CN103048881A - 固化性树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

一种固化性树脂组合物，其包含含有来自于选自不饱和羧酸及不饱和羧酸酐组成的组中至少1种的结构单元和来自于具有碳原子数2～4的环状醚结构及烯属不饱和键的单体的结构单元的树脂，以及式(1)所示的化合物。
Figure DDA00002254798500011
，式(1)中，R1、R2及R3彼此独立地表示式(a)所示的基团或式(b)所示的基团。
Figure DDA00002254798500012
，式(a)及式(b)中，R4及R5彼此独立地表示氢原子或碳原子数1～8的烷基。

Description

固化性树脂组合物
技术领域
本发明涉及固化性树脂组合物。
背景技术
近年，为了在液晶显示面板等中形成光间隔物(Photo Spacer)、覆盖涂层而使用固化性树脂组合物。作为这样的固化性树脂组合物，已知的是仅含有甲基丙烯酸与3，4-环氧三环[5.2.1.02.6]癸基丙烯酸酯的共聚物作为树脂的组合物(JP2010-106154-A)。
目前提出的固化性树脂组合物，存在在基板上涂布该固化性树脂组合物而形成的涂膜的耐热性并非令人十分满意的情况。
发明内容
本发明提供以下[1]～[5]的方案。
[1]一种固化性树脂组合物，其包含含有来自于选自不饱和羧酸及不饱和羧酸酐组成的组中至少1种的结构单元和来自于具有碳原子数2～4的环状醚结构及烯属不饱和键的单体的结构单元的树脂、以及式(1)所示的化合物。
Figure BDA00002254798400011
[式(1)中，R1、R2及R3彼此独立地表示式(a)所示的基团或式(b)所示的基团。]
Figure BDA00002254798400021
[式(a)及式(b)中，R4及R5彼此独立地表示氢原子或碳原子数1～8的烷基。]
[2]根据[1]所述的固化性树脂组合物，其中，相对于100质量份树脂，式(1)所示的化合物的含量为5质量份以上且60质量份以下。
[3]根据[1]或[2]所述的固化性树脂组合物，其还含有抗氧化剂。
[4]一种涂膜，其由[1]～[3]中的任一项所述的固化性树脂组合物形成。
[5]一种显示装置，其含有[4]所述的涂膜。
根据本发明的固化性树脂组合物可以制造耐热性优异的涂膜。
具体实施方式
在本说明书中，在没有特别声明的情况下，作为各成分而列举的化合物均可以单独使用或者组合多种而使用。
本发明的固化性树脂组合物，包含含有来自于选自不饱和羧酸及不饱和羧酸酐组成的组中至少1种的结构单元和来自于具有碳原子数2～4的环状醚结构及烯属不饱和键的单体的结构单元的树脂(以下有时称为“树脂(A)”)、以及式(1)所示的化合物(以下有时称为“化合物(1)”)。
Figure BDA00002254798400022
[式(1)中，R1、R2及R3彼此独立地表示式(a)所示的基团或式(b)所示的基团。]
Figure BDA00002254798400023
[式(a)及式(b)中，R4及R5彼此独立地表示氢原子或碳原子数1～8的烷基。]
进一步，本发明的固化性树脂组合物优选含有选自抗氧化剂(D)、溶剂(E)及表面活性剂(G)组成的组中的至少1种。
另外，本发明的固化性树脂组合物可以包含选自缩水甘油醚型环氧树脂及缩水甘油酯型环氧树脂组成的组中的至少1种环氧树脂(以下有时称为“环氧树脂(B)”。)、选自多元羧酸酐及多元羧酸组成的组中的至少1种化合物(以下有时称为“多元羧酸(C)”。)、具有选自丙烯酰基及甲基丙烯酰基组成的组中的至少1种基团(以下有时称为“(甲基)丙烯酰基”)的化合物(以下有时称为“(甲基)丙烯酸化合物(F)”)、以及选自咪唑化合物(以下有时称为“咪唑化合物(H)”)组成的组中的至少1种。
本发明的固化性树脂组合物通常基本上不含聚合引发剂。
<化合物(1)>
通过本发明的固化性树脂组合物包含化合物(1)，从而由该固化性树脂组合物获得的涂膜在耐热性方面是优异的。
作为碳原子数1～8的烷基，可以列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、辛基等。
R4优选为氢原子或甲基，更优选为氢原子。
R5优选为氢原子或甲基。
优选R1、R2及R3中的至少一者为式(a)所示的基团。
作为化合物(1)，可以列举例如式(1-1)～式(1-7)所示的化合物等。优选为式(1-1)～式(1-4)所示的化合物。
Figure BDA00002254798400031
就化合物(1)的含量而言，相对于100质量份树脂(A)优选为5质量份以上且60质量份以下，更优选为10质量份以上且50质量份以下。当化合物(1)的含量在上述范围内时，涂膜的耐热性优异。另外，具有涂膜的耐化学药品性优异的倾向。
<树脂(A)>
树脂(A)是含有来自于选自不饱和羧酸及不饱和羧酸酐组成的组中的至少1种(以下有时称为“(a)”)的结构单元和来自于具有碳原子数2～4的环状醚结构及烯属不饱和键的单体(以下有时称为“(b)”)的结构单元的树脂。树脂(A)还可以具有来自于不同于(a)及(b)且能够与它们共聚的单体(以下有时称为“(c)”)的结构单元。
作为树脂(A)，可以列举出以下的树脂[K1]及树脂[K2]。
树脂[K1]：(a)和(b)的共聚物；
树脂[K2]：(a)、(b)和(c)的共聚物。
作为(a)，具体而言，可以列举出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、邻-、间-、对-乙烯基安息香酸等不饱和单羧酸类；
马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、衣康酸、3-乙烯基邻苯二甲酸(VinylPhthalic acid)、4-乙烯基邻苯二甲酸、3，4，5，6-四氢邻苯二甲酸、1，2，3，6-四氢邻苯二甲酸、二甲基四氢邻苯二甲酸、1，4-环己烯二羧酸等不饱和二羧酸类；
甲基-5-降冰片烯-2，3-二羧酸、5-羧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5，6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯等含有羧基的双环不饱和化合物类；
马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基邻苯二甲酸酐、4-乙烯基邻苯二甲酸酐、3，4，5，6-四氢邻苯二甲酸酐、1，2，3，6-四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢邻苯二甲酸酐、5，6-二羧基双环[2.2.1]庚-2-烯的酸酐等不饱和二羧酸类的酸酐；
琥珀酸单〔2-(甲基)丙烯酰氧基乙基〕、邻苯二甲酸单〔2-(甲基)丙烯酰氧基乙基〕等2元以上的多元羧酸的不饱和单〔(甲基)丙烯酰氧基烷基〕酯类；
α-(羟基甲基)丙烯酸等在同一分子中含有羟基及羧基的不饱和丙烯酸酯类等。
这些之中，从共聚反应性方面和在碱水溶液中的溶解性方面出发，优选(甲基)丙烯酸及马来酸酐等，更优选(甲基)丙烯酸。
予以说明，本说明书中，“(甲基)丙烯酰基”表示选自丙烯酰基及甲基丙烯酰基组成的组中的至少1种。“(甲基)丙烯酸”及“(甲基)丙烯酸酯”等表述也具有同样的意思。
(b)是指例如具有碳原子数2～4的环状醚结构(例如选自环氧乙烷环、氧杂环丁烷环及四氢呋喃环组成的组中的至少1种)和烯属不饱和键的聚合性化合物。(b)优选为具有碳原子数2～4的环状醚和(甲基)丙烯酰氧基的单体。
作为(b)，可以列举出例如具有环氧乙烷基和烯属不饱和键的单体(b1)(以下有时称为“(b1)”)、具有氧杂环丁烷基和烯属不饱和键的单体(b2)(以下有时称为“(b2)”)、具有四氢呋喃基和烯属不饱和键的单体(b3)(以下有时称为“(b3)”)等。
(b1)可以列举出例如具有直链状或支链状的不饱和脂肪族烃经环氧化而成的结构的单体(b1-1)(以下有时称为“(b1-1)”)、及具有不饱和脂环式烃经环氧化而成的结构的单体(b1-2)(以下有时称为“(b1-2)”)。
作为(b1-1)，可以列举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-甲基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-乙基缩水甘油酯、缩水甘油基乙烯基醚、邻乙烯基苄基缩水甘油基醚、间乙烯基苄基缩水甘油基醚、对乙烯基苄基缩水甘油基醚、α-甲基-邻乙烯基苄基缩水甘油基醚、α-甲基-间乙烯基苄基缩水甘油基醚、α-甲基对乙烯基苄基缩水甘油基醚、2，3-双(缩水甘油氧甲基)苯乙烯、2，4-双(缩水甘油氧甲基)苯乙烯、2，5-双(缩水甘油氧甲基)苯乙烯、2，6-双(缩水甘油氧甲基)苯乙烯、2，3，4-三(缩水甘油氧甲基)苯乙烯、2，3，5-三(缩水甘油氧甲基)苯乙烯、2，3，6-三(缩水甘油氧甲基)苯乙烯、3，4，5-三(缩水甘油氧甲基)苯乙烯、2，4，6-三(缩水甘油氧甲基)苯乙烯等。
作为(b1-2)，可以列举乙烯基环己烯单氧化物、1，2-环氧-4-乙烯基环己烷(例如CELLOXIDE 2000；大赛璐化学工业株式会社制造)、(甲基)丙烯酸3，4-环氧环己基甲酯(例如CYCLOMER A400；大赛璐化学工业株式会社制造)、(甲基)丙烯酸3，4-环氧环己基甲酯(例如CYCLOMER M100；大赛璐化学工业株式会社制造)、式(I)所示的化合物、式(II)所示的化合物等。
Figure BDA00002254798400061
[式(I)及式(II)中，Rb1及Rb2表示氢原子、或碳原子数1～4的烷基，该烷基所含的氢原子可以被羟基取代。
Xb1及xb2表示单键、-Rb3-、*-Rc-O-、*-Rb3-S-或*-Rb3-NH-。
Rb3表示碳原子数1～6的烷二基。
*表示与O的结合键。]
作为碳原子数1～4的烷基，可以列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等。
作为氢原子被羟基取代的烷基，可以列举出羟基甲基、1-羟基乙基、2-羟基乙基、1-羟基丙基、2-羟基丙基、3-羟基丙基、1-羟基-1-甲基乙基、2-羟基-1-甲基乙基、1-羟基丁基、2-羟基丁基、3-羟基丁基、4-羟基丁基等。
作为Rb1及Rb2，优选列举为氢原子、甲基、羟基甲基、1-羟基乙基及2-羟基乙基，更优选列举为氢原子及甲基。
作为烷二基，可以列举甲撑基、乙撑基、丙烷-1，2-二基、丙烷-1，3-二基、丁烷-1，4-二基、戊烷-1，5-二基、己烷-1，6-二基等。
作为Xb1及Xb2，优选列举为单键、甲撑基、乙撑基、*-CH2-O-及*-CH2CH2-O-，更优选列举为单键及*-CH2CH2-O-(*表示与O的结合键)。
作为式(I)所示的化合物，可以列举出式(I-1)～式(I-15)中任一者所示的化合物等。其中，优选式(I-1)、式(I-3)、式(I-5)、式(I-7)、式(I-9)及式(I-11)～式(I-15)中任一者所示的化合物，更优选式(I-1)、式(I-7)、式(I-9)及式(I-15)中任一者所示的化合物。
Figure BDA00002254798400071
作为式(II)所示的化合物，可以列举出式(II-1)～式(II-15)中任一者所示的化合物等。其中，优选式(II-1)、式(II-3)、式(II-5)、式(II-7)、式(II-9)及式(II-11)～式(II-15)中任一者所示的化合物，更优选式(II-1)、式(II-7)、式(II-9)及式(II-15)中任一者所示的化合物。
Figure BDA00002254798400072
Figure BDA00002254798400081
式(I)所示的化合物及式(II)所示的化合物既可以分别单独使用，也可以以任意的比率混合使用。在混合使用时，以摩尔基准计，式(I)所示的化合物及式(II)所示的化合物的含有比率优选为5∶95～95∶5，更优选为10∶90～90∶10，进一步优选为20∶80～80∶20。
作为具有氧杂环丁烷基和烯属不饱和键的单体(b2)，更优选为具有氧杂环丁烷基和(甲基)丙烯酰氧基的单体。作为(b2)，可以列举出3-甲基-3-甲基丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-甲基-3-丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-甲基-3-甲基丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3-甲基-3-丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3-乙基-3-丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷等。
作为具有四氢呋喃基和烯属不饱和键的单体(b3)，优选为具有四氢呋喃基和(甲基)丙烯酰氧基的单体。作为(b3)，具体而言，可以列举出丙烯酸四氢糠酯(例如Viscoat V#150，大阪有机化学工业(株)制造)，甲基丙烯酸四氢糠酯等。
从能够进一步提高所获得的滤色器的耐热性、耐化学药品性等可靠性的观点出发，(b)优选为(b1)。进一步，从固化性树脂组合物的保存稳定性优异的观点出发，更优选(b1-2)。
作为(c)，可以列举例如(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸正丁基酯、(甲基)丙烯酸仲丁基酯、(甲基)丙烯酸叔丁基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸环戊基酯、(甲基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基环己基酯、三环[5.2.1.02，6]癸烷-8-基(甲基)丙烯酸酯(在该技术领域中，惯用名也称为“(甲基)丙烯酸二环戊基酯”。另外还称为“三环癸基(甲基)丙烯酸酯”。)、三环[5.2.1.02，6]癸烯-8-基(甲基)丙烯酸酯(在该技术领域中，惯用名也称为“二环戊烯(甲基)丙烯酸酯”。)、(甲基)丙烯酸二环戊基氧乙基酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、(甲基)丙烯酸炔丙基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸萘基酯、(甲基)丙烯酸苄基酯等(甲基)丙烯酸酯类；
(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙基酯等含羟基(甲基)丙烯酸酯类；
马来酸二乙酯、富马酸二乙酯、衣康酸二乙酯等二羧酸二酯；
双环[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-(2’-羟基乙基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5，6-二羟基双环[2.2.1]庚-2-烯、5，6-二(羟基甲基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5，6-二(2’-羟基乙基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5，6-二甲氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5，6-二乙氧基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基-5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-羟基甲基-5-甲基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-叔丁氧羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-环己氧羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧羰基双环[2.2.1]庚-2-烯、5，6-双(叔丁氧羰基)双环[2.2.1]庚-2-烯、5，6-双(环己氧羰基)双环[2.2.1]庚-2-烯等双环不饱和化合物类；
N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺、N-琥珀酰亚胺基-3-马来酰亚胺苯甲酸酯、N-琥珀酰亚胺基-4-马来酰亚胺丁酸酯、N-琥珀酰亚胺基-6-马来酰亚胺己酸酯、N-琥珀酰亚胺基-3-马来酰亚胺丙酸酯及N-(9-吖啶基)马来酰亚胺等二羰基酰亚胺衍生物类；
苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻乙烯基甲苯、间乙烯基甲苯、对乙烯基甲苯、对甲氧基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、醋酸乙烯酯、1，3-丁二烯、异戊二烯及2，3-二甲基-1，3-丁二烯等。
这些之中，从共聚反应性及耐热性方面出发，优选苯乙烯、乙烯基甲苯、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺及双环[2.2.1]庚-2-烯。
就树脂[K1]中来自于各单体的结构单元的比率而言，相对于构成树脂[K1]的全部结构单元，优选：
来自于(a)的结构单元为5～60摩尔％、
来自于(b)的结构单元为40～95摩尔％，
更优选：
来自于(a)的结构单元为10～50摩尔％、
来自于(b)的结构单元为50～90摩尔％。
当构成树脂[K1]的结构单元的比率在上述范围内时，具有固化性树脂组合物的保存稳定性、所获得的涂膜的耐化学药品性、耐热性及机械强度优异的倾向。
树脂[K1]可以参考例如文献“高分子合成的实验法”(大津隆行著，发行者(株)化学同人第1版第1次印刷1972年3月1日发行)记载的方法及该文献记载的引用文献而制造。
具体可以列举下述方法：在反应容器中加入规定量的(a)及(b)、聚合引发剂及溶剂等，通过例如氮气置换氧气而成为脱氧气氛，边搅拌边加热及保温。予以说明，这里使用的聚合引发剂及溶剂等没有特别限定，可以使用该领域中通常使用的物质。例如，作为聚合引发剂，可以列举偶氮化合物(2，2′-偶氮双异丁腈、2，2′-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)等)、有机过氧化物(过氧化苯甲酰等)，作为溶剂，只要是能够溶解各单体的物质即可，可以列举作为固化性树脂组合物的溶剂的后述溶剂(E)等。
予以说明，所获得的树脂既可以直接使用反应后的溶液，也可以使用浓缩或稀释后的溶液，还可以使用通过再沉淀等方法取出的固体(粉体)。特别是，在该聚合时使用后述溶剂(E)作为溶剂，从而可以在制造固化性树脂组合物时直接使用反应后的溶液，因此可以简化固化性树脂组合物的制造工序。
就树脂[K2]中来自于各结构单元的比率而言，在构成树脂[K2]的全部结构单元中，优选：
来自于(a)的结构单元为2～40摩尔％、
来自于(b)的结构单元为2～95摩尔％、
来自于(c)的结构单元为1～65摩尔％，
更优选：
来自于(a)的结构单元为5～35摩尔％、
来自于(b)的结构单元为5～80摩尔％、
来自于(c)的结构单元为1～60摩尔％。
另外，来自于(a)的结构单元和来自于(b)的结构单元的总计量相对于构成树脂[K2]的全部结构单元的总计摩尔数优选为70～99摩尔％，更优选为90～99摩尔％。
当树脂[K2]的结构单元的比率在上述范围内时，具有固化性树脂组合物的保存稳定性、所获得的涂膜的耐化学药品性、耐热性及机械强度优异的倾向。
树脂[K2]可以通过与树脂[K1]同样的方法制造。
作为树脂[K1]的具体例，可以列举出(甲基)丙烯酸/式(I-1)所示的化合物(以下有时简称为“式(I-1)”。式(I-2)等其它的也同样。)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-2)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-3)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-4)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-5)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-6)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-7)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-8)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-9)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-10)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-11)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-12)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-13)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-14)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-15)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-2)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-3)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-4)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-5)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-6)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-7)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-8)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-9)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-10)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-11)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-12)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-13)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-14)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-15)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(II-1)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-2)/式(II-2)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-3)/式(II-3)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-4)/式(II-4)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-5)/式(II-5)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-6)/式(II-6)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-7)/式(II-7)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-8)/式(II-8)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-9)/式(II-9)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-10)/式(II-10)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-11)/式(II-11)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-12)/式(II-12)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-13)/式(II-13)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-14)/式(II-14)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-15)/式(II-15)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(I-7)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(II-7)的共聚物、巴豆酸/式(I-1)的共聚物、巴豆酸/式(I-2)的共聚物、巴豆酸/式(I-3)的共聚物、巴豆酸/式(I-4)的共聚物、巴豆酸/式(I-5)的共聚物、巴豆酸/式(I-6)的共聚物、巴豆酸/式(I-7)的共聚物、巴豆酸/式(I-8)的共聚物、巴豆酸/式(I-9)的共聚物、巴豆酸/式(I-10)的共聚物、巴豆酸/式(I-11)的共聚物、巴豆酸/式(I-12)的共聚物、巴豆酸/式(I-13)的共聚物、巴豆酸/式(I-14)的共聚物、巴豆酸/式(I-15)的共聚物、巴豆酸/式(II-1)的共聚物、巴豆酸/式(II-2)的共聚物、巴豆酸/式(II-3)的共聚物、巴豆酸/式(II-4)的共聚物、巴豆酸/式(II-5)的共聚物、巴豆酸/式(II-6)的共聚物、巴豆酸/式(II-7)的共聚物、巴豆酸/式(II-8)的共聚物、巴豆酸/式(II-9)的共聚物、巴豆酸/式(II-10)的共聚物、巴豆酸/式(II-11)的共聚物、巴豆酸/式(II-12)的共聚物、巴豆酸/式(II-13)的共聚物、巴豆酸/式(II-14)的共聚物、巴豆酸/式(II-15)的共聚物、马来酸/式(I-1)的共聚物、马来酸/式(I-2)的共聚物、马来酸/式(I-3)的共聚物、马来酸/式(I-4)的共聚物、马来酸/式(I-5)的共聚物、马来酸/式(I-6)的共聚物、马来酸/式(I-7)的共聚物、马来酸/式(I-8)的共聚物、马来酸/式(I-9)的共聚物、马来酸/式(I-10)的共聚物、马来酸/式(I-11)的共聚物、马来酸/式(I-12)的共聚物、马来酸/式(I-13)的共聚物、马来酸/式(I-14)的共聚物、马来酸/式(I-15)的共聚物、马来酸/式(II-1)的共聚物、马来酸/式(II-2)的共聚物、马来酸/式(II-3)的共聚物、马来酸/式(II-4)的共聚物、马来酸/式(II-5)的共聚物、马来酸/式(II-6)的共聚物、马来酸/式(II-7)的共聚物、马来酸/式(II-8)的共聚物、马来酸/式(II-9)的共聚物、马来酸/式(II-10)的共聚物、马来酸/式(II-11)的共聚物、马来酸/式(II-12)的共聚物、马来酸/式(II-13)的共聚物、马来酸/式(II-14)的共聚物、马来酸/式(II-15)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I-1)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I-2)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I-3)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I-4)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I-5)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I-6)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I-7)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I-8)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I-9)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I-10)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I-11)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I-12)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I-13)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I-14)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I-15)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II-1)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II-2)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II-3)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II-4)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II-5)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II-6)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II-7)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II-8)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II-9)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II-10)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II-11)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II-12)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II-13)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II-14)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II-15)的共聚物等。
作为树脂[K2]的具体例，可以列举出(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸甲基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-2)/(甲基)丙烯酸甲基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-3)/(甲基)丙烯酸甲基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-4)/(甲基)丙烯酸甲基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-5)/(甲基)丙烯酸甲基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-6)/(甲基)丙烯酸甲基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-7)/(甲基)丙烯酸甲基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-8)/(甲基)丙烯酸甲基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-9)/(甲基)丙烯酸甲基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-10)/(甲基)丙烯酸甲基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-11)/(甲基)丙烯酸甲基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-12)/(甲基)丙烯酸甲基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-13)/(甲基)丙烯酸甲基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-14)/(甲基)丙烯酸甲基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-15)/(甲基)丙烯酸甲基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸甲基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-2)/(甲基)丙烯酸甲基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-3)/(甲基)丙烯酸甲基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-4)/(甲基)丙烯酸甲基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-5)/(甲基)丙烯酸甲基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-6)/(甲基)丙烯酸甲基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-7)/(甲基)丙烯酸甲基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-8)/(甲基)丙烯酸甲基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-9)/(甲基)丙烯酸甲基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-10)/(甲基)丙烯酸甲基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-11)/(甲基)丙烯酸甲基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-12)/(甲基)丙烯酸甲基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-13)/(甲基)丙烯酸甲基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-14)/(甲基)丙烯酸甲基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-15)/(甲基)丙烯酸甲基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸二环戊基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸二环戊基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(II-1)/(甲基)丙烯酸二环戊基酯的共聚物、巴豆酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸二环戊基酯的共聚物、马来酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸二环戊基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I-1)/(甲基)丙烯酸二环戊基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸甲基酯/(甲基)丙烯酸二环戊基酯的共聚物、巴豆酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸二环戊基酯的共聚物、马来酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸二环戊基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II-1)/(甲基)丙烯酸二环戊基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸甲基酯/(甲基)丙烯酸二环戊基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸苯基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸苯基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(II-1)/(甲基)丙烯酸苯基酯的共聚物、巴豆酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸苯基酯的共聚物、马来酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸苯基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I-1)/(甲基)丙烯酸苯基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸甲基酯/(甲基)丙烯酸苯基酯的共聚物、巴豆酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸苯基酯的共聚物、马来酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸苯基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II-1)/(甲基)丙烯酸苯基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸甲基酯/(甲基)丙烯酸苯基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/马来酸二乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/马来酸二乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(II-1)/马来酸二乙酯的共聚物、巴豆酸/式(I-1)/马来酸二乙酯的共聚物、马来酸/式(I-1)/马来酸二乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I-1)/马来酸二乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸甲基酯/马来酸二乙酯的共聚物、巴豆酸/式(II-1)/马来酸二乙酯的共聚物、马来酸/式(II-1)/马来酸二乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II-1)/马来酸二乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸甲基酯/马来酸二乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(II-1)/(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯的共聚物、巴豆酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯的共聚物、马来酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I-1)/(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸甲基酯/(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯的共聚物、巴豆酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯的共聚物、马来酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II-1)/(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸甲基酯/(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/双环[2.2.1]庚-2-烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/双环[2.2.1]庚-2-烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(II-1)/双环[2.2.1]庚-2-烯的共聚物、巴豆酸/式(I-1)/双环[2.2.1]庚-2-烯的共聚物、马来酸/式(I-1)/双环[2.2.1]庚-2-烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I-1)/双环[2.2.1]庚-2-烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸甲基酯/双环[2.2.1]庚-2-烯的共聚物、巴豆酸/式(II-1)/双环[2.2.1]庚-2-烯的共聚物、马来酸/式(II-1)/双环[2.2.1]庚-2-烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II-1)/双环[2.2.1]庚-2-烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸甲基酯/双环[2.2.1]庚-2-烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/N-环己基马来酰亚胺的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/N-环己基马来酰亚胺的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(II-1)/N-环己基马来酰亚胺的共聚物、巴豆酸/式(I-1)/N-环己基马来酰亚胺的共聚物、马来酸/式(I-1)/N-环己基马来酰亚胺的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I-1)/N-环己基马来酰亚胺的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸甲基酯/N-环己基马来酰亚胺的共聚物、巴豆酸/式(II-1)/N-环己基马来酰亚胺的共聚物、马来酸/式(II-1)/N-环己基马来酰亚胺的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II-1)/N-环己基马来酰亚胺的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸甲基酯/N-环己基马来酰亚胺的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(II-1)/苯乙烯的共聚物、巴豆酸/式(I-1)/苯乙烯的共聚物、马来酸/式(I-1)/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I-1)/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸甲基酯/苯乙烯的共聚物、巴豆酸/式(II-1)/苯乙烯的共聚物、马来酸/式(II-1)/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II-1)/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸甲基酯/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(II-1)/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯的共聚物、巴豆酸/式(I-1)/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯的共聚物、马来酸/式(I-1)/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I-1)/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸甲基酯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯的共聚物、巴豆酸/式(II-1)/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯的共聚物、马来酸/式(II-1)/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II-1)/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸甲基酯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯的共聚物等。
树脂(A)的以聚苯乙烯换算的重均分子量优选为3,000～100,000，更优选为5,000～50,000，更优选为5,000～20,000，特别优选为5,000～10,000。当树脂(A)的重均分子量在前述范围内时，具有固化性树脂组合物的涂布性更良好的倾向。
树脂(A)的分子量分布[重均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)]优选为1.1～6.0，更优选为1.2～4.0。当分子量分布在前述范围内时，具有所获得的涂膜耐化学药品性优异的倾向。
树脂(A)的酸值优选为30mg-KOH/g以上且180mg-KOH/g以下，更优选为40mg-KOH/g以上且150mg-KOH/g以下，特别优选为50mg-KOH/g以上且135mg-KOH/g以下。这里，酸值是测定用于中和1g聚合物所需要的氢氧化钠的量(mg)而得的值，可以通过使用氢氧化钠水溶液进行滴定而求出。当树脂(A)的酸值在上述范围内时，具有所获得的涂膜与基板的密合性优异的倾向。
就树脂(A)的含量而言，相对于本发明的固化性树脂组合物的固体成分而言，优选为30～90质量％，更优选为40～80质量％。当树脂(A)的含量在上述范围内时，具有所获得的涂膜与基板的密合性及耐化学药品性优异的倾向。这里，固化性树脂组合物的固体成分是指从本发明的固化性树脂组合物的总量中去除溶剂(E)的量。
<环氧树脂(B)>
环氧树脂(B)除了具有不同于树脂(A)的结构这点以外没有特别限定，优选为选自缩水甘油醚型环氧树脂及缩水甘油酯型环氧树脂组成的组中的至少1种。
缩水甘油醚型环氧树脂为具有缩水甘油醚结构的环氧树脂，可以通过酚类、多元醇等与环氧氯丙烷反应而合成。
作为缩水甘油醚型环氧树脂，具体而言，可以列举出例如双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、联苯型环氧树脂、酚醛清漆型环氧树脂、邻甲酚酚醛型环氧树脂、三羟基苯基甲烷型环氧树脂等。
缩水甘油酯型环氧树脂为具有缩水甘油酯结构的环氧树脂，可以通过使邻苯二甲酸衍生物、脂肪酸等的羰基和环氧氯丙烷反应而合成。
作为缩水甘油酯型环氧树脂，可以列举出例如由对羟基安息香酸、间羟基安息香酸及对苯二甲酸等芳香族羧酸衍生的缩水甘油酯型环氧树脂。
本发明的固化性树脂组合物中使用的环氧树脂(B)优选为芳香族环氧树脂，其中优选双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、酚醛清漆型环氧树脂、邻甲酚酚醛型环氧树脂及多酚型环氧树脂等缩水甘油醚型环氧树脂。其中，特别优选双酚A型环氧树脂。
上述这类缩水甘油醚型环氧树脂可以在强碱存在下使用目前公知的方法使对应的酚类和环氧氯丙烷缩合而合成。所述反应可以通过本领域技术人员目前公知的方法来进行。另外，也可以使用市售品。例如，作为双酚A型环氧树脂的市售品，可以使用jER157S70、EPIKOTE1001、EPIKOTE1002、EPIKOTE1003、EPIKOTE1004、EPIKOTE1007、EPIKOTE1009、EPIKOTE1010、EPIKOTE828(三菱化学(株)制造)等。作为双酚F型环氧树脂的市售品，可以使用EPIKOTE807(三菱化学(株)制造)、YDF-170(东都化成(株)制造)等。作为酚醛清漆型环氧树脂的市售品，可以使用EPIKOTE152、EPIKOTE154(三菱化学(株)制造)、EPPN-201、PPN-202(日本化药(株)制造)、DEN-438(DowChemicalCorporate制造)等。作为邻甲酚酚醛型环氧树脂的市售品，可以使用EOCN-125S、EOCN-103S、EOCN-104S、EOCN-1020、EOCN-1025、EOCN-1027(日本化药(株)制造)等。作为多酚型环氧树脂的市售品，可以使用EPIKOTE1032H60、EPIKOTE YX-4000(三菱化学(株)制造)等。
环氧树脂(B)的环氧当量优选为100～500g/eq，更优选为150～400g/eq。这里，环氧当量通过每个环氧基的环氧树脂的分子量而定义。环氧当量可以通过例如JIS K7236规定的方法进行测定。
环氧树脂(B)的酸值通常为不足30mg-KOH/g，更优选为10mg-KOH/g以下。
另外，环氧树脂(B)的重均分子量优选为300～10,000，更优选为400～6,000，进一步优选为500～4,800。
就环氧树脂(B)的含量而言，相对于树脂(A)和环氧树脂(B)的总计含量优选为1～50质量％，更优选为5～40质量％。当树脂(A)的含量在前述范围内时，具有所获得的涂膜与基板的密合性优异的倾向。
另外，就树脂(A)和环氧树脂(B)的总计含量而言，相对于本发明的固化性树脂组合物的固体成分优选为50～98质量％，更优选为55～85质量％。当该总计含量在前述范围内时，具有所获得的涂膜耐化学药品性优异的倾向。
<多元羧酸(C)>
多元羧酸(C)为选自多元羧酸酐及多元羧酸组成的组中的至少1种化合物。多元羧酸是指具有2个以上羧基的化合物，多元羧酸酐是指多元羧酸的酸酐。多元羧酸(C)优选分子量为3000以下，更优选为1000以下。
作为前述多元羧酸酐，可以列举例如马来酸酐、琥珀酸酐、戊二酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、2-十二烷基琥珀酸酐、2-(2-辛-3-烯基)琥珀酸酐、2-(2，4，6-三甲基壬-3-烯基)琥珀酸酐、均丙三羧酸酐、1，2，3，4-丁烷四羧酸二酐等链状多元羧酸酐；
3，4，5，6-四氢邻苯二甲酸酐、1，2，3，6-四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、4-甲基六氢邻苯二甲酸酐、降冰片烯二羧酸酐、甲基双环[2.2.1]庚烷-2，3-二羧酸酐、双环[2.2.1]庚烷-2，3-二羧酸酐、双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧酸酐、甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧酸酐、环戊烷四羧酸二酐等脂环式多元羧酸酐；
邻苯二甲酸酐、3-乙烯基邻苯二甲酸酐、4-乙烯基邻苯二甲酸酐、均苯四酸酐、偏苯三酸酐、二苯甲酮四羧酸二酐、3，3’4，4’-二苯基砜四羧酸二酐、乙二醇双(偏苯三酸酐)、甘油三(偏苯三酸酐)、甘油双(偏苯三酸酐)单醋酸酯、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)萘并[1，2-c]呋喃-1，3-二酮等芳香族多元羧酸酐等。
还可以使用AdekaHardener EH-700(商品名(以下同样)，(株)ADEKA制造)、RIKACID-HH、RIKACID-TH、RIKACID-MH、RIKACIDMH-700(新日本理化(株)制造)、EPIKINI 126、EPIKINIYH-306、EPIKINI DX-126(YUKA SHELL EPOXY Co.，Ltd制造)等市售品。
作为前述多元羧酸，可以列举出草酸、丙二酸、己二酸、癸二酸、富马酸、酒石酸、柠檬酸、导入了链状多元羧酸酐的多元羧酸等链状多元羧酸；
环己烷二羧酸、导入了脂环式多元羧酸酐的多元羧酸等脂环式多元羧酸；
间苯二甲酸、对苯二甲酸、1，4，5，8-萘四羧酸、导入了芳香族多元羧酸酐的多元羧酸等芳香族多元羧酸；等。
其中，从涂膜的耐热性优异、尤其是可见光区域的透明性不易降低的观点出发，优选链状羧酸酐及脂环式多元羧酸酐，更优选脂环式多元羧酸酐。
就多元羧酸(C)的含量而言，相对于100质量份树脂(A)优选为1～30质量％，更优选为3～20质量％。当多元羧酸(C)的含量在前述范围内时，涂膜的耐热性及密合性优异。
<抗氧化剂(D)>
作为抗氧化剂(D)，可以列举出酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、磷系抗氧化剂及胺系抗氧化剂。其中，从涂膜的着色少的观点出发，优选酚系抗氧化剂。
作为酚系抗氧化剂，可以列举出例如2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羟基-3，5-二叔戊基苯基)乙基]-4，6-二叔戊基苯基丙烯酸酯、3，9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧}-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧螺[5.5]十一烷、2，2’-甲撑基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、4，4’-亚丁基双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4，4’-硫代双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)、2，2’-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1，3，5-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮、3，3’，3”，5，5’，5”-六-叔丁基-a，a’，a”-(均三甲苯-2，4，6-三基)三-对甲酚、季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2，4，8，10-四-叔丁基二苯并[d、f][1，3，2]二氧磷杂庚英(phosphepin)等。
作为前酚系抗氧化剂，还可以使用市售品。作为市售的酚系抗氧化剂，可以列举例如Sumilizer(注册商标)BHT、GM、GS、GP(以上均为住友化学(株)制造)、Irganox(注册商标)1010、1076、1330、3114(以上均为BASF公司制造)等。
作为硫系抗氧化剂，可以列举例如二月桂基3，3’-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基3，3’-硫代二丙酸酯、二硬脂基3，3’-硫代二丙酸酯、季戊四醇四(3-月桂基硫丙酸酯)等。作为前述硫系抗氧化剂，还可以使用市售品。作为市售的硫系抗氧化剂，可以列举出例如Sumilizer(注册商标)TPL-R、TP-D(以上均为住友化学(株)制造)等。
作为磷系抗氧化剂，可以列举出例如三辛基亚磷酸酯、三月桂基亚磷酸酯、三癸基亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、四(三癸基)-1，1，3-三(2-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丁烷二亚磷酸酯等。作为前述磷系抗氧化剂，还可以使用市售品。作为市售的磷系抗氧化剂，可以列举出例如IRGAFOS(注册商标)168、12、38(以上均为BASF公司制造)、ADK STAB 329K、ADK STAB PEP36(以上均为ADEKA制造)等。
作为胺系抗氧化剂，可以列举出例如N，N′-二仲丁基对苯二胺、N，N′-二异丙基对苯二胺、N，N′-二环己基对苯二胺、N，N′-二苯基对苯二胺、N，N′-双(2-萘基)-对苯二胺等。作为前述胺系抗氧化剂，还可以使用市售品。作为市售的胺系抗氧化剂，可以列举出例如Sumilizer(注册商标)BPA、BPA-M1、4ML(以上均为住友化学(株)制造)等。
就抗氧化剂(D)的含量而言，相对于100质量份树脂(A)为0.1质量份以上且5质量份以下，优选为0.5质量份以上且3质量份以下。当抗氧化剂(D)的含量在前述范围内时，具有所获得的涂膜耐热性及铅笔硬度优异的倾向。当抗氧化剂(D)的含量超出前范围时，有涂膜的铅笔硬度下降的可能。
<咪唑化合物(H)>
咪唑化合物(H)只要是具有咪唑骨架的化合物即可，没有特别限定。例如，可以列举已知的作为环氧固化剂的化合物。其中，优选式(2)所示的化合物。
Figure BDA00002254798400221
〔式(1)中，R11表示碳原子数1～20的烷基、苯基、苄基或碳原子数2～5的氰基烷基。
R12～R14彼此独立地表示氢原子、卤原子、碳原子数1～20的烷基、苯基、硝基或碳原子数1～20的酰基，该烷基及该苯基中所含的氢原子可以被羟基取代。〕
作为碳原子数1～20的烷基，可以列举例如甲基、乙基、丙基、异丁基、丁基、叔丁基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十七烷基、十一烷基等。
作为碳原子数2～5的氰基烷基，可以列举氰基甲基、氰基乙基、氰基丙基、氰基丁基、氰基戊基等。
作为卤原子，可以列举例如氟原子、氯原子、溴原子等。
作为碳原子数1～20的酰基，可以列举例如甲酰基、乙酰基、丙酰基、异丁酰基、戊酰基、异戊酰基、特戊酰基、月桂酰基、肉豆蔻酰基、硬脂酰基等。
作为咪唑化合物(H)，可以列举出例如1-甲基咪唑、2-甲基咪唑、2-羟基甲基咪唑、2-甲基-4-羟基甲基咪唑、5-羟基甲基-4-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、1，2-二甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、4-羟基甲基-2-苯基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基2-羟基甲基咪唑、1-苄基-4-甲基咪唑、1-苄基-4-甲基咪唑、1-苄基-4-苯基咪唑、1-苄基-5-羟基甲基咪唑、2-(对羟基苯基)咪唑、1-氰基甲基-2-甲基咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-羟基甲基咪唑、2，4-二苯基咪唑、1-氰基甲基-2-十一烷基咪唑、1-氰基甲基-2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰基甲基-2-苯基咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑等。其中，优选1-苄基-4-苯基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑及1-(2-氰基乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑。
就咪唑化合物(H)的含量而言，相对于100质量份树脂(A)优选为1质量份以上且25质量份以下，更优选为1.5质量份以上且20质量份以下。当咪唑化合物(H)的含量在前述范围内时，具有所获得的涂膜透明性优异的倾向。
<(甲基)丙烯酸化合物(F)>
(甲基)丙烯酸化合物(F)为具有选自丙烯酰基及甲基丙烯酰基组成的组中的至少1种基团的化合物。
作为具有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸化合物(F)，可以列举出与作为前述(a)、(b)及(c)而列举的化合物相同的物质，其中优选(甲基)丙烯酸酯类。
作为具有2个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸化合物(F)，可以列举出1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、双酚A的双(丙烯酰氧乙基)醚、乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
作为具有3个以上(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸化合物(F)，可以列举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟基乙基)异氰尿酸酯三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯和酸酐的反应物、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯和酸酐的反应物、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯和酸酐的反应物、己内酯改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性三(2-羟基乙基)异氰尿酸酯三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性三季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯和酸酐的反应物、己内酯改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯和酸酐的反应物、己内酯改性三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯和酸酐的反应物等。
作为(甲基)丙烯酸化合物(F)，优选具有3个以上(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸化合物(F)，更优选二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
就(甲基)丙烯酸化合物(F)的含量而言，相对于100质量份树脂(A)优选为20～100质量份，更优选为25～70质量份。当(甲基)丙烯酸化合物(F)的含量在前述范围内时，具有所获得的涂膜的耐化学药品性及机械强度更良好的倾向。
<溶剂(E)>
溶剂(E)没有特别限定，可以使用该领域中通常使用的溶剂。例如，可以从酯溶剂(分子内含有-COO-而不含-0-的溶剂)、醚溶剂(分子内含有-O-而不含-COO-的溶剂)、醚酯溶剂(分子内含有-COO-和-O-的溶剂)、酮溶剂(分子内含有-CO-而不含-COO-的溶剂)、醇溶剂、芳香族烃溶剂、酰胺溶剂及二甲基亚砜中选择使用。
作为酯溶剂，可以列举出乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羟基异丁烷酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸异丁酯、甲酸戊酯、醋酸异戊酯、丙酸丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰醋酸甲酯、乙酰醋酸乙酯、环己醇醋酸酯、γ-丁内酯等。
作为醚溶剂，可以列举出乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丙基醚、乙二醇单丁基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丁基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丙基醚、丙二醇单丁基醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氢呋喃、四氢吡喃、1，4-二噁烷、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二丙基醚、二乙二醇二丁基醚、茴香醚、苯乙醚、甲基茴香醚等。
作为醚酯溶剂，可以列举出甲氧基醋酸甲酯、甲氧基醋酸乙酯、甲氧基醋酸丁酯、乙氧基醋酸甲酯、乙氧基醋酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丁基醋酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基醋酸酯、丙二醇单甲基醚醋酸酯、丙二醇单乙基醚醋酸酯、丙二醇单丙基醚醋酸酯、乙二醇单甲基醚醋酸酯、乙二醇单乙基醚醋酸酯、二乙二醇单乙基醚醋酸酯、二乙二醇单丁基醚醋酸酯等。
作为酮溶剂，可以列举出4-羟基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、环戊酮、环己酮、异佛尔酮等。
作为醇溶剂，可以列举出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、丙二醇、甘油等。
作为芳香族烃溶剂，可以列举出苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯等。
作为酰胺溶剂，可以列举出N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等。
上述溶剂中，从涂布性、干燥性的观点出发，优选在1atm下的沸点为120℃以上且180℃以下的有机溶剂。其中，优选丙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚醋酸酯、二乙二醇甲基乙基醚、3-甲氧基丁基醋酸酯、3-甲氧基-1-丁醇及包含这些的混合溶剂。
就溶剂(E)的含量而言，相对于本发明的固化性树脂组合物的总量优选为60～95质量％，更优选为70～95质量％。换言之，本发明的固化性树脂组合物的固体成分优选为5～40质量％，更优选为5～30质量％。当溶剂(E)的含量在前述范围内时，具有涂布固化性树脂组合物而成的膜的平坦性高的倾向。
<表面活性剂(G)>
作为表面活性剂(G)，可以列举出例如硅酮系表面活性剂、氟系表面活性剂、含有氟原子的硅酮系表面活性剂等。
作为硅酮系表面活性剂，可以列举出具有硅氧烷键的表面活性剂。
具体而言，可以列举出TORAY SILICONE DC3PA、TORAYSILICONE SH7PA、TORAY SILICONE DC 11PA、TORAY SILICONESH21PA、TORAY SILICONE SH28PA、TORAY SILICONE SH29PA、TORAY SILICONE SH30PA，聚醚改性硅油SH8400(商品名：东丽道康宁有限公司制造)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化学工业(株)制造)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF-4446、TSF4452、TSF4460(Momentive PerformanceMaterials Japan制造)等。
作为氟系表面活性剂，可以列举出具有氟碳链的表面活性剂。
具体而言，可以列举出Fluorinert(注册商标)FC430、FluorinertFC431(住友3M(株)制造)、Megafac(注册商标)F142D、Megafac F171、Megafac F172、Megafac F173、Megafac F177、Megafac F183、Megafac R30(DIC(株)制造)、EFTOP(注册商标)EF301、EFTOP EF303、EFTOPEF351、EFTOP  EF352(Mitsubishi Materials Electronic Chemicals Co.，Ltd.制造)、SURFLON(注册商标)S381、SURFLON S382、SURFLONSC101、SURFLON SC105(旭硝子(株)制造)、E5844((株)Daikin FineChemical研究所制造)等。
作为含有氟原子的硅酮系表面活性剂，可以列举出具有硅氧烷键和氟碳链的表面活性剂。具体而言，可以列举出Megafac(注册商标)R08、Megafac BL20、Megafac F475、Megafac F477、Megafac F443(DIC(株)制造)等。优选为Megafac(注册商标)F475。
就表面活性剂(G)而言，相当于本发明的固化性树脂组合物的总量为0.001质量％以上且0.2质量％以下，优选为0.002质量％以上且0.1质量％以下，更优选为0.01质量％以上且0.05质量％以下。通过以该范围含有表面活性剂，可以提高涂膜的平坦性。
<其它成分>
本发明的固化性树脂组合物中，还可以根据需要含有填充剂、其它高分子化合物、热自由基产生剂、紫外线吸收剂、链转移剂、密合促进剂、热酸发生剂等添加剂。
作为填充剂，可以列举出玻璃、二氧化硅、氧化铝等。
作为其它高分子化合物，可以列举出马来酰亚胺树脂等热固性树脂、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇单烷基醚、聚氟烷基丙烯酸酯、聚酯、聚氨酯等热塑性树脂等。
作为热自由基产生剂，具体而言，可以列举出2，2’-偶氮双(2-甲基戊腈)、2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)等。
作为紫外线吸收剂，具体而言，可以列举出2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、烷氧基二苯甲酮等。
作为链转移剂，可以列举出十二烷硫醇、2，4-二苯基-4-甲基-1-戊烯等。
作为密合促进剂，可以列举出例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、3-缩水甘油氧丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-磺酰基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氮基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氮基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷等。
作为热酸产生剂，可以列举出例如JP2010-152335-A所述的热酸产生剂。
本发明的固化性树脂组合物基本上不含光聚合引发剂。即，在本发明的固化性树脂组合物中，光聚合引发剂相对于全部组合物的含量例如为小于1质量％，优选为小于0.5质量％，更优选为小于0.1质量％。作为光聚合引发剂，可以列举出烷基苯酮化合物、三嗪化合物、酰基氧化膦化合物及肟化合物等。
另外，本发明的固化性树脂组合物基本上不含颜料及染料等着色剂。即，在本发明的固化性树脂组合物中，着色剂相对于全部组合物的含量为例如小于1质量％，优选为小于0.5质量％。
另外，本发明的固化性树脂组合物在填充于光路长为1cm的石英皿并使用分光光度计在测定波长400～700nm的条件下测定透过率时，平均透过率优选为70％以上，更优选为80％以上。
本发明的固化性树脂组合物在制成涂膜时，涂膜的平均透过率优选为90％以上，更优选为95％以上。该平均透过率是使用分光光度计在测定波长400～700nm的条件下对加热固化(例如100～250℃下5分钟～3小时)后的厚度为3μm的涂膜测定时的平均值。由此，可以提供在可见光区域的透明性优异的涂膜。
<本发明的固化性树脂组合物的制造方法>
本发明的固化性树脂组合物可以通过公知的方法将化合物(1)及树脂(A)和根据需要而使用的环氧树脂(B)、多元羧酸(C)、抗氧化剂(D)、(甲基)丙烯酸化合物(F)、溶剂(E)及其它成分混合而制造。混合后优选通过孔径为0.05～1.0μm左右的过滤器进行过滤。
<本发明的涂膜的制造方法>
由本发明的固化性树脂组合物形成的涂膜可以通过在基板上涂布本发明的固化性树脂组合物并以热进行固化而制作。
作为基板，可以列举出玻璃、金属、塑料等，基板上可以形成有滤色器、绝缘膜、导电膜和/或驱动电路等。
向基板上的涂布可以使用旋转涂布器、狭缝&旋转涂布器、狭缝涂布器、喷墨、辊涂器、浸渍涂布器等各种涂布装置进行。
优选在涂布后进行真空干燥、预烘烤，以除去溶剂等挥发成分。
通过对除去了挥发成分的涂布膜在优选150～240℃下实施10～120分钟的后烘，可以形成涂膜。
这样获得的涂膜作为例如液晶显示装置、有机EL显示装置、电子纸中使用的滤色器及触控面板等的保护膜、覆盖涂层是有用的。由此能够以高成品率制造具有高品质涂膜的显示装置。
实施例
以下通过实施例更详细地说明本发明。例子中的“％”及“份”在没有特别声明时为质量％及质量份。
合成例1
在具备回流冷凝器、滴液漏斗及搅拌机的烧瓶内，以0.02L/分钟流通氮气而使其为氮气气氛，加入140份二乙二醇乙基甲基醚，边搅拌边加热至70℃。接着，制备在190份二乙二醇乙基甲基醚中溶解了40份甲基丙烯酸；及360份单体(I-1)及单体(II-1)的混合物{混合物中的单体(I-1)：单体(II-1)的摩尔比＝50∶50}的溶液，使用滴液泵用4小时将溶液滴加到保温为70℃的烧瓶内。
Figure BDA00002254798400291
另一方面，使用其它的滴液泵用5小时将在240份二乙二醇乙基甲基醚溶解了30份聚合引发剂2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)的溶液滴加到烧瓶内。聚合引发剂溶液滴加结束后，在70℃保持4小时，然后冷却到室温，得到固体成分为42.3％的共聚物(树脂Aa)的溶液。获得的树脂Aa的重均分子量(Mw)为8000，分子量分布(Mw/Mn)为1.91，以固体成分换算的酸值为60mg-KOH/g。具有下述结构单元。
Figure BDA00002254798400301
合成例2
在具备回流冷凝器、滴液漏斗及搅拌机的烧瓶内，以0.02L/分钟流通氮气而使其为氮气气氛，加入200份3-甲氧基-1-丁醇及105份3-甲氧基丁基醋酸酯，边搅拌边加热至70℃。接着，制备在140份3-甲氧基丁基醋酸酯中溶解了60份甲基丙烯酸、240份3，4-环氧三环[5.2.1.02.6]癸基丙烯酸酯(式(I-1)所示的化合物及式(II-1)所示的化合物的、摩尔比为50∶50的混合物。)的溶液，使用滴液漏斗用4小时将该溶液滴加到保温在70℃的烧瓶内。另一方面，使用其它的滴液漏斗用4小时将在225份3-甲氧基丁基醋酸酯中溶解了30份聚合引发剂2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)的溶液滴加到烧瓶内。聚合引发剂溶液滴加结束后，在保持70℃4小时，然后冷却到室温，得到固体成分为32.6％的共聚物(树脂Ab)的溶液。所得的树脂Ab的重均分子量Mw为13，400，分子量分布(Mw/Mn)为2.50，以固体成分换算的酸值为110mg-KOH/g。
所获得的树脂Aa及Ab的重均分子量(Mw)及数均分子量(Mn)的测定是使用GPC法按照以下的条件进行的。
装置：K2479((株)岛津制作所制造)
柱：SHIMADZU Shim-pack GPC-80M
柱温：40℃
溶剂：THF(四氢呋喃)
流速：1.0mL/min
检测器：RI
校正用标准物质；TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40、F-4、F-288、A-2500、A-500(东曹(株)制造)
将上述获得的以聚苯乙烯换算的重均分子量及数均分子量之比(Mw/Mn)作为分子量分布。
实施例1～8及比较例1
<固化性树脂组合物的制备>
按照表1所示的比例将表1所示的各成分混合，获得固化性树脂组合物。
表1
Figure BDA00002254798400311
予以说明，表1中，共聚物(A)的含有份数表示以固体成分换算的质量份。
粘合剂树脂(A)：Aa～Ab；树脂Aa～Ab
化合物1：单烯丙基二缩水甘油醚异氰尿酸(MA-DGIC；四国化成工业(株)制造)
化合物2：二烯丙基单缩水甘油醚异氰尿酸(DA-MGIC；四国化成工业(株)制造)
化合物3：异氰尿酸三烯丙酯(TAIC；日本化成(株)制造)
化合物4：异氰尿酸三甲基烯丙酯(TMAIC；日本化成(株)制造)
环氧树脂(B)：Ba；双酚A型环氧树脂(jER157S70；三菱化学(株)制造
多元羧酸(C)：Ca；丁烷四羧酸(RIKACID BT-W；新日本理化株式会社制造)
多元羧酸(C)：Cb；偏苯三酸酐(关东化学(株)制造)
抗氧化剂(D)：1，3，5-三(4-羟基-3，5-二叔丁基苄基)-1，3，5-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮(IRGANOX(注册商标)3114；BASF公司制造)
(甲基)丙烯酸化合物(F)：二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARADDPHA；日本化药(株)制造)
咪唑化合物(H)：H；1-苄基-2-苯基咪唑(CUREZOL 1B2PZ；四国化成工业(株)制造)
表面活性剂(G)：聚醚改性硅油(TORAY SILICONE SH8400；东丽道康宁有限公司制造)
溶剂(E)是按照使固化性树脂组合物的固体成分量达到表1的“固体成分量(％)”的方式进行混合的，溶剂(E)中的溶剂成分值表示溶剂(E)中的质量比。
<组合物的透过率>
对所得固化性树脂组合物，分别使用紫外可见近红外分光光度计(V-650；日本分光(株)制造)(石英皿，光路长度为1cm)测定了400～700nm下的平均透过率(％)。结果示于表3。
<涂膜的制作>
用中性洗剂、水及异丙醇依次洗涤2英寸见方的玻璃基板(EAGLEXG；康宁公司制造)后干燥。在该玻璃基板上按照后烘后的膜厚达到2.0μm的方式旋转涂布固化性树脂组合物，接着在洁净烘箱中在90℃下预烘烤10分钟。然后，在230℃下加热40分钟获得涂膜。
<膜厚测定>
在实施例中，涂膜的膜厚是使用接触式膜厚测定装置(DEKTAK6M；ULVAC，Inc.制造)以测定宽度500μm、测定速度10秒进行测定的。
<涂膜的平均透过率>
对所得的涂膜，使用显微分光测光装置(OSP-SP200；OLYMPUS公司制造)测定了400nm下的透过率(％)及400～700nm下的平均透过率(％)。结果示于表3。
<耐热性>
对所得涂膜在240℃下进行4小时加热处理，测定加热前后的400nm下的透过率，按照下式求出透过率变化(％)。均为越接近100％则表示加热前后涂膜的着色、脱色小。结果示于表3。
透过率变化(％)：(加热后的透过率(％)/加热前的透过率(％))×100
<平坦性评价；评价用基板的制作>
按照表2所示的比例将表2所示的各成分混合，获得着色感光性树脂组合物。
[表2]
用中性洗剂、水及异丙醇依次洗涤2英寸见方的玻璃基板(EAGLEXG；康宁公司制造)后干燥。在该玻璃基板上按照后烘后的膜厚达到1.4μm的方式旋转涂布着色感光性树脂组合物。接着，在洁净烘箱中在90℃下预烘烤3分钟而形成着色组合物层。放冷后，将基板上的着色组合物层和石英玻璃制光掩模的间隔设置为100μm，使用曝光机(TME-150RSK；Topcon(株)制造、光源；超高压汞灯)在大气气氛下以100mJ/cm2的曝光量(365nm基准)照射光。予以说明，该光照射是使超高压汞灯发出的放射光通过光学滤色器(UV-35；旭TECHNO GLASS(株)制造)而进行的。另外，光掩模使用的是用于形成线宽30μm的线和空白图案的光掩模。光照射后，在含有非离子系表面活性剂0.12％和氢氧化钠0.04％的水系显影液中于23℃下浸渍上述涂膜80秒钟进行显影，水洗后，在烘箱中，在220℃下进行20分钟后烘，制作形成了线宽30μm的线和空白图案的着色图案的评价用基板。
测定了所形成的着色图案的膜厚，结果确认其为1.4μm。
<平坦性评价>
在评价用基板上，使用旋转涂布器以后烘后的膜厚达到1.5μm的条件涂布固化性树脂组合物。然后，在洁净烘箱中，在100℃下进行3分钟预烘烤。放冷后，在230℃下进行40分钟后烘，由此形成了涂膜。
对评价用基板上的涂膜中的、涂膜之下未形成着色图案的部分测定膜厚，确认其为1.5μm。
测定着色图案上形成的涂膜表面的起伏的高低差。结果示于表3。该高低差为0.4μm以下则涂膜的平坦性良好，可以说作为滤色器用保护膜是特别有用的。
表3
Figure BDA00002254798400341
由表3的结果可以确认，由本发明的固化性树脂组合物形成的涂膜，其耐热性优异。进一步，可以确认由本发明的固化性树脂组合物形成的涂膜，其平坦性也优异。
根据本发明的固化性树脂组合物，可以形成透明性、耐热性及平坦性等各性能优异的涂膜。

Claims (5)

1.一种固化性树脂组合物，其包含含有来自于选自不饱和羧酸及不饱和羧酸酐组成的组中至少1种的结构单元和来自于具有碳原子数2～4的环状醚结构及烯属不饱和键的单体的结构单元的树脂、以及式(1)所示的化合物；
Figure FDA00002254798300011
式(1)中，R1、R2及R3彼此独立地表示式(a)所示的基团或式(b)所示的基团；
式(a)及式(b)中，R4及R5彼此独立地表示氢原子或碳原子数1～8的烷基。
2.根据权利要求1所述的固化性树脂组合物，其中，
相对于100质量份树脂，式(1)所示的化合物的含量为5质量份以上且60质量份以下。
3.根据权利要求1或2所述的固化性树脂组合物，其中，
所述固化性树脂组合物还含有抗氧化剂。
4.一种涂膜，其由权利要求1～3中的任一项所述的固化性树脂组合物形成。
5.一种显示装置，其包含权利要求4所述的涂膜。
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