MXPA02002297A

MXPA02002297A - Mezclas de policarbonato ignifugas.

Info

Publication number: MXPA02002297A
Application number: MXPA02002297A
Authority: MX
Inventors: Eckel Thomas
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1999-09-02
Filing date: 2000-08-22
Publication date: 2002-08-12
Also published as: CN1372581A; AU7510000A; DE19941827A1; RU2002108180A; US6756433B1; EP1220877A2; AR027847A1; HK1049855A1; JP2003509524A; CA2389925A1; WO2001018118A2; EP1220877B1; KR20020027602A; CN1160412C; KR100631446B1; WO2001018118A3; ATE284921T1; BR0013725A; DE50008974D1

Abstract

La presente invencion se refiere a masas de moldeo de policarbonato, acabadas con fosfonataminas y compuestos del fosforo, que presentan una excelente proteccion contra la llama y propiedades mecanicas muy buenas tales como resistencia de la linea de union por fusion o modulo E y una buena tonalidad en bruto.

Description

MEZCLAS DE POLICARBONATO IGNIFUGAS Campo de la invención La presente invención se refiere a mezclas de policarbonato-ABS acabadas con fosfonataminas y compuestos del fósforo, que presentan una excelente protección contra la llama y propiedades mecánicas muy buenas, tales como resistencia de la línea de unión por fusión o módulo E y una buena tonalidad en bruto. Descripción de la técnica anterior Las US-PS 4 073 767 y 5 844 028 describen compuestos cíclicos del fósforo con inclusión de anillos de fosforinano como agentes protectores contra la llama adecuados para poliuretanos, policarbonatos, poliésteres, y poliamidas. En la US-P 4 397 750 se describen determinados esteres cíclicos de fosfonato como agentes eficaces protectores contra la llama para polioles y para otras poliolefinas. En las US-P 5 276 066 y US-P 5 844 028 se describen determinadas (1,3,2-dioxafos-forinanmetano)-aminas, que representan agentes protectores contra la llama adecuados para poliuretanos, poliésteres, polímeros de estireno, PVC, PVAc o policarbonato. Las US-P 3 505 431, FR-P 1 371 139, US-.P 3 711 577, US-P 4 054 544 describen trisfosfonataminas acíclicas, que están parcialmente halogenadas. En la EP-A o 640 655 se describen masas de moldeo constituidas por policar-bonato aromático, copolímeros que contienen estireno y polímeros de injerto, que pueden acabarse de manera ignífuga con compuestos del fósforo monómeros y/o oligómeros En la EP-A-0 363 608 se describen mezclas polímeras ignífugas constituidas por policarbonato aromático, copolímero o copolímero de injerto así como fosfatos REF 136117 oligómeros como aditivo protector contra la llama. Para algunas aplicaciones, tal como por ejemplo piezas de moldeo en el interior de piezas para carcasas, no es suficiente frecuentemente la estabilidad dimensional térmica de estas mezclas. En la US-P 5 061 745 se describen mezclas polímeras constituidas por policarbonato aromático, polímero de injerto de ABS y/o copolímero que contiene estireno y monofosfatos a modo de aditivos protectores contra la llama. Para la fabricación de piezas para carcasas de pared delgada es frecuentemente insuficiente el nivel de la resistencia al desgarre bajo tensión de estas mezclas. Una combinación de fosfonataminas y compuestos de fósforo no es describe ni en la WO 970092 ni en la EWP-A 728 811. Descripción detallada de la invención La tarea de la presente invención consiste en poner a disposición masas de moldeo de policarbonato con una resistencia a la llama mejorada por medio de tiempos de propagación de la combustión mejorados y excelentes propiedades mecánicas tales como resistencia de la línea de unión por fusión, módulo E así como una buena aptitud a la elaboración y tonalidad en bruto. Este espectro de propiedades se exige, especialmente, cuando se emplean en el sector de la tecnología de la informática tal como, por ejemplo, para carcasas de monitores, impresoras, grabadoras, copiadoras, etc. Se ha encontrado ahora que presentan las propiedades deseadas composiciones que contienen policarbonato y fosfonataminas en combinación con compuestos del fósforo y /o sales de compuestos del fósforo y, en caso dado, otros componentes de mezcla. El objeto de la invención son, por lo tanto composiciones que contienen policarbonato, al menos una fosfonatamina de la fórmula (I) en la que A significa un resto de la fórmula (Ha) o (Ilb) R1 y R2 independientemente entre sí, significan alquilo con 1 a 10 átomos de carbono insubstituido o substituido o significan arilo con 6 a 10 átomos de carbono insubstituido o substituido, R3 y R4 independientemente entre si, significan alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, insubstituido o substituido o arilo con 6 a 10 átomos de carbono insubstituido o substituido o R3 y R4 significan conjuntamente alquileno con 3 a 10 átomos de carbono insubstituido o substituido, y significa los valores numéricos 0, 1 o 2 y B independientemente entre si, significan hidrógeno, alquilo con 2 a 8 átomos de carbono en caso dado halogenado, arilo con 6 a 10 átomos de carbono insubstituido o substituido, y al menos un compuesto del fósforo de las fórmulas (Ha), (Ilb), (lie) y (lid) en la que R1, R2, R3 y R4, independientemente entre sí, significan alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono, halogenados respectivamente en caso dado, cicloalquilo con 5 hasta 6 átomos de carbono, arilo con 6 hasta 20 átomos de carbono o aralquilo con 7 hasta 12 átomos de carbono, substituidos en caso dado, respectivamente, por alquilo y/o por halógeno, n independientemente entre si, significan 0 o 1, k significa de 0 hasta 30 y X significa un resto aromático, mononuclear o polinuclear con 6 hasta 30 átomos de carbono; O (Ilb) R5C— P ^Me donde R5 y R6, independientemente entre si significan alquilo con 1 a 24 átomos de carbono, en caso dado halogenado, cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, arilo con 6 a 20 átomos de carbono o aralquilo con 7 a 12 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno y/o por alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, o R5 y R6, en el caso de la fórmula (lid) forman una cadena alquilo, Me significa un metal, elegido entre los grupos primero y tercero principales y entre los grupos VIH, IB y 2B secundarios del Sistema Periódico de los Elementos, y q está determinado por la valencia del ion metálico, y, en caso dado modificadores de la resiliencia. La composición según la invención contiene, preferentemente, de 0, 1 hasta 30, de forma especialmente preferente de 1 hasta 25, de forma muy especialmente preferente de 2 hasta 20 partes en peso de fosfonatamina y, preferentemente de 0,5 hasta 20, de forma especialmente preferente de 1 hasta 18, especialmente de 2 hasta 15 partes en peso de compuesto del fósforo, estado referidas las indicaciones cuantitativas al conjunto de la mezcla. Preferentemente las composiciones contienen a modo de modificador de la resiliencia, polímero de injerto y, en caso dado, (co)polímero vinílico y/o polialqui-lenteraftalato. El objeto de la invención son, preferentemente, mezclas, que contienen A) de 40 hasta 99, preferentemente de 60 hasta 98,5 partes en peso de policarbonato aromático y/o de poliéstercarbonato B) de 0,5 hasta 60, preferentemente de 1 hasta 40, especialmente de 2 hasta 25 panes en peso de polímero de injerto, B. l) 5 hasta 95, preferentemente 30 hasta 80 % en peso de uno o varios monómeros vinílicos sobre B.2) 95 hasta 5, preferentemente 20 hasta 70 % en peso de una o varias bases para injerto con una temperatura de transición vitrea < 10°C, preferentemente <0°C, de forma especialmente preferente <-20°C, C) de 0 hasta 45, preferentemente de 0 hasta 30, de forma especialmente preferente de 2 hasta 25 partes en peso de al menos un polímero termoplástico elegido del grupo formado por los (co)polímeros vinílicos y los tereftalatos de polialquileno, D) de 0, 1 hasta 30 partes en peso, preferentemente de 1 hasta 25 partes en peso, de forma especialmente preferente de 2 hasta 20 partes en peso de fosfonatamina de la fórmula (1) anteriormente indicada E) de 0,5 hasta 20 partes en peso, preferentemente de 1 hasta 18 partes en peso, de forma especialmente preferente de 2 hasta 15 partes en peso, elegido entre al menos un compuesto del fósforo de las fórmulas (Ha), (11b), (He) y (lid) anteriormente descritas, F) de 0 hasta 5 partes en peso, preferentemente de 0, 1 hasta 3 partes en peso, de forma especialmente preferente de 0,1 hasta 1 parte en peso, especialmente de 0,1 hasta 0,5 partes en peso de poliolefina fluorada, dando 100 la suma de las partes en peso de todos los componentes. Componente A. Los policarbonatos aromáticos y/o los poliéstercarbonatos aromáticos, adecuados según la invención, según el componente A, son conocidos por la literatura o pueden prepararse según procedimientos conocidos por la literatura (para la obtención de los policarbonatos aromáticos véase, por ejemplo, Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Interscience Publishers, 1964, así como las DE- AS 1 495 626, DE-OS 2 232 877, DE-OS 2 703 376, DE-OS 2 714 544, DE-OS 3 000 610, DE-OS 3 832 396; para la obtención de los poliéster-carbonatos aromáticos por ejemplo la DE-OS 3 077 034). La obtención de los policarbonatos aromáticos se lleva a cabo, por ejemplo, mediante reacción de difenoles con halogenuros de carbonilo, preferentemente fosgeno y/o con dihalogenuros de dicarbonilo aromáticos, preferentemente dihalogenuros de benceno dicarbonilo, según el procedimiento de las superficies límite, en caso dado con empleo de interruptores de cadenas, por ejemplo monofenoles y, en caso dado, con empleo de ramificadores trifuncionales o con una funcionalidad mayor que tres, por ejemplo trifenoles o tetrafenoles. Los difenoles para la obtención de los policarbonatos aromáticos y/o de los poliéstercarbonatos aromáticos son, preferentemente, aquellos de la fórmula (III) en la que A significa un enlace sencillo, alquileno con 1 a 5 átomos de carbono, alquilideno con 2 a 5 átomos de carbono, cicloalquilideno con 5 a 6 átomos de carbono, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -SO2-, arileno con 6 a 12 átomos de carbono, que puede estar condensado con otros anillos aromáticos que contengan en caso dado heteroátomos, o un resto de las fórmulas (IV) o (V) B significan, respectivamente, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, preferen-temente metilo, halógeno, preferentemente cloro y/o bromo, x significan respectivamente independientemente entre sí, 0, 1 o 2, p significan 1 o 0, y R7 y R8, que pueden elegirse individualmente para cada X1, significan, independientemente entre sí, hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, prefe-rentemente hidrógeno, metilo o etilo, X1 significa carbono y m significa un número entero de 4 a 7, preferentemente 4 o 5, con la condición de que al menos en uno de los átomos X1, R7 y R8 signifiquen simultanea-mente alquilo. Los difenoles preferentes son hidroquinona, resorcina, dihidroxidifenoles, bis-(hidroxifenil)-alcanos con 1 a 5 átomos de carbono, bis-(hidroxifenil)-cicloalca-nos con 5 a 6 átomos de carbono, bis-(hidroxifenil)-éteres, bis-(hidroxifenil)- sulfóxi-dos, bis-(hidroxifenil)-cetonas, bis-(hidroxifenil)-sulfonas y a,a-bis-(hidroxifenil)-diisopropilbencenos así como sus derivados bromados en el núcleo y/o clorados en el núcleo. Los difenoles especialmente preferentes son 4,4'-dihidroxidifenilo, bisfenol-A, 2,4-bis(4-hidroxifenil)-2-metilbutano, l,l-bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexano, 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano, 4,4'-dihidroxidifenilsulfuro, 4,4'-dihi-droxidifenil-sulfona así como sus derivados di y tetrabromados o clorados tales como, por ejemplo, 2,2-bis(3-cloro-4-hidroxifenil)-propano, 2,2-bis-(3,5-dicloro-4-hidroxifenil)-propano o 2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano. Es especialmente preferente el 2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano (bisfenol-A).

Pueden emplearse difenoles individuales o en forma de mezclas arbitrarias.

Los difenoles son conocidos por la literatura o pueden prepararse según los procedimientos conocidos por la literatura. Los interruptores de cadenas adecuados para la obtención de los policarbo-natos aromáticos, termoplásticos son, por ejemplo, fenol, p-clorofenol, p-terc.-butilfenol o 2, 4, 6-tri bromo fenol, así como también alquilfenoles de cadena larga, tal como el 4-(l,3-tetrametilbutil)-fenol según la DE-OS 2 842 005 o monoalquil-fenoles o bien dialquilfenoles con un total de 8 hasta 20 átomos de carbono en los substituyentes alquilo, tales como 3,5-di-terc-butilfenol, p-iso-octilfenol, p-terc. -octilfenol, p-dodecilfenol y 2-(3,5-dimetilheptil)-fenol y 4-(3,5-dimetilheptil)-fenol. La cantidad de interruptores de cadenas empleados asciende, en general, entre 0,5 % en moles y 10 % en moles, referido a la suma en moles de los difenoles empleados en cada caso.

Los policarbonatos aromáticos, termoplásticos, tienen pesos moleculares medios en peso (Mw, medidos por ejemplo por ultracentrífugado o por medida de la difracción de la luz, desde 10.000 hasta 200.000, preferentemente desde 20.000 hasta 80.000. Los policarbonatos termoplásticos, aromáticos pueden estar ramificados de manera conocida, y concretamente, de manera preferente, mediante la incorporación de un 0,05 hasta un 2,0 % en moles, referido a la suma de los difenoles empleados, de compuestos trifuncionales o trifuncionales o con una funcionalidad mayor que tres, por ejemplo aquellos con tres o con mas de tres grupos fenólicos. Son adecuados tanto homopolicarbonatos como también copolicarbonatos. Para la obtención de los copolicarbonatos según la invención según el componente A puede emplearse también de un 1 hasta un 25 % en peso, preferentemente de un 2,5 hasta un 25 % en peso, (referido a la cantidad total de los difenoles empleados) de polidiórganosiloxanos con grupos terminales hidroxi-ariloxi. Estos son conocidos (véase por ejemplo la patente US 3 419 634) o bien pueden obtenerse según procedimientos conocidos por la literatura. La obtención de los copolicarbonatos que contienen polidiórganosiloxano se describe por ejemplo en la DE-OS 3 334 782. Los policarbonatos preferentes son, además de los homopolicarbonatos de bisfenol A,' los copolicarbonatos de bisfenol A con hasta un 15 % en moles, referido a la suma en moles de los difenoles, de otros difenoles diferentes de los que se han citado como preferentes o bien como especialmente preferentes, especialmente 2,2-bis(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano.

Los dihalogenuros de dicarbonilo aromáticos para la obtención de los poliéstercarbonatos aromáticos son, preferentemente, los dicloruros de diacilo del ácido isoftálico, del ácido tereftálico, del ácido difeniléter-4,4'-dicarboxílico y del ácido naftalin-2,6-dicarboxílico. Son especialmente preferentes mezclas de los dicloruros de diacilo del ácido isoftálico y del ácido tereftálico en la proporción comprendida entre 1:20 y 20: 1. En la obtención de los poliéstercarbonatos se utiliza concomitantemente, además, un haiogenuro de carbonilo, preferentemente fosgeno a modo de derivado de ácido bifuncional. Como interruptores de cadenas para la obtención de los poliéstercarbonatos aromáticos entran en consideración, además de los monofenoles, ya citados, también sus esteres de los ácidos clorocarboxílicos así como los cloruros de acilo de los ácidos monocarboxílicos aromáticos, que pueden estar substituidos, en caso dado, por grupos alquilo con 1 hasta 22 átomos de carbono o por átomos de halógeno, así como los cloruros de los ácidos monocarboxílicos alifáticos con 2 hasta 22 átomos de carbono. La cantidad de los interruptores de cadena asciende, respectivamente, desde 0, 1 hasta 10 % en moles, referido en el caso de los interruptores de cadenas fenólicos, a los moles de difenoles y, en el caso de los interruptores de cadenas de cloruro de monocarbonilo, a los moles de los dicloruros de dicarbonilo. Los poliéstercarbonatos aromáticos pueden contener incorporados también ácidos hidroxicarboxílicos aromáticos. Los poliéstercarbonatos aromáticos pueden ser tanto lineales como estar ramificados de manera conocida (a este respecto véanse también las DE-OS 2 940 024 y la DE-OS 3 007 934).

Como agentes ramificadores pueden emplearse, por ejemplo, cloruros de carbonilo trifuncionales o con una funcionalidad mayor que tres, tales como tricloruro del ácido trimesínico, tricloruro del ácido cianúrico, tetracloruro del ácido 3,3'-4,4'-benzofenona-tetracarboxílico, tetracloruro del ácido 1,4,5,8-naftalintetracar-boxílico o tetracloruro del ácido piromelítico, en cantidades de 0,01 hasta 1 ,0 % en moles, (referido a los dicloruros de dicarbonilo empleados) o fenoles trivalentes o con una funcionalidad mayor que tres, tales como floroglucina, 4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-hepteno-2, 4,4-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxife-nil)-heptano, 1 ,3,5-tri-(4-hidroxifenil)-benceno, 1 , 1 , l-tri-(4-hidroxifenil)-etano, tri-(4-hidroxifenil)-fenil-metano, 2,2-bis[4,4-bis(4-hidroxifenil)-ciclohexil]-propano, 2,4-bis(4-hidroxifenil-isopropil)-fenol, tetra-(4-hidroxifenil)-metano, 2,6-bis(2-hidroxi-5-metil-bencil)-4-metil-fenol, 2-(4-hidroxifenil)-2-(2,4-dihidroxifenil)-propano, tetra-(4-[4-hidroxife-nil-isopropil]-fenoxi)-metano, l,4-bis[4,4'-dihidroxitri-fenil)-metil]-benceno, en can-tidades de 0,01 hasta 1 ,0 % en moles, referido a los difenoles empleados. Los agentes ramificadores fenólicos pueden disponerse con los difenoles, los agentes ramificadores de cloruro de acilo pueden incorporarse junto con los dicloruros de acilo. En los poliéstercarbonatos termoplásticos, aromáticos puede variar arbitrariamente la proporción de unidades estructurales de carbonato. Preferentemente la proporción de grupos carbonato asciende hasta un 100 % en moles, especialmente hasta un 80 % en moles, de forma especialmente preferente hasta un 50 en moles, referido a la suma de los grupos éster y de los grupos carbonato. Tanto la proporción de éster como también la proporción de carbonato de los poliéstercarbonatos aro-máticos puede encontrarse distribuida en el policondensado en forma de bloques o de manera estadística.

La viscosidad relativa en solución (?re?) de los policarbonatos aromáticos y de los poliéstercarbonatos se encuentra en el intervalo de 1,18 hasta 1,4, preferentemente desde 1,22 hasta 1,3 (medida en soluciones de 0,5 g de policarbonato o de poliéstercarbonato en 100 ml de solución de cloruro de metileno a 25 °C). Los policarbonatos termoplásticos, aromáticos y los poliéstercarbonatos pueden emplearse solos o en mezclas arbitrarias entre sí. Componente B. El componente B abarca uno o varios polímeros de injerto de B. l 5 hasta 95, preferentemente 30 hasta 80 % en peso, de al menos un monó- mero vinílico sobre B.2 95 hasta 5, preferentemente 70 hasta 20 % en peso de uno o varios cauchos de dieno, en forma de partículas con temperaturas de transición vitrea < 10°C, preferentemente < 0°C, de forma especialmente preferente < - 20°C. La base de injerto B.2 tiene, en general, un tamaño medio de las partículas (valor dso) desde 0,05 hasta 5 µm, preferentemente desde 0,10 hasta 0,5 µm, de forma especialmente preferente desde 0,20 hasta 0,40 µm. Los monómeros B.1 son, preferentemente, mezclas constituidas por B. l . l 50 hasta 99 partes en peso de vinilaromatos y /o de vinilaromatos substituidos en el núcleo (tales como, por ejemplo, estireno, a- metilestireno, p-metil-estireno, p-cloroestireno) y/o metacrilatos de alquilo (con 1 hasta 4 átomos de carbono) (tales como, por ejemplo metacrilato de metilo, metacrilto de etilo) y B.1.2 1 hasta 50 partes en peso de cianuros de vilo (nitrilos insaturados tales como el acrilonitrilo y el metacrilonitrilo) y/o (met)acrilatos de alquilo (con 1 hasta 8 átomos de carbono) (tales como, por ejemplo, metacrilato de metilo, acrila-to de n-butilo, acrilato de t-butilo) y/o derivados (tales como anhídridos e imidas) de ácidos carboxílicos insaturados (por ejemplo anhídrido del ácido maléico y N-fenil-meleinimida). Los monómeros B. l .1 preferentes se eligen de al menos uno de los monómeros formados por estireno, a-metilestireno y metacrilato de metilo, los monómeros B.1.2 preferentes se eligen de al menos uno de los monómeros formados por acrilonitrilo, anhídrido del ácido maleico y metacrilto de metilo. El monómero B. l. l especialmente preferente es el estireno y el B. l.2 es el acrilonitrilo. Las bases para injerto B.2, adecuadas para los polímeros de injerto B, son, por ejemplo cauchos de dieno, cauchos de EP(D)M, es decir aquellos a base de etile-no /propileno y, en caso dado, dieno, cauchos de acrilato, de poliuretano, de silicona, de cloropreno y de etileno/acetato de vinilo. Las bases para injerto B.2 preferentes son cauchos de dieno (por ejemplo a base de butadieno, isopreno, etc.) o mezclas de cauchos de dieno o copolímeros de cauchos de dieno o sus mezclas con otros monómeros copolimerizables (por ejemplo según B.1.1 y B.1.2), con la condición de que la temperatura de transición vitrea del componente B.2 se encuentre por debajo de < 10°C, preferentemente <0°C, de forma especialmente preferente < -10°C. Es especialmente preferente el caucho de polibutadieno puro. Los polímeros B, especialmente preferentes, son, por ejemplo, polímeros de ABS (ABS en emulsión, en masa y en suspensión) como los que se han descrito, por ejemplo, en la DE-OS 2 035 390 (= US-PS 3 644 574) o en la DE-OS 2 248 242 (=GB-PS 1 409 275) o bien en Ulmann, Enzyklopádie der Technischen Chemie, tomo 19 (1980), página 280 y siguientes. El contenido en gel de la base para injerto B.2 es, al menos, del 30 % en peso, preferentemente del 40 % en peso como mínimo (medido en tolueno). Los copolímeros de injerto B se fabrican mediante polimerización por medio de radicales, por ejemplo mediante polimerización en emulsión, en suspensión, en solución o en masa, preferentemente mediante polimerización en emulsión. Los cauchos de injerto especialmente adecuados son también polímeros de ABS, que se fabrican mediante iniciación Redox con un sistema iniciador constituido por hidroperóxido orgánico y ácido ascórbico según la US-PS 4 937 285. Puesto que, en la reacción de injerto no se injertan completamente, como se sabe, los monómeros de injerto sobre la base para injerto, se entenderán según la invención por polímeros de injerto B aquellos productos que se obtienen mediante (co)polimerización de los polímeros de injerto en presencia de la base para injerto y que se obtienen concomitantemente durante la elaboración. Los cauchos de acrilato adecuados según B.2 de los polímeros B son, preferentemente, polímeros formados por acrilatos de alquilo, en caso dado con hasta un 40 % en peso, referido a B.2 de otros monómeros etilénicamente insaturados, polimerizables. A los esteres del ácido acrílico polimerizables preferentes pertenecen los esteres alquílicos con 1 a 8 átomos de carbono, por ejemplo los esteres de metilo, de etilo, de butilo, de n-octilo y de 2-etilhexilo; esteres de halógenoalquilo, prefe-rentemente esteres de halógeno-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, tales como acrilato de cloroetilo así como mezclas de estos monómeros. Para la reticulación pueden copolimerizarse monómeros con mas de un doble enlace polimerizable. Ejemplos preferentes de monómeros reticulantes son esteres de ácidos monocarboxílicos insaturados con 3 a 8 átomos de carbono y alcoholes monovalentes insaturados con 3 a 12 átomos de carbono, o polioles saturados con 2 hasta 4 grupos OH y 2 hasta 20 átomos de carbono, tales como por ejemplo dimetacrilato de etilenglicol, metacrilato de alilo; compuestos heterocíclicos poliinsaturados, tales como por ejemplo cianurato de trivinilo y de trialilo; vinilcompuestos polifuncionales, tales como di- y tetravinilbencenos; sí como también fosfato de trialilo y ftalato de dialilo. Los monómeros reticulantes preferentes son metacrilato de alilo, dimetacrilato de etilenglicol, ftalato de dialilo y compuestos heterocíclicos, que presenten al menos 3 grupos etilénicamente insaturados. Los monómeros reticulantes especialmente preferentes son los monómeros cíclicos formados por cianurato de trialilo, isocianurato de trialilo, triacriloilhexa-hidro-s-triazina, trialilbencenos. La cantidad de los monómeros reticulantes asciende preferentemente desde 0,02 hasta 5, especialmente desde 0,05 hasta 2 % en peso, referido a la base para injerto B.2. En el caso de monómeros cíclicos reticulantes con al menos 3 grupos etilé-nicamente insaturados es ventajoso limitar la cantidad por debajo de un 1 % en peso de la base para injerto B.2. Los "otros" monómeros polimerizables preferentes, etilénicamente insaturados, que pueden servir, además de los esteres del ácido acrílico en caso dado para la obtención de la base para injerto B.2, son, por ejemplo, acrilonitrilo, estireno, a-metilestireno, acrilamida, vinil-alquiléteres con 1 a 6 átomos de carbono, metacrilato de metilo, butadieno. Los cauchos acrílicos preferentes como base para injerto B.2 son polímeros en emulsión, que presentan un contenido en gel de al menos un 60 % en peso. Otras bases para injerto B.2 adecuadas son cauchos de silicona con puntos activos para el injerto, como los que se han descrito en las DE-OS 3 704 657, DE-OS 3 704 655, DE-OS 3 631 540 y DE-OS 3 631 539. El contenido en gel de las bases de injerto se determina a 25 °C en un disolvente adecuado (M. Hoffmann, H. Krómer, R. Kuhn, Polymeranalytik I y II, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1977). El tamaño medio de las partículas dso es el diámetro por encima y por debajo del cual se encuentra respectivamente el 50 % en peso de las partículas. Este puede determinarse con ayuda de la medida por ultracentrifugado (W. Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z, y Z. Polymere 250 (1972), 782-796) Componente C. El componente C abarca uno o varios (co)polímeros vinílicos termoplásticos C.1 y/o tereftalatos de polialquileno C.2.. Como (co)polímeros vinílicos C.1 son adecuados polímeros de al menos un monómero del grupo formado por vinilaromatos, cianuros de vinilo, (nitrilos insatu-rados), (met)acrilatos de alquilo (con 1 a 8 átomos de carbono), ácidos carboxílicos insaturados así como derivados (tales como anhídridos e imidas) de ácidos carboxílicos insaturados. Son especialmente adecuados los (co)polímeros constitui-dos por C.1.1 de 50 hasta 99, preferentemente de 60 hasta 80 partes en peso de vinilaromatos y/o de vinilaromatos substituidos en el núcleo tales como, por ejemplo, estireno, a-metilestireno, p-metilestireno, p-cloroestireno y/o meta-crilatos de alquilo (con 1 a 8 átomos de carbono), tales como por ejemplo metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, y C.1.2 de 1 hasta 50, preferentemente de 20 hasta 40 partes en peso de cianuros vinílicos (nitrilos insaturados), tales como acrilonitrilo y metacrilonitrilo y/o (met)acrilatos de alquilo (con 1 a 8 átomos de carbono), (tales como, por ejemplo metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo, acrilato de t-butilo) y/o ácidos carboxílicos insaturados (tal como ácido maléico) y/o derivados (tales como anhídridos e midas) de ácidos carboxílicos insaturados (por ejemplo, anhídrido del ácido maléico y N-fenil-maleinimida). Los (co)polímeros C. l son de tipo resinoso, termoplásticos y están exentos de caucho. De forma especialmente preferente el copolímero C.1.1 es el estireno y el C.1.2 es acrilonitrilo. Los (co)polímeros según C.1 son conocidos y pueden prepararse mediante polimerización con radicales, especialmente mediante polimerización en emulsión, en suspensión, en solución o en masa Los (co)polímeros tienen preferentemente pesos moleculares M (promedio en peso determinado mediante dispersión de la luz o por sedimentación) comprendidos entre 15.000 y 200.000. Los tereftalatos de polialquileno del componente C.2 son productos de reacción de ácidos dicarboxílicos aromáticos o de sus derivados reactivos, tales como esteres dimetílicos o anhídridos, y dioles alifáticos, cicloalifáticos o aralifáticos así como mezclas de estos productos de reacción. Los tereftalatos de polialquileno preferentes contienen al menos un 80 % en peso, preferentemente al menos un 90 % en peso referido a los componentes de ácidos dicarboxílicos, de restos de ácido tereftálico y al menos un 80 %en peso, preferentemente al menos un 90 % en moles, referido al componente diol, de restos de etilenglicol y/o de butanodiol- 1,4. Los tereftalatos de polialquileno preferentes pueden contener además de los restos del ácido tereftálico, hasta un 20 % en moles, preferentemente hasta un 10 % en moles, de restos de otros ácidos dicarboxílicos aromáticos o cicloalifáticos con 8 hasta 14 átomos de carbono o de ácidos dicarboxílicos aromáticos con 4 hasta 12 átomos de carbono, tales como por ejemplo restos del ácido ftálico, del ácido isoftálico, del ácido naftalin-2,6-dicarboxílico, del ácido 4,4'-difenildicarboxílico, del ácido succínico, del ácido adípico, del ácido sebácico, del ácido azeláico, del ácido ciclohexano-diacético. Los tereftalatos de polialquileno preferentes pueden contener, además de los restos de etilenglicol o bien de butanodiol-1,4, hasta un 20 % en moles, preferentemente hasta un 10 % en moles de otros dioles alifáticos con 3 hasta 12 átomos de carbono o dioles cicloalifáticos con 6 hasta 21 átomos de carbono, por ejemplo restos de propanod?ol-1,3, de 2-etilpropanodiol-l,3, de neopentilglicol, de pentanodiol- 1,5, de hexanodiol- 1 ,6, de ciclohexano-dimetanol-1 ,4, de 3-etilpenta-nodiol-2,4, de 2-metilpentanodiol-2,4, de 2,2,4-trimetilpentanodiol-l,3, de 2-etilhexanodiol-1 ,3, de 2,2-dietilpropanodiol-l ,3, de hexanodiol-2,5, de l,4-di-(ß-hidroxietoxi)-benceno, de 2,2-bis-(4-hidroxiciclohexil)-propano, de 2,4-dihidroxi-1 , 1 ,3,3-tetrametil-ciclobu-tano, de 2,2-bis-(4-ß-hidroxietoxifenil)-propano y de 2,2-bis-(4-hidroxipropoxifenil)-propano (DE-OS 2 407 674, 2 407 776, 2 715 932). - Los tereftalatos de polialquileno pueden ramificarse mediante la incorporación de cantidades relativamente pequeñas de alcoholes tri o tetravalentes o de ácidos carboxílicos tri o tetrabásicos, por ejemplo según la DE-OS 1 900 270 y US-PS 3 692 744. Ejemplos preferentes de agentes ramificadores son ácido trimesínico, ácido trimelítico, trimetiloletano y -propano y pentaeritrita. Son especialmente preferentes los tereftalatos de polialquileno que hayan sido preparados únicamente a partir del ácido tereftálico y de sus derivados reactivos (por ejemplo sus esteres de dialquilo) y etilenglicol y/o butanodiol- 1,4, y mezclas de estos tereftalatos de polialquileno. Las mezclas de los tereftalatos de polialquileno contienen de un 1 hasta un 50 % en peso, preferentemente de un 1 hasta un 30 % en peso de tereftalato de polietileno y de un 50 hasta un 99 % en peso, preferentemente de un 70 hasta un 99 % en peso de tereftalato de polibutileno. Los tereftalatos de polialquileno, empleados preferentemente, tienen, en general, una viscosidad límite de 0,4 hasta 1 ,5 dl/g, preferentemente de 0,5 hasta 1 ,2 dl/g, medida en fenol/o-diclorobenceno (proporción en peso 1: 1) a 25°C en el visco-símetro de Ubbelohde. Los tereftalatos de polialquileno pueden prepararse según métodos conocidos (véase por ejemplo Kunststoff-Handbuch, tomo VIH, página 695 y siguientes, Carl-Hanser-Verlag, München 1973). Componente D Las masas de moldeo según la invención contienen, como agentes protectores contra la llama, al menos un compuesto de fosfonatamina de la fórmula (I) en la que A significa donde R1, R2, R3 y R4 así como B e y tienen el significado anteriormente indicado. Preferentemente, B significan, independientemente entre sí, hidrógeno, etilo, n- o iso-propilo, que pueden estar substituidos por halógeno, arilo con 6 hasta 10 átomos de carbono insubstituido o substituido por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono y/o por halógeno, especialmente fenilo o naftilo. En R\ R2, R3 y R4, alquilo significa, independientemente entre sí, preferen-temente metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-, iso-, sec- o tere. -butilo, pentilo o hexilo. En R1, R2, R3 y R4, alquilo substituido significa, independientemente entre sí, preferentemente, alquilo con 1 hasta 10 átomos de carbono, substituido por halógeno, especialmente significa metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-, iso-, sec- o tere. -butilo, pentilo o hexilo substituidos una o dos veces. R3 y R4, junto con el átomo de carbono, con el que están enlazados, forman, preferentemente, ciclopentilo, ciciohexilo, cicioheptilo o ciclooctilo, especialmente ciclopentilo o ciciohexilo. En R\ R2, R3 y R4, arilo con 6 hasta 10 átomos de carbono significa, independientemente entre sí, preferentemente, fenilo, naftilo o binaftilo, especialmente o-fenilo, o-naftilo, o-binaftilo, que pueden estar substituidos por halógeno (en general una, dos o tres veces). De manera ejemplificativa y preferente se citaran: 5,5,5',5',5",5',-hexa-metil-tris(l, 3, 2-dioxafosforinanmetan)amin-2,2',2'' -trióxido de la fórmula (1-1) (producto de ensayo XPM 1000 Fa. Solutia Inc., St. Louis, USA) l ,3,2-dioxafosforinan-2-metanamina, N-butil-N[(5, 5-dimetil-l, 3,2-dioxafosforinan-2-il)metil]-5, 5-dimetil-, P,2-dioxido; l,3,2-dioxafosforinano-2-metanamina, N-[[5, 5-dimetil-l, 3, 2-dioxafosforinan-2-il)metil]-5,5-dimetil-N-fenil-, P,2-dioxido; 1.3,2-dioxafosforinan-2-metanamina, N,N-dibutil-5, 5-dimetil-, 2-oxido, 1,3,2-dioxafos-forinan-2-metanimina, N-[(5, 5-dimetil-l, 3, 2-dioxafosforinan-2-il)metil]-N-etil-5, 5-dimetil-, P,2-dioxido, l,3.2-dioxafosforinan-2-metanamina, N-butil-N-[5,5-dicloro-metil-l,3,2-dioxafosforinan-2-il)-metil]-5,5-diclorometil-. P,2-dioxido, l ,3,2-dioxa-fosforinan-2-metanamina. N-[(5,5-di-clorometil-l,3,2-dioxoafosforinan-2-il)metil]-5,5-diclorometil-N-fenil-, P,2-dioxido; 1,3,2-dioxafosforinan-2-metanamina, N,N-di-(4-clorobutil)-5,5-dimetil-2-óxido; 1,3,2-dioxafosforinan-2-metanimina, N-[(5,5-di-metil-l,3,2-dioxafosforinan-2-il)metan]-N-(2-cloroetil)-5,5-di(clorometil)-, P2-dioxido. Además son preferentes: Compuestos de la fórmula (1-2) o (1-3) en las que R1, R2, R3 y R4 tienen los significados anteriormente indicados. Son especialmente preferentes los compuestos de la fórmula (1-2), (1-1). También son especialmente preferentes los compuestos individuales anteriormente citados. Los compuestos de la fórmula (I) pueden prepararse según el procedimiento siguiente' a) se añade PCb a una mezcla de derivados de 1,3-diol, agua y de un disolvente orgánico, a una temperatura de 10-60°C. Se obtienen en este caso un l ,3,2-dioxafosforinan-2-oxido 5,5-disubstituido de la fórmula (la) en la que Ri y R2 tienen los significados anteriormente indicado, b) tras purificación se hace reaccionar el l,3,2-dioxafosforinan-2-oxido en para- formaldehído, con una amina ByNH3 y, en la que B e y tienen el significado anteriormente indicado, c) tras una nueva purificación y secado se obtienen la fosfonatamina de la fórmula (I). Una descripción detallada del procedimiento de obtención puede verse en la memoria descriptiva de la patente norteamericana US 5 844 028.

Componente E. El componente E abarca uno o varios compuestos del fósforo o una mezcla constituida por un compuesto del fósforo monómeros o al menos por un compuesto del fósforo oligómero de las fórmulas anteriormente indicadas (Ha), (Ilb), (He) y (lid). En la fórmula (Ha) R1, R2, R3 y R4 tienen el significado anteriormente indicado. Preferentemente R1, R2, R3 y R4 significan, independientemente entre sí alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, naftilo o fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono. Los grupos aromáticos R\ R2, R3 y R4 pueden estar substituidos, por su parte, por grupos halógeno y/o alquilo, preferentemente por cloro, por bromo y/o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono. Los restos arilo especialmente preferentes son cresilo, fenilo, xilenilo, propilfenilo o butilfenilo así como los correspondientes derivados bromados y clorados. En la fórmula (Ha) X significa un resto aromático mono o polinuclear con 6 hasta 30 átomos de carbono. Este se deriva, preferentemente, de difenoles de la fórmula (III). Son especialmente preferentes el difenol, el bisfenol A, la resorcina o la hidroquinona o sus derivados clorados o bromados. En la fórmula (lia) n pueden ser, independientemente entre sí, 0 o 1 , preferentemente n es igual a 1. k significa valores de 0 a 30, preferentemente significa un valor medio de 0,3 hasta 20, de forma especialmente preferente de 0,3 hasta 20, de forma especialmente preferentes de 0,5 hasta 10, especialmente de 0,5 hasta 6. Como componentes E según la invención se emplearán especialmente mezclas constituidas por, preferentemente 10 hasta 90 % en peso, preferentemente 12 hasta 40 % en peso, al menos de un compuesto monofosforado y al menos por un compuesto del fósforo oligómero de la fórmula (Ha) o bien de una mezcla de compuestos oligómeros del fósforo en cantidades de 10 hasta 90 % en peso, preferentemente de 60 hasta 88 % en peso, referido a la cantidad total de compuestos del fósforo. Los compuestos monofosforados de la fórmula (Ha) son, especialmente, fosfato de tributilo, fosfato de tris-(2-cloroetilo), fosfato de tris-(2,3-dibromopropilo), fosfato de trifenilo, fosfato de tricresilo, fosfato de difenilcresilo, fosfato de difeniloctilo, fosfato de difenil-2-etilcresilo, fosfato de tri-(isopropilfenilo), arilfos-fatos halógenosubstituidos, metilfosfonato de dimetilo, metilfosfonato de difenilo fenilfosfonato de dietilo, óxido de trifenilfosfina u óxido de tricresilfosfina. Las mezclas constituidas por los compuestos del fósforo monómeros y oligómeros de la fórmula (I) presentan en promedio valores k desde 0,3 hasta 20, preferentemente desde 0,5 hasta 10, especialmente desde 0,5 hasta 6. Los compuestos del fósforo según el componente E son conocidos (véanse, por ejemplo, las EP-A-363 608, EP-A-640 655) o pueden prepararse de manera análoga según métodos conocidos (por ejemplo Ullmanns Enzyklopádie der technischen Chemie, tomo 18, páginas 301 y siguientes, 1979; Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, tomo 12/lm página 43; Beilstein tomo 6, página 177). Las masas de moldeo, según la invención, pueden contener a modo de compuestos del fósforo, compuestos metálicos de monoésteres del ácido fosfórico de las fórmulas (Hb) y/o (He), o compuestos metálicos de diésteres del ácido fosfórico según la fórmula (lid) donde R5 y R6, Me y q tienen el significado anteriormente descrito. Preferentemente, R5 y R6 significan, independientemente entre sí, alquilo con 1 hasta 15 átomos de carbono, especialmente con 1 hasta 10 átomos de carbono, en caso dado halogenado (preferentemente por cloro y/o por bromo), ciclopentilo, ciciohexilo, fenilo, naftilo, fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono (/tal como bencilo), substituidos respectivamente en caso dado por halógeno (preferentemente cloro y/o bromo) y/o por alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono, especialmente con 1 hasta 4 átomos de carbono , especialmente por metilo, por etilo, por n-, iso-propilo. De forma especialmente preferente, R5 y R6 significan, independientemente entre sí, cresilo, fenilo, xilenilo, propilfenilo o butilfenilo así como derivados de los mismos, correspondientemente bromados y clorados. Los metales adecuados están representados por los grupos primero hasta tercero principales así como por los grupos VIH, IB y HB secundarios del Sistema Periódico de los Elementos (según Mendelejew), siendo preferentes los metales de los grupos segundo y tercero principales y del grupo II secundario. Para la obtención de los compuestos metálicos de los esteres del ácido fosfórico, según la invención, son adecuados procedimientos conocidos por la litera-tura tales como, por ejemplo, el procedimiento de transesterificación a partir de triésteres del ácido fosfórico o el procedimiento del haiogenuro de acilo, a partir de cloruro de fosforilo (EP-A 0 801 116; J. Org. Chem. 1978, Vol. 43, Nr. 1, páginas 24-31) Preferentemente se emplearán los componentes inorgánicos de la reacción en forma finamente dividida en la fabricación de los esteres del ácido fosfórico según la invención. Los diámetros medios de las partículas son < 1 µm, preferentemente <_200 nm. Componente F Las poliolefinas fluoradas F son de elevado peso molecular y tienen temperaturas de transición vitrea situadas por encima de -30°C, por regla general por encima de 100°C, contenidos en flúor, preferentemente de un 65 hasta un 76, especialmente de un 70 hasta un 76 % en peso, diámetros medios de las partículas dso de 0,05 hasta 1.000, preferentemente de 0,08 hasta 20 µm. En general las poliolefinas fluoradas F tienen una densidad de 1,2 hasta 2,3 g/cm3. Las poliolefinas F fluoradas preferentes son politetraflúoretileno, fluoruro de polivinilideno, copolímeros de tetraflúoretileno/hexaflúorpropileno y de etileno/tetraflúoretileno. Las poliolefinas fluoradas son conocidas (véase "Vinyl and Related Polymers" de Schildknecht, John Wiley & Sons, Inc. , New York, 1962, páginas 484-494; "Fluorpolymers" de Wall, Wiley-Interscience, John Wiley & Sons, Inc., New York, tomo 13, 1970, páginas 623-654; "Modern Plastics Encyclopedia", 1970-1971, tomo 47, Nr. 10 A, Octubre 1970, MC Grow-Hill, Inc. , New York, página 134 y 774; "Modern Plástica Encyclopedia", 1975-1976, Octubre 1975, tomo 52, Nr. 10 A, Me Graw-Hill, Inc., New York, páginas 27, 28 y 472 y US-PS 3 671 487, 3 723 373 y 3 838 092). Estas pueden prepararse según procedimientos conocidos, por ejemplo mediante polimerización de tetraflúoretileno en medio acuoso con un catalizador formador de radicales libres, por ejemplo peroxodisulfato de sodio, de potasio o de amonio, a presiones de 7 hasta 71 kg /cm2 y a temperaturas de 0 hasta 200°C, preferentemente a temperaturas de 20 hasta 100°C. (Para mayores detalles véase por ejemplo la patente norteamericana US 2 393 967). Según la forma de aplicación, la densidad de estos materiales puede encontrarse entre 1,2 y 2,3 g/cm3, el tamaño medio de las partículas entre 0,5 y 1.000 µm. Las poliolefinas F fluoradas, preferentes según la invención, son polímeros de tetraflúoretileno con un diámetro medio de las partículas de 0,05 hasta 20 µm, preferentemente de 0,08 hasta 10 µm, y una densidad de 1,2 hasta 1,9 g/cm3 y se emplean preferentemente en forma de una mezcla coagulada de emulsiones de los polímeros de tetrafluoretileno F con emulsiones de polímeros de injerto B. Otras preparaciones preferentes según la invención son poliolefinas fluoradas F: F.1) a modo de mezcla coagulada con al menos uno de los componentes A hasta C, mezclándose la poliolefina fluorada F o bien la mezcla de poliolefinas, a modo de emulsión, con al menos una emulsión de los componentes A hasta C y seguidamente se coagula, F.2) a modo de premezcla-madre con al menos uno de los componentes A hasta C, mezclándose la poliolefina fluorada F, a modo de polvo, con un polvo o con un granulado de al menos uno de los componentes A hasta C y la fusión, en general a temperaturas de 208 °C hasta 330°C se amasa en los dispositivos usuales tales como amasadores internos, extrusoras o husillos de doble árbol. Las preparaciones preferentes para las poliolefinas fluoradas F son mezclas coaguladas con un polímero de injerto B o con un (co)polímero vinílico C. Las poliolefinas fluoradas F adecuadas, empleables en forma de polvo, son polímeros de tetrafluoretileno con diámetro medio de las partículas de 100 hasta 1.000 µm y densidades de 2,0 g/cm3 hasta 2,3 g/cm3. Para la obtención de una mezcla coagulada constituida por B y F se mezcla en primer lugar una emulsión acuosa (látex) de un polímero de injerto B con una emulsión finamente dividida de un polímero de tetrafluoretileno F; las emulsiones adecuadas de polímero de tetrafluoretileno tienen usualmente contenidos en materia sólida del 30 hasta el 70 % en peso, especialmente del 50 hasta el 60 % en peso, preferentemente del 30 hasta el 35 % en peso. Los datos cuantitativos en la descripción del componente B pueden contener la parte del polímero de injerto para la mezcla coagulada constituida por el polímero de injerto y por la poliolefina fluorada. La proporción en equilibrio en la mezcla en emulsión entre el polímero de injerto B y el polímero de tetrafluoretileno F es de 95:5 hasta 60:40. Seguidamente se coagula la mezcla en emulsión de manera conocida, por ejemplo mediante secado por pulverización, secado por liofilizado o coagulación mediante la adición de sales, ácidos, bases inorgánicas u orgánicas, disolventes miscibles con agua, tales como alcoholes, cetonas, preferentemente a temperaturas de 20 hasta 150°C, especialmente de 50 hasta 100°C. En caso necesario puede secarse a 50 hasta 200°C, preferen-temente a 70 hasta 100°C. Las emulsiones adecuadas de polímero de tetrafluoretileno son productos usuales en el comercio y se ofrecen, por ejemplo, por la firma DuPont como Teflón ® 30 N. Las masas de moldeo según la invención pueden contener al menos uno de los aditivos usuales, tales como lubrificantes y agentes desmoldeantes, agentes de nucleación, antiestáticos, estabilizantes así como colorantes y pigmentos Las masas de moldeo según la invención pueden contener hasta un 35 % en peso, referido al conjunto de la masa de moldeo, de otro agente protector contra la llama, en caso dado de efecto sinérgico. De manera ejemplificativa se citaran como otros agentes protectores contra la llama compuestos halogenados orgánicos tales como decabromobisfeniléter, tetrabromo-bisfenol, compuestos inorgánicos halogenados, tales como bromuro de amonio, compuestos nitrogenados, tales como melamina, resinas de melamina- formaldehido, hidroxicompuestos inorgánicos tales como hidróxido de Mg, de Al, compuestos inorgánicos tales como óxidos de antimo-nio, hidroxiantimoniato, óxido de circonio, hidróxido de circonio, óxido de molib-deno, molibdato de amonio, , borato de cinc, borato de amonio, metaborato de bario, talco, siliconas, dióxido de silicio y óxido de estaño así como compuestos de siloxano.

Las masas de moldeo según la invención, que contienen los componentes A hasta F y, en caso dado, otros aditivos conocidos tales como estabilizantes, colorantes, pigmentos, lubrificantes y agentes desmoldeantes, agentes de nucleación, así como antiestáticos, se preparan por mezclado de los componentes corres-pondientes de forma conocida y por amasado en fusión y por extrusión en fusión a temperaturas desde 200°C hasta 300°C en aparatos usuales tales como amasadores internos, extrusoras y husillos de doble árbol, empleándose el componente E, preferentemente, en forma de la mezcla coagulada ya citada El mezclado de los componentes individuales puede efectuarse de manera conocida tanto de forma sucesiva como también de forma simultánea y, concretamente, tanto a 20°C aproximadamente (temperatura ambiente) como también a temperatura mas elevada. Así pues, el objeto de la presente invención es también un procedimiento para la obtención de las masas de moldeo. Las mezclas, según la invención, son adecuadas, debido a su excelente resis-tencia a la llama y resistencia de la línea de unión por fusión y a sus buenas propiedades mecánicas, para la fabricación de cuerpos moldeados de cualquier tipo, especialmente aquellos con elevadas exigencias en cuanto a la resistencia a la rotura. Las mezclas de la presente invención pueden emplearse para la fabricación de cuerpos moldeados de cualquier tipo. Especialmente pueden fabricarse cuerpos mol-deados mediante colada por inyección. Ejemplos de cuerpos moldeados fabricables son: piezas para carcasas de cualquier tipo, por ejemplo para aparatos domésticos tales como exprimidores de jugo, máquinas de café, mezcladores, para máquinas de oficina tales como monitores, impresoras, copiadoras o placas de cobertura para el sector de la construcción y piezas para el sector del automóvil. Además se emplean en el sector de la electrotecnia, ya que tienen propiedades eléctricas muy buenas. Además las masas de moldeo según la invención pueden emplearse para la fabricación de los cuerpos moldeados o bien de las piezas moldeadas siguientes: piezas para la construcción interna en vehículos ferroviarios, tapacubos, carcasas de aparatos eléctricos, que contengan pequeños transformadores, carcasas para aparatos para la distribución y transmisión de informaciones, carcasas y revestimientos para fines medicinales, aparatos para masaje y carcasas para los mismos, vehículos de juguete para niños, elementos de pared planos, carcasas para dispositivos de seguridad, parachoques traseros, aislamientos térmicos, recipientes para el transporte, dispositivos para el mantenimiento y el cuidado de pequeños animales, piezas moldeadas para equipamientos sanitarios y de cuarto de baño, rejillas de cobertura para orificios de ventilación, piezas moldeadas para casetas de jardín y de herramientas y carcasas para aparatos de jardinería. Otra forma de transformación consiste en la fabricación de cuerpos moldeados por embutición a partir de placas o de láminas fabricadas previamente. Otro objeto de la presente invención consiste, por lo tanto, en el empleo de las masas de moldeo según la invención para la fabricación de cuerpos moldeados de cualquier tipo, preferentemente de los que se han citado anteriormente, así como los cuerpos moldeados constituidos por las masas de moldeo según la invención. Ejemplos Componente A Policarbonato lineal a base de bisfenol A con una viscosidad relativa en solución de 1,252, medida en CH2CI2 como disolvente a 25°C y a una concentración de 0,5 g/10 ml. Componente B Polímero de injerto de 45 partes en peso de un copolímero formado por estireno y por acrilonitrilo en la proporción de 72:28 sobre 55 partes en peso de caucho de polibutadieno reticulado, en forma de partículas (diámetro medio de las partículas dso = 0,40 µm), fabricado mediante polimerización en emulsión. Componente C Copolímero de estireno/acrilonitrilo con una proporción en peso de estireno/ acrilonitrilo de 72:28 y con una viscosidad límite de 0,55 dl/g (medida en dimetilfor-mamida a 20°C). Componente D (producto de desarrollo XPM 1000 de la firma Solutia Inc. , St. Louis, USA). Componente E EJ Trifenilfosfato, Disflamoll TP® de la firma Bayer AG, Leverkusen, Alemania. E.2 m-Fenilen-bis(di-fenilfosfato), Fyrolflex® de la firma AKZO, Nobel Chemicals GmbH, 532349 Duren, Alemania Componente F Carga de SAN/Teflon en la proporción en peso de 1: 1: Blendex 446, General Electric, N.Y. USA. Obtención y ensayo de las masas de moldeo según la invención El mezclado de los componentes se lleva a cabo en un amasador interno de 3 litros. Los cuerpos moldeados se fabrican en una máquina de colada por inyección de tipo Arburg 270 E a 260°C. La determinación de la estabilidad dimensional al calor según Vicat B se leva a cabo de acuerdo con DIN 53 460 (ISO 306) en barretas con unas dimensiones de 80 x 10 x 4 mm. Para la determinación de la resistencia de la línea de unión por fusión se mide la resiliencia según DIN 53 453 en la línea de unión por fusión de probetas coladas por ambos lados (temperatura de elaboración 260°C) con unas dimensiones de 170 x 10 x 4 mm. El comportamiento al desgarre bajo tensión (comportamiento ESC) se ensaya en barretas con unas dimensiones de 80 x 10 x 4 mm, temperatura de elaboración 260°C. Como medio de ensayo se emplea una mezcla constituida por un 60 % en volumen de tolueno y un 40 % en volumen de isopropanol. Las probetas se someten a una dilatación previa por medio de una plantilla en arco de círculo (dilatación previa en porcentaje) y se almacenan a temperatura ambiente en el medio de ensayo. La determinación del módulo de tracción E se lleva a cabo según DIN 53 457/ISO 527. La tonalidad en bruto se evalúa cualitativamente por medio de +/0/- (evaluación á simple vista). La medida de la viscosidad se lleva a cabo según DIN 58 811.

Tabla: Masas de moldeo y sus propiedades Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

REGVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones: 1.- Mezclas que contienen policarbonato y/o poliéstercarbonato y de 0,1 hasta 30 partes en peso de fosfonatamina de la fórmula general (I) caracterizada porque A significa un resto de la fórmula (Ha) o (Ilb)
R1 y R2 independientemente entre sí, significan alquilo con 1 a 10 átomos de carbono insubstituido o substituido o significan arilo con 6 a 10 átomos de carbono insubstituido o substituido, R3 y R4 independientemente entre si, significan alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, insubstituido o substituido o arilo con 6 a 10 átomos de carbono insubstituido o substituido o R3 y R4 significan conjuntamente alquileno con 3 a 10 átomos de carbono insubstituido o substituido, y significa los valores numéricos 0, 1 o 2 y B independientemente entre si, significan hidrógeno, alquilo con 2 a 8 átomos de carbono en caso dado halogenado, arilo con 6 a 10 átomos de carbono insubstituido o substituido, de 0, 1 hasta 20 partes en peso al menos de un compuesto del fósforo de las fórmulas generales (Ha), (Hb), (He) y (lid) en la que Rl , R2, R3 y R4, independientemente entre sí, significan alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono, halogenados respectivamente en caso dado, cicloalquilo con 5 hasta 6 átomos de carbono, arilo con 6 hasta 20 átomos de carbono o aralquilo con 7 hasta 12 átomos de carbono, substituidos en caso dado, respectivamente, por alquilo y/o por halógeno, n independientemente entre si, significan 0 o 1, k significa de 0 hasta 30 y X significa un resto aromático, mononuclear o polinuclear con 6 hasta 30 átomos de carbono;
O (Ilb) R5O— P ^ e donde R5 y R6, independientemente entre si significan alquilo con 1 a 24 átomos de carbono, en caso dado halogenado, cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, arilo con 6 a 20 átomos de carbono o aralquilo con 7 a 12 átomos de carbono, substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno y/o por alquilo con 1 a 10 átomos de carbono,
R5 y R6, en el caso de la fórmula (lid) forman una cadena alquilo, Me significa un metal, elegido entre los grupos primero y tercero principales y VIII, IB y 2B de los grupos secundarios del Sistema Periódico de los Elementos, y q está determinado por la valencia del ion metálico, y, en caso dado modificaciones de la resiliencia, refiriéndose los datos cuantitativos al conjunto de la mezcla. 2.- Mezclas según la reivindicación 1 , caracterizadas porque contienen de 0, 1 hasta 30 partes en peso, referido al conjunto de la mezcla, de fosfonatamina y de 0,5 hasta 20 partes en peso al menos de un compuesto del fósforo de las fórmulas (Ha), (Hb), (He) y (lid). 3.- Mezclas según las reivindicaciones 1 y 2, caracterizadas porque contienen polímeros de injerto como modificadores de la resiliencia. 4.- Mezclas según las reivindicaciones 1 a 3, caracterizadas porque contienen A) de 40 hasta 99 partes en peso de policarbonato aromático y/o de poliéster- carbonato B) de 0,5 hasta 60 partes en peso de polímero de injerto, B. l) 5 hasta 95 % en peso de uno o varios monómeros vinílicos sobre B.2) 95 hasta 5 % en peso de una o varias bases para injerto con una temperatura de transición vitrea < 10°C, C) de 0 hasta 45 partes en peso de al menos un polímero termoplástico elegido del grupo formado por los (co)polímeros vinílicos y los tereftalatos de polialquileno, D) de 0, 1 hasta 30 partes en peso de al menos un componente, elegido entre el grupo formado por fosfonataminas de la fórmula (1) según la reivindicación 1 , E) de 0,5 hasta 20 partes en peso, elegido entre al menos un compuesto del fósforo de las fórmulas generales (Ha), (Hb), (He) y (lid) en la que Rl, R2, R3 y R4, independientemente entre sí, significan alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono, halogenados respectivamente en caso dado, cicloalquilo con 5 hasta 6 átomos de carbono, arilo con 6 hasta 20 átomos de carbono o aralquilo con 7 hasta 12 átomos de carbono, substituidos en caso dado, respectivamente, por alquilo y/o por halógeno, n independientemente entre si, significan 0 o 1, k significa de 0 hasta 30 y X significa un resto aromático, mononuclear o polinuclear con 6 hasta 30 átomos de carbono; donde R5 y R6, independientemente entre si significan alquilo con 1 a 24 átomos de carbono, en caso dado halogenado, cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, arilo con 6 a 20 átomos de carbono o aralquilo con 7 a 12 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno y/o por alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, o R5 y R6, en el caso de la fórmula (lid) forman una cadena alquilo, Me significa un metal, elegido entre los grupos primero y tercero principales y VIH, IB y 2B de los grupos secundarios del Sistema
Periódico de los Elementos, y q está determinado por la valencia del ion metálico, F) de 0 hasta 5 partes en peso de poliolefina fluorada, dando 100 la suma de las partes en peso de todos los componentes de la mezcla. 5.- Mezclas según las reivindicaciones 1 a 4, caracterizadas porque contienen desde 60 hasta 98,5 partes en peso de A, desde 1 hasta 40 partes en peso de B, desde 0 hasta 30 partes en peso de C, desde 1 hasta 25 partes en peso de D, desde 1 hasta 18 partes en peso de E y desde 0, 1 hasta 1 parte en peso de F.
6.- Mezclas según las reivindicaciones 1 a 5, caracterizadas porque contienen desde 2 hasta 25 partes en peso de B, desde 2 hasta 20 partes en peso de D, desde 2 hasta 15 partes en peso de E y desde 0, 1 hasta 0,5 parte en peso de F.
7.- Mezclas según las reivindicaciones precedentes, caracterizadas porque contienen desde 2 hasta 25 partes en peso de C.
8.- Mezclas según una o varias de las reivindicaciones precedentes, caracterizadas porque contienen fosfonataminas elegidas del grupo formado por 5,5,5',5',5",5"-hexame-tiltris(l,3,2-dioxafosforinanmetan)amino-2,2',2"-trióxido 1 ,3,2-dioxafosforinan-2-metanamina, N-butil-N[(5,5-dimetil-l ,3,2-dioxafosforinan-2-il)metil]-5, 5-dimetil-, P,2-dioxido; l,3,2-dioxafosforinano-2-metanamina, N- [[5, 5-dimetil-l, 3, 2-dioxafos-forinan-2-il)metil]-5,5-dimetil-N-fenil-, P,2-dioxido; l ,3,2-dioxafosforinan-2-metan-amina, N,N-dibutil-5, 5-dimetil-, 2-oxido, 1,3,2-dioxafosforinan-2-metanimina, N-[(5, 5-dimetil-l, 3,2-dioxafosforinan-2-il)metil]-N-etil-5, 5-dimetil-, P,2-dioxido, 1,3, 2-dioxafosforinan-2-metanamina, N-butil-N-[5,5-dicloro-metil-l,3,2-dioxafosfori-nan-2-il)-metil]-5,5-diclorometil-. P,2-dioxido, l ,3,2-dioxa-fosforinan-2-metanami-na, N-[(5,5-di-clo'rometil-l ,3,2-dioxoafosforinan-2-il)metil]-5,5-dicloro-metil-N-fenil-, P,2-dioxido; 1 ,3,2-dioxafosforinan-2-metanamina, N,N-di-(4-clorobutil)-5,5-dimetil-2-óxido; 1,3,2-dioxafosforinan-2-metanimina, N-[(5,5-di-metil-l ,3,2-dioxa-fosforinan-2-il)metan]-N-(2-cloroetil)-5,5-di(clorometil)-, P2-dioxido.
9.- Mezclas según las reivindicaciones precedentes, caracterizadas porque los monómeros vinílicos B.1 son mezclas constituidas por B.1.1 50 hasta 99 partes en peso de vinilaromatos y/o de vinilaromatos substituidos en el núcleo y/o metacrilatos de alquilo (con 1 hasta 4 átomos de carbono) y B.1.2 1 hasta 50 partes en peso de cianuros de vilo y/o (met)acrilatos de alquilo (con 1 hasta 8 átomos de carbono) y/o derivados de ácidos carboxílicos insa- turados.
10.- Mezclas según las reivindicaciones precedentes, caracterizadas porque la base para injerto B.2 se elige entre al menos un caucho del grupo formado por cauchos de dieno, cauchos de EP(D)M, cauchos de acrilato, de poliuretano, de silicona, de cloropreno y de etileno/acetato de vinilo.
11.- Mezclas según las reivindicaciones precedentes, caracterizadas porque contienen al menos, al menos, un aditivo, elegido del grupo formado por los lubrificantes y agentes desmoldeantes, agentes de nucleación, antiestáticos, estabilizantes, colorantes y pigmentos.
12.- Procedimiento para la obtención de masas de moldeo según la reivindicación 1, caracterizado porque se mezclan los componentes A hasta F y, en caso dado, otros aditivos, y se amasan en fusión.
13.- Empleo de las masas de moldeo según las reivindicaciones 1 hasta 12 para la fabricación de cuerpos moldeados.
14.- Cuerpos moldeados, obtenibles a partir de las masas de moldeo según una de las reivindicaciones 1 hasta 12.
15.- Piezas para carcasa según la reivindicación 14.