TWI554576B - 硬化性樹脂組成物 - Google Patents

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Description

硬化性樹脂組成物
本發明是有關硬化性樹脂組成物。
在近年的液晶顯示面板等中，使用硬化性樹脂組成物，以形成感光間隙物或保護層(over coat)。作為此種硬化性樹脂組成物，已知僅含有甲基丙烯酸與丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02.6]癸酯的共聚合物之組成物作為樹脂。
在以往所提案的硬化性樹脂組成物中，將該硬化性樹脂組成物塗布在基板而形成塗膜之耐熱性，並不是令人十分滿意的情形。
本發明包含以下的發明。
[1]一種硬化性樹脂組成物，其含有(A)及(B)，相對於(A)與(B)的合計含有量，(A)之含有量為40質量%或以上至90質量%或以下。
(A)一種共聚合物，其含有衍生自由不飽和羧酸及不飽和羧酸酐所形成之群組中選出的至少1種的結構單元，與衍生自具有碳數2至4的環狀醚結構及烯性不飽和鍵的單體之 結構單元。
(B)一種共聚合物，其中含有衍生自由不飽和羧酸及不飽和羧酸酐所形成之群組中選出的至少1種的結構單元，以及衍生自可與由不飽和羧酸及不飽和羧酸酐所形成之群組中選出的至少1種共聚合的單體(但是，不具有碳數2至4的環狀醚結構。)之結構單元，其酸價為30mg-KOH/g或以上至240mg-KOH/g或以下。
[2]如[1]中所述之硬化性樹脂組成物，其中(B)中之衍生自可與由不飽和羧酸及不飽和羧酸酐所形成之群組中選出的至少1種共聚合的單體(但是，不具有碳數2至4的環醚結構。)之結構單元，為衍生自具有芳香族環及烯性不飽和鍵的單體(但是，不具有碳數2至4的環狀醚結構。)之結構單元。
[3]如[1]或[2]中所述之硬化性樹脂組成物，其復含有抗氧化劑。
[4]一種塗膜，其是由[1]至[3]的任一項中所述之硬化性樹脂組成物形成。
[5]一種顯示器，其含有[4]中所述之塗膜。
依照本發明，即可能提供一種硬化性樹組成物，其可製造耐熱性優異的塗膜。
本說明書中，作為各成分而例示的化合 物，並無特別的限制，可單獨使用，也可組合數種後使用。
本發明的硬化性樹組成物，是含有(A)及(B)的硬化性樹組成物，相對於(A)與(B)的合計含有量，(A)之含有量為40質量%或以上至90質量%或以下。
(A)共聚合物(以下亦為「樹脂(A)」)，其含有衍生自由不飽和羧酸及不飽和羧酸酐所形成之群組中選出的至少1種的結構單元，與衍生自具有碳數2至4的環狀醚結構及烯性不飽和鍵的單體之結構單元。
(B)一種共聚合物(以下亦為「樹脂(B)」)，其中含有衍生自由不飽和羧酸及不飽和羧酸酐所形成之群組中選出的至少1種的結構單元，以及衍生自可與由不飽和羧酸及不飽和羧酸酐所形成之群組中選出的至少1種共聚合之單體(但是，不具有碳數2至4的環醚結構。)之結構單元，其酸價為30mg-KOH/g或以上至240mg-KOH/g或以下。
並且，本發明的硬化性樹組成物宜含有選自抗氧化劑(C)、溶劑(E)及界面活性劑(D)所形成之群組中的至少1種化合物。
同時，本發明的硬化性樹組成物也可含有下述所形成之群組中的至少1種成分：選自去水甘油醚型環氧樹脂及去水甘油酯型環氧樹脂所形成之群組中的至少1種環氧樹脂(以下，亦可稱為「環氧樹脂(F)」。)、選自多元羧酸酐及多元羧酸所形成之群組中的至少1種化合物(以下，亦可稱為「多元羧酸(G)」。)、具有選自丙烯醯基及甲基丙烯醯基所形成之群組中的至少1種基(以下，亦可 稱為「(甲基)丙烯醯系(H)」。)的化合物及選自咪唑化合物(J)。
本發明的硬化性樹組成物，實質上不含光聚合起始劑。
<樹脂(A)>
樹脂(A)一種共聚合物，其含有衍生自由不飽和羧酸及不飽和羧酸酐所形成之群組中選出的至少1種(以下，亦可稱為「(a)」。)的結構單元，與衍生自具有碳數2至4的環狀醚結構及烯性不飽和鍵的單體(以下，亦可稱為「(b)」。)之結構單元。樹脂(A)，也可具有衍生自可與(a)共聚合且不具有碳數2至4的環狀醚結構的單體(以下，亦可稱為「(c)」。)之結構單元。
作為樹脂(A)，可舉出以下的樹脂[K1]及樹脂[K2]。
樹脂[K1]：(a)與(b)的共聚合物；樹脂[K2]：(a)與(b)及(c)的共聚合物。
作為(a)，具體上，可列舉：例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、鄰-、間-、對-乙烯基苯甲酸等不飽和單羧酸類；順丁烯二酸、反丁烯二酸、檸康酸、中康酸、伊康酸、3-乙烯基苯二甲酸、4-乙烯基苯二甲酸乙烯、3,4,5,6-四氫苯二甲酸、1,2,3,6-四氫苯二甲酸、二甲基四氫苯二甲酸、1,4-環己烯二羧酸等不飽和二羧酸類；甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸、5-羧基二環[2.2.1]庚基 -2-烯、5,6-二羧基二環[2.2.1]庚基-2-烯、5-羧基-5-甲基二環[2.2.1]庚基-2-烯、5-羧基-5-乙基二環[2.2.1]庚基-2-烯、5-羧基-6-甲基二環[2.2.1]庚基-2-烯、5-羧基-6-乙基二環[2.2.1]庚基-2-烯等含有羧基的二環不飽和化合物類；順丁烯二酸酐、檸康酸酐、伊康酸酐、3-乙烯基苯二甲酸酐、4-乙烯基苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氫苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氫苯二甲酸酐、二甲基四氫苯二甲酸酐、5,6-二羧基二環[2.2.1]庚基-2-烯無水物等不飽和二羧酸酐類；琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯基氧乙基]、苯二甲酸單[2-(甲基)丙烯醯基氧乙基]等2價以上的多元羧酸之不飽和單[(甲基)丙烯醯基氧烷基]酯類；α-(羥基甲基)丙烯酸等同一分子中含有羥基及羧基的不飽和丙烯酸類等。
就共聚合反應性或對鹼性水溶液的溶解性而言，此等單體中宜為(甲基)丙烯酸及順丁烯二酸酐，並以(甲基)丙烯酸更佳。
本說明書中，「(甲基)丙烯醯基」是表示選自丙烯醯基及甲基丙烯醯基所形成之群組中的至少1種。「(甲基)丙烯酸」及「(甲基)丙烯酸酯」等的表述，也有相同的義意。
(b)是一種聚合性化合物，其具有例如碳數2至4的環狀醚結構(例如，選自環氧乙烷環、環氧丙烷環及四氫呋喃環所形成之群組中的至少1種)及烯性不飽和鍵的單體。(b)宜為具有碳數2至4的環狀醚與(甲基)丙烯醯 基氧基的單體。
作為(b)，可列舉：例如具有環氧乙烷基與烯性不飽和鍵的單體(b1)(以下，亦稱為(b1))、具有環氧丙烷基與烯性不飽和鍵的單體(b2)(以下，亦稱為(b2))、具有四氫呋喃基與烯性不飽和鍵的單體(b3)(以下，亦稱為(b3))。
(b1)可列舉：例如具有直鏈狀或分枝鏈狀的不飽和脂肪族烴經環氧化的結構之單體(b1-1)(以下，亦稱為(b1-1))、具有不飽和脂環式烴經環氧化的結構之單體(b1-2)(以下，亦稱為(b1-2))。
作為(b1-1)，可列舉：例如去水甘油(甲基)丙烯酸酯、β-甲基去水甘油(甲基)丙烯酸酯、β-乙基去水甘油(甲基)丙烯酸酯、去水甘油乙烯醚、鄰-乙烯基苯甲基去水甘油醚、間-乙烯基苯甲基去水甘油醚、對-乙烯基苯甲基去水甘油醚、α-甲基-鄰-乙烯基苯甲基去水甘油醚、α-甲基-間-乙烯基苯甲基去水甘油醚、α-甲基-對-乙烯基苯甲基去水甘油醚、2,3-雙(去水甘油氧甲基)苯乙烯、2,4-雙(去水甘油氧甲基)苯乙烯、2,5-雙(去水甘油氧甲基)苯乙烯、2,6-雙(去水甘油氧甲基)苯乙烯、2,3,4-三(去水甘油氧甲基)苯乙烯、2,3,5-三(去水甘油氧甲基)苯乙烯、2,3,6-三(去水甘油氧甲基)苯乙烯、3,4,5-三(去水甘油氧甲基)苯乙烯、2,4,6-三(去水甘油氧甲基)苯乙烯等。
作為(b1-2)，可列舉：例如乙烯基環己烯單氧化物、1,2-環氧基-4-乙烯基環己烷(例如，Celoxide(音 譯)2000；Daicel化學工業(株)製)、(甲基)丙烯酸3,4-環氧基環己基甲酯(例如，Cyclomer(音譯)A400；Daicel化學工業(株)製)、(甲基)丙烯酸3,4-環氧基環己基甲酯(例如，Cyclomer(音譯)M100；Daicel化學工業(株)製)、式(I)表示的化合物及式(II)表示的化合物等。
[式(I)及式(II)中，Rb1及Rb2表示氫原子或碳數1至4的烷基，含在該烷基中的氫原子，也可以羥基取代。]
Xb1及Xb2表示單鍵、-Rb3、＊-Rb3-O-、＊-Rb3-S-或＊-Rb3-NH-。
Rb3表示碳數1至6的烷二基。
＊表示與O的結合鍵。]
作為碳數1至4的烷基，可列舉：例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基等。
作為氫原子經羥基取代的烷基，可列舉：例如羥基甲基、1-羥基乙基、2-羥基乙基、1-羥基丙基、2-羥基丙基、3-羥基丙基、1-羥基-甲基乙基、2-羥基-1-甲基乙基、1-羥基丁基、2-羥基丁基、3-羥基丁基、4-羥基丁基等。
作為Rb1及Rb2，宜為氫原子、甲基、羥基甲基、1-羥基乙基及2-羥基乙基，並以氫原子及甲基更佳。
作為烷二基，可列舉：例如亞甲基、伸乙基、丙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基等。
作為Xb1及Xb2，可列舉：例如單鍵、亞甲基、伸乙基、＊-CH2-O-及＊-CH2CH2-O-，並宜為單鍵、＊-CH2CH2-O-。＊表示與O之間的結合鍵。
作為式(I)表示的化合物，可列舉：例如式(I-1)至式(I-15)的任何一式表示的化合物。其中，並宜為式(I-1)、式(I-3)、式(I-5)、式(I-7)、式(I-9)或(I-11)至式(I-15)表示的化合物，而以式(I-9)或式(I-15)表示的化合物更佳。
作為式(II)表示的化合物，可列舉：例如式(II-1)至式(II-15)的任何一式表示的化合物。其中，並宜為式(II-1)、式(II-3)、式(II-5)、式(II-7)、式(II-9)及(II-11)至式(II-15)表示的任一種化合物，而以式(II-1)、式(II-7)、式(II-9)及式(II-15)表示的任一種化合物更佳。
式(I)表示的化合物及式(II)表示的化合物，可分別單獨使用，也可以任意的比率混合後使用。如混合後使用時，式(I)表示的化合物及式(II)表示的化合物之含有率以莫耳為基準時，宜為5：95至95：5，並以10：90至 90：10更佳，而以20：80至80：20又更佳。
作為(b2)，以具有環氧丙烷基與(甲基)丙烯醯氧基的單體更佳。
作為(b2)，可列舉：例如3-甲基-3-甲基丙烯醯基氧甲基環氧丙烷、3-甲基-3-丙烯醯基氧甲基環氧丙烷、3-乙基-3-甲基丙烯醯基氧甲基環氧丙烷、3-乙基-3-丙烯醯基氧甲基環氧丙烷、3-甲基-3-甲基丙烯醯基氧乙基環氧丙烷、3-甲基-3-丙烯醯基氧乙基環氧丙烷、3-乙基-3-甲基丙烯醯基氧乙基環氧丙烷、3-乙基-3-丙烯醯基氧乙基環氧丙烷等。
作為(b3)，以具有四氫呋喃基與(甲基)丙烯醯氧基的單體更佳。作為(b3)，具體上可列舉：例如丙烯酸四氫呋喃基酯(例如，BiscoatV # 150，大阪有機化學工業(株)製)、甲基丙烯酸四氫呋喃基酯等。
就可更提高所得塗膜的耐熱性、耐藥品性等的信賴性而言，作為(b)，宜為(b1)。並且，就可使硬化性樹脂組成物的保存安定性變優異而言，其是以(b1-2)更佳。
作為(c)，可列舉：例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基環己基酯、}(甲基)丙烯酸三環 {5.2.1.02.6}癸烷-8-基酯(在技術領域中，習慣用名稱為「(甲基)丙烯酸二環戊烷基酯」。同時，可稱為「(甲基)丙烯酸三環癸基酯」)。)、}(甲基)丙烯酸三環{5.2.1.02.6}癸烯-8-基酯(在技術領域中，習慣用名稱為「(甲基)丙烯酸二環戊烯基酯」。)、(甲基)丙烯酸二環戊烷基氧乙基酯、(甲基)丙烯酸異莰基酯、(甲基)丙烯酸金剛基酯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、(甲基)丙烯酸丙炔(propagyl)基酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯等(甲基)丙烯酸酯類；(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯等含有羥基之(甲基)丙烯酸酯類；順丁烯酸二乙酯、反丁烯酸二乙酯、伊康酸二乙酯等二羧酸二酯；二環[2.2.1]庚基-2-烯、5-甲基二環[2.2.1]庚基-2-烯、5-乙基二環[2.2.1]庚基-2-烯、5-羥基二環[2.2.1]庚基-2-烯、5-羥基甲基二環[2.2.1]庚基-2-烯、5-(2’-羥基乙基)二環[2.2.1]庚基-2-烯、5-甲氧基二環[2.2.1]庚基-2-烯、5-乙氧基二環[2.2.1]庚基-2-烯、5,6-二羥基二環[2.2.1]庚基-2-烯、5,6-二(羥基甲基)二環[2.2.1]庚基-2-烯、5,6-二(2’-羥乙基)二環[2.2.1]庚基-2-烯、5,6-二甲氧基二環[2.2.1]庚基-2-烯、5,6-二乙氧基二環[2.2.1]庚基-2-烯、5-羥基-5-甲基二環[2.2.1]庚基-2-烯、5-羥基-5-乙基二環[2.2.1]庚基-2-烯、5-羥基甲基-5-甲基二環[2.2.1]庚基-2-烯、5-第三丁氧基羰基二環[2.2.1]庚基-2-烯、5-環己基氧羰基二環[2.2.1]庚基-2-烯、 5-苯氧基羰基二環[2.2.1]庚基-2-烯、5,6-雙(第三丁基羰基)二環[2.2.1]庚基-2-烯、5,6-雙(環己基氧羰基)二環[2.2.1]庚基-2-烯等二環不飽和化合物類；N-苯基順丁烯二醯亞胺、N-環己基順丁烯二醯亞胺、N-苯甲基順丁烯二醯亞胺、3-順丁烯二醯亞胺苯甲酸N-琥珀醯亞胺基酯、4-順丁烯二醯亞胺丁酸N-琥珀醯亞胺基酯、6-順丁烯二醯亞胺己酸N-琥珀醯亞胺基酯、3-順丁烯二醯亞胺丙酸N-琥珀醯亞胺基酯、N-(9-吖啶基)順丁烯二醯亞胺等二羰基醯亞胺衍生物類；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鄰-乙烯基甲苯、間-乙烯基甲苯、對-乙烯基甲苯、對-甲氧基苯乙烯、丙腈、甲基丙腈、氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、醋酸乙烯、1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等。
就共聚合反應性及耐熱性而言，此等化合物之中，宜為苯乙烯、乙烯基甲苯、N-苯基順丁烯二醯亞胺、N-環己基順丁烯二醯亞胺、N-苯甲基順丁烯二醯亞胺及二環[2.2.1]庚基-2-烯。
樹脂[K1]中，相對於構成樹脂[K1]的全結構單元，衍生自各別單體的結構單元之比率，宜為衍生自(a)的結構單元：5至60莫耳%衍生自(b)的結構單元：40至95莫耳%，並以衍生自(a)的結構單元：10至50莫耳%
衍生自(b)的結構單元：50至90莫耳%更佳。
構成樹脂[K1]的結構單元之比率為上述的範圍內時，將有使硬化樹脂組成物的保存安定性、可得的塗膜之耐藥品性、耐熱性及機械強度優異的傾向。
樹脂[K1]，例如可參考文獻「高分子合成的實驗法」(大津隆行著 發行所(株)化學同人 第1版第1刷1972年3月1日發行)中所述之方法及該文獻中所述之引用文獻而製造。
具體上，可舉出將(a)及(b)的設定量、聚合起始劑及溶劑等放入反應容器中，例如將氧氣取代成氮氣，使其成為脫氧周圍環境，在一邊攪拌時一邊加熱及保溫的方法。而且，此處所使用的聚合起始劑及溶劑等，並無特別的限定，可使用通常在該領域中使用的化合物等。作為聚合起始劑，可列舉：例如偶氮化合物(2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)等)或有機過氧化物(苯甲醯基過氧化物等)。作為溶劑，只要是可溶解各單體的溶劑即可，作為本發明的硬化性樹脂組成物之溶劑(E)，可舉出後述的溶劑等。
同時，所得的樹脂，可就反應後的溶液直接使用，或使用經濃縮或稀釋的溶液，或使用以再沉澱等方法作為固體(粉體)後取出者。尤其是因使用本發明的硬化性樹脂組成物中使用的溶劑作為聚合溶劑，可使反應後的溶液直接使用於製造硬化性樹脂組成物，故可簡化硬化性樹脂組成物的製造步驟。
樹脂[K2]中，衍生自各別單體的結構單元之 比率在構成樹脂[K1]的全結構單元中，宜為衍生自(a)的結構單元：2至40莫耳%衍生自(b)的結構單元：2至95莫耳%，衍生自(c)的結構單元：1至65莫耳%，並以衍生自(a)的結構單元：5至35莫耳%衍生自(b)的結構單元：5至80莫耳%衍生自(c)的結構單元：1至60莫耳%更佳。
同時，相對於構成樹脂[K2]的全結構單元之合計莫耳數，衍生自(a)的結構單元與衍生自(b)的結構單元之合計量，宜為70至99莫耳%，並以90至99莫耳%更佳。
如樹脂[K2]的結構單元之比率在上述範圍內時，有使硬化性樹脂組成物的保存安定性、所得塗膜的耐藥品性、耐熱性及機械強度變得優異之傾向。
樹脂[K2]，可藉由與樹脂[K1]相同的方法製造。
作為樹脂[K1]的具體例，可列舉：例如(甲基)丙烯酸/式(I-1)表示的化合物(以下，也可簡稱為式(I-1)。式(I-2)等亦同。)之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-2)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-3)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-4)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-5)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-6)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-7)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-8)的共聚合 物、(甲基)丙烯酸/式(I-9)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-10)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-11)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-12)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-13)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-14)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-15)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-2)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-3)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-4)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-5)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-6)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-7)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-8)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-9)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-10)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-11)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-12)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-13)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-14)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-15)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(II-1)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-2)/式(II-2)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-3)/式(II-3)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-4)/式(II-4)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-5)/式(II-5)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-6)/式(II-6)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-7)/式(II-7)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-8)/式(II-8)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-9)/式(II-9)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-10)/式(II-10)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-11)/式(II-11)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-12)/式(II-12)的共聚合 物、(甲基)丙烯酸/式(I-13)/式(II-13)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-14)/式(II-14)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-15)/式(II-15)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(I-7)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(II-7)的共聚合物、巴豆酸/式(I-1)的共聚合物、巴豆酸/式(I-2)的共聚合物、巴豆酸/式(I-3)的共聚合物、巴豆酸/式(I-4)的共聚合物、巴豆酸/式(I-5)的共聚合物、巴豆酸/式(I-6)的共聚合物、巴豆酸/式(I-7)的共聚合物、巴豆酸/式(I-8)的共聚合物、巴豆酸/式(I-9)的共聚合物、巴豆酸/式(I-10)的共聚合物、巴豆酸/式(I-11)的共聚合物、巴豆酸/式(I-12)的共聚合物、巴豆酸/式(I-13)的共聚合物、巴豆酸/式(I-14)的共聚合物、巴豆酸/式(I-15)的共聚合物、巴豆酸/式(II-1)的共聚合物、巴豆酸/式(II-2)的共聚合物、巴豆酸/式(II-3)的共聚合物、巴豆酸/式(II-4)的共聚合物、巴豆酸/式(II-5)的共聚合物、巴豆酸/式(II-6)的共聚合物、巴豆酸/式(II-7)的共聚合物、巴豆酸/式(II-8)的共聚合物、巴豆酸/式(II-9)的共聚合物、巴豆酸/式(II-10)的共聚合物、巴豆酸/式(II-11)的共聚合物、巴豆酸/式(II-12)的共聚合物、巴豆酸/式(II-13)的共聚合物、巴豆酸/式(II-14)的共聚合物、巴豆酸/式(II-15)的共聚合物、順丁烯二酸/式(I-1)的共聚合物、順丁烯二酸/式(I-2)的共聚合物、順丁烯二酸/式(I-3)的共聚合物、順丁烯二酸/式(I-4)的共聚合物、順丁烯二酸/式(I-5)的共聚合物、順丁烯二酸/式(I-6)的共聚合物、順丁烯二酸/ 式(I-7)的共聚合物、順丁烯二酸/式(I-8)的共聚合物、順丁烯二酸/式(I-9)的共聚合物、順丁烯二酸/式(I-10)的共聚合物、順丁烯二酸/式(I-11)的共聚合物、順丁烯二酸/式(I-12)的共聚合物、順丁烯二酸/式(I-13)的共聚合物、順丁烯二酸/式(I-14)的共聚合物、順丁烯二酸/式(I-15)的共聚合物、順丁烯二酸/式(II-1)的共聚合物、順丁烯二酸/式(II-2)的共聚合物、順丁烯二酸/式(II-3)的共聚合物、順丁烯二酸/式(II-4)的共聚合物、順丁烯二酸/式(II-5)的共聚合物、順丁烯二酸/式(II-6)的共聚合物、順丁烯二酸/式(II-7)的共聚合物、順丁烯二酸/式(II-8)的共聚合物、順丁烯二酸/式(II-9)的共聚合物、順丁烯二酸/式(II-10)的共聚合物、順丁烯二酸/式(II-11)的共聚合物、順丁烯二酸/式(II-12)的共聚合物、順丁烯二酸/式(II-13)的共聚合物、順丁烯二酸/式(II-14)的共聚合物、順丁烯二酸/式(II-15)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/順丁烯二酸酐/式(I-1)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/順丁烯二酸酐/式(I-2)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/順丁烯二酸酐/式(I-3)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/順丁烯二酸酐/式(I-4)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/順丁烯二酸酐/式(I-5)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/順丁烯二酸酐/式(I-6)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/順丁烯二酸酐/式(I-7)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/順丁烯二酸酐/式(I-8)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/順丁烯二酸酐/式(I-9)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/順丁烯二酸酐/式(I-10)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/順 丁烯二酸酐/式(I-11)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/順丁烯二酸酐/式(I-12)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/順丁烯二酸酐/式(I-13)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/順丁烯二酸酐/式(I-14)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/順丁烯二酸酐/式(I-15)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/順丁烯二酸酐/式(II-1)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/順丁烯二酸酐/式(II-2)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/順丁烯二酸酐/式(II-3)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/順丁烯二酸酐/式(II-4)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/順丁烯二酸酐/式(II-5)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/順丁烯二酸酐/式(II-6)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸/順丁烯二酸酐/式(II-7)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/順丁烯二酸酐/式(II-8)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/順丁烯二酸酐/式(II-9)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/順丁烯二酸酐/式(II-10)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/順丁烯二酸酐/式(II-11)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/順丁烯二酸酐/式(II-12)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/順丁烯二酸酐/式(II-13)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/順丁烯二酸酐/式(II-14)的共聚合物、(甲基)丙烯酸/順丁烯二酸酐/式(II-15)的共聚合物等。
作為樹脂[K2]的具體例，可列舉：例如(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸甲酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-2)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-3)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-4)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚合物、(甲基) 丙烯酸/式(I-5)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-6)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-7)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-8)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-9)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-10)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-11)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-12)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-13)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-14)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-15)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸甲酯之共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-2)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-3)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-4)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-5)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-6)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-7)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-8)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-9)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-10)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-11)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-12)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-13)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚合物、(甲基) 丙烯酸/式(II-14)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-15)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸二環戊烷基酯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸二環戊烷基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(II-1)/(甲基)丙烯酸二環戊烷基酯的共聚合物、巴豆酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸二環戊烷基酯的共聚合物、順丁烯二酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸二環戊烷基酯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/順丁烯二酸酐/式(I-1)/(甲基)丙烯酸二環戊烷基酯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸二環戊烷基酯的共聚合物、巴豆酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸二環戊烷基酯的共聚合物、順丁烯二酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸二環戊烷基酯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/順丁烯二酸酐/式(II-1)/(甲基)丙烯酸二環戊烷基酯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸二環戊光基酯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(II-1)/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚合物、巴豆酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚合物、順丁烯二酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/順丁烯二酸酐/式(I-1)/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚合物、巴豆酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚 合物、順丁烯二酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/順丁烯二酸酐/式(II-1)/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/順丁烯二酸二乙酯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/順丁烯二酸二乙酯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(II-1)/順丁烯二酸二乙酯的共聚合物、巴豆酸/式(I-1)/順丁烯二酸二乙酯的共聚合物、順丁烯二酸/式(I-1)/順丁烯二酸二乙酯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/順丁烯二酸酐/式(I-1)/順丁烯二酸二乙酯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/順丁烯二酸二乙酯的共聚合物、巴豆酸/式(II-1)/順丁烯二酸二乙酯的共聚合物、順丁烯二酸/式(II-1)/順丁烯二酸二乙酯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/順丁烯二酸酐/式(II-1)/順丁烯二酸二乙酯的共聚合物、(甲基)丙烯酸酯/式(II-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/順丁烯二酸二乙酯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(II-1)/(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯的共聚合物、巴豆酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯的共聚合物、順丁烯二酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/順丁烯二酸酐/式(I-1)/(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙 烯酸2-羥基乙基酯的共聚合物、巴豆酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯的共聚合物、順丁烯二酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/順丁烯二酸酐/式(II-1)/(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/二環[2.2.1]庚基-2-烯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/二環[2.2.1]庚基-2-烯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(II-1)/二環[2.2.1]庚基-2-烯的共聚合物、巴豆酸/式(I-1)/二環[2.2.1]庚基-2-烯的共聚合物、順丁烯二酸/式(I-1)/二環[2.2.1]庚基-2-烯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/順丁烯二酸酐/式(I-1)/二環[2.2.1]庚基-2-烯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/二環[2.2.1]庚基-2-烯的共聚合物、巴豆酸/式(II-1)/二環[2.2.1]庚基-2-烯的共聚合物、順丁烯二酸/式(II-1)/二環[2.2.1]庚基-2-烯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/順丁烯二酸酐/式(II-1)/二環[2.2.1]庚基-2-烯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/二環[2.2.1]庚基-2-烯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/N-環己基順丁烯二醯亞胺的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/N-環己基順丁烯二醯亞胺的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(II-1)/N-環己基順丁烯二醯亞胺的共聚合物、巴豆酸/式(I-1)/N-環己基順丁烯二醯亞胺的共聚合物、順丁烯二酸/式(I-1)/N-環己基順丁烯二醯亞胺的共聚合物、(甲 基)丙烯酸/順丁烯二酸酐/式(I-1)/N-環己基順丁烯二醯亞胺的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/N-環己基順丁烯二醯亞胺的共聚合物、巴豆酸/式(II-1)/N-環己基順丁烯二醯亞胺的共聚合物、順丁烯二酸/式(II-1)/N-環己基順丁烯二醯亞胺的共聚合物、(甲基)丙烯酸/順丁烯二酸酐/式(II-1)/N-環己基順丁烯二醯亞胺的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/N-環己基順丁烯二醯亞胺的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/苯乙烯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/苯乙烯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(II-1)/苯乙烯的共聚合物、巴豆酸/式(I-1)/苯乙烯的共聚合物、順丁烯二酸/式(I-1)/苯乙烯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/順丁烯二酸酐/式(I-1)/苯乙烯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/苯乙烯的共聚物、巴豆酸/式(II-1)/苯乙烯的共聚合物、順丁烯二酸/式(II-1)/苯乙烯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/順丁烯二酸酐/式(II-1)/苯乙烯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/苯乙烯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/N-環己基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/N-環己基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(II-1)/N-環己基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯的共聚合物、巴豆酸/式(I-1)/N-環己基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯的共聚合物、順丁烯二酸/式(I-1)/N-環己基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯的共聚 合物、(甲基)丙烯酸/順丁烯二酸酐/式(I-1)/N-環己基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/N-環己基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯的共聚合物、巴豆酸/式(II-1)/N-環己基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯的共聚合物、順丁烯二烯酸/式(II-1)/N-環己基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/順丁烯二酸酐/式(II-1)/N-環己基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯的共聚合物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/N-環己基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯的共聚合物等。
樹脂(A)換算成聚苯乙烯的重量平均分子量，宜為3,000至100,000，並以5,000至50,000更佳，而以5,000至20,000又更佳，而以5,000至10,000尤佳。樹脂(A)的重量平均分子量在前述的範圍中，有使硬化性樹脂組成分的塗布性良好的傾向。
樹脂(A)的分子量分布[重量平均分子量(Mw)/數平均分子量(Mm)]，宜為1.1至6.0，並以1.2至4.0更佳。分子量分布在前述範圍時，有使所得的塗膜之耐藥品性優異的傾向。
樹脂(A)的酸價宜為30mg-KOH/g或以上至180mg-KOH/g或以下，並以40mg-KOH/g或以上至150mg-KOH/g或以下更佳，而以50 mg-KOH/g或以上至135m-KOH/g或以下又更佳。此時的酸價，是以中和1g樹脂時必要的氫氧化鉀之量(mg)為其測定值，可使用氫氧 化鉀水溶液滴定求得。樹脂(A)的酸價在前述範圍內時，有使所得的塗膜與基板之間的密著性優異的傾向。
相對於樹脂(A)與樹脂(B)的合計合有量，樹脂(A)的含有量為40質量%或以上至90質量%或以下，並宜為45質量%或以上至85質量%或以下。
同時，相對於本發明的硬化性樹脂組成物之固形份，樹脂(A)的含有量宜為35至90質量%，並宜為40至80質量%，而以45至70質量%更佳。樹脂(A)的含有量在前述範圍內時，有使所得的塗膜之耐熱性優異，且使其與基板之間的密著性及耐藥品性優異的傾向。
此處，硬化性樹脂組成物之固形份，指自本發明的硬化性樹脂組成物的總量中去除溶劑(E)的含有量之後的量。
<樹脂(B)>
樹脂(B)是含有衍生自(a)的結構單元及衍生自(c)的結構單元之共聚合物，酸價為30mg-KOH/g或以上至240mg-KOH/g或以下的樹脂。
作為(a)及(c)，可舉出與樹脂(A)中舉出的相同之例。
就共聚合反應性或對於鹼性水溶液的溶解性而言，作為樹脂(B)中的(a)，宜為(甲基)丙烯酸及順丁烯二酸酐等，並以(甲基)丙烯酸更佳。
作為樹脂(B)中的(c)，宜為具有芳香族環及烯性不飽和鍵的單體(但是，不具有碳數2至4的環狀醚結 構。)，而以選自式(x)表示的單體(以下也稱為「(x)」)、式(y)表示的單體(以下也稱為「(y)」)及式(z)表示的單體(以下也稱為「(z)」)所形成之群組中的至少1種單體更佳。由於樹脂(B)具有衍生自此等單體之結構單元，故可使本發明的硬化性樹脂組成物所得之塗膜的耐熱性更為優異。
[式(x)中，Ra1表示氫原子或甲基。
Ra2表示碳數1至6的烷基。
p表示0至5的整數。p為2以上時，複數個Ra1可以是相同或相異。]
就單體的聚合性而言，Ra1宜為氫原子。
作為Ra2表示的碳數1至6之烷基，可列舉：例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、異丙基、異丁基、異戊基、新戊基等。
Ra2宜為碳數1至3之烷基，並以甲基更佳。
p宜為0至2的整數，並以0或1更佳。
作為(x)，可列舉：例如苯乙烯、鄰-乙烯基甲苯、間-乙烯基甲苯、對-乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、乙基苯乙烯等。其中，並宜為苯乙烯、對-乙烯基甲苯。
[式(y)中，Ra3表示氫原子或甲基。
Aa1表示單鍵、碳數1至4的烷二基或＊-(CH2CH2O)r-。＊表示與O之結合鍵。
r表示1至4的整數。
Ra4表示碳數1至10的烷基。
q表示0至5的整數。q為2以上時，複數個Ra4可以是相同或相異。]
作為Ra4表示的碳數1至10之烷基，可列舉：例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、異丙基、異丁基、異戊基、新戊基、壬基、癸基等。
作為Aa1表示的碳數1至4之烷二基，可列舉：例如亞甲基、伸乙基、丙烷二基、丁烷二基等。
Aa1宜為單鍵或亞甲基。
q宜為0或2的整數，並以0更佳。
作為(y)，可列舉：例如(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙基酯及下述式表示的單體。其中，並宜為(甲基)丙烯酸苯甲酯。
[式(z)中，Aa2表示單鍵或碳數1至4的烷二基。
Ra5表示碳數1至10的烷基。
s表示0至5的整數。如s為2以上時，複數個Ra5可以是相同或相異。]
作為Aa2表示的碳數1至4之烷二基，可列舉：例如亞甲基、伸乙基、丙烷二基、丁烷二基等。
Aa2宜為單鍵或亞甲基。
作為Ra5表示的碳數1至10之烷基，可舉出與Ra4中相同的基。
作為(z)，可列舉：例如苯基順丁烯二醯亞胺及苯甲基順丁烯二醯亞胺。
如樹脂(B)含有選自衍生自(x)的結構單元、衍生自(y)的結構單元、衍生自(z)的結構單元所形成之群組中的至少1種(以下，亦稱為「結構單元x y z」)時， 樹脂(B)也可含有衍生自與(x)、(y)及(z)不同的單體(以下，亦稱為「(c’)」)之結構單元。
作為(c’)，可舉出自(c)去除(x)、(y)及(z)之後的單體。其中，並宜為(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸環己酯、三環[5.2.1.02.6]癸烷-8-基(甲基)丙烯酸酯及N-環己基順丁烯二醯亞胺。
樹脂(B)中，相對於構成樹脂(B)的全結構單元，衍生自各別單體的結構單元之比率，宜為衍生自(a)的結構單元：5至60莫耳%衍生自(c)的結構單元：40至95莫耳%，並以衍生自(a)的結構單元：15至55莫耳%衍生自(c)的結構單元：45至85莫耳%更佳。
如樹脂(B)含有衍生自(x)、(y)、(z)與(c’)的結構單元時，相對於構成樹脂(B)的全結構單元，各別的結構單元之比率，宜為衍生自(a)的結構單元：5至60莫耳%結構單元(x)、(y)、(z)：2至95莫耳%衍生自(c’)的結構單元：1至65莫耳%，並以衍生自(a)的結構單元：10至50莫耳%結構單元(x)、(y)、(z)：10至80莫耳%衍生自(c’)的結構單元：5至50莫耳%更佳。
樹脂(B)換算成聚苯乙烯的重量平均分子量，宜為3,000至100,000，並以5,000至50,000更佳，而 以10,000至40,000又更佳。樹脂(B)的重量平均分子量在前述的範圍內時，所得的塗膜之耐熱性優異。
樹脂(B)的分子量分布[重量平均分子量(Mw)/數平均分子量(Mm)]，宜為1.1至6.0，並以1.2至4.0更佳。分子量分布在前述範圍內時，所得的塗膜之耐藥品性優異。
樹脂(B)的酸價為30mg-KOH/g或以上至240mg-KOH/g或以下，並宜為60mg-KOH/g或以上至235mg-KOH/g或以下，而以90mg-KOH/g或以上至230m-KOH/g或以下更佳。樹脂(B)的酸價在前述範圍內時，有使所得塗膜優異，且與基板之間的密著性優異的傾向。
相對於樹脂(A)與樹脂(B)的合計合有量，樹脂(B)的含有量為10質量%或以上至60質量%或以下，並宜為15質量%或以上至55質量%或以下。
同時，相對於本發明的硬化性樹脂組成物之固形份，樹脂(B)的含有量宜為5至60質量%，並以20至50質量%更佳。樹脂(B)的含有量在前述範圍內時，有使所得的塗膜之耐熱性優異，且與基板之間的密著性及耐藥品性優異的傾向。
<抗氧化劑(C)>
作為抗氧化劑(C)，可列舉：例如酚系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、磷系抗氧化劑及胺系抗氧化劑。其中，就使塗膜的著色較少而言，其宜為酚系抗氧化劑。
作為酚系抗氧化劑，可列舉：例如丙烯酸2-第三丁基-6-(3-第三丁基-2-羥基-5-甲基苯甲基)-4-甲基苯基酯、丙烯酸2-[1-(2-羥基-3,5-二-第三丁基苯基)乙基]-4,6-二-第三丁基-戊基苯基酯、3,9-雙[2-{3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯基氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷、2,2’-亞甲基雙(6-第三丁基-4-甲基酚)、4,4’-亞丁基雙(6-第三丁基-3-甲基酚)、4,4’-硫代雙(2-第三丁基-5-甲基酚)、2,2’-硫代雙(6-第三丁基-4-甲基酚)、1,3,5-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮、3,3’,3”,5,5’,5”-六-第三丁基-a,a’,a”-(均三甲苯-2,4,6-三基)三-對-甲酚、新戊四醇四[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2,6-二-第三丁基-4-羥基酚及6-[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四-第三丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜環庚烷(dioxaphosphepin)。
作為前述酚系抗氧化劑，也可使用市售品。作為市售的酚系抗氧化劑，可列舉：例如Sumilizer(註冊商標)BHT、GM、GS、GP(以上，均為住友化學(株)製)及lrganox(註冊商標)1010、1076、1330、3114(以上，均為BASF公司製)。
作為硫系抗氧化劑，可列舉：例如3,3’-硫代二丙酸二(十二)酯、3,3’-硫代二丙酸二(十四)酯、二十八基3,3’-硫代二丙酸二(十八)酯及新戊四醇基四(硫代二丙酸3-十二基酯)。作為前述硫系抗氧化劑，也可使用市售 品。作為市售的硫系抗氧化劑，可列舉：例如Sumilizer(註冊商標)TPL-R、TP-D(以上，均為住友化學(株)製)。
作為磷系抗氧化劑，可列舉：例如磷酸三辛基酯、磷酸三(十二)酯、磷酸三癸基酯、磷酸三(壬基苯基)酯、二(十八基)新戊四醇二磷酸酯及四(三癸基)-1,1,3-三(2-甲基-5-第三丁基-4-羥基苯基)丁烷二磷酸酯。作為前述磷系抗氧化劑，也可使用市售品。作為市售的磷系抗氧化劑，可列舉：例如Irgafos(註冊商標)162、12、38(以上均為BASF公司製)、Adecastab329K及AdecastabPEP36(以上均為ADECA公司製)。
作為胺系抗氧化劑，可列舉：例如N,N’-二-第二丁基-對-伸苯二胺、N,N’-二-異丙基-對-伸苯二胺、N,N’-二環己基-對-伸苯二胺、N,N’-二苯基-對-伸苯二胺及N,N’-雙(2-萘基)-對-伸苯二胺。作為前述胺系抗氧化劑，也可使用市售品。作為市售的胺系抗氧化劑，可列舉：例如Sumilizer註冊商標)BPA、BPA-M1、4ML(以上均為住友化學(株)製)。
相對於樹脂(A)與樹脂(B)的合計含有量100質量份，抗氧化劑(C)的含有量宜為0.1質量份或以上至5質量份或以下，並以0.5質量份或以上至3質量份或以下更佳。抗氧化劑(C)的含有量在前述範圍內時，有使所得塗膜之耐熱性及鉛筆硬度優異的傾向。
<界面活性劑(D)>
作為界面活性劑(D)，可列舉：例如矽酮系 界面活性劑、氟系界面活性劑、具有氟原子的矽酮系界面活性劑等。
作為矽酮系界面活性劑，可舉出具有矽氧烷鍵的界面活性劑。
具體上，可列舉：例如Toray Silicone DC3PA、SH7PA、DC11PA、SH21PA、SH28PA、SH29PA、SH30PA、聚醚改質矽酮油SH8400(商品名：Toray Dow Corning(株)製)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化學工業(株)製)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF4446、TSF4452、TSF4460(Limited Liability Company Momentive Performance Materials Japan製)等。
作為氟系界面活性劑，可舉出具有氟碳鏈的界面活性劑。
具體上，可列舉：例如Fluorinert(註冊商標)FC430、FC431(住友3M(株)製)、Megafack(音譯)(註冊商標)F142D、F171、F172、F173、F177、F183、F552、F553、F554、F555、F556、F558、F559、R30(DIC(株)製)、F Top(註冊商標)EF301、EF303、EF351、EF352(三菱材料電子化成(株)製)、Surflon(註冊商標)S381、S382、SC101、SC105(旭硝子(株)製)、E5844((株)Daikin Fine Chemical研究所製)等。
作為具有氟原子的矽酮系界面活性劑，可舉出具有矽氧烷鍵及氟碳鏈的界面活性劑。具體上，可列舉：例如Megafack(音譯)(註冊商標)R08、BL20、F475、F477、 F443(DIC(株)製)等。並宜為Megafack(音譯)(註冊商標)F475。
對於本發明的硬化性樹脂組成物之總量，界面活性劑(D)通常是0.001質量%或以上至0.2質量%或以下，並宜為0.002質量%或以上至0.1質量%或以下，而以0.01質量%或以上至0.05質量%或以下更佳。界面活性劑(D)的含有量在前述範圍內時，可使塗膜的平坦性提高。
<環氧樹脂(F)>
環氧樹脂(F)除了具有與樹脂(A)不同的結構之外，雖然無特別的限定，但宜為選自去水甘油醚型環氧樹脂及去水甘油酯型環氧樹脂所形成之群組中的至少1種樹脂。
去水甘油醚型環氧樹脂是具有去水甘油醚結構的環氧樹脂，可藉由酚類或多元醇等與表氯烷反應而合成。
作為去水甘油醚型環氧樹脂，可列舉：例如雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、聯苯型環氧樹脂、酚酚醛型環氧樹脂、鄰-甲酚酚醛型環氧樹脂及三羥基苯基甲烷型環氧樹脂。
去水甘油酯型環氧樹脂是具有去水甘油酯結構的環氧樹脂，可藉由苯二甲酸衍生物或脂肪酸等的羰基與表氯烷反應而合成。
作為去水甘油酯型環氧樹脂，可列舉：例如對-羥基苯甲酸、間-羥基苯甲酸及對苯二甲酸等芳香族 羧酸衍生的去水甘油酯型環氧樹脂。
本發明的硬化性樹脂組成物中使用的環氧樹脂(F)，宜為雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、酚酚醛型環氧樹脂、鄰-甲酚酚醛型環氧樹脂、聚酚型環氧樹脂等去水甘油醚型環氧樹脂。其中，並以雙酚A型環氧樹脂尤佳。
如同上述的去水甘油醚型環氧樹脂，可使用從來即知的方法，在強鹼的存在下使相對應的酚類與表氯烷縮合而合成。此反應可以業者從來即知的方法進行。同時，也可使用市售品。作為雙酚A型環氧樹脂的市售品，可列舉：例如JER157S70、Epicoat1001、Epicoat1002、Epicoat1003、Epicoat1004、Epicoat1007、Epicoat1009、Epicoat1010、Epicoat828(三菱化學(株)製)等。作為雙酚F型環氧樹脂的市售品，可列舉：例如Epicoat807(三菱化學(株)製)、YDF-170(東都化成(株)製)等。作為酚酚醛型環氧樹脂的市售品，可列舉：例如Epicoat152、Epicoat154(三菱化學(株)製)、EPPN-201、PPN-202(日本化藥(株)製)、DEN-438(Dow Chemical公司製)等。作為鄰-甲酚酚醛型環氧樹脂的市售品，可列舉：例如EOCN-125S、EOCN-103S、EOCN-104S、EOCN-1020、EOCN-1025、EOCN-1027(日本化藥(株)製)等。作為聚酚型環氧樹脂的市售品，可列舉：例如Epicoat1032H60、EpicoatYX-4000(三菱化學(株)製)等。
環氧樹脂(F)的環氧基當量，宜為100至500g/eq，並150以至400g/eq更佳。此處，環氧基當量可以 相當於1個環氧基的環氧樹脂之分子量定義。環氧基當量，例如可以JIS K7236中所規定的方法測定。
環氧樹脂(F)的酸價，通常是不到30mg-KOH/g，並宜為10mg-KOH/g。
又，環氧樹脂(F)的重量平均分子量宜為300至10,000，並以400至6,000更佳，而以500至4,800又更佳。
相對於樹脂(A)與樹脂(B)及環氧樹脂(F)的合計含有量，環氧樹脂(F)的含有量宜為1至50質量%，並以5至40質量%更佳。環氧樹脂(F)的含有量在前述範圍內時，有使所得的塗膜與基板之間的密著性優異的傾向。
<多元羧酸(G)>
多元羧酸(G)是選自多元羧酸酐及多元羧酸所形成之群組中的至少1種化合物。多元羧酸是指具有2個以上羧基之化合物，多元羧酸酐是指多元羧酸的無水物。多元羧酸(G)的分子量宜為3,000以下，並以1,000以下更佳。
作為前述多元羧酸酐，可列舉：例如順丁烯二酸酐、琥珀酸酐、戊二酸酐、檸康酸酐、伊康酸酐、2-十二基琥珀酸酐、2-(2-辛-3-烯基)琥珀酸酐、2-(2,4,6-三甲基壬-3-烯基)琥珀酸酐、丙三羧酸酐、1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐等鏈狀多元羧酸酐；3,4,5,6-四氫苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氫苯二甲酸酐、二甲基四氫苯二甲酸酐、六氫苯二甲酸酐、4-甲基六氫苯二甲酸 酐、降冰片烯二羧酸酐、甲基二環[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸酐、二環[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸酐、二環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酸酐、甲基二環[2.2.1]庚-烯-2,3-二羧酸酐、環戊烷四羧酸二酐等脂環式多元羧酸酐；及苯二甲酸酐、3-乙烯基苯二甲酸酐、4-乙烯基苯二甲酸酐、均苯四甲酸酐、偏苯三甲酸酐、二苯甲酮四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯基碸四羧酸二酐、乙二醇雙(均苯四甲酸酐酯)、甘油三(偏苯三甲酸酐酯)、甘油雙(偏苯三甲酸酐酯)單醋酸酯、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基)萘基[1,2-c]呋喃-1,3-二酮芳香族多元酸酐。
也可使用Adeka Hardner-EH-709(商品名(以下同)，(株)ADEKA製)、Rikacid-HH、-TH、-MH、-MH-700(新日本理化(株)製)、Epikinia 126、-YH-306、-DX-126(油化Shell Epoxy(株)製)等市售品。
作為前述多元羧酸，可列舉例如草酸、丙二酸、己二酸、癸二酸、反丁烯二酸、酒石酸、檸檬酸、導入鏈狀多元羧酸酐的多元羧酸等鏈狀多元羧酸；環己烷二羧酸、導入脂環式多元羧酸酐的多元羧酸等脂環式多元羧酸；異酞酸、對苯二甲酸、1,4,5,8-萘四羧酸、導入芳香族多元羧酸酐的多元羧酸等芳香族多元羧酸；等。
其中，就塗膜的耐熱性優異，尤其是不易使可見光域中的透明性降低而言，宜為鏈狀羧酸酐及脂環式多元羧酸酐，並以脂環式多元羧酸酐更佳。
相對於樹脂(A)與樹脂(B)的合計含有量100質量份，多元羧酸(G)的含有量宜為1至30質量%，並以2至20質量%更佳，而以2至7質量%又更佳。多元羧酸(G)的含有量在前述範圍內時，有使所得的塗膜之耐熱性及密著性優異的傾向。
<(甲基)丙烯酸系化合物(H)>
(甲基)丙烯酸系化合物(H)是具有選自丙烯醯基及甲基丙烯醯基所形成之群組中的至少1種基之化合物。
作為具有1個(甲基)丙烯醯基的(甲基)丙烯酸系化合物(H)，可舉出與作為前述(a)、(b)及(c)的化合物的相同者，其中並宜為(甲基)丙烯酸酯類。
作為具有2個(甲基)丙烯醯基的(甲基)丙烯酸系化合物，可列舉：例如1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A的雙(丙烯醯基氧乙基)醚、乙氧基化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
作為具有3個以上(甲基)丙烯醯基的(甲基)丙烯酸系化合物(H)，可列舉：例如三羥甲基丙烷三(甲基) 丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥基乙基)異三聚氰酸酯三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三新戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、三新戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯與酸酐之反應物、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯與酸酐之反應物、三新戊四醇七(甲基)丙烯酸酯與酸酐之反應物、己內酯改質三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質三(2-羥基乙基)異三聚氰酸酯三(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質二新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質三新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質三新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質三新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質三新戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質三新戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質五新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯與酸酐之反應物、己內酯改質二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯與酸酐之反應物、己內酯改質三新戊四醇七(甲基)丙烯酸酯與酸酐之反應物等。
作為(甲基)丙烯酸系化合物(H)，宜為具有3個以上(甲基)丙烯醯基的(甲基)丙烯酸系化合物，並以二新 戊四醇六(甲基)丙烯酸酯更佳。
相對於樹脂(A)與樹脂(B)的合計含有量100質量份，(甲基)丙烯酸系化合物(H)的含有量宜為20至100質量份，並以25至70質量份更佳。(甲基)丙烯酸系化合物(H)的含有量在前述範圍內時，有使所得的塗膜之耐藥品性及機械強度良好的傾向。
<咪唑化合物(J)>
咪唑化合物(J)，只要是具有咪唑架構的化合物，即無特別的限定，可列舉：例如已知作為環氧硬化劑的化合物。其中，並宜為式(2)表示的化合物。
[式(2)中，R11表示碳數1至20的烷基、苯基、苯甲基或碳數2至5的氰基烷基。
R12至R14相互獨立的表示氫原子、鹵素原子、碳數1至20的烷基、苯基、硝基或碳數1至20的醯基，含在該烷基及該苯基中的氫原子，也可以羥基取代。
作為碳數1至20的烷基，可列舉：例如甲基、乙基、丙基、異丁基、丁基、第3丁基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十七基、十一基等。
作為碳數2至5的氰基烷基，可列舉：例如氰基甲基、氰基乙基、氰基丙基、氰基丁基及氰基戊基。
作為鹵素原子，可列舉：例如氟原子、氯 原子及溴原子。
作為碳數1至20的醯基，可列舉：例如甲醯基、乙醯基、丙醯基、異丁醯基、戊醯基、異戊醯基、三甲基乙醯基、月桂醯基、肉荳蒄醯基及硬脂醯基。
作為咪唑化合物，可列舉：例如1-甲基咪唑、2-甲基咪唑、2-羥基甲基咪唑、2-甲基-4-羥基甲基咪唑、5-羥基甲基-4-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-十一基咪唑、2-十七基咪唑、1,2-二甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、4-羥基甲基-2-苯基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-2-羥基甲基咪唑、1-苯甲基-4-甲基咪唑、1-苯甲基-4-甲基咪唑、1-苯甲基-4-苯基咪唑、1-苯甲基-5-羥基甲基咪唑、2-(對-羥基苯基)咪唑、1-氰基甲基-2-甲基咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-羥基甲基咪唑、2,4-二苯基咪唑、1-氰基甲基-2-十一基咪唑、1-氰基甲基-2-乙基-4-甲基咪唑及1-氰基甲基-2-苯基咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑。其中，並宜為1-苯甲基-4-苯基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑。
相對於樹脂(A)與樹脂(B)的合計含有量100質量份，咪唑化合物(J)的含有量宜為1質量份或以上至25質量份或以下，並以1.5質量份或以上至20質量份或以下更佳。咪唑化合物(J)的含有量在前述範圍內時，有使所得的塗膜在可見光域中之透明性優異的傾向。
<溶劑(E)>
並無特別的限定溶劑(E)，可使用通常該領 域中使用的溶劑。例如可自酯溶劑(分子內含有-COO-，而不含-O-之溶劑)、醚溶劑(分子內含有-O-，而不含-COO-之溶劑)、醚酯溶劑(分子內含有-COO-與-O-之溶劑)、酮溶劑(分子內含有-CO-，而不含-COO-之溶劑)、醇溶劑、芳香族烴溶劑、醯胺溶劑、二甲基亞碸等中選擇使用。
作為酯溶劑，可列舉：例如乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羥基異丁酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸異丁酯、甲酸戊酯、醋酸異戊酯、丙酸丁酯、酪酸異丙酯、酪酸乙酯、酪酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醯醋酸甲酯、乙醯醋酸乙酯、環己醇醋酸酯、γ-丁內酯等。
作為醚溶劑，可列舉：例如乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丙醚、丙二醇單丁醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氫呋喃、四氫吡喃、1,4-二噁烷、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚、茴香醚、苯基乙基醚、甲基茴香醚等。
作為醚酯溶劑，可列舉：例如甲氧基醋酸甲酯、甲氧基醋酸乙酯、甲氧基醋酸丁酯、乙氧基醋酸甲酯、乙氧基醋酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基 丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、醋酸3-甲氧基丁酯、醋酸3-甲基-3-甲氧基丁酯、丙二醇單甲醚醋酸酯、丙二醇單乙醚醋酸酯、丙二醇單丙醚醋酸酯、乙二醇單甲醚醋酸酯、乙二醇單乙醚醋酸酯、二乙二醇單乙醚醋酸酯、二乙二醇單丁醚醋酸酯等。
作為酮溶劑，可列舉：例如4-羥基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、環戊酮、環己酮、異佛爾酮等。
作為醇溶劑，可列舉：例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、丙二醇、甘油等。
作為芳香族烴溶劑，可列舉：例如苯、甲苯、二甲苯、均三甲基苯等。
作為醯胺溶劑，可列舉：例如N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯酮等。
上述溶劑之中，就塗布性、乾燥性而言，其宜為1atm之沸點為120℃或以上至180℃或以下的有機溶劑。其中，並宜為丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚醋酸酯、二乙二醇甲基乙醚、醋酸3-甲氧基丁酯、3-甲氧基-1-丁醇及含有此等溶劑之混合溶劑。
相對於本發明的硬化性樹脂組成物之總量，溶劑(E)的含有量宜為60至95質量%，並以70至95質量%更佳。換言之，相對於本發明的硬化性樹脂組成物之固形份，其宜為5至40質量%，並以5至30質量%更 佳。溶劑(E)的含有量在前述範圍內時，有使塗布硬化性樹脂組成物之膜的平坦性較高的傾向。
<其他的成分>
在本發明的硬化性樹脂組成物之中，也可視需要而含有該技術領域中已知的添加劑，例如充填劑、其他的高分子化合物、熱自由基產生劑、紫外線吸收劑、鏈移動劑、密著促進劑等。
作為充填劑，可列舉：例如玻璃、氧化矽、氧化鋁等。
作為其他的高分子化合物，可列舉：例如順丁烯二醯亞胺樹脂等熱硬化性樹脂或聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇單烷醚、丙烯酸聚氟烷酯、聚酯、聚胺酯等熱可塑性樹脂等。
作為熱自由基產生劑，可列舉：例如2,2’-偶氮雙(2-甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)等。
作為紫外線吸收劑，可列舉：例如2-(3-第三丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、烷氧基二苯甲酮等。
作為鏈移動劑，可列舉：例如十二烷硫醇、2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯等。
作為密著促進劑，可列舉：例如乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三(2-甲氧乙氧基)矽烷、3-去水甘油基氧丙基三甲氧基矽烷、3-去水甘油氧丙基甲基二甲氧基矽烷、3-去水甘油氧丙基甲基二甲氧 基矽烷、3-去水甘油氧丙基甲基二甲氧基矽烷、3-去水甘油氧丙基甲基二乙氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯基氧丙基三甲氧基矽烷、3-硫醇基丙基三甲氧基矽烷、3-硫醇基丙基三甲氧基矽烷、3-異氰酸基丙基三乙氧基矽烷、N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二乙氧矽烷、N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷及N-苯基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷。
本發明的硬化性樹脂組成物，實質上不含光聚合起始劑。即，本發明的硬化性樹脂組成物中，相對於組成物整體的光聚合起始劑之含有量，通常不到1質量%，並宜為不到0.5質量%。作為光聚合起始劑，可列舉：例如烷基酚酮化合物、三嗪化合物、醯基膦過氧化物化合物、肟化合物等。
同時，本發明的硬化性樹脂組成物，實質上不含顏料及染料等著色劑。即，本發明的硬化性樹脂組成物中，相對於組成物整體的著色劑之含有量，通常不到1質量%，並宜為不到0.5質量%。
又，如使本發明的硬化性樹脂組成物充填在光路長1cm的石英管中，利用分光光度計，在測定波長400至700nm的條件下測定透過率時，其平均透過率宜為 70%以上，並以80%以上更佳。
本發明的硬化性樹脂組成物在塗膜之際，宜使塗膜之平均透過率為90%以上，並以95%以上更佳。此平均透過率，是對於加熱硬化100至250℃，5分鐘至3小時後厚度為2μm的塗膜，利用分光光度計，在測定波長400至700nm的條件下測定時之平均值。藉此，即可提供在可見光域中透明性優異的塗膜。
<硬化性樹脂組成物之製造方法>
本發明的硬化性樹脂組成物，是將樹脂(A)及樹脂(B)，以及視需要而使用的抗氧化劑(C)、界面活性劑(D)、溶劑(E)、環氧樹脂(F)、多元羧酸(G)、(甲基)丙烯酸系化合物(H)、咪唑化合物(J)及其他的成分，以周知的方法混合後，即可製造。混合後，其宜以孔徑大約0.05至1.0μm的過濾器過濾。
<塗膜之製造>
由本發明的硬化性樹脂組成物形成的塗膜，是將本發明的硬化性樹脂組成物塗布在基板上，藉由熱使其硬化後即可製作。
作為基板，可舉出玻璃、金屬、塑膠等。也可在基板上形成彩色濾光片、絕緣膜、導電膜及/或驅動電路等。
在基板上的塗布，宜使用旋轉塗布機、細縫及旋轉塗布機、細縫塗布機、噴墨塗布機、滾塗機、浸塗機等各種的塗布裝置進行。
塗布後，宜進行真空乾燥或預烤，以去除溶劑等揮發成分。
宜將去除揮發成分後的塗膜，以150至240℃施予10至120分鐘的後烤，即可形成塗膜。
藉此而得的塗膜，因特別在耐熱性上優異，故可供使用作為例如液晶顯示器、有機EL顯示器或電子紙中使用的彩色濾光片、觸控面板等的保護膜或保護塗層(overcoat)。藉此，即可能高產率的製造具備高品質的塗膜之顯示器。
以下，是以實施例更詳細說明本發明。例中的「%」及「份」並無特別的限制，是表示質量%及質量份。
合成例1
在配備迴流冷卻器、滴液漏斗及攪拌機的燒瓶內，使氮氣以0.02L/分鐘的流速成為氮氣周圍環境，加入140份的二乙二醇乙基甲醚，在一邊攪拌時一邊加熱至70℃。接著使40份的甲基丙烯酸，以及360份的單體(I-1)及單體(II-1)之混合物{混合物中的單體(I-1)：單體(II-1)之莫耳比=50：50}溶解於190份的二乙二醇乙基甲醚中，調製溶液，利用滴液泵以4小時使此溶液滴入保溫在70℃的燒瓶內。
另一方面，將已在240份的二乙二醇乙基甲醚中溶解30份的聚合起始劑2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)之溶液，利用滴液泵以5小時滴入燒瓶內。在滴畢聚合起始劑的溶液之後，以70℃保持4小時，然後冷卻至室溫後，獲得固形份42.3%的共聚合物(樹脂Aa)之溶液。所得的樹脂Aa之重量平均分子量(Mw)為8,000，分子量分布(Mw/Mn)為1.91，固形份換算的酸價為60mg-KOH/g。樹脂Aa具有下述的結構單元。
合成例2
在配備迴流冷卻器、滴液漏斗及攪拌機的燒瓶內，使氮氣以0.02L/分鐘的流速成為氮氣周圍環境，加入230份的二乙二醇乙基甲醚，在一邊攪拌時一邊加熱至80℃。接著使60份的甲基丙烯酸，以及340份的單體(I-1)及單體(II-1)之混合物{混合物中的單體(I-1)：單體(II-1)之莫耳比=50：50}，及13份的2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)溶解於380份的二乙二醇乙基甲醚中，調製溶液，利用滴液泵以5小時使此溶液滴入燒瓶內。在滴畢聚合起始劑的溶液之後，以80℃保持3小時，然後冷卻至室溫後，獲得固形份42.5%的共聚合物(樹脂Ab)之溶液。所得的樹脂Ab之重量平均分子量(Mw)為14,000，分子量分布(Mw/Mn) 為2.28，固形份換算的酸價為95mg-KOH/g。樹脂Ab具有下述的結構單元。
合成例3
在配備迴流冷卻器、滴液漏斗及攪拌機的燒瓶內，使氮氣以0.02L/分鐘的流速成為氮氣周圍環境，加入85份的丙二醇單甲醚醋酸酯及184份的丙二醇單甲醚，在一邊攪拌時一邊加熱至88℃。接著使215份的甲基丙烯酸苯甲酯、116份的甲基丙烯酸，溶解於74份的丙二醇單甲醚醋酸酯中，調製溶液，利用滴液泵以4小時使此溶液滴入保溫在70℃的燒瓶內。另一方面，將已在60份的丙二醇乙基單甲醚醋酸酯中溶解13份的聚合起始劑2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)之溶液，利用另外的滴液漏斗以4小時滴入燒瓶內，在滴畢聚合起始劑的溶液之後，以88℃保持3小時，再以110℃保持1小時。然後冷卻至室溫後，獲得固形份35.6%的共聚合物(樹脂Ba)之溶液。所得的樹脂Ba之重量平均分子量(Mw)為16,600，分子量分布(Mw/Mn)為2.02，固形份換算的酸價為225mg-KOH/g。樹脂Ba具有下述的結構單元。
合成例4
在配備迴流冷卻器、滴液漏斗及攪拌機的燒瓶內，使氮氣以0.02L/分鐘的流速成為氮氣周圍環境，加入160份的丙二醇單甲醚醋酸酯，在一邊攪拌時一邊加熱至85℃。接著使284份的苯乙烯、76份的甲基丙烯酸、溶解於20份的丙二醇單甲醚醋酸酯中，調製溶液，利用滴液漏斗以3小時使此溶液滴入保溫在85℃的燒瓶內。另一方面，將已在60份的丙二醇單甲醚醋酸酯中溶解7份的聚合起始劑2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)之溶液，利用另外的滴液漏斗以3小時滴入燒瓶內，在滴畢聚合起始劑的溶液之後，以85℃保持3小時，再以110℃保持1小時。然後冷卻至室溫後，獲得固形份35.8%的共聚合物(樹脂Bb)之溶液。所得的樹脂Bb之重量平均分子量(Mw)為27,700，分子量分布(Mw/Mn)為2.17，固形份換算的酸價為151mg-KOH/g。樹脂Bb具有下述的結構單元。
合成例5
在配備迴流冷卻器、滴液漏斗及攪拌機的燒瓶內，使氮氣以0.02L/分鐘的流速成為氮氣周圍環境，加入191份的丙二醇單甲醚醋酸酯，在一邊攪拌時一邊加熱至88℃。接著使140份的甲基丙烯酸環己酯、137份的苯乙烯、74份的甲基丙烯酸，溶解於36份的丙二醇單甲醚醋酸酯中，調製溶液，利用滴液漏斗以3小時使此溶液滴入保溫在88℃的燒瓶內。另一方面，將已在60份的丙二醇單甲醚醋酸酯溶解8份的聚合起始劑2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)之溶液，利用別的滴液漏斗以3小時滴入燒瓶內。在滴畢聚合起始劑的溶液之後，以88℃保持3小時，再以110℃保持1小時。然後冷卻至室溫後，獲得固形份40.7%的共聚合物(樹脂Bc)之溶液。所得的樹脂Bc之重量平均分子量(Mw)為27,900，分子量分布(Mw/Mn)為2.15，固形份換算的酸價為134mg-KOH/g。樹脂Bc具有下述的結構單元。
所得的樹脂之重量平均分子量(Mw)及數平均分子量(Mn)之測定，是利用GPC法以下述的條件進行。
裝置：K2479((株)島津製作所製)
管柱：SHIMADZU Shim-pack GPC-80M
管柱溫度：40℃
溶劑：THF(四氫呋喃)
流速：1.0mL/分鐘
檢測器：RI
校正用標準物質：TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40、F-4、F-288、A-2500、A-500(東曹(株)製)
以上述所得的聚苯乙烯換算之重量平均分子量及數平均分子量之比(Mw/Mn)作為分子量分布。
實施例1至5及比較例1 <硬化性樹脂組成物之調製>
將表1中所述之成分混合後，即得硬化性樹脂組成物。
而且，表1中的樹脂(A)及樹脂(B)之含有份，是表示換算成固形份之質量份。
樹脂(A)；Aa：樹脂Aa
樹脂(A)；Ab：樹脂Ab
樹脂(B)；Ba：樹脂Ba
樹脂(B)；Bb：樹脂Bb
樹脂(B)；Bc：樹脂Bc
抗氧化劑(C)：1,3,5-三(4-羥基-3,5-二-第三丁基苯甲基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮(IRGANOX(註冊商標)3114；BASF公司製)
界面活性劑(D)：Da；聚醚改質矽酮油(Toray Silicone SH8400；Toray Dow Corning(株)製)
界面活性劑(D)：Db；Megafack(註冊商標)F489(DIC(株)製)多元羧酸(G)：丁烷四羧酸(RikacidBT-W；新日本理化株式會社製)
溶劑(E)：Ea；二乙二醇乙基甲醚
溶劑(E)：Ea；丙二醇單甲醚醋酸酯
溶劑(E)：Ec；丙二醇單甲醚
溶劑(E)：Ed；3-甲氧基-1-丁醇
溶劑(E)：Ee；醋酸3-甲氧基丁酯
溶劑(E)：Ef；二乙二醇單丁醚醋酸酯
溶劑(E)是混合成如同可使硬化性樹脂組成物中的固形份量為表1的「固形份量(%)」，溶劑(E)中的溶劑成分(Ea)至(Ef)之值，表示溶劑(E)中的質量比(%)。
<組成物之透過率>
對於所得的硬化性樹脂組成物，分別使用紫外可見紅外分光光度計(V-650；日本分光(株)製)(石英管，光路長：1cm)，測定400至700nm中的平均透過率(%)。 結果如表2中所示。
<塗膜之製作>
依序以中性清潔劑、水及異丙醇清洗2英寸正方的玻璃基板(EagleXG；Corning公司製)後，使其乾燥。在此基板上，將硬化性樹脂組成物旋轉塗布成可使後烤後之膜厚成為2.0μm，接著在潔淨烘箱(clean oven)中以90℃預烤10分鐘。然後，以230℃加熱40分鐘後，獲得塗膜。
<膜厚測定>
塗膜厚度的測定，是利用接觸式膜厚測定裝置(DEKTAK6M；(株)ULVAC製)，以測定幅500μm、測定速率10秒進行。
<塗膜之平均透過率>
所得塗膜之平均透過率，是利用顯微分光測光裝置(OSP-SP200；OLYMPUS公司製)測定400nm中的透過率(%)及400至700nm中的平均透過率(%)。結果如表2中所示。
<耐熱性評估>
將所得塗膜以240℃進行4小時的加熱處理，測定加熱前後於400nm的透過率，接著以下式求得透過率變化(%)。其變化越接近於100%時，表示加熱前後的塗膜之著色或脫色越小。結果如表2中所示。
透過率變化(%)：(加熱後之透過率(%)/加熱前之透過率)(%)×100
由表2的結果，以本發明的硬化性樹脂組成物形成之塗膜，由於耐熱性試驗中的透過率變化小，故可確認其耐熱性優異。
藉由本發明，即可提供一種硬化性樹脂組成物，其可形成耐熱性優異之塗膜。

Claims (5)

  1. 一種硬化性樹脂組成物，其含有(A)及(B)，相對於(A)與(B)的合計含有量，(A)之含有量為40質量%或以上至90質量%或以下，(A)共聚合物，其含有衍生自由不飽和羧酸及不飽和羧酸酐所形成之群組中選出的至少1種的結構單元，與衍生自具有碳數2至4的環狀醚結構及烯性不飽和鍵的單體之結構單元，(B)共聚合物，其含有衍生自由不飽和羧酸及不飽和羧酸酐所形成之群組中選出的至少1種的結構單元，以及衍生自可與由不飽和羧酸及不飽和羧酸酐所形成之群組中選出的至少1種共聚合的單體(但是，不具有碳數2至4的環狀醚結構)之結構單元，其為酸價為30mg-KOH/g或以上至240mg-KOH/g或以下的樹脂。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之硬化性樹脂組成物，其中(B)中之衍生自可與由不飽和羧酸及不飽和羧酸酐所形成之群組中選出的至少1種共聚合的單體(但是，不具有碳數2至4的環醚結構)之結構單元，為衍生自具有芳香族環及烯性不飽和鍵的單體(但是，不具有碳數2至4的環狀醚結構)之結構單元。
  3. 如申請專利範圍第1或2項所述之硬化性樹脂組成物，其復含有抗氧化劑。
  4. 一種塗膜，其是由申請專利範圍第1至3項中任一項 所述之硬化性樹脂組成物形成。
  5. 一種顯示裝置，其含有申請專利範圍第4項所述之塗膜。
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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW201006884A (en) * 2008-05-30 2010-02-16 Sumitomo Chemical Co Colored hardening composite

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57205458A (en) * 1981-06-12 1982-12-16 Dainippon Ink & Chem Inc Resin composition for powdered paint
JPH1017614A (ja) * 1996-07-05 1998-01-20 Daicel Chem Ind Ltd 光硬化性樹脂
JP2006505639A (ja) * 2002-11-07 2006-02-16 サーフェース スペシャリティーズ、エス．エイ． 粉末塗装組成物
JP4992518B2 (ja) * 2007-04-02 2012-08-08 三菱化学株式会社 光重合性組成物
TWI422601B (zh) * 2007-11-29 2014-01-11 Sumitomo Chemical Co Thermosetting resin composition
JP5199029B2 (ja) * 2008-10-30 2013-05-15 住友化学株式会社 硬化性樹脂組成物
JP2011185966A (ja) * 2010-03-04 2011-09-22 Sumitomo Chemical Co Ltd 硬化されたパターンの製造方法
KR20150031965A (ko) * 2013-09-17 2015-03-25 주식회사 엘지화학 용출제에 의한 페이스트 염화비닐계 수지의 가소제 이행성을 측정하는 방법

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW201006884A (en) * 2008-05-30 2010-02-16 Sumitomo Chemical Co Colored hardening composite

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