KR101515637B1 - 열경화성 수지 조성물 - Google Patents

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Abstract

바인더 수지 (A), 열경화성 화합물 (B) 및 용제 (C) 를 함유하고, 광중합 개시제를 함유하지 않고, 바인더 수지 (A) 가 불포화 카르복실산 및/또는 불포화 카르복실산 무수물 (A1) 과, 지방족 다환식 에폭시기를 갖는 단량체 (A2) 를 공중합하여 이루어지는 공중합체이거나, 불포화 카르복실산 및/또는 불포화 카르복실산 무수물 (A1) 과, 지방족 다환식 에폭시기를 갖는 단량체 (A2) 와, (A1) 및 (A2) 와는 상이하고, (A1) 및 (A2) 와 공중합 가능한 단량체 (A3) 의 공중합체인 열경화성 수지 조성물.

Description

열경화성 수지 조성물{THERMOSETTING RESIN COMPOSITION}
본 발명은 열경화성 수지 조성물에 관한 것이다.
액정 표시 장치나 고체 촬상 소자 등의 디바이스에는, 유리 기판이나 실리콘 웨이퍼 등의 기재에 착색 화소를 형성한 컬러 필터 기판이나, 구동 소자나 배선을 형성한 어레이 기판 등의 부재(部材)가 사용되고 있다. 이들의 부재는 제조 공정 중에 산이나 알칼리 용액에 침지되거나, 구동 소자나 배선을 형성할 때, 스퍼터링에 의해 국소적으로 고온에 노출되거나 하는 등, 가혹한 처리를 받는 경우가 있다. 이 때문에, 이와 같은 부재를 제조 공정으로부터의 데미지를 방지하기 위해 부재의 표면에 보호막이 형성되는 경우가 있다.
이 보호막에는 전술한 가혹한 처리에 견딜 수 있는 특성이 요구되고, 구체적으로는, 패턴을 형성할 수 있을 정도로 기재 또는 하지(下地)와의 밀착성이 우수하다는 점, 표면 경도가 높다는 점, 투명성이 우수하다는 점, 내용제성이 우수하다는 점, 내열성이 우수하다는 점이 요구되고 있다.
이와 같은 보호막에 사용 가능한 열경화성 수지 조성물로서는 카르복실기 및 글리시딜에테르기로 대표되는 에폭시기를 갖는 아크릴 공중합체로 이루어지는 바인 더 수지, 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 중합성 화합물 및 열라디칼 발생 화합물을 함유하는 열경화성 조성물이 알려져 있다 (특허 문헌 1).
[특허 문헌 1] 일본 공개특허공보 2000-119472호 2 페이지 좌란 2 행 - 8 행
본 발명의 목적은, 투명성, 표면 경도가 우수한 도막(塗膜)을 형성할 수 있는 열경화성 수지 조성물을 제공하는 것에 있다.
본 발명자들은, 검토 결과, 본 발명의 열경화성 수지 조성물이 전술한 과제를 해결할 수 있다는 것을 알아냈다.
즉, 본 발명은, 이하의 [1]∼[5] 를 제공하는 것이다.
[1]. 바인더 수지 (A), 열경화성 화합물 (B) 및 용제 (C) 를 함유하고, 광중합 개시제를 함유하지 않고, 바인더 수지 (A) 가 불포화 카르복실산 및/또는 불포화 카르복실산 무수물 (A1) 과, 지방족 다환식 에폭시기를 갖는 단량체 (A2) 를 공중합하여 이루어지는 공중합체이거나, 불포화 카르복실산 및/또는 불포화 카르복실산 무수물 (A1) 과, 지방족 다환식 에폭시기를 갖는 단량체 (A2) 와, (A1) 및 (A2) 와는 상이하고, (A1) 및 (A2) 와 공중합 가능한 단량체 (A3) 의 공중합체인 열경화성 수지 조성물.
[2]. 지방족 다환식 에폭시기를 갖는 단량체 (A2) 가, 식 (I) 로 나타내는 화합물 및 식 (Ⅱ) 로 나타내는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 화합물인 [1] 에 기재된 열경화성 수지 조성물.
Figure 112008081894271-pat00001
[식 (I) 및 식 (Ⅱ) 중, R 은 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 수산기로 치환되어 있어도 되는 탄소수 1∼4 의 알킬기를 나타내고,
X 는 각각 독립적으로, 단결합 또는 헤테로 원자를 함유해도 되는 탄소수 1∼6 의 알킬렌기를 나타낸다.]
[3]. 열경화성 화합물 (B) 이 불포화 이중 결합을 함유하는 화합물인 [1] 또는 [2] 에 기재된 열경화성 수지 조성물.
[4]. [1] 내지 [3] 에 기재된 열경화성 수지 조성물을 사용하여 형성되는 도막.
[5]. [4] 에 기재된 도막을 포함하는 표시 장치.
본 발명의 열경화성 수지 조성물은, 보존 안정성이 우수하고, 투명성, 내용제성, 내열성, 표면 경도가 우수한 도막을 형성할 수 있고, 절연막, 착색 패턴의 막두께를 맞추기 위한 코트층 등, 표시 장치에 사용되는 투명막의 형성에 사용할 수 있다.
이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명의 열경화성 수지 조성물은, 바인더 수지 (A), 열경화성 화합물 (B) 및 용제 (C) 를 함유하고, 광중합 개시제를 함유하지 않는 열경화성 수지 조성물이다.
그 바인더 수지 (A) 는 불포화 카르복실산 및/또는 불포화 카르복실산 무수물 (A1) 과, 지방족 다환식 에폭시기를 갖는 단량체 (A2) 를 공중합하여 이루어지는 공중합체이거나, 불포화 카르복실산 및/또는 불포화 카르복실산 무수물 (A1) 과, 지방족 다환식 에폭시기를 갖는 단량체 (A2) 와, (A1) 및 (A2) 와는 상이하고, (A1) 및 (A2) 와 공중합 가능한 단량체 (A3) 를 공중합하여 이루어지는 공중합체이다.
상기의 불포화 카르복실산 및/또는 불포화 카르복실산 무수물 (A1) 로서는 구체적으로는, 예를 들어 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산 등의 불포화 모노카르복실산류 ;
말레산, 푸마르산, 시트라콘산, 메사콘산, 이타콘산 등의 불포화 디카르복실산류 ;
및 상기의 불포화 디카르복실산류의 무수물 ;
숙신산 모노[2-(메트)아크릴로일옥시에틸], 프탈산 모노[2-(메트)아크릴로일옥시에틸] 등의 2 가 이상의 다가 카르복실산의 불포화 모노[(메트)아크릴로일옥시알킬]에스테르류 ;
α-(히드록시메틸)아크릴산과 같은, 동일 분자 중에 히드록시기 및 카르복실기를 함유하는 불포화 아크릴레이트류 등을 들 수 있다.
이들 중, 아크릴산, 메타크릴산, 무수 말레산 등이 공중합 반응성, 알칼리 수용액에 대한 용해성 면에서 바람직하게 사용된다. 이들은 단독이어도 되고, 2 종 이상을 조합시켜 사용해도 된다.
상기의 지방족 다환식 에폭시기를 갖는 단량체 (A2) 는, 지방족 다환 화합물의 고리형으로 에폭시기를 갖고, 또한 불포화 결합을 갖는 화합물을 말한다. 당해 지방족 다환 화합물로서는 디시클로펜탄, 트리시클로데칸 등을 들 수 있다.
지방족 다환식 에폭시기를 갖는 단량체 (A2) 로서는 바람직하게는 식 (I) 로 나타내는 화합물 및 식 (Ⅱ) 로 나타내는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 화합물을 들 수 있다.
Figure 112008081894271-pat00002
[식 (I) 및 식 (Ⅱ) 에 있어서, R 은 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 수산기로 치환되어 있어도 되는 탄소수 1∼4 의 알킬기를 나타낸다.
X 는 각각 독립적으로, 단결합 또는 헤테로 원자를 함유해도 되는 탄소수 1∼6 의 알킬렌기를 나타낸다.]
R 로서는 구체적으로는, 수소 원자, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기 등의 알킬기 ;
히드록시메틸기, 1-히드록시에틸기, 2-히드록시에틸기, 1-히드록시-n-프로필기, 2-히드록시-n-프로필기, 3-히드록시-n-프로필기, 1-히드록시-이소프로필기, 2- 히드록시-이소프로필기, 1-히드록시-n-부틸기, 2-히드록시-n-부틸기, 3-히드록시-n-부틸기, 4-히드록시-n-부틸기 등의 수산기 함유 알킬기를 들 수 있다. 그 중에서도, 바람직하게는 수소 원자, 메틸기, 히드록시메틸기, 1-히드록시에틸기, 2-히드록시에틸기를 들 수 있고, 보다 바람직하게는 수소 원자, 메틸기를 들 수 있다.
X 로서 단결합이나, 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기 등의 알킬렌기 ; 옥시메틸렌기, 옥시에틸렌기, 옥시프로필렌기, 티오메틸렌기, 티오에틸렌기, 티오프로필렌기, 아미노메틸렌기, 아미노에틸렌기, 아미노프로필렌기 등의 헤테로 원자 함유 알킬렌기 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 바람직하게는 단결합, 메틸렌기, 에틸렌기, 옥시메틸렌기, 옥시에틸렌기를 들 수 있고, 보다 바람직하게는 단결합, 옥시에틸렌기를 들 수 있다.
식 (I) 로 나타내는 화합물로서는 식 (I-1)∼식 (I-15) 로 나타내는 화합물 등을 들 수 있고, 바람직하게는 식 (I-1), 식 (I-3), 식 (I-5), 식 (I-7), 식 (I-9), 식 (I-11)∼식 (I-15) 를 들 수 있고, 보다 바람직하게는 식 (I-1), 식 (I-7), 식 (I-9), 식 (I-15) 를 들 수 있다.
Figure 112008081894271-pat00003
식 (Ⅱ) 로 나타내는 화합물로서는 식 (Ⅱ-1)∼식 (Ⅱ-15) 로 나타내는 화합물 등을 들 수 있고, 바람직하게는 식 (Ⅱ-1), 식 (Ⅱ-3), 식 (Ⅱ-5), 식 (Ⅱ-7), 식 (Ⅱ-9), 식 (Ⅱ-11)∼식 (Ⅱ-15) 를 들 수 있고, 보다 바람직하게는 식 (Ⅱ-1), 식 (Ⅱ-7), 식 (Ⅱ-9), 식 (Ⅱ-15) 를 들 수 있다.
Figure 112008081894271-pat00004
식 (I) 로 나타내는 화합물 및 식 (Ⅱ) 로 나타내는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 화합물은, 각각 단독으로 사용할 수 있다. 또, 그것들은, 임의의 비율로 혼합할 수 있다. 혼합하는 경우, 그 혼합 비율은 몰비로, 바람직하게는 식 (I) : 식 (Ⅱ) 로, 5 : 95∼95 : 5, 보다 바람직하게는 10 : 90∼90 : 10, 더욱 바람직하게는 20 : 80∼80 : 20 이다.
상기의 (A1) 및 (A2) 와 공중합 가능한 단량체 (A3)(단, (A1) 및 (A2) 를 제외한다) 로서는 예를 들어, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, sec-부틸(메트)아크릴레이트, tert-부틸(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산 알킬에스테르류 ;
메틸아크릴레이트, 이소프로필아크릴레이트 등의 아크릴산 알킬에스테르류 ; 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 2-메틸시클로헥실(메트)아크릴레이트, 트리시클로[5.2.1.02.6]데칸-8-일(메트)아크릴레이트 (당해 기술 분야에서는, 관용명으로서 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트라고 한다), 디시클로펜타닐옥시에틸(메트)아크릴레이트, 이소보로닐(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산 고리형 알킬에스테르류 ;
시클로헥실아크릴레이트, 2-메틸시클로헥실아크릴레이트, 트리시클로[5 2.1.02,6]데칸-8-일 아크릴레이트 (당해 기술 분야에서 관용명으로서 디시클로펜타닐아크릴레이트라고 한다), 디시클로펜타옥시에틸아크릴레이트, 이소보로닐아크릴레이트 등의 아크릴산 고리형 알킬에스테르류 ;
페닐(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산 아릴에스테르류 ;
페닐아크릴레이트, 벤질아크릴레이트 등의 아크릴산 아릴에스테르류 ; 말레산 디에틸, 푸마르산 디에틸, 이타콘산 디에틸 등의 디카르복실산 디에스테르 ;
2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트 등의 히드록시알킬에스테르류 ;
비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-에틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-카르복시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-(2'-히드록시에 틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-메톡시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-에톡시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디히드록시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디카르복시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디(히드록시메틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디(2'-히드록시에틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디메톡시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디에톡시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시-5-메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시-5-에틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-카르복시-5-메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-카르복시-5-에틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시메틸-5-메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-카르복시-6-메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-카르복시-6-에틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디카르복시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 무수물(하이믹스산 무수물), 5-t-부톡시카르보닐비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-시클로헥실옥시카르보닐비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-페녹시카르보닐비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디(tert-부톡시카르보닐)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디(시클로헥실옥시카르보닐)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 등의 비시클로 불포화 화합물류 ;
N-페닐말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, N-벤질말레이미드, N-숙신이미딜-3-말레이미드벤조에이트, N-숙신이미딜-4-말레이미드부틸레이트, N-숙신이미딜-6-말레이미드카프로에이트, N-숙신이미딜-3-말레이미드프로피오네이트, N-(9-아크리디닐)말레이미드 등의 디카르보닐이미드 유도체류 ;
스티렌, α-메틸스티렌, m-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 비닐톨루엔, p-메톡시스티렌, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 염화 비닐, 염화 비닐리덴, 아크릴아 미드, 메타크릴아미드, 아세트산 비닐, 1,3-부타디엔, 이소프렌, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔, 아크릴산 글리시딜, 메타크릴산 글리시딜, α-에틸아크릴산 글리시딜, α-n-프로필아크릴산 글리시딜, α-n-부틸아크릴산 글리시딜, 아크릴산-3,4-에폭시부틸, 메타크릴산-3,4-에폭시부틸, 아크릴산-6,7-에폭시헵틸, 메타크릴산-6,7-에폭시헵틸, α-에틸아크릴산-6,7-에폭시헵틸, 0-비닐벤질글리시딜에테르, m-비닐벤질글리시딜에테르, p-비닐벤질글리시딜에테르 등을 들 수 있다.
이들 중, 스티렌, N-페닐말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, N-벤질말레이미드, 비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 등이 공중합 반응성 및 알칼리 수용액에 대한 용해성 면에서 바람직하다.
이들은 단독이어도 되고, 2 종 이상을 조합시켜 사용해도 된다.
본 발명에 사용되는 바인더 수지 (A) 는, (A1) 및 (A2) 를 공중합시켜 얻어지는 공중합체 및, (A1), (A2) 및 (A3) 을 공중합시켜 얻어지는 공중합체의 적어도 1 종이며, 각각으로부터 유도되는 구성 성분의 비율이 상기의 공중합체를 구성하는 구성 성분의 합계 몰수에 대해 몰분율로, 이하의 범위에 있는 것이 바람직하다.
(A1) 로부터 유도되는 구성 단위 ; 2∼55 몰%
(A2) 로부터 유도되는 구성 단위 ; 2∼95 몰%
(A3) 로부터 유도되는 구성 단위 ; 0∼65 몰%
또, 상기의 구성 성분의 비율이 이하의 범위이면, 보다 바람직하다.
(A1) 로부터 유도되는 구성 단위 ; 5∼45 몰%
(A2) 로부터 유도되는 구성 단위 ; 5∼80 몰%
(A3) 로부터 유도되는 구성 단위 ; 0∼60 몰%
상기의 구성 비율이 상기의 범위에 있으면, 보존 안정성, 투명성, 내용제성, 내열성, 표면 경도가 양호해지는 경향이 있다.
이와 같은 공중합체로서는 (메트)아크릴산/식 (I-1) 의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-2) 의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-3) 의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-4) 의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-5) 의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-6) 의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-7) 의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-8) 의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-9) 의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-10) 의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-11) 의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-12) 의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-13) 의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-14) 의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-15) 의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (Ⅱ-1) 의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (Ⅱ-2) 의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (Ⅱ-3) 의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (Ⅱ-4) 의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (Ⅱ-5) 의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (Ⅱ-6) 의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (Ⅱ-7) 의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (Ⅱ-8) 의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (Ⅱ-9) 의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (Ⅱ-10) 의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (Ⅱ-11) 의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (Ⅱ-12) 의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (Ⅱ-13) 의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (Ⅱ-14) 의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (Ⅱ-15) 의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-1)/식 (Ⅱ-1) 의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-2)/식 (Ⅱ-2) 의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-3)/식 (Ⅱ-3) 의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-4)/식 (Ⅱ-4) 의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-5)/식 (Ⅱ-5) 의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-6)/식 (Ⅱ-6) 의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-7)/식 (Ⅱ-7) 의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-8)/식 (Ⅱ-8) 의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-9)/식 (Ⅱ-9) 의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-10)/식 (Ⅱ-10) 의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-11)/식 (Ⅱ-11) 의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-12)/식 (Ⅱ-12) 의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-13)/식 (Ⅱ-13) 의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-14)/식 (Ⅱ-14) 의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-15)/식 (Ⅱ-15) 의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-1)/식 (I-7) 의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-1)/식 (Ⅱ-7) 의 공중합체, 크로톤산/식 (I-1) 의 공중합체, 크로톤산/식 (I-2) 의 공중합체, 크로톤산/식 (I-3) 의 공중합체, 크로톤산/식 (I-4) 의 공중합체, 크로톤산/식 (I-5) 의 공중합체, 크로톤산/식 (I-6) 의 공중합체, 크로톤산/식 (I-7) 의 공중합체, 크로톤산/식 (I-8) 의 공중합체, 크로톤산/식 (I-9) 의 공중합체, 크로톤산/식 (I-10) 의 공중합체, 크로톤산/식 (I-11) 의 공중합체, 크로톤산/식 (I-12) 의 공중합체, 크로톤산/식 (I-13) 의 공중합체, 크로톤산/식 (I-14) 의 공중합체, 크로톤산/식 (I-15) 의 공중합체, 크로톤산/식 (Ⅱ-1) 의 공중합체, 크로톤산/식 (Ⅱ-2) 의 공중합체, 크로톤산/식 (Ⅱ-3) 의 공중합체, 크로톤산/식 (Ⅱ-4) 의 공중합체, 크로톤산/식 (Ⅱ-5) 의 공중합체, 크로톤산/식 (Ⅱ-6) 의 공중합체, 크로톤산/식 (Ⅱ-7) 의 공중합체, 크로톤산/식 (Ⅱ-8) 의 공중합체, 크로톤산/식 (Ⅱ-9) 의 공중합체, 크로톤산/식 (Ⅱ-10) 의 공중합체, 크로톤산/식 (Ⅱ-11) 의 공중합체, 크로톤산/식 (Ⅱ-12) 의 공 중합체, 크로톤산/식 (Ⅱ-13) 의 공중합체, 크로톤산/식 (Ⅱ-14) 의 공중합체, 크로톤산/식 (Ⅱ-15) 의 공중합체, 말레산/식 (I-1) 의 공중합체, 말레산/식 (I-2) 의 공중합체, 말레산/식 (I-3) 의 공중합체, 말레산/식 (I-4) 의 공중합체, 말레산/식 (I-5) 의 공중합체, 말레산/식 (I-6) 의 공중합체, 말레산/식 (I-7) 의 공중합체, 말레산/식 (I-8) 의 공중합체, 말레산/식 (I-9) 의 공중합체, 말레산/식 (I-10) 의 공중합체, 말레산/식 (I-11) 의 공중합체, 말레산/식 (I-12) 의 공중합체, 말레산/식 (I-13) 의 공중합체, 말레산/식 (I-14) 의 공중합체, 말레산/식 (I-15) 의 공중합체, 말레산/식 (Ⅱ-1) 의 공중합체, 말레산/식 (Ⅱ-2) 의 공중합체, 말레산/식 (Ⅱ-3) 의 공중합체, 말레산/식 (Ⅱ-4) 의 공중합체, 말레산/식 (Ⅱ-5) 의 공중합체, 말레산/식 (Ⅱ-6) 의 공중합체, 말레산/식 (Ⅱ-7) 의 공중합체, 말레산/식 (Ⅱ-8) 의 공중합체, 말레산/식 (Ⅱ-9) 의 공중합체, 말레산/식 (Ⅱ-10) 의 공중합체, 말레산/식 (Ⅱ-11) 의 공중합체, 말레산/식 (Ⅱ-12) 의 공중합체, 말레산/식 (Ⅱ-13) 의 공중합체, 말레산/식 (Ⅱ-14) 의 공중합체, 말레산/식 (Ⅱ-15) 의 공중합체, (메트)아크릴산/말레산 무수물/식 (I-1) 의 공중합체, (메트)아크릴산/말레산 무수물/식 (I-2) 의 공중합체, (메트)아크릴산/말레산 무수물/식 (I-3) 의 공중합체, (메트)아크릴산/말레산 무수물/식 (I-4) 의 공중합체, (메트)아크릴산/말레산 무수물/식 (I-5) 의 공중합체, (메트)아크릴산/말레산 무수물/식 (I-6) 의 공중합체, (메트)아크릴산/말레산 무수물/식 (I-7) 의 공중합체, (메트)아크릴산/말레산 무수물/식 (I-8) 의 공중합체, (메트)아크릴산/말레산 무수물/식 (I-9) 의 공중합체, (메트)아크릴산/말레산 무수물/식 (I-10) 의 공중합체, (메트)아크릴산/ 말레산 무수물/식 (I-11) 의 공중합체, (메트)아크릴산/말레산 무수물/식 (I-12) 의 공중합체, (메트)아크릴산/말레산 무수물/식 (I-13) 의 공중합체, (메트)아크릴산/말레산 무수물/식 (I-14) 의 공중합체, (메트)아크릴산/말레산 무수물/식 (I-15) 의 공중합체, (메트)아크릴산/말레산 무수물/식 (Ⅱ-1) 의 공중합체, (메트)아크릴산/말레산 무수물/식 (Ⅱ-2) 의 공중합체, (메트)아크릴산/말레산 무수물/식 (Ⅱ-3) 의 공중합체, (메트)아크릴산/말레산 무수물/식 (Ⅱ-4) 의 공중합체, (메트)아크릴산/말레산 무수물/식 (Ⅱ-5) 의 공중합체, (메트)아크릴산/말레산 무수물/식 (Ⅱ-6) 의 공중합체, (메트)아크릴산/말레산 무수물/식 (Ⅱ-7) 의 공중합체, (메트)아크릴산/말레산 무수물/식 (Ⅱ-8) 의 공중합체, (메트)아크릴산/말레산 무수물/식 (Ⅱ-9) 의 공중합체, (메트)아크릴산/말레산 무수물/식 (Ⅱ-10) 의 공중합체, (메트)아크릴산/말레산 무수물/식 (Ⅱ-11) 의 공중합체, (메트)아크릴산/말레산 무수물/식 (Ⅱ-12) 의 공중합체, (메트)아크릴산/말레산 무수물/식 (Ⅱ-13) 의 공중합체, (메트)아크릴산/말레산 무수물/식 (Ⅱ-14) 의 공중합체, (메트)아크릴산/말레산 무수물/식 (Ⅱ-15) 의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-1)/메틸(메트)아크릴레이트의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-2)/메틸(메트)아크릴레이트의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-3)/메틸(메트)아크릴레이트의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-4)/메틸(메트)아크릴레이트의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-5)/메틸(메트)아크릴레이트의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-6)/메틸(메트)아크릴레이트의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-7)/메틸(메트)아크릴레이트의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-8)/메틸(메트)아크릴레이트의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-9)/메 틸(메트)아크릴레이트의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-10)/메틸(메트)아크릴레이트의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-11)/메틸(메트)아크릴레이트의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-12)/메틸(메트)아크릴레이트의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-13)/메틸(메트)아크릴레이트의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-14)/메틸(메트)아크릴레이트의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-15)/메틸(메트)아크릴레이트의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (Ⅱ-1)/메틸(메트)아크릴레이트의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (Ⅱ-2)/메틸(메트)아크릴레이트의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (Ⅱ-3)/메틸(메트)아크릴레이트의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (Ⅱ-4)/메틸(메트)아크릴레이트의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (Ⅱ-5)/메틸(메트)아크릴레이트의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (Ⅱ-6)/메틸(메트)아크릴레이트의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (Ⅱ-7)/메틸(메트)아크릴레이트의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (Ⅱ-8)/메틸(메트)아크릴레이트의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (Ⅱ-9)/메틸(메트)아크릴레이트의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (Ⅱ-10)/메틸(메트)아크릴레이트의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (Ⅱ-11)/메틸(메트)아크릴레이트의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (Ⅱ-12)/메틸(메트)아크릴레이트의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (Ⅱ-13)/메틸(메트)아크릴레이트의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (Ⅱ-14)/메틸(메트)아크릴레이트의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (Ⅱ-15)/메틸(메트)아크릴레이트의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-1)/디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (Ⅱ-1)/디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-1)/식 (Ⅱ-1)/디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트의 공중합체, 크로톤산/식 (I-1)/디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트의 공중합체, 말레산/식 (I-1)/디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트의 공중합체, (메트)아크릴산/말레산 무수물/식 (I-1)/디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-1)/메틸(메트)아크릴레이트/디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트의 공중합체, 크로톤산/식 (Ⅱ-1)/디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트의 공중합체, 말레산/식 (Ⅱ-1)/디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트의 공중합체, (메트)아크릴산/말레산 무수물/식 (Ⅱ-1)/디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (Ⅱ-1)/메틸(메트)아크릴레이트/디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-1)/페닐(메트)아크릴레이트의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (Ⅱ-1)/페닐(메트)아크릴레이트의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-1)/식 (Ⅱ-1)/페닐(메트)아크릴레이트의 공중합체, 크로톤산/식 (I-1)/페닐(메트)아크릴레이트의 공중합체, 말레산/식 (I-1)/페닐(메트)아크릴레이트의 공중합체, (메트)아크릴산/말레산 무수물/식 (I-1)/페닐(메트)아크릴레이트의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-1)/메틸(메트)아크릴레이트/페닐(메트)아크릴레이트의 공중합체, 크로톤산/식 (Ⅱ-1)/페닐(메트)아크릴레이트의 공중합체, 말레산/식 (Ⅱ-1)/페닐(메트)아크릴레이트의 공중합체, (메트)아크릴산/말레산 무수물/식 (Ⅱ-1)/페닐(메트)아크릴레이트의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (Ⅱ-1)/메틸(메트)아크릴레이트/페닐(메트)아크릴레이트의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-1)/말레산 디에틸의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (Ⅱ-1)/말레산 디에틸의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-1)/식 (Ⅱ-1)/말레산 디에틸의 공중합체, 크로톤산/식 (I-1)/말레산 디에틸의 공중합체, 말레산/식 (I-1)/말레산 디에 틸의 공중합체, (메트)아크릴산/말레산 무수물/식 (I-1)/말레산 디에틸의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-1)/메틸(메트)아크릴레이트/말레산 디에틸의 공중합체, 크로톤산/식 (Ⅱ-1)/말레산 디에틸의 공중합체, 말레산/식 (Ⅱ-1)/말레산 디에틸의 공중합체, (메트)아크릴산/말레산 무수물/식 (Ⅱ-1)/말레산 디에틸의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (Ⅱ-1)/메틸(메트)아크릴레이트/말레산 디에틸의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-1)/2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (Ⅱ-1)/2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-1)/식 (Ⅱ-1)/2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트의 공중합체, 크로톤산/식 (I-1)/2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트의 공중합체, 말레산/식 (I-1)/2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트의 공중합체, (메트)아크릴산/말레산 무수물/식 (I-1)/2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-1)/메틸(메트)아크릴레이트/2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트의 공중합체, 크로톤산/식 (Ⅱ-1)/2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트의 공중합체, 말레산/식 (Ⅱ-1)/2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트의 공중합체, (메트)아크릴산/말레산 무수물/식 (Ⅱ-1)/2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (Ⅱ-1)/메틸(메트)아크릴레이트/2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-1)/비시클로[2.2.1]헵트-2-엔의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (Ⅱ-1)/비시클로[2.2.1]헵트-2-엔의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-1)/식 (Ⅱ-1)/비시클로[2.2.1]헵트-2-엔의 공중합체, 크로톤산/식 (I-1)/비시클로[2.2.1]헵트-2-엔의 공중합체, 말레산/식 (I-1)/비시클로[2.2.1]헵트-2-엔의 공중합체, (메트)아크릴산/말레산 무수물 /식 (I-1)/비시클로[2.2.1]헵트-2-엔의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-1)/메틸(메트)아크릴레이트/비시클로[2.2.1]헵트-2-엔의 공중합체, 크로톤산/식 (Ⅱ-1)/비시클로[2.2.1]헵트-2-엔의 공중합체, 말레산/식 (Ⅱ-1)/비시클로[2.2.1]헵트-2-엔의 공중합체, (메트)아크릴산/말레산 무수물/식 (Ⅱ-1)/비시클로[2.2.1]헵트-2-엔의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (Ⅱ-1)/메틸(메트)아크릴레이트/비시클로[2.2.1]헵트-2-엔의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-1)/N-시클로헥실말레이미드의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (Ⅱ-1)/N-시클로헥실말레이미드의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-1)/식 (Ⅱ-1)/N-시클로헥실말레이미드의 공중합체, 크로톤산/식 (I-1)/N-시클로헥실말레이미드의 공중합체, 말레산/식 (I-1)/N-시클로헥실말레이미드의 공중합체, (메트)아크릴산/말레산 무수물/식 (I-1)/N-시클로헥실말레이미드의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-1)/메틸(메트)아크릴레이트/N-시클로헥실말레이미드의 공중합체, 크로톤산/식 (Ⅱ-1)/N-시클로헥실말레이미드의 공중합체, 말레산/식 (Ⅱ-1)/N-시클로헥실말레이미드의 공중합체, (메트)아크릴산/말레산 무수물/식 (Ⅱ-1)/N-시클로헥실말레이미드의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (Ⅱ-1)/메틸(메트)아크릴레이트/N-시클로헥실말레이미드의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-1)/스티렌의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (Ⅱ-1)/스티렌의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-1)/식 (Ⅱ-1)/스티렌의 공중합체, 크로톤산/식 (I-1)/스티렌의 공중합체, 말레산/식 (I-1)/스티렌의 공중합체, (메트)아크릴산/말레산 무수물/식 (I-1)/스티렌의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-1)/메틸(메트)아크릴레이트/스티렌의 공중합체, 크로톤산/식 (Ⅱ-1)/스티렌의 공중합체, 말레산/식 (Ⅱ-1)/스티렌의 공중합체, (메 트)아크릴산/말레산 무수물/식 (Ⅱ-1)/스티렌의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (Ⅱ-1)/메틸(메트)아크릴레이트/스티렌의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-1)/N-시클로헥실말레이미드/스티렌의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (Ⅱ-1)/N-시클로헥실말레이미드/스티렌의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-1)/식 (Ⅱ-1)/N-시클로헥실말레이미드/스티렌의 공중합체, 크로톤산/식 (I-1)/N-시클로헥실말레이미드/스티렌의 공중합체, 말레산/식 (I-1)/N-시클로헥실말레이미드/스티렌의 공중합체, (메트)아크릴산/말레산 무수물/식 (I-1)/N-시클로헥실말레이미드/스티렌의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (I-1)/메틸(메트)아크릴레이트/N-시클로헥실말레이미드/스티렌의 공중합체, 크로톤산/식 (Ⅱ-1)/N-시클로헥실말레이미드/스티렌의 공중합체, 말레산/식 (Ⅱ-1)/N-시클로헥실말레이미드/스티렌의 공중합체, (메트)아크릴산/말레산 무수물/식 (Ⅱ-1)/N-시클로헥실말레이미드/스티렌의 공중합체, (메트)아크릴산/식 (Ⅱ-1)/메틸(메트)아크릴레이트/N-시클로헥실말레이미드/스티렌의 공중합체 등을 들 수 있다.
또한, 표기 방법으로서 상기의 (메트)아크릴산은, 아크릴산 또는 메타크릴산이며, 메틸(메트)아크릴레이트는 메틸아크릴레이트 또는 메틸메타크릴레이트를 나타낸다.
상기의 바인더 수지 (A) 는 예를 들어, 문헌 「고분자 합성의 실험법」(오츠 타카유키 저자 발행소 (주) 화학 동인 제 1 판 제 1 쇄 1972 년 3 월 1 일 발행) 에 기재된 방법 및 당해 문헌에 기재된 인용 문헌을 참고로 하여 제조할 수 있다.
구체적으로는, 공중합체를 구성하는 단위 (A1), (A2) 및 (A3) 을 유도하는 화합물의 소정량, 중합 개시제 및 용제를 반응 용기 중에 주입하고, 질소에 의해 산소를 치환함으로써, 산소 부존재 하에서, 교반, 가열, 보온함으로써, 중합체가 얻어진다. 또한, 얻어진 공중합체는, 반응 후의 용액을 그대로 사용해도 되고, 농축 혹은 희석된 용액을 사용해도 되고, 재침전 등의 방법으로 고체 (분체) 로서 꺼낸 것을 사용해도 된다.
상기의 바인더 수지 (A) 의 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량은, 바람직하게는 3,000∼100,000, 보다 바람직하게는 5,000∼50,000 이다. 바인더 수지 (A) 의 중량 평균 분자량이 상기의 범위에 있으면, 도포성이 양호해지는 경향이 있어, 바람직하다.
바인더 수지 (A) 의 분자량 분포 [중량 평균 분자량 (Mw)/수평균 분자량 (Mn)] 는, 바람직하게는 1.1∼6.0 이며, 보다 바람직하게는 1.2∼4.0 이다. 분자량 분포가 상기의 범위에 있으면, 현상성이 우수한 경향이 있으므로 바람직하다.
본 발명의 열경화성 수지 조성물에 사용되는 바인더 수지 (A) 의 함유량은, 열경화성 수지 조성물 중의 고형분에 대해 질량 분율로, 바람직하게는 5∼90 질량%, 보다 바람직하게는 10∼80 질량%, 더욱 바람직하게는 20∼70 질량% 이다. 바인더 수지 (A) 의 함유량이 상기의 범위에 있으면, 보존 안정성, 투명성, 내용제성, 내열성, 표면 경도가 양호한 경향이 있어, 바람직하다.
본 발명의 열경화성 수지 조성물에 함유되는 열경화성 화합물 (B) 은, 불포화 이중 결합을 갖는 화합물로서, 2 관능 모노머, 3 관능 이상의 다관능 모노머일 수 있다.
2 관능 모노머의 구체예로서는 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 비스페놀 A 의 비스(아크릴로일옥시에틸)에테르, 3-메틸펜탄디올디(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
3 관능 이상의 다관능 모노머의 구체예로서는 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트와 산 무수물의 반응물, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트와 산 무수물의 반응물, 카프로락톤 변성 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 2 관능 이상의 다관능 모노머가 바람직하게 사용된다. 이들의 광중합성 화합물 (B) 은 단독이어도 되고, 2 종 이상을 조합시켜 사용해도 된다.
또, 본 발명의 효과를 손상시키지 않을 정도로 단관능 모노머를 병용할 수도 있다.
단관능 모노머의 구체예로서는 노닐페닐카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트, 2-에틸헥실카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, N-비닐피롤리돈 등을 들 수 있다. 또, 바인더 수지 (A) 의 단량체인 (A1), (A2) 및 (A3) 등을 들 수 있다.
열경화성 화합물 (B) 의 함유량은, 바인더 수지 (A) 및 열경화성 화합물 (B) 의 합계량에 대해 질량 분율로, 바람직하게는 1∼70 질량%, 보다 바람직하게는 5∼65 질량% 이다. 열경화성 화합물 (B) 의 함유량이 상기의 범위에 있으면, 투명성, 내용제성, 내열성, 표면 경도, 평탄성이 양호해지는 경향이 있어, 바람직하다.
본 발명의 열경화성 수지 조성물은 용제 (C) 를 함유한다. 상기의 용제 (C) 로서는 열경화성 수지 조성물의 분야에서 사용되고 있는 각종 유기 용제를 사용할 수 있다. 그 구체예로서는 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르 및 에틸렌글리콜모노부틸에테르와 같은 에틸렌글리콜모노알킬에테르류 ;
디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜디프로필에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르, 디에틸렌글리콜에틸메틸에테르와 같은 디에틸렌글리콜디알킬에테르류 ;
디에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노에틸아세테이트, 디에틸렌글리콜모노프로필아세테이트, 디에틸렌글리콜모노부틸아세테이트와 같 은 디에틸렌글리콜모노알킬에테르아세테이트류 ; 메틸셀로솔브아세테이트 및 에틸셀로솔브아세테이트와 같은 에틸렌글리콜알킬에테르아세테이트류 ;
디프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디프로필렌글리콜모노에틸에테르, 디프로필렌글리콜모노프로필에테르 및 디프로필렌글리콜모노부틸에테르와 같은 디프로필렌글리콜모노알킬에테르류 ;
디프로필렌글리콜디메틸에테르, 디프로필렌글리콜디에틸에테르, 디프로필렌글리콜디프로필에테르, 디프로필렌글리콜디부틸에테르, 디프로필렌글리콜에틸메틸에테르와 같은 디프로필렌글리콜디알킬에테르류 ;
디프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 디프로필렌글리콜모노에틸아세테이트, 디프로필렌글리콜모노프로필아세테이트, 디프로필렌글리콜모노부틸아세테이트와 같은 디프로필렌글리콜모노알킬에테르아세테이트류 ;
메틸셀로솔브아세테이트 및 에틸셀로솔브아세테이트와 같은 에틸렌글리콜알킬에테르아세테이트류 ;
프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 메톡시부틸아세테이트 및 메톡시펜틸아세테이트와 같은 알킬렌글리콜알킬에테르아세테이트류 ;
벤젠, 톨루엔, 자일렌 및 메시틸렌과 같은 방향족 탄화수소류 ;
메틸에틸케톤, 아세톤, 메틸아밀케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로펜타논 및 시클로헥사논과 같은 케톤류 ;
에탄올, 프로판올, 부탄올, 헥산올, 시클로헥산올, 에틸렌글리콜 및 글리세 린과 같은 알코올류 ;
3-에톡시프로피온산 에틸 및 3-메톡시프로피온산메틸과 같은 에스테르류 ;
γ-부티로락톤과 같은 고리형 에스테르류 등을 들 수 있다.
상기의 용제 중, 도포성, 건조성 면에서, 바람직하게는 상기 용제 중에서 비점이 100℃∼200℃ 인 유기 용제를 들 수 있고, 보다 바람직하게는 알킬렌글리콜알킬에테르아세테이트류, 케톤류, 3-에톡시프로피온산에틸 및 3-메톡시프로피온산메틸과 같은 에스테르류를 들 수 있고, 더욱 바람직하게는 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 시클로헥사논, 3-에톡시프로피온산에틸 및 3-메톡시프로피온산메틸을 들 수 있다.
이들의 용제 (C) 는, 각각 단독이어도 되고, 2 종 이상을 조합시켜 사용해도 된다.
본 발명의 열경화성 수지 조성물에 있어서의 용제 (C) 의 함유량은, 열경화성 수지 조성물에 대해 질량 분율로, 통상적으로, 30∼95 질량%, 바람직하게는 50∼90 질량%, 보다 바람직하게는 55∼85 질량% 이다. 용제 (C) 의 함유량이 상기의 범위에 있으면, 스핀코터, 슬릿 & 스핀코터, 슬릿코터 (다이코터, 커튼플로우코터라고도 칭하는 경우가 있다), 잉크젯, 롤코터 등의 도포 장치로 도포했을 때에 도포성이 양호해질 전망이므로, 바람직하다.
본 발명의 열경화성 수지 조성물은, 추가로 산화 방지제 (D) 를 함유함으로써 내열성이 더욱 양호해지는 경향이 있다. 산화 방지제 (D) 로서는 예를 들어, 페놀계 산화 방지제, 황계 산화 방지제, 인계 산화 방지제 등을 들 수 있다.
상기의 페놀계 산화 방지제로서는 2-tert-부틸-6-(3-tert-부틸-2-히드록시-5-메틸벤질)-4-메틸페닐아크릴레이트, 2-[1-(2-히드록시-3,5-디-tert-펜틸페닐)에틸]-4,6-디-tert-펜틸페닐아크릴레이트, 2,2'-메틸렌비스(6-tert-부틸-4-메틸페놀), 4,4'-부틸리덴비스(6-tert-부틸-3-메틸페놀), 4,4'-티오비스(3-메틸-6-tert-부틸페놀), 2,2'-티오비스(4-메틸-6-tert-부틸페놀), 3,9-비스[2-(3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시)-1,1-디메틸에틸]-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5ㆍ5]운데칸, 6-[3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로폭시]-2,4,8,10-테트라-tert-부틸디벤즈[d,f][1,3,2]디옥사포스페핀, 트리에틸렌글리콜비스[3-(3-tert-부틸-5-메틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 1,6-헥산디올-비스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 2,4-비스-(n-옥틸티오)-6-(4-히드록시-3,5-디-tert-부틸아닐리노)-1,3,5-트리아진, 펜타에리트리틸ㆍ테트라키스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-이소시아누레이트, 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀 등을 들 수 있다.
상기의 황계 산화 방지제로서는 디라우릴-3,3'-티오디프로피오네이트, 디미리스틸-3,3'-티오디프로피오네이트, 디스테아릴-3,3'-티오디프로피오네이트, 펜타에리트리틸-테트라키스(3-라우릴티오프로피오네이트), 2-메르캅토벤즈이미다졸, 디라우릴-3,3'-티오디프로피오네이트, 디미리스틸-3,3'-티오디프로피오네이트, 디스테아릴-3,3'-티오디프로피오네이트, 펜타에리트리틸-테트라키스(3-라우릴티오프로피오네이트) 등을 들 수 있다.
상기의 인계 산화 방지제로서는 트리페닐포스파이트, 디페닐이소데실포스파 이트, 페닐디이소데실포스파이트, 4,4'-부틸리덴-비스(3-메틸-6-tert-부틸페닐디트리데실)포스파이트, 옥타데실포스파이트, 트리스(노닐페닐)포스파이트, 디이소데실펜타에리트리톨디포스파이트, 9,10-디히드로-9-옥사-10-포스파페난트렌=10-옥사이드, 10-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-9,10-디히드로-9-옥사-10-포스파페난트렌-10-옥사이드, 10-데실옥시-9,10-디히드로-9-옥사-10-포스파페난트렌-10-옥사이드, 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트, 사이클릭네오펜탄테트라일비스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트, 사이클릭네오펜탄테트라일비스(2,6-디-tert-부틸페닐)포스파이트, 2,2-메틸렌비스(4,6-디-tert-부틸페닐)옥틸포스파이트, 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트, 테트라키스(2,4-디-tert-부틸페닐)[1,1-비페닐]-4,4'-디일비스포스포나이트, 비스[2,4-비스(1,1-디메틸에틸)-6-메틸페닐]에틸에스테르, 포스폰산, 비스(2,4-디-tert-부틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트 등을 들 수 있다.
이들의 산화 방지제 (D) 는, 각각 단독이어도 되고, 2 종 이상을 조합시켜 사용해도 된다.
본 발명의 열경화성 수지 조성물에 사용되는 산화 방지제 (D) 의 함유량은, 열경화성 수지 조성물 중의 고형분에 대해 질량 분율로, 바람직하게는 10 질량% 이하, 보다 바람직하게는 5 질량% 이하, 더욱 바람직하게는 3 질량% 이하이다. 산화 방지제 (D) 가 상기의 질량 분율이면, 내열성이 양호한 경향이 있다.
본 발명의 열경화성 수지 조성물은, 광중합 개시제를 함유하지 않는다. 광중합 개시제를 함유하지 않음으로써, 얻어지는 도막의 투과율의 저하를 억제시킬 수 있다.
본 발명의 열경화성 수지 조성물에는 필요에 따라, 충전제, 다른 고분자 화합물, 안료 분산제, 밀착 촉진제, 자외선 흡수제, 응집제, 연쇄 이동제 등의 첨가제 (F) 를 병용할 수도 있다.
충전제로서 구체적으로는, 유리, 실리카, 알루미나 등이 예시된다.
다른 고분자 화합물로서 구체적으로는 에폭시 수지, 말레이미드 수지 등의 열경화성 수지나 폴리비닐알코올, 폴리아크릴산, 폴리에틸렌글리콜모노알킬에테르, 폴리플루오로알킬아크릴레이트, 폴리에스테르, 폴리우레탄 등의 열가소성 수지 등을 사용할 수 있다.
안료 분산제로서는 시판되는 계면활성제를 사용할 수 있고, 예를 들어, 실리콘계, 불소계, 에스테르계, 카티온계, 아니온계, 노니온계, 양성 등의 계면활성제 등을 들 수 있고, 각각 단독이어도 되고, 2 종 이상을 조합시켜 사용해도 된다. 상기의 계면활성제의 예로서는 폴리옥시에틸렌알킬에테르류, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르류, 폴리에틸렌글리콜디에스테르류, 소르비탄 지방산 에스테르류, 지방산 변성 폴리에스테르류, 3 급 아민 변성 폴리우레탄류, 폴리에틸렌이민류 등 외, 상품명으로 KP (신에츠 화학 공업 (주) 제조), 폴리플로우 (쿄에이 화학 (주) 제조), 에프탑 (토캠 프로덕트사 제조), 메가팩스 (다이닛폰 잉크 화학 공업 (주) 제조), 플로라드 (스미토모 3M (주) 제조), 아사히가드, 사프론 (이상, 아사히글라스 (주) 제조), 솔스파스 (제네카 (주) 제조), EFKA (EFKA CHEMICALS 사 제조), PB821 (아지노모토 (주) 제조) 등을 들 수 있다.
밀착 촉진제로서 구체적으로는, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-클로로프로필메틸디메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란 등을 들 수 있다.
열라디칼 발생제로서 구체적으로는, 2,2'-아조비스(2-메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 등을 들 수 있다.
자외선 흡수제로서 구체적으로는, 2-(3-tert-부틸-2-히드록시-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 알콕시벤조페논 등을 들 수 있다.
또 응집제로서 구체적으로는, 폴리아크릴산 나트륨 등을 들 수 있다.
연쇄 이동제로서는 도데실메르캅탄, 2,4-디페닐-4-메틸-1-펜텐 등을 들 수 있다.
본 발명의 열경화성 수지 조성물은, 예를 들어, 이하와 같이 하여 기재 상에 도포한 후, 가열 경화함으로써 경화 도막을 형성할 수 있다. 먼저, 이 조성물을 기판 (통상적으로는 유리) 또는 컬러 필터 기판이나 어레이 기판 상에 도포하고, 도포된 열경화성 수지 조성물층으로부터 진공 건조나 프리베이크함으로써 용제 등의 휘발 성분을 제거하여, 평활한 도막을 얻는다. 이 때의 도막의 두께는, 대략 0.1∼10㎛ 이다. 진공 건조의 조건으로서는 진공도 50∼300pa 에서 1∼ 60 초이다. 프리베이트크의 조건으로서는 50∼150℃ 에서 5∼180 초이다.
이와 같이 하여 얻어진 도막을 150∼230℃ 에서, 10∼120 분의 포스트베이크를 실시함으로써, 경화 도막을 형성할 수 있다.
본 발명의 열경화성 수지 조성물을 사용하여, 이상과 같은 각 공정을 거쳐, 기판 상 혹은 컬러 필터 기판 상에, 경화 도막을 형성할 수 있다. 이 경화 도막은 액정 표시 장치에 사용되는 오버코트로서 유용하다.
따라서, 이렇게 하여 얻어지는 경화 도막을, 액정 표시 장치 등의 표시 장치에 끼워 넣음으로써, 우수한 품질의 표시 장치를 높은 수율로 제조할 수 있다.
본 발명의 열경화성 수지 조성물은, 보존시의 점도 변화가 작고, 투명성, 내용제성, 내열성, 표면 경도가 우수한 도막을 형성할 수 있다.
본 발명의 열경화성 수지 조성물은, 컬러 필터의 일부를 구성하는 투명막을 형성하기 위한 재료, 예를 들어, 오버코트 (보호막이라고도 한다), 절연막, 착색 패턴의 막두께를 맞추기 위한 코트층 등의 투명막을 형성하는 데 바람직하고, 본 발명의 열경화성 수지 조성물로 형성되는 도막은, 컬러 필터, 컬러 필터를 구비하는 액정 표시 장치에 바람직하게 사용된다.
실시예
이하, 본 발명을 실시예에 기초하여 보다 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들의 실시예에 의해 한정되는 것이 아니라는 점은 말할 필요도 없다.
또한, 예 중, 함유량 내지 사용량을 나타내는 % 및 부는, 특별히 언급하지 않는 이상 질량 기준이다.
합성예 1
환류 냉각기, 적하 깔때기 및 교반기를 구비한 1ℓ 의 플라스크 내에 질소를 0.02ℓ/분으로 흘려 보내 질소 분위기로 하고, 3-메톡시-1-부탄올 200 질량부 및 3-메톡시부틸아세테이트 105 질량부를 넣고, 교반하면서 70℃ 까지 가열하였다. 이어서, 메타크릴산 60 질량부, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.02.6]데실아크릴레이트 (식 (I-1) 로 나타내는 화합물 및 식 (Ⅱ-1) 로 나타내는 화합물을, 몰비로 50 : 50 으로 혼합) 240 질량부 및, 3-메톡시부틸아세테이트 140 질량부에 용해시켜 용액을 조제하고, 그 용해액을 적하 깔때기를 사용하여 4 시간에 걸쳐, 70℃ 로 보온한 플라스크 내에 적하하였다. 한편, 중합 개시제 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 30 질량부를 3-메톡시부틸아세테이트 225 질량부에 용해시킨 용액을, 다른 적하 깔때기를 사용하여 4 시간에 걸쳐 플라스크 내에 적하하였다. 중합 개시제의 용액의 적하가 종료된 후, 4 시간, 70℃ 로 유지하고, 그 후 실온까지 냉각시켜, 고형분 32.6 질량%, 산가 34.3mg-KOH/g 의 공중합체 (수지 Aa) 의 용액을 얻었다. 얻어진 수지 Aa 의 중량 평균 분자량 (Mw) 은 13,400, 분산도는 2.50 이었다.
합성예 2
환류 냉각기, 적하 깔때기 및 교반기를 구비한 1ℓ 의 플라스크 내에 질소를 0.02ℓ/분으로 흘려 보내 질소 분위기로 하고, 3-메톡시-1-부탄올 200 질량부 및 3-메톡시부틸아세테이트 105 질량부를 넣고, 교반하면서 70℃ 까지 가열하였다. 이어서, 메타크릴산 55 질량부, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.02.6]데실아크릴레이트 (식 (I-1) 로 나타내는 화합물 및 식 (Ⅱ-1) 로 나타내는 화합물을 몰비로 50 : 50 으로 혼합) 175 질량부 및 N-시클로헥실말레이미드 70 질량부를, 3-메톡시부틸아세테이트 140 질량부에 용해시켜 용액을 조제하고, 그 용해액을, 적하 깔때기를 사용하여 4 시간에 걸쳐, 70℃ 로 보온한 플라스크 내에 적하하였다. 한편, 중합 개시제 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 30 질량부를 3-메톡시부틸아세테이트 225 질량부에 용해시킨 용액을, 다른 적하 깔때기를 사용하여 4 시간에 걸쳐 플라스크 내에 적하하였다. 중합 개시제의 용액의 적하가 종료된 후, 4 시간, 70℃ 로 유지하고, 그 후 실온까지 냉각시켜, 고형분 32.6 질량%, 산가 34.2mg-KOH/g 의 공중합체 (수지 Ab) 의 용액을 얻었다. 얻어진 수지 Ab 의 중량 평균 분자량 (Mw) 은 13,600, 분산도는 2.54 이었다.
합성예 3
일본 공개특허공보 평11-133600호의 합성예 1 과 마찬가지로, 냉각관, 교반기를 구비한 플라스크에, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 7 질량부, 디에틸렌글리콜디메틸에테르 200 질량부를 주입하였다. 계속해서 스티렌 30 질량부, 메타크릴산 20 질량부, 메타크릴산 글리시딜 50 질량부를 주입하고 질소 치환한 후, 완만하게 교반을 시작하였다. 용액의 온도를 70℃ 로 상승시켜, 이 온도를 5 시간 유지하여 수지 Ac 를 함유하는 중합체 용액을 얻었다. 얻어진 수지 Ac 의 폴리스티렌 환산 중량 평균 분자량 (Mw) 은 24,000 이었다.
합성예 4
합성예 1 의 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.02.6]데실아크릴레이트 (식 (I-1) 로 나타내는 화합물 및 식 (Ⅱ-1) 로 나타내는 화합물을, 몰비로 50 : 50 으로 혼합) 를 3,4-에폭시시클로헥실메틸메타아크릴레이트로 변경하는 것 이외에는 동일한 조작을 실시하여, 점도 (23℃) 120mPaㆍs, 고형분 32.8 질량%, 산가 36.2mg-KOH/g 의 공중합체 (수지 Ad) 의 용액을 얻었다. 얻어진 수지 Ac 의 중량 평균 분자량 (Mw) 은 13,900, 분산도는 2.55 이었다.
상기의 바인더 수지의 중량 평균 분자량 (Mw) 및 수평균 분자량 (Mn) 의 측정에 대해서는, GPC 법을 사용하여 이하의 조건으로 실시하였다.
장치 ; K2479 ((주) 시마즈 제조소 제조)
칼럼 ; SHIMADZU Shim-pack GPC-80M
칼럼 온도 ; 40℃
용매 ; THF (테트라히드로푸란)
유속 ; 1.0㎖/min
검출기 ; RI
상기에서 얻어진 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량 및 수평균 분자량의 비를 분산도 (Mw/Mn) 로 하였다.
실시예 1
합성예 1 에서 얻어진 수지 Aa 를 함유하는 수지 용액 184 부 (고형분 환산 60 부) 에, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트 40 부, 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-1,3,5-트리아진-2,4,6 (1H, 3H, 5H)-트리온 (치바ㆍ재팬 주식회사 제조 IRGANOX3114) 0.8 부 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 53 부, 3-에톡시에틸프로피오네이트 20 부, 3-메톡시 1-부탄올 37 부 및 3-메톡시부틸아세테이트 87 부가 되도록 혼합하여 열경화성 수지 조성물 1 을 얻었다.
Figure 112008081894271-pat00005
표 1 중, (-) 는, 해당 성분을 함유하지 않은 것을 나타낸다.
<보존 안정성>
열경화성 수지 조성물 1 을, 23℃ 에서 2 주일 보관하고, 보관 후의 열경화성 수지 조성물의 점도를 보관 전의 조성물의 점도로 나눈 값을 % 로 표시하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.
점도 변화가 100% 에 가까울수록, 예를 들어, 100∼103% 의 범위이면, 양호하다.
점도 ; 점도계 (VISCOMETER TV-30 ; 토키 산업 (주) 제조) 를 사용하여 23℃에서 측정하였다.
<연필 경도>
가로 세로 2 인치의 유리 기판 (Eagle2000 ; 코닝사 제조) 을, 중성 세제, 물 및 알코올로 순차적으로 세정한 후 건조시켰다. 이 유리 기판 상에, 열경화성 수지 조성물 1 을 스핀코트하고, 100℃ 에서 3 분간 프리베이크한 후, 220℃ 에서 20 분간 포스트베이크를 실시하였다. 방랭 후, 이 경화 도막의 막두께를 측정한 결과, 3.0㎛ 이었다.
상기에서 얻어진 경화 도막에 대해, JIS K5400 에 준하여, 연필 경도를 측정하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다. 숫자가 클수록 경도가 우수하고, 5H 이상이 바람직하다.
<투과율>
막두께 2.9∼3.1㎛ 가 되도록, 열경화성 수지 조성물 1 을 사용하여, 연필 경도를 측정하기 위해 제조한 경화 도막과 동일한 방법으로 제조한 경화막의 막두께를 막두께 측정 장치 (DEKTAK3 ; 닛폰 진공 기술 (주) 제조) 를 사용하여 측정하였다.
이어서, 얻어진 경화막을, 현미 분광 측광 장치 (OSP-SP200 ; OLYMPUS사 제조) 를 사용하여, 400nm 에 있어서의 투과율 (%) 을 측정하고, 막두께 3.0㎛ 로 환산했을 때의 투과율로 환산하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.
<내용제성>
연필 경도를 측정하기 위해서 제조한 경화 도막과 동일한 방법으로 제조한 도막을, 30℃ 의 N-메틸피롤리돈 (이하, NMP 라고 약칭하는 경우가 있다) 중에 30 분간 침지시키고, 침지 후의 막두께 및 투과율을 측정하고, 다음 식에 따라, 그들의 변화를 구하였다.
막두께 변화 (%) ; (침지 후의 막두께 (㎛)/침지 전의 막두께 (㎛)) × 100
투과율 변화 (%) ; (침지 후의 투과율 (%)/침지 전의 투과율 (%)) × 100
막두께 변화의 값이 100% 에 가까우면 막의 용해나 팽윤이 없어, 바람직하다. 또, 투과율 변화의 값은 높은 것이 착색이 없어, 바람직하다.
밀착성 ; NMP 에 대한 침지 후의 도막 상에, 시판되는 커터 나이프를 사용하여, 1 변이 1mm 인 정방형을 100 개 제조하였다. 시판되는 셀로판테이프를 사용하여, 박리 시험을 실시하였다. [(박리되지 않고 기판 상에 남은 정방형의 수)/100] 을 구하였다. [(박리되지 않고 기판 상에 남은 정방형의 수)/100] 의 수치가 크면 막의 밀착성이 우수하여 양호하다.
내열성 ; 연필 경도를 측정하기 위해 제조한 경화 도막과 동일한 방법으로 제조한 도막을, 240℃ 의 클린 오븐에 1 시간 방치하고, 가열 전후의 막두께 및 투과율 (측정 파장 ; 400nm) 을 측정하고, 다음 식에 따라, 그들의 변화를 구하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.
막두께 변화 (%) ; (가열 후의 막두께 (㎛)/가열 전의 막두께 (㎛)) × 100
투과율 변화 (%) ; (가열 후의 투과율 (%)/가열 전의 투과율 (%)) × 100
막두께 변화의 값이 100% 에 가까우면 가열에 의한 막의 분해 등이 없어, 바람직하다. 또, 투과율 변화의 값은 높은 것이 막의 착색이 없어, 바람직하다.
밀착성 ; 내열성 시험에서의 가열 후의 도막 상에, 시판되는 커터 나이프를 사용하여, 1 변이 1mm 인 정방형을 100 개 제조하였다. 시판되는 셀로판테이프를 사용하여, 박리 시험을 실시하였다. [(박리되지 않고 기판 상에 남은 정방형의 수)/100] 을 구하였다. [(박리되지 않고 기판 상에 남은 정방형의 수)/100] 의 수치가 크면 막의 밀착성이 우수하여 양호하다.
실시예 2
표 1 에 나타내는 조성이 되도록, 열경화성 수지 조성물 2 을 얻어, 열경화성 수지 조성물 1 과 동일하게 하여, 그 평가를 실시하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.
비교예 1
표 1 에 나타내는 조성이 되도록, 열경화성 수지 조성물 (3) 을 얻었다. 실시예 1 과 동일하게 하여 보존 안정성을 측정한 결과, 증점되었으므로, 그 평가를 중지하였다. 연필 경도만 보존 안정성 시험 전에 실시하였다.
비교예 2
표 1 에 나타내는 조성이 되도록, 열경화성 수지 조성물 4 를 얻었다. 실시예 1 과 동일하게 하여 보존 안정성을 측정한 결과, 증점되었으므로, 그 평가를 중지하였다. 연필 경도만 보존 안정성 시험 전에 실시하였다.
비교예 3
실시예 1 에서 사용한 열경화성 수지 조성물 1 에, 광중합 개시제로서 B-CIM (호도가야 화학 공업 (주) 제조) 4 부, 증감제로서 이소프로필티옥산톤 0.8 부, 촉진제로서 PEMP (사카이 화학 공업 (주) 제조) 3 부를 첨가하여, 조성물 5 를 얻어, 실시예 1 과 동일하게, 그 평가를 실시하였다. 그 결과를 표 2 에 나타낸다.
Figure 112008081894271-pat00006
표 2 에 나타내는 실시예 1∼2 의 결과로부터, 특정 구조의 에폭시기를 갖는 바인더 수지를 함유하는 본 발명의 열경화성 수지 조성물은 보존 안정성이 우수하고, 또 본 발명의 열경화성 수지 조성물을 사용하면, 투명성, 내용제성, 내열성, 표면 경도가 우수한 도막을 형성할 수 있다는 것을 알 수 있다.
한편, 비교예 1 및 2 에 있어서 개시하는 특정 구조의 에폭시기를 갖는 바인더 수지를 함유하지 않은 열경화성 수지 조성물은, 보존 안정성이 열등한 것 밖에 얻어지지 않았다. 또, 광중합 개시제를 함유하는 비교예 3 의 조성물은, 투과율이 낮고, 투명성이 열등한 막 밖에 얻어지지 않았다.

Claims (5)

  1. 삭제
  2. 삭제
  3. 바인더 수지 (A), 열경화성 화합물 (B), 용제 (C) 및 산화방지제 (D)를 함유하고, 광중합 개시제를 함유하지 않고, 바인더 수지 (A) 가 불포화 카르복실산 및/또는 불포화 카르복실산 무수물 (A1) 과, 지방족 다환식 에폭시기를 갖는 단량체 (A2) 를 공중합하여 이루어지는 공중합체이거나, 불포화 카르복실산 및/또는 불포화 카르복실산 무수물 (A1) 과, 지방족 다환식 에폭시기를 갖는 단량체 (A2) 와, (A1) 및 (A2) 와는 상이하고, (A1) 및 (A2) 와 공중합 가능한 단량체 (A3) 을 공중합하여 이루어지는 공중합체이고, 지방족 다환식 에폭시기를 갖는 단량체 (A2) 가, 식 (I) 로 나타내는 화합물 및 식 (Ⅱ) 로 나타내는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 화합물이고, 열경화성 화합물 (B) 가 불포화 이중 결합을 함유하는 화합물인 열경화성 수지 조성물.
    Figure 112014102993250-pat00007
    [식 (I) 및 식 (Ⅱ) 중, R 은 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 수산기로 치환되어 있어도 되는 탄소수 1∼4 의 알킬기를 나타내고,
    X 는 각각 독립적으로, 단결합 또는 헤테로 원자를 함유해도 되는 탄소수 1∼6 의 알킬렌기를 나타낸다.]
  4. 제 3 항에 기재된 열경화성 수지 조성물을 사용하여 형성되는 도막(塗膜).
  5. 제 4 항에 기재된 도막을 포함하는 표시 장치.
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