CN107272331A - 固化性树脂组合物和固化膜 - Google Patents

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Abstract

一种固化性树脂组合物，其是包含具有固化性的树脂和溶剂的固化性树脂组合物，作为上述溶剂，包含沸点为200℃以上的溶剂，上述沸点为200℃以上的溶剂的含量为该固化性树脂组合物中的溶剂的总质量的20质量％以上。

Description

固化性树脂组合物和固化膜
技术领域
本发明涉及固化性树脂组合物和固化膜。
背景技术
近年来的液晶显示装置中，为了形成感光性间隔物(photo spacer)、外涂层等固化膜，使用固化性树脂组合物。日本专利申请公开第2010－152335号公报中记载了包含二乙二醇乙基甲基醚、3－甲氧基－1－丁醇和丙二醇单甲醚作为溶剂的固化性树脂组合物。
发明内容
本发明包括以下的发明。
[1]一种固化性树脂组合物，其是包含具有固化性的树脂和溶剂的固化性树脂组合物，
其包含沸点为200℃以上的溶剂作为上述溶剂，
上述沸点为200℃以上的溶剂的含量为该固化性树脂组合物中的溶剂的总质量的20质量％以上。
[2]如[1]所述的固化性树脂组合物，其中，沸点为220℃以上的溶剂的含量为固化性树脂组合物中的溶剂的总质量的20质量％以上。
[3]如[1]或[2]所述的固化性树脂组合物，其中，上述沸点为200℃以上的溶剂的含量为固化性树脂组合物中的溶剂的总质量的20质量％以上且80质量％以下。
[4]如[1]～[3]中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，沸点为200℃以上的溶剂为选自1，3－丁二醇二乙酸酯、1，6－己二醇二乙酸酯、1，2，3－三乙酰氧基丙烷和三乙二醇单丁醚中的至少一种。
[5]如[1]～[4]中任一项所述的固化性树脂组合物，其还包含沸点为100℃以上且小于170℃的溶剂。
[6]如[5]所述的固化性树脂组合物，其中，沸点为100℃以上且小于170℃的溶剂为甲氧基丁醇、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单甲醚丙酸酯或乙二醇单甲醚乙酸酯。
[7]如[5]或[6]所述的固化性树脂组合物，其中，还包含沸点为170℃以上且小于200℃的溶剂。
[8]如[7]所述的固化性树脂组合物，其中，沸点为170℃以上且小于200℃的溶剂为二乙二醇甲乙醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇乙基甲基醚、二丙二醇二甲醚或乙酸3－甲氧基丁酯。
[9]如[1]～[8]中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，包含具有源自于选自不饱和羧酸和不饱和羧酸酐中的至少一种单体的结构单元、和源自于具有碳数2～4的环状醚结构和烯属不饱和键的单体的结构单元的共聚物作为上述具有固化性的树脂。
[10]如[9]所述的固化性树脂组合物，其中，还包含选自缩水甘油醚型环氧树脂和缩水甘油酯型环氧树脂中的至少一种作为上述具有固化性的树脂。
[11]一种固化膜的制造方法，其包含：
将[1]～[10]中任一项所述的固化性树脂组合物涂布于基板上的工序、和对涂布后的固化性树脂组合物进行加热的工序。
[12]如[11]记载的制造方法，其中，固化膜为滤色器或者触摸面板的保护膜。
[13]一种显示装置，其包含通过上述[12]所述的制造方法得到的固化膜。
附图说明
图1是表示实施例1的评价样品的表面形状(着色图案的表面形状、固化膜的表面形状)的分布的图。
图2是表示比较例1的评价样品的表面(着色图案的表面形状、固化膜的表面形状)的分布的图。
具体实施方式
本说明书中，作为各成分所例示的化合物只要没有特别声明，就能够单独使用或组合使用两种以上。
本发明的固化性树脂组合物是包含具有固化性的树脂(以下有时将该树脂称作“树脂(A)”)和溶剂的固化性树脂组合物，作为上述溶剂，包含沸点为200℃以上的溶剂(以下有时将该溶剂称作“溶剂(E1)”)，
溶剂(E1)的含量为该固化性树脂组合物中的溶剂的总质量的20质量％以上。
＜树脂(A)＞
树脂(A)优选为热固性树脂，更优选为利用60℃以上的热发生固化的树脂，进一步优选为包含源自于选自不饱和羧酸和不饱和羧酸酐中的至少一种单体(有时将该单体称作“(a)”)的结构单元、以及源自于具有碳数2～4的环状醚结构和烯属不饱和键的单体(有时将该单体称作“(b)”)的结构单元的共聚物。
该共聚物可以还具有：源自于能够与(a)进行共聚且不具有碳数2～4的环状醚结构的单体(有时将该单体称作“(c)”)的结构单元。
树脂(A)优选为以下的树脂[K1]和树脂[K2]。
树脂[K1]：(a)与(b)的共聚物；
树脂[K2]：(a)、(b)与(c)的共聚物。
(a)可以举出：丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、邻乙烯基苯甲酸、间乙烯基苯甲酸、对乙烯基苯甲酸等不饱和一元羧酸；
马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、衣康酸、3－乙烯基邻苯二甲酸、4－乙烯基邻苯二甲酸、3，4，5，6－四氢邻苯二甲酸、1，2，3，6－四氢邻苯二甲酸、二甲基四氢邻苯二甲酸、1，4－环己烯二甲酸等不饱和二元羧酸；
甲基－5－降冰片烯－2，3－二甲酸、5－羧基双环[2.2.1]庚－2－烯、5，6－二羧基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羧基－5－甲基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羧基－5－乙基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羧基－6－甲基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羧基－6－乙基双环[2.2.1]庚－2－烯等含有羧基的双环不饱和化合物；
马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、3－乙烯基邻苯二甲酸酐、4－乙烯基邻苯二甲酸酐、3，4，5，6－四氢邻苯二甲酸酐、1，2，3，6－四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢邻苯二甲酸酐、5，6－二羧基双环[2.2.1]庚－2－烯酸酐等不饱和二元羧酸酐；琥珀酸单[2－(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、邻苯二甲酸单[2－(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯等二元以上的多元羧酸的不饱和单[(甲基)丙烯酰氧基烷基]酯；
α－(羟甲基)丙烯酸等在同一分子中含有羟基和羧基的不饱和丙烯酸酯等。
这些之中，从共聚反应性、在碱性水溶液中的溶解性的方面考虑，(a)优选为(甲基)丙烯酸、马来酸酐等，更优选为(甲基)丙烯酸。需要说明的是，本说明书中，“(甲基)丙烯酰”表示选自丙烯酰和甲基丙烯酰基中的至少一种。“(甲基)丙烯酸”和“(甲基)丙烯酸酯”等表述具有同样的含义。
(b)例如是指具有碳数2～4的环状醚结构(例如选自环氧乙烷环、氧杂环丁烷环和四氢呋喃环中的至少一种)和烯属不饱和键的聚合性化合物。(b)优选为具有碳数2～4的环状醚和(甲基)丙烯酰氧基的单体。
(b)例如可以举出：具有环氧乙基和烯属不饱和键的单体(b1)(以下有时称作“(b1)”)、具有氧杂环丁基和烯属不饱和键的单体(b2)(以下有时称作“(b2)”)、具有四氢呋喃基和烯属不饱和键的单体(b3)(以下有时称作“(b3)”)。
(b1)例如可以举出：具有直链状或支链状的不饱和脂肪族烃经环氧化后的结构的单体(b1－1)(以下有时称作“(b1－1)”)、和具有不饱和脂环式烃经环氧化后的结构的单体(b1－2)(以下有时称作“(b1－2)”)。
(b1－1)可以举出：(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯、(甲基)丙烯酸β－甲基缩水甘油基酯、(甲基)丙烯酸β－乙基缩水甘油基酯、缩水甘油基乙烯基醚、邻乙烯基苄基缩水甘油醚、间乙烯基苄基缩水甘油醚、对乙烯基苄基缩水甘油醚、α－甲基邻乙烯基苄基缩水甘油醚、α－甲基间乙烯基苄基缩水甘油醚、α－甲基对乙烯基苄基缩水甘油醚、2，3－双(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2，4－双(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2，5－双(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2，6－双(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2，3，4－三(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2，3，5－三(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2，3，6－三(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、3，4，5－三(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2，4，6－三(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯等。
(b1－2)可以举出：一氧化乙烯基环己烯、1，2－环氧－4－乙烯基环己烷(例如CELLOXIDE 2000；Daicel化学工业株式会社制)、(甲基)丙烯酸3，4－环氧环己基甲酯(例如CYCLOMER A400；Daicel化学工业株式会社制)、(甲基)丙烯酸3，4－环氧环己基甲酯(例如CYCLOMER M100；Daicel化学工业株式会社制)、式(I)所示的化合物和式(II)所示的化合物等。
[式(I)和式(II)中，Rb1和Rb2表示氢原子或碳数1～4的烷基，该烷基中包含的氢原子可以经羟基取代。Xb1和Xb2表示单键、－Rb3－、＊－Rb3－O－、＊－Rb3－S－或＊－Rb3－NH－。Rb3表示碳数1～6的链烷烃二基。＊表示与O的连接键。]
碳数1～4的烷基可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等。氢原子经羟基取代的烷基可以举出羟甲基、1－羟基乙基、2－羟基乙基、1－羟基丙基、2－羟基丙基、3－羟基丙基、1－羟基－1－甲基乙基、2－羟基－1－甲基乙基、1－羟基丁基、2－羟基丁基、3－羟基丁基、4－羟基丁基等。Rb1和Rb2可优选地举出氢原子、甲基、羟甲基、1－羟基乙基和2－羟基乙基，可更优选地举出氢原子、甲基。
链烷烃二基可以举出：亚甲基、亚乙基、丙烷－1，2－二基、丙烷－1，3－二基、丁烷－1，4－二基、戊烷－1，5－二基、己烷－1，6－二基等。Xb1和Xb2可优选地举出：单键、亚甲基、亚乙基、＊－CH2－O－、＊－CH2CH2－O－，可更优选地举出：单键、＊－CH2CH2－O－。＊表示与O的连接键。
式(I)所示的化合物可以举出式(I－1)～式(I－15)中任一个所示的化合物等。其中，优选为式(I－1)、式(I－3)、式(I－5)、式(I－7)、式(I－9)或式(I－11)～式(I－15)所示的化合物，更优选为式(I－1)、式(I－7)、式(I－9)或式(I－15)所示的化合物。
式(II)所示的化合物可以举出式(II－1)～式(II－15)中任一个所示的化合物等。其中，优选式(II－1)、式(II－3)、式(II－5)、式(II－7)、式(II－9)或式(II－11)～式(II－15)所示的化合物，更优选式(II－1)、式(II－7)、式(II－9)或式(II－15)所示的化合物。
式(I)所示的化合物和式(II)所示的化合物各自既可以单独使用，也可以以任意的比率混合使用。在混合使用的情况下，式(I)所示的化合物和式(II)所示的化合物的含有比例以摩尔基准计优选为5：95～95：5，更优选为10：90～90：10，进一步优选为20：80～80：20。
(b2)更优选为具有氧杂环丁基和(甲基)丙烯酰氧基的单体。(b2)可以举出：3－甲基－3－甲基丙烯酰氧甲基氧杂环丁烷、3－甲基－3－丙烯酰氧甲基氧杂环丁烷、3－乙基－3－甲基丙烯酰氧甲基氧杂环丁烷、3－乙基－3－丙烯酰氧甲基氧杂环丁烷、3－甲基－3－甲基丙烯酰氧乙基氧杂环丁烷、3－甲基－3－丙烯酰氧乙基氧杂环丁烷、3－乙基－3－甲基丙烯酰氧乙基氧杂环丁烷、3－乙基－3－丙烯酰氧乙基氧杂环丁烷等。
(b3)优选为具有四氢呋喃基和(甲基)丙烯酰氧基的单体。(b3)可以举出：丙烯酸四氢糠酯(例如BiscoatV#150、大阪有机化学工业株式会社制)、甲基丙烯酸四氢糠酯等
从进一步提高所得固化膜的耐热性、耐化学药品性等可靠性的观点考虑，(b)优选为(b1)。此外，从固化性树脂组合物的保存稳定性优异的观点考虑，更优选为(b1－2)。
(c)例如可以举出：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸－2－乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2－甲基环己酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02，6]癸烷－8－基酯(在该技术领域中，作为惯用名被称作“(甲基)丙烯酸二环戊酯”。另外，有时称作“(甲基)丙烯酸三环癸酯”)、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02，6]癸烯－8－基酯(在该技术领域中，作为惯用名被称作“(甲基)丙烯酸二环戊烯酯”)、(甲基)丙烯酸二环戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸酯；
(甲基)丙烯酸2－羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2－羟基丙酯等含羟基的(甲基)丙烯酸酯；
马来酸二乙酯、富马酸二乙酯、衣康酸二乙酯等二元羧酸二酯；
双环[2.2.1]庚－2－烯、5－甲基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－乙基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羟基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羟基甲基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－(2’－羟基乙基)双环[2.2.1]庚－2－烯、5－甲氧基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－乙氧基双环[2.2.1]庚－2－烯、5，6－二羟基双环[2.2.1]庚－2－烯、5，6－二(羟甲基)双环[2.2.1]庚－2－烯、5，6－二(2’－羟基乙基)双环[2.2.1]庚－2－烯、5，6－二甲氧基双环[2.2.1]庚－2－烯、5，6－二乙氧基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羟基－5－甲基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羟基－5－乙基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羟基甲基－5－甲基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－叔丁氧基羰基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－环己氧羰基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－苯氧羰基双环[2.2.1]庚－2－烯、5，6－双(叔丁氧羰基)双环[2.2.1]庚－2－烯、5，6－双(环己氧羰基)双环[2.2.1]庚－2－烯等双环不饱和化合物；
N－苯基马来酰亚胺、N－环己基马来酰亚胺、N－苄基马来酰亚胺、N－琥珀酰亚胺基－3－马来酰亚胺苯甲酸酯、N－琥珀酰亚胺基－4－马来酰亚胺丁酸酯、N－琥珀酰亚胺基－6－马来酰亚胺己酸酯、N－琥珀酰亚胺基－3－马来酰亚胺丙酸酯、N－(9－吖啶基)马来酰亚胺等二羰基酰亚胺衍生物；
苯乙烯、α－甲基苯乙烯、邻乙烯基甲苯、间乙烯基甲苯、对乙烯基甲苯、对甲氧基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏氯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、1，3－丁二烯、异戊二烯、2，3－二甲基－1，3－丁二烯等。
这些之中，从共聚反应性和耐热性的观点出发，优选：苯乙烯、乙烯基甲苯、N－苯基马来酰亚胺、N－环己基马来酰亚胺、N－苄基马来酰亚胺、双环[2.2.1]庚－2－烯。
树脂[K1]中，源自于各单体的结构单元的比率相对于构成树脂[K1]的全部结构单元优选为
源自于(a)的结构单元：5～60摩尔％、
源自于(b)的结构单元：40～95摩尔％，
更优选为
源自于(a)的结构单元：10～50摩尔％、
源自于(b)的结构单元：50～90摩尔％。
若构成树脂[K1]的结构单元的比率处于上述的范围内，则有固化性树脂组合物的保存稳定性、所得固化膜的耐化学药品性、耐热性和机械强度优异的趋势。
树脂[K1]例如可以参考文献“高分子合成的实验法”(大津隆行著发行所：株式会社化学同人第1版第1次印刷1972年3月1日发行)中记载的方法和记载在该文献中的引用文献进行制造。
具体来说，可以举出如下方法：将(a)和(b)的规定量、聚合引发剂和溶剂等加入反应容器中，利用例如氮置换氧，由此形成脱氧气氛，一边进行搅拌一边进行加热和保温。需要说明的是，在此所使用的聚合引发剂和溶剂等没有特别限定，可以使用在该领域中通常使用的聚合引发剂和溶剂。聚合引发剂例如可以举出偶氮化合物(2，2’－偶氮二异丁腈、2，2’－偶氮双(2，4－二甲基戊腈)等)、有机过氧化物(过氧化苯甲酰等)，溶剂只要溶解各单体即可，可以举出用于固化性树脂组合物的后述的溶剂等。
需要说明的是，所得到的树脂可以直接使用反应后的溶液，也可以使用经浓缩或稀释的溶液，也可以用再沉淀等方法以固体(粉体)的形态取出的物质。尤其，通过使用本发明的固化性树脂组合物中的溶剂作为聚合溶剂，可以直接将反应后的溶液用于固化性树脂组合物的制造，因此可以简化固化性树脂组合物的制造工序。
树脂[K2]中，源自于各单体的结构单元的比率优选为：在构成树脂[K2]的全部结构单元中，
源自于(a)的结构单元：2～40摩尔％、
源自于(b)的结构单元：2～95摩尔％、
源自于(c)的结构单元：1～65摩尔％，
更优选为：
源自于(a)的结构单元：5～35摩尔％、
源自于(b)的结构单元：5～80摩尔％、
源自于(c)的结构单元：1～60摩尔％。
另外，源自于(a)的结构单元与源自于(b)的结构单元的合计量相对于构成树脂[K2]的全部结构单元的合计摩尔量优选为70～99摩尔％，更优选为90～99摩尔％。若树脂[K2]的结构单元的比率处于上述的范围内，则有固化性树脂组合物的保存稳定性、所得固化膜的耐化学药品性、耐热性和机械强度优异的趋势。树脂[K2]可以通过与树脂[K1]同样的方法进行制造。
树脂[K1]的具体例可以举出：(甲基)丙烯酸/式(I－1)所示的化合物(以下有时将该化合物简称为“式(I－1)”。式(I－2)所示的化合物等其他式子所示的化合物也同样地用简称(仅式)进行表示)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－2)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－3)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－4)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－5)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－6)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－7)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－8)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－9)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－10)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－11)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－12)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－13)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－14)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－15)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II－1)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II－2)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II－3)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II－4)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II－5)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II－6)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II－7)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II－8)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II－9)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II－10)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II－11)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II－12)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II－13)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II－14)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II－15)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－1)/式(II－1)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－2)/式(II－2)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－3)/式(II－3)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－4)/式(II－4)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－5)/式(II－5)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－6)/式(II－6)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－7)/式(II－7)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－8)/式(II－8)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－9)/式(II－9)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－10)/式(II－10)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－11)/式(II－11)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－12)/式(II－12)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－13)/式(II－13)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I14)/式(II－14)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－15)/式(II－15)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－1)/式(I－7)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－1)/式(II－7)的共聚物、巴豆酸/式(I－1)的共聚物、巴豆酸/式(I－2)的共聚物、巴豆酸/式(I－3)的共聚物、巴豆酸/式(I－4)的共聚物、巴豆酸/式(I－5)的共聚物、巴豆酸/式(I－6)的共聚物、巴豆酸/式(I－7)的共聚物、巴豆酸/式(I－8)的共聚物、巴豆酸/式(I－9)的共聚物、巴豆酸/式(I－10)的共聚物、巴豆酸/式(I－11)的共聚物、巴豆酸/式(I－12)的共聚物、巴豆酸/式(I－13)的共聚物、巴豆酸/式(I－14)的共聚物、巴豆酸/式(I－15)的共聚物、巴豆酸/式(II－1)的共聚物、巴豆酸/式(II－2)的共聚物、巴豆酸/式(II－3)的共聚物、巴豆酸/式(II－4)的共聚物、巴豆酸/式(II－5)的共聚物、巴豆酸/式(II－6)的共聚物、巴豆酸/式(II－7)的共聚物、巴豆酸/式(II－8)的共聚物、巴豆酸/式(II－9)的共聚物、巴豆酸/式(II－10)的共聚物、巴豆酸/式(II－11)的共聚物、巴豆酸/式(II－12)的共聚物、巴豆酸/式(II－13)的共聚物、巴豆酸/式(II－14)的共聚物、巴豆酸/式(II－15)的共聚物、马来酸/式(I－1)的共聚物、马来酸/式(I－2)的共聚物、马来酸/式(I－3)的共聚物、马来酸/式(I－4)的共聚物、马来酸/式(I－5)的共聚物、马来酸/式(I－6)的共聚物、马来酸/式(I－7)的共聚物、马来酸/式(I－8)的共聚物、马来酸/式(I－9)的共聚物、马来酸/式(I－10)的共聚物、马来酸/式(I－11)的共聚物、马来酸/式(I－12)的共聚物、马来酸/式(I－13)的共聚物、马来酸/式(I－14)的共聚物、马来酸/式(I－15)的共聚物、马来酸/式(II－1)的共聚物、马来酸/式(II－2)的共聚物、马来酸/式(II－3)的共聚物、马来酸/式(II－4)的共聚物、马来酸/式(II－5)的共聚物、马来酸/式(II－6)的共聚物、马来酸/式(II－7)的共聚物、马来酸/式(II－8)的共聚物、马来酸/式(II－9)的共聚物、马来酸/式(II－10)的共聚物、马来酸/式(II－11)的共聚物、马来酸/式(II－12)的共聚物、马来酸/式(II－13)的共聚物、马来酸/式(II－14)的共聚物、马来酸/式(II－15)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I－1)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I－2)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I－3)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I－4)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I－5)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I－6)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I－7)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I－8)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I－9)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I－10)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I－11)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I－12)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I－13)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I－14)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I－15)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II－1)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II－2)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II－3)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II－4)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II－5)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II－6)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II－7)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II－8)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II－9)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II－10)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II－11)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II－12)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II－13)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II－14)的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II－15)的共聚物等。
树脂[K2]的具体例可以举出：(甲基)丙烯酸/式(I－1)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－2)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－3)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－4)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－5)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－6)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－7)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－8)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－9)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－10)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－11)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－12)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－13)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－14)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－15)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II－1)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II－2)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II－3)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II－4)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II－5)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II－6)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II－7)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II－8)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II－9)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II－10)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II－11)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II－12)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II－13)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II－14)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II－15)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－1)/(甲基)丙烯酸二环戊酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II－1)/(甲基)丙烯酸二环戊酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－1)/式(II－1)/(甲基)丙烯酸二环戊酯的共聚物、巴豆酸/式(I－1)/(甲基)丙烯酸二环戊酯的共聚物、马来酸/式(I－1)/(甲基)丙烯酸二环戊酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I－1)/(甲基)丙烯酸二环戊酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－1)/(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸二环戊酯的共聚物、巴豆酸/式(II－1)/(甲基)丙烯酸二环戊酯的共聚物、马来酸/式(II－1)/(甲基)丙烯酸二环戊酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II－1)/(甲基)丙烯酸二环戊酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II－1)/(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸二环戊酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－1)/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II－1)/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－1)/式(II－1)/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、巴豆酸/式(I－1)/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、马来酸/式(I－1)/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I－1)/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－1)/(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、巴豆酸/式(II－1)/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、马来酸/式(II－1)/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II－1)/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II－1)/(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－1)/马来酸二乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II－1)/马来酸二乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－1)/式(II－1)/马来酸二乙酯的共聚物、巴豆酸/式(I－1)/马来酸二乙酯的共聚物、马来酸/式(I－1)/马来酸二乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I－1)/马来酸二乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－1)/(甲基)丙烯酸甲酯/马来酸二乙酯的共聚物、巴豆酸/式(II－1)/马来酸二乙酯的共聚物、马来酸/式(II－1)/马来酸二乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II－1)/马来酸二乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II－1)/(甲基)丙烯酸甲酯/马来酸二乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－1)/(甲基)丙烯酸2－羟基乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II－1)/(甲基)丙烯酸2－羟基乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－1)/式(II－1)/(甲基)丙烯酸2－羟基乙酯的共聚物、巴豆酸/式(I－1)/(甲基)丙烯酸2－羟基乙酯的共聚物、马来酸/式(I－1)/(甲基)丙烯酸2－羟基乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I－1)/(甲基)丙烯酸2－羟基乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－1)/(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸2－羟基乙酯的共聚物、巴豆酸/式(II－1)/(甲基)丙烯酸2－羟基乙酯的共聚物、马来酸/式(II－1)/(甲基)丙烯酸2－羟基乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II－1)/(甲基)丙烯酸2－羟基乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II－1)/(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸2－羟基乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－1)/双环[2.2.1]庚－2－烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II－1)/双环[2.2.1]庚－2－烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－1)/式(II－1)/双环[2.2.1]庚－2－烯的共聚物、巴豆酸/式(I－1)/双环[2.2.1]庚－2－烯的共聚物、马来酸/式(I－1)/双环[2.2.1]庚－2－烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I－1)/双环[2.2.1]庚－2－烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－1)/(甲基)丙烯酸甲酯/双环[2.2.1]庚－2－烯的共聚物、巴豆酸/式(II－1)/双环[2.2.1]庚－2－烯的共聚物、马来酸/式(II－1)/双环[2.2.1]庚－2－烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II－1)/双环[2.2.1]庚－2－烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II－1)/(甲基)丙烯酸甲酯/双环[2.2.1]庚－2－烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－1)/N－环己基马来酰亚胺的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II－1)/N－环己基马来酰亚胺的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－1)/式(II－1)/N－环己基马来酰亚胺的共聚物、巴豆酸/式(I－1)/N－环己基马来酰亚胺的共聚物、马来酸/式(I－1)/N－环己基马来酰亚胺的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I－1)/N－环己基马来酰亚胺的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－1)/(甲基)丙烯酸甲酯/N－环己基马来酰亚胺的共聚物、巴豆酸/式(II－1)/N－环己基马来酰亚胺的共聚物、马来酸/式(II－1)/N－环己基马来酰亚胺的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II－1)/N－环己基马来酰亚胺的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II－1)/(甲基)丙烯酸甲酯/N－环己基马来酰亚胺的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－1)/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II－1)/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－1)/式(II－1)/苯乙烯的共聚物、巴豆酸/式(I－1)/苯乙烯的共聚物、马来酸/式(I－1)/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I－1)/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－1)/(甲基)丙烯酸甲酯/苯乙烯的共聚物、巴豆酸/式(II－1)/苯乙烯的共聚物、马来酸/式(II－1)/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II－1)/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II－1)/(甲基)丙烯酸甲酯/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－1)/N－环己基马来酰亚胺/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II－1)/N－环己基马来酰亚胺/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－1)/式(II－1)/N－环己基马来酰亚胺/苯乙烯的共聚物、巴豆酸/式(I－1)/N－环己基马来酰亚胺/苯乙烯的共聚物、马来酸/式(I－1)/N－环己基马来酰亚胺/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(I－1)/N－环己基马来酰亚胺/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I－1)/(甲基)丙烯酸甲酯/N－环己基马来酰亚胺/苯乙烯的共聚物、巴豆酸/式(II－1)/N－环己基马来酰亚胺/苯乙烯的共聚物、马来酸/式(II－1)/N－环己基马来酰亚胺/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/马来酸酐/式(II－1)/N－环己基马来酰亚胺/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II－1)/(甲基)丙烯酸甲酯/N－环己基马来酰亚胺/苯乙烯的共聚物等。
树脂(A)的聚苯乙烯换算的重均分子量优选为3，000～100，000，更优选为5，000～50，000，进一步优选为5，000～20，000，尤其优选为5，000～10，000。若树脂(A)的重均分子量处于上述的范围内，则有固化性树脂组合物的涂布性变良好的趋势。树脂(A)的分子量分布[重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)]优选为1.1～6.0，更优选为1.2～4.0。
若分子量分布处于上述的范围内，则所得固化膜有耐化学药品性优异的趋势。
树脂(A)的酸值优选为30mg－KOH/g以上且180mg－KOH/g以下，更优选为40mg－KOH/g以上且150mg－KOH/g以下，进一步优选为50mg－KOH/g以上且135mg－KOH/g以下。在此，酸值是作为中和树脂1g所需的氢氧化钾的量(mg)而测定的值，可以通过使用氢氧化钾水溶液进行滴定而求出。若树脂(A)的酸值处于上述的范围内，则所得固化膜有与基板的密合性优异的趋势。
树脂(A)的含量相对于本发明的固化性树脂组合物的固体成分优选为30～90质量％，更优选为35～80质量％，进一步优选为40～70质量％。若树脂(A)的含量处于上述的范围内，则所得固化膜有耐热性优异且与基板的密合性和耐化学药品性优异的趋势。此处，固化性树脂组合物的固体成分是指，从本发明的固化性树脂组合物的总量除去溶剂(E)的含量后的量。
本发明的固化性树脂组合物还可以包含选自缩水甘油醚型环氧树脂和缩水甘油酯型环氧树脂中的至少一种(以下有时将该树脂称作“环氧树脂(C)”)作为树脂(A)。
本发明的固化性树脂组合物优选还包含选自反应性单体(B)、抗氧化剂(F)和表面活性剂(H)中的至少一种的成分。本发明的固化性树脂组合物可以还包含：选自由聚合引发剂(D)、聚合引发助剂(D1)、硫醇化合物(T)、选自多元羧酸酐和多元羧酸中的至少一种的化合物(以下有时称作“多元羧酸(G)”)、以及咪唑化合物(J)组成的组中的至少一种的成分。
＜反应性单体(B)＞
反应性单体(B)包括：具有选自丙烯酰基和甲基丙烯酰基中的至少一种的基团(以下有时称作“(甲基)丙烯酰基”)的化合物(以下有时将该化合物称作“(甲基)丙烯酸类化合物(B1)”)、后述的式(1)所示的化合物(B2)等。
(甲基)丙烯酸类化合物(B1)可以是具有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸类化合物，可以是具有2个以上(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸类化合物。
具有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸类化合物可以举出与作为上述(a)、(b)和(c)举出的化合物相同的化合物，其中优选(甲基)丙烯酸酯。
具有2个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸类化合物可以举出：1，3－丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3－丁二醇(甲基)丙烯酸酯、1，6－己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、双酚A的双(丙烯酰氧基乙基)醚、乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、3－甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
具有3个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸类化合物可以举出：三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三(2－羟基乙基)异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯与酸酐的反应产物、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯与酸酐的反应产物、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯与酸酐的反应产物、己内酯改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性三(2－羟基乙基)异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性三季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯与酸酐的反应产物、己内酯改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯与酸酐的反应产物、己内酯改性三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯与酸酐的反应产物等。
(甲基)丙烯酸类化合物(B1)优选为具有3个以上(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸类化合物，更优选为二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
在本发明的固化性树脂组合物包含(甲基)丙烯酸类化合物(B1)的情况下，其含量相对于树脂(A)的含量100质量份优选为20～100质量份，更优选为25～70质量份。若(甲基)丙烯酸类化合物的含量处于上述的范围内，则能够使所得固化膜的耐化学药品性和机械强度变得良好。
化合物(B2)由式(1)表示。
[式(1)中，R1、R2和R3相互独立地表示式(a)所示的基团或式(b)所示的基团。]
[式(a)和式(b)中，R4和R5相互独立地表示氢原子或碳数1～8的烷基。]
碳数1～8的烷基可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、辛基等。R4优选为氢原子或甲基，更优选为氢原子。R5优选为氢原子或甲基。
R1、R2和R3之中，优选至少1个为式(a)所示的基团。
化合物(B2)可以举出式(1－1)～式(1－7)所示的化合物等。优选为式(1－1)～式(1－4)所示的化合物。
在本发明的固化性树脂组合物包含化合物(B2)的情况下，其含量相对于树脂(A)的含量100质量份优选为5～60质量份，更优选为10～50质量份。若化合物(B2)的含量处于上述的范围内，则可以使所得固化膜的耐热性变得良好。
＜环氧树脂(C)＞
环氧树脂(C)为选自缩水甘油醚型环氧树脂和缩水甘油酯型环氧树脂中的至少一种。
缩水甘油醚型环氧树脂是具有缩水甘油醚结构的环氧树脂，可以使酚化合物、多元醇等与环氧氯丙烷进行反应由此进行合成。缩水甘油醚型环氧树脂例如可以举出双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、联苯型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂、三羟苯基甲烷型环氧树脂。
缩水甘油酯型环氧树脂是具有缩水甘油酯结构的环氧树脂，使邻苯二甲酸衍生物、脂肪酸等的羰基与环氧氯丙烷进行反应由此合成。缩水甘油酯型环氧树脂例如可以举出：由对羟基苯甲酸、间羟基苯甲酸、对苯二甲酸等芳香族羧酸衍生的缩水甘油酯型环氧树脂。
本发明的固化性树脂组合物中，环氧树脂(C)优选为双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂、多元酚型环氧树脂等缩水甘油醚型环氧树脂。其中，特别优选双酚A型环氧树脂。
上述缩水甘油醚型环氧树脂可以使用以往公知的方法使对应的酚化合物与环氧氯丙烷在强碱的存在下进行缩合由此合成。该反应可以通过本领域技术人员以往公知的方法进行。另外，可以使用市售品。
双酚A型环氧树脂的市售品可以举出：jER157S70、Epikote 1001、Epikote 1002、Epikote 1003、Epikote 1004、Epikote 1007、Epikote 1009、Epikote 1010、Epikote 828(三菱化学株式会社制)等。
双酚F型环氧树脂的市售品可以举出：Epikote 807(三菱化学株式会社制)、YDF－170(东都化成株式会社制)等。
苯酚酚醛清漆型环氧树脂的市售品可以举出：Epikote 152、Epikote 154(三菱化学株式会社制)、EPPN－201、PPN－202(日本化药株式会社制)、DEN－438(陶氏化学公司制)等。
邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂的市售品可以举出：EOCN－125S、EOCN－103S、EOCN－104S、EOCN－1020、EOCN－1025、EOCN－1027(日本化药株式会社制)等。
多元酚型环氧树脂的市售品可以举出Epikote 1032H60、Epikote YX－4000(三菱化学株式会社制)等。
环氧树脂(C)的环氧当量优选为100～500g/eq，更优选为150～400g/eq。此处，环氧当量根据平均到每1个环氧基的环氧树脂的分子量进行定义。环氧当量例如可以通过JISK 7236中规定的方法进行测定。
环氧树脂(C)的酸值通常为小于30mg－KOH/g，优选为10mg－KOH/g以下。另外，环氧树脂(C)的重均分子量优选为300～10，000，更优选为400～6，000，进一步优选为500～4，800。
在本发明的固化性树脂组合物包含环氧树脂(C)的情况下，其含量相对于树脂(A)与反应性单体(B)的合计含量100质量份优选为1～60质量份，更优选为5～50质量份。若环氧树脂(C)的含量处于上述的范围内，则所得固化膜有与基板的密合性优异的趋势。
＜聚合引发剂(D)＞
聚合引发剂(D)只要是可以通过光、热的作用产生活性自由基、酸等而引发聚合的化合物就没有特别限定，可使用公知的聚合引发剂。
聚合引发剂(D)优选为包含选自邻酰基肟化合物、烷基苯基酮化合物、三嗪化合物、酰基氧化膦化合物和联咪唑化合物中的至少一种的聚合引发剂，更优选包含邻酰基肟化合物的聚合引发剂。如果为这些聚合引发剂，则有灵敏度高且可见光区域中的透射率升高的趋势。
O－酰基肟化合物为具有式(d1)所示的结构的化合物。
以下，＊表示连接键。
O－酰基肟化合物例如可以举出：N－苯甲酰氧基－1－(4－苯硫基苯基)丁烷－1－酮－2－亚胺、N－苯甲酰氧基－1－(4－苯硫基苯基)辛烷－1－酮－2－亚胺、N－苯甲酰氧基－1－(4－苯硫基苯基)－3－环戊基丙烷－1－酮－2－亚胺、N－乙酰氧基－1－[9－乙基－6－(2－甲基苯甲酰基)－9H－咔唑－3－基]乙烷－1－亚胺、N－乙酰氧基－1－[9－乙基－6－{2－甲基－4－(3，3－二甲基－2，4－二氧杂环戊基甲氧基)苯甲酰基}－9H－咔唑－3－基]乙烷－1－亚胺、N－乙酰氧基－1－[9－乙基－6－(2－甲基苯甲酰基)－9H－咔唑－3－基]－3－环戊基丙烷－1－亚胺、N－苯甲酰氧基－1－[9－乙基－6－(2－甲基苯甲酰基)－9H－咔唑－3－基]－3－环戊基丙烷－1－酮－2－亚胺。可以使用IRGACURE(注册商标)OXE01、OXE02(以上为BASF公司制)、N－1919(株式会社ADEKA制)等市售品。
烷基苯基酮化合物是具有式(d2)所示的结构或式(d3)所示的结构的化合物。这些结构中，苯环可具有取代基。
具有式(d2)所示的结构的化合物例如可以举出：2－甲基－2－吗啉基－1－(4－甲硫基苯基)丙烷－1－酮、2－二甲氨基－1－(4－吗啉基苯基)－2－苄基丁烷－1－酮、2－(二甲氨基)－2－[(4－甲基苯基)甲基]－1－[4－(4－吗啉基)苯基]丁烷－1－酮。可以使用IRGACURE(注册商标)369、907和379(以上为BASF公司制)等市售品。另外，可以使用在日本特表2002－544205号公报中记载的具有可引起链转移的基团的聚合引发剂。具有式(d3)所示的结构的化合物例如可以举出：2－羟基－2－甲基－1－苯基丙烷－1－酮、2－羟基－2－甲基－1－[4－(2－羟基乙氧基)苯基]丙烷－1－酮、1－羟基环己基苯基酮、2－羟基－2－甲基－1－(4－异丙烯基苯基)丙烷－1－酮的低聚物、α，α－二乙氧基苯乙酮、安息香双甲醚。从灵敏度的观点考虑，烷基苯基酮化合物优选为具有式(d2)所示的结构的化合物。
三嗪化合物例如可以举出2，4－双(三氯甲基)－6－(4－甲氧基苯基)－1，3，5－三嗪、2，4－双(三氯甲基)－6－(4－甲氧基萘基)－1，3，5－三嗪、2，4－双(三氯甲基)－6－胡椒基－1，3，5－三嗪、2，4－双(三氯甲基)－6－(4－甲氧基苯乙烯基)－1，3，5－三嗪、2，4－双(三氯甲基)－6－[2－(5－甲基呋喃－2－基)乙烯基]－1，3，5－三嗪、2，4－双(三氯甲基)－6－[2－(呋喃－2－基)乙烯基]－1，3，5－三嗪、2，4－双(三氯甲基)－6－[2－(4－二乙氨基－2－甲基苯基)乙烯基]－1，3，5－三嗪、2，4－双(三氯甲基)－6－[2－(3，4－二甲氧基苯基)乙烯基]－1，3，5－三嗪。
酰基氧化膦化合物可以举出：2，4，6－三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等。可以使用IRGACURE819(BASF日本株式会社制)等市售品。
联咪唑化合物可以举出：2，2’－双(2－氯苯基)－4，4’，5，5’－四苯基联咪唑、2，2’－双(2，3－二氯苯基)－4，4’，5，5’－四苯基联咪唑(参见日本特开平6－75372号公报、日本特开平6－75373号公报等)、2，2’－双(2－氯苯基)－4，4’，5，5’－四苯基联咪唑、2，2’－双(2－氯苯基)－4，4’，5，5’－四(烷氧基苯基)联咪唑、2，2’－双(2－氯苯基)－4，4’，5，5’－四(二烷氧基苯基)联咪唑、2，2’－双(2－氯苯基)－4，4’，5，5’－四(三烷氧基苯基)联咪唑(参见日本特公昭48－38403号公报、日本特开昭62－174204号公报等)、4，4’，5，5’－位的苯基经羰基烷氧基取代的咪唑化合物(参见日本特开平7－10913号公报等)。
此外，聚合引发剂(D)可以举出：苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚等苯偶姻化合物；二苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、4－苯基二苯甲酮、4－苯甲酰基－4’－甲基二苯硫醚、3，3’，4，4’－四(叔丁基过氧基羰基)二苯甲酮、2，4，6－三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物；9，10－菲醌、2－乙基蒽醌、樟脑醌等醌化合物；10－丁基－2－氯吖啶酮、苯偶酰、苯基乙醛酸甲酯、二茂钛化合物等。这些优选与后述的聚合引发助剂(D1)(特别是胺化合物)组合使用。
聚合引发剂(D)也可以使用产酸剂。产酸剂可以举出：4－羟基苯基二甲基锍对甲苯磺酸盐、4－羟基苯基二甲基锍六氟锑酸盐、4－乙酰氧基苯基二甲基锍对甲苯磺酸盐、4－乙酰氧基苯基·甲基·苄基锍六氟锑酸盐、三苯基锍对甲苯磺酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、二苯基碘鎓对甲苯磺酸盐、二苯基碘鎓六氟锑酸盐等鎓盐、硝基苄基甲苯磺酸盐、苯偶姻甲苯磺酸盐等。
在本发明的固化性树脂组合物包含聚合引发剂(D)的情况下，其含量相对于树脂(A)与反应性单体(B)的合计含量100质量份优选为0.1～30质量份，更优选为0.5～15质量份，进一步优选为1～8质量％。若聚合引发剂(D)的含量处于上述的范围内，则有高灵敏度化从而曝光时间得以缩短的趋势，因此具有生产率提高、而且所得图案的可见光透射率高的趋势。
＜聚合引发助剂(D1)＞
聚合引发助剂(D1)是与聚合引发剂(D)一起使用、用于促进因聚合引发剂(D)引发了聚合的反应性单体(B)(例如(甲基)丙烯酸类化合物(B1))的聚合的化合物或敏化剂。
聚合引发助剂(D1)可以举出噻唑啉化合物、胺化合物、烷氧基蒽化合物、噻吨酮化合物、羧酸化合物等。
噻唑啉化合物可以举出式(III－1)～式(III－3)所示的化合物、日本特开2008－65319号公报中记载的化合物等。
胺化合物可以举出：三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺、4－二甲氨基苯甲酸甲酯、4－二甲氨基苯甲酸乙酯、4－二甲氨基苯甲酸异戊酯、苯甲酸2－二甲氨基乙酯、4－二甲氨基苯甲酸2－乙基己酯、N，N－二甲基对甲苯胺、4，4’－双(二甲氨基)二苯甲酮(通称米氏酮)、4，4’－双(二乙氨基)二苯甲酮、4，4’－双(乙基甲基氨基)二苯甲酮等，其中优选4，4’－双(二乙氨基)二苯甲酮。可以使用EAB－F(保土谷化学工业株式会社制)等市售品。
烷氧基蒽化合物可以举出：9，10－二甲氧基蒽、2－乙基－9，10－二甲氧基蒽、9，10－二乙氧基蒽、2－乙基－9，10－二乙氧基蒽、9，10－二丁氧基蒽、2－乙基－9，10－二丁氧基蒽等。
噻吨酮化合物可以举出：2－异丙基噻吨酮、4－异丙基噻吨酮、2，4－二乙基噻吨酮、2，4－二氯噻吨酮、1－氯－4－丙氧基噻吨酮等。
羧酸化合物可以举出：苯硫基乙酸、甲基苯硫基乙酸、乙基苯硫基乙酸、甲基乙基苯硫基乙酸、二甲基苯硫基乙酸、甲氧基苯硫基乙酸、二甲氧基苯硫基乙酸、氯苯硫基乙酸、二氯苯硫基乙酸、N－苯基甘氨酸、苯氧基乙酸、萘基硫代乙酸、N－萘基甘氨酸、萘氧基乙酸等。
在本发明的固化性树脂组合物包含聚合引发助剂(D1)的情况下，其含量相对于树脂(A)与反应性单体(B)的合计含量100质量份优选为0.1～30质量份，更优选为0.2～10质量份。若聚合引发助剂(D1)的量处于上述的范围内，则在形成图案时有灵敏度进一步提高的趋势。
＜硫醇化合物(T)＞
硫醇化合物(T)为在分子内具有巯基(－SH)的化合物。
其中，优选具有2个以上巯基的化合物，更优选具有2个以上与脂肪族烃结构的碳原子键合的巯基的化合物。硫醇化合物(T)优选与聚合引发剂(D)一并被包含。
硫醇化合物(T)例如可以举出：己二硫醇、癸二硫醇、1，4－双(甲硫基)苯、丁二醇双(3－巯基丙酸酯)、丁二醇双(3－巯基乙酸酯)、乙二醇双(3－巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3－巯基乙酸酯)、丁二醇双(3－巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3－巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3－巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3－巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3－巯基乙酸酯)、三羟乙基三(3－巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3－巯基丁酸酯)、1，4－双(3－巯基丁氧基)丁烷。
在本发明的固化性树脂组合物包含硫醇化合物(T)的情况下，其含量相对于聚合引发剂(D)的含量100质量份优选为10～90质量份，更优选为15～70质量份。若硫醇化合物(T)的含量处于上述的范围内，则具有灵敏度升高、并且显影性变好的趋势。
＜抗氧化剂(F)＞
抗氧化剂(F)可以举出酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、胺系抗氧化剂。其中，从固化膜的着色少的观点考虑，优选酚系抗氧化剂。
酚系抗氧化剂例如可以举出：丙烯酸2－叔丁基－6－(3－叔丁基－2－羟基－5－甲基苄基)－4－甲基苯酯、丙烯酸2－[1－(2－羟基－3，5－二叔戊基苯基)乙基]－4，6－二叔戊基苯酯、3，9－双[2－{3－(3－叔丁基－4－羟基－5－甲基苯基)丙酰氧基}－1，1－二甲基乙基]－2，4，8，10－四氧杂螺[5.5]十一烷、2，2’－亚甲基双(6－叔丁基－4－甲基苯酚)、4，4’－亚丁基双(6－叔丁基－3－甲基苯酚)、4，4’－硫代双(2－叔丁基－5－甲基苯酚)、2，2’－硫代双(6－叔丁基－4－甲基苯酚)、1，3，5－三(3，5－二叔丁基－4－羟基苄基)－1，3，5－三嗪－2，4，6(1H，3H，5H)－三酮、3，3’，3”，5，5’，5”－六叔丁基－a，a’，a”－(三甲苯－2，4，6－三基)三对甲酚、季戊四醇四[3－(3，5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯]、2，6－二叔丁基－4－甲基苯酚和6－[3－(3－叔丁基－4－羟基－5－甲基苯基)丙氧基]－2，4，8，10－四叔丁基二苯并[d，f][1，3，2]二氧杂磷杂环庚二烯。上述酚系抗氧化剂可以使用市售品。市售的酚系抗氧化剂例如可以举出：Sumilizer(注册商标)BHT、GM、GS、GP(以上均为住友化学株式会社制)、Irganox(注册商标)1010、1076、1330、3114(以上均为BASF公司制)。
硫系抗氧化剂例如可以举出：3，3’－硫代二丙酸二月桂酯、3，3’－硫代二丙酸二肉豆蔻酯、3，3’－硫代二丙酸二硬脂酯、季戊四醇四(3－月桂基硫代丙酸酯)。上述硫系抗氧化剂可以使用市售品。市售的硫系抗氧化剂例如可以举出：Sumilizer(注册商标)TPL－R、TP－D(以上均为住友化学株式会社制)。
磷系抗氧化剂例如可以举出：亚磷酸三辛酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸十三烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、四(十三烷基)－1，1，3－三(2－甲基－5－叔丁基－4－羟基苯基)丁烷二亚磷酸酯。上述磷系抗氧化剂可以使用市售品。市售的磷系抗氧化剂例如可以举出：IRGAFOS(注册商标)168、12、38(以上均为BASF公司制)、ADEKA STAB 329K、ADEKA STAB PEP36(以上均为株式会社ADEKA制)。
胺系抗氧化剂例如可以举出：N，N’－二仲丁基对苯二胺、N，N’－二异丙基对苯二胺、N，N’－二环己基对苯二胺、N，N’－二苯基对苯二胺、N，N’－双(2－萘基)对苯二胺。上述胺系抗氧化剂可以使用市售品。市售的胺系抗氧化剂例如可以举出：Sumilizer(注册商标)BPA、BPA－M1、4ML(以上均为住友化学株式会社制)。
在本发明的固化性树脂组合物包含抗氧化剂(F)的情况下，其含量相对于树脂(A)与反应性单体(B)的合计含量100质量份优选为0.1质量份以上且5质量份以下，更优选为0.5质量份以上且3质量份以下。若抗氧化剂(F)的含量处于上述的范围内，则所得固化膜有耐热性和铅笔硬度优异的趋势。
＜表面活性剂(H)＞
表面活性剂(H)例如可以举出：不具有氟原子的硅酮系表面活性剂(以下将该表面活性剂称作“硅酮系表面活性剂”)、氟系表面活性剂、具有氟原子的硅酮系表面活性剂。
硅酮系表面活性剂可以举出具有硅氧烷键的表面活性剂。
具体来说，Toray Silicone DC3PA、Toray Silicone SH7PA、Toray SiliconeDC11PA、Toray Silicone SH21PA、Toray Silicone SH28PA、Toray Silicone SH29PA、Toray Silicone SH30PA、聚醚改性硅油SH8400(商品名：东丽道康宁株式会社制)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化学工业株式会社制)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF4446、TSF4452、TSF4460(Momentive PerformanceMaterials Japan LLC制)等。
氟系表面活性剂可以举出：具有氟碳链的表面活性剂。
具体来说，可以举出：Fluorinert(注册商标)FC430、Fluorinert FC431(住友3M株式会社制)、Megafac(注册商标)F142D、Megafac F171、Megafac F172、Megafac F173、Megafac F177、Megafac F183、Megafac F552、Megafac F553、Megafac F554、MegafacF555、Megafac F556、Megafac F558、Megafac F559、Megafac R30(DIC株式会社制)、F top(注册商标)EF301、F top EF303、F top EF351、F top EF352(Mitsubishi MaterialsElectronic Chemicals株式会社制)、Surflon(注册商标)S381、Surflon S382、SurflonSC101、Surflon SC105(旭硝子株式会社制)、E5844(株式会社Daikin Fine ChemicalLaboratory制)等。
具有氟原子的硅酮系表面活性剂可以举出：具有硅氧烷键和氟碳链的表面活性剂。具体来说，可以举出Megafac(注册商标)R08、Megafac BL20、Megafac F475、MegafacF477、Megafac F443(DIC株式会社制)等。优选为Megafac(注册商标)F475。
在本发明的固化性树脂组合物包含表面活性剂(H)的情况下，其含量相对于本发明的固化性树脂组合物的总量为0.001质量％以上且0.2质量％以下，优选为0.002质量％以上且0.1质量％以下，更优选为0.01质量％以上且0.05质量％以下。若表面活性剂(H)的含量处于上述的范围内，则可以提高固化膜的平坦性。
＜多元羧酸(G)＞
多元羧酸(G)为选自多元羧酸酐和多元羧酸中的至少一种的化合物。多元羧酸是指具有2个以上羧基的化合物，多元羧酸酐是指多元羧酸的酸酐。多元羧酸(G)优选为分子量3000以下，更优选为1000以下。
上述的多元羧酸酐可以举出：马来酸酐、琥珀酸酐、戊二酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、2－十二烷基琥珀酸酐、2－(2辛－3－烯基)琥珀酸酐、2－(2，4，6－三甲基壬－3－烯基)琥珀酸酐、丙三羧酸酐、1，2，3，4－丁烷四甲酸二酸酐等链状多元羧酸酐；3，4，5，6－四氢邻苯二甲酸酐、1，2，3，6－四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、4－甲基六氢邻苯二甲酸酐、降冰片烯二甲酸酐、甲基双环[2.2.1]庚烷－2，3－二甲酸酐、双环[2.2.1]庚烷－2，3－二甲酸酐、双环[2.2.1]庚－5－烯－2，3－二甲酸酐、甲基双环[2.2.1]庚－5－烯－2，3－二甲酸酐、环戊烷四甲酸二酸酐等脂环式多元羧酸酐；邻苯二甲酸酐、3－乙烯基邻苯二甲酸酐、4－乙烯基邻苯二甲酸酐、均苯四酸酐、偏苯三酸酐、二苯甲酮四甲酸二酐、3，3’，4，4’－二苯砜四甲酸二酸酐、乙二醇双(脱水偏苯三酸酯)、甘油三(脱水偏苯三酸酯)、甘油双(脱水偏苯三酸酯)单乙酸酯、1，3，3a，4，5，9b－六氢－5－(四氢－2，5－二氧代－3－呋喃基)萘并[1，2－c]呋喃－1，3－二酮等芳香族多元羧酸酐。可以使用ADEKA Hardener EH－700(商品名(下同)、株式会社ADEKA制)、Rikacid－HH、Rikacid－TH、Rikacid－MH、Rikacid MH－700(新日本理化株式会社制)、エピキニア126、エピキニアYH－306、エピキニアDX－126(油化Shell epoxy株式会社制)等市售品。
上述的多元羧酸可以举出：草酸、丙二酸、己二酸、癸二酸、富马酸、酒石酸、柠檬酸、衍生链状多元羧酸酐的多元羧酸等链状多元羧酸；环己烷二甲酸、衍生脂环式多元羧酸酐的多元羧酸等脂环式多元羧酸；间苯二甲酸、对苯二甲酸、1，4，5，8－萘四羧酸、衍生芳香族多元羧酸酐的多元羧酸等芳香族多元羧酸；等等。
其中，从固化膜的耐热性优异、尤其可见光区域中的透明性不易下降的观点出发，优选链状羧酸酐、脂环式多元羧酸酐，更优选脂环式多元羧酸酐。
在本发明的固化性树脂组合物包含多元羧酸(G)的情况下，其含量相对于树脂(A)与反应性单体(B)的合计含量100质量份优选为1～30质量份，更优选为2～20质量份，进一步优选为2～15质量份。若多元羧酸(G)的含量处于上述的范围内，则固化膜的耐热性和密合性优异。
＜咪唑化合物(J)＞
咪唑化合物(J)只要是具有咪唑骨架的化合物就没有特别限定，例如可以举出作为环氧固化剂而为人所知的化合物。其中，优选式(2)所示的化合物。
[式(1)中，R11表示碳数1～20的烷基、苯基、苄基或碳数2～5的氰基烷基。
R12～R14相互独立地表示氢原子、卤原子、碳数1～20的烷基、苯基、硝基或碳数1～20的酰基，该烷基和该苯基中包含的氢原子可以经羟基取代。]
碳数1～20的烷基例如可以举出：甲基、乙基、丙基、异丁基、丁基、叔丁基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十七烷基、十一烷基。
碳数2～5的氰基烷基例如可以举出：氰基甲基、氰基乙基、氰基丙基、氰基丁基、氰基戊基。
卤原子例如可以举出氟原子、氯原子、溴原子。
碳数1～20的酰基例如可以举出：甲酰基、乙酰基、丙酰基、异丁酰基、戊酰基、异戊酰基、新戊酰基、月桂酰基、肉豆蔻酰基、硬脂酰基。
咪唑化合物(J)例如可以举出：1－甲基咪唑、2－甲基咪唑、2－羟基甲基咪唑、2－甲基－4－羟基甲基咪唑、5－羟基甲基－4－甲基咪唑、2－乙基咪唑、2－十一烷基咪唑、2－十七烷基咪唑、1，2－二甲基咪唑、2－乙基－4－甲基咪唑、4－羟基甲基－2－苯基咪唑、2－苯基咪唑、2－苯基－2－羟基甲基咪唑、1－苄基－4－甲基咪唑、1－苄基－4－甲基咪唑、1－苄基－4－苯基咪唑、1－苄基－5－羟基甲基咪唑、2－(对羟基苯基)咪唑、1－氰基甲基－2－甲基咪唑、1－(2－氰基乙基)－2－羟基甲基咪唑、2，4－二苯基咪唑、1－氰基甲基－2－十一烷基咪唑、1－氰基甲基－2－乙基－4－甲基咪唑、1－氰基甲基－2－苯基咪唑、1－(2－氰基乙基)－2－乙基－4－甲基咪唑。其中优选：1－苄基－4－苯基咪唑、2－乙基－4－甲基咪唑、1－(2－氰基乙基)－2－乙基－4－甲基咪唑。
在本发明的固化性树脂组合物包含咪唑化合物(J)的情况下，其含量相对于树脂(A)与反应性单体(B)的合计含量100质量份优选为0.1质量份以上且25质量份以下，更优选为0.2质量份以上且15质量份以下，进一步优选为0.5质量份以上且5质量份以下。若咪唑化合物(J)的含量处于上述的范围，则所得固化膜有可见光区域中的透明性优异的趋势。
＜溶剂＞
本发明的固化性树脂组合物中，作为上述溶剂，包含沸点为200℃以上的溶剂。本说明书中，有时将“沸点为200℃以上的溶剂”称作“溶剂(E1)”。
本发明的固化性树脂组合物中，作为上述溶剂，可以包含溶剂(E1)以外的溶剂(以下有时将该溶剂称作“溶剂(E2)”)。
溶剂(E1)的沸点优选为220℃以上。另外，溶剂(E1)的沸点优选为300℃以下。
溶剂(E2)的沸点小于200℃。溶剂(E2)的沸点优选为100℃以上。
通过溶剂(E1)的含量为上述范围，则可以形成表面的平坦性高的固化膜。
固化膜通常经过将固化性树脂组合物涂布于基板后、使之干燥而形成组合物层的干燥工序、和对组合物层进行加热而形成固化膜的加热工序来形成。可以利用本发明的固化性树脂组合物形成表面的平坦性高的固化膜推测是因为：在加热工序时由于残留于组合物层中的溶剂的作用，因而组合物层的表面容易平坦化，在保持平坦化的状态下进行加热工序。
此外，通过使溶剂(E1)的含量设为上述范围，推测能够使加热工序时的组合物层中残留适于平坦化的量的溶剂。
溶剂(E1)的含量优选为该固化性树脂组合物中的溶剂的总质量的80质量％以下，更优选为60质量％以下。通过为这样的范围，可以防止在后烘烤工序后的固化膜中残留溶剂。
溶剂(E2)的含量通常为该固化性树脂组合物中的溶剂的总质量的20质量％以上且小于80质量％。
作为溶剂(E2)，优选包含沸点为100℃以上且小于170℃的溶剂(以下有时将该溶剂称作“溶剂(E2－1)”)、和沸点为170℃以上且小于200℃的溶剂(以下有时将该溶剂称作“(E2－2)”)中的至少一者，更优选包含溶剂(E2－1)，进一步优选包含溶剂(E2－1)和溶剂(E2－2)这两者。
溶剂(E2－1)的含量优选为该固化性树脂组合物中的溶剂的总质量的10质量％以上，更优选为20质量％以上。
在本发明的固化性树脂组合物包含溶剂(E2－1)和溶剂(E2－2)这两者的情况下，溶剂(E2－1)与溶剂(E2－2)的含量的比例(质量基准)优选为溶剂(E2－1)：溶剂(E2－2)＝10：90～50：50。
本发明的固化性树脂组合物在包含溶剂(E1)和溶剂(E2)的情况下，优选溶剂(E1)的平均沸点与溶剂(E2)的平均沸点之差为80℃以上。
溶剂(E2)的平均沸点优选为170℃以下。溶剂的平均沸点由各溶剂的沸点和其质量％算出。例如由沸点160℃的溶剂80质量％和沸点180℃的溶剂20质量％构成的溶剂的平均沸点为164℃(＝160℃×0.8+180℃×0.2)，由沸点160℃的溶剂100质量％构成的溶剂的平均沸点为160℃。
溶剂(E1)只要沸点为200℃以上就没有特别限定，可以举出：三乙二醇单丁醚(沸点283℃)、二丙二醇单丙醚(沸点213℃)、二乙二醇单乙醚(沸点202℃)、二丙二醇正丁醚(沸点229℃)、三丙二醇甲醚(沸点242℃)、三丙二醇正丁醚(沸点274℃)等醚溶剂；
1，2，3－三乙酰氧基丙烷(沸点260℃)、1，3－丁二醇二乙酸酯(沸点232℃)、1，6－己二醇二乙酸酯(沸点260℃)、1，4－丁二醇二乙酸酯(沸点232℃)等酯溶剂；
二乙二醇单丁醚乙酸酯(沸点246.7℃)、二乙二醇单乙醚乙酸酯(沸点217℃)等醚酯溶剂；
1，3－丁二醇(沸点208℃)等醇溶剂；等等。
溶剂(E1)优选为：选自1，3－丁二醇二乙酸酯、1，6－己二醇二乙酸酯、1，2，3－三乙酰氧基丙烷和三乙二醇单丁醚中的至少一种。
溶剂(E2)只要沸点小于200℃就没有特别限定，可以举出：二乙二醇二甲醚(沸点162℃)、二乙二醇二乙醚(沸点189℃)、二乙二醇乙基甲基醚(沸点176℃)、二丙二醇二甲醚(沸点171℃)、乙二醇单甲醚(沸点125℃)、乙二醇单乙醚(沸点135℃)、丙二醇单甲醚(沸点120℃)、丙二醇单乙醚(沸点133℃)、丙二醇单丙醚(沸点149℃)、二乙二醇甲乙醚(沸点176℃)等醚溶剂；
丙酮酸甲酯(沸点138℃)、丙酸丁酯(沸点145℃)、乳酸甲酯(沸点155℃)、乳酸乙酯(沸点155℃)、丙酮酸乙酯(沸点144℃)等酯溶剂；
2－庚酮(沸点151℃)、4－羟基－4－甲基－2－戊酮(沸点166℃)、二异丁基酮(沸点168.4℃)、环己酮(沸点155℃)等酮溶剂；
二甲苯(沸点144℃)等芳香族烃溶剂；
1－丁醇(沸点117.6℃)、2－丁醇(沸点98℃)、异丁醇(沸点108℃)等醇溶剂；
乙酸3－甲氧基丁酯(沸点172℃)、丙二醇单甲醚乙酸酯(沸点146℃)、丙二醇单乙醚乙酸酯(沸点146℃)、丙二醇单甲醚丙酸酯(沸点161℃)、乙二醇单甲醚乙酸酯(沸点144.5℃)、乙二醇单乙醚乙酸酯(沸点156℃)、3－甲氧基丙酸甲酯(沸点142～143℃)等醚酯溶剂；
N，N－二甲基甲酰胺(沸点153℃)等酰胺溶剂；等等。
溶剂(E2－1)优选为甲氧基丁醇、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单甲醚丙酸酯和乙二醇单甲醚乙酸酯，更优选甲氧基丁醇、和丙二醇单乙醚乙酸酯。
溶剂(E2－2)优选为二乙二醇甲乙醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇乙基甲基醚、二丙二醇二甲醚和乙酸3－甲氧基丁酯，更优选二乙二醇甲乙醚。
溶剂(E)的含量相对于本发明的固化性树脂组合物的总量优选为60～95质量％，更优选为70～95质量％。换言之，本发明的固化性树脂组合物的固体成分优选为5～40质量％，更优选为5～30质量％。若溶剂(E)的含量出于上述的范围，则有涂布固化性树脂组合物所得到的膜的平坦性高的趋势。
＜其他成分＞
本发明的固化性树脂组合物中，根据需要可以还含有填充剂、其他高分子化合物、热自由基产生剂、紫外线吸收剂、链转移剂、密合促进剂等在该技术领域中公知的添加剂。
填充剂可以举出玻璃、二氧化硅、氧化铝等。其他高分子化合物可以举出：马来酰亚胺树脂等热固性树脂、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇单烷基醚、聚氟烷基丙烯酸酯、聚酯、聚氨酯等热塑性树脂等。热自由基产生剂可以举出：2，2’－偶氮双(2－甲基戊腈)、2，2’－偶氮双(2，4－二甲基戊腈)等。紫外线吸收剂可以举出：2－(3－叔丁基－2－羟基－5－甲基苯基)－5－氯苯并三唑、烷氧基二苯甲酮等。链转移剂可以举出：十二烷硫醇、2，4－二苯基－4－甲基－1－戊烯等。
密合促进剂可以举出：乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2－甲氧基乙氧基)硅烷、3－缩水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷、3－环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3－环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2－(3，4－环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3－氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3－氯丙基三甲氧基硅烷、3－甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3－巯基丙基三甲氧基硅烷、3－巯基丙基三甲氧基硅烷、3－异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、N－2－(氨基乙基)－3－氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N－2－(氨基乙基)－3－氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N－2－(氨基乙基)－3－氨基丙基三甲氧基硅烷、N－2－(氨基乙基)－3－氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、3－氨基丙基三甲氧基硅烷、3－氨基丙基三乙氧基硅烷、N－苯基－3－氨基丙基三甲氧基硅烷、N－苯基－3－氨基丙基三乙氧基硅烷等。
本发明的固化性树脂组合物实质上不含有颜料和染料等着色剂。即，本发明的固化性树脂组合物中，相对于组合物整体的着色剂的含量通常小于1质量％，优选小于0.5质量％。
对于本发明的固化性树脂组合物而言，在填充于光路长为1cm的石英池中并使用分光光度计在测定波长400～700nm的条件下测定透射率的情况下，平均透射率优选为70％以上，更优选为80％以上。
本发明的固化性树脂组合物在形成固化膜时，固化膜的平均透射率优选为90％以上，更优选为95％以上。该平均透射率为对于加热固化(100～250℃、5分钟～3小时)后的厚度为2μm的固化膜使用分光光度计在测定波长400～700nm的条件下进行测定时的平均值。由此，可以提供可见光区域中的透明性优异的固化膜。
＜固化性树脂组合物的制造方法＞
本发明的固化性树脂组合物可以通过将树脂(A)和溶剂(E1)、以及根据需要包含的反应性单体(B)、环氧树脂(C)、聚合引发剂(D)、聚合引发助剂(D1)、抗氧化剂(F)、表面活性剂(H)、多元羧酸(G)、咪唑化合物(J)、溶剂(E2)及其他成分以公知的方法进行混合由此进行制造。在混合后，优选利用孔径0.05～1.0μm左右的过滤器进行过滤。
＜固化膜的制造方法＞
本发明的固化膜的制造方法包括：将上述的本发明的固化性树脂组合物涂布于基板上的工序、以及对涂布后的固化性树脂组合物进行加热的工序。通常，本发明的固化膜的制造方法包括以下的工序(1)～(3)。
工序(1)：将本发明的固化性树脂组合物涂布于基板的工序
工序(2)：对涂布后的固化性树脂组合物进行减压干燥而形成组合物层的工序
工序(3)：对组合物层进行加热的工序
另外，在本发明的固化性树脂组合物包含聚合引发剂(D)的情况下，通过进行下述的工序，由此可以制造具有图案的固化膜。
工序(1)：将本发明的固化性树脂组合物涂布于基板的工序
工序(2)：对涂布后的固化性树脂组合物进行减压干燥而形成组合物层的工序
工序(2a)：隔着光掩模对组合物层进行曝光的工序
工序(2b)：对曝光后的组合物层进行显影的工序
工序(3a)：对显影后的组合物层进行加热的工序
工序(1)是将本发明的固化性树脂组合物涂布于基板的工序。基板可以举出：玻璃、金属、塑料等，可以在基板上形成滤色器、绝缘膜、导电膜和/或驱动电路等。对基板的涂布优选使用旋涂机、狭缝旋涂机、狭缝涂布机、喷墨、辊涂剂、浸涂机等涂布装置进行。
工序(2)为对涂布后的固化性树脂组合物进行减压干燥而形成组合物层的工序。通过进行该工序，由此除去固化性树脂组合物中的溶剂等挥发成分。
减压干燥优选在50～150Pa的压力下、20～25℃的温度范围进行。在减压干燥之前或之后，可以进行加热干燥(预烘烤)。加热干燥通常使用烘箱、加热板等加热装置进行。加热干燥的温度优选为30～120℃，更优选为50～110℃。另外，加热时间优选为10秒钟～60分钟，更优选为30秒钟～30分钟。
工序(3)为对组合物层进行加热的工序(后烘烤)。通过进行加热，组合物层发生固化而形成固化膜。加热通常使用烘箱、加热板等加热装置进行。加热温度优选为130～270℃，优选为150～260℃，更优选为200～250℃。若加热温度为200～250℃，则可以防止在固化膜中残留不需要的溶剂。加热时间优选1～120分钟，更优选10～60分钟。
在本发明中，在将在工序(1)中进行涂布时的固化性树脂组合物的质量设为100的情况下，供于加热工序的组合物层的质量优选为30以上，更优选为40以上，进一步优选为60以上。
从使固化膜的平坦性提高的观点出发，将刚涂布固化性树脂组合物后的质量设为100，工序(2)中的预烘烤后的质量优选为18以上，更优选为23以上，工序(3)后的质量优选为23以下，更优选为20以下。需要说明的是，此处所指的刚涂布固化性树脂组合物后的质量是指，未发生溶剂的蒸发的状况下的质量，为与用于涂布的固化性树脂组合物的质量大致相同的值。
在依次进行了将本发明的固化性树脂组合物在基板上按照加热处理后的膜厚为1.8μm进行涂布，利用减压干燥机在温度25℃的条件下干燥至减压度为66Pa为止的减压干燥处理、在温度100℃加热3分钟的加热干燥处理和在温度230℃加热30分钟的加热处理时，若将刚涂布后的固化性树脂组合物的质量设为100，则上述减压干燥处理后且上述加热干燥处理前的固化性树脂组合物膜的质量为30以上，更优选为40以上，进一步优选为60以上，上述加热处理后的固化性树脂组合物膜的质量优选为20以下。通过利用各工序得到的膜满足上述数值范围，可以形成表面的平坦性高的固化膜。
工序(2a)是隔着光掩模对利用工序(2)形成的组合物层进行曝光的工序。该光掩模使用与组合物层的欲除去的部分相对应地形成了遮光部的光掩模。遮光部的形状没有特别限定，可以根据作为目的的用途进行选择。作为用于曝光的光源，优选产生250～450nm的波长的光的光源。例如，可以对小于350nm的光使用对该波长范围进行截止的过滤器进行截止，或者对436nm附近、408nm附近、365nm附近的光使用提取这些波长范围的带通滤波器选择性地提取。光源可以举出汞灯、发光二极管、金属卤化物灯、卤灯等。
为了可以对曝光面整体均匀照射平行光线、可以进行光掩模与组合物层的精确位置对准，优选使用掩模校准器、步进机等曝光装置。
工序(2b)是对曝光后的组合物层进行显影的工序。通过使曝光后的组合物层与显影液接触而进行显影，由此组合物层的未曝光部溶解于显影液而被除去，在基板上形成具有图案的组合物层。显影液优选氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸钠、四甲基氢氧化铵等碱性化合物的水溶液。这些碱性化合物在水溶液中的浓度优选为0.01～10质量％，更优选为0.03～5质量％。此外，显影液可以包含表面活性剂。显影方法可以为旋覆浸没(puddle)法、浸涂法和喷涂法等中的任一种。此外，在显影时可以将基板倾斜任意的角度。显影后优选进行水洗。
工序(3a)是对显影后的组合物层进行加热的工序。通过与上述工序(3)同样地进行加热，由此具有图案的组合物层发生固化而在基板上形成具有图案的固化膜。
如此得到的固化膜由于表面的平坦性优异，例如作为用于液晶显示装置、有机EL显示装置、电子纸的滤色器基板、触摸面板的保护膜和外涂层而有用。由此，能够制造具备高品质的固化膜的显示装置。在表面具有着色图案的凹凸的滤色器基板中，也可以利用本发明的固化性树脂组合物形成外涂层由此提高表面的平坦性。外涂层的膜厚(被涂布面具有凹凸时是指距凸部的表面的膜厚)优选为0.5μm以上且5μm以下，更优选为0.5μm以上且3μm以下，在被涂布面具有凹凸时，优选为被涂布面的凹凸的高低差的30％以上。
根据本发明，通过如此薄的膜厚的外涂层，也可以提高表面的平坦性。通过利用本发明的固化性树脂组合物形成外涂层，能够使得外涂层的表面的凹凸的高低差小于被涂布面的凹凸的高低差。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行更详细说明。例中的“％”和“份”只要没有特别声明，就是质量％和质量份。
[实施例1～7和比较例1]
＜固化性树脂组合物的制备＞
为了将表1中所示的各成分以表1中所示的比例进行混合而进一步改善起伏，以相对于所得到的混合物的总量为130ppm的量添加作为添加剂的氟系表面活性剂(MegafacF554；DIC株式会社制)而得到了固化性树脂组合物。
表1
【表1】
需要说明的是，表1中，树脂(A)的含有份数表示固体成分换算的质量份，溶剂以外的成分(以下将该成分称作“固体成分”)的含有份数均表示将树脂(A)和反应性单体(B)的合计质量设为100份进行换算时的质量份数。
各成分的细节如下所述。
树脂(A)：通过以下的合成例1合成的树脂(Aa)
环氧树脂(C)：双酚A型环氧树脂(jER157S70：三菱化学株式会社制)、
反应性单体(B)：作为化合物(B2)的单烯丙基二缩水甘油基异氰脲酸酯(MA－DGIC：四国化成工业株式会社制)
抗氧化剂(F)：固化性树脂(A)与反应性单体(B)的1质量份的1，3，5－三(4－羟基－3，5－二叔丁基苄基)－1，3，5－三嗪－2，4，6(1H，3H，5H)－三酮(IRGANOX(注册商标)3114：BASF公司制)
多元羧酸(G)：丁烷四甲酸(RIKACID BT－W：新日本理化株式会社制)、
密合促进剂：N－苯基－3－氨基丙基三甲氧基硅烷(硅烷偶联剂KBM573：信越化学工业株式会社)、
溶剂(E1－1)：1，3－丁二醇二乙酸酯(BDGA)(沸点232℃)、
溶剂(E1－2)：二乙二醇单丁醚乙酸酯(BDGAC)(沸点246.7℃)、
溶剂(E1－3)：1，6－己二醇二乙酸酯(1，6－HDDA)(沸点260℃)、
溶剂(E1－4)：1，2，3－三乙酰氧基丙烷(三醋精)(沸点260℃)、
溶剂(E1－5)：三乙二醇单丁醚(BTG)(沸点283℃)、
溶剂(E2－1)：二乙二醇甲乙醚(EDM)(沸点176℃)、
溶剂(E2－2)：甲氧基丁醇(MB)(沸点161℃)、
溶剂(E2－3)：丙二醇单甲醚乙酸酯(PGMA)(沸点146℃)。
按照固化性树脂组合物的固体含量为15质量％混合溶剂(E)，溶剂(E1－1)～(E1－5)和溶剂(E2－1)～(E2－2)的值表示溶剂的总重量中的质量比(％)。
(合成例1)
在具备回流冷凝器、滴液漏斗和搅拌机的烧瓶内以0.02L/分钟流通氮形成氮气氛，加入二乙二醇乙基甲基醚140份，一边进行搅拌一边加热至70℃。接着，制备使甲基丙烯酸40份、以及单体(I－1)和单体(II－1)的混合物{混合物中的单体(I－1)：单体(II－1)的摩尔比＝50：50}360份溶于二乙二醇乙基甲基醚190份的溶液，使用滴液泵用时4小时将该溶液滴加至保温于70℃的烧瓶内。
另一方面，使用另一滴液泵用时5小时将聚合引发剂2，2’－偶氮双(2，4－二甲基戊腈)30份溶于二乙二醇乙基甲基醚240份的溶液滴加至烧瓶内。聚合引发剂溶液的滴加结束后，在70℃保持4小时，之后冷却至室温，得到了固体成分42.3％的共聚物(树脂(Aa))的溶液。所得到的树脂Aa的重均分子量(Mw)为8000，分子量分布(Mw/Mn)为1.91，固体成分换算的酸值为60mg－KOH/g。具有下述的结构单元。
＜评价用基板的制作＞
将2英寸见方的玻璃基板(EagleXG：康宁公司制)依次利用中性洗涤剂、水和异丙醇进行洗涤后使之干燥。将着色感光性树脂组合物(固体成分19％。作为固体成分，以下述比例包含颜料、环氧树脂、丙烯酸系单体、聚合引发剂、密合性改良剂和表面活性剂)旋涂于该基板上使得后烘烤后的膜厚为2.0μm。
·着色感光性树脂组合物中的各成分的含量(固体成分中的比例)
颜料：约40％(注：颜料的总量中的绿颜料的比例：约90％、颜料的总量中的黄色着色剂的比例：10％)、环氧树脂：3％、丙烯酸系单体：14％、聚合引发剂：10％、密合性改良剂：1％、表面活性剂：600ppm
接着，在洁净烘箱中，在100℃预烘烤3分钟形成着色组合物层。放置冷却后，将基板上的着色组合物层与石英玻璃制光掩模的间隔设为100μm，使用曝光机(TME－150RSK：TOPCON株式会社制，光源：超高压汞灯)在大气气氛下以100mJ/cm2的曝光量(365nm基准)进行光照射。需要说明的是，使来自超高压汞灯的放射光通过光学滤波器(UV－31：AsahiTechno Glass Co.,Ltd.制)进行该光照射。另外，光掩模使用用于形成线宽30μm的线宽与间距图案的光掩模。将光照射后的着色组合物层在包含非离子系表面活性剂0.12％和氢氧化钾0.04％的水系显影液中于23℃浸渍60秒钟进行显影，在水洗后，在烘箱中于230℃进行30分钟的后烘烤，制成了形成有线宽30μm的线宽与间距的着色图案的评价用基板。
对于所形成的着色图案的膜厚，使用接触式膜厚测定装置(DEKTAK6M：株式会社ULVAC制)以测定宽度500μm、测定速度10秒进行测定，得到了着色图案的表面形状的分布。另外，由该分布算出着色图案的膜厚的平均值。膜厚的平均值为2.0μm。
＜固化膜的制作＞
以后烘烤后的膜厚(距着色图案的表面的膜厚)为1.0μm的条件通过旋涂在上述评价用基板上涂布实施例1～7和比较例1的固化性树脂组合物。
之后，利用减压干燥机(VCD Microtech株式会社制)在旋转泵转速1000rpm、增压泵转速700rpm、常温25℃的条件下进行减压干燥直至减压度达到66Pa，在加热板上于温度100℃进行3分钟的预烘烤。放置冷却后，在温度230℃进行30分钟的后烘烤由此形成固化膜。
对于评价用基板上的固化膜的膜厚，使用接触式膜厚测定装置(DEKTAK6M：株式会社ULVAC制)以测定宽度500μm、测定速度10秒进行测定，得到了固化膜的表面形状的分布。由该分布算出固化膜的膜厚的平均值，结果距着色图案表面的膜厚的平均值为1.0μm。
＜平坦性评价＞
图1、图2中分别表示实施例1与比较例1的着色图案的外形和固化膜的表面形状的分布。横轴表示平面方向的位置，纵轴表示高度方向的位置。着色图案的外形的表面形状的分布中的一个凸部对应于一个着色单元。另外，根据所得到的固化膜的外形的表面形状的分布，算出固化膜表面的凹凸图案的平均高低差。将结果示于表1。
＜重量变化＞
将2英寸见方的玻璃基板(EagleXG：康宁公司制)依次用中性洗涤剂、水和异丙醇进行洗涤后使之干燥。将实施例1～7和比较例1的固化性树脂组合物旋涂于该基板上使得后烘烤后的膜厚为1.8μm。之后，以与上述的固化膜的制作同样的步骤制作了固化膜。该固化膜的制作中，测定了刚涂布固化性树脂组合物后的基板的质量(包含涂布膜的质量)、减压干燥后的基板的质量(包含涂布膜的质量)、预烘烤后的基板的质量(包含涂布膜的质量)、后烘烤后的基板的质量(包含固化膜的质量)。对于从各测定值减去玻璃基板的质量后的值，将刚涂布固化性树脂组合物后的涂布膜的质量设为100进行换算的值分别示于表1“质量”栏。
由表1所示的值可知，干燥后、预烘烤后、后烘烤后这样随着工序推进而质量逐渐减少，对于上述干燥后的涂布膜的涉及质量的值而言，各实施例高于比较例。
产业上的可利用性
根据本发明，可以提供可形成表面的平坦性高的固化膜的固化性树脂组合物。由该固化性树脂组合物得到的固化膜由于平坦性优异，因而可适宜地使用于显示装置等。

Claims (13)

1.一种固化性树脂组合物，其包含具有固化性的树脂和溶剂，
作为所述溶剂，包含沸点为200℃以上的溶剂，
所述沸点为200℃以上的溶剂的含量为该固化性树脂组合物中的溶剂的总质量的20质量％以上。
2.如权利要求1所述的固化性树脂组合物，其包含固化性树脂组合物中的溶剂的总质量的20质量％以上的沸点为220℃以上的溶剂。
3.如权利要求1或2所述的固化性树脂组合物，其中，
所述沸点为200℃以上的溶剂的含量为固化性树脂组合物中的溶剂的总质量的20质量％以上且80质量％以下。
4.如权利要求1或2所述的固化性树脂组合物，其中，
沸点为200℃以上的溶剂为选自1，3－丁二醇二乙酸酯、1，6－己二醇二乙酸酯、1，2，3－三乙酰氧基丙烷和三乙二醇单丁醚中的至少一种。
5.如权利要求1或2所述的固化性树脂组合物，其中，还包含沸点为100℃以上且小于170℃的溶剂。
6.如权利要求5所述的固化性树脂组合物，其中，
沸点为100℃以上且小于170℃的溶剂为甲氧基丁醇、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单甲醚丙酸酯或乙二醇单甲醚乙酸酯。
7.如权利要求5所述的固化性树脂组合物，其中，还包含沸点为170℃以上且小于200℃的溶剂。
8.如权利要求7所述的固化性树脂组合物，其中，
沸点为170℃以上且小于200℃的溶剂为二乙二醇甲乙醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇乙基甲基醚、二丙二醇二甲醚或乙酸3－甲氧基丁酯。
9.如权利要求1或2所述的固化性树脂组合物，其中，
作为所述具有固化性的树脂，包含具有源自于选自不饱和羧酸和不饱和羧酸酐中的至少一种单体的结构单元、以及源自于具有碳数2～4的环状醚结构和烯属不饱和键的单体的结构单元的共聚物。
10.如权利要求8所述的固化性树脂组合物，其中，
作为所述具有固化性的树脂，还包含选自缩水甘油醚型环氧树脂和缩水甘油酯型环氧树脂中的至少一种。
11.一种固化膜的制造方法，其包括：
将权利要求1或2所述的固化性树脂组合物涂布于基板上的工序；和对涂布后的固化性树脂组合物进行加热的工序。
12.如权利要求11所述的制造方法，其中，固化膜为滤色器、或者触摸面板的保护膜。
13.一种显示装置，其包括：
通过权利要求11所述的制造方法得到的固化膜。
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102622128B1 (ko) * 2016-09-19 2024-01-09 동우 화인켐 주식회사 감광성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 광경화성 보호막
KR102508652B1 (ko) * 2016-10-06 2023-03-14 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 투명 감광성 수지 조성물 및 이를 이용한 유기 절연막
KR20240058834A (ko) * 2021-09-03 2024-05-07 도레이 카부시키가이샤 감광성 도전 페이스트, 도전 패턴을 갖는 기재의 제조 방법, 전자 부품의 제조 방법, 경화막, 소성체 및 전자 부품

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001166127A (ja) * 1999-09-30 2001-06-22 Toray Ind Inc カラーフィルター用硬化性樹脂溶液組成物、カラーフィルター、および、液晶表示装置
JP2003262716A (ja) * 2002-03-11 2003-09-19 Jsr Corp カラーフィルタ保護膜用組成物および保護膜
WO2006115044A1 (ja) * 2005-04-19 2006-11-02 Nissan Chemical Industries, Ltd. 光架橋硬化のレジスト下層膜を形成するためのレジスト下層膜形成組成物
CN1965268A (zh) * 2004-04-09 2007-05-16 日产化学工业株式会社 含有缩合类聚合物的半导体用防反射膜
CN101154038A (zh) * 2006-09-29 2008-04-02 富士胶片株式会社 固化性着色组合物、滤色器和使用滤色器的液晶显示装置
CN101765810A (zh) * 2007-07-26 2010-06-30 住友电木株式会社 喷涂用正型感光性树脂组合物、使用该喷涂用正型感光性树脂组合物的固化膜的形成方法、固化膜以及半导体装置
CN101770168A (zh) * 2009-01-06 2010-07-07 住友化学株式会社 感光性树脂组合物
CN101792568A (zh) * 2009-01-20 2010-08-04 住友化学株式会社 固化膜
CN102156383A (zh) * 2010-02-01 2011-08-17 Jsr株式会社 着色组合物、滤色器和彩色液晶显示元件
CN102187277A (zh) * 2008-10-20 2011-09-14 住友电木株式会社 喷涂用正型感光性树脂组合物及使用该组合物的贯通电极的制造方法
JP2011180329A (ja) * 2010-03-01 2011-09-15 Seiko Epson Corp 洗浄液および液滴吐出装置
JP2012063489A (ja) * 2010-09-15 2012-03-29 Seiko Epson Corp カラーフィルター用インク、カラーフィルター、画像表示装置、および、電子機器
US20160077428A1 (en) * 2014-09-12 2016-03-17 Chi Mei Corporation Photosensitive resin composition for color filter and uses thereof

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI652297B (zh) * 2013-11-15 2019-03-01 富士軟片股份有限公司 硬化性組成物、硬化膜的製造方法、硬化膜及顯示裝置

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001166127A (ja) * 1999-09-30 2001-06-22 Toray Ind Inc カラーフィルター用硬化性樹脂溶液組成物、カラーフィルター、および、液晶表示装置
JP2003262716A (ja) * 2002-03-11 2003-09-19 Jsr Corp カラーフィルタ保護膜用組成物および保護膜
CN1965268A (zh) * 2004-04-09 2007-05-16 日产化学工业株式会社 含有缩合类聚合物的半导体用防反射膜
WO2006115044A1 (ja) * 2005-04-19 2006-11-02 Nissan Chemical Industries, Ltd. 光架橋硬化のレジスト下層膜を形成するためのレジスト下層膜形成組成物
CN101154038A (zh) * 2006-09-29 2008-04-02 富士胶片株式会社 固化性着色组合物、滤色器和使用滤色器的液晶显示装置
CN101765810A (zh) * 2007-07-26 2010-06-30 住友电木株式会社 喷涂用正型感光性树脂组合物、使用该喷涂用正型感光性树脂组合物的固化膜的形成方法、固化膜以及半导体装置
CN102187277A (zh) * 2008-10-20 2011-09-14 住友电木株式会社 喷涂用正型感光性树脂组合物及使用该组合物的贯通电极的制造方法
CN101770168A (zh) * 2009-01-06 2010-07-07 住友化学株式会社 感光性树脂组合物
CN101792568A (zh) * 2009-01-20 2010-08-04 住友化学株式会社 固化膜
CN102156383A (zh) * 2010-02-01 2011-08-17 Jsr株式会社 着色组合物、滤色器和彩色液晶显示元件
JP2011180329A (ja) * 2010-03-01 2011-09-15 Seiko Epson Corp 洗浄液および液滴吐出装置
JP2012063489A (ja) * 2010-09-15 2012-03-29 Seiko Epson Corp カラーフィルター用インク、カラーフィルター、画像表示装置、および、電子機器
US20160077428A1 (en) * 2014-09-12 2016-03-17 Chi Mei Corporation Photosensitive resin composition for color filter and uses thereof

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