CN102372825B - 固化性树脂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种固化性树脂组合物,其包含下述(A)、(B)、(C)、(D)和(E),(B)的含量相对于(A)的含量100质量份为1质量份以上100质量份以下。(A)包含来源于选自不饱和羧酸和不饱和羧酸酐中的至少1种的结构单元、及来源于具有将不饱和脂环式烃环氧化而成的结构和碳-碳不饱和双键的单体的结构单元、且酸值为30mg-KOH/g以上180mg-KOH/g以下的共聚物(B)酸值小于30mg-KOH/g的环氧树脂(C)具有2个以上选自丙烯酰基和甲基丙烯酰基中的至少1种基团的化合物(D)热酸发生剂(E)溶剂。
Description
技术领域
本发明涉及固化性树脂组合物。
背景技术
对于液晶显示器等,为了形成罩面涂层,使用固化性树脂组合物。作为这样的固化性树脂组合物,已知有例如包含甲基丙烯酸和丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.02.6]癸酯的共聚物、二季戊四醇六丙烯酸酯和溶剂的固化性树脂组合物。此外,已知将该固化性树脂组合物涂布于基板,在220℃下烘烤20分钟而形成涂膜(专利文献1)。
另一方面,近年来,为了实现更轻薄的液晶显示器,期待着塑料液晶显示器的开发。但是,一般的塑料基板的耐热温度只是100~200℃左右(非专利文献1)。
此外,将以往提出的固化性树脂组合物在小于200℃的低温下固化而形成涂膜时,有时形成的涂膜的耐化学品性未必充分。
[专利文献1]日本特开2009-149854号公报
[非专利文献1]シヤ一プ技报(夏普技术杂志)、第85号、第30~33页、2003年4月
发明内容
本发明提供以下的[1]~[6]。
[1]固化性树脂组合物,其包含下述(A)、(B)、(C)、(D)和(E),(B)的含量相对于(A)的含量100质量份为1质量份以上100质量份以下。
(A)包含来源于选自不饱和羧酸和不饱和羧酸酐中的至少1种的结构单元、及来源于具有使不饱和脂环式烃环氧化而成的结构和碳-碳不饱和双键的单体的结构单元且酸值为30mg-KOH/g以上180mg-KOH/g以下IA113936E的共聚物
(B)酸值小于30mg-KOH/g的环氧树脂
(C)具有2个以上选自丙烯酰基和甲基丙烯酰基中的至少1种基团的化合物
(D)热酸发生剂
(E)溶剂
[2]上述[1]所述的固化性树脂组合物,其中,具有使不饱和脂环式烃环氧化而成的结构和碳-碳不饱和双键的单体,为选自式(I)所示的化合物和式(II)所示的化合物中的至少1种化合物。
[式(I)和式(II)中,R1和R2各自独立地表示氢原子或碳数1~4的烷基,该烷基所含有的氢原子可以被羟基取代。
X1和X2各自独立地表示单键或碳数1~6的链烷二基,该链烷二基所含有的-CH2-可以被-O-、-S-或-NR3-替代。R3表示氢原子或碳数1~4的烷基。]
[3]上述[1]或[2]所述的固化性树脂组合物,其中,具有2个以上选自丙烯酰基和甲基丙烯酰基中的至少1种基团的化合物的分子量为150以上3000以下。
[4]使用上述[1]~[3]的任一项所述的固化性树脂组合物形成的涂膜。
[5]涂膜,其通过将上述[1]~[3]的任一项所述的固化性树脂组合物涂布于基板,利用热将其固化而形成。
[6]显示装置,其包含上述[4]或[5]所述的涂膜。
具体实施方式
以下对本发明详细说明。
本发明的固化性树脂组合物是包含下述(A)、(B)、(C)、(D)和(E)、且(B)的含量相对于(A)的含量100质量份为1质量份以上100质量份以下的固化性树脂组合物。
(A)包含来源于选自不饱和羧酸和不饱和羧酸酐中的至少1种的结构单元、及来源于具有将不饱和脂环式烃环氧化而成的结构和碳-碳不饱和双键的单体的结构单元、且酸值为30mgKOH/g以上的共聚物(以下有时称为“树脂(A)”。)
(B)酸值小于30mgKOH/g的环氧树脂(以下有时称为“环氧树脂(B)”。)
(C)具有2个以上选自丙烯酰基和甲基丙烯酰基中的至少1种基团的化合物(以下有时称为“聚合性化合物(C)”。)
(D)热酸发生剂
(E)溶剂
应予说明,在本说明书中,作为各成分例示的化合物,如果无特别说明,可单独或组合使用。
本发明的固化性树脂组合物,包含树脂(A)。树脂(A)是包含来源于选自不饱和羧酸和不饱和羧酸酐中的至少1种(a)(以下有时称为“(a)”)的结构单元、及来源于具有将不饱和脂环式烃环氧化而成的结构和碳-碳不饱和双键的单体(b)(以下有时称为“(b)”)的结构单元的共聚物,树脂(A)的酸值为30mg-KOH/g以上180mg-KOH/g以下。
作为用于本发明的固化性树脂组合物的树脂(A),例如可以列举:
树脂(A2-1):将(a)和(b)聚合而成的共聚物、和
树脂(A2-2):将(a)、(b)和可与(a)和(b)共聚的单体(c)(其中,不具有将不饱和脂环式烃环氧化而成的结构。)(以下有时称为“(c)”)聚合而成的共聚物等,作为树脂(A),优选树脂(A2-1)。
作为(a),具体可以列举丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、邻-乙烯基苯甲酸、间-乙烯基苯甲酸、对-乙烯基苯甲酸等不饱和一元羧酸类;
马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、衣康酸、3-乙烯基邻苯二甲酸、4-乙烯基邻苯二甲酸、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸、二甲基四氢邻苯二甲酸、1,4-环己烯二甲酸等不饱和二羧酸类;
甲基-5-降冰片烯-2,3-二甲酸、5-羧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯等含有羧基的双环不饱和化合物类;
马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基邻苯二甲酸酐、4-乙烯基邻苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢邻苯二甲酸酐、5,6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯酐(降冰片烯二酸酐(Himic anhydride))等不饱和二羧酸类酐;
琥珀酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、邻苯二甲酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯等2元以上的多元羧酸的不饱和单[(甲基)丙烯酰氧基烷基]酯类;
α-(羟基甲基)丙烯酸这样的、同一分子中含有羟基和羧基的不饱和丙烯酸酯类等。
这些中,从共聚反应性方面、碱溶解性方面出发,优选使用丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐等。
其中,本说明书中,所谓“(甲基)丙烯酸”,表示选自丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少1种。“(甲基)丙烯酰基”和“(甲基)丙烯酸酯”等表记也具有同样的含义。
作为(b),可以列举例如乙烯基环己烯一氧化物、1,2-环氧-4-乙烯基环己烷(例如CELLOXIDE 2000;大赛璐化学工业(株)制)、丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯(例如CYCLOMER A400;大赛璐化学工业(株)制)、甲基丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯(例如CYCLOMER M100;大赛璐化学工业(株)制)、式(I)所示的化合物、式(II)所示的化合物等。
[式(I)和式(II)中,R1和R2各自独立地表示氢原子或碳数1~4的烷基,该烷基所含有的氢原子可以被羟基取代。
X1和X2各自独立地表示单键或碳数1~6的链烷二基,该链烷二基所含有的-CH2-可以被-O-、-S-或-NR3-替代。R3表示氢原子或碳数1~4的烷基。]
作为碳数1~4的烷基,具体可以列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等。
作为氢原子被羟基取代的羟基烷基,可以列举羟基甲基、1-羟基乙基、2-羟基乙基、1-羟基丙基、2-羟基丙基、3-羟基丙基、1-羟基-1-甲基乙基、2-羟基-1-甲基乙基、1-羟基丁基、2-羟基丁基、3-羟基丁基、4-羟基丁基等。
作为R1和R2,优选列举氢原子、甲基、羟基甲基、1-羟基乙基、2-羟基乙基,更优选列举氢原子、甲基。
作为链烷二基,可以列举亚甲基、亚乙基、丙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基等。
作为X1和X2,优选列举单键、亚甲基、亚乙基、*-CH2-O-(*表示与O的键合位)基、*-CH2CH2-O-基,更优选地列举单键、*-CH2CH2-O-基,进一步优选地列举单键、*-CH2CH2-O-基。
作为式(I)所示的化合物,可以列举式(I-1)~式(I-15)所示的化合物等。优选地列举式(I-1)、式(I-3)、式(I-5)、式(I-7)、式(I-9)、式(I-11)~式(I-15)。更优选地列举式(I-1)、式(I-7)、式(I-9)、式(I-15)。
作为式(II)所示的化合物,可以列举式(II-1)~式(II-15)所示的化合物等。优选地列举式(II-1)、式(II-3)、式(II-5)、式(II-7)、式(II-9)、式(II-11)~式(II-15)。更优选地列举式(II-1)、式(II-7)、式(II-9)、式(II-15)。
式(I)所示的化合物和式(II)所示的化合物,可以分别单独使用。此外,可将它们以任意的比率混合。在混合时,其混合比率以摩尔比计,优选以式(I):式(II)表示为5∶95~95∶5,更优选为10∶90~90∶10,特别优选为20∶80~80∶20。
作为(c),可以列举例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯等(甲基)丙烯酸烷基酯类;
(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基环己酯、三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基(甲基)丙烯酸酯(本技术领域中,作为惯用名,称为(甲基)丙烯酸四氢双环戊二烯(dicyclopentanyl)酯。)、(甲基)丙烯酸四氢双环戊二烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等(甲基)丙烯酸环状烷基酯类;
(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸芳基酯或芳烷基酯类;
马来酸二乙酯、富马酸二乙酯、衣康酸二乙酯等二羧酸二酯;
(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯等羟基烷基酯类;
双环[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-(2’-羟基乙基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羟基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(羟基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2’-羟基乙基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基-5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基甲基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-叔丁氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-环己氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-双(叔丁氧基羰基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-双(环己氧基羰基)双环[2.2.1]庚-2-烯等双环不饱和化合物类;
N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺、N-琥珀酰亚胺基-3-马来酰亚胺苯甲酸盐、N-琥珀酰亚胺基-4-马来酰亚胺丁酸盐、N-琥珀酰亚胺基-6-马来酰亚胺己酸盐、N-琥珀酰亚胺基-3-马来酰亚胺丙酸盐、N-(9-吖啶基)马来酰亚胺等二羰基酰亚胺衍生物类;
苯乙烯、α-甲基苯乙烯、间-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对-甲氧基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏氯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、醋酸乙烯酯、1,3-丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等。
作为(c),除了上述以外,还可列举例如具有将链式烯烃环氧化而成的结构和碳-碳不饱和双键的单体、具有氧杂环丁烷基和碳-碳不饱和双键的单体、和具有四氢呋喃基和碳-碳不饱和双键的单体等。
作为具有将链式烯烃环氧化而成的结构和碳-碳不饱和双键的单体,具体可以列举(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-甲基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-乙基缩水甘油酯、缩水甘油基乙烯基醚、邻-乙烯基苄基缩水甘油基醚、间-乙烯基苄基缩水甘油基醚、对-乙烯基苄基缩水甘油基醚、α-甲基-邻-乙烯基苄基缩水甘油基醚、α-甲基-间-乙烯基苄基缩水甘油基醚、α-甲基-对-乙烯基苄基缩水甘油基醚、2,3-双(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,4-双(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,5-双(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,6-双(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,3,4-三(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,3,5-三(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,3,6-三(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、3,4,5-三(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,4,6-三(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、日本特开平7-248625号公报中记载的化合物等。
作为具有氧杂环丁烷基和碳-碳不饱和双键的单体,可以列举例如3-甲基-3-甲基丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-甲基-3-丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-甲基-3-甲基丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3-甲基-3-丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3-乙基-3-丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷等。
作为具有四氢呋喃基和碳-碳不饱和双键的单体,具体可以列举丙烯酸四氢糠酯(例如Biscoat V#150、大阪有机化学工业(株)制)、甲基丙烯酸四氢糠酯等。
这些中,作为(c),优选(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸四氢双环戊二烯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、N-环己基马来酰亚胺和苯乙烯。
树脂(A2-1)中,来自各单体的结构单元的比率,优选相对于构成树脂(A2-1)的结构单元的合计摩尔数在以下的范围内。
来自(a)的结构单元:5~60摩尔%(更优选10~50摩尔%)
来自(b)的结构单元:40~95摩尔%(更优选50~90摩尔%)
树脂(A2-1)的结构单元的比率,如果在上述的范围内,具有保存稳定性、耐化学品性、耐热性和机械强度变得良好的倾向。
作为树脂(A2-1),优选(b)为具有将多环性不饱和脂环式烃环氧化而成的结构和碳-碳不饱和双键的单体的树脂(A2-1),更优选(b)为选自式(I)所示的化合物和式(II)所示的化合物中的至少1种化合物的树脂(A2-1)。
关于树脂(A2-1),可参考例如文献“高分子合成的实验法”(大津隆行著发行所(株)化学同人第1版第1次印刷1972年3月1日发行)中记载的方法和该文献中记载的引用文献进行制造。
具体可例示通过将(a)和(b)的规定量、聚合引发剂和溶剂等装入反应容器中,用氮将氧置换,由此脱氧,进行搅拌、加热、保温的方法。应予说明,其中使用的聚合引发剂和溶剂等并无特别限定,本领域中通常使用的物质均可使用。例如,作为聚合引发剂,可列举偶氮化合物(2,2′-偶氮二异丁腈、2,2′-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)等)、有机过氧化物(过氧化苯甲酰等),作为溶剂,只要是溶解各单体的溶剂即可,作为固化性树脂组合物的溶剂(E),可使用后述的溶剂等。
应予说明,得到的共聚物可直接使用反应后的溶液,也可使用浓缩或稀释后的溶液,还可使用通过再沉淀等方法作为固体(粉体)取出的物质。特别是在该聚合时,作为溶剂,使用与后述的溶剂(E)相同的溶剂,由此可直接使用反应后的溶液,可使制造工序简化。
树脂(A2-2)中,来自各单体的结构单元的比率,相对于构成树脂(A2-2)的全部结构单元的合计摩尔数,优选在以下的范围内。
来自(a)的结构单元:2~55摩尔%(更优选5~45摩尔%)
来自(b)的结构单元:2~95摩尔%(更优选5~80摩尔%)
来自(c)的结构单元:1~65摩尔%(更优选1~60摩尔%)
如果树脂(A2-2)的结构单元的比率在上述范围内,具有保存稳定性、耐溶剂性、耐热性和表面硬度变得良好的倾向。
作为树脂(A2-2),优选(b)为具有将多环性不饱和脂环式烃环氧化而成的结构和碳-碳不饱和双键的单体的树脂(A2-2),更优选(b)为选自式(I)所示的化合物和式(II)所示的化合物中的至少1种化合物的树脂(A2-2)。
树脂(A2-2)可采用与树脂(A2-1)同样的方法加以制造。
作为树脂(A2-1)的具体例,可以列举(甲基)丙烯酸/式(I-1)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-2)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-3)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-4)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-5)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-6)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-7)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-8)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-9)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-10)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-11)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-12)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-13)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-14)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-15)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-2)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-3)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-4)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-5)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-6)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-7)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-8)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-9)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-10)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-11)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-12)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-13)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-14)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-15)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(II-1)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-2)/式(II-2)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-3)/式(II-3)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-4)/式(II-4)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-5)/式(II-5)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-6)/式(II-6)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-7)/式(II-7)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-8)/式(II-8)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-9)/式(II-9)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-10)/式(II-10)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-11)/式(II-11)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-12)/式(II-12)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-13)/式(II-13)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-14)/式(II-14)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-15)/式(II-15)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(I-7)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(II-7)的共聚物、巴豆酸/式(I-1)的共聚物、巴豆酸/式(I-2)的共聚物、巴豆酸/式(I-3)的共聚物、巴豆酸/式(I-4)的共聚物、巴豆酸/式(I-5)的共聚物、巴豆酸/式(I-6)的共聚物、巴豆酸/式(I-7)的共聚物、巴豆酸/式(I-8)的共聚物、巴豆酸/式(I-9)的共聚物、巴豆酸/式(I-10)的共聚物、巴豆酸/式(I-11)的共聚物、巴豆酸/式(I-12)的共聚物、巴豆酸/式(I-13)的共聚物、巴豆酸/式(I-14)的共聚物、巴豆酸/式(I-15)的共聚物、巴豆酸/式(II-1)的共聚物、巴豆酸/式(II-2)的共聚物、巴豆酸/式(II-3)的共聚物、巴豆酸/式(II-4)的共聚物、巴豆酸/式(II-5)的共聚物、巴豆酸/式(II-6)的共聚物、巴豆酸/式(II-7)的共聚物、巴豆酸/式(II-8)的共聚物、巴豆酸/式(II-9)的共聚物、巴豆酸/式(II-10)的共聚物、巴豆酸/式(II-11)的共聚物、巴豆酸/式(II-12)的共聚物、巴豆酸/式(II-13)的共聚物、巴豆酸/式(II-14)的共聚物、巴豆酸/式(II-15)的共聚物、马来酸/式(I-1)的共聚物、马来酸/式(I-2)的共聚物、马来酸/式(I-3)的共聚物、马来酸/式(I-4)的共聚物、马来酸/式(I-5)的共聚物、马来酸/式(I-6)的共聚物、马来酸/式(I-7)的共聚物、马来酸/式(I-8)的共聚物、马来酸/式(I-9)的共聚物、马来酸/式(I-10)的共聚物、马来酸/式(I-11)的共聚物、马来酸/式(I-12)的共聚物、马来酸/式(I-13)的共聚物、马来酸/式(I-14)的共聚物、马来酸/式(I-15)的共聚物、马来酸/式(II-1)的共聚物、马来酸/式(II-2)的共聚物、马来酸/式(II-3)的共聚物、马来酸/式(II-4)的共聚物、马来酸/式(II-5)的共聚物、马来酸/式(II-6)的共聚物、马来酸/式(II-7)的共聚物、马来酸/式(II-8)的共聚物、马来酸/式(II-9)的共聚物、马来酸/式(II-10)的共聚物、马来酸/式(II-11)的共聚物、马来酸/式(II-12)的共聚物、马来酸/式(II-13)的共聚物、马来酸/式(II-14)的共聚物、马来酸/式(II-15)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I-1)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I-2)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I-3)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I-4)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I-5)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I-6)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I-7)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I-8)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I-9)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I-10)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I-11)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I-12)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I-13)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I-14)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I-15)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II-1)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II-2)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II-3)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II-4)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II-5)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II-6)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II-7)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II-8)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II-9)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II-10)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II-11)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II-12)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II-13)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II-14)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II-15)的共聚物等。
作为树脂(A2-2)的具体例,可以列举(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-2)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-3)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-4)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-5)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-6)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-7)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-8)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-9)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-10)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-11)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-12)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-13)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-14)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-15)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-2)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-3)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-4)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-5)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-6)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-7)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-8)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-9)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-10)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-11)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-12)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-13)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-14)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-15)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸四氢双环戊二烯酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸四氢双环戊二烯酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(II-1)/(甲基)丙烯酸四氢双环戊二烯酯的共聚物、巴豆酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸四氢双环戊二烯酯的共聚物、马来酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸四氢双环戊二烯酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I-1)/(甲基)丙烯酸四氢双环戊二烯酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸四氢双环戊二烯酯的共聚物、巴豆酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸四氢双环戊二烯酯的共聚物、马来酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸四氢双环戊二烯酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II-1)/(甲基)丙烯酸四氢双环戊二烯酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸四氢双环戊二烯酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(II-1)/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、巴豆酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、马来酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I-1)/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、巴豆酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、马来酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II-1)/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/马来酸二乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/马来酸二乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(II-1)/马来酸二乙酯的共聚物、巴豆酸/式(I-1)/马来酸二乙酯的共聚物、马来酸/式(I-1)/马来酸二乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I-1)/马来酸二乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/马来酸二乙酯的共聚物、巴豆酸/式(II-1)/马来酸二乙酯的共聚物、马来酸/式(II-1)/马来酸二乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II-1)/马来酸二乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/马来酸二乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(II-1)/(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯的共聚物、巴豆酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯的共聚物、马来酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I-1)/(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯的共聚物、巴豆酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯的共聚物、马来酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II-1)/(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/双环[2.2.1]庚-2-烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/双环[2.2.1]庚-2-烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(II-1)/双环[2.2.1]庚-2-烯的共聚物、巴豆酸/式(I-1)/双环[2.2.1]庚-2-烯的共聚物、马来酸/式(I-1)/双环[2.2.1]庚-2-烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I-1)/双环[2.2.1]庚-2-烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/双环[2.2.1]庚-2-烯的共聚物、巴豆酸/式(II-1)/双环[2.2.1]庚-2-烯的共聚物、马来酸/式(II-1)/双环[2.2.1]庚-2-烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II-1)/双环[2.2.1]庚-2-烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/双环[2.2.1]庚-2-烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/N-环己基马来酰亚胺的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/N-环己基马来酰亚胺的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(II-1)/N-环己基马来酰亚胺的共聚物、巴豆酸/式(I-1)/N-环己基马来酰亚胺的共聚物、马来酸/式(I-1)/N-环己基马来酰亚胺的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I-1)/N-环己基马来酰亚胺的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/N-环己基马来酰亚胺的共聚物、巴豆酸/式(II-1)/N-环己基马来酰亚胺的共聚物、马来酸/式(II-1)/N-环己基马来酰亚胺的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II-1)/N-环己基马来酰亚胺的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/N-环己基马来酰亚胺的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(II-1)/苯乙烯的共聚物、巴豆酸/式(I-1)/苯乙烯的共聚物、马来酸/式(I-1)/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I-1)/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/苯乙烯的共聚物、巴豆酸/式(II-1)/苯乙烯的共聚物、马来酸/式(II-1)/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II-1)/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(II-1)/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯的共聚物、巴豆酸/式(I-1)/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯的共聚物、马来酸/式(I-1)/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I-1)/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯的共聚物、巴豆酸/式(II-1)/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯的共聚物、马来酸/式(II-1)/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II-1)/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯的共聚物等。
树脂(A)的聚苯乙烯换算的重均分子量,优选为3,000~100,000,更优选为5,000~50,000,进一步优选为6,000~15,000。如果树脂(A)的重均分子量在上述的范围内,具有涂布性变得良好的倾向,而且显影时膜减少难以产生,进而显影时非像素部分的脱落性倾向于良好。
树脂(A)的分子量分布[重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)],优选为1.1~6.0,更优选为1.2~4.0,进一步优选为1.5~3.0,进一步更优选为1.8~2.8。如果分子量分布在上述的范围内,具有显影性优异的倾向。
树脂(A)的酸值为30mg-KOH/g以上180mg-KOH/g以下,优选为40mg-KOH/g以上150mg-KOH/g以下,更优选为50mg-KOH/g以上135mg-KOH/g以下。其中酸值是作为将树脂(A)1g中和所需的氢氧化钾的量(mg)加以测定得到的值,可通过使用氢氧化钾水溶液进行滴定而求出。如果树脂(A)的酸值在上述的范围内,具有耐化学品性优异的倾向。
树脂(A)的含量,相对于树脂(A)和聚合性化合物(C)的合计量,优选为40~90质量%,更优选为40~80质量%,特别优选为40~70质量%。如果树脂(A)的含量在上述的范围内,具有耐化学品性变得良好的倾向。
本发明的固化性树脂组合物,包含酸值小于30mg-KOH/g的环氧树脂(B)。环氧树脂(B)的酸值,优选为20mg-KOH/g以下,更优选为10mg-KOH/g以下。其中,所谓环氧树脂,是指具有2个以上的环氧乙烷基的化合物或它们的混合物,并不限于高分子化合物。环氧树脂(B)具有的环氧乙烷基,优选是将链式烯烃环氧化而成的结构。
作为环氧树脂(B),可以列举例如双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂等。它们可使用市售品。作为已市售的双酚A型环氧树脂,可以列举Epicoat 828、Epicoat 1001、Epicoat 1002、Epicoat 1003、Epicoat 1004、Epicoat 1007、Epicoat 1009、Epicoat 1010(以上为三菱化学(株)制)等。作为已市售的双酚F型环氧树脂,可以列举Epicoat 807、Epicoat 834(以上为三菱化学(株)制)等。作为已市售的苯酚酚醛清漆型环氧树脂,可以列举Epicoat152、Epicoat 154、Epicoat 157H65(以上为三菱化学(株)制)、EPPN 201、EPPN 202(以上为日本化药(株)制)等。作为已市售的甲酚酚醛清漆型环氧树脂,可以列举SUMIEPOXY ESCN-195XL-80(住友化学(株)制)、EOCN-102、EOCN-103S、EOCN-104S、EOCN-1020、EOCN-1025、EOCN-1027(以上为日本化药(株)制)、Epicoat 180S75(三菱化学(株)制)等。
此外,作为上述以外的已市售的环氧树脂,可以列举CY175、CY177、CY179(以上为旭化成E-Materials(株)制)、ERL-4234、ERL-4299、ERL-4221、ERL-4206(以上为U.C.C公司制)、シヨ一ダイン509(昭和电工(株)制)、Araldite CY-182、Araldite CY-192、Araldite CY-184(以上为旭化成E-Materials制)、Epiclon 200、Epiclon 400(以上为DIC(株)制)、Epicoat 871、Epicoat 872、EP1032H60(以上为三菱化学(株)制)等环式脂肪族环氧树脂;Epicoat 190P、Epicoat 191P(以上为三菱化学(株)制)Epolite 100MF(共荣社化学(株)制)、Epiol TMP(日本油脂(株)制)等脂肪族多缩水甘油醚。
其中,作为环氧树脂(B),优选双酚A型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂和甲酚酚醛清漆型环氧树脂。
关于环氧树脂(B)的含量,相对于树脂(A)的含量100质量份为1质量份以上100质量份以下,优选5质量份以上70质量份以下,更优选5质量份以上50质量份以下,进一步优选5质量份以上25质量份以下,特别优选5质量份以上10质量份以下。
如果环氧树脂(B)的含量在上述的范围内,具有得到的涂膜的平坦性优异的倾向。
本发明的固化性树脂组合物,包含具有2个以上选自丙烯酰基和甲基丙烯酰基中的至少1种基团的聚合性化合物(C)。聚合性化合物(C)的分子量优选为150以上3000以下,更优选为200以上1500以下。包含2种以上聚合性化合物(C)的情况下,优选其混合物的重均分子量为上述的范围。
作为具有2个选自丙烯酰基和甲基丙烯酰基中的至少1种基团的化合物,可以列举1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的双(丙烯酰氧基乙基)醚、3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
作为具有3个以上选自丙烯酰基和甲基丙烯酰基中的至少1种基团的化合物,可以列举三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯和酸酐的反应物、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯和酸酐的反应物、己内酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
其中,作为聚合性化合物(C),优选具有3个以上选自丙烯酰基和甲基丙烯酰基中的至少1种基团的化合物,更优选三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。如果聚合性化合物(C)为这些化合物,得到的涂膜具有耐化学品性优异的倾向。
在不损害本发明的效果的程度上,可并用具有1个选自丙烯酰基和甲基丙烯酰基中的至少1种基团的化合物。
作为这样的化合物,可以列举作为构成树脂(A)的单体的(a)、(b)、(c)、壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羟基乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮等。
关于聚合性化合物(C)的含量,相对于树脂(A)和聚合性化合物(C)的合计量,优选为10~60质量%,更优选为20~60质量%,特别优选为30~60质量%。如果聚合性化合物(C)的含量为上述的范围内,具有涂膜的强度、平滑性和可靠性优异的倾向。
本发明的固化性树脂组合物,包含热酸发生剂(D)。热酸发生剂是利用热的作用而产生酸的化合物。优选在后述的后烘烤温度以下产生酸的化合物。
作为热酸发生剂(D),可以列举锍盐、苯并噻唑鎓盐、铵盐、鏻盐等鎓盐。
作为上述的锍盐,可以列举(4-羟基苯基)二甲基锍双(三氟甲烷磺酰基)亚胺、(4-羟基苯基)(2-甲基苄基)甲基锍双(三氟甲烷磺酰基)亚胺、(4-羟基苯基)苄基甲基锍双(三氟甲烷磺酰基)亚胺、(4-羟基苯基)(4-甲基苄基)甲基锍双(三氟甲烷磺酰基)亚胺、(4-羟基苯基)(1-萘基甲基)甲基锍双(三氟甲烷磺酰基)亚胺、(4-甲氧基羰氧基苯基)二甲基锍双(三氟甲烷磺酰基)亚胺、(4-甲氧基羰氧基苯基)苄基甲基锍双(三氟甲烷磺酰基)亚胺、(4-甲氧基羰氧基苯基)(2-甲基苄基)甲基锍双(三氟甲烷磺酰基)亚胺、(4-甲氧基羰氧基苯基)(4-甲基苄基)甲基锍双(三氟甲烷磺酰基)亚胺、(4-乙酰氧基苯基)苄基甲基锍双(三氟甲烷磺酰基)亚胺、(4-乙酰氧基苯基)(4-甲基苄基)甲基锍双(三氟甲烷磺酰基)亚胺、(4-乙酰氧基苯基)(2-甲基苄基)甲基锍双(三氟甲烷磺酰基)亚胺、(4-乙酰氧基苯基)二甲基锍双(三氟甲烷磺酰基)亚胺、(4-乙酰氧基苯基)(1-萘基甲基)甲基锍双(三氟甲烷磺酰基)亚胺;
(4-羟基苯基)二甲基锍六氟磷酸盐、(4-羟基苯基)(2-甲基苄基)甲基锍六氟磷酸盐、(4-羟基苯基)苄基甲基锍六氟磷酸盐、(4-羟基苯基)(4-甲基苄基)甲基锍六氟磷酸盐、(4-羟基苯基)(1-萘基甲基)甲基锍六氟磷酸盐、(4-乙酰氧基苯基)二甲基锍六氟磷酸盐、(4-乙酰氧基苯基)苄基甲基锍六氟磷酸盐、(4-乙酰氧基苯基)(2-甲基苄基)甲基锍六氟磷酸盐、(4-乙酰氧基苯基)(4-甲基苄基)甲基锍六氟磷酸盐、(4-乙酰氧基苯基)(1-萘基甲基)甲基锍六氟磷酸盐;
(4-羟基苯基)二甲基锍三氟甲磺酸盐、(4-羟基苯基)(2-甲基苄基)甲基锍三氟甲磺酸盐、(4-羟基苯基)苄基甲基锍三氟甲磺酸盐、(4-羟基苯基)(4-甲基苄基)甲基锍三氟甲磺酸盐、(4-羟基苯基)(1-萘基甲基)甲基锍三氟甲磺酸盐、(4-乙酰氧基苯基)二甲基锍三氟甲磺酸盐、(4-乙酰氧基苯基)苄基甲基锍三氟甲磺酸盐、(4-乙酰氧基苯基)(2-甲基苄基)甲基锍三氟甲磺酸盐、(4-乙酰氧基苯基)(4-甲基苄基)甲基锍三氟甲磺酸盐、(4-乙酰氧基苯基)(1-萘基甲基)甲基锍三氟甲磺酸盐;
(4-乙酰苯基)二甲基锍六氟锑酸盐、(4-苄氧基羰氧基苯基)二甲基锍六氟锑酸盐、(4-苯甲酰氧基苯基)二甲基锍六氟锑酸盐、(3-氯-4-乙酰氧基苯基)二甲基锍六氟锑酸盐、(4-羟基苯基)苄基甲基锍六氟锑酸盐、(4-乙酰氧基苯基)苄基甲基锍六氟锑酸盐、(4-甲氧基苯基)苄基甲基锍六氟锑酸盐、(4-羟基-2-甲基苯基)苄基甲基锍六氟锑酸盐、(4-羟基苯基)双苄基锍六氟锑酸盐、(4-乙酰氧基苯基)双苄基锍六氟锑酸盐、(4-甲氧基苯基)双苄基锍六氟锑酸盐、(4-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)双苄基锍六氟锑酸盐、(4-羟基苯基)(4-氯苄基)甲基锍六氟锑酸盐、(4-羟基苯基)(4-硝基苄基)甲基锍六氟锑酸盐、(4-羟基-3-甲基苯基)(4-硝基苄基)甲基锍六氟锑酸盐、(4-羟基苯基)(3,5-二氯苄基)甲基锍六氟锑酸盐、(4-羟基-3-氯苯基)(2-氯苄基)甲基锍六氟锑酸盐;
(4-乙酰氧基苯基)二甲基锍六氟砷酸盐、(4-苯甲酰氧基苯基)二甲基锍六氟砷酸盐、(3-氯-4-羟基苯基)苄基甲基锍六氟砷酸盐、(3-氯-4-羟基苯基)双苄基锍六氟砷酸盐;
(4-羟基苯基)苄基甲基锍六氟磷酸盐、(4-羟基苯基)(4-甲氧基苄基)甲基锍六氟磷酸盐、(4-羟基苯基)双苄基锍六氟磷酸盐、(4-羟基苯基)(4-甲氧基苄基)苄基锍六氟磷酸盐、(4-羟基苯基)(4-氯苄基)甲基锍六氟磷酸盐等。
作为上述的苯并噻唑鎓盐,可以列举3-苄基苯并噻唑鎓六氟锑酸盐、3-(4-甲氧基苄基)苯并噻唑鎓六氟锑酸盐、2-甲硫基-3-苄基苯并噻唑鎓六氟锑酸盐、5-氯-3-苄基苯并噻唑鎓六氟锑酸盐;3-苄基苯并噻唑鎓六氟磷酸盐;3-苄基苯并噻唑鎓四氟硼酸盐等。
其中,作为热酸发生剂(D),优选锍盐和苯并噻唑鎓盐,更优选锍盐,进一步优选选自(4-羟基苯基)苄基甲基锍双(三氟甲烷磺酰基)亚胺、(4-羟基苯基)(2-甲基苄基)甲基锍双(三氟甲烷磺酰基)亚胺、(4-羟基苯基)(4-甲基苄基)甲基锍双(三氟甲烷磺酰基)亚胺、(4-羟基苯基)(1-萘基甲基)甲基锍双(三氟甲烷磺酰基)亚胺、(4-乙酰氧基苯基)二甲基锍双(三氟甲烷磺酰基)亚胺、(4-羟基苯基)苄基甲基锍双(三氟甲烷磺酰基)亚胺、(4-乙酰氧基苯基)(2-甲基苄基)甲基锍双(三氟甲烷磺酰基)亚胺、(4-乙酰氧基苯基)(4-甲基苄基)甲基锍双(三氟甲烷磺酰基)亚胺、(4-乙酰氧基苯基)(1-萘基甲基)甲基锍双(三氟甲烷磺酰基)亚胺;
(4-羟基苯基)苄基甲基锍六氟磷酸盐、(4-羟基苯基)(2-甲基苄基)甲基锍六氟磷酸盐、(4-羟基苯基)(4-甲基苄基)甲基锍六氟磷酸盐、(4-羟基苯基)(1-萘基甲基)甲基锍六氟磷酸盐、(4-乙酰氧基苯基)二甲基锍三氟甲磺酸盐、(4-乙酰氧基苯基)苄基甲基锍六氟磷酸盐、(4-乙酰氧基苯基)(2-甲基苄基)甲基锍六氟磷酸盐、(4-乙酰氧基苯基)(4-甲基苄基)甲基锍六氟磷酸盐、(4-乙酰氧基苯基)(1-萘基甲基)甲基锍六氟磷酸盐;
(4-羟基苯基)二甲基锍三氟甲磺酸盐、(4-羟基苯基)苄基甲基锍三氟甲磺酸盐、(4-羟基苯基)(2-甲基苄基)甲基锍三氟甲磺酸盐、(4-羟基苯基)(4-甲基苄基)甲基锍三氟甲磺酸盐、(4-羟基苯基)(1-萘基甲基)甲基锍三氟甲磺酸盐、(4-乙酰氧基苯基)苄基甲基锍三氟甲磺酸盐、(4-乙酰氧基苯基)(2-甲基苄基)甲基锍三氟甲磺酸盐、(4-乙酰氧基苯基)(4-甲基苄基)甲基锍三氟甲磺酸盐、(4-乙酰氧基苯基)(1-萘基甲基)甲基锍三氟甲磺酸盐;
(4-羟基苯基)苄基甲基锍六氟锑酸盐、(4-羟基苯基)双苄基锍六氟锑酸盐、(4-乙酰氧基苯基)苄基甲基锍六氟锑酸盐和(4-乙酰氧基苯基)双苄基锍六氟锑酸盐中的至少1种。
作为热酸发生剂(D),可使用San-Aid SI-250、San-Aid SI-L85、San-AidSI-L110、San-Aid SI-L145、San-Aid SI-L150、San-Aid SI-L160(三新化学工业(株)制)等的市售品。
关于热酸发生剂(D)的含量,相对于树脂(A)和聚合性化合物(C)的合计量100质量份,优选0.1质量份以上10质量份以下,更优选0.1质量份以上5质量份以下。如果热酸发生剂(D)的含量为上述的范围,具有涂膜的可见光透射率高的倾向。
本发明的固化性树脂组合物包含溶剂(E)。
作为溶剂(E),只要能够将本发明的固化性树脂组合物中所含的各成分溶解,则并无特别限定。可从例如酯溶剂(含-COO-的溶剂)、酯溶剂以外的醚溶剂(含-O-的溶剂)、醚酯溶剂(含-COO-和-O-的溶剂)、酯溶剂以外的酮溶剂(含-CO-的溶剂)、醇溶剂、芳香族烃溶剂、酰胺溶剂、二甲基亚砜等中选择使用。
作为酯溶剂,可以列举乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羟基异丁酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸异丁酯、甲酸戊酯、醋酸异戊酯、丙酸丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、环己醇乙酸酯、γ-丁内酯等。
作为醚溶剂,可以列举乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氢呋喃、四氢吡喃、1,4-二噁烷、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇甲基乙基醚、二甘醇二丙醚、二甘醇二丁醚、茴香醚、苯乙醚、甲基茴香醚等。
作为醚酯溶剂,可以列举甲氧基醋酸甲酯、甲氧基醋酸乙酯、甲氧基醋酸丁酯、乙氧基醋酸甲酯、乙氧基醋酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丙醚乙酸酯、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、二甘醇单乙醚乙酸酯、二甘醇单丁醚乙酸酯等。
作为酮溶剂,可以列举4-羟基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、环戊酮、环己酮、异佛尔酮等。
作为醇溶剂,可以列举甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、丙二醇、甘油等。
作为芳香族烃溶剂,可以列举苯、甲苯、二甲苯、1,3,5-三甲基苯等。
作为酰胺溶剂,可以列举N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等。
这些溶剂可单独使用,也可将2种以上组合使用。
上述溶剂中,从涂布性、干燥性方面出发,优选1atm下的沸点为100℃以上200℃以下的有机溶剂,更优选包含选自丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、二甘醇甲基乙基醚、3-乙氧基丙酸乙酯、乙酸3-甲氧基丁酯和3-甲氧基-1-丁醇中的至少1种的溶剂,进一步优选只由选自上述组中的至少1种构成的溶剂。
关于本发明的固化性树脂组合物中的溶剂(E)的含量,相对于固化性树脂组合物的总量,优选30~95质量%,更优选50~90质量%,进一步优选55~85质量%。换言之,固化性树脂组合物的固体成分,优选5~70质量%,更优选10~50质量%,进一步优选15~45质量%。其中,所谓固体成分,是指从固化性树脂组合物中除去了溶剂(E)得到的量。如果溶剂(E)的含量在上述范围内,采用旋涂机、狭缝和旋转涂布机(スリツト&スピンコ一タ一)、狭缝涂布机(スリツトコ一タ一)(有时也称为模压涂布机、帘式流动涂布机。)、喷墨、辊涂机等涂布装置涂布时的涂布性优异。
本发明的固化性树脂组合物,根据需要可含有填充剂、其他的高分子化合物、密合促进剂、热自由基发生剂、紫外线吸收剂、链转移剂等添加剂。
作为填充剂,可以列举玻璃、二氧化硅、氧化铝等。
作为其他的高分子化合物,可以列举马来酰亚胺树脂等热固化性树脂,聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇单烷基醚、聚氟烷基丙烯酸酯、聚酯、聚氨酯等热塑性树脂等。
作为密合促进剂,可以列举乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油基氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-硫烷基丙基三甲氧基硅烷等。
作为热自由基发生剂,具体地可以列举2,2’-偶氮双(2-甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)等。
作为紫外线吸收剂,具体地可以列举2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、烷氧基二苯甲酮等。
此外,作为凝聚剂,具体地可以列举聚丙烯酸钠等。
作为链转移剂,可以列举十二烷基硫醇、2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯等。
本发明的固化性树脂组合物优选含有表面活性剂(F)。作为表面活性剂,可以列举例如有机硅系表面活性剂、氟系表面活性剂、具有氟原子的有机硅系表面活性剂等。
作为有机硅系表面活性剂,可以列举具有硅氧烷键的表面活性剂。具体可以列举Toray Silicone DC3PA、Toray Silicone SH7PA、Toray SiliconeDC11PA、Toray Silicone SH21PA、Toray Silicone SH28PA、Toray SiliconeSH29PA、Toray Silicone SH30PA、聚醚改性硅油SH8400(商品名:东丽·道康宁(株)制)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化学工业(株)制)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF-4446、TSF4452、TSF4460(迈图高新材料公司·日本合同会社制)等。
作为氟系表面活性剂,可以列举具有氟碳链的表面活性剂。具体可以列举Fluorinert(注册商标)FC430、Fluorinert FC431(住友3M(株)制)、Megafac(注册商标)F142D、Megafac F171、Megafac F172、MegafacF173、Megafac F177、Megafac F183、Megafac R30(DIC(株)制)、F-Top(注册商标)EF301、F-Top EF303、F-Top EF351、F-Top EF352(三菱材料电子化成(株)制)、Surflon(注册商标)S381、Surflon S382、SurflonSC101、Surflon SC105(旭硝子(株)制)、E5844((株)DAIKIN FINECHEMICAL研究所制)等。
作为具有氟原子的有机硅系表面活性剂,可以列举具有硅氧烷键和氟碳链的表面活性剂。具体可以列举Megafac(注册商标)R08、MegafacBL20、Megafac F475、Megafac F477、Megafac F443(DIC(株)制)等。优选的可以列举Megafac(注册商标)F475。
关于表面活性剂(F)的含量,相对于固化性树脂组合物为0.001质量%以上0.2质量%以下,优选为0.002质量%以上0.1质量%以下,更优选为0.01质量%以上0.05质量%以下。通过在上述的范围内含有表面活性剂,能够使涂膜的平坦性良好。
本发明的固化性树脂组合物,基本上不含颜料和染料等着色剂。即,在本发明的固化性树脂组合物中,着色剂相对于组合物全体的含量,例如优选小于1质量%,更优选小于0.5质量%。
本发明的固化性树脂组合物,填充于光程长为1cm的石英池中,使用分光光度计在测定波长400~700nm的条件下测定了透射率时的平均透射率,优选为70%以上,更优选为80%以上。
本发明的固化性树脂组合物,在制成涂膜时,涂膜的平均透射率优选为90%以上,更优选为95%以上。该平均透射率是对于加热固化(例如120~240℃、10分钟~120分钟)后的厚度为2μm的涂膜,使用分光光度计,在测定波长400~700nm的条件下测定时的平均值。由此能够提供可见光区域的透明性优异的涂膜。
本发明的涂膜,可通过将本发明的固化性树脂组合物涂布于基板上,利用热使其固化而制作。
作为基板,可以列举玻璃、金属、塑料等,可在基板上形成滤色器、各种绝缘膜或导电膜、驱动电路等。本发明的固化性树脂组合物,由于能够在200℃以下的温度下使其固化,因此在塑料这样的耐热性比较低的基板上也能够形成涂膜。
将本发明的固化性树脂组合物涂布在基板上时,可通过使用旋涂机、狭缝和旋转涂布机、狭缝涂布机、喷墨、辊式涂布机、浸涂机等各种涂布装置进行。
涂布后,优选进行真空干燥、预烘烤,将溶剂等挥发成分除去。
通过对除去挥发成分后的涂膜在120~240℃下,实施10~120分钟的后烘烤,能够形成涂膜。
由本发明的固化性树脂组合物形成的涂膜的膜厚,并无特别限定,根据使用的材料、用途等适当调节即可。例如为0.1~10μm。
根据本发明,即使固化温度小于200℃,也能够形成耐化学品性优异的涂膜。
这样得到的涂膜可用作例如液晶显示装置、电子纸中使用的罩面涂层。此外,也能够用于触摸屏等显示装置。由此,能够以高产率制造具备高品质的涂膜的显示装置。
实施例
以下通过实施例对本发明更详细地说明。例中的“%”和“份”,如无特别说明,为质量%和质量份。
(合成例1)
在具备回流冷凝器、滴液漏斗和搅拌器的烧瓶内,以0.02L/分钟流入氮而形成氮气氛,装入二甘醇乙基甲基醚140份,边搅拌边加热到70℃。接下来,调制将甲基丙烯酸40份;以及单体(I-1)和单体(II-1)的混合物{混合物中的单体(I-1)∶单体(II-1)的摩尔比=50∶50}360份溶解于二甘醇乙基甲基醚190份而成的溶液,将该溶液使用滴液泵用4小时滴入保温于70℃的烧瓶内。
另一方面,将聚合引发剂2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)30份溶解于二甘醇乙基甲基醚240份而成的溶液,使用另外的滴液泵,用5小时滴入烧瓶内。聚合引发剂溶液的滴加结束后,在70℃下保持4小时,然后冷却到室温,得到了固体成分42.3%的共聚物(树脂Aa)的溶液。得到的树脂Aa的重均分子量(Mw)为8000,分子量分布(Mw/Mn)为1.91,酸值为60mg-KOH/g。
(合成例2)
在具备回流冷凝器、滴液漏斗和搅拌器的烧瓶内,以0.02L/分钟使氮流入而形成氮气氛,装入3-甲氧基-1-丁醇200质量份和乙酸3-甲氧基丁酯105质量份,边搅拌边加热到70℃。接下来,调制将甲基丙烯酸60份;以及单体(I-1)和单体(II-1)的混合物{混合物中的单体(I-1)∶单体(II-1)的摩尔比=50∶50}240份溶解于乙酸3-甲氧基丁酯140份而成的溶液,将该溶液使用滴液泵用4小时滴入保温于70℃的烧瓶内。
另一方面,将聚合引发剂2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)30份溶解于乙酸3-甲氧基丁酯225份而成的溶液,使用另外的滴液漏斗用4小时滴入烧瓶内。聚合引发剂溶液的滴加结束后,在70℃下保持4小时,然后冷却到室温,得到了固体成分32.6%的共聚物(树脂Ab)的溶液。得到的树脂Ab的重均分子量(Mw)为13,400,分子量分布(Mw/Mn)为2.50,酸值为113.9mg-KOH/g。
得到的树脂Aa和树脂Ab的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)的测定,使用GPC法在以下的条件下进行。
装置:K2479((株)岛津制作所制)
柱:SHIMADZU Shim-pack GPC-80M
柱温度:40℃
溶剂:THF(四氢呋喃)
流速:1.0mL/分钟
检测器:RI
将上述得到的聚苯乙烯换算的重均分子量和数均分子量之比(Mw/Mn)作为分子量分布。
[实施例1]
在合成例1中得到的树脂Aa的溶液142份(固体成分换算60份)中,混合下述物质,得到了固化性树脂组合物1。
聚合性化合物(C):三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(A-TMPT;新中村化学(株)制、分子量:296)40份、
树脂(B):邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂(SUMIEPOXYESCN-195XL-80;住友化学(株)制、酸值:0.1mg-KOH/g)10份、
热酸发生剂(D):(4-羟基苯基)(2-甲基苄基)甲基锍双(三氟甲烷磺酰基)亚胺(SI-250;三新化学(株)制)0.5份、
1,3,5-三(4-羟基-3,5-二-叔丁基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮(IRGANOX 3114;汽巴日本株式会社制)1.0份、和
溶剂(E)。
溶剂是将丙二醇单甲醚乙酸酯、3-甲氧基-1-丁醇和二甘醇乙基甲基醚以质量比20∶20∶60并且使固化性树脂组合物1的固体成分为17.7%加以混合而成的。
[实施例2]
将三羟甲基丙烷三丙烯酸酯替换为二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD DPHA;日本化药(株)制、分子量:578),不使用1,3,5-三(4-羟基-3,5-二-叔丁基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮,除此以外,与实施例1同样地得到了固化性树脂组合物2。
[实施例3]
将三羟甲基丙烷三丙烯酸酯替换为二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD DPHA;日本化药(株)制),除此以外,与实施例1同样地得到了固化性树脂组合物3。
[比较例1]
在含有合成例2中得到的树脂Ab的树脂溶液184份(固体成分换算60份)中,混合二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD DPHA;日本化药(株)制)、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮(IRGANOX 3114;汽巴日本株式会社制)0.8份和溶剂,得到了固化性树脂组合物4。溶剂是将丙二醇单甲醚乙酸酯、丙酸3-乙氧基乙酯、3-甲氧基-1-丁醇和乙酸3-甲氧基丁酯以质量比14∶20∶33∶33并且使固化性树脂组合物4的固体成分为17.7%加以混合而成的。
<组合物的平均透射率>
对于得到的固化性树脂组合物,分别使用紫外可见近红外分光光度计(V-650;日本分光(株)制)(石英池、光程长;1cm),测定400~700nm下的平均透射率(%)。将结果示于表1。
<涂膜的制作>
将2英寸见方的玻璃基板(Eagle2000;康宁公司制),用中性洗剂、水和2-丙醇依次洗涤后干燥。在该玻璃基板上,将固化性树脂组合物旋涂,在100℃下预烘烤3分钟后,在150℃下进行60分钟后烘烤。放冷后,使用膜厚测定装置(DEKTAK3;日本真空技术(株)制)测定该涂膜的膜厚,结果为2.0μm。
<透射率测定>
使用显微分光测光装置(OSP-SP200;OLYMPUS公司制)对得到的涂膜测定400nm下的透射率(%)和400~700nm下的平均透射率(%)。
将结果示于表1。
<耐化学品性>
将得到的涂膜在30℃的N-甲基吡咯烷酮中浸渍30分钟,测定浸渍前后的膜厚和透射率,按照下式求出膜厚变化(%)和透射率变化(%)。均意味着越接近100%浸渍前后的变化越小。如果膜厚变化(%)接近100%,膜的溶解、溶胀少,因此优选。如果透射率变化(%)接近100%,涂膜的着色、脱色少,因此优选。
膜厚变化(%):(浸渍后的膜厚(μm)/浸渍前的膜厚(μm))×100
透射率变化(%):(浸渍后的透射率(%)/浸渍前的透射率(%))×100
此外,对于浸渍后的涂膜,进行密合性的试验。在浸渍后的涂膜,使用割刀和超级割刀导向装置(ス一パ一カツタ一ガイド)(太佑机材公司制),以1mm间隔形成切痕,制作100个1mm×1mm的方格。接下来,在涂膜的切痕的方格上粘贴24mm宽的Cellotape(注册商标)(Nichiban(株)公司制),从Cellotape上用橡皮进行摩擦,使Cellotape附着于涂膜,2分钟后拿住Cellotape的端部,边保持与涂膜面成直角,边一气地剥离。然后,目视计数涂膜没有剥离而残留于基板的方格的数目。在基板上残留的方格的数目越多,则密合性越良好。
【表1】
*)由于浸渍,涂膜完全溶解于N-甲基吡咯烷酮,因此未能测定。
由表1的结果可以确认,使用本发明的固化性树脂组合物在150℃下使其固化而形成的涂膜,耐化学品性优异。
产业上的利用可能性
本发明的固化性树脂组合物,固化温度即使小于200℃,也能够形成耐化学品性优异的涂膜。因此,特别是可用作使用了塑料基板的显示装置的部件。
Claims (5)
1.一种固化性树脂组合物,其中,
包含下述A、B、C、D和E,B的含量相对于A的含量100质量份为1质量份以上100质量份以下,
A为包含来源于选自不饱和羧酸和不饱和羧酸酐中的至少1种的结构单元、及来源于具有将不饱和脂环式烃环氧化而成的结构和碳-碳不饱和双键的单体的结构单元、且酸值为30mg-KOH/g以上180mg-KOH/g以下的共聚物,
B为酸值小于30mg-KOH/g的环氧树脂,
C为具有2个以上选自丙烯酰基和甲基丙烯酰基中的至少1种基团的化合物,
D为热酸发生剂,
E为溶剂,
其中,所述具有将不饱和脂环式烃环氧化而成的结构和碳-碳不饱和双键的单体,为选自式(I)所示的化合物和式(II)所示的化合物中的至少1种化合物,
在式(I)和式(II)中,R1和R2各自独立地表示氢原子或碳数1~4的烷基,该烷基所含有的氢原子可以被羟基取代,
X1和X2各自独立地表示单键或碳数1~6的链烷二基,该链烷二基所含有的-CH2-可以被-O-、-S-或-NR3-替代,R3表示氢原子或碳数1~4的烷基。
2.如权利要求1所述的固化性树脂组合物,其中,
具有2个以上选自丙烯酰基和甲基丙烯酰基中的至少1种基团的化合物的分子量为150以上3000以下。
3.一种涂膜,其是使用权利要求1所述的固化性树脂组合物形成的。
4.一种涂膜,其是将权利要求1所述的固化性树脂组合物涂布于基板,利用热将其固化而形成的。
5.一种显示装置,其中,
包含权利要求3所述的涂膜。
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