MXPA02011797A

MXPA02011797A - Masas de moldeo de policarbonato ignifugas, translucidas.

Info

Publication number: MXPA02011797A
Application number: MXPA02011797A
Authority: MX
Inventors: Thomas Eckel
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 2000-06-02
Filing date: 2001-05-21
Publication date: 2003-05-14
Also published as: CN1214066C; AR032340A1; ES2287136T3; DE50112742D1; WO2001092399A1; BR0111382A; JP4990467B2; KR20030012867A; US6906124B2; US20030158304A1; DE10027341A1; EP1297063A1; JP2003535173A; ATE367416T1; EP1297063B1; CA2410942A1; KR100732096B1; AU6746401A; CN1430643A

Abstract

La presente invencion se refiere a masas de moldeo de policarbonato ignifugas, translucidas, que contienen oligofosfatos y poliolefinas fluoradas especiales, que presentan una excelente proteccion contra la llama y estabilidad frente a los productos quimicos.

Description

- - MASAS DE MOLDEO DE POLICARBONATO IGNIFUGAS , TRANSLÚCIDAS .

Campo de la invención La presente invención se refiere a masas de moldeo de policarbonato ignífugas , translúcidas , que contienen oligofos fatos y poliolefinas fluoradas , especiales , que presentan una excelente protección contra la llama y excelentes propiedades ópticas ( translucidez ) así como buena estabilidad a los productos químicos . Descripción de la técnica anterior La US-A 4 220 583 describe masas de moldeo de policarbonato protegidas contra la llama, translúcidas, que contienen pequeñas cantidades de poliolefinas parcialmente floradas así como pequeñas cantidades de sales orgánicas alcalinas o alcalinotérreas y que presentan una buena tenacidad . - La EP-A 415 072 describe masas de moldeo de policarbonato protegidas contra la llama, transparentes, que se han equipado de manera resistente a la llama con unidades de sililarilsiloxi . Las masas de moldeo según las US-A 4 220 583 y EP-A 415 072 sin embargo no muestran siempre una combinación satisfactoria de propiedades en lo que se refiere al comportamiento a la fluencia, al comportamiento a la transformación y a la estabilidad a los productos químicos . La EP-A 173 856 describe masas de moldeo de policarbonato que contienen policarbonatos termoplásticos especiales a base de difenoles tetraalquilados , esteres de fosfato aromáticos y polímeros de tetraf lúoretileno . Se describe que pueden obtenerse mezclas translúcidas mediante REF : 143263 -- la adición de politetraflúoretilenos . Las masas de moldeo presentan inconvenientes en lo que se refiere al comportamiento a la fluencia y a la estabilidad a los productos químicos. Sumario de la invención La tarea de la presente invención consiste en poner a disposición masas de moldeo de PC protegidas contra la llama, que se caractericen por un alto nivel de protección contra la llama, especialmente mediante tiempos de propagación de la combustión cortos, por un buen comportamiento a la transformación y por buenas propiedades mecánicas así como por propiedades translúcidas. De este modo, estas masas de moldeo son adecuadas especialmente para aquellas aplicaciones en las cuales pueda producirse el contacto con medios especiales tales como por ejemplo disolventes, lubrificantes, agentes de limpieza, etc. Descripción detallada de la invención Se ha encontrado ahora que las masas de moldeo de policarbonato modificadas, que contienen oligofosfatos y preparaciones especiales de poliolefinas fluoradas, presentan el perfil de propiedades deseado. El objeto de la invención está constituido, por lo tanto composiciones de policarbonato, que contienen A) desde 70 hasta 99,5, preferentemente desde 80 hasta 99, especialmente desde 85 hasta 98,5 partes en peso de policarbonato y B) desde 0,5 hasta 18, preferentemente desde 0,7 hasta 15, especialmente desde 0,9 hasta 11 partes en peso de compuestos del fósforo de la fórmula (I) en la que R1, R2, R3 y R4, independientemente entre sí, significan alquilo con 1 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, arilo con 6 a 10 átomos de carbono o aralquilo con 7 a 12 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno y/o por alquilo, n independientemente entre sí, significan 0 o 1, N significa un número comprendido entre 0,1 y 10, X significa un resto aromático mono o polinuclear con 6 hasta 30 átomos de carbono, o un resto alifático lineal o ramificado, con 2 hasta 30 átomos de carbono, que puede estar substituido por OH y que puede contener hasta 8 enlaces de éter, y C) desde 0,01 hasta 0,7, preferentemente desde 0,05 hasta 0,5, especialmente desde 0,05 hasta 0,4 partes en peso de una poliolefina fluorada, caracterizadas porque las composiciones polímeras son translúcidas . La suma de las partes en peso de todos los componentes da 100. Se entenderá en el sentido según la invención por translucidez la propiedad que tiene un material de dejar pasar ciertamente la luz a su través pero que la desvía mediante pequeñas partículas sólidas, opacas, de tal manea que ya no pueden reconocerse claramente los objetos situados por detrás del material. De acuerdo con la concentración de las partículas opacas en el material se producen por lo tanto un efecto de translucidez débil hasta fuerte. Los materiales translúcidos son siempre permeables a la luz. Los materiales transparentes dejarían pasar la luz a su través sin desviarla ni dispersarla (de modo similar al cristal) . De acuerdo con la invención se clasifica la translucidez en cinco niveles (desde (0) transparente hasta (4) opaco, con respectivamente trasparencia decreciente o bien translucidez creciente . (0) No translúcido (completamente transparente, que es atravesado como el vidrio o como el policarbonato puro (completamente transparente) ) (1) translucidez mínima (casi transparente, que puede ser atravesado casi como el vidrio, pocas partículas sólidas reconocibles) (2) débilmente translúcido (ligeramente lechoso, pero todavía transparente (3) translúcido (lechoso, pero todavía transparente) (4) no translúcido, no transparente (opaco) . Las composiciones que presentan las clasificaciones (1) hasta (3) pertenecen a la invención. Es decir que pueden leerse sin problema objetos, por ejemplo un escrito que se encuentre por detrás de una muestra del material con un espesor de 3,2 mm. Además podría reconocerse aún claramente el interior de un dispositivo cuando se utilizase el material en carcasas DV (por ejemplo teléfonos móviles, ordenadores, monitores, impresoras) con un espesor de pared de 3,2 mm. Las composiciones según la invención se caracterizan por una combinación óptima de propiedades entre translucidez y transparencia y se subdividen en su evaluación en las clasificaciones (1) hasta (3). Las composiciones especialmente preferentes son aquellas que presentan la evaluación (1) y (2) . Componente A. Los policarbonatos aromáticos y/o los poliéstercarbonatos aromáticos, adecuados según la invención, según el componente A, son conocidos por la literatura o pueden prepararse según procedimientos conocidos por la literatura (para la obtención de los policarbonatos aromáticos véase, por ejemplo, Schnell, wCbemistry and Physics of Polycarbonates" , Interscience Publishers, 1964, así como las DE-AS 1 495 626, DE-OS 2 232 877, DE-OS 2 703 376, DE-OS 2 714 544, DE-OS 3 000 610, DE-OS 3 832 396; para la obtención de los poliéstercarbonatos aromáticos por ejemplo la DE-OS 3 077 934) . La obtención de los policarbonatos aromáticos se lleva a cabo, por ejemplo, mediante reacción de difenoles con halogenuros de carbonilo, preferentemente fosgeno y/o con dihalogenuros de dicarbonilo aromáticos, preferentemente dihalogenuros de benceno dicarbonilo, según el procedimiento de las superficies límite, en caso dado con empleo de interruptores de cadenas, por ejemplo monofenoles y, en caso dado, con empleo de ramificadores trifuncionales o con una funcionalidad mayor que 3, por ejemplo trifenoles o tetrafenoles . Los difenoles para la obtención de los policarbonatos aromáticos y/o de los poliéstercarbonatos aromáticos son, preferentemente, aquellos de la fórmula (II) en la que A significa un enlace sencillo, alquileno con 1 a 5 átomos de carbono, alquilideno con 2 a 5 átomos de carbono, cicloalquilideno con 5 a 6 átomos de carbono, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -S02-, arileno con 6 a 12 átomos de carbono, sobre el que pueden que pueden estar condensados otros anillos aromáticos que contengan, en caso dado, heteroátomos, o un resto de la fórmula (III) o (IV) -- B significan, respectivamente, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, preferentemente metilo, halógeno, preferentemente cloro y/o bromo, x significan respectivamente independientemente entre sí, 0, 1 o 2, p significan 1 o 0, y R7 y R8, que pueden elegirse individualmente para cada X1, significan, independientemente entre sí, hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, preferentemente hidrógeno, metilo o etilo, X1 significa carbono y m significa un número entero de 4 a 7, preferentemente 4 o 5, con la condición de que al menos en uno de los átomos X1, R5 y R6 signifiquen simultáneamente alquilo. Los difenoles preferentes son hidroquinona, resorcina, dihidroxidifenoles, bis- (hidroxifenil) -alcanos con 1 a 5 átomos de carbono, bis- (hidroxifenil) -cicloalca-nos con 5 a 6 átomos de carbono, bis- (hidroxifenil) -éteres, bis- (hidroxifenil) -sulfóxidos, bis- (hidroxifenil) -cetonas, bis- (hidroxifenil) -sulfonas y a,a-bis- (hidro-xifenil) -diisopropilbencenos así como derivados bromados en el núcleo y/o clorados en el núcleo. Los difenoles especialmente preferentes son 4,4'-dihidroxidifenilo, bisfenol-A, 2, 4-bis (4-hidroxifenil) -2-metilbutano, 1, 1-bis- (4-hidroxifenil) -ciciohexano, 1,1-bis- (4-hidroxifenil) -3, 3, 5-trimetilciclohexano, 4,4'-dihidroxidifenilsulfuro, 4, 4' -dihidroxidifenil-sulfona, así como sus derivados dibromados y tribromados tales como, por ejemplo, el 2, 2-bis (3-cloro-4-hidroxifenil) -propano, el 2,2-bis- (3, 5-dicloro-4-hidroxifenil) -propano o el 2, 2-bis- (3, 5-dibromo-4-hidroxifenil) -propano . Es especialmente preferente el 2, 2-bis- (4-hidroxifenil) -propano (bisfenol-A) . Los difenoles pueden emplearse individualmente o en forma de mezclas arbitrarias. Los difenoles son conocidos por la literatura o pueden prepararse según los procedimientos conocidos por la literatura. Los interruptores de cadenas adecuados para la obtención de los policarbonatos aromáticos, termoplásticos son, por ejemplo, fenol, p-clorofenol, p-terc . -butilfenol o 2,4,6-tribromofenol, así como también alquilfenoles de cadena larga, tal como el 4- (1, 3-tetrametilbutil) -fenol según la DE-OS 2 842 005 o monoalquilfenoles o bien dialquilfenoles con un total de 8 hasta 20 átomos de carbono en los substituyentes alquilo, tales como 3, 5-di-terc. -butilfenol, p-iso-octilfenol, p-terc. -octilfenol, p-dodecilfenol y 2- (3, 5-dimetilheptil) -fenol y 4- (3, 5-dimetilheptil) -fenol . La cantidad de interruptores de cadenas empleados asciende, en general, entre 0,5 % en moles y 10 % en moles, referido a la suma en moles de los difenoles empleados en cada caso. • Los policarbonatos aromáticos, termoplásticos, tienen pesos moleculares medio en peso (Mw, medidos por ejemplo por ultracentrifugado o por medida de la dispersión de la luz) de 10.000 hasta 200.000, preferentemente de 20.000 hasta 80.000.

Los policarbonatos aromáticos, termoplásticos, pueden ramificarse de manera conocida y, concretamente, de manera preferente mediante la incorporación de 0,05 hasta 2,0 % en moles, referido a la suma de los difenoles empleados, de compuestos trifuncionales o con una funcionalidad mayor que tres, por ejemplo aquellos con tres o mas de tres grupos fenólicos . Son adecuados tanto homopolicarbonatos como también copolicarbonatos . Para la obtención de los copolicarbonatos según la invención según el componente A puede emplearse también de un 1 hasta un 25 % en peso, preferentemente de un 2,5 hasta un 25 % en peso, (referido a la cantidad total de los difenoles empleados) de polidiórganosiloxanos con grupos terminales hidroxi-ariloxi . Estos son cono-cidos (véase por ejemplo la patente US 3 419 634) o bien pueden obtenerse según procedimientos conocidos por la literatura. La obtención de los copolicarbonatos que contienen polidiórganosiloxano se describe por ejemplo en la DE-OS 3 334 782.

- - Los policarbonatos preferentes son, además de los homopolicarbonatos de bisfenol-A, los copolicarbonatos de bisfenol-A con hasta un 15 % en moles, referido a la suma en moles de los difenoles, de otros difenoles diferentes de los que se han citado como preferentes o bien como especialmente preferentes, especialmente el 2, 2-bis (3, 5-dibromo-4-hidroxifenil ) -propano . Los dihalogenuros de dicarbonilo aromáticos para la obtención de los poliéstercarbonatos aromáticos son, preferentemente, los dicloruros de diacilo del ácido isoftálico, del ácido tereftálico, del ácido difeniléter- 4, 4' -dicarboxílico y del ácido naftalin-2, 6-dicarboxílico. Son especialmente preferentes mezclas de los dicloruros de diacilo del ácido isoftálico y del ácido tereftálico en la proporción comprendida entre 1:20 y 20:1. En la obtención de los poliéstercarbonatos se utiliza concomitantemente, además, un halogenuro de carbonilo, preferentemente fosgeno a modo de derivado de ácido bifuncional . Como interruptores de cadenas para la obtención de los poliéstercarbonatos aromáticos entran en consideración, además de los monofenoles, ya citados, también sus esteres de los ácidos clorocarboxílicos así como los cloruros de acilo de los ácidos monocarboxílicos aromáticos, que pueden estar substituidos, en caso dado, por grupos alquilo con 1 hasta 22 átomos de carbono o por átomos de halógeno, así como los cloruros de los ácidos monocarboxílicos alifáticos con 2 hasta 22 átomos de carbono. La cantidad de los interruptores de cadena asciende, - - respectivamente, desde 0,1 hasta 10 % en moles, referido en el caso de los interruptores de cadenas fenólicos, a los moles de difenoles y, en el caso de los interruptores de cadenas de cloruro de monocarbonilo, a los moles de los dicloruros de dicarbonilo. Los poliéstercarbonatos aromáticos pueden contener incorporados también ácidos hidroxicarboxílieos aromáticos. Los poliéstercarbonatos aromáticos pueden ser tanto lineales como estar ramificados de manera conocida (a este respecto véanse también las DE-OS 2 940 024 y la DE-OS 3 007 934) . Como agentes ramificadores pueden emplearse, por ejemplo, cloruros de carbonilo trifuncionales o con una funcionalidad mayor que 3, tales como tricloruro del ácido trimesílico, tricloruro del ácido cianúrico, tetracloruro del ácido 3,3', 4, 4' -benzofenona-tetracarboxílico, tetracloruro del 'ácido 1, 4, 5, 8-naftalintetracar-boxílico o tetracloruro del ácido piromelítico, en cantidades de 0,01 hasta 1,0 % en moles, (referido a los dicloruros de dicarbonilo empleados) o fenoles trivalentes o con una funcionalidad mayor que 3, tales como floroglucina, 4, 6-dimetil-2, 4, 6-tri- (4-hidroxifenil) -hepteno-2, 4, 4-dimetil-2, 4, 6-tri- (4-hidroxifenil) -heptano, 1, 3, 5-tri- (4-hidroxifenil) -benceno, 1,1, 1-tri- (4-hidroxifenil) -etano, tri- (4-hidroxifenil) -fenil-metano, 2, 2-bis [4, 4-bis (4-hidroxi-fenil) -ciclohexil] -propano, 2, 4-bis (4-hidroxifenil-isopropil) -fenol, tetra- (4-hidroxifenil) -metano, 2, 6-bis (2-hidroxi-5-metil-bencil) -4-metilfenol, 2- (4-hidroxifenil) -2- (2, 4-dihidroxifenil) -propano, tetra- (4- [4-hidroxife-nilisopropil] -fenoxi) -metano, - - 1, 4-bis [4, 4' -dihidroxitrifenil) -metil] -benceno, en cantidades de 0,01 hasta 1,0 % en moles, referido a los difenoles empleados. Los agentes ramificadores fenólicos pueden disponerse con los difenoles, los agentes ramificadores de cloruro de acilo pueden incorporarse junto con los dicloruros de acilo. En los poliéstercarbonatos termoplásticos, aromáticos puede variar arbitrariamente la proporción de unidades estructurales de carbonato. Preferen-temente la proporción de grupos carbonato asciende hasta un 100 % en moles, especialmente hasta un 80 % en moles, de forma especialmente preferente hasta un 50 % en moles, referido a la suma de los grupos éster y de los grupos carbonato. Tanto la proporción de éster como también la proporción de carbonato de los poliéstercarbonatos aromáticos puede encontrarse distribuida en el policondensado en forma de bloques o de manera estadística. La viscosidad relativa en solución (?rei) de los policarbonatos aromáticos y de los poliéstercarbonatos se encuentra en el intervalo de 1,18 hasta 1,4, preferentemente de 1,22 hasta 1,3 (medida en soluciones de 0,5 g de policarbonato o de poliéstercarbonato en 100 ml de cloruro de metiieno a 25°C) . Los policarbonatos termoplásticos, aromáticos y los poliéstercarbonatos pueden emplearse solos o en mezclas arbitrarias . Componente B. Las masas de moldeo según la invención contienen como agentes protectores contra la llama compuestos del fósforo de - - la fórmula (I) en la que los restos tienen los significados anteriormente indicados. Preferentemente R1, R2, R3 y R4, independientemente entre sí, significan alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, naftilo o fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono. Los grupos aromáticos R1, R2, R3 y R4, pueden estar substituidos por su parte por grupos alquilo, preferentemente están substituidos por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono. Los restos arilo especialmente preferentes son cresilo, fenilo, xilenilo, propilfenilo o butilfenilo. En la fórmula (I) preferentemente X significa un resto aromático mononuclear o polinuclear con 6 hasta 30 átomos de carbono. Este se deriva, preferentemente, de difenoles de la fórmula (II). En la fórmula (I) preferentemente n es igual a 1. N puede tomar valores de 0,1 hasta 10, siendo preferentes los valores de 0,7 hasta 5, especialmente preferentes de 0,7 hasta 3, especialmente de 0,9 hasta 1,5. Como componentes B, según la invención, pueden emplearse también mezclas de diversos fosfatos según la fórmula (I). En este caso N puede tomar, como valor medio, los valores anteriormente citados. En las mezclas pueden estar contenidos también compuestos monofosforados (N=0) Los compuestos monofosforados de la fórmula (I) son, especialmente, fosfato de tributilo, fosfato de trifenilo, fosfato de tricresilo, fosfato de difenilcresilo, fosfato de difeniloctilo, fosfato de difenil-2-etilcresilo, fosfato de tri- (isopropilfenilo) , metilfosfonato de dimetilo, metilfosfonato de difenilo, fenilfos-fonato de dietilo, óxido de trifenilfosfina u óxido de tricresilfosfina. El compuesto monofosforado, especialmente preferente es el fosfato de trifenilo . Los valores promedios N pueden determinarse por determinación de la composición de la mezcla de fosfato (distribución de los pesos moleculares) por medio de procedimientos adecuados (cromatografía gaseosa (GC) , cromatografía líquida de alta presión (HPLC) , cromatografía de permeación de gel (GPC) ) y calculándose a partir de esta los valores medios para N. De forma especialmente preferente X significa Los compuestos del fósforo según el componente B, fórmula general (I) son conocidos (véanse, por ejemplo, las EP-A 363 608, EP-A 640 655) o pueden fabricarse de manera análoga a la de los procedimientos conocidos (por ejemplo Ullmanns Encyklopádie der technischen Chemie, tomo, 18, página 301 y siguientes; 1979; Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, tomo 12/1, página 43; Beilstein, tomo 6, página 177) . Componente C. Las poliolefinas fluoradas C son de elevado peso molecular y tienen temperaturas de transición vitrea preferentemente por encima de -30°C, por regla general por encima de 100°C, contenidos en flúor de 65 hasta 76, especialmente de 70 hasta 76 % en peso, diámetro medio de las partículas d5o de 0,05 hasta 1.000, preferentemente de 0,08 hasta 20 µm. En general las poliolefinas fluoradas C tienen una 'densidad de 1,2 hasta 2,3 g/cm3. Las poliolefinas fluoradas C preferentes son politetraflúoretileno, fluoruro de polivinilideno, copolímeros de tetraflúoretileno/hexaflúorpropileno y de etileno/tetraflúoretileno. Las poliolefinas fluoradas son conocidas (véase ?Vinyl and Related Polymers" de Schildknecht, John Wiley & Sons, Inc., New York, 1962, páginas 484-494; * Fluorpolymers" de Wall, Wiley-Interscience, John Wiley & Sons, Inc., New York, tomo 13, 1970, páginas 623-654; 'Modern Plastics Encyclopedia", 1970-1971, tomo 47, Nr. 10 A, Octubre 1970, Me Graw-Hill, Inc., New York, páginas 134 y 774; "Modern Plastics Encyclopedia", 1975-1976, Octubre 1975, tomo 52, Nr . 10, A, Me Graw-Hill, Inc., New York, páginas 27, 28 y 472 y US-PS 3 671 487, 3 723 373 y 3 838 092) . Pueden prepararse según procedimientos conocidos por ejemplo mediante polimerización de tetraflúoretileno en medio acuoso con un catalizador formador de radicales libres, por ejemplo el oxisulfato de sodio, de potasio o de amonio a presiones de 7 hasta 71 kg/cm2 y a temperaturas de 0 hasta 200°C, preferentemente a temperaturas de 20 hasta 100°C.

(Para mayores detalles véase por ejemplo la patente norteamericana 2 393 967) . De acuerdo con la forma de empleo, las densidades de estos materiales están comprendidas entre 1,2 y 2,3 g/cm3, el diámetro medio de las partículas está comprendido entre 0,05 y 1.000 µm. Las poliolefinas fluoradas C, preferentes según la invención, son polímeros de tetraflúoretileno y tienen un diámetro medio de las partículas de 0,05 hasta 20 µm, preferentemente de 0,08 hasta 10 µm, y una densidad de 1,2 hasta 1,9 g/cm3 o en forma de polvo con diámetros medios de las partículas desde 100 hasta 1.000 µm y densidades desde 2,0 g/cm3 hasta 2,3 g/cm3. Según la invención se emplearán poliolefinas fluoradas C en forma de preparaciones especiales : C.l) En forma de mezcla coagulada con al menos un (co) polímero vinílico, mezclándose la poliolefina fluorada C o bien la mezcla de poliolefinas, en forma de emulsión, con al menos una emulsión de los componentes y coagulándose a continuación, o C.2) En forma de mezcla madre con al menos un (co)polímero vinílico, mezclándose la poliolefina fluorada C en forma de polvo con un polvo o con un granulado del (co) polímero vinílico y amasándose en fusión, en general a temperaturas de 208°C hasta 330°C en los dispositivos usuales tales como amasadores internos, extrusoras o husillos de doble árbol. Los componentes C según la invención pueden obtenerse también por polimerización de los monómeros vinílicos adecuados en presencia de emulsiones de la poliolefina fluorada. Como (co) polímeros vinílicos son adecuados polímeros de al menos un monómero del grupo de los vinilaromatos, cianuros de vinilo (nitrilos insaturados), (met) acrilatos de alquilo (con 1 a 8 átomos de carbono) , ácidos carboxílicos insaturados, así como derivados (tales como anhídridos e imidas) de ácidos carboxílicos insaturados. Son especialmente adecuados los (co) polímeros constituidos por C.l.l desde 50 hasta 99, preferentemente desde 60 hasta 80 partes en peso de vinilaromatos y/o vinilaromatos substituidos en el núcleo, (tales como por ejemplo estireno, a-metilestireno, p-metilestireno, p- cloroestireno) y/o metacrilatos de alquilo (con 1 a 8 átomos de carbono) (tales como por ejemplo metacrilato de metilo, metacrilato de etilo) y C.1.2 desde 1 hasta 50, preferentemente desde 20 hasta 40 partes en peso de cianuros vinílicos (nitrilos insaturados) tales como acrilonitrilo y metacrilonitrilo y/o (met) acrilatos de alquilo (con 1 a 8 átomos de carbono) (tales como metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo, acrilato de t-butilo) y/o ácidos carboxílicos insaturados (tal como el ácido maleico) y/o derivados (tales como anhídridos e imidas) de ácidos carboxílicos insaturados (por ejemplo anhidrido del ácido maleico y N-fenil-maleinimida) . Los (co) polímeros son del tipo resinoso, termoplásticos y están exentos de caucho. El copolímero especialmente preferente está constituido por C.l.l estireno y por C.l.2 acrilonitrilo. Los (co) polímeros son conocidos y pueden prepararse mediante polimerización por radicales, especialmente mediante polimerización en emulsión, en suspensión, en solución o en masa. Los (co) polímeros tienen preferentemente pesos moleculares Mw (promedio en peso, determinado mediante difracción de la luz o por sedimentación) entre 15.000 y 200.000. -A continuación se coagula la mezcla en emulsión de manera conocida, por ejemplo mediante secado por pulverización, liofilizado o coagulación por medio de la adición de sales inorgánicas u orgánicas, ácidos, bases o disolventes orgánicos miscibles con agua, tales como alcoholes, cetonas, preferentemente a temperaturas de 20 hasta 150°C, especialmente de 50 hasta 100°C. En caso necesario puede secarse a 50 hasta 200°C, preferentemente a 70 hasta 100°C. Son preferentes polvo puro de PTFE (PTFE politetraflúoretileno) o p reparaciones de PTFE con elevada proporción en PTFE. Las emulsiones adecuadas de polímero de tetraflúoretileno son productos usuales en el comercio y se ofrecen, por ejemplo, por la Firma DuPont (Wilmington, Delaware, USA) como Teflon® 30 N o por la Firma Dyneon GmbH (Burgkichen, Alemania) como Hostaflon®. En la mezcla madre la proporción en peso entre el (co) polímero vinílico y la poliolefina fluorada es de 95:5 hasta 5:95, preferentemente de 70:30 hasta 30:70. De forma especialmente preferente el contenido en PTFE es >40 % y <70 Los polvos adecuados de poliolefina fluorada son productos usuales en el comercio y son ofrecido por ejemplo por la Firma DuPont como Teflon® CFP 6000 N o por la Firma Dyneon GmbH (Burgkichen, Alemania) como Hostaflon TF 2071. Las composiciones según la invención pueden contener otros aditivos y polímeros o mezclas de los mismos, efectuándose la elección de los aditivos y de los polímeros de tal manera que éstos no perjudiquen esencialmente la translucidez de la masa de moldeo ni el perfil deseado de propiedades. Son especialmente ventajosos aquellos polímeros o copolímeros que sean miscibles con el policarbonato. A continuación se indican algunos aditivos posibles. Las composiciones según la invención pueden contener compuestos inorgánicos finamente divididos. Estos compuestos inorgánicos comprenden componentes de uno o varios metales de los grupos primero hasta quinto principales y de los grupos primero hasta octavo secundarios del Sistema Periódico de los Elementos, preferentemente de los grupos segundo hasta quinto principales y de los grupos cuarto hasta octavo secundarios, de forma especialmente preferente de los grupos tercero a - - quinto principales y de los grupos cuarto hasta octavo secundarios con los elementos oxígeno, azufre, boro, fósforo, carbono, nitrógeno, hidrógeno y/o silicio. Los compuestos preferentes son, por ejemplo, óxidos, hidróxidos, óxidos que contienen agua, sulfatos, sulfitos, sulfuros, carbonatos, carburos, nitratos, nitritos, nitruros, boratos,- silicatos, fosfatos, hidruros, fosfitos o fosfonatos Los compuestos inorgánicos finamente divididos, especialmente preferentes son, por ejemplo, TiN, Ti02, Sn02, WC, ZnO, A1203, AlO (OH), Zr02, Sb203, óxidos de hierro, NaS04 BaS0 , óxidos de vanadio, borato de cinc, silicatos tales como silicatos de Al, silicatos de Mg; silicatos mono, di, tridimensionales, pudiéndose emplear también mezclas y compuestos dotados. Además, las partículas a nanoescala pueden estar superficialmente modificadas con moléculas orgánicas, para conseguir una mejor compatibilidad con los polímeros. De este modo pueden generarse superficies hidrófobas o hidrófilas. El diámetro medio de las partículas de los materiales inorgánicos a nanoescala es menor o igual que 200 nm, preferentemente menor o igual que 150 nm, especialmente de 1 a 100 nm. El tamaño de las partículas y el diámetro de las partículas significa siempre el diámetro medio de las partículas d5o, determinado por medida por ultracentrifugado según W. Scholtan et al., Kolloid-Z. y Z. Polymere 250 (1972), páginas 782 hasta 796. Los compuestos inorgánicos pueden presentarse en forma de polvo, de pastas, de soles, de dispersiones o de suspensiones. Mediante la precipitación pueden obtenerse polvos a partir de las dispersiones, de los soles o de las suspensiones . Los polvos pueden incorporarse en los materiales sintéticos termoplásticos según procedimientos usuales, por ejemplo mediante amasado directo o extrusión de los componentes de las masas de moldeo y de los polvos inorgánicos finamente divididos. Los procedimientos preferentes representan la fabricación de una mezcla madre, por ejemplo en los aditivos protectores contra la llama, otros aditivos, monómeros, disolventes, en componente A o la coprecipitación de las dispersiones de los componentes B o C con dispersiones, suspensiones, pastas o soles de los materiales inorgánicos finamente divididos. Las masas de moldeo según la invención pueden contener además al menos uno de los aditivos usuales, tales como lubrificantes y agentes de desmoldeo, por ejemplo tetraestearato de pentaeritrita, agentes de nucleación, antiestáticos, estabilizantes, cargas y agentes de refuerzo así como colorantes y pigmentos, en tanto en cuanto no se influya negativamente sobre el perfil deseado de propiedades. Además las composiciones según la invención pueden contener hidroxiéteres, preferentemente en pequeñas cantidades. Las masas de moldeo según la invención pueden contener hasta un 35 % en peso, referido al conjunto de la masa de moldeo, de otro agente protector contra la llama, que en caso dado tenga acción sinérgica, en tanto en cuanto no se influya negativamente sobre el perfil deseado de propiedades. De - - anera ejemplificativa se citarán como otros agentes protectores contra la llama compuestos orgánicos halogenados, como decabromobisfeniléter, tetrabromobisfenol, compuestos inorgánicos halogenados tales como bromuro de amonio, compuestos nitrogenados, tales como melamina, resinas de melaminaformaldehido, hidroxicompuestos inorgánicos tales como hidróxido de Mg, de Al, compuestos inorgánicos tales como óxidos de antimonio, metaborato de bario, hidroxoantimoniato, óxido de circonio, hidróxido de circonio, óxido de molibdeno, molibdato de amonio, borato de cinc, borato de amonio, metaborato de bario, talco, silicato, óxido de silicio y óxido de estaño así como compuestos de siloxano. Como agentes protectores contra la llama pueden emplearse además también compuestos de monofosfato, compuestos de fosfato oligómeros o mezclas de los mismos. Tales compuestos del fósforo se han descrito en las EP-A 363 608, EP-A 345 522 y DE-OS 197 21 628. Las masas de moldeo según la invención contienen los componentes A hasta C y, en caso dado, otros aditivos conocidos tales como estabilizantes, colorantes, pigmentos, lubrificantes y agentes desmoldeantes, agentes de nucleación, así como antiestáticos, cargas y agentes de refuerzo se preparan por mezclado de los componentes correspondientes de manera conocida y por amasado en fusión y extrusión en fusión a temperaturas desde 200°C hasta 300°C en dispositivos usuales, tales como amasadores internos, extrusoras y husillos de doble árbol, preferentemente en extrusoras. El mezclado de los componentes individuales puede llevarse a cabo de manera conocida tanto de manera sucesiva como también de manera simultánea y concretamente tanto a 20°C aproximadamente (temperatura ambiente) como también a temperatura mas elevada. Así pues el objeto de la invención es también un procedimiento para la obtención de masas de moldeo. Las masas de moldeo de la presente invención pueden emplearse para la fabricación de cuerpos moldeados de cualquier tipo. Especialmente pueden fabricarse cuerpos moldeados mediante colada por inyección. Ejemplos de los cuerpos moldeados fabricables son: piezas para carcasas de cualquier tipo, por ejemplo para aparatos domésticos tales como exprimidores para jugos, máquinas para café, mezcladores, para máquinas de oficina, tales como monitores, impresoras, copiadoras o placas de cobertura para el sector de la construcción y piezas para el sector del automóvil. Además pueden emplearse en el sector de la electrotecnia puesto que tienen propiedades eléctricas muy buenas. Además pueden emplearse las masas de moldeo según la invención por ejemplo para la fabricación de los cuerpos moldeados o bien de las piezas moldeadas siguientes: Piezas para el revestimiento interno en vehículos ferroviarios, carcasas para dispositivos eléctricos que contengan pequeños transformadores, carcasas para aparatos para el tratamiento y la transmisión de información, carcasas y revestimientos para fines medicinales, aparatos para masaje y carcasas para los mismos, vehículos de juguete para niños, elementos planos para pared, carcasas para dispositivos de seguridad, recipientes para el transporte con aislamiento térmico, dispositivo para el mantenimiento o el cuidado de animales pequeños, piezas moldeadas para instalaciones sanitarias y de baño, rejillas de cobertura, para aberturas de ventilación, piezas moldeadas para casetas de jardín y de aparatos, carcasas para aparatos de jardinería. Otra forma para la transformación consiste en la fabricación de cuerpos moldeados mediante embutición a partir de placas o láminas fabricadas de antemano. Otro objeto de la presente invención es por lo tanto también el empleo de las masas de moldeo según la invención para la fabricación de cuerpos moldeados de cualquier tipo, preferentemente de los que se han citado anteriormente, así como también los cuerpos moldeados constituidos por las masas de moldeo según la invención. Ejemplos . Componente A Policarbonato a base de bisfenol A con una viscosidad en solución relativa de 1,278, medida en cloruro de metiieno a 25°C y a una concentración de 0,5 g/100 ml . Componente B.

Para la determinación de los valores N promedios en número indicados de los componentes C.l y C.2 se determinan, en primer lugar, las proporciones de los fosfatos oligómeros mediante medida por HPLC: Tipo de columna: LiChrosorp RP-8 Eluyente en el gradiente: Acetonitrilo/agua 50:50 hasta 100:0 Concentración: 5 mg/ml. A partir de las proporciones de los componentes individuales (monofosfatos y oligofosfatos) se calcularon a continuación, según procedimientos conocidos, los valores medios de N en promedio en número. Componente C. C.l Blendex® 449: Preparado PTFE de la Firma General Electric Plastics constituido por 50 % en peso de PTFE y 50 % en peso de copolímero de estireno/acrilonitrilo. C.2: Polvo de PTFE Teflón CFP 6000 N (DuPont, Wilmington, Dellawere, USA) . Fabricación y ensayo de las masas de moldeo según la invención. El mezclado de los componentes con los restantes agentes de transformación se lleva a cabo en una extrusora de doble árbol ZSK 25. Los cuerpos moldeados se fabrican en una máquina de colada por inyección de tipo Arburg 270E a 260°C.

La determinación de la resiliencia con entalla se lleva a cabo según el método ISO 180 ÍA en barretas con unas dimensiones de 80 x 10 x 4 mm3 a temperatura ambiente. La de terminación de la estabilidad a la deformación térmica según Vicat B se lleva a cabo según DIN 53 460 en barretas con unas dimensiones de 80 x 10 x 4 mm3. La resistencia a la llama se determina según UL 94V, el tiempo total de propagación de la combustión se determina - - también según UL 94V. El comportamiento a la rotura bajo tensión (comportamiento ESC) se ensaya en barretas con unas dimensiones de 80 x 10 x 4 mm, temperatura de prensado 220°C. Como medio de ensayo se utiliza una mezcla constituida por 60 % en volumen de tolueno y 40 % en volumen de isopropanol. Las probetas se someten a una dilatación previa por medio de una plantilla en forma de arco de círculo (dilatación previa ex en porcentaje) y se almacenan a temperatura ambiente en el medio de ensayo. El comportamiento a la rotura bajo tensión se evalúa por la formación de grietas o bien por la rotura en función de la dilatación previa en el medio de ensayo. La medida MVR (melt-volume-rate) (240/5) [cm3/10 min] se lleva a cabo según ISO 1133. La medida de la viscosidad se lleva a cabo según DIN 54 811.

Tabla 1. Composición y propiedades de las masas de moldeo. *n.b = no determinado, Las masas de moldeo según la invención (ejemplos 1 y 2) muestran la combinación deseada de propiedades formada por una excelente protección contra la llama, buenas propiedades mecánicas, un buen comportamiento a la fluencia con propiedades ópticas excelentes (translucidez) . Los ejemplos comparativos 1 y 2 (sin PTFE) muestran ciertamente una excelente transparencia. Sin embargo no ofrece una protección contra la llama suficiente. El ejemplo comparativo 3 (con polvo puro de PTFE) es ciertamente excelentemente ignífugo pero sin embargo no es transparente/translúcido. Se hace constar que, con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor proceso conocido por la solicitante para llevar a la practica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

- - REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes: 1.- Composiciones caracterizadas porque contienen A) desde 70 hasta 99,5 partes en peso de policarbonato, B) desde 0,5 hasta 18 partes en peso de compuesto del fósforo de la fórmula (I) en la que R1, R2, R3 y R4 independientemente entre sí, significan respectivamente alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, arilo con 6 a 20 átomos de carbono o aralquilo con 7 a 12 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por alquilo, preferentemente por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, n independientemente entre sí significan 0 o 1, N significa números comprendidos entre 0, 1 y 10, X significa un resto aromático mono o polinuclear con 6 hasta 30 átomos de carbono, o un resto alifático, lineal o ramificado con 2 hasta 30 átomos de carbono, que puede estar substituido por OH y que puede contener hasta 8 enlaces de éter, C) desde 0,01 hasta 0,7 partes en peso de poliolefina fluorada, caracterizada porque la composición es translúcida. 2.- Composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque contiene desde 80 hasta 99 partes en peso de policarbonato. 3.- Composición de conformidad con las reivindicaciones 1 o 2 caracterizada porque contiene desde 0,7 hasta 15 partes en peso de compuesto del fósforo de la fórmula (I) . 4.- Composición de conformidad con las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque contiene desde 0,05 hasta 0,5 de poliolefina fluorada. 5.- Composición de conformidad con las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque contiene poliolefina fluorada, añadiéndose la poliolefina fluorada como polvo en forma de una mezcla coagulada con al menos un (co) polímero vinílico o en forma de una premezcla o de una mezcla madre. 6.- Composición de conformidad con las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque contiene compuestos del fósforo de la fórmula (I), en la que R1, R2, R3 y R4, independientemente entre sí, significan alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, naftilo o fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono y los grupos aromáticos pueden estar insubstituidos o substituidos. 1 . - Composición de conformidad con las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque contiene compuestos del fósforo de la fórmula (I), en la que X se deriva de difenoles de la fórmula (II] en la que A significa un enlace sencillo, alquileno con 1 a 5 átomos de carbono, alquilideno con 2 a 5 átomos de carbono, cicloalquilideno con 5 a 6 átomos de carbono, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -S02-, arileno con 6 a 12 átomos de carbono sobre el cual pueden estar condensados otros anillos aromáticos que contengan en caso dado heteroátomos, o un resto de la fórmula (III) o (IV) B significa respectivamente alquilo con 1 a 12 átomos de carbono o halógeno, x significan, independientemente entre sí, respectivamente 0, 1 o 2, p significan 1 o 0, y R7 y R8, que pueden elegirse individualmente para cada X1, significan, independientemente entre sí, hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, X1 significa carbono y m significa un número entero de 4 a 7, con la condición de que al menos R7 y R8 sean simultáneamente alquilo en un átomo X1. 8.- Composición de conformidad con las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque contienen compuestos del fósforo de la fórmula (I), en la que N significa de 0,7 hasta 5. 9.- Composición de conformidad con las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque contienen compuestos del fósforo de la fórmula (I), en la que N significa de 0,7 hasta 3. 10.- Composición de conformidad con las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada porque contiene una mezcla de fosfatos según la fórmula (I) . 11.- Composición de conformidad las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada porque X en la fórmula (I) significa 12.- Composición de conformidad con las reivindicaciones 1 a 11, caracterizada porque contienen fosfato de tributilo, fosfato de trifenilo, fosfato de tricresilo, fosfato de difenilcresilo, fosfato de difeniloctilo, fosfato de difenil-2-etilcresilo, fosfato de tri- (isopropilfenilo) , metilfosfonato de dimetilo, metilfosfonato de difenilo, f enilfos-fonato de dietilo, óxido de trifenilfosfina u óxido de tricresilfosf ina, o mezclas de los mismos o mezclas con oligofosfatos . 13.- Composición de conformidad con las reivindicaciones 1 a 12, caracterizada porque contienen desde 0,05 hasta 0,5 partes en peso de poliolefina fluorada. 14.- Composición de conformidad con las reivindicaciones 1 a 13, caracterizada porque contiene otros aditivos elegidos al menos entre el grupo constituido por compuestos inorgánicos finamente divididos, cargas y productos de refuerzo y aditivos usuales. 15.- Composición de conformidad con la reivindicación 14, caracterizada porque contiene al menos un aditivo elegido del grupo de los lubrificantes y agentes desmoldeantes, agentes de nucleación, antiestáticos, estabilizantes, colorantes y pigmentos. 16.- Procedimiento para la obtención de composiciones de conformidad con las reivindicaciones 1 a 15, caracterizado porque se mezclan y amasan los componentes individuales. 17.- Uso de las composiciones de conformidad con las reivindicaciones 1 a 16, para la fabricación de cuerpos moldeados y de piezas moldeadas. 18.- Cuerpos moldeados y piezas moldeadas, obtenibles a partir de las composiciones de conformidad con las reivindicaciones 1 a 16.