CN101458468B - 电子照相用调色剂以及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了在图像形成处理中转印工序中的转印性优越,同时定影工序中的非偏移域宽的电子照相用调色剂以及其制造方法。具体地说,将至少含有粘结剂树脂,着色剂以及脱模剂地原料的混合分为2阶段进行,第一阶段的混合工序,进行将着色剂和脱模剂混合,在第二阶段以下的混合工序中,向该第一阶段的混合物中添加粘结剂树脂,以及根据必要选择的其他的原料(电荷控制剂等),混合后,将混合工序得到的混合物在混炼部分开放式的辊型混炼机中进行溶融混炼(溶融混炼工序),得到的溶融混炼物粉碎以及分级,得到规定尺寸的粒子。然后,将根据必要选择的无机微粒子以及树脂微粒子等进行外添。
Description
技術领域
本发明涉及可以对应图像形成处理速度的高速化的电子照相用调色剂的制造方法以及电子照相用调色剂,详细的说,本发明涉及着色剂的对分散性以及脱模剂的分散进行适宜地调整,使转印工序在转印性优越的同时,定影工序中的非偏移域宽的电子照相用调色剂的制造方法以及用该制造方法得到的电子照相用调色剂。
背景技術
利用电子照相处理的图像形成,具有帯电工序,曝光工序,显影工序,转印工序,清洁工序以及定影工序等。在帯电工序,感光体的表面均一帯电。在曝光工序,帯电的感光体曝光,在感光体的表面使静电潜影形成。显影工序中,感光体表面形成的静电潜影被附着上调色剂等的显影剂,形成可视图像。转印工序中,用加热以及加圧等的方法将转印到记录媒体的可视图像定影。清洁工序中,没有转印到记录媒体上的感光体的表面残存的调色剂被回收。以以上的工序,使用电子照相处理的图像形成装置,就会在记录媒体上形成所期望的图像。
在上述显影工序中使用的调色剂,例如,含有粘结剂树脂,着色剂,脱模剂的组分。粘结剂树脂,使自身不能成型定影的碳黑等的着色剂以及蜡等的脱模剂分散,作为图像形成的粘结剂而期作用。着色剂,在彩色图像形成时有用。有机顔料或染料等的色料被使用。脱模剂,在定影工序中热辊等的定影器与表面上转印调色剂付着的记录纸进行接触时,作为偏移防止剂来使用。
近年,在电子照相方式的图像形成中,伴随着图像形成处理速度的高速化,即使1张的记录纸进行图像记录所要的处理小时的缩短化,定影工序中定影器和记录纸的接触小时变短,其结果,调色剂的非偏移域有变窄的傾向。因此,就有必要使脱模剂的脱模性提高,调色剂的非偏移域某中程度被确保,由此而具有一些充裕。为此,使调色剂中的脱模剂的含有量增加是有効的。另外,分子量分布狭窄融点的低的脱模剂如分散性差,脱模剂易于从调色剂表层露出。
另外,近年,在清洁工序中,没有转印到记录媒体上而残存在感光体的表面上的调色剂,被回收在一次返回显影工序进行再利用,即采用所谓需回收地清洁类统。需回收地清洁类统中,在回收径路中,需回收地调色剂搬送时,圧力以及热等的过剩的应力施加在调色剂。调色剂如被施加过剩的应力,脱模剂的分散性不好的调色剂中,脱模剂就会露出调色剂表面。
脱模剂在表面露出调色剂的埸合中,脱模剂就会有在感光体上结膜的问题。另外,作为二成分显影剂对调色剂进行使用的埸合,载体表面脱模剂附着,显影剂的耐久性会显著变差。因此,在是定影脱模性提高的同时,开发具有高耐久性的调色剂的开发就成了课题。
进一步,对着色剂,也要求有高分散性。如着色剂的分散性差,不仅得不到所期望的图像浓度,调色剂自身的电阻变低,转印工序中调色剂的转印性变差。
如调色剂的转印性变差,需回收地调色剂增加,在需回收地调色剂搬送径路圧力以及热等的过剩的应力被加在其上的调色剂增加,从而导致显影剂的老化。
另一方面,作为调色剂的制造方法,虽然具有粉碎法以及聚合法,连续式变换颜色容易,从制造成本低等的观点,粉碎法制造的调色剂为好。
粉碎制造方法,是由原料进行混合,溶融混炼,冷却,粗碎,粉碎,分级以及外添等的各工序组成。特别是,对脱模剂的分散性其支配作用的是混合工序。溶融混炼,一般是在开放式的辊式混炼机以及在滚筒内有螺旋的推出混炼机等中进行,近年,可以进行低温,高粘度混炼的观点,一般使用开放式的辊式混炼机。
例如,专利文献1中,对开放式辊混炼机有记载,说如使用开放式辊,蜡的分散向上。
但是,开放式的辊型混炼机虽然在低温,高剪切力时可以进行混炼,但是在想将脱模剂,着色剂的两方进行微分散的场合埸合,粘结剂树脂的热特性时常被损坏。
即,虽然脱模剂的分散在比较低的低剪切力是可能的,但是着色剂的分散中高剪切力是必须的,所以使用高剪切力,粘结剂树脂的分子链会受到损伤(切断),从而损坏其弾性成分,以至定影工序中抗热偏移性变差,非偏移域变得狭窄。
另外,为了确保着色剂的分散性,用高剪切力进行混炼的埸合,脱模剂的分散会过渡,脱模剂的分散径过小,定影工序中脱模性变差,所以非偏移域还是会变得狭窄。
对彩色调色剂制造中混合工序有各种各样的研究。例如,专利文献2中,记载了将大量含有蜡的无油定影中使用的密实图像追从性的良好的调色剂的制造方法,即将含有粘结剂树脂以及荷电控制剂的原料在特定的混合工序条件下进行混合,来制造的方法。
另外,专利文献3中,记载了荷电控制剂的分散性良好,帯电量安定的调色剂的制造方法,其是将含有粘结剂树脂,荷电控制剂的原料进行多次的混合工序进行混合,进行制造的方法。
但是,上述专利文献2,3に记载的制造方法中,荷电控制剂的分散性有所改善,脱模剂与着色剂的分散性没有改善,例如,从转印性以及定影性的观点来看所需要的特性的对应变得困难。
另外,专利文献4,专利文献5,专利文献6,专利文献7,专利文献8,专利文献9,专利文献10,专利文献11,专利文献12中,记载了在调色剂的制造中设置了的2阶段混炼工序(例如,第一混炼工序以及第二混炼工序),至少一个的混炼工序为使用了开放式辊混炼机的混炼制造方法。
但是,上述提议的制造方法中,含有脱模剂,着色剂的原材料的分散性有某种程度的改善,但是由于粘结剂树脂进行2次混炼,所述定影工序中非偏移域狭窄成为它们的难点。另外,使着色剂的分散性优先的埸合,脱模剂的分散过分,脱模剂的分散径变得过小,由此定影工序中非偏移域变窄。另外,使脱模剂的分散性优先的埸合,着色剂的分散性变差,图像浓度低下以及在转印工序转印性的变差。
从上述状況出发,期望有一种着色剂的良好的分散性,脱模剂的良好的分散性(控制为适度的粒径范围的分散)能充分地满足,转印工序优良的转印性以及在定影工序中非偏移域宽的调色剂的制造方法。
【专利文献1】专利第3366576号公报
【专利文献2】特开2004-317872号公报
【专利文献3】特开2005-234370号公报
【专利文献4】专利第2993624号公报
【专利文献5】专利第3010326号公报
【专利文献6】专利第3603709号公报
【专利文献7】专利第3801458号公报
【专利文献8】专利第3861978号公报
【专利文献9】特开2004-341129号公报
【专利文献10】特开2005-345733号公报
【专利文献11】特开2006-305982号公报
【专利文献12】特开2007-003799号公报
本发明,就是鉴于上述的先有技术的而研究成的,本发明的目的就是着色剂以及脱模剂的分散性良好,并且脱模剂的分散被调整到适度的粒径范围,在图像形成处理中转印工序的的转印性优越,同时在定影工序的非偏移域宽的用粉碎法进行电子照相用调色剂的制造方法以及该制造方法得到的调色剂
发明内容
本发明者研究的结果,用本发明的以下的〔1〕-〔5〕记载的技术方案就可以解决本发明的上述课题。
〔1〕:一种电子照相用调色剂制造方法,包括,
混合工序,将至少含有粘结剂树脂,着色剂以及脱模剂的原料进行混合;
溶融混炼工序,在该混合工序中得到的混合物用混炼部分为开放式的辊型混炼机进行溶融混炼,将在上述溶融混炼工序中得到的溶融混炼物进行粉碎以及分级,将其作为调色剂,其特征在于,
上述混合工序至少由2阶段的混合工序构成,第一阶段的混合工序中仅进行进行着色剂和脱模剂的混合,2阶段以下的混合工序向该第1阶段的混合物中添加粘结剂树脂以及根据必要选择的其他的原料,进行混合。
〔2〕:根据上述〔1〕记载的电子照相用调色剂制造方法,其特征在于上述脱模剂的重量平均粒径为5-100μm。
使粒径处于上述范围,可以更有効果地将定影工序中调色剂的非偏移域变的更广,维持需回收地调色剂的品质良好,有效的防止感光体结膜以及显影剂老化(二成分显影剂)。
〔3〕:上述〔1〕或〔2〕记载的电子照相用调色剂制造方法中,上述脱模剂的含有量为原料混合物总量的3.0-8.0重量%。
使粒径处于上述范围,可以进一步更有効果地将定影工序中调色剂的非偏移域变的更广,维持需回收地调色剂的品质良好,有效的防止感光体结膜以及显影剂老化(二成分显影剂)。
〔4〕:上述〔1〕-〔3〕的任一项记载的电子照相用调色剂制造方法,其中上述脱模剂的针入度为5 m m以下。
通过将针入度规定在4mm以下,更具有効果地减低感光体结膜以及在作为二成分显影剂使用的埸合的载体附着。
〔5〕:〔1〕-〔4〕的任一项记载的电子照相用调色剂制造方法制造的电子照相用调色剂。
根据本发明的电子照相用调色剂制造方法,使用与2阶段的混合工序,在着色剂以及脱模剂混合后,与粘结剂树脂以及根据必要选择的其他的原料溶融混炼,可以不施加过度的剪切力,却使粘结剂树脂中的着色剂和脱模剂的分散极为良好,同时脱模剂的分散被控制在适度的粒径范围内,而且可以回避粘结剂树脂的损伤等。由此,可以得到图像形成处理中转印工序中的转印性优良的同时,定影工序中的非偏移域宽的调色剂。
进一步,本发明的电子照相用调色剂制造方法,使用混炼部分为开放式辊型混炼机进行溶融混炼,所以在比较的低的温度,高粘度进行混炼,另外,由于使用粉碎法进行粒子化,连续式色变换也容易,制造成本低。
根据本发明的电子照相用调色剂,图像形成处理中转印工序中的转印性优良,在定影工序的非偏移域广,有优裕,所以可以对应图像形成处理速度的高速化。另外,脱模剂的分散性优良,在调色剂的需回收地清洁类统(调色剂返回显影工序进行再使用)中,也没有感光体的结膜现象。进一步,在将调色剂作为所述二成分显影剂使用的埸合,也没有向载体表面的脱模剂的附着,定影脱模性以及耐久性优良。
附图说明
图为表示本发明中电子照相用调色剂制造方法的一个实施例的方框图。
具体实施方式
本发明提供一种电子照相用调色剂制造方法,包括,
混合工序,将至少含有粘结剂树脂,着色剂以及脱模剂的原料进行混合;
溶融混炼工序,在该混合工序中得到的混合物用混炼部分为开放式的辊型混炼机进行溶融混炼,将在上述溶融混炼工序中得到的溶融混炼物进行粉碎以及分级,将其作为调色剂,其特征在于,
上述混合工序至少由2阶段的混合工序构成,第一阶段的混合工序中进行进行着色剂和脱模剂的混合,2阶段以下的混合工序向该第1阶段的混合物添加粘结剂树脂以及根据必要选择的其他的原料,进行混合。
本发明的调色剂的制造方法中,将着色剂,脱模剂,粘结剂树脂以及根据必要选择的其他的原料用至少2阶段的混合工序进行混合。即,先将着色剂以及脱模剂在第1阶段的混合工序进行混炼后,在2阶段以下的混合工序向该1阶段的混合物添加粘结剂树脂以及根据必要选择的其他的原料进行混合。然后,将原料混合物用混炼部分为开放式的辊型混炼机进行溶融混炼(溶融混炼工序),将该溶融混炼物冷却,粉碎(粉碎工序),分级为规定尺寸的粒子(分级工序)。分级的粒子的外面可以外添无机微粒子以及树脂微粒子。图1作为一例对本发明的一个实施例的电子照相用调色剂制造方法的方框图。
上述的至少2阶段的混合工序中,第一阶段的混合工序中仅将脱模剂和着色剂进行混合,其后,第二阶段以下的混合工序,将粘结剂树脂以及根据必要选择的其他原料进行混合,在第1阶段的混合中在脱模剂的周围将着色剂均一地付着,由此使着色剂的分散性提高,进一步,混炼时中脱模剂的溶融时脱模剂使着色剂表面的润湿性提高,从而使其向粘结剂树脂地分散性提高。
即,不需要过度的剪切力就可以在将好适的混炼条件下,着色剂的高分散性达成地同时,脱模剂的不分散过度,调节在适度的粒径范围,并且可以避免粘结剂树脂分子的切断等带来地损伤。
由于着色剂的高分散性,例如可以得到所期望的图像浓度,而且电阻也可以确保,转印工序中调色剂的转印性可以良好地得到。由此来抑制需回收地调色剂的量。
另外,由于脱模剂的粒径范围被调整的分散,例如,可以使非偏移域变广(保持充裕度)。
另外,由于回避了粘结剂树脂分子的损伤,例如,就可以定影工序中维持良好的热偏移,使非偏移域变宽(具有充裕度)。
本发明的电子照相用调色剂制造方法的混合工序中使用的混合机,只要可以均一分散混合,没有特别的限定,例如,亨歇尔(ヘンシエ ル)混合机(三井矿山公司制)被优选。
一方,溶融混炼工序中使用的混炼部分为开放式的辊型混炼机,优选例如,2本辊型混炼机,3本辊型混炼机等,考虑到生产性,连续式2本辊混炼机为最优选。
另外,作为粉碎机,例如,可以列举逆式喷射磨,I式喷射磨等,作为分级机可以例举旋风式分级机,气流式分级机等。
本发明的电子照相用调色剂,例如,用亨歇尔(ヘンシエル)混合机,先仅将着色剂和脱模剂进行混合(第1阶段的混合工序中)后,第1阶段的混合物中添加上粘结剂树脂以及根据必要选择的他的原料,然后进行均一混合。
接着,用混炼部分开放式的辊型混炼机(例如,连续式2本辊混炼机)对在混合工序中得到的混合物进行溶融混炼。通过使用混炼部分开放式的辊型混炼机,混炼物容易被空冷,从而可以抑制混炼物的温度上升,并可以极力抑制混炼物的粘度下降,进行効果良好的剪切,从而达成低温度,高粘度的各种原料的分散的均一。温度设定以及混炼小时等的条件根据使用的原料的性质来进行适宜的决定。不管如何,本发明可以实现没有因为过剩的剪切力等使脱模剂的粒径便得过小以及没有粘结剂树脂损伤的均一溶融混炼。
接着,将溶融混炼物冷却,用逆式喷射磨等的粉碎机进行粉碎。粉碎的粒子用旋风式分级机等的分级机分级为规定的尺寸(例如,入下述的优选分成平均粒径3μm-15μm)。另外,作为调色剂,也可以在分级的粉碎粒子表面外添无机微粒子以及树脂微粒子等。
以下本发明的电子照相用调色剂制造方法中,使用的主要的原料以及根据必要选择的其他的原料进行说明。
[脱模剂]
作为本发明使用的脱模剂,可以列举天然蜡以及合成蜡。
作为天然蜡,动物由来的蜜蜡,鲸蜡,天然树脂蜡,植物由来的棕榈蜡,木蜡,米蜡,小烛树蜡,石油由来的石蜡蜡,微晶蜡,矿物由来的褐煤蜡,地蜡等。作为合成蜡,费舍尔特酪修(Fischer-Tropsch)蜡,聚乙烯蜡,油脂类合成蜡(酯,酮类,酰胺),氢化蜡等。要发挥在低温領域中析出的効果,示差扫描热量分析计(以下,称DSC)的吸热峰只要在80-110℃之间即可。另外,DSC为按照JIS-K7122-1987进行测定,吸热峰的温度为融点。
虽然对种类没有特别的限定,但是优选,合成得到的烃类合成蜡,或石油类蜡。
烃类合成蜡可以分为以下的2种类。
一种类为费舍尔特酪修(Fischer-Tropsch)蜡,一氧化碳与氢进行反应,而生成。另外一种为聚乙烯蜡,是由乙烯的聚合以及聚乙烯的热分解而生成的。
进一步,本发明使用的蜡,优选有极性的,进一步优选酸值3-8KOHmg/g的。可以将蜡为原料,进行化学的物理的方法进行加工或改性,使其具有极性。作为改性蜡,可以分位氧化蜡以及将合成树脂等混合而成的配合蜡。氧化蜡,是将原料的蜡用试剂以及空气中的酸素进行氧化而生成。另外,配合蜡,为了弥补机械的強度小的缺点,可以将相溶良好的合成树脂(乙烯醋酸乙烯基酯共聚物,聚乙烯,合成松香等)进行适量的混合。
进一步,本发明使用的脱模剂,优选针入度5mm以下。针入度,JIS的规格(K-2235-5.4)规定的方法,来求脱模剂的硬度。用测定装置,在规定温度下规定的针上施加100g的负载,求5秒试剂进入几mm。可以用其10倍的数值来进行表示。
即,针入度表示脱模剂的柔软性。脱模剂易于在调色剂表面的露,以脱模剂为起点,易于发生感光体结膜以及载体附着。特别是,脱模剂的针入度比5mm大的埸合,由于柔软,感光体结膜以及作为二成分显影剂使用的埸合向载体附着就会易于发生。
另外,本发明使用的脱模剂的重量平均粒径,优选5-100μm。
脱模剂的重量平均粒径比5μm小的埸合,调色剂中的脱模剂分散径过小时,定影工序中非偏移域变得狭窄(变小)。另一方面,脱模剂的重量平均粒径比100μm大的埸合,调色剂中的脱模剂分散径变大,需回收的调色剂的品质变差,造成感光体结膜以及显影剂老化。
另外,本发明使用的脱模剂的含有量,优选为原料混合物总量的3.0-8.0重量%。
脱模剂的含有量如比3.0重量%少,其功能不能充分地发挥。即,脱模剂的含有量如比3.0重量%少时,定影时脱模剂不能充分地溶出,非偏移域变得狭窄(变小)。另一方面,比8.0重量%多的场合,调色剂表面露出的脱模剂量变多,需回收的调色剂的品质变差,从而易于产生感光体结膜以及显影剂老化。
[着色剂]
本发明使用的着色剂,黄,品红,深绿以及黑的各色,可以使用已知的物质。
作为黄调色剂的着色剂,可以使用例如,用彩色指数分类的C.I.颜料黄1,C.I.颜料黄5,C.I.颜料黄12,C.I.颜料黄15或C.I.颜料黄17等的偶氮类顔料,或黄色氧化鉄或黄土等的无机类顔料。另外,作为染料,可以使用例如,C.I.酸黄1等的硝基类染料,或,C.I.溶剂黄2,C.I.溶剂黄6,C.I.溶剂黄14,C.I.溶剂黄15,C.I.溶剂黄19或C.I.溶剂黄21等的油溶性染料。特别是,C.I.颜料黄17等的联苯胺类顔料从色味的点来看,是优选的。
作为品红调色剂的着色剂,可以使用例如,C.I.颜料红49,C.I.颜料红57,C.I.颜料红81,C.I.颜料红122,C.I.溶剂红19,C.I.溶剂红49,C.I.溶剂红52,C.I.基础红10或C.I.分散红15等。特别是,C.I.颜料红122等葵丫酮类顔料从色味的观点来看为优选。
作为深绿调色剂的着色剂,可以使用C.I.颜料蓝15,C.I.颜料蓝16,C.I.溶剂蓝55,C.I.溶剂蓝70,C.I.直接蓝25或C.I.直接蓝86等。特别是,C.I.颜料蓝15等的銅酞菁顔料从色味的观点为优选。
作为黑调色剂的着色剂,可以使用碳黑。作为碳黑,有槽法黑,气炉黑,油炉黑,乙炔黑等的,可以从公知的各种各样的碳黑中,进行适宜的选择。
[粘结剂树脂]
本发明中使用的粘结剂树脂,可以使用公知的各种树脂。例如,可以使用苯乙烯,苯乙烯氯苯乙烯共聚物,苯乙烯丙烯共聚物,苯乙烯丁二烯共聚物,苯乙烯盐化乙烯基共聚物,苯乙烯酢酸乙烯基共聚物,苯乙烯马来酸共聚物,苯乙烯丙烯酸酯共聚物,苯乙烯甲基丙烯酸酸酯共聚物,苯乙烯丙烯腈丙烯酸酯共聚物等的苯乙烯类树脂(苯乙烯或苯乙烯置换体を含む单聚合体或共聚物),环氧树脂,盐化乙烯基树脂,松香改性马来酸树脂,酚树脂,聚乙烯树脂,聚丙烯树脂,石油树脂,聚尿烷树脂,酮树脂,乙烯丙烯酸乙酯共聚物,,聚乙烯基丁缩醛树脂等。另外,这些树脂的制造方法没有特别的限定,塊状聚合,溶液聚合,乳化聚合,悬浊聚合都可以使用。
本发明中,特别优选含有聚酯树脂。聚酯树脂与一般地与其他的树脂相比,由于在保持耐热保存性的同时,可以低温定影,所以是本发明中适宜的粘结剂树脂。
本发明使用的聚酯树脂,为由醇和羧酸的缩聚合而得到的。
作为使用的醇,例如,乙二醇,二亚乙基二醇,三亚乙二醇,丙二醇等的二醇类,1,4-双(羟基甲基)环己烷,以及双酚A等的醚化双酚类,其他二元的醇单体,三元以上的多元醇单体。
另外,作为羧酸,例如马来酸,富马酸,苯二甲酸,异苯二甲酸,对苯二甲酸,琥珀酸,丙二酸等的二元的有机酸单体,1,2,4-苯三羧酸,1,2,5-苯三羧酸,1,2,4-环己烷三羧酸,1,2,4-萘三羧酸,1,2,5-己烷三羧酸,1,3-二羧基2-亚甲基羧基丙烷,1,2,7,8-辛烷四羧酸等的三元以上的多元羧酸单体。另外,聚酯树脂的Tg优选58-75℃。
[根据必要选择的其他的原料]
本发明的实施例的电子照相用调色剂制造方法以及由此得到的电子照相用调色剂(略称「调色剂」)中,为了控制调色剂的摩擦帯电性,可以添加电荷控制剂。钙电荷控制剂,根据调色剂的帯电特性,有正电荷控制用以及负电荷控制用。
作为正电荷控制用的电荷控制剂,有具有碱性氮原子的有机化合物,例如,碱性染料,季铵盐,氨基比邻林,嘧啶化合物,多核聚氨基化合物,氨基硅烷类或尼格碱。
负帯电用的电荷控制剂,例如油黑等的油溶性染料,含金属偶氮染料,萘酸金属盐,烷基水杨酸的金属盐,脂肪酸肥皂或树脂酸肥皂等。
电荷控制剂的添加量,对粘结剂树脂100重量部为0.1-10重量部,优选0.5-8重量部。另外,作为彩色用调色剂,无色的季铵盐或烷基水杨酸的金属盐为优选,但是并不是必須的。
[外添剂的添加]
本发明的实施例的调色剂,可以在分级的粉碎粒子表面添加无机微粒子以及树脂微粒子等的外添剂。作为无机微粒子,例如,脂肪酸金属盐,硬脂酸锌,硬脂酸钙,硬脂酸铅,氧化锌粉末,氧化氯粉末,氧化钛粉末或微粉末二氧化硅等。另外,作为树脂微粒子,使用密胺类树脂。
本发明的实施例的调色剂的粒径,平均粒径3μm-15μm的优选使用。特别是为了得到高质量的图像,使用平均粒径为9μm以下的小粒径调色剂,优选4μm-8μm的小粒径调色剂。
实施例
以下,用实施例以及比较例来具体地说明本发明,但是本发明并不受这些实施例地限定。
以下的实施例,比较例中,粘结剂树脂使用的下述聚酯树脂1以及聚酯树脂2。另外,作为本发明中实施例的粘结剂树脂,使用的为聚酯树脂,他的树脂也可以使用。
[聚酯树脂1]
富马酸,聚氧丙烯(2.2)-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷,聚氧乙烯(2.3)-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷,偏苯三酸酐合成的树脂:(酸值;10,羟值;30,Mn;10000,Mw/Mn;10,Mp;12000,Tg;68℃,软化温度138℃)
[聚酯树脂2]
富马酸,聚氧丙烯(2.2)-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷,聚氧乙烯(2.3)-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷,偏苯三酸酐合成的树脂:(酸值;35,羟值;50,Mn;8500,Mw/Mn;8,MP;98000,Tg;60℃,软化温度125℃)
(实施例1)
先用亨歇尔(ヘンシエル)混合机将下述配方1的原料均一混合(1阶段的混合工序)。
<配方1>
棕榈蜡(酸值;2.5mgKOH/g,融点;87.5℃,粒径;4μm,针入度;5mm):10重量份
碳黑(#44;三菱化学制):10重量份
接着,向第1阶段的混合物进一步将下述配方2的原料投入,进行均一混合混合终了(第第二阶段的混合工序)。
<配方2>
聚酯树脂1:78重量份
帯电控制剂(硼陶隆(ボントロン)S-34;奥利恩套利(オリエント)化学公司制):2重量份
上述混合的材料用开放型辊式混炼机(连续式2本辊混炼机;商品名:扭的库丝(ニ一デツクス)MOS160-560:三井矿山会公司制)溶融混炼。另外,混炼条件如下。
(1)混炼温度前辊供给侧:90℃
前辊排出侧:50℃
后辊供给侧:20℃
后辊排出侧:20℃
(2)辊間间隙
供给侧:0.5mm
排出侧:0.5mm
(3)辊回转数
前辊:50rpm
后辊:40rpm
(4)供给速度:5.0Kg/H
上述混炼物用逆式喷射磨进行微粉碎后,用旋风式分级机将过粉碎调色剂分级除去,得到平均7.5μm的调色剂。向分级的调色剂,作为流动化剂混入平均粒径为12nm的疎水性胶体二氧化硅1.0重量份,作为评价用调色剂。
上述得到的评价用调色剂以以下的评价条件,对定影下限温度,热偏移发生温度,调色剂电阻,感光体结膜,附着性进行评价。评价结果列于下述表1。
<定影下限温度>
调色剂5重量份与重量平均粒径60μm的聚硅氧烷涂敷载体95重量份进行均一混合,作为评价用的二成分显影剂。将使用上述显影剂,并用市场销售的复印机(imagioNEO450:理光制)显影的未定影图像,用将市场销售的复印机(imagioNEO450:理光制)的定影单元进行改造了的,热辊温度为可变的定影器,在处理速度230mm/秒进行定影。
将定影后的图像用试擦器(パツト)擦拭后的图像浓度的残存率70%以上的定影辊温度作为最低下限温度。
<热偏移发生温度>
与上述定影下限温度同样进行定影评价,对向定影图像的热偏移的有无进行目視评价。将热偏移发生的定影辊温度作为热偏移发生温度。
<调色剂电阻>
将调色剂的电阻进行测定,将其作为着色剂分散性的指標。即,调色剂电阻越高,着色剂的分散性越良好。
调色剂电阻的测定条件装置:安藤电气(株)制;TR-1100型介电损耗测定装置
电极:安藤电气(株)制;SE-43型粉体电极
测定频率:1kHz
<感光体结膜>
将在上述定影下限温度评价中作成二成分显影剂,30℃·85%RH的高温高湿环境下で,2小时以上调湿。在相同环境下,用该显影剂,市场销售的复印机(imagioNEO450:理光制,具有调色剂回收装置),
进行50,000张复印后的感光体结膜,观察转印图像的图像质量,按下述判定基准进行评价。
〔判定基准〕
◎:无感光体的结膜,图像质量良好
○:感光体有微量的结膜,图像浓度降低几乎没有
△:感光体有微量的结膜,观察到图像浓度下降
×:感光体结膜多,图像浓度下降,图像模糊等图像质量下降显著
另外,感光体结膜越多,脱模剂的分散性越差。
<附着性>
上述感光体结膜评价中,将50,000张复印后显影剂进行了吹拂的载体的重量作为W1,将该载体浸在溶剂中,除掉载体表面付着物质,进行干燥后的重量作为W2,用下式求附着性。
附着性(%)=(W1-W2)/W1×100
另外,附着性越差,脱模剂的分散性越差。
(实施例2)
先用亨歇尔(ヘンシエル)混合机将下述配方3的原料均一混合(1阶段的混合工序)。
<配方3>
棕榈蜡(酸值;2.5mgKOH/g,融点;87.5℃,粒径;350μm,针入度;5mm):2.5重量份
碳黑(#44;三菱化学):10重量份
接着,向第1阶段的混合物,进一步将下述配方4的原料投入,均一混合(第二阶段的混合工序)。
<配方4>
聚酯树脂1:85.5重量份
帯电控制剂(硼陶隆(ボントロン)S-34;奥利恩套利(オリエント)化学公司制):2重量份
将上述混合的材料用与实施例1同样的开放型辊式混炼机进行溶融混炼。该混炼物用逆式喷射磨微粉碎后,旋风式分级机将过粉碎调色剂分级除去,制得平均7.5μm的调色剂。分级的调色剂,作为流动化剂混入平均粒径12nm的疎水性胶体二氧化硅1.0重量份,进行调色剂评价。
用上述で得到的评价用调色剂,进行与实施例1同样的评价。评价结果表示于下述表1。
(实施例3)
首先,用亨歇尔(ヘンシエル)混合机将下述配方5的原料均一混合(第一阶段的混合工序)。
<配方5>
棕榈蜡(酸值;3.5mgKOH/g,融点;85.5℃,粒径;6.0μm,针入度;6mm):9重量份
碳黑(#44;三菱化学):10重量份
接着,向第一阶段的混合物混入下述配方6的原料,均一混合,混合终了(第二阶段的混合工序)。
<配方6>
聚酯树脂1:79重量份
帯电控制剂(硼陶隆(ボントロン)S-34;奥利恩套利(オリエント)化学公司制):2重量份
将上述混合的材料与实施例1同样,用开放型辊式混炼机进行溶融混炼。将该混炼物用逆式喷射磨进行微粉碎后,用旋风式分级机将过粉碎调色剂分级除去,得到平均6.0μm的调色剂。向分级的调色剂,作为流动化剂的平均粒径12nm的疎水性胶体二氧化硅1.5重量份混入,作为评价用调色剂。
上述得到的评价用调色剂,进行与实施例1同样的评价。评价结果列于下述表1。
(实施例4)
首先,用亨歇尔(ヘンシエル)混合机将下述配方7的原料均一混合(第一阶段的混合工序)。
<配方7>
棕榈蜡(酸值;4.5mgKOH/g,融点;86.5℃,粒径;95μm,针入度;5mm):2.5重量份碳黑(#44;三菱化学):10重量份
接着,向第一阶段的混合物中,进一步加入下述配方8的原料,均一混合(第二阶段的混合工序)。
<配方8>
聚酯树脂1:85.5重量份
帯电控制剂(硼陶隆(ボントロン)S-34;奥利恩套利(オリエント)化学公司制):2重量份
上述混合的材料与实施例1同样,用开放型辊式混炼机进行溶融混炼。该混炼物用逆式喷射磨进行微粉碎后,用旋风式分级机将过粉碎调色剂分级除去,得到平均6.0μm的调色剂。向分级的调色剂中,将作为流动化剂的平均粒径12nm的疎水性胶体二氧化硅1.2重量份混入,作为评价用调色剂。
用上述得到的评价用调色剂进行进行与实施例1同样的评价。评价结果列于下述表1。
(实施例5)
首先,用亨歇尔(ヘンシエル)混合机将下述配方9的原料均一混合(第一阶段的混合工序)。
<配方9>
棕榈/米蜡(酸值;5.5mgKOH/g,融点;82.4℃,粒径;55μm,针入度;5mm):4重量份
碳黑(#44;三菱化学):10重量份
接着,向第一阶段的混合物中进一步将下述配方10的原料投入,均一混合(第二阶段的混合工序)。
<配方10>
聚酯树脂2:84重量份
帯电控制剂(硼陶隆(ボントロン)S-34;奥利恩套利(オリエント)化学公司制):2重量份
将上述混合材料与实施例1同样,用开放型辊式混炼机进行溶融混炼。将该的混炼物用逆式喷射磨进行微粉碎后,用旋风式分级机将过粉碎调色剂分级除去,得到平均5.0μm的调色剂。向分级的调色剂中,混入作为流动化剂的平均粒径12nm的疎水性胶体二氧化硅1.3重量份,作为评价用调色剂。
用上述得到的评价用调色剂进行与实施例1同样的评价。评价结果列于下述表1。
(实施例6)
首先,用亨歇尔(ヘンシエル)混合机将下述配方11的原料均一混合(第一阶段的混合工序)。
<配方11>
棕榈/米蜡(酸值;5.5mgKOH/g,融点;82.4℃,粒径;55μm,针入度;5mm):7重量份
品红顔料(KET RED 309;大日本油墨):10重量份
接着,向第一阶段的混合物中投入下述配方12的原料,均一混合(第二阶段的混合工序)。
<配方12>
聚酯树脂2:81重量份
帯电控制剂(硼陶隆(ボントロン)S-84;奥利恩套利(オリエント)化学公司制):2重量份
上述混合的材料用实施例1开放型辊式混炼机进行溶融混炼。该混炼物用逆式喷射磨进行微粉碎后,用旋风式分级机将过粉碎调色剂分级除去,平均5.0μm的调色剂被制得。向分级的调色剂混入作为流动化剂的平均粒径12nm的疎水性胶体二氧化硅1.5重量份,作为评价用调色剂。
用上述得到的评价用调色剂进行与实施例1同样的评价。评价结果列于下述表1。
(实施例7)
首先,用亨歇尔(ヘンシエル)混合机将下述配方13的原料均一混合(第一阶段的混合工序)。
<配方13>
棕榈/米蜡(酸值;3.5mgKOH/g,融点;80.3℃,粒径;85μm,针入度;2mm):5重量份
品红顔料(KET RED 309;大日本油墨):10重量份
接着,向第一阶段的混合物中将下述配方14的原料投入,均一混合(第二阶段的混合工序)。
<配方14>
聚酯树脂2:83重量份
帯电控制剂(硼陶隆(ボントロン)S-84;奥利恩套利(オリエント)化学公司制):2重量份
上述混合的材料与实施例1同样,在开放型辊式混炼机中溶融混炼。该混炼物用逆式喷射磨进行微粉碎后,用旋风式分级机将过粉碎调色剂分级除去,得到平均5.5μm的调色剂。向分级的调色剂中混入作为流动化剂的平均粒径12nm的疎水性胶体二氧化硅1.4重量份,作为评价用调色剂。
用上述得到的评价用调色剂进行与实施例1同样的评价。评价结果列于下述表1。
(比较例1)
将下述配方15的原料进行第1阶段均一混合。
<配方15>
棕榈蜡(酸值:2.5mgKOH/g,融点:87.5℃,粒径:4μm,针入度:5mm):10重量份
碳黑(#44;三菱化学):10重量份
聚酯树脂1:78重量份
帯电控制剂(硼陶隆(ボントロン)S-34;奥利恩套利(オリエント)化学公司制):2重量份
将上述混合的材料进行与实施例1同样,用开放型辊式混炼机溶融混炼。该混炼物用逆式喷射磨进行微粉碎后,用旋风式分级机将过粉碎调色剂分级除去,得到平均7.5μm的调色剂。向分级的调色剂中,混入作为流动化剂的平均粒径12nm的疎水性胶体二氧化硅1.0重量份,作为评价用调色剂。
用上述得到的评价用调色剂进行与实施例1同样的评价。评价结果列于下述表1。
表1
定影下限温度(℃) | 热偏移温度(℃) | 调色剂电阻(Ω·cm) | 感光体成膜 | 附着性(%) | |
实施例1 | 150 | 240 | 1.00E+11 | ○ | 0.058 |
实施例2 | 155 | 210 | 1.20E+11 | ◎ | 0.036 |
实施例3 | 145 | 240 | 1.30E+11 | ○ | 0.047 |
实施例4 | 155 | 230 | 1.30E+11 | ◎ | 0.026 |
实施例5 | 140 | 235 | 1.30E+11 | ◎ | 0.035 |
实施例6 | 140 | 240 | 1.40E+11 | ◎ | 0.041 |
实施例7 | 140 | 240 | 1.50E+11 | ◎ | 0.034 |
比较例1 | 150 | 225 | 8.90E+10 | × | 0.125 |
从上述表1的评价结果可以得知,用本发明的制造方法得到的电子照相用调色剂,粘结剂树脂中着色剂可以良好地分散,脱模剂的分散控制在适度的粒径范围内,所以调色剂电阻,定影下限温度,热偏移发生温度,感光体结膜,附着性等都是良好的。一方,比较例的埸合中,特别是感光体结膜,附着性变差,转印性以及定影性出现问题。
因此,用本发明的制造方法得到的电子照相用调色剂,图像形成处理中在转印工序中的转印性优良的同时,定影工序的非偏移域宽,可以对应图像形成处理的高速化。
Claims (4)
1.一种电子照相用调色剂制造方法,包括,
混合工序,将至少含有粘结剂树脂,着色剂以及脱模剂的原料进行混合;
溶融混炼工序,在上述混合工序中得到的混合物用混炼部分为开放式的辊型混炼机进行溶融混炼,将在上述溶融混炼工序中得到的溶融混炼物进行粉碎以及分级,将其作为调色剂,其特征在于,上述混合工序至少由两阶段的混合工序构成,在第一阶段的混合工序中仅进行着色剂和脱模剂的混合,在第二阶段以下的混合工序中向该第一阶段的混合物中添加粘结剂树脂以及任选的其他的原料,进行混合,其特征在于上述脱模剂的重量平均粒径为5-100u m。
2.根据权利要求1的电子照相用调色剂制造方法,其中上述脱模剂的含有量为原料混合物总量的3.0-8.0重量%。
3.根据权利要求1或2的电子照相用调色剂制造方法,其中上述脱模剂的针入度为5mm以下。
4.根据权利要求1-3的任一项的电子照相用调色剂制造方法制造的电子照相用调色剂。
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