 6 hasta 21 átomos de carbono, por ejemplo restos de propanodiol- 1,3, de 2-etilpropanodiol-l,3, de neopentilglicol, de pentanodiol, de hexanodiol- 1,6, de ciclohexano-dimetanol-1,4, de 3-etilpentanodiol-2,4, de 2-metil-pentanodiol-2,4, de 2,2,4-trimetilpentanodiol-l,3, de 2-etilhexanodiol-l,3, de 2,2-dietilpropanodiol-1,3, de hexanodiol-2,5, de l,4-di-(ß-hidroxietoxi)-benceno, de 2,2-bis-(4-hidroxiciclohexil)-propano, de 2,4-dihidroxi-l,l,3,3-tetrametil-ciclobutano, de 2,2-bis-(4-ß-hidroxietoxi-fenil)-propano y de 2,2-bis-(4-hidroxipropoxifenil)-propa-no (DE-OS 2 407 674, 2 407 776, 2 715 932). Los polialquilentereftalatos pueden ramificarse mediante la incorporación de cantidades relativamente pequeñas de alcoholes tri o tetravalentes o de ácidos carboxílicos tri o tetrabásicos, por ejemplo según la DE-OS 1 900 270 y US-PS 3 692 744. Ejemplos preferentes de agentes ramificadores son ácido trimésico, ácido trimelítico, trimetiloletano y -propano y pentaeritrita. Son especialmente preferentes los polialquilentereftalatos que hayan sido preparados únicamente a partir del ácido tereftálico y de sus derivados reactivos (por ejemplo sus esteres de dialquilo) y etilenglicol y/o butanodiol- 1,4, y mezclas de estos polialquilentereftalatos.

Las mezclas de los polialquilentereftalatos contienen de un 1 hasta un 50 % en peso, preferentemente de un 1 hasta un 30 % en peso de polietilentereftalato y de un 50 hasta un 99 % en peso, preferentemente de un 70 hasta un 99 % en peso de polibutilentereftalato. Los polialquilentereftalatos, empleados preferentemente, tienen, en general, una viscosidad límite de 0,4 hasta 1,5 dl/g, preferentemente de 0,5 hasta 1,2 dl/g, medida en fenol/o-diclorobenceno (proporción en peso 1 :1) a 25°C en el viscosímetro de Ubbelohde. Los polialquilentereftalatos pueden prepararse según métodos conocidos (véase por ejemplo Kunststoff-Handbuch, tomo VIII, página 695 y siguientes, Carl-Hanser- Verlag, München 1973). Componente D. Las masas de moldeo según la invención contienen como agentes protectores contra la llama compuestos del fósforo según la fórmula (I), en la que los restos tienen el significado anteriormente indicado. Los compuestos del fósforo, adecuados según la invención, según el componente D son conocidos en general (véase por ejemplo Ullmanns Encyklopadie der Technischen Chemie, tomo, 18, página 301 y siguientes; 1979; Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, tomo 12/1, página 43; Beistein, tomo 6, página 177). Los substituyentes R1 hasta R4 preferentes abarcan metilo, butilo, octilo, cloroetilo, 2-cloropropilo, 2,3-dibromopropilo, fenilo, cresilo, cumilo, naftilo, clorofenilo, bromofenilo, pentaclorofenilo y pentabromofenilo. Son especialmente preferentes metilo, etilo, butilo, fenilo y naftilo. Los grupos aromáticos R1 , R , R3 y R4 pueden estar substituidos por halógeno y/o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono. Los restos arilo especialmente preferentes son cresilo, fenilo, xilenilo, propilfenilo o butilfenilo, también los derivados clorados y bromados de los mismos. Preferentemente R5 y R6 significan, independientemente entre sí, metilo o bromo. Preferentemente Y significa alquileno con 1 a 7 átomos de carbono, especialmente significa isopropilideno o metileno, de una forma muy especialmente preferente significa isopropilideno. En la fórmula (I), n independientemente entre sí, pueden ser 0 o 1 , preferentemente n es igual a 1. q puede ser 0, 1, 2, 3 o 4, preferentemente q es 0, 1 o 2. N puede tomar valores de 0,5 hasta 4, preferentemente de 0,9 hasta 2,5, especialmente de 1 hasta 1,15. Como componentes D según la invención pueden emplearse también mezclas de diversos fosfatos. En este caso N es un valor medio. En esta mezcla pueden estar contenidos también compuestos monofosforados (N=O). Los valores medios de N pueden obtenerse por la determinación por medios adecuados (cromatografía gaseosa (GC), cromatografía líquida de alta presión (HPLC), cromatografía de permeación de gel (GPC), de la composición de la mezcla de los fosfatos (distribución de los pesos moleculares) y calculándose a partir de la misma los valores medios para N. Componente E. A modo de otros componentes pueden agregarse poliolefinas fluoradas.

Las poliolefinas fluoradas E son de elevado peso molecular y tienen temperaturas de transición vitrea situadas por encima de -30°C, por regla general por encima de 100°C, contenidos en flúor, preferentemente de un 65 hasta un 76, especialmente de un 70 hasta un 76 % en peso, diámetros medios de las partículas d50 de 0,05 hasta 1.000, preferentemente de 0,08 hasta 20 µm. En general las poliolefinas fluoradas E tienen una densidad de 1,2 hasta 2,3 g/cm3. Las poliolefinas E fluoradas preferentes son politetraflúoretileno, fluoruro de polivinilideno, copolímeros de tetraflúoretileno/hexaflúorpropileno y de etileno/tetraflúoretileno. Las poliolefinas fluoradas son conocidas (véase "Vinyl and Related Polymers" de Schildknecht, John Wiley & Sons, Inc., New York, 1962, páginas 484-494; "Fluorpolymers" de Wall Wiley-Interscience, John Wiley & Sons, Inc., New York, tomo 13, 1970, páginas 623-654; "Modern Plastics Encyclopedia", 1970-1971, tomo 47, Nr.10 A, Octubre 1970, Mc Graw-Hill, Inc., New York, página 134 y 774; "Modern Plástica Encyclopedia", 1975-1976, Octubre 1975, tomo 52, Nr. 10 A, Mc Graw-Hill, Inc., New York, páginas 27, 28 y 472 y US-PS 3 671 487, 3 723 373 y 3 838 092). Estas pueden prepararse según procedimientos conocidos, por ejemplo mediante polimerización de tetraflúoretileno en medio acuoso con un catalizador formador de radicales libres, por ejemplo peroxodisulfato de sodio, de potasio o de amonio, a presiones de 7 hasta 71 kg /cm y a temperaturas de 0 hasta 200°C, preferentemente a temperaturas de 20 hasta 100°C. (Para mayores detalles véase por ejemplo la patente norteamericana US 2 393 967). Según la forma de aplicación, la densidad de estos materiales puede encontrarse entre 1,2 y 2,3 g/cm , el tamaño medio de las partículas entre 0,5 y 1.000 µm. Las poliolefinas E fluoradas, preferentes según la invención, son polímeros de tetraflúoretileno con un diámetro medio de las partículas de 0,05 hasta 20 µm, prefe- rentemente de 0,08 hasta 10 µm, y una densidad de 1,2 hasta 1,9 g/cpX y se emplean preferentemente en forma de una mezcla coagulada de emulsiones de polímeros de tetraflúoretileno E con emulsiones de polímeros de injerto B. Las emulsiones adecuadas de polímero de tetraflúoretileno son productos usuales en el mercado y se ofrecen por ejemplo por la firma DuPont como Teflon ® 30 N. Las poliolefinas E fluoradas adecuadas, empleables en forma de polvo, son polímeros de tetraflúoretileno con un diámetro medio de las partículas de 100 hasta 1.000 µm y densidades de 2,0 g/cm hasta 2,3 g/cm y son ofrecidas por las firmas DuPont como Teflon y Dyneon GmbH (Burgkirchen, Alemania) bajo el nombre comercial Hostaflon® PTFE . Las masas de moldeo según la invención pueden contener al menos uno de los aditivos usuales, tales como lubrificantes y agentes de desmoldeo, por ejemplo tetraestearato de pentaeritrita, agentes de nucleación, antiestáticos, estabilizantes, cargas y reforzantes, así como colorantes y pigmentos. Las masas de moldeo cargadas o bien reforzadas pueden contener hasta un 60, preferentemente de un 10 hasta un 40 % en peso, referido a las masas de moldeo cargadas o bien reforzadas de cargas y/o de reforzantes. Los reforzantes preferentes son fibras de vidrio. Las cargas preferentes, que pueden actuar también como reforzantes son bolas de vidrio, mica, silicatos, cuarzo, talco, dióxido de titanio, wollastonita. Las masas de moldeo según la invención pueden contener hasta un 35 % en peso, referido al conjunto de la masa de moldeo, de otro agente protector contra la llama, que actúe en caso dado de manera sinérgica. De manera ejemplificativa se citarán como otros agentes protectores contra la llama compuestos orgánicos halogenados tales como decabromobisfeniléter, tetrabromobisfenol, compuestos inorgánicos halogenados tales como bromuro de amonio, compuestos nitrogenados tales como melamina, resinas de melaminaformaldehido, hidroxicompuestos inorgánicos tales como hidróxido de Mg, de Al, compuestos inorgánicos tales como óxidos de antimonio, metaborato de bario, hidroxoantimoniato, óxido de circonio, hidróxido de circonio, óxido de molibdeno, molibdato de amonio, borato de cinc, borato de amonio, metaborato de bario, talco, silicato, óxido de silicio, y óxido de estaño así como compuestos de siloxano. Como agentes protectores contra la llama pueden emplearse además también compuestos de monofosfato, compuestos oligómeros de fosfato o mezclas de los mismos. Tales compuestos del fósforo se han descrito en las EP-A 363 608, EP-A 345 522 y DE-OS 197 21 628. Las masas de moldeo según la invención que contienen los componentes A hasta E y, en caso dado, otros aditivos conocidos tales como estabilizantes, colorantes, pigmentos, lubrificantes y agentes de desmoldeo, agentes de nucleación así como antiestáticos, cargas y reforzantes se fabrican por mezclado de manera conocida de los componentes correspondientes y por amasado en fusión y extrusión en fusión a temperaturas de 200°C a 300°C en dispositivos usuales tales como amasadores internos, extrusoras y extrusoras de doble árbol, empleándose el componente E preferentemente en forma de la mezcla coagulada ya citada. El mezclado de los componentes individuales puede efectuarse de manera conocida tanto de manera sucesiva como también de manera simultánea y, concretamente, tanto a 20°C aproximadamente (temperatura ambiente), como también a temperatura mas elevada. El objeto de la invención es por lo tanto también un procedimiento para la obtención de masas de moldeo. Las masas de moldeo termoplásticas según la invención son adecuadas, debido a su excelente resistencia a la llama, especialmente debido al corto tiempo de propagación de la combustión, y a sus buenas propiedades mecánicas y a su elevada resistencia a la deformación térmica, para la fabricación de cuerpos moldeados de cualquier tipo, especialmente aquellos con elevadas exigencias en lo que se refiere a las propiedades mecánicas. Las masas de moldeo de la presente invención pueden emplearse para la fabricación de cuerpos moldeados de cualquier tipo. Especialmente puede fabricarse cuerpos moldeados mediante colada por inyección. Ejemplos de cuerpos moldeados fabricables son: piezas para carcasas de cualquier tipo, por ejemplo para aparatos domésticos tales como exprimidores de jugos, máquinas de café, mezcladores, para máquinas de oficina, tales como monitores, impresoras, o placas de cobertura para el sector de la construcción y piezas para el sector de automóvil. Además pueden emplearse en el sector de la electrotecnia puesto que tienen propiedades eléctricas muy buenas. Además las masas de moldeo según la invención pueden emplearse por ejemplo para la fabricación de los cuerpos moldeados o bien piezas moldeadas siguientes: 1. Piezas para la construcción interna de vehículos ferroviarios 2. Tapacubos 3. Carcasas para aparatos eléctricos que contienen transformadores pequeños, 4. Carcasas para aparatos para la distribución y la transmisión de información, 5. Carcasas y revestimientos para finalidades medicinales, 6. Aparatos para masaje y carcasa para los mismos, 7. Juguetes para los niños, 8. Elementos de pared planos, 9. Carcasas para instalaciones de seguridad, 10. Parachoques traseros, 11. Recipientes de transporte termoaislantes, 12. Dispositivo para el mantenimiento o el cuidado de pequeños animales. 13. Piezas moldeadas para equipamiento sanitarios y de cuarto de baño. 14. Rejillas de cobertura para aperturas de ventilación, 15. Piezas moldeadas para casetas de jardín y de herramientas, 16. Carcasas para aparatos de jardinería. Otra forma de transformación consiste en la fabricación de cuerpos moldeados mediante la embutición de placas o láminas fabricadas de antemano. Otro objeto de la presente invención es por lo tanto también el empleo de las masas de moldeo según la invención para la fabricación de cuerpos moldeados de cualquier tipo, preferentemente de los que se han citado anteriormente, así como también los cuerpos moldeados constituidos por las masas de moldeo según la invención. Ejemplos. Componente A. Policarbonatos a base de bisfenol A con una viscosidad en solución relativa del 1,255, medida en cloruro de metileno a 25°C y con una concentración de 0,5 g/100 ml. Componente B. B.l: Polímero de injerto de 40 partes en peso de estireno y de acrilonitrilo en la proporción de 73:27 sobre 60 partes en peso de caucho de polibutadieno reticulado, en forma de partículas (diámetro medio de las partículas d50 = 0,28 µm) fabricado mediante polimerización en emulsión con empleo de un iniciador Redox constituido por hidroperóxido de t-butilo y por ácido ascórbico. B.2: Caucho de injerto de silicona. 1. Fabricación de la emulsión del caucho de silicona. Se agitan entre si 38,4 partes en peso de octametilciclotetrasiloxano, 1,2 partes en peso de tetrametiltetravinilciclotetrasiloxano y una parte en peso de mercaptopropilmetildimetoxisilano. Se agregan 0,5 partes en peso de ácido dodecil-bencenosulfónico, a continuación de agregan 58,4 partes en peso de agua en el transcurso de 1 hora. En este caso se agita intensamente. La emulsión previa se homogeneiza con ayuda de una máquina emulsionadora a alta presión dos veces a 200 bares. Se agregan otras 0,5 partes en peso del ácido dodecilbencenosulfónico. La emulsión se agita durante 2 horas a 85°C y, a continuación, durante 36 horas a 20°C. Se neutraliza con ayuda de NaOH 5n. Resulta una emulsión estable con un contenido en materia sólida del 36% en peso aproximadamente. El polímero tiene un contenido en gel del 82 % en peso, medido en tolueno. El diámetro medio de las partículas d50 es de 300 nm. 2. Fabricación del caucho de silicona injertado. Se disponen en un reactor: 2107 partes en peso de látex según 1) y 1073 partes en peso de agua. Tras la iniciación con una solución de 7,5 partes en peso de peroxidisulfato potásico en 195 partes en peso de agua a 65°C, se agregan de manera homogénea, respectivamente las siguientes soluciones para la obtención del caucho de injerto, en el transcurso de 4 horas: Solución 1 : 540 partes en peso de estireno y 210 partes en peso de acrilonitrilo; Solución 2: 375 partes en peso de agua y 15 partes en peso de sal sódica de ácidos alquilsulfónicos con 14 a 18 átomos de carbono.

A continuación se determina la polimerización respectivamente en el transcurso de 6 horas a 65°C. Resulta un látex con un contenido en materia sólida del 33 % en peso aproximadamente. Tras coagulación con una solución acuosa de cloruro de magnesio/ácido acé-tico, filtración y secado en vacío se obtienen los polímeros de injerto en forma de polvo blanco. B.3: Caucho de injerto de acrilato. El polímero de injerto de 40 partes en peso de un copolímero preparado a partir de estireno y de acrilonitrilo en la proporción de 72:28 sobre 60 partes en peso de caucho de poliacrilato reticulado en forma de partículas (diámetro medio de las partículas d50 = 0,5 µm) mediante polimerización en emulsión. B.4: Caucho de injerto EPDM. Polímero de injerto de 50 partes en peso de un copolímero formado por estireno y acrilonitrilo en la proporción de 72:28 sobre 50 partes en peso de caucho EPDM reticulado de la firma Uniroyal Chemical Company, nombre comercial Royaltuf 372 P20. Componente C. Copolímero de estireno/acrilonitrilo con una proporción de estireno/acrilonitrilo de 72:28 y una viscosidad límite de 0,55 dl/g (medida en dimetilformamida a 20°C. Componente D.

D.l N = 0,5 D.2 N = 0,8 D.3 N = l,06 D.4 N = l,10 D.5 N = l,13 D.6 N = l,7. Para la determinación del valor medio de N se determina en primer lugar la proporción de los fosfatos monómeros y oligómeros con ayuda de medidas por HPLC: tipo de la columna: LiChrosof RP-8 Eluyente en el gradiente Acetonitrilo/agua 50:50 hasta 100:0 Concentración 5 mg/ml. A partir de las proporciones de los componentes individuales mono- y oligo- fosfatos se calculan a continuación, según procedimientos conocidos, los valores medios numéricos en peso. Componente E. Teflón® 30 N de la Firma DuPont, Wilmington , Delaware, U.S.A. Fabricación y ensayo de las masas de moldeo según la invención El mezclado de los componentes con los agentes auxiliares de elaboración usuales se lleva a cabo en una extrusora de doble árbol ZSK 32. Los cuefos moldeados se fabrican en una extrusora por inyección del tipo Arburg 270E a 260°C. La determinación de la resistencia a la deformación térmica según Vicat B se realiza según DIN 53 460 en barretas con unas dimensiones de 80 x 10 x 4 mm. La determinación de la resistencia a la línea de flujo se lleva a cabo según DIN 53 453. La determinación de la resistencia a la tracción se lleva a cabo según ISO 527/DEN 53 457. La resistencia a la llama se determina según UL94V. Tabla 1. Composición y propiedades de las masas de moldeo.

*PETS = Estearato de pentaeritrita. Por la tabla 1 se pone de manifiesto que, únicamente, las masas de moldeo según la invención presentan una combinación óptima de propiedades formadas por la resistencia a la deformación térmica, el módulo de tracción E, el comportamiento a El mezclado de los componentes con los agentes auxiliares de elaboración usuales se lleva a cabo en una extrusora de doble árbol ZSK 32. Los cuefos moldeados se fabrican en una extrusora por inyección del tipo Arburg 270E a 260°C. La determinación de la resistencia a la deformación térmica según Vicat B se realiza según DIN 53 460 en barretas con unas dimensiones de 80 x 10 x 4 mm.

La determinación de la resistencia a la línea de flujo se lleva a cabo según DIN 53 453. La determinación de la resistencia a la tracción se lleva a cabo según ISO 527/DIN 53 457. La resistencia a la llama se determina según UL94V. Tabla 1. Composición y propiedades de las masas de moldeo.

"PETS = Estearato de pentaeritrita.

Por la tabla 1 se pone de manifiesto que, únicamente, las masas de moldeo según la invención presentan una combinación óptima de propiedades formadas por la resistencia a la deformación térmica, el módulo de tracción E, el comportamiento a la fluencia y la protección contra la llama. Si los fosfatos, empleados como agentes protectores contra la llama, tienen grados de condensación bajos, ciertamente el com-portamiento a la fluencia y la protección contra la llama son mas convenientes, sin embargo la resistencia a la deformación térmica y la resistencia a la línea de fluencia no alcanzan el nivel exigido para muchas aplicaciones. Se hace constar que, con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante, para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención

Claims

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones 1.- Masas de moldeo de policarbonato termoplásticas modificadas con polímero de injerto, caracterizadas porque contienen un compuesto del fósforo de la fórmula (I) en la que R1, R2, R3 y R4, independientemente entre sí, significan alquilo con la 8 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, significan ciclo- alquilo con 5 a 6 átomos de carbono, arilo con 6 a 10 átomos de carbono o aralquilo con 7 a 12 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno y/o por alquilo, n significan, independientemente entre sí, 0 o 1, q significan, independientemente entre sí, 0, 1, 2, 3 o 4, N significa de 0,6 hasta 4, R5 y R6 significan, independientemente entre sí, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógeno, Y significa alquilideno con 1 a 7 átomos de carbono, alquileno con 1 a 7 áto- mos de carbono, cicloalquileno con 5 a 12 átomos de carbono, cicloal- quilideno con 5 a 12 átomos de carbono, -O-, -S-, -SO-, -SO2- o -CO-.
2.- Masas de moldeo según la reivindicación 1 , caracterizadas porque contienen de 0,5 hasta 20 partes en peso de compuesto del fósforo(I) o una mezcla de compuestos del fósforo (I).
3.- Masas de moldeo según la reivindicación 1, caracterizadas porque contienen de 1 hasta 18 partes en peso de compuesto del fósforo (I) o una mezcla de compuestos del fósforo (I) .
4.- Masas de moldeo según la reivindicación 1, caracterizadas porque contienen de 2 hasta 16 partes en peso de compuesto del fósforo (I) o una mezcla de compuestos del fósforo (I) .
5.- Masas de moldeo según las reivindicaciones 1 a 4, caracterizadas porque N en la fórmula (I) significa de 0,9 hasta 2,5.
6.- Masas de moldeo según las reivindicaciones 1 a 4, caracterizadas porque N en la fórmula (I) significa de 1 a 1, 15. 7 '.- Masas de moldeo según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque contienen de 0,5 hasta 60 partes en peso de polímero de injerto. 8.- Masas de moldeo según la reivindicación 7, caracterizadas porque contienen de 1 hasta 40 partes en peso de polímero de injerto. 9.- Masas de moldeo según una de las reivindicaciones anteriores caracterizadas porque contienen polímeros de injerto constituidos por desde 5 hasta 95 partes en peso de una mezcla formada por desde 50 hasta 95 partes en peso de estireno, a-metilestireno, estireno substituido en el núcleo por halógeno o por alquilo, metacrilatos de alquilo con la 8 átomos de carbono, acrilatos de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o mezclas de estos compuestos y desde 5 a 50 partes en peso de acrilonitrilo, metacrilonitrilo, metacrilatos de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, acrilatos de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, anhidrido del ácido maléico, maleinimida N-substituida por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o bien por fenilo o mezclas de estos compuestos sobre desde 5 hasta 95 partes en peso de caucho con una temperatura de transición vitrea situada por debajo de -10°C. 10.- Masas de moldeo según una de las reivindicaciones anteriores caracterizadas porque contienen A) desde 40 hasta 99 partes en peso de policarbonato aromático y /o de poliés- tercarbonato, B) desde 0,5 hasta 60 partes en peso de polímero de injerto de B. l) desde 5 hasta 95 % en peso de uno o varios monómeros vinílicos sobre B.2) desde 95 hasta 5 % en peso de una o varias bases de injerto con una tem- peratura de transición vitrea < 10°C, C) desde 0 hasta 45 partes en peso al menos de un polímero termoplástico, elegido del grupo formado por (co)polímeros vinílicos y polialquilentereftalatos, D) desde 0,5 hasta 20 partes en peso de un compuesto del fósforo de la fórmula (I) E) desde O hasta 3 partes en peso de poliolefína fluorada. 11.- Masas de moldeo según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque Y en la fórmula (I) significa isopropilideno o metileno. 12.- Masas de moldeo según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque contienen como base de injerto B.2 un caucho diénico, caucho de acrilato, caucho de silicona o caucho de etileno-propileno-dieno o mezclas de los mismos. 13.- Masas de moldeo según una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizadas porque contienen al menos un aditivo del grupo formado por estabilizantes, pigmentos, agentes desmoldeantes, agentes auxiliares de la fluencia y/o antiestáticos, cargas y reforzantes. 14.- Empleo de las masas de moldeo según una de las reivindicaciones anteriores, para la fabricación de cuefos moldeados. 15.- Cuefos moldeados caracterizados porque pueden obtenerse a partir de las masas de moldeo según una de las reivindicaciones anteriores. 16.- Masas de moldeo según una de las reivindicaciones 1 a 15, caracterizadas porque N en la fórmula (I) significa 1 a 1.15. 1
7.- Masas de moldeo según la reivindicación 16, caracterizadas porque contienen polímeros de injerto de 5 a 95% en peso de uno o más monomeros de vinilo 95 a 5 % en peso de una o más bases de injerto que tienen una temperatura de transición vitrea < 10 °C, un tamaño de partícula promedio d50 de 0.1 a 0.5 µm y un contenido de gel de la base de injerto de al menos 40% en peso. 1
8.- Masas de moldeo según la reivindicación 17, caracterizadas porque el polímero de injerto tiene un tamaño de partícula promedio d50 de 0.2 a 0.4µm. 19 - Masas de moldeo según una de las reivindicaciones 1 a 18, caracterizadas porque la base de injerto se selecciona de caucho diénico, caucho EP(D)M, caucho de acrilato y etileno/ vinilacetato.