CN102850893B - 固化性树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种含有(A)、(B)以及(C)的固化性树脂组合物。(A)含有来源于选自不饱和羧酸以及不饱和羧酸酐中至少1种的结构单元，与来源于具有环氧乙基以及乙烯性不饱和键的单体的结构单元的共聚物；(B)选自缩水甘油醚型环氧树脂以及缩水甘油酯型环氧树脂中的至少1种；(C)选自多元羧酸酐以及多元羧酸中的至少1种的化合物。

Description

固化性树脂组合物
技术领域
本发明涉及一种固化性树脂组合物。
背景技术
近年的液晶显示面板等中，为了形成光间隙子(photo spacer)、保护膜(overcoat)，需要使用固化性树脂组合物。这样的固化性树脂组合物已知有作为树脂，只含有甲基丙烯酸与丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02.6]癸酯的共聚物的组合物(JP2010-106154-A)。
用以前提出的固化性树脂组合物在基板上涂布形成的涂膜置于高温高湿环境中的时候，有该涂膜与基板的密合性不一定能充分满足的情况。
发明内容
本发明提供以下[1]～[5]中所述的发明内容。
[1]一种含有(A)、(B)以及(C)的固化性树脂组合物，
(A)含有来源于选自不饱和羧酸以及不饱和羧酸酐中至少1种的结构单元，与来源于具有环氧乙基以及乙烯性不饱键的单体的结构单元的共聚物，
(B)选自缩水甘油醚型环氧树脂以及缩水甘油酯型环氧树脂中的至少1种，
(C)选自多元羧酸酐以及多元羧酸中的至少1种的化合物。
[2][1]所述的固化性树脂组合物，其特征在于，进一步含有具有选自丙烯酰基以及甲基丙烯酰基中的至少一种基团的化合物。
[3][1]或[2]所述的固化性树脂组合物，其特征在于，进一步含有抗氧化剂。
[4]一种涂膜，由[1]～[3]中任意一项所述的固化性树脂组合物形成。
[5]一种显示装置，其特征在于，含有[4]中所述的涂膜。
根据本发明，可以提供：即使是置于高温高湿环境的情况下，也能制造与基板的密合性优异的涂膜的固化性树脂组合物。
具体实施方式
本说明书中，各成分所例示的化合物，只要没有特别声明，都可以单独或者组合使用。
本发明的固化性树脂组合物含有来源于选自不饱和羧酸以及不饱和羧酸酐中的至少1种的结构单元与来源于具有环氧乙基以及乙烯性不饱和键的单体的共聚物(以下有时称为“聚合物(A)”)。
作为聚合物(A)，可例举例如，
聚合物[A1]：选自不饱和羧酸以及不饱和羧酸酐中的至少1种(a)(以下有时称为“(a)”)与具有环氧乙基以及乙烯性不饱和键的单体(b)(以下有时称为“(b)”)聚合而成的共聚物；
聚合物[A2]：(a)、(b)以及可以与(a)和(b)共聚的单体(c)(但是(a)以及(b)是不同的单体)(以下有时也称“(c)”)聚合而成的共聚物；
等。
(a)具体地可列举如，丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、邻乙烯基苯甲酸、间乙烯基苯甲酸、对乙烯基苯甲酸等不饱和一元羧酸类；
马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、衣康酸、3-乙烯基邻苯二甲酸、4-乙烯基邻苯二甲酸、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸、二甲基四氢邻苯二甲酸、1,4-环己烯二羧酸等不饱和二元羧酸类；
甲基-5-降冰片烯-2,3-二甲酸、5-羧基二环[2.2.1]-2-庚烯、5,6-二羧基二环[2.2.1]-2-庚烯、5-羧基-5-甲基二环[2.2.1]-2-庚烯、5-羧基-5-乙基二环[2.2.1]-2-庚烯、5-羧基-6-甲基二环[2.2.1]-2-庚烯、5-羧基-6-乙基二环[2.2.1]-2-庚烯等的含有羧基的二环不饱和化合物类；
马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基邻苯二甲酸酐、4-乙烯基邻苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢邻苯二甲酸酐、二环[2.2.1]5-庚烯-2,3-二甲酸酐(纳迪克酸酐)等的不饱和二元羧酸酐类；
琥珀酸单[2-(甲基)丙烯酰氧乙基]酯、邻苯二甲酸单[2-(甲基)丙烯酰氧乙基]酯等的2元以上的多元羧酸的不饱和单[(甲基)丙烯酰氧烷基]酯类；
像α-(羟甲基)丙烯酸这样的，在同一分子中含有羟基和羧基的不饱和丙烯酸酯类等。
这其中，从共聚反应性或碱溶解性的角度来看，优选使用丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐等。
本说明书中，“(甲基)丙烯酸”表示选自丙烯酸以及甲基丙烯酸中的至少一种。“(甲基)丙烯酰基”和“(甲基)丙烯酸酯”等的表述也具有相同的含义。
本发明中，作为具有环氧乙基以及乙烯性不饱和键的单体(b)，可列举例如，具有不饱和链式脂肪烃环氧化后的结构和乙烯性不饱和键的单体(b1)(以下有时称为“(b1)”)、具有不饱和脂肪环烃环氧化后的结构和乙烯性不饱和键的单体(b2)(以下有时称为“(b2)”)。
本发明中，(b)优选的为具有环氧乙基与(甲基)丙烯酰氧基的单体。此外，(b)优选的为(b2)。
作为单体(b1)具体地，可以举例如，(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-甲基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-乙基缩水甘油酯、乙烯基缩水甘油醚、邻乙烯基苯甲基缩水甘油醚、间乙烯基苯甲基缩水甘油醚、对乙烯基苯甲基缩水甘油醚、α-甲基邻乙烯基苯甲基缩水甘油醚、α-甲基间乙烯基苯甲基缩水甘油醚、α-甲基对乙烯基苯甲基缩水甘油醚、2,3-双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,4-双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,5-双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,6-双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,4-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,5-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,6-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、3,4,5-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,4,6-三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、日本专利特开平7-248625号公报中所述的化合物等。
(b2)可以举例如，乙烯基环己烯单氧化物、1,2-环氧-4-乙烯基环己烷(例如、セロキサイド2000；ダイセル化学工业(株)制)、丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯(例如、サイクロマーA400；ダイセル化学工业(株)制)、甲基丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯(例如、サイクロマーM100；ダイセル化学工业(株)制)、式(I)所示的化合物、式(II)所示的化合物等。
Figure BDF0000004244370000031
式(I)及式(II)中，R1及R2各自独立地表示氢原子，或碳原子数1～4的烷基，该烷基所含的氢原子可被羟基取代。
X1和X2各自独立地表示单键、－R3－、＊－R3－O－、＊－R3－S－、＊－R3－NH－。
R3表示碳原子数1～6的亚烷基。
＊表示与O的键合位。
碳原子数为1～4的烷基具体地可以举例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等。
羟基烷基可以举例如，羟甲基、1-羟基乙基、2-羟基乙基、1-羟基丙基、2-羟基丙基、3-羟基丙基、1-羟基-1-甲基乙基、2-羟基-1-甲基乙基、1-羟基丁基、2-羟基丁基、3-羟基丁基、4-羟基丁基等。
R1和R2优选的可以列举如氢原子、甲基、羟甲基、1-羟基乙基、2-羟基乙基，更优选的可以列举如氢原子、甲基。
亚烷基举例有亚甲基、乙撑基、1,2-亚丙基、1,3-亚丙基、1,4-亚丁基、1,5-亚戊基、1,6-亚己基等。
X1及X2优选的可以列举，单键、亚甲基、乙撑基、＊-CH2-O-、＊-CH2CH2-O-，更优选单键、＊-CH2CH2-O-。应当注意，＊表示与O的键合位置。
式(I)所示的化合物可举例如，式(I－1)～式(I－15)所示的化合物等。优选式(I-1)、式(I-3)、式(I-5)、式(I-7)、式(I-9)、式(I-11)～式(I-15)表示的化合物，更优选式(I-1)、式(I-7)、式(I-9)、式(I-15)表示的化合物。
Figure BDF0000004244370000041
Figure BDF0000004244370000051
式(II)所示的化合物可以举例如，式(II-1)～式(II-15)所示的化合物等。优选式(Ⅱ-1)、式(Ⅱ-3)、式(Ⅱ-5)、式(Ⅱ-7)、式(Ⅱ-9)、式(Ⅱ-11)～式(Ⅱ-15)表示的化合物，更优选式(Ⅱ-1)、式(Ⅱ-7)、式(Ⅱ-9)、式(Ⅱ-15)表示的化合物。
Figure BDF0000004244370000052
Figure BDF0000004244370000061
式(I)所示的化合物和式(II)所示的化合物可以分别单独使用。此外，它们也可以以任意比率混合。混合时，其混合比率以摩尔比计，优选式(I)表示的化合物：式(II)表示的化合物为5:95～95:5，更优选10:90～90:10，进一步优选20:80～80:20。
(c)可以举例如，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯等(甲基)丙烯酸烷基酯类；
(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸-2-甲基环己酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]-8-癸酯(本领域中，俗名称为(甲基)丙烯酸二环戊基酯)、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]-8-癸烯基酯(本领域中，俗名称为(甲基)丙烯酸二环戊烯酯)、(甲基)丙烯酸二环戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等(甲基)丙烯酸环烷基酯类；
(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸芳基或芳烷基酯类；
马来酸二乙酯、富马酸二乙酯、衣康酸二乙酯等二元羧酸二酯；
(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯类；
二环[2.2.1]-2-庚烯、5-甲基二环[2.2.1]-2-庚烯、5-乙基二环[2.2.1]-2-庚烯、5-羟基二环[2.2.1]-2-庚烯、5-羟甲基二环[2.2.1]-2-庚烯、5-(2'-羟乙基)二环[2.2.1]-2-庚烯、5-甲氧基二环[2.2.1]-2-庚烯、5-乙氧基二环[2.2.1]-2-庚烯、5,6-二羟基二环[2.2.1]-2-庚烯、5,6-二(羟甲基)二环[2.2.1]-2-庚烯、5,6-二(2'-羟乙基)二环[2.2.1]-2-庚烯、5,6-二甲氧基二环[2.2.1]-2-庚烯、5,6-二乙氧基二环[2.2.1]-2-庚烯、5-羟基-5-甲基二环[2.2.1]-2-庚烯、5-羟基-5-乙基二环[2.2.1]-2-庚烯、5-羟基甲基-5-甲基二环[2.2.1]-2-庚烯、5-叔丁氧基羰基二环[2.2.1]-2-庚烯、5-环己氧基羰基二环[2.2.1]-2-庚烯、5-苯氧基羰基二环[2.2.1]-2-庚烯、5,6-二(叔丁氧基羰基)二环[2.2.1]-2-庚烯、5,6-二(环己氧基羰基)二环[2.2.1]-2-庚烯等双环不饱和化合物类；
N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苯甲基马来酰亚胺、N-琥珀酰亚胺基-3-马来酰亚胺苯甲酸酯、N-琥珀酰亚胺基-4-马来酰亚胺丁酯、N-琥珀酰亚胺基-6-马来酰亚胺己酸酯、N-琥珀酰亚胺基-3-马来酰亚胺丙酸酯、N-(9-吖啶基)马来酰亚胺等二羰基酰亚胺衍生物类；
苯乙烯、α-甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对甲氧基苯乙烯等苯乙烯类；
丙烯腈、甲基丙烯腈等丙烯腈类；氯乙烯、偏二氯乙烯、醋酸乙烯酯等乙烯基化合物类；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等丙烯酰胺类；1,3-丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等二烯化合物类；
3-甲基-3-甲基丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-甲基-3-丙烯酰基氧基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-丙烯酰基氧基甲基氧杂环丁烷、3-甲基-3-甲基丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3-甲基-3-丙烯酰基氧基乙基氧杂环丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷或3-乙基-3-丙烯酰基氧基乙基氧杂环丁烷等含有氧杂环丁基的(甲基)丙烯酸酯类；
丙烯酸四氢糠基酯(例如、ビスコートV#150、大阪有机化学工业(株)制)、甲基丙烯酸四氢糠基酯等含有四氢糠基的(甲基)丙烯酸酯类等。
这其中，从共聚反应性及碱溶解性的观点，优选苯乙烯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺以及二环[2.2.1]-2-庚烯。
聚合物[A1]的来源于各单体的结构单元的比率相对于构成聚合物[A1]的结构单元的总摩尔数，优选在以下范围。
来源于(a)的结构单元；5～60摩尔％(更优选10～50摩尔％)
来源于(b)的结构单元：40～95摩尔％(更优选50～90摩尔％)
聚合物(A1)的结构单元的比率在上述范围内时，固化性树脂组合物的保存稳定性、所得到涂膜的耐药品性、耐热性及机械强度有变好的倾向。
聚合物(A1)可以参考例如，文献《高分子合成实验法》(大津隆行著发行所(株)化学同人第1版第1次印刷1972年3月1日发行)所记载的方法以及该文献记载的引用文献来进行制造。
具体地举出以下方法：将规定量的(a)和(b)、聚合引发剂以及溶剂等装入反应容器中，通过氮气置换氧气，在脱氧环境下，搅拌，同时加热和保温。再者，此处所用的聚合引发剂和溶剂等无特别限制，可以使用该领域内任何通常使用的物质。聚合引发剂可以举例，偶氮化合物(2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)等)、有机过氧化物(过氧化苯甲酰等)，溶剂只要是能溶解各个单体的溶剂即可，可以使用作为本发明的固化性树脂组合物的溶剂(E)的后述溶剂等。
再者，得到的共聚物，可以直接使用反应后的溶液，也可以使用浓缩或稀释后的溶液，还可以使用用再沉淀等方法做成固体(粉体)提取出的物质。特别地，通过使用与后述溶剂(E)相同的溶剂作为该聚合时使用的溶剂，可以直接使用反应后的溶液来制备固化性树脂组合物，从而可以简化固化性树脂组合物的制造工序。
聚合物[A2]的来源于各单体的结构单元的比率相对于构成聚合物[A2]的全部结构单元的总摩尔数，优选在以下范围。
来源于(a)的结构单元：2～40摩尔％(更优选5～35摩尔％)
来源于(b)的结构单元：2～95摩尔％(更优选5～80摩尔％)
来源于(c)的结构单元：1～65摩尔％(更优选1～60摩尔％)
此外，来源于(a)的结构单元与来源于(b)的结构单元的总和，相对于构成聚合物[A2]的全部结构单元的总摩尔数，优选70～99摩尔％，更优选90～99摩尔％。
聚合物[A2]的结构单元的比率在上述范围内时，具有固化性树脂组合物的保存稳定性、所得到涂膜的耐药品性、耐热性及机械强度优异的倾向。
聚合物[A2]可通过与聚合物[A1]相同的方法进行制造。
聚合物[A1]的具体例子可以列举如，(甲基)丙烯酸/式(I-1)表示的化合物(以下有时候简称为“式(I-1)”。式(I-2)等，其他也是同样的。)的共聚物，(甲基)丙烯酸/式(Ⅰ-2)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅰ-3)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅰ-4)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅰ-5)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅰ-6)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅰ-7)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅰ-8)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅰ-9)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅰ-10)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅰ-11)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅰ-12)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅰ-13)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅰ-14)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅰ-15)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅱ-1)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅱ-2)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅱ-3)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅱ-4)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅱ-5)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅱ-6)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅱ-7)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅱ-8)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅱ-9)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅱ-10)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅱ-11)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅱ-12)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅱ-13)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅱ-14)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅱ-15)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅰ-1)/式(Ⅱ-1)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅰ-2)/式(Ⅱ-2)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅰ-3)/式(Ⅱ-3)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅰ-4)/式(Ⅱ-4)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅰ-5)/式(Ⅱ-5)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅰ-6)/式(Ⅱ-6)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅰ-7)/式(Ⅱ-7)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅰ-8)/式(Ⅱ-8)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅰ-9)/式(Ⅱ-9)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅰ-10)/式(Ⅱ-10)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅰ-11)/式(Ⅱ-11)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅰ-12)/式(Ⅱ-12)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅰ-13)/式(Ⅱ-13)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅰ-14)/式(Ⅱ-14)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅰ-15)/式(Ⅱ-15)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅰ-1)/式(Ⅰ-7)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅰ-1)/式(Ⅱ-7)的共聚物、丁烯酸/式(Ⅰ-1)的共聚物、丁烯酸/式(Ⅰ-2)的共聚物、丁烯酸/式(Ⅰ-3)的共聚物、丁烯酸/式(Ⅰ-4)的共聚物、丁烯酸/式(Ⅰ-5)的共聚物、丁烯酸/式(Ⅰ-6)的共聚物、丁烯酸/式(Ⅰ-7)的共聚物、丁烯酸/式(Ⅰ-8)的共聚物、丁烯酸/式(Ⅰ-9)的共聚物、丁烯酸/式(Ⅰ-10)的共聚物、丁烯酸/式(Ⅰ-11)的共聚物、丁烯酸/式(Ⅰ-12)的共聚物、丁烯酸/式(Ⅰ-13)的共聚物、丁烯酸/式(Ⅰ-14)的共聚物、丁烯酸/式(Ⅰ-15)的共聚物、丁烯酸/式(Ⅱ-1)的共聚物、丁烯酸/式(Ⅱ-2)的共聚物、丁烯酸/式(Ⅱ-3)的共聚物、丁烯酸/式(Ⅱ-4)的共聚物、丁烯酸/式(Ⅱ-5)的共聚物、丁烯酸/式(Ⅱ-6)的共聚物、丁烯酸/式(Ⅱ-7)的共聚物、丁烯酸/式(Ⅱ-8)的共聚物、丁烯酸/式(Ⅱ-9)的共聚物、丁烯酸/式(Ⅱ-10)的共聚物、丁烯酸/式(Ⅱ-11)的共聚物、丁烯酸/式(Ⅱ-12)的共聚物、丁烯酸/式(Ⅱ-13)的共聚物、丁烯酸/式(Ⅱ-14)的共聚物、丁烯酸/式(Ⅱ-15)的共聚物、马来酸/式(Ⅰ-1)的共聚物、马来酸/式(Ⅰ-2)的共聚物、马来酸/式(Ⅰ-3)的共聚物、马来酸/式(Ⅰ-4)的共聚物、马来酸/式(Ⅰ-5)的共聚物、马来酸/式(Ⅰ-6)的共聚物、马来酸/式(Ⅰ-7)的共聚物、马来酸/式(Ⅰ-8)的共聚物、马来酸/式(Ⅰ-9)的共聚物、马来酸/式(Ⅰ-10)的共聚物、马来酸/式(Ⅰ-11)的共聚物、马来酸/式(Ⅰ-12)的共聚物、马来酸/式(Ⅰ-13)的共聚物、马来酸/式(Ⅰ-14)的共聚物、马来酸/式(Ⅰ-15)的共聚物、马来酸/式(Ⅱ-1)的共聚物、马来酸/式(Ⅱ-2)的共聚物、马来酸/式(Ⅱ-3)的共聚物、马来酸/式(Ⅱ-4)的共聚物、马来酸/式(Ⅱ-5)的共聚物、马来酸/式(Ⅱ-6)的共聚物、马来酸/式(Ⅱ-7)的共聚物、马来酸/式(Ⅱ-8)的共聚物、马来酸/式(Ⅱ-9)的共聚物、马来酸/式(Ⅱ-10)的共聚物、马来酸/式(Ⅱ-11)的共聚物、马来酸/式(Ⅱ-12)的共聚物、马来酸/式(Ⅱ-13)的共聚物、马来酸/式(Ⅱ-14)的共聚物、马来酸/式(Ⅱ-15)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(Ⅰ-1)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(Ⅰ-2)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(Ⅰ-3)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(Ⅰ-4)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(Ⅰ-5)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(Ⅰ-6)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(Ⅰ-7)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(Ⅰ-8)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(Ⅰ-9)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(Ⅰ-10)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(Ⅰ-11)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(Ⅰ-12)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(Ⅰ-13)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(Ⅰ-14)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(Ⅰ-15)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(Ⅱ-1)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(Ⅱ-2)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(Ⅱ-3)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(Ⅱ-4)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(Ⅱ-5)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(Ⅱ-6)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(Ⅱ-7)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(Ⅱ-8)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(Ⅱ-9)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(Ⅱ-10)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(Ⅱ-11)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(Ⅱ-12)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(Ⅱ-13)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(Ⅱ-14)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(Ⅱ-15)的共聚物等。
聚合物[A2]的具体例子如，(甲基)丙烯酸/式(Ⅰ-1)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅰ-2)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅰ-3)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅰ-4)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅰ-5)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅰ-6)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅰ-7)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅰ-8)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅰ-9)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅰ-10)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅰ-11)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅰ-12)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅰ-13)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅰ-14)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅰ-15)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅱ-1)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅱ-2)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅱ-3)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅱ-4)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅱ-5)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅱ-6)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅱ-7)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅱ-8)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅱ-9)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅱ-10)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅱ-11)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅱ-12)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅱ-13)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅱ-14)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅱ-15)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸二环戊基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅱ-1)/(甲基)丙烯酸二环戊基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(Ⅱ-1)/(甲基)丙烯酸二环戊基酯的共聚物、丁烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸二环戊基酯的共聚物、马来酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸二环戊基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I-1)/(甲基)丙烯酸二环戊基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸二环戊基酯的共聚物、丁烯酸/式(Ⅱ-1)/(甲基)丙烯酸二环戊基酯的共聚物、马来酸/式(Ⅱ-1)/(甲基)丙烯酸二环戊基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(Ⅱ-1)/(甲基)丙烯酸二环戊基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅱ-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸二环戊基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅱ-1)/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(Ⅱ-1)/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、丁烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、马来酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I-1)/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、丁烯酸/式(Ⅱ-1)/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、马来酸/式(Ⅱ-1)/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(Ⅱ-1)/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅱ-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/马来酸二乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅱ-1)/马来酸二乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(Ⅱ-1)/马来酸二乙酯的共聚物、丁烯酸/式(I-1)/马来酸二乙酯的共聚物、马来酸/式(I-1)/马来酸二乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I-1)/马来酸二乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/马来酸二乙酯的共聚物、丁烯酸/式(Ⅱ-1)/马来酸二乙酯的共聚物、马来酸/式(Ⅱ-1)/马来酸二乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(Ⅱ-1)/马来酸二乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅱ-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/马来酸二乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅱ-1)/(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(Ⅱ-1)/(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯的共聚物、丁烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯的共聚物、马来酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I-1)/(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯的共聚物、丁烯酸/式(Ⅱ-1)/(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯的共聚物、马来酸/式(Ⅱ-1)/(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(Ⅱ-1)/(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅱ-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/二环[2.2.1]-2-庚烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅱ-1)/二环[2.2.1]-2-庚烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(Ⅱ-1)/二环[2.2.1]-2-庚烯的共聚物、丁烯酸/式(I-1)/二环[2.2.1]-2-庚烯的共聚物、马来酸/式(I-1)/二环[2.2.1]-2-庚烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I-1)/二环[2.2.1]-2-庚烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/二环[2.2.1]-2-庚烯的共聚物、丁烯酸/式(Ⅱ-1)/二环[2.2.1]-2-庚烯的共聚物、马来酸/式(Ⅱ-1)/二环[2.2.1]-2-庚烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(Ⅱ-1)/二环[2.2.1]-2-庚烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅱ-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/二环[2.2.1]-2-庚烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/N-环己基马来酰亚胺的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅱ-1)/N-环己基马来酰亚胺的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(Ⅱ-1)/N-环己基马来酰亚胺的共聚物、丁烯酸/式(I-1)/N-环己基马来酰亚胺的共聚物、马来酸/式(I-1)/N-环己基马来酰亚胺的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I-1)/N-环己基马来酰亚胺的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/N-环己基马来酰亚胺的共聚物、丁烯酸/式(Ⅱ-1)/N-环己基马来酰亚胺的共聚物、马来酸/式(Ⅱ-1)/N-环己基马来酰亚胺的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(Ⅱ-1)/N-环己基马来酰亚胺的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅱ-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/N-环己基马来酰亚胺的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅱ-1)/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(Ⅱ-1)/苯乙烯的共聚物、丁烯酸/式(I-1)/苯乙烯的共聚物、马来酸/式(I-1)/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I-1)/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/苯乙烯的共聚物、丁烯酸/式(Ⅱ-1)/苯乙烯的共聚物、马来酸/式(Ⅱ-1)/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(Ⅱ-1)/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅱ-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅱ-1)/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(Ⅱ-1)/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯的共聚物、丁烯酸/式(I-1)/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯的共聚物、马来酸/式(I-1)/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I-1)/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯的共聚物、丁烯酸/式(Ⅱ-1)/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯的共聚物、马来酸/式(Ⅱ-1)/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(Ⅱ-1)/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(Ⅱ-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯的共聚物等。
聚合物(A)的聚苯乙烯换算的重均分子量优选为3000～100000，更优选5000～50000，进一步优选5000～20000，特别优选5000～10000。当聚合物(A)的重均分子量在上述范围时，具有固化性树脂组合物的涂布性变好的倾向。
聚合物(A)的分子量分布[重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)]优选1.1～6.0，更优选1.2～4.0。分子量分布在上述范围的话，得到的涂膜有耐药品性优异的倾向。
聚合物(A)的酸值优选为30mg-KOH/g以上180mg-KOH/g以下，更优选40mg-KOH/g以上150mg-KOH/g以下，特别优选50mg-KOH/g以上135mg-KOH/g以下。此处，酸值是指中和1g聚合物所需要的氢氧化钾量(mg)的测定值，可以通过用氢氧化钾水溶液进行滴定来求得。聚合物(A)的酸值在上述范围的话，得到的涂膜具有与基板的密合性优异的倾向。
着色剂(A)的含量相对于聚合物(A)与环氧树脂(B)的合计含量，优选50～99质量％，更优选60～95质量％。聚合物(A)的含量在上述范围的话，得到的涂膜具有与基板的密合性优异的倾向。
本发明的固化性树脂组合物包含选自缩水甘油醚型环氧树脂以及缩水甘油酯型环氧树脂中的至少1种环氧树脂(B)(以下有时称为“环氧树脂(B)”)。
缩水甘油醚型环氧树脂是拥有缩水甘油醚基的环氧树脂，可以通过使苯酚类或多元醇等和环氧氯丙烷反应制备。
缩水甘油醚型环氧树脂，具体的可以举例如，双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、联苯型环氧树脂、酚醛(Phenol novolac)型环氧树脂、邻甲酚醛(o-cresol novolac)型环氧树脂、三羟苯基甲烷型环氧树脂等。
缩水甘油酯型环氧树脂可以通过，邻苯二甲酸衍生物、脂肪酸等的羰基与环氧氯丙烷反应制备。
缩水甘油酯型环氧树脂，可以举例如，对羟基苯甲酸、间羟基苯甲酸、对苯二甲酸等的芳香族羧酸衍生来的缩水甘油酯型环氧树脂等。
本发明的固化性树脂组合物中使用的环氧树脂(B)，优选芳香族环氧树脂，优选双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、线性酚醛(Phenol novolac)型环氧树脂、邻甲酚醛(o-cresol novolac)型环氧树脂、聚苯酚型环氧树脂等的缩水甘油醚型环氧树脂。其中特别优选双酚A型环氧树脂。
上述的缩水甘油醚型环氧树脂，可以使用以往公知的方法，通过对应的苯酚类与环氧氯丙烷在强碱的存在下缩合来制备。这样的反应，可以用本领域从业人员众所周知方法进行。此外，也可以使用市售品。双酚A型环氧树脂的市售品，可以使用例如，jER 157 S70、EPICOAT 1001、EPICOAT 1002、EPICOAT 1003、EPICOAT 1004、EPICOAT 1007、EPICOAT1009、EPICOAT 1010、EPICOAT 828(三菱化学(株)制)等。双酚F型环氧树脂的市售品，可以使用例如，EPICOAT 807(三菱化学(株)制)、YDF-170(东都化成(株)制)等。线性酚醛型环氧树脂的市售品，可以使用例如，EPICOAT 152、EPICOAT 154(三菱化学(株)制)、EPPN-201、PPN-202(日本化药(株))、DEN-438(道氏化学社制)等。邻甲酚醛型环氧树脂的市售品，可以使用例如，EOCN-125S、EOCN-103S、EOCN-104S、EOCN-1020、EOCN-1025、EOCN-1027(日本化药(株)制)等。聚苯酚型环氧树脂的市售品，可以使用例如，EPICOAT 1032H60、EPICOAT YX-4000(三菱化学(株)制)等。
环氧树脂(B)的环氧当量，优选100～500g/eq，更优选150～400g/eq。此处，环氧当量定义为，每一个环氧基所对应的环氧树脂的分子量。环氧当量，可以使用例如，JIS K7236中规定的方法测定。
环氧树脂(B)的酸值，通常不足30mg-KOH/g，更优选10mg-KOH/g以下。
此外，环氧树脂(B)的重均分子量优选为300～10000，更优选400～6000，进一步优选500～4800。
环氧树脂(B)的含量相对于聚合物(A)与环氧树脂(B)的合计含量，优选1～50质量％，更优选5～40质量％。聚合物(A)的含量在上述范围的话，得到的涂膜具有与基板的密合性优异的倾向。
此外，聚合物(A)与环氧树脂(B)的合计含量，相对于固化性树脂组合物的固体成分，优选50～98质量％，更优选55～85质量％。该合计含量在上述范围的话，得到的涂膜有耐药品性优异的倾向。此处，固化性树脂组合物的固体成分是指从固化性树脂组合物除去溶剂(E)成分后的量。
本发明的固化性树脂组合物含有选自多元羧酸酐以及多元羧酸中的至少1种的化合物(以下有时称为“化合物(C)”。)。多元羧酸是拥有两个以上羧基的化合物，多元羧酸酐是多元羧酸的酐。化合物(C)，优选分子量3000以下，更优选1000以下。
上述的多元羧酸酐，可以举例如，马来酸酐、琥珀酸酐、戊二酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、2-十二烷基琥珀羧酸酐、2-(2辛－3－烯基)琥珀酸酐(2-(2octa-3-enyl)succinicanhydride)、2-(2,4,6-三甲基壬-3-烯基)琥珀酸酐(2-(2,4,6-trimethylnona-3-enyl)succinic anhydride)、丙三酸酐(tricarballylic acid)、1,2,3,4-丁四酸二酐等的链状多元羧酸酐；
3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、4-甲基六氢邻苯二甲酸酐、降冰片烯二甲酸酐、甲基二环[2.2.1]庚烷-2,3-二甲酸酐、二环[2.2.1]庚烷-2,3-二甲酸酐、二环[2.2.1]-5-庚烯-2,3-二甲酸酐(纳迪克酸酐)、甲基二环[2.2.1]-5-庚烯-2,3-二甲酸酐、环戊四甲酸二酐等的脂环式多元羧酸酐；
邻苯二甲酸酐、3-乙烯基邻苯二甲酸酐、4-乙烯基邻苯二甲酸酐、均苯四酸酐、偏苯三酸酐、二苯甲酮四甲酸二酐、3,3,4,4’-二苯砜四甲酸二酐、乙二醇二(脱水偏苯三酸酯)、甘油三(脱水偏苯三酸酯)、甘油二(脱水偏苯三酸酯)单乙酸酯、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5-(四氢-2,5-二氧代-3-呋喃基)萘[1,2-c]呋喃-1,3-二酮等的芳香族多元羧酸酐等。
也可以使用ADEKA HARDENER-EH-700(商品名(以下同样)、(株)ADEKA制)、RIKACID-HH、同-TH、同-MH、同MH-700(新日本理化(株)制)、エピキニア126、同YH-306、同DX-126(油化シェルエポキシ(株)製)等的市售品。
上述的多元羧酸，可以举例如，诱导草酸、丙二酸、己二酸、癸二酸、富马酸、酒石酸、柠檬酸、以及可生成链状多元羧酸酐的多元羧酸等的链状多元羧酸；
环己二甲酸、以及可生成脂环式多元羧酸酐的多元羧酸等的脂环式多元羧酸；
间苯二甲酸、对苯二甲酸、1,4,5,8-萘四甲酸、以及可生成芳香族多元羧酸酐的多元羧酸等的芳香族多元羧酸等。
这些多元羧酸酐以及多元羧酸可以单独使用一种，也可以两种以上并用。
其中，从涂膜的耐热性优异，特别是在可见光区域的透明性不易降低的角度考虑，优选链状羧酸酐以及脂环式多元羧酸酐，更优选脂环式多元羧酸酐。
本发明的固化性树脂组合物中，化合物(C)的含量相对于聚合物(A)100质量份，优选1～30质量份，更优选3～20质量份。化合物(C)的含量在上述范围内的话，具有涂膜的耐热性以及密合性优异，即使是在有微小异物存在的基板上形成涂膜的时候，该微小异物也难以扩散成的同心圆状的斑点，涂膜的耐药品性也优异的倾向。
本发明的固化性树脂组合物优选含有抗氧化剂(D)。抗氧化剂(D)可列举例如，2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羟基-3,5-二-叔戊基苯基)乙基]-4,6-二叔戊基苯基丙烯酸酯、6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基二苯[d,f][1,3,2]二噁磷杂庚英、3,9-二[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、2,2’-亚甲基二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、4,4’-丁烯基二(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4’-硫代二(2-叔丁基-5-甲基苯酚)、2,2’-硫代二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、3,3’-硫代二丙酸二月桂酯、3,3’-硫代二丙酸二肉豆蔻酯、3,3’-硫代二丙酸二硬脂醇酯、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H，3H，5H)-三酮、3,3’,3",5,5’,5,"-六叔丁基-a,a',a"-(均三甲基苯-2,4,6-三基)三对甲酚、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚等。也可以使用IRGANOX 3114(チバ·ジャパン社制)等的市售品。
抗氧化剂(D)的含量，相对于聚合物(A)100质量份，通常在0.1质量份以上5质量份以下，优选0.5质量份以上3质量份以下。抗氧化剂(D)的含量在上述范围的话，得到的涂膜具有耐热性以及铅笔硬度优异的倾向。抗氧化剂(D)的含量超出上述范围的话，涂膜的铅笔硬度有降低的可能。
本发明的固化性树脂组合物，优选含有具有选自丙烯酰基以及甲基丙烯酰基中的至少1种的基团(以下有时称“(甲基)丙烯酰基”)的化合物(F)(以下有时称“(甲基)丙烯酰基化合物(F)”)。本发明的固化性树脂组合物，由于含有(甲基)丙烯酰基化合物(F)，涂膜的硬度、耐药品性有改善的倾向。
拥有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酰基化合物(F)，可以举例如与上述(a)、(b)以及(c)所举的化合物相同的化合物，其中，优选(甲基)丙烯酸酯类。
拥有两个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酰基化合物(F)，可以举例如，1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、双酚A的二(丙烯酰氧乙基)醚、乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
拥有3个(甲基)丙烯酰基以上的(甲基)丙烯酰基化合物(F)，可以举例如，三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯与酸酐的反应物、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯与酸酐的反应物、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯与酸酐已内酯改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、已内酯改性季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、已内酯改性三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、已内酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、已内酯改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、已内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、已内酯改性三季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、已内酯改性三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、已内酯改性三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、已内酯改性三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、已内酯改性三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、已内酯改性季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯与酸酐的反应物、已内酯改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯与酸酐的反应物、已内酯改性三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯与酸酐等。
(甲基)丙烯酰基化合物(F)，优选含有3个以上(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酰基化合物(F)，更优选二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
(甲基)丙烯酰基化合物(F)的含量，相对于100质量份聚合物(A)，优选20～100质量份，更优选25～70质量份。当(甲基)丙烯酰基化合物(F)的含量在上述范围内时，得到的涂膜的具有平滑性、可靠性以及机械强度变好的倾向。
本发明的固化性树脂组合物优选含有溶剂(E)。
溶剂(E)没有特别的限定，可以使用该领域中通常使用的溶剂。例如，可以从以下溶剂中选择使用，酯类溶剂(分子内含-COO-，不含-O-的溶剂)、醚类溶剂(分子内含-O-，不含-COO-的溶剂)、醚酯类溶剂(分子内含-COO-和-O-的溶剂)、酮类溶剂(分子内含-CO-不含-COO-的溶剂)、醇类溶剂、芳香族烃类溶剂、酰胺类溶剂、二甲亚砜等。
酯类溶剂可以列举如，乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羟基异丁酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸异丁酯、蚁酸戊酯、醋酸异戊酯、丙酸丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、环己醇乙酸酯、γ-丁内酯等。
醚类溶剂可以列举如，乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氢呋喃、四氢吡喃、1,4-二氧六环、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇甲基乙基醚、二甘醇二丙醚、二甘醇二丁醚、苯甲醚、苯乙醚、甲基苯甲醚等。
醚酯类溶剂可列举如，甲氧基醋酸甲酯、甲氧基醋酸乙酯、甲氧基醋酸丁酯、乙氧基醋酸甲酯、乙氧基醋酸乙酯、3－甲氧基丙酸甲酯、3－甲氧基丙酸乙酯、3－乙氧基丙酸甲酯、3－乙氧基丙酸乙酯、2－甲氧基丙酸甲酯、2－甲氧基丙酸乙酯、2－甲氧基丙酸丙酯、2－乙氧基丙酸甲酯、2－乙氧基丙酸乙酯、2－甲氧基－2－甲基丙酸甲酯、2－乙氧基－2－甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丙醚乙酸酯、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、二甘醇单乙醚乙酸酯、二甘醇单丁醚乙酸酯等。
酮溶剂可列举如，4-羟基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、环戊酮、环己酮、异佛乐酮等。
醇类溶剂可以列举如，甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、丙二醇、甘油等。
芳香族烃溶剂可列举如，苯、甲苯、二甲苯、均三甲基苯等。
酰胺溶剂可例举如，N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等。
这些溶剂可单独使用，也可组合2种以上使用。
上述溶剂之中，从涂布性、干燥性的点出发，优选1atm下的沸点在120℃以上180℃以下的有机溶剂。其中优选丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、二甘醇甲基乙基醚、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲氧基-1-丁醇以及含有这些的混合溶剂等。
固化性树脂组合物中溶剂(E)的含量，相对于固化性树脂组合物，优选是60～95质量％、更优选70～95质量％。换言之，固化性树脂组合物的固体成分优选5～40质量％，更优选5～30质量％。溶剂(E)的含量在上述范围的话，具有涂布固化性树脂组合物而成的膜的平坦性高的趋势。
本发明的固化性树脂组合物也可以含有表面活性剂(G)。表面活性剂可列举如，硅酮系表面活性剂、氟系表面活性剂、具有氟原子的硅酮系表面活性剂等。
作为硅酮系表面活性剂可以举例有具有硅氧烷键的表面活性剂。
具体地，可以举例如，TORAY SILICONE DC3PA、同SH7PA、同DC11PA、同SH21PA、同SH28PA、同SH29PA、同SH30PA、聚醚改性硅油SH8400(商品名，Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化学工业(株)制造)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF-4446、TSF4452、TSF4460(モメンティブ·パフォーマンス·マテリアルズ·ジャパン合同会社制造)等。
作为氟系表面活性剂举例如，具有氟代碳链的表面活性剂。
具体地可列举如，Fluorinert(注册商标)FC 430、同FC 431(住友スリーエム株式会社制造)、メガファック(注册商标)F 142D、同F 171、同F 172、同F 173、同F 177、同F183、同R 30(DIC(株)制造)、エフトップ(注册商标)EF 301、同EF 303、同EF 351、同EF 352(三菱マテリアル电子化成株式会社制造)、Surflon(注册商标)S381、同S382、同SC101、同SC105(旭硝子(株)制造)、E5844((株)ダイキンファインケミカル研究所制造)等。
具有氟原子的硅酮系表面活性剂，举例如具有硅氧烷键以及氟代碳链的表面活性剂。具体地，举例有メガファック(注册商标)R08、同BL20、同F475、同F477、同F443(DIC(株)制造)等。优选メガファック(注册商标)F 475。
表面活性剂(G)相对于固化性树脂组合物，为0.001质量％以上0.2质量％以下，优选0.002质量％以上0.1质量％以下，更优选0.01质量％以上0.05质量％以下。含有的表面活性剂在该范围内时，可以改善涂膜的平坦性。
本发明的固化性树脂组合物也可以根据需要，含有填充剂、其他高分子化合物、热自由基引发剂、紫外线吸收剂、链转移剂、密合性促进材料、加速固化剂等各种添加剂。
作为填充剂，可举例如，玻璃、二氧化硅、氧化铝等。
其他的高分子化合物，可以举例如，马来酰亚胺树脂等热固化性树脂、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇单烷基醚、聚氟代烷基丙烯酸酯、聚酯、聚氨酯等热塑性树脂等。
热自由基引发剂具体地可以举例如，2,2'-偶氮二(2-甲基戊腈)、2,2'-偶氮二(2,4-甲基戊腈)等。
紫外线吸收剂，具体的可以列举，2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、烷氧基二苯甲酮等。
链转移剂可列举如，十二烷硫醇、2,4－二苯基－4－甲基－1－戊烯等。
密合促进剂，可以举例如，乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-硫烷基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷等。
加速固化剂可以举例如，1-甲基咪唑、2-甲基咪唑、2-羟甲基咪唑、2-甲基-4-羟甲基咪唑、5-羟甲基-4-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、1,2-二甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、4-羟甲基-2-苯基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-2-羟甲基咪唑、1-苯甲基-4-甲基咪唑、1-苯甲基-4-甲基咪唑、1-苯甲基-4-苯基咪唑、1-苯甲基-5-羟甲基咪唑、2-(对羟苯基)咪唑、1-氰甲基-2-甲基咪唑、1-(2-氰乙基)-2-羟甲基咪唑、2,4-二苯基咪唑、1-氰甲基-2-十一烷基咪唑、1-氰甲基-2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰甲基-2-苯基咪唑、1-(2-氰乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑等。
本发明的固化性树脂组合物本质上不含有光聚合引发剂。即，本发明的固化性树脂组合物中，相对于组合物整体，光聚合引发剂的含量，例如不足1质量％，优选不足0.5质量％。光聚合引发剂可列举如，烷基苯酮化合物、三嗪化合物、酰基膦氧化物以及肟化合物等。
此外，本发明的固化性树脂组合物本质上不含有颜料以及染料等的染色剂。即，本发明的固化性树脂组合物中，相对于组合物整体，染色剂的含量，例如不足1质量％，优选不足0.5质量％。
此外，本发明的固化性树脂组合物填充入光程长度为1cm的石英皿中，使用分光光度计，在测定波长为400～700nm的条件下测定透过率的时候，平均透过率优选70％以上，更优选80％以上。
本发明的固化性树脂组合物，作为涂膜的时候，涂膜的平均透过率优选90％以上，更优选95％以上。这个平均透过率是，对于加热固化(例如，100～250℃，5分钟～3小时)后的厚度为3μm的涂膜，使用分光光度计，在测定波长为400～700nm的条件下测定时的平均值。基于此可以得到在可见光范围内的透明性优异的涂膜。
本发明的固化性树脂组合物，可以将共聚物(A)、环氧树脂(B)以及化合物(C)，根据需要还有(甲基)丙烯酰基化合物(F)、溶剂(E)及其他的成分，通过以往公知的方法进行搅拌、混合来制备。混合后优选用孔径约为0.05～1.0μm的过滤器过滤。
可以通过将本发明的固化性树脂组合物涂布在基板上，使其热固化来制造涂膜。
基板可列举如，例如玻璃、金属、塑料等，基板上可以形成滤色器、各种绝缘膜或者导电膜、驱动电路等。
优选的使用旋转涂料器、狭缝式旋转涂料器、狭缝式涂料器、喷墨式涂布机、辊式涂布机、浸渍涂布机等的各种涂布装置，将本发明的固化性树脂组合物涂布于基板上。
涂布后，优选进行真空干燥、预烘等除去溶剂等挥发性成分。
除去挥发成分的涂布膜，优选在150～240℃下实施10～120分钟的后烘，可以形成涂膜。
像这样得到的涂膜，可以作为例如液晶显示装置、有机EL显示装置、电子纸所使用的保护膜(over coat)。此外，也可以使用于触摸面板等的显示装置用的部件中。根据本发明，可以以高成品率地制造具有高质量的涂膜的显示装置。
实施例
以下，通过实施例详述本发明。例中的“％”以及“份”只要没有特别记载，就是质量％以及质量份。
合成例1
在具备有回流冷凝器、滴液漏斗以及搅拌机的烧瓶内，以0.02L/分钟通入氮，成为氮环境气体，加入140质量份的二甘醇乙基甲基醚，一边搅拌一边加热至70℃。接着，将40质量份甲基丙烯酸、360质量份丙烯酸-3,4－环氧三环[5.2.1.02.6]癸酯((式(I-1)所示的化合物及式(II-1)所示的化合物的混合物，摩尔比＝50：50)溶解于190质量份的二甘醇乙基甲基醚中，配制溶液。用滴液泵花4小时将得到的溶解液滴入保温在70℃的烧瓶内。
另一方面，将30质量份的聚合引发剂2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)溶解在240质量份的二甘醇乙基甲基醚中，用另一滴液泵，将该溶液用5小时滴至烧瓶内。聚合引发剂的溶液滴加结束后，在70℃保持4小时，然后冷却到室温，得到固体成分42.6质量％、酸值60mg-KOH/g(固体成分换算)的共聚物(树脂Aa)的溶液。得到的树脂Aa的重均分子量(Mw)为8.0×103、分子量分布(Mn/Mw)为1.91。
Figure BDF0000004244370000221
合成例2
在具备有回流冷凝器、滴液漏斗以及搅拌机的烧瓶内，以0.02L/分钟通入氮，成为氮环境气体，加入200份的3-甲氧基-1-丁醇以及105份的乙酸-3-甲氧基丁酯，一边搅拌一边加热至70℃。接着，将60份甲基丙烯酸、240质量份丙烯酸-3,4-环氧三环[5.2.1.02.6]癸酯(式(I-1)表示的化合物以及式(II-1)表示的化合物的摩尔比为50：50的混合物)溶解于140份乙酸-3-甲氧基丁酯来调制溶液，用滴液漏斗将该溶解液用4小时滴入到保温在70℃的烧瓶内。
另一方面，将30份聚合引发剂2,2-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)溶解在225份乙酸-3-甲氧基丁酯中，将溶解得到的溶液，用另一滴液漏斗花4小时滴加到烧瓶内。聚合引发剂的溶液滴加结束后，在70℃保持4小时，然后冷却到室温，得到固体成分32.6％、酸值110mg-KOH/g(固体成分换算)的共聚物(树脂Ab)的溶液。得到的树脂Ab的重均分子量(Mw)为1.34×104、分子量分布(Mn/Mw)为2.50。
所得到的树脂Aa及Ab的重均分子量(Mw)以及数均分子量(Mn)的测定使用GPC法，在以下条件下进行。
装置：K2479((株)岛津制造所制)
色谱柱：SHIMADZU Shim-pack GPC-80M
柱温：40℃
溶剂：THF(四氢呋喃)
流速：1.0mL/min
检测器：RI
校正用标准物质：TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40、F-4、F-288、A-2500、A-500(東ソー(株)生产)
将上述得到的聚苯乙烯换算的重均分子量以及数均分子量之比(Mw/Mn)作为分子量分布。
〔实施例1～7及比较例1～2〕
混合表1的组合物，得到固化性树脂组合物。
[表1]
Figure BDF0000004244370000231
环氧树脂(B)：双酚A型环氧树脂(jER 157S70，三菱化学(株)制)
化合物(C1)：1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐(RIKACID TH，新日本理化(株)制，下式表示的化合物)
Figure BDF0000004244370000241
化合物(C2)：六氢邻苯二甲酸酐(RIKACID HH，新日本理化(株)制，下式表示的化合物)
Figure BDF0000004244370000242
化合物(C3)：4-甲基六氢邻苯二甲酸酐(RIKACID MH，新日本理化(株)制，下式表示的化合物)
Figure BDF0000004244370000243
化合物(C4)：5-降冰片烯-2,3-二甲酸酐(和光纯药工业(株)制，下式表示的化合物)
Figure BDF0000004244370000244
化合物(C5)：偏苯三酸酐(关东化学(株)制)
抗氧化剂(D)：1,3,5-三(4-羟基-3,5-二叔丁基苯甲基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H，3H，5H)-三酮(IRGANOX 3114：チバ·ジャパン株式会社制)
(甲基)丙烯酰基化合物(F)：二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD DPHA；日本化药(株)制)
表面活性剂(G)：聚醚改性硅油(東レ·ダウコーニング(株)制造，SH8400)
聚合引发剂(H1)：Cb，2,2’-二(2-氯苯基基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑(B-CIM，保土谷化学(株)制)
聚合引发助剂(H2)：C2a，2-(2-萘亚甲基)-3-甲基苯并噻唑啉
聚合开始助剂(H3)：季戊四醇四丙酸酯(PEMP，SC有机化学(株)制)
＜组合物的透过率＞
对于得到的固化性树脂组合物，分别使用紫外可视近红外分光光度计(V-650，日本分光(株)制)(石英皿，光程长度：1cm)，在400～700nm范围测定平均透过率(％)。结果表示于表1中。
＜实施例1～7及比较例1的涂膜制作方法＞
2英寸见方的玻璃基板(イーグルXG，コーニング社制)用中性洗涤剂、水以及异丙醇依次洗涤，干燥。在这个玻璃基板上使用旋涂法涂布固化性树脂组合物，使得后烘后的膜厚度为2.0μm，接着，在无尘烘箱中在90℃下预烘10分钟。然后，在230℃下加热40分钟，得到膜。
＜比较例2的涂膜制作方法＞
2英寸见方的玻璃基板(イーグルXG，コーニング社制)用中性洗涤剂、水以及醇依次洗涤，干燥。在这个玻璃基板上使用旋涂法涂布固化性树脂组合物，使得以200mJ/cm2的曝光量(405nm)曝光，显影，水洗，后烘后的膜厚度为2.0μm，接着，在无尘恒烘箱90℃下预烘3分钟。冷却后，对涂布了这个固化性树脂组合物的基板，使用曝光机(TME-150RSK，トプコン(株)制，光源：超高压汞灯)，在大气气氛下，以100mJ/cm2的曝光量(405nm基准)光照射。并且，此时对固化性树脂组合物的照射，是来自超高压汞灯的放射光通过光学滤光器(LU0400，朝日分光(株)制)，除去400nm以下的光后而使用的。光照射后，在含有0.12％非离子系表面活性剂和0.04％氢氧化钾的水系显影液中将上述涂膜在25℃下浸渍显影100秒，水洗后，在烘箱中220℃下加热20分钟后得到膜。
＜涂膜的平均透过率＞
得到的涂膜用显微分光测光装置(OSP-SP200，OLYMPUS社制)，测定在400nm处的透过率(％)以及在400～700nm范围的平均透过率(％)。结果表示于表1中。
<耐热性>
得到的涂膜在240℃进行加热处理4小时，测定加热前后的400nm处的透过率，根据下式求得透过率的变化(％)。它们都是越接近于100％，就意味着加热前后涂膜的着色、脱色越小。结果表示于表1中。
透过率的变化(％)：(加热后的透过率(％)/加热前的透过率(％))×100
＜密合性＞
除了用附带了ITO的玻璃基板代替玻璃基板之外，进行与上述的相同的操作，在附带ITO的玻璃基板上制造涂膜。对该涂膜实行两小时的高压蒸煮(Pressure Cooker)试验(温度120℃、湿度100％、压力2atm，饱和型高压蒸煮试验箱PC-305S，(株)平山制作所制)后，通过JIS K-5400-1990的8.5.3的附着力划格胶带法(付着性碁盤目テープ法)，评价涂膜对于带ITO的玻璃基板的密合性。将100个划格中，基板上剩余的划格数量作为密合性(个)，表示于表1中。
[表2]
Figure BDF0000004244370000261
如表1所示，可以确认从含有化合物(C)的本发明的固化性树脂组合物得到的涂膜，即使在高温高湿环境中，也与基板有优异的密合性。
通过使用这样的固化性树脂组合物形成涂膜，能制造出耐久性优异的显示装置。
根据本发明，可以提供：即使是置于高温高湿环境的情况下，也能制造与基板的密合性优异的涂膜的固化性树脂组合物。

Claims (5)

1.一种固化性树脂组合物，含有A、B以及C，
A：含有来源于选自不饱和羧酸以及不饱和羧酸酐中至少1种的结构单元，与来源于具有不饱和脂肪环烃环氧化而得的环氧乙基结构以及乙烯性不饱和键的单体的结构单元的共聚物，
所述具有不饱和脂肪环烃环氧化而得的环氧乙基结构以及乙烯性不饱和键的单体选自以下化合物：
乙烯基环己烯单氧化物、1,2-环氧-4-乙烯基环己烷、丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、甲基丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、下述式(I)所示的化合物、下述式(II)所示的化合物，
Figure FDA0002188287710000011
式(I)及式(II)中，R1及R2各自独立地表示氢原子，或碳原子数1～4的烷基，该烷基所含的氢原子可被羟基取代，
X1和X2各自独立地表示单键、－R3－、＊－R3－O－、＊－R3－S－、＊－R3－NH－，
R3表示碳原子数1～6的亚烷基，
＊表示与O的键合位，
B：选自缩水甘油醚型环氧树脂以及缩水甘油酯型环氧树脂中的至少1种，
C：选自多元羧酸酐以及多元羧酸中的至少1种的化合物。
2.如权利要求1所述的固化性树脂组合物，其特征在于，进一步含有具有选自丙烯酰基以及甲基丙烯酰基中的至少一种基团的化合物。
3.如权利要求1或2所述的固化性树脂组合物，其特征在于，进一步含有抗氧化剂。
4.一种涂膜，其特征在于，由权利要求1～3中任意一项所述的固化性树脂组合物形成。
5.一种显示装置，其特征在于，含有权利要求4记载的涂膜。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017022299A1 (ja) * 2015-07-31 2017-02-09 昭和電工株式会社 硬化性（メタ）アクリレートポリマー、硬化性組成物、カラーフィルター、及び画像表示装置
CN109266149A (zh) * 2018-08-21 2019-01-25 陈同宝 一种用于丝网类基材上喷涂背投屏幕的涂料以及制备工艺

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101445578A (zh) * 2007-11-29 2009-06-03 住友化学株式会社 热固化性树脂组合物
CN101735400A (zh) * 2008-11-14 2010-06-16 住友化学株式会社 固化性树脂组合物
CN102033428A (zh) * 2009-10-07 2011-04-27 住友化学株式会社 着色感光性树脂组合物

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0247357B1 (en) * 1986-05-24 1990-11-22 Unitika Ltd. Impact resistant resin composition
JP2001158816A (ja) * 1999-12-01 2001-06-12 Jsr Corp 硬化性組成物およびカラーフィルタ保護膜
TWI250996B (en) * 1999-09-01 2006-03-11 Jsr Corp Curable composition and color filter protective film
JP4806988B2 (ja) * 2005-07-26 2011-11-02 Ｊｎｃ株式会社 ワニス組成物
JP2007182539A (ja) * 2005-12-06 2007-07-19 Jsr Corp 樹脂組成物、カラーフィルタの保護膜の形成方法、およびカラーフィルタの保護膜
TWI608294B (zh) * 2008-10-30 2017-12-11 住友化學股份有限公司 感光性樹脂組成物
JP2011075693A (ja) * 2009-09-29 2011-04-14 Dainippon Printing Co Ltd カラーフィルタ製造用着色組成物
JP2011124078A (ja) * 2009-12-10 2011-06-23 Sekisui Chem Co Ltd 絶縁シート、積層構造体及び積層構造体の製造方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101445578A (zh) * 2007-11-29 2009-06-03 住友化学株式会社 热固化性树脂组合物
CN101735400A (zh) * 2008-11-14 2010-06-16 住友化学株式会社 固化性树脂组合物
CN102033428A (zh) * 2009-10-07 2011-04-27 住友化学株式会社 着色感光性树脂组合物

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