CN101445578A - 热固化性树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种热固化性树脂组合物，其中，含有粘合剂(binder)树脂(A)、热固化性化合物(B)及溶剂(C)，不含有光聚合引发剂，粘合剂树脂(A)为不饱和羧酸及/或不饱和羧酸酐(A1)与具有脂肪族多环式环氧基的单体(A2)共聚而成的共聚物，或者，为不饱和羧酸及/或不饱和羧酸酐(A1)与具有脂肪族多环式环氧基的单体(A2)与不同于(A1)及(A2)且可与(A1)及(A2)共聚的单体(A3)的共聚物。

Description

热固化性树脂组合物
技术领域
本发明涉及一种热固化性树脂组合物。
背景技术
在液晶显示装置或固体摄像元件等器件中，使用在玻璃基板或硅片(silicon wafer)等基材上形成有着色像素的滤色片基板或者形成有驱动元件或布线的阵列(array)基板等构件。这些构件有时在制造工序中被浸渍于酸或碱溶液中，或者在形成驱动元件或布线时因溅射(spattering)而受到局部暴露于高温等严酷的处理。因此，为了防止这样的构件在制造工序中受损，有时在构件的表面设置保护膜。
该保护膜要求具有能够耐得住所述的严酷处理的特性，具体而言，要求包括：与基材或衬底的附着力出色；表面硬度高；透明性出色；耐溶剂性出色；耐热性出色。
作为可以在这样的保护膜中使用的热固化性树脂组合物，已知有内含具有羧基及缩水甘油醚基为代表的环氧基的丙烯酸共聚物构成的粘合剂树脂、具有乙烯性不饱和键的聚合性化合物及热自由基产生化合物的热固化性组合物(专利文献1)。
专利文献1：日本特开2000—119472号公报第2页左栏第2行～第8行
发明内容
本发明的目的在于提供一种能够形成透明性、表面硬度出色的涂膜的热固化性树脂组合物。
本发明人等进行了探讨，结果发现本发明的热固化性树脂组合物可以解决所述课题。
即，本发明提供以下[1]～[5]。
[1]一种热固化性树脂组合物，其中，
含有粘合剂(binder)树脂(A)、热固化性化合物(B)及溶剂(C)，不含有光聚合引发剂，粘合剂树脂(A)为不饱和羧酸及/或不饱和羧酸酐(A1)和具有脂肪族多环式环氧基的单体(A2)共聚而成的共聚物，或者，为不饱和羧酸及/或不饱和羧酸酐(A1)、具有脂肪族多环式环氧基的单体(A2)、和不同于(A1)及(A2)且可与(A1)及(A2)共聚的单体(A3)的共聚物。
[2]根据[1]所述的热固化性树脂组合物，其中，
具有脂肪族多环式环氧基的单体(A2)为从由式(I)表示的化合物及式(II)表示的化合物构成的组中选择的至少一种化合物。
Figure A200810176391D00041
[式(I)及式(II)中，R分别独立地表示氢原子或可被羟基取代的碳原子数1～4的烷基，
X分别独立地表示单键或可含有杂原子的碳原子数1～6的亚烷基。]
[3]根据[1]或[2]所述的热固化性树脂组合物，其中，
热固化性化合物(B)为含有不饱和双键的化合物。
[4]一种涂膜，其是使用[1]～[3]中任意一项所述的热固化性树脂组合物形成的涂膜。
[5]一种显示装置，其中，
含有[4]所述的涂膜。
具体实施方式
以下详细说明本发明。
本发明的热固化性树脂组合物为含有粘合剂树脂(A)、热固化性化合物(B)及溶剂(C)且不含有光聚合引发剂的热固化性树脂组合物。
该粘合剂树脂(A)为不饱和羧酸及/或不饱和羧酸酐(A1)和具有脂肪族多环式环氧基的单体(A2)共聚而成的共聚物，或者，为不饱和羧酸及/或不饱和羧酸酐(A1)、具有脂肪族多环式环氧基的单体(A2)、和不同于(A1)及(A2)且可与(A1)及(A2)共聚的单体(A3)共聚而成的共聚物。
作为所述的不饱和羧酸及/或不饱和羧酸酐(A1)，具体而言，例如可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等不饱和一元羧酸类；
马来酸、富马酸、柠康酸(citraconic acid)、中康酸(mesaconic acid)、衣康酸等不饱和二元羧酸类；及
所述不饱和二元羧酸类的酸酐；
琥珀酸单[2—(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、邻苯二甲酸单[2—(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯等的2元以上的多元羧酸的不饱和单〔(甲基)丙烯酰氧基烷基〕酯类；
丙烯酸α—(羟甲基)酯之类的在同一分子中含有羟基及羧基的不饱和丙烯酸酯类等。
其中，从共聚反应性、对碱水溶液的溶解性出发，优选使用丙烯酸、甲基丙烯酸或马来酸酐等。它们可以单独或组合两种以上使用。
所述的具有脂肪族多环式环氧基的单体(A2)是指在脂肪族多环化合物的环状上具有环氧基而且具有不饱和键的化合物。作为该脂肪族多环化合物，可以举出二环戊烷、三环癸烷等。
作为具有脂肪族多环式环氧基的单体(A2)，可以优选举出从由式(I)表示的化合物及式(II)表示的化合物构成的组中选择的至少一种化合物。
[在式(I)及式(II)中，R分别独立地表示氢原子或可被羟基取代的碳原子数1～4的烷基。
X分别独立地表示单键或可含有杂原子的碳原子数1～6的亚烷基。]
作为R，具体而言，可以举出氢原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等烷基；羟甲基、1—羟乙基、2—羟乙基、1—羟基正丙基、2—羟基正丙基、3—羟基正丙基、1—羟基异丙基、2—羟基异丙基、1—羟基正丁基、2—羟基正丁基、3—羟基正丁基、4—羟基正丁基等含羟基烷基。其中，可以优选举出氢原子、甲基、羟甲基、1—羟乙基、2—羟乙基，可以更优选举出氢原子、甲基。
作为X，可以举出单键或、亚甲基、亚乙基、亚丙基等亚烷基；氧亚甲基、氧亚乙基、氧亚丙基、硫代亚甲基、硫代亚乙基、硫代亚丙基、氨基亚甲基、氨基亚乙基、氨基亚丙基等含杂原子亚烷基等。其中，可以优选举出单键、亚甲基、亚乙基、氧亚甲基或氧亚乙基，可以更优选举出单键或氧亚乙基。
作为式(I)表示的化合物，可以举出式(I—1)～式(I—15)表示的化合物等，可以优选举出式(I—1)、式(I—3)、式(I—5)、式(I—7)、式(I—9)、式(I—11)～式(I—15)，可以更优选举出式(I—1)、式(I—7)、式(I—9)、式(I—15)。
Figure A200810176391D00061
作为式(II)表示的化合物，可以举出式(II—1)～式(II—15)表示的化合物等，可以优选举出式(II—1)、式(II—3)、式(II—5)、式(II—7)、式(II—9)、式(II—11)～式(II—15)，可以更优选举出式(II—1)、式(II—7)、式(II—9)、式(II—15)。
Figure A200810176391D00071
从由式(I)表示的化合物及式(II)表示的化合物构成的组中选择的至少一种化合物可以分别单独使用，另外，它们也可以以任意比率混合。混合的情况下，该混合比率以摩尔比计算，优选式(I)：式(II)为5：95～95：5，更优选为10：90～90：10，进而优选为20：80～80：20。
作为所述的可与(A1)及(A2)共聚的单体(A3)(其中，除了(A1)及(A2)。)，例如可以举出(甲基)丙烯酸甲基、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯等(甲基)丙烯酸烷基酯类；
丙烯酸甲酯、丙烯酸异丙脂等丙烯酸烷基酯类；
(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2—甲基环己酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02.6]癸烷—8—基酯(在该技术领域，作为惯用名，被称为(甲基)丙烯酸二环戊基酯。)、(甲基)丙烯酸二环戊基氧乙基酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等(甲基)丙烯酸环状烷基酯类；
丙烯酸环己酯、丙烯酸2—甲基环己酯、丙烯酸三环[5.2.1.02.6]癸烷—8—基酯(在该技术领域，作为惯用名，被称为丙烯酸二环戊基酯。)、丙烯酸二环戊基氧乙基酯、丙烯酸异冰片酯等丙烯酸环状烷基酯类；
(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄基酯等(甲基)丙烯酸芳基酯类；
丙烯酸苯酯、丙烯酸苄基酯等丙烯酸芳基酯类；
马来酸二乙酯、富马酸二乙酯、衣康酸二乙酯等二元羧酸二酯；
(甲基)丙烯酸2—羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2—羟基丙酯等羟基烷基酯类；
二环[2.2.1]庚—2—烯、5—甲基二环[2.2.1]庚—2—烯、5—乙基二环[2.2.1]庚—2—烯、5—羟基二环[2.2.1]庚—2—烯、5—羧基二环[2.2.1]庚—2—烯、5—羟甲基二环[2.2.1]庚—2—烯、5—(2’—羟乙基)二环[2.2.1]庚—2—烯、5—甲氧基二环[2.2.1]庚—2—烯、5—乙氧基二环[2.2.1]庚—2—烯、5，6—二羟基二环[2.2.1]庚—2—烯、5，6—二羧基二环[2.2.1]庚—2—烯、5，6—二(羟甲基)二环[2.2.1]庚—2—烯、5，6—二(2’—羟乙基)二环[2.2.1]庚—2—烯、5，6—二甲氧基二环[2.2.1]庚—2—烯、5，6—二乙氧基二环[2.2.1]庚—2—烯、5—羟基—5—甲基二环[2.2.1]庚—2—烯、5—羟基—5—乙基二环[2.2.1]庚—2—烯、5—羧基—5—甲基二环[2.2.1]庚—2—烯、5—羟基—5—乙基二环[2.2.1]庚—2—烯、5—羟基甲基—5—甲基二环[2.2.1]庚—2—烯、5—羧基—6—甲基二环[2.2.1]庚—2—烯、5—羧基—6—乙基二环[2.2.1]庚—2—烯、5，6—二羧基二环[2.2.1]庚—2—烯无水物(降冰片烯二酸酐(Himic anhydride))、5—叔丁氧基羰基二环[2.2.1]庚—2—烯、5—环己基氧羰基二环[2.2.1]庚—2—烯、5—苯氧羰基二环[2.2.1]庚—2—烯、5，6—二(叔丁氧羰基)二环[2.2.1]庚—2—烯、5，6—二(环己基氧羰基)二环[2.2.1]庚—2—烯等二环不饱和化合物类；
N—苯基马来酸酐缩亚胺、N—环己基马来酸酐缩亚胺、N—苄基马来酸酐缩亚胺、N—琥珀酰亚胺基(スクシンイミジル)—3—马来酸酐缩亚胺苯甲酸酯、N—琥珀酰亚胺基—4—马来酸酐缩亚胺丁酸酯、N—琥珀酰亚胺基—6—马来酸酐缩亚胺己酸酯、N—琥珀酰亚胺基—3—马来酸酐缩亚胺丙酸酯、N—(9—吖啶基(acridinyl))马来酸酐缩亚胺等二羰基酰亚胺衍生物类；
苯乙烯、α—甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对甲氧基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、醋酸乙烯酯、1，3—丁二烯、异戊二烯、2，3—二甲基—1，3—丁二烯、缩水甘油丙烯酸酯、缩水甘油甲基丙烯酸酯、α—乙基缩水甘油丙烯酸酯、α—正丙基缩水甘油丙烯酸酯、α—正丁基缩水甘油丙烯酸酯、丙烯酸—3，4—环氧基丁基酯、甲基丙烯酸—3，4—环氧基丁基酯、丙烯酸—6，7—环氧基庚基酯、甲基丙烯酸—6，7—环氧基庚基酯、邻乙烯基苄基缩水甘油醚、间乙烯基苄基缩水甘油醚、对乙烯基苯基缩水甘油醚等。
其中，从共聚反应性及对碱水溶液的溶解性的点出发，优选苯乙烯、N—苯基马来酸酐缩亚胺、N—环己基马来酸酐缩亚胺、N—苄基马来酸酐缩亚胺、二环[2.2.1]庚—2—烯等。
它们可以单独或组合两种以上使用。
在本发明中使用的粘合剂树脂(A)是共聚(A1)及(A2)得到的共聚物以及共聚(A1)、(A2)及(A3)得到的共聚物的至少一种，相对于将构成所述共聚物的构成成分的总摩尔数，以摩尔分数计算，分别从其导出的构成成分的比率优选处于以下范围。
从(A1)导出的构成单元；2～55摩尔％
从(A2)导出的构成单元；2～95摩尔％
从(A3)导出的构成单元；0～65摩尔％
另外，如果所述的构成成分的比率在以下范围，则更优选。
从(A1)导出的构成单元；5～45摩尔％
从(A2)导出的构成单元；5～80摩尔％
从(A3)导出的构成单元；0～60摩尔％
如果所述构成比率处于所述的范围，则具有贮存稳定性、透明性、耐溶剂性、耐热性、表面硬度变好的趋势。
作为这样的共聚物，可以举出(甲基)丙烯酸/式(I—1)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—2)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—3)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—4)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—5)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—6)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—7)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—8)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—9)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—10)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—11)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—12)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—13)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—14)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—15)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II—1)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II—2)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II—3)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II—4)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II—5)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II—6)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II—7)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II—8)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II—9)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II—10)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II—11)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II—12)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II—13)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II—14)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II—15)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—1)/式(II—1)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—2)/式(II—2)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—3)/式(II—3)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—4)/式(II—4)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—5)/式(II—5)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—6)/式(II—6)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—7)/式(II—7)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—8)/式(II—8)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—9)/式(II—9)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—10)/式(II—10)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—11)/式(II—11)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—12)/式(II—12)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—13)/式(II—13)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—14)/式(II—14)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—15)/式(II—15)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—1)/式(I—7)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—1)/式(II—7)的共聚物、巴豆酸/式(I—1)的共聚物、巴豆酸/式(I—2)的共聚物、巴豆酸/式(I—3)的共聚物、巴豆酸/式(I—4)的共聚物、巴豆酸/式(I—5)的共聚物、巴豆酸/式(I—6)的共聚物、巴豆酸/式(I—7)的共聚物、巴豆酸/式(I—8)的共聚物、巴豆酸/式(I—9)的共聚物、巴豆酸/式(I—10)的共聚物、巴豆酸/式(I—11)的共聚物、巴豆酸/式(I—12)的共聚物、巴豆酸/式(I—13)的共聚物、巴豆酸/式(I—14)的共聚物、巴豆酸/式(I—15)的共聚物、巴豆酸/式(II—1)的共聚物、巴豆酸/式(II—2)的共聚物、巴豆酸/式(II—3)的共聚物、巴豆酸/式(II—4)的共聚物、巴豆酸/式(II—5)的共聚物、巴豆酸/式(II—6)的共聚物、巴豆酸/式(II—7)的共聚物、巴豆酸/式(II—8)的共聚物、巴豆酸/式(II—9)的共聚物、巴豆酸/式(II—10)的共聚物、巴豆酸/式(II—11)的共聚物、巴豆酸/式(II—12)的共聚物、巴豆酸/式(II—13)的共聚物、巴豆酸/式(II—14)的共聚物、巴豆酸/式(II—15)的共聚物、马来酸/式(I—1)的共聚物、马来酸/式(I—2)的共聚物、马来酸/式(I—3)的共聚物、马来酸/式(I—4)的共聚物、马来酸/式(I—5)的共聚物、马来酸/式(I—6)的共聚物、马来酸/式(I—7)的共聚物、马来酸/式(I—8)的共聚物、马来酸/式(I—9)的共聚物、马来酸/式(I—10)的共聚物、马来酸/式(I—11)的共聚物、马来酸/式(I—12)的共聚物、马来酸/式(I—13)的共聚物、马来酸/式(I—14)的共聚物、马来酸/式(I—15)的共聚物、马来酸/式(II—1)的共聚物、马来酸/式(II—2)的共聚物、马来酸/式(II—3)的共聚物、马来酸/式(II—4)的共聚物、马来酸/式(II—5)的共聚物、马来酸/式(II—6)的共聚物、马来酸/式(II—7)的共聚物、马来酸/式(II—8)的共聚物、马来酸/式(II—9)的共聚物、马来酸/式(II—10)的共聚物、马来酸/式(II—11)的共聚物、马来酸/式(II—12)的共聚物、马来酸/式(II—13)的共聚物、马来酸/式(II—14)的共聚物、马来酸/式(II—15)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I—1)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I—2)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I—3)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I—4)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I—5)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I—6)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I—7)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I—8)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I—9)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I—10)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I—11)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I—12)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I—13)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I—14)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I—15)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II—1)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II—2)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II—3)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II—4)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II—5)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II—6)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II—7)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II—8)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II—9)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II—10)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II—11)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II—12)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II—13)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II—14)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II—15)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—1)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—2)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—3)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—4)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—5)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—6)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—7)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—8)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—9)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—10)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—11)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—12)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—13)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—14)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—15)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II—1)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II—2)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II—3)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II—4)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II—5)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II—6)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II—7)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II—8)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II—9)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II—10)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II—11)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II—12)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II—13)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II—14)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II—15)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—1)/(甲基)丙烯酸二环戊基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II—1)/(甲基)丙烯酸二环戊基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—1)/式(II—1)/(甲基)丙烯酸二环戊基酯的共聚物、巴豆酸/式(I—1)/(甲基)丙烯酸二环戊基酯的共聚物、马来酸/式(I—1)/(甲基)丙烯酸二环戊基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I—1)/(甲基)丙烯酸二环戊基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—1)/(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸二环戊基酯的共聚物、巴豆酸/式(II—1)/(甲基)丙烯酸二环戊基酯的共聚物、马来酸/式(II—1)/(甲基)丙烯酸二环戊基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II—1)/(甲基)丙烯酸二环戊基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II—1)/(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸二环戊基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—1)/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II—1)/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—1)/式(II—1)/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、巴豆酸/式(I—1)/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、马来酸/式(I—1)/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I—1)/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—1)/(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、巴豆酸/式(II—1)/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、马来酸/式(II—1)/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II—1)/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II—1)/(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—1)/马来酸二乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II—1)/马来酸二乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—1)/式(II—1)/马来酸二乙酯的共聚物、巴豆酸/式(I—1)/马来酸二乙酯的共聚物、马来酸/式(I—1)/马来酸二乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I—1)/马来酸二乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—1)/(甲基)丙烯酸甲酯/马来酸二乙酯的共聚物、巴豆酸/式(II—1)/马来酸二乙酯的共聚物、马来酸/式(II—1)/马来酸二乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II—1)/马来酸二乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II—1)/(甲基)丙烯酸甲酯/马来酸二乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—1)/(甲基)丙烯酸2—羟乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II—1)/(甲基)丙烯酸2—羟乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—1)/式(II—1)/(甲基)丙烯酸2—羟乙酯的共聚物、巴豆酸/式(I—1)/(甲基)丙烯酸2—羟乙酯的共聚物、马来酸/式(I—1)/(甲基)丙烯酸2—羟乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I—1)/(甲基)丙烯酸2—羟乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—1)/(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸2—羟乙酯的共聚物、巴豆酸/式(II—1)/(甲基)丙烯酸2—羟乙酯的共聚物、马来酸/式(II—1)/(甲基)丙烯酸2—羟乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II—1)/(甲基)丙烯酸2—羟乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II—1)/(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸2—羟乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—1)/双环[2.2.1]庚—2—烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II—1)/双环[2.2.1]庚—2—烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—1)/式(II—1)/双环[2.2.1]庚—2—烯的共聚物、巴豆酸/式(I—1)/双环[2.2.1]庚—2—烯的共聚物、马来酸/式(I—1)/双环[2.2.1]庚—2—烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I—1)/双环[2.2.1]庚—2—烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—1)/(甲基)丙烯酸甲酯/双环[2.2.1]庚—2—烯的共聚物、巴豆酸/式(II—1)/双环[2.2.1]庚—2—烯的共聚物、马来酸/式(II—1)/双环[2.2.1]庚—2—烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II—1)/双环[2.2.1]庚—2—烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II—1)/(甲基)丙烯酸甲酯/双环[2.2.1]庚—2—烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—1)/N—环己基马来酸酐缩亚胺的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II—1)/N—环己基马来酸酐缩亚胺的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—1)/式(II—1)/N—环己基马来酸酐缩亚胺的共聚物、巴豆酸/式(I—1)/N—环己基马来酸酐缩亚胺的共聚物、马来酸/式(I—1)/N—环己基马来酸酐缩亚胺的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I—1)/N—环己基马来酸酐缩亚胺的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—1)/(甲基)丙烯酸甲酯/N—环己基马来酸酐缩亚胺的共聚物、巴豆酸/式(II—1)/N—环己基马来酸酐缩亚胺的共聚物、马来酸/式(II—1)/N—环己基马来酸酐缩亚胺的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II—1)/N—环己基马来酸酐缩亚胺的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II—1)/(甲基)丙烯酸甲酯/N—环己基马来酸酐缩亚胺的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—1)/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II—1)/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—1)/式(II—1)/苯乙烯的共聚物、巴豆酸/式(I—1)/苯乙烯的共聚物、马来酸/式(I—1)/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I—1)/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—1)/(甲基)丙烯酸甲酯/苯乙烯的共聚物、巴豆酸/式(II—1)/苯乙烯的共聚物、马来酸/式(II—1)/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II—1)/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II—1)/(甲基)丙烯酸甲酯/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—1)/N—环己基马来酸酐缩亚胺/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II—1)/N—环己基马来酸酐缩亚胺/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—1)/式(II—1)/N—环己基马来酸酐缩亚胺/苯乙烯的共聚物、巴豆酸/式(I—1)/N—环己基马来酸酐缩亚胺/苯乙烯的共聚物、马来酸/式(I—1)/N—环己基马来酸酐缩亚胺/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I—1)/N—环己基马来酸酐缩亚胺/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I—1)/(甲基)丙烯酸甲酯/N—环己基马来酸酐缩亚胺/苯乙烯的共聚物、巴豆酸/式(II—1)/N—环己基马来酸酐缩亚胺/苯乙烯的共聚物、马来酸/式(II—1)/N—环己基马来酸酐缩亚胺/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II—1)/N—环己基马来酸酐缩亚胺/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II—1)/(甲基)丙烯酸甲酯/N—环己基马来酸酐缩亚胺/苯乙烯的共聚物等。
其中，作为文字记载方法，所述的(甲基)丙烯酸为丙烯酸或甲基丙烯酸，(甲基)丙烯酸甲酯表示丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯。
所述的粘合剂树脂(A)可以将例如在文献“高分子合成的实验法”(大津隆行著发行所(株)化学同人第1版第1次印刷1972年3月1日发行)中记载的方法及在该文献中记载的引用文献作为参考制造。
具体而言，向反应容器中加入导出构成共聚物的单元(A1)、(A2)及(A3)的化合物的规定量、聚合引发剂及溶剂，通过用氮置换氧，在不存在氧的条件下，通过搅拌、加热、保温，得到聚合物。此外，得到的共聚物可以直接使用反应后的溶液，也可以使用浓缩或稀释的溶液，也可以使用利用再沉淀等方法取出的固体(粉体)。
所述粘合剂树脂(A)的聚苯乙烯换算的重均分子量优选为3,000～100,000，更优选为5,000～50,000。粘合剂树脂(A)的重均分子量如果在所述范围内，则具有涂布性变好的趋势，所以优选。
粘合剂树脂(A)的分子量分布[重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)]优选为1.1～6.0，更优选为1.2～4.0。分子量分布如果在所述范围内，则具有显影性出色的趋势，所以优选。
在本发明的热固化性树脂组合物中使用的粘合剂树脂(A)的含量相对热固化性树脂组合物中的固体成分，以质量分数计算，优选为5～90质量％，更优选为10～80质量％，进而优选为20～70质量％。如果粘合剂树脂(A)的含量在所述范围内，则具有贮存稳定性、透明性、耐溶剂性、耐热性、表面硬度变好的趋势，所以优选。
本发明的热固化性树脂组合物中含有的热固化性化合物(B)是具有不饱和双键的化合物，可以举出2官能单体、3官能以上的多官能单体。
作为2官能单体的具体例，可以举出1，6—己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的双(丙烯酰氧基乙基)醚、3—甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
作为3官能以上的多官能单体的具体例，可以举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯与酸酐的反应物、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯与酸酐的反应物、己内酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。其中，优选使用2官能以上的多官能单体。这些光聚合性化合物(B)可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
另外，在不破坏本发明的效果的程度上，也可以并用单官能单体。
作为单官能单体的具体例，可以举出壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2—羟基—3—苯氧基丙基酯、2—乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2—羟乙酯、N—乙烯吡咯烷酮等。另外，还可以举出作为粘合剂树脂(A)的单体的(A1)、(A2)及(A3)等。
热固化性化合物(B)的含量相对粘合剂树脂(A)及热固化性化合物(B)的总量，以质量分数计算，优选为1～70质量％，更优选为5～65质量％。如果热固化性化合物(B)的含量在所述范围内，则具有透明性、耐溶剂性、耐热性、表面硬度、平坦性变好的趋势，所以优选。
本发明的热固化性树脂组合物含有溶剂(C)。作为所述的溶剂(C)，可以使用在热固化性树脂组合物领域中使用的各种有机溶剂。作为其具体例，可以举出乙二醇单甲醚、乙二醇一乙醚、乙二醇单丙醚及乙二醇一丁基醚之类的乙二醇单烷基醚类；
二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇二丙醚及二甘醇二丁基醚、二甘醇乙基甲醚之类的二甘醇二烷基醚类；
二甘醇单甲醚乙酸酯、二甘醇单乙醚乙酸酯、二甘醇单丙醚乙酸酯、二甘醇单丁基醚乙酸酯之类的二甘醇单烷基醚乙酸酯类；
甲基溶纤剂乙酸酯及乙基溶纤剂乙酸酯(ethyl cellosolve acetate)之类的乙二醇烷基醚乙酸酯类；
二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单丙醚及二丙二醇单丁基醚之类的二丙二醇单烷基醚类；
二丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙醚、二丙二醇二丙醚、二丙二醇二丁基醚、二丙二醇乙基甲基醚之类的二丙二醇二烷基醚类；
二丙二醇单甲醚乙酸酯、二丙二醇单乙醚乙酸酯、二丙二醇单丙醚乙酸酯、二丙二醇单丁基醚乙酸酯之类的二丙二醇单烷基醚乙酸酯类；
甲基溶纤剂乙酸酯及乙基溶纤剂乙酸酯(ethyl cellosolve acetate)之类的乙二醇烷基醚乙酸酯类；
丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丙醚乙酸酯、甲氧基丁基乙酸酯及甲氧基戊基乙酸酯等亚烷基二醇烷基醚乙酸酯类；
苯、甲苯、二甲苯及均三甲基苯等芳香族烃类；
甲基乙基甲酮、丙酮、甲基戊基甲酮、甲基异丁基甲酮及环戊酮、环己酮之类的酮类；
乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇及甘油等醇类；
3—乙氧基丙酸乙酯及3—甲氧基丙酸甲酯等酯类；
γ—丁内酯等环状酯类等。
在所述溶剂中，从涂布性、干燥性的点出发，在所述溶剂中，可以优选举出沸点为100℃～200℃的有机溶剂，可以更优选举出亚烷基二醇烷基醚乙酸酯类、酮类、3—乙氧基丙酸乙酯及3—甲氧基丙酸甲酯之类的酯类，进而优选丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、环己酮、3—乙氧基丙酸乙酯及3—甲氧基丙酸甲酯。
这些溶剂(C)可以分别单独使用，也可以混合2种以上使用。
本发明的热固化性树脂组合物中的溶剂(C)的含量相对热固化性树脂组合物，以质量分数计算，通常为30～95％，优选为50～90质量％，更优选为55～85质量％。如果溶剂(C)的含量在所述范围内，则在用旋涂机(spin coater)、狭缝和旋涂机(slit & spin coater)、狭缝涂敷机(slitcoater)(有时也被称为金属型涂料机(die coater)、帘式流动涂漆机(curtainflow coater)。)、喷墨(ink jet)、浸胶辊(roll coater)等涂布装置涂布时，可以估计涂布性会变好，所以优选。
本发明的热固化性树脂组合物具有通过进一步含有抗氧化剂(D)而耐热性变得更好的趋势。作为抗氧化剂(D)，例如可以举出苯酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、磷系抗氧化剂等。
作为所述苯酚系抗氧化剂，可以举出2—叔丁基—6—(3—叔丁基—2—羟基—5—甲基苄基)—4—甲基苯基丙烯酸酯、2—[1—(2—羟基—3，5—二叔戊基苯基)乙基]—4，6—二叔戊基苯基丙烯酸酯、2，2’—亚甲基双(6—叔丁基—4—甲基苯酚)、4，4’—亚丁基双(6—叔丁基—3—甲基苯酚)、4，4’—硫代双(3—甲基—6—叔丁基苯酚)、2，2’—硫代双(4—甲基—6—叔丁基苯酚)、3，9—双[2—{3—(3—叔丁基—4—羟基—5—甲基苯基)丙酰氧基}—1，1—二甲基乙基]—2，4，8，10—四氧杂(oxa)螺(spiro)[5，5]十一烷、6—[3—(3—叔丁基—4—羟基—5—甲基苯基)丙氧基]—2，4，8，10—四叔丁基二苯并[d，f][1，3，2]二氧杂磷杂环庚烯(フオスフエピン)、三甘醇—双[3—(3—叔丁基—5—甲基—4—羟基苯基)丙酸酯]、1，6—己二醇—双[3—(3，5—二叔丁基—4—羟基苯基)丙酸酯]、2，4—双—(正辛基硫代)—6—(4—羟基—3，5—二叔丁基苯胺基)—1，3，5—三嗪、季戊四醇四[3—(3，5—二叔丁基—4—羟基苯基)丙酸酯]、三—(3，5—二叔丁基—4—羟基苄基)—三聚异氰酸酯、2，6—二叔丁基—4—甲基苯酚等。
作为所述硫系抗氧剂，可以举出二月桂基—3，3’—硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基—3，3’—硫代二丙酸酯、二硬脂酰基—3，3’—硫代二丙酸酯、季戊四醇—四(3—月桂基硫代丙酸酯)、2—巯基苯并咪唑、二月桂基—3，3’—硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基—3，3’—硫代二丙酸酯、二硬脂酰基—3，3’—硫代二丙酸酯、季戊四醇—四(3—月桂基硫代丙酸酯)等。
作为所述的磷系抗氧化剂，可以举出磷酸三苯酯、磷酸二苯基异癸基酯、磷酸苯基二异癸基酯、4，4’—亚丁基—双(3—甲基—6—叔丁基苯基二十三烷基)磷酸酯、磷酸十八烷基酯、三(壬基苯基)磷酸酯、二异癸基季戊四醇二磷酸酯、9，10—二氢—9—氧杂—10—磷杂菲(phosphaphenanthrene)—10—氧化物、10—(3，5—二叔丁基—4—羟基苄基)—9，10—二氢—9—氧杂—10—磷杂菲—10—氧化物、10—癸氧基—9，10—二氢—9—氧杂—10—磷杂菲—10—氧化物、三(2，4—二叔丁基苯基)磷酸酯、环(cyclic)新戊烷四酰基双(2，4—二叔丁基苯基)磷酸酯、环新戊烷四酰基双(2，6—二叔丁基苯基)磷酸酯、2，2—亚甲基双(4，6—二叔丁基苯基)辛基磷酸酯、三(2，4—二叔丁基苯基)[1，1—联苯基]—4，4’—二酰基双膦酸酯(phosphonate)、双[2，4—双(1，1—二甲基乙基)—6—甲基苯基]乙基酯、膦酸、双(2，4—二叔丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯等。
在本发明的热固化性树脂组合物中使用的抗氧化剂(D)的含量相对于热固化性树脂组合物中的固体成分，以质量分数计算，优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，进而优选为3质量％以下。如果抗氧化剂(D)为所述质量分数，则具有耐热性良好的趋势。
本发明的热固化性树脂组合物不含有光聚合引发剂。可以通过不含有光聚合引发剂，来抑制得到的涂膜的透过率的低下。
根据需要，也可以在本发明的热固化性树脂组合物中并用填充剂、其他高分子化合物、颜料分散剂、密接促进剂、紫外线吸收剂、凝集剂、链转移剂等添加剂(F)。
作为填充剂，具体而言，可以例示玻璃、二氧化硅、氧化铝等。
作为其他高分子化合物，具体而言，可以使用环氧树脂、马来酸酐缩亚胺树脂等热固化性树脂或聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇单烷基醚、聚氟烷基丙烯酸酯、聚酯、聚氨酯等热塑性树脂等。
作为颜料分散剂，可以使用市售的表面活性剂，例如可以举出硅酮系、氟系、酯系、阳离子系、阴离子系、非离子系、两性等表面活性剂等，可以分别单独使用或组合使用两种以上。作为所述的表面活性剂的例子，除了聚氧乙烯烷基醚类、聚氧乙烯烷基苯基醚类、聚乙二醇二酯类、山梨糖醇酐脂肪酸酯类、脂肪酸改性聚酯类、叔胺改性聚氨酯类、聚亚乙基亚胺类等以外，还可以举出商品名KP(信越化学工业(株)制)、棓立夫露(ポリフロ—，共荣化学(株)制)、艾弗拓扑(エフトツプ，ト—ケムプロダクツ公司制)、美加海克(MEGAFAC，DIC(株)(DIC Corporation)制)、弗洛雷德(FLUORAD，住友3M(株)制)、阿萨荷甲得、萨夫柔恩(アサヒガ—ド、SURFRON，旭硝子(株)制)、索罗斯帕斯(ソルスパ—ス，ゼネカ(株)制)、EFKA(EFKA CHEMICALS公司制)、PB821(味之素(株)制)等。
作为密接促进剂，具体而言，可以举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2—甲氧基乙氧基)硅烷、N—(2—氨基乙基)—3—氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N—(2—氨基乙基)—3—氨基丙基甲基三甲氧基硅烷、3—氨基丙基三乙氧基硅烷、3—环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3—环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2—(3，4—环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、3—氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3—氯丙基三甲氧基硅烷、3—甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3—巯基丙基三甲氧基硅烷等。
作为热自由基发生剂，具体而言，可以举出2，2’—偶氮双(2—甲基戊腈)、2，2’—偶氮双(2，4—二甲基戊腈)等。
作为紫外线吸收剂，具体而言，可以举出2—(3—叔丁基—2—羟基—5—甲基苯基)—5—氯苯并三唑、烷氧基二苯甲酮等。
另外，作为凝集剂，具体而言，可以举出聚丙烯酸钠等。
作为链转移剂，可以举出十二烷基硫醇(dodecyl mercaptan)、2，4—二苯基—4—甲基—1—戊烯等。
本发明的热固化性树脂组合物例如可以如下所述地进行，在基材上涂布之后，通过加热固化形成固化涂膜。首先，在基板(通常为玻璃)或滤色片基板或阵列基板上涂布该组合物，通过真空干燥或预烘焙(prebake)从涂布的热固化性树脂组合物层除去溶剂等挥发成分，得到平滑的涂膜。此时的未固化涂膜的厚度大致为0.1～10μm。作为真空干燥的条件，为在真空度50～300Pa下1～60秒。作为预烘焙的条件，为在50～150℃下5～180秒。
可以通过在150～230℃下对这样地进行得到的涂膜实施10～120分钟的后烘焙(postbake)，形成固化涂膜。
可以使用本发明的热固化性树脂组合物，经历如上所述的各工序，在基板上或在滤色片基板上，形成固化涂膜。该固化涂膜可以用作在液晶显示装置中使用的外涂层(overcoat)。
因而，可以通过将这样地进行得到的固化涂膜组装到液晶显示装置等显示装置中，来以高成品率制造出色质量的显示装置。
本发明的热固化性树脂组合物可以形成保存时的粘度变化小、透明性、耐溶剂性、耐热性、表面硬度出色的涂膜。
本发明的热固化性树脂组合物适合形成用于形成构成滤色片的一部分的透明膜的材料例如外涂层(也称为保护膜)、绝缘膜、用于调合着色图案的膜厚的涂敷层等透明膜，由本发明的热固化性树脂组合物形成的涂膜适合用于滤色片、具备滤色片的液晶显示装置中。
实施例
以下基于实施例详细地说明本发明，但当然，本发明不被这些实施例所限定。
其中，例中，只要没有预先说明，表示含量或使用量的％及份为质量基准。
合成例1
以0.02L/分向具备回流冷却器、滴液漏斗及搅拌机的1L烧瓶内流入氮，成为氮气氛，加入3—甲氧基—1—丁醇200质量份及3—甲氧基丁基乙酸酯105质量份，边搅拌边加热至70℃。接着，将60质量份甲基丙烯酸、240质量份3，4—环氧基三环[5.2.1.02.6]癸基丙烯酸酯(以摩尔比50：50混合由式(I—1)表示的化合物及由式(II—1)表示的化合物。)溶解于140质量份3—甲氧基丁基乙酸酯，配制溶液，使用滴液漏斗，用4小时，将该溶解液向保温于70℃的烧瓶内滴注。另一方面，将30质量份聚合引发剂2，2’—偶氮双(2，4—二甲基戊腈)溶解于225质量份3—甲氧基丁基乙酸酯中的溶液用另一个滴液漏斗，用4小时将所得溶液滴注于烧瓶内。在聚合引发剂的溶液的滴注结束后，在70℃下保持4小时，然后冷却至室温，得到固体成分32.6质量％、酸值34.3mg—KOH/g的共聚物(树脂Aa)的溶液。得到的树脂Aa的重均分子量Mw为13，400、分散度为2.50。
合成例2
以0.02L/分向具备回流冷却器、滴液漏斗及搅拌机的1L烧瓶内流入氮，成为氮气氛，加入3—甲氧基—1—丁醇200质量份及3—甲氧基丁基乙酸酯105质量份，边搅拌边加热至70℃。接着，将55质量份甲基丙烯酸、175质量份3，4—环氧基三环[5.2.1.02.6]癸基丙烯酸酯(以摩尔比50：50混合式(I—1)表示的化合物及式(II—1)表示的化合物。)及70质量份N—环己基马来酸酐缩亚胺溶解于140质量份3—甲氧基丁基乙酸酯，配制溶液，使用滴液漏斗，用4小时将该溶解液向保温于70℃的烧瓶内滴注。另一方面，将30质量份聚合引发剂2，2’—偶氮双(2，4—二甲基戊腈)溶解于225质量份3—甲氧基丁基乙酸酯中，用另一个滴液漏斗，用4小时将所得溶液滴注于烧瓶内。在聚合引发剂的溶液的滴注结束后，在70℃下保持4小时，然后冷却至室温，得到固体成分32.6质量％、酸值34.2mg—KOH/g的共聚物(树脂Ab)的溶液。得到的树脂Ab的重均分子量(Mw)为13,600、分散度为2.54。
合成例3
与特开平11—133600号公报的合成例1同样地，向具备冷却管、搅拌机的烧瓶内加入7质量份2，2’—偶氮双(2，4—二甲基戊腈)、200质量份二甘醇二甲醚。接着，加入30质量份苯乙烯、20质量份甲基丙烯酸、50质量份甲基丙烯酸缩水甘油酯，在进行氮置换之后，开始缓慢地搅拌。将溶液的温度上升至70℃，保持该温度5小时，得到内含树脂Ac的聚合物溶液。得到的树脂Ac的聚苯乙烯换算重均分子量(Mw)为24,000。
合成例4
将合成例1的3，4—环氧基三环[5.2.1.02.6]癸基丙烯酸酯(以摩尔比50：50混合式(I—1)表示的化合物及式(II—1)表示的化合物。)变更成甲基丙烯酸3，4—环氧基环己基甲基酯，除此以外，进行同样的操作，得到粘度(23℃)120mPa·s、固体成分32.8质量％、酸值36.2mg—KOH/g的共聚物(树脂Ad)的溶液。得到的树脂Ad的重均分子量(Mw)为13,900、分散度为2.55。
使用GPC法，在以下条件下，测定所述的粘合剂树脂的重均分子量(Mw)及数均分子量(Mn)。
装置；K2479((株)岛津制造所制)
柱；SHIMADZU Shim—pack GPC—80M
柱温度；40℃
溶媒；THF(四氢呋喃)
流速；1.0mL/min
检测器；RI
将在所述中得到的聚苯乙烯换算的重均分子量及数均分子量的比作为分散度(Mw/Mn)。
实施例1
在含有合成例1中得到的树脂Aa的树脂溶液184份(固体成分换算60份)中，混合40份二季戊四醇六丙烯酸酯、0.8份1，3，5—三(3，5—二叔丁基—4—羟基苄基)—1，3，5—三嗪—2，4，6—(1H，3H，5H)—三酮(千叶日本(Chiba Japan)株式会社制IRGANOX3114)、53份丙二醇单甲醚乙酸酯、20份3—乙氧基乙基丙酸酯、37份3—甲氧基—1—丁醇及87份3—甲氧基丁基乙酸酯，得到热固化性树脂组合物1。
[表1]
Figure A200810176391D00241
表1中，(—)表示不含有该成分。
<贮存稳定性>
在23℃下保管2周热固化性树脂组合物1，用保管前的组合物的粘度除保管后的热固化性树脂组合物的粘度，所得的值用％表示。结果如表2所示。
粘度变化越接近100％，例如如果在100～103％的范围内，则越好。
粘度；使用粘度计(VISCOMETER TV—30；东机产业(株)制)，在23℃下测定。
<铅笔硬度>
依次用中性洗涤剂、水及酒精洗涤2英寸见方的玻璃基板(Eagle2000；康宁公司制)，然后干燥。在该玻璃基板上，旋涂热固化性树脂组合物1，在100℃下预烘焙3分钟之后，在220℃下后烘焙20分钟，放冷后，测定该固化涂膜的膜厚，为3.0μm。
按照JIS K5400，对在所述得到的固化涂膜测定铅笔硬度。结果如表2所示。数字越大，则硬度越出色，优选为5H以上。
<透过率>
使用热固化性树脂组合物1，利用与用于测定铅笔硬度而制作的固化涂膜相同的方法制作固化膜，使膜厚成为2.9～3.1μm，使用膜厚测定装置(DEKTAK3；日本真空技术(株)制)测定所得的固化膜的膜厚。
接着，使用显微分光测光装置(OSP—SP200；OLYMPUS公司制)，对得到的固化膜测定400nm的透过率(％)，并换算成膜厚3.0μm时的透过率。结果如表2所示。
<耐溶剂性>
在30℃的N—甲基吡咯烷酮(以下有时简称为NMP)中，浸渍30分钟利用与用于测定铅笔硬度而制作的固化涂膜相同的方法制作的涂膜，测定浸渍后的膜厚及透过率，按照下式，求得它们的变化。
膜厚变化(％)；(浸渍后的膜厚(μm)/浸渍前的膜厚(μm))×100
透过率变化(％)；(浸渍后的透过率(％)/浸渍前的透过率(％))×100
如果膜厚变化的值接近100％，则没有膜的溶解或溶胀，所以优选。另外，透过率变化值高时没有着色，所以优选。
附着力；在向NMP中浸渍后的涂膜上，使用市售的割刀(cutter knife)，制作100个一边为1mm的正方形。使用市售的玻璃纸带(cellophane tape)进行剥离试验。求得[(不剥离而在基板上残留的正方形的数目)/100]。如果[(不剥离而在基板上残留的正方形的数目)/100]的数值大，则膜的附着力出色，为良好。
耐热性；将利用与用于测定铅笔硬度而制作的固化涂膜相同的方法制作的涂膜放置于240℃的洁净烘箱(clean oven)中1小时，测定加热前后的膜厚及透过率(测定波长；400nm)，按照下式，求得它们的变化。结果如表2所示。
膜厚变化(％)；(加热后的膜厚(μm))/(加热前的膜厚(μm))×100
透过率变化(％)；(加热后的透过率(％)/加热前的透过率(％))×100
如果膜厚变化的值接近100％，则没有加热引起的膜的分解等，所以优选。另外，透过率变化值高时没有膜的着色，所以优选。
附着力；在耐热性试验的加热后的涂膜上，使用市售的割刀，制作100个一边为1mm的正方形。使用市售的玻璃纸带进行剥离试验。求得[(不剥离而在基板上残留的正方形的数目)/100]。如果[(不剥离而在基板上残留的正方形的数目)/100]的数值大，则膜的附着力出色，为良好。
实施例2
得到热固化性树脂组合物2，使其成为如表1所示的组成，与热固化性树脂组合物1同样地进行，进行其评价。结果如表2所示。
比较例1
得到热固化性树脂组合物3，使其成为如表1所示的组成。与实施例1同样地进行测定贮存稳定性，结果增粘，所以中止其评价。只铅笔硬度在贮存稳定性试验前实施。
比较例2
得到热固化性树脂组合物4，使其成为如表1所示的组成。与实施例1同样地进行测定贮存稳定性，结果增粘，所以中止其评价。只铅笔硬度在贮存稳定性试验前实施。
比较例3
在实施例1中试验的热固化性树脂组合物1中，添加4份作为光聚合引发剂的B—CIM(保土谷化学工业(株)制)、0.8份作为增感剂的异丙基噻吨酮、3份作为促进剂的PEMP(堺化学工业(株)制)，得到组合物5，与实施例1同样地进行其评价。其结果如表2所示。
[表2]
从表2所示的实施例1～2的结果可知，内含具有特定结构的环氧基的粘合剂树脂的本发明的热固化性树脂组合物的贮存稳定性出色，另外，如果使用本发明的热固化性树脂组合物，则可以形成透明性、耐溶剂性、耐热性、表面硬度出色的涂膜。
相反，在比较例1及2中公开的不含有具有特定结构的环氧基的粘合剂树脂的热固化性树脂组合物只能得到较差的贮存稳定性。另外，内含光聚合引发剂的比较例3的组合物的透过率低，只能得到透明性较差的膜。
产业上的可利用性
本发明的热固化性树脂组合物的贮存稳定性出色，可以形成透明性、耐溶剂性、耐热性、表面硬度出色的涂膜，可以用于绝缘膜、用于调合着色图案的膜厚的涂敷层等在显示装置中使用的透明膜的形成。

Claims (5)

1.一种热固化性树脂组合物，其特征在于，
含有粘合剂树脂(A)、热固化性化合物(B)及溶剂(C)，不含有光聚合引发剂，其中，
粘合剂树脂(A)为不饱和羧酸及/或不饱和羧酸酐(A1)和具有脂肪族多环式环氧基的单体(A2)共聚而成的共聚物，或者，为不饱和羧酸及/或不饱和羧酸酐(A1)、具有脂肪族多环式环氧基的单体(A2)、以及不同于(A1)和(A2)且可与(A1)和(A2)共聚的单体(A3)的共聚物。
2.根据权利要求1所述的热固化性树脂组合物，其中，
具有脂肪族多环式环氧基的单体(A2)为从由式(I)表示的化合物及式(II)表示的化合物构成的组中选择的至少一种化合物，
Figure A200810176391C00021
式(I)及式(II)中，R分别独立地表示氢原子或可被羟基取代的碳原子数1～4的烷基，
X分别独立地表示单键或可含有杂原子的碳原子数1～6的亚烷基。
3.根据权利要求1或2所述的热固化性树脂组合物，其中，
热固化性化合物(B)为含有不饱和双键的化合物。
4.一种涂膜，其是使用权利要求1～3中任意一项所述的热固化性树脂组合物形成的涂膜。
5.一种显示装置，其中，
含有权利要求4所述的涂膜。
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