CN101410341A - 夹层玻璃用中间膜、使用它的夹层玻璃及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种夹层玻璃用中间膜，所述夹层玻璃的透明性、粘接性、耐穿透性、耐冲击性优异，进一步耐光性、耐候性得到改善且在制造的加热工序中几乎不发生变黄。一种夹层玻璃用中间膜、夹层玻璃以及其制造方法，所述夹层玻璃用中间膜的特征在于包含叠层体，所述叠层体为包含聚乙烯醇缩丁醛的组合物的层(PVB层)和包含含有有机过氧化物的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物的组合物的交联层(EVA层)的叠层体，其中，在包含聚乙烯醇缩丁醛的组合物中，包含二苯甲酮系化合物作为紫外线吸收剂。

Description

夹层玻璃用中间膜、使用它的夹层玻璃及其制造方法
技术领域
本发明涉及包含薄膜强化玻璃的夹层玻璃所使用的夹层玻璃用中间膜，所述夹层玻璃被使用在汽车、铁道车辆、大楼、橱窗等中，耐冲击性、耐穿透性、防犯性等优异；还涉及夹层玻璃、以及其制造方法。
背景技术
通常汽车使用的玻璃、尤其在挡风玻璃中，使用着在玻璃板之间夹持透明粘接剂层(中间膜)结构的夹层玻璃。该透明粘接剂层例如由PVB膜、EVA膜等形成，由于该透明粘接剂层的存在，夹层玻璃的耐穿透性等提高。此外，对于来自外部的冲击，破碎了的玻璃碎片变成贴合在透明粘接剂层上，所以可防止其飞散。因此，例如汽车的夹层玻璃即使由于被盗或侵入等原因被破坏，也不能自由地敞开窗，所以作为防犯用玻璃也是有用的。这样的夹层玻璃例如记载在专利文献1(日本特开2002-187746号公报)中。
另一方面，例如汽车的门玻璃和镶嵌玻璃通常很少因事故而被毁坏，因而，不需要像上述挡风玻璃那样程度的耐穿透性等，所以可仅使用1张强化的强度低的玻璃板。可是，仅使用1张这样的玻璃板时，存在以下的不足。即，(1)从耐冲击性、耐穿透性等观点看，夹层玻璃差；(2)由于被盗或侵入等原因被破坏时，破碎而形成大量碎片，可自由地敞开窗；等。因此，也研究了对于门玻璃和镶嵌玻璃等也使用夹层玻璃这样特性的玻璃。作为适合于这样用途的玻璃，在例如专利文献2(日本特开2002-046217号公报)和专利文献3(日本特开2002-068785号公报)中记载有通过透明粘接剂层将玻璃板和塑料薄膜粘接的薄膜强化玻璃。
将这样的夹层玻璃的2张玻璃板、或者将薄膜强化玻璃的玻璃板和塑料薄膜粘接的夹层玻璃用中间膜(透明粘接剂层)，如上所述，要求优异的粘接性和耐穿透性。尤其要求在使用2张玻璃板的夹层玻璃中具有高性能。
可是，作为夹层玻璃用中间膜而使用PVB膜的夹层玻璃，其耐穿透性、耐冲击性良好，但耐湿性不充分，所以长期使用会存在透明性、粘接性降低的情况。
另一方面，使用EVA膜的夹层玻璃虽然可获得优异的耐水性、粘接性和耐穿透性，但存在透明性不充分的情况。
在专利文献4(日本特开2004-50750号公报)中，作为因为耐湿性优异所以可长期地维持透明性、粘接性，并且隔音性、耐穿透性、耐冲击性也特别良好的玻璃叠层体等，提出了在基板间具备以聚乙烯醇缩丁醛树脂为主成分的第1粘接树脂层和以乙烯-醋酸乙烯酯共聚物树脂为主成分的第2粘接树脂层的玻璃叠层体。
专利文献1：日本特开2002-187746号公报
专利文献2：日本特开2002-046217号公报
专利文献3：日本特开2002-068785号公报
专利文献4：日本特开2004-50750号公报
专利文献5：日本特开2003-327455号公报(后述)
发明内容
发明要解决的问题
专利文献4中记载的具有包含PVB层和EVA层的复合膜的夹层玻璃虽然透明性、粘接性、耐穿透性、耐冲击性等优异，但在这样的夹层玻璃用中间膜中，为了提高耐光性、耐候性通常添加紫外线吸收剂等添加剂。在专利文献4中，在PVB层不添加紫外线吸收剂，而在EVA层使用二苯甲酮系化合物。
作为在使用PVB层的夹层玻璃用中间膜中所应用的紫外线吸收剂，例如在专利文献5(日本特开2003-327455号公报)中叙述了：虽然以往使用苯并三唑系化合物，但为了进一步提高耐候性，作为上述紫外线吸收剂，丙二酸酯系化合物和/或草苯胺(oxalic anilide)系化合物是合适的。
根据本发明人的研究可知，在PVB层/EVA层的叠层体系的夹层玻璃用中间膜中，在PVB层中使用通常所使用的苯并三唑系的紫外线吸收剂时，EVA交联时，EVA层易变黄。并且，进一步研究后可知，在PVB层/EVA层的叠层体系中，通过使用二苯甲酮系化合物作为紫外线吸收剂，可显著地改善变黄。
因而，本发明的目的在于提供一种夹层玻璃用中间膜，该夹层玻璃的透明性、粘接性、耐穿透性、耐冲击性优异，进一步耐光性、耐候性得到改善且在制造的加热工序中几乎不发生变黄。
进一步，本发明的目的在于提供除上述性能外，隔音性也优异，进一步可更加提高耐穿透性、耐冲击性的夹层玻璃用中间膜。
另外，本发明的目的在于提供一种夹层玻璃，该夹层玻璃的透明性、粘接性、耐穿透性、耐冲击性优异。进一步、耐光性、耐候性得到改善且在制造的加热工序中几乎不发生变黄。
进一步，本发明的目的在于提供除上述性能外，隔音性也优异，进一步可更加提高耐穿透性、耐冲击性的夹层玻璃。
进一步，本发明的目的还在于提供一种夹层玻璃的制造方法，该夹层玻璃的透明性、粘接性、耐穿透性、耐冲击性优异，进一步耐光性、耐候性得到改善且在制造的加热工序中几乎不发生变黄。
解决问题的方法
上述目的通过夹层玻璃用中间膜来实现，所述夹层玻璃用中间膜的特征在于包含叠层体，该叠层体为包含聚乙烯醇缩丁醛的组合物的层(PVB层)和包含含有有机过氧化物的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物的组合物的交联层(EVA层)的叠层体，其中，
在包含聚乙烯醇缩丁醛的组合物中，包含二苯甲酮系化合物作为紫外线吸收剂。
本发明的夹层玻璃用中间膜的优选方式如下。
(1)具有至少1层PVB层和至少1层EVA层交替叠层而成的3层以上结构的叠层体。
(2)在PVB层的另一个表面叠层EVA层的3层结构叠层体(即EVA层、PVB层和EVA层按照该顺序叠层的3层结构叠层体)。夹持在2张玻璃板之间的情况下，与玻璃的粘接性优异的EVA层由于与玻璃表面接触，所以夹层玻璃的粘接性会进一步提高。由此可进一步防止夹层玻璃被毁坏时的玻璃飞散。
(3)PVB层、EVA层和PVB层按照该顺序叠层的3层结构叠层体。
(4)在包含聚乙烯醇缩丁醛的组合物(优选包含PVB的组合物和包含EVA的组合物)中，不含有作为紫外线吸收剂的苯并三唑系化合物。苯并三唑系化合物不论在PVB层和EVA层中的哪一层中含有，在用于制作中间膜而加热交联EVA层时，EVA层变黄，故不优选。
(5)在包含聚乙烯醇缩丁醛的组合物(优选包含PVB的组合物和包含EVA的组合物)中，不含有脂肪酸的碱或碱土金属盐(一般作为粘接力调节剂使用)。通常是脂肪酸(一般为碳原子数1～12个的脂肪酸)的碱土金属盐、尤其是辛酸镁。使用这样的粘接力调节剂存在与二苯甲酮系化合物形成鳌合物的情况，存在两者联用使层变黄的情况。
(6)在前述包含乙烯/醋酸乙烯酯共聚物的组合物中，含有二苯甲酮系化合物作为紫外线吸收剂。
(7)二苯甲酮系化合物为下述式(I)所示的化合物。
[化学式1]
Figure A20078001045600101
[其中，R1表示羟基，R2表示氢原子或羟基，R3表示氢原子、羟基、碳原子数1～14个的烷基或碳原子数1～14个的烷氧基，并且，R4表示氢原子、羟基、碳原子数1～14个的烷基或碳原子数1～14的烷氧基。]
(8)PVB层的总厚度为0.1mm以上，EVA层的厚度为0.1mm以上。
(9)全体PVB层的总厚度在0.1～2.0mm的范围。超过2.0mm时，中间膜的厚度过大，获得的叠层体体积大，此外透明度也降低，故不优选。另一方面，不足0.1mm的情况下，PVB的特性(例如在常温下的高粘弹性)的贡献不充分。特别优选全体PVB层的总厚度为0.1～0.6mm的范围。
(10)全体EVA层的总厚度为0.1～1.0mm的范围。超过1.0mm时，中间膜的厚度过大，获得的叠层体体积大，此外透明度也降低，故不优选。另一方面，不足0.1mm的情况下，EVA的特性(例如在低温下的高粘弹性、耐湿性、隔音性)的贡献不充分。优选全体EVA层的总厚度为0.6～1.0mm的范围。
(11)全体EVA层的总厚度与全体PVB层的总厚度之比(全体EVA层/全体PVB层)为1～6(特别为1～4)。可以用全体PVB层和全体EVA层的小的总厚度，作为用于获得优异的耐穿透性的尺度。
(12)全体PVB层和全体EVA层的总厚度为0.3～3.0mm的范围(优选为0.7～1.5mm的范围、特别为0.7～1.0mm的范围)。可获得适合于夹层玻璃等的厚度。
(13)相对于100质量份乙烯/醋酸乙烯酯共聚物，乙烯/醋酸乙烯酯共聚物的醋酸乙烯酯单元为23～38质量％的范围。显示出优异的透明性。
(14)乙烯/醋酸乙烯酯共聚物的熔体流动指数(MFR)为1.5～30.0g/10分钟。预压接变得容易。
(15)在包含聚乙烯醇缩丁醛的组合物中，相对于100质量份聚乙烯醇缩丁醛，含有0.0～3.0质量份(优选为0.01～3.0质量份、特别优选为0.1～2.0质量份)的二苯甲酮系化合物。
(16)在乙烯/醋酸乙烯酯共聚物中，相对于100质量份乙烯/醋酸乙烯酯共聚物，含有0.0～5.0质量份(优选为0.05～5.0质量份、进一步优选为0.05～4.0质量份、特别优选为0.5～3.0质量份)的有机过氧化物。
另外，本发明为一种夹层玻璃，其特征在于，在2张透明基板之间，夹持上述任一项所述的夹层玻璃用中间膜，并粘接一体化而形成。
在上述夹层玻璃中，优选2张透明基板全部为玻璃板，以及优选2张透明基板中的一个为玻璃板，另一个为塑料薄膜。此外也可以全部为塑料薄膜。
进一步，上述夹层玻璃可以通过下述的夹层玻璃的制造方法有利地获得，该夹层玻璃的制造方法的特征在于，在2张透明基板之间，交联夹持前述的夹层玻璃用中间膜，并通过轧辊将它们叠层压接，接着加热交联。
在上述制造方法中，轧辊的温度优选为70～130℃。此外在上述制造方法中，在通过轧辊之前，没有必要进行加热·加压处理(即、高压釜处理)的脱泡工序，因而，优选不进行加热·加压处理。
在本发明中，通过如上述(8)～(12)所述地设定PVB层、EVA层的厚度，易获得尤其耐穿透性、耐冲击性更加提高的夹层玻璃。
即，本发明人为了获得在耐穿透性、耐冲击性更加提高的夹层玻璃等中适用的叠层体，对于作为其中间膜的材料的PVB层和EVA层的粘弹性特性进行了进一步调查。从高温到低温测定PVB层的tanδ和EVA层的tanδ时，得到图4所示的图表。从该图表可看出：PVB层在常温下的tanδ高(即，振动吸收特性高)，EVA层在低温下的tanδ高(即，振动吸收特性高)。基于这样的想法进行了反复的研究，发现满足上述(8)～(12)记载的PVB层、EVA层的厚度的夹层玻璃可更加提高耐穿透性、耐冲击性。
发明效果
本发明的夹层玻璃用中间膜为包含透明性、耐穿透性、耐冲击性等优异的EVA层/PVB层的叠层结构的叠层体，且使用二苯甲酮系化合物作为PVB层的紫外线吸收剂，由此在制造时、使用时几乎不发生变黄。即，通过本发明人的研究可知，在这样的叠层体中，PVB层中使用通常所使用的苯并三唑系的紫外线吸收剂时，EVA交联时，EVA层易变黄，但通过使用上述二苯甲酮系化合物，可显著地改善这样的变黄。因而，本发明的夹层玻璃用中间膜尽管包含PVB层，也不使用高压釜，可以在EVA可交联的加热条件下制造，并且如上所述可获得几乎没有变黄的提高了的透明性。因而，本发明的玻璃用中间膜可以说是包含各种特性优异的PVB层和EVA层的叠层结构、且没有变黄的透明性高的中间膜。
另外，使用该中间膜获得的夹层玻璃也同样没有变黄，是透明性、粘接性、耐穿透性、耐冲击性优异的夹层玻璃。
进一步，在本发明的夹层玻璃中，EVA层和PVB层分别为上述特定范围的层厚的情况下，不仅透明性、粘接性、耐穿透性、耐冲击性良好，进一步即使在苛刻的条件(低温或剧烈的冲击)下，也可获得优异的耐穿透性、耐冲击性，并且隔音性也优异。即，本发明人发现，着眼于EVA层和PVB层的相互不同的粘弹性，发现协同地发挥各个特性的层厚的组合，可获得上述耐穿透性、耐冲击性更加提高的夹层玻璃。
附图说明
图1表示本发明的夹层玻璃的实施方式的一例。
图2表示本发明的夹层玻璃的优选的实施方式一例。
图3表示本发明的夹层玻璃的实施方式的一例。
图4表示相对于温度的PVB层和EVA层的tanδ的图表。
符号说明
10、20、30叠层体
11A、11B、21A、21B、31A、31B玻璃板
12、22、32中间膜
13、23A、23B、33EVA层
14、24、34A、34B PVB层
具体实施方式
本发明的夹层玻璃用中间膜具有包含如下的叠层体的基本结构，该叠层体为包含聚乙烯醇缩丁醛的组合物的层(PVB层)和包含含有有机过氧化物的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物的组合物的交联层(EVA层)的叠层体。并且，PVB层中，含有二苯甲酮系化合物作为紫外线吸收剂，由此，特别在EVA交联时，可显著地改善EVA层的变黄。
关于本发明的夹层玻璃用中间膜和本发明的夹层玻璃，下面边参照图边进行详细说明。
图1是表示具有本发明的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的实施方式的一个例子的截面图。图1的夹层玻璃10是通过夹层玻璃用中间膜12将2张玻璃板11A、11B粘接一体化而形成的。夹层玻璃用中间膜12为将EVA层13和PVB层14进行叠层而形成的2层叠层体，玻璃板11A和EVA层13、玻璃板11B和PVB层14分别粘接。由于夹层玻璃用中间膜12将透明性、耐穿透性、耐冲击性良好的PVB层14和用于弥补其不足(耐湿性、粘接性)的EVA层13叠层在一起，所以是具有两者的优点的特性的优异的中间膜。另外，EVA层13是EVA交联而形成的层。进一步，本发明的夹层玻璃用中间膜12中，PVB层14含有二苯甲酮系化合物作为紫外线吸收剂，由此，可显著地改善尤其在EVA交联时EVA层的变黄。因此，可以称为具有上述特性、进一步几乎没有变黄的夹层玻璃用中间膜12。
中间膜12为了将透明性、耐穿透性、耐冲击性良好的PVB层14和用于弥补其不足(耐湿性、粘接性)的EVA层13像上述那样叠层，并且尤其提高在低温下的耐穿透性，优选将EVA层13和PVB层14的层厚设定在特定的范围。即，通过将PVB层的厚度设定在0.1mm以上、EVA层的厚度设定在0.1mm以上(优选为0.6mm以上)，获得的夹层玻璃不仅透明性、粘接性、耐穿透性、耐冲击性良好，进一步在苛刻的条件(低温或剧烈的冲击)下的耐穿透性、耐冲击性也优异，并且隔音性也优异。如前述，基于PVB层在常温下的tanδ高(即，振动吸收特性高)，EVA层在低温下的tanδ高(即，振动吸收特性高)的见解，设定各自的层厚，使得这些特性协同地发挥作用。
图2是表示具有本发明的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的优选的实施方式的一个例子的截面图。图2的夹层玻璃20是通过夹层玻璃用中间膜22将2张玻璃板21A、21B粘接一体化而形成的。夹层玻璃用中间膜22是将EVA层23A、PVB层24和EVA层23B按照该顺序叠层的3层叠层体，EVA层23A、23B分别与两个玻璃板21A和玻璃板21B粘接。由于两个玻璃板21A、21B全部与EVA层23A、23B粘接，所以玻璃板21A、21B与中间膜22的粘接性、耐水性大幅度地提高，可大大抑制夹层玻璃毁坏时的玻璃飞散，并且耐久性也提高。
在该3层叠层体的中间膜中，优选设定PVB层的厚度为0.1mm以上、2层EVA层的总厚度为0.1mm以上(优选为0.6mm以上)。由此，所得的叠层体不仅透明性、粘接性、耐穿透性、耐冲击性良好，进一步在苛刻的条件(低温或剧烈的冲击)下的耐穿透性、耐冲击性也优异，并且隔音性也优异。
图3是表示具有本发明的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的优选的实施方式的一个例子的截面图。图3的夹层玻璃30通过夹层玻璃用中间膜32将2张玻璃板31A、31B粘接一体化而形成。夹层玻璃用中间膜32为PVB层34A、EVA层33和PVB层34B按照该顺序叠层的3层叠层体，PVB层34A和PVB层34B分别与两个玻璃板31A和玻璃板31B粘接。因此，可获得尤其透明性提高的夹层玻璃。
在该3层叠层体的中间膜中，优选设定2层PVB层的总厚度为0.1mm以上，EVA层的厚度为0.1mm以上(优选为0.6mm以上)。由此，所得的叠层体不仅透明性、粘接性、耐穿透性、耐冲击性良好，进一步在苛刻的条件(低温或剧烈的冲击)下的耐穿透性、耐冲击性也优异，并且隔音性也优异。
在上述图1～3中，玻璃板中的一个可以是透明塑料薄膜。此时，也称为薄膜强化玻璃。此外，作为夹层玻璃用中间膜，示出2层结构、3层结构的例子，但只要是EVA层和PVB层分别使用至少1层，也可以为4层以上的结构。
在本发明的上述中间膜中，优选全体PVB层的总厚度为0.1～2.0mm的范围(特别为0.1～0.6mm的范围)。超过2.0mm时，中间膜的厚度过大，得到的叠层体体积大，此外透明度也降低，故不优选。另一方面，不足0.1mm时，PVB的特性(例如在常温下的高粘弹性)的贡献不充分。此外，优选全体EVA层的总厚度为0.1～1.0mm的范围(特别为0.6～1.0mm的范围)。超过1.0mm时，中间膜的厚度过大，得到的叠层体体积大，此外透明度也降低，故不优选。另一方面，不足0.1mm时，EVA的特性(例如在低温下的高粘弹性、耐湿性、隔音性)的贡献不充分。
进一步，全体EVA层的总厚度与全体PVB层的总厚度之比(全体EVA层/全体PVB层)为1～6(特别为1～4)。减小全体PVB层和全体EVA层的总的厚度的比例所对应的尺寸作为用于获得优异耐穿透性的尺度。此外，全体PVB层和全体EVA层的总厚度为0.3～3.0mm的范围(优选为0.7～1.5mm的范围、特别为0.7～1.0mm的范围)。所得的叠层体体积不大，得到适合于夹层玻璃的厚度。
本发明的夹层玻璃可设计成在1个玻璃板为塑料薄膜(薄膜强化玻璃)的情况下，具有耐冲击性、耐穿透性、透明性等适当的性能，因此，可使用在例如各种车体、大楼等配备的窗玻璃等玻璃、或橱窗、陈列橱等的玻璃中。全部为玻璃板时，可设计成尤其显示出优异的耐冲击性、提高了的耐穿透性，可使用在包含夹层玻璃的各种用途中。
本发明所使用的玻璃板通常为硅酸盐玻璃。在薄膜强化玻璃的情况下，玻璃板厚度根据设置其的场所等而不同。例如使用在汽车的侧玻璃和镶嵌玻璃中的情况下，无需像挡风玻璃这样的厚度，通常为0.1～10mm，优选为0.3～5mm。前述1张玻璃板是耐化学药品或耐热的玻璃板。
在汽车的挡风玻璃等中适合使用的两者为玻璃板的夹层玻璃的情况下，玻璃板的厚度通常为0.5～10mm，优选为1～8mm。
本发明的夹层玻璃用中间膜如上所述，是分别具有至少1层EVA层和PVB层的膜。
构成上述PVB层的PVB树脂组合物通常含有PVB树脂、增塑剂、紫外线吸收剂等。作为PVB树脂，优选聚乙烯醇缩醛单元为60～95重量％、聚醋酸乙烯酯单元为1～15重量％、平均聚合度为200～4000、进一步优选为200～3000、特别优选为300～2500的物质。
进一步，作为PVB树脂组合物，优选使用下述组合物：
其包含聚乙烯醇缩醛树脂(PVB树脂)和增塑剂，所述聚乙烯醇缩醛树脂是通过碳原子数4～6个的醛(a)和碳原子数1～3个的醛(b)将聚乙烯醇进行缩醛化而得到的，
相对于前述聚乙烯醇缩醛树脂的总质量，来自于前述醛(a)的缩醛化单元(A)和来自于前述醛(b)的缩醛化单元(B)的含量为60～90质量％，
前述缩醛化单元(A)与前述缩醛化单元(B)的质量比(A∶B)为10～80∶90～20。
具有上述组合物的PVB层不仅透明性优异，而且耐穿透性的温度依存性少，特别是在50℃以上的高温下也能发挥优异的耐穿透性。因此，通过在由EVA层与PVB层的叠层体构成的夹层玻璃用中间膜中，使用具有上述组成的PVB层，可获得耐冲击性、耐湿性和隔音性优异、并可发挥与温度变化不相关的优异的耐穿透性和透明性的夹层玻璃用中间膜。
本发明的PVB树脂组合物如上述，优选包含聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂，所述聚乙烯醇缩醛树脂通过由碳原子数4～6个的醛(a)和碳原子数1～3个的醛(b)使聚乙烯醇进行缩醛化而获得。
作为碳原子数4～6个的醛(a)，可列举出正丁醛、叔丁醛、正戊醛和正己醛等。
作为碳原子数1～3个的醛(b)，可列举出甲醛、乙醛和丙醛等。
在醛(a)和(b)的各自中，醛可单独使用1种，也可混合2种以上来使用。
作为聚乙烯醇，只要是在聚乙烯醇缩醛树脂的制造中目前通常使用的聚乙烯醇即可，可以使用平均聚合度200～4000的聚乙烯醇。此外，聚乙烯醇可单独使用一种或将2种以上组合使用。
在本发明中，聚乙烯醇缩醛树脂(即，聚乙烯醇缩丁醛树脂)是如下得到的：通过醛(a)和(b)使聚乙烯醇的一部分或全部缩合，进行缩醛化。聚乙烯醇缩醛树脂通常具有下述单元：下述式(1)所示的来自于醛(a)的聚乙烯醇缩醛化单元(A)、下述式(2)所示的来自于醛(b)的缩醛化单元(B)、下述式(3)所示的聚醋酸乙烯酯单元和下述式(4)所示的聚乙烯醇单元。
[化学式2]
Figure A20078001045600191
(式中，R1为碳原子数3～5的烷基，R2为氢原子或碳原子数1或2的烷基。)
在聚乙烯醇缩醛树脂中，相对于前述聚乙烯醇缩醛树脂的总质量，来自于醛(a)的缩醛化单元(A)和来自于醛(b)的缩醛化单元(B)的含量优选为60～90质量％、更优选为60～85质量％、特别优选为65～75质量％。由此，可形成与增塑剂的相容性优异、可维持不受温度变化影响的充分的耐穿透性的树脂层。
另外，在聚乙烯醇缩醛树脂中，缩醛化单元(A)与前述缩醛化单元(B)的质量比(A∶B)优选为10～80∶90～20、更优选为10～40∶90～60、特别优选为10～35∶90～65。由此，可形成具有高透明性的树脂层。
在本发明的PVB树脂组合物中，含有二苯甲酮系化合物作为紫外线吸收剂(UV吸收剂)。作为二苯甲酮系化合物，本发明中优选为下述式(I)所示的化合物。
[化学式3]
[其中，R1表示羟基，R2表示氢原子或羟基，R3表示氢原子、羟基、碳原子数1～14个(特别为1～8个)的烷基或碳原子数1～14个(特别为1～8个)的烷氧基，并且R4表示氢原子、羟基、碳原子数1～14个(特别为1～8个)的烷基或碳原子数1～14(特别为1～8个)的烷氧基。]
优选为：R1表示羟基，R2表示氢原子或羟基，R3表示氢原子、羟基、辛基或甲氧基，并且R4表示氢原子、羟基、或甲氧基。特别优选R1和R2全部为羟基。
作为上述二苯甲酮系化合物的优选的例子，可列举出2，4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛基二苯甲酮、2，2’，4，4’-四羟基二苯甲酮、2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮，特别优选2-羟基-4-正辛基二苯甲酮、2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮。
在PVB层中，相对于100质量份PVB，优选使用0.0～3.0质量份(优选为0.01～3.0质量份、特别优选为0.1～2.0质量份)的上述二苯甲酮系化合物。
进一步，根据需要，以低于与二苯甲酮系化合物等量的量，使用其他的紫外线吸收剂(例、三嗪系化合物、苯甲酸酯系化合物和受阻胺系化合物)。可是，包含苯并三唑系化合物的紫外线吸收剂时，EVA交联时EVA层易变黄，所以不可以在本发明中使用。苯并三唑系化合物是指具有苯并三唑环的紫外线吸收剂。
作为上述苯并三唑系化合物，例如可列举出2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5’-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5’-二-戊基苯基)苯并三唑等。
进一步，PVB树脂组合物优选不含有脂肪酸的碱或碱土金属盐(通常作为粘接力调节剂来使用)。通常是，脂肪酸(通常为碳原子数1～12个的脂肪酸)的碱土金属盐、特别为辛酸镁。使用这样的粘接力调节剂，存在与二苯甲酮系化合物形成鳌合物的情况，两者的并用有时使层变黄。
作为上述脂肪酸的碱土金属盐的例子，可列举出甲酸镁、醋酸镁、乳酸镁、硬脂酸镁、辛酸镁、甲酸钙、醋酸钙、乳酸钙、硬脂酸钙、辛酸钙、甲酸钡、醋酸钡、乳酸钡、硬脂酸钡、辛酸钡等；此外，作为脂肪酸的碱金属盐的例子，可列举出甲酸钾、醋酸钾、乳酸钾、硬脂酸钾、辛酸钾、甲酸钠、醋酸钠、乳酸钠、硬脂酸钠、辛酸钠等。
作为PVB树脂组合物的增塑剂，可列举出一元酸酯、多元酸酯等有机系增塑剂、磷酸系增塑剂。
作为一元酸酯，优选丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、壬酸(正壬酸)、癸酸等有机酸与三乙二醇通过反应获得的酯，特别优选三乙二醇-二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇-二-2-乙基己酸酯、三乙二醇-二-己酸酯、三乙二醇-二-正辛酸酯。再者，也可使用上述有机酸与四乙二醇或三丙二醇的酯。
作为多元酸酯系增塑剂，例如优选己二酸、癸二酸、壬二酸等有机酸与碳原子数4～8个的直链状或支链状醇的酯，特别优选癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯。
作为磷酸系增塑剂，优选磷酸三丁氧基乙酯、磷酸异癸基苯酯、磷酸三异丙酯等。
在PVB树脂组合物中，增塑剂的量少时，成膜性降低，过多时，耐热时的耐久性等受损，所以相对于100质量份聚乙烯醇缩丁醛树脂，通常优选含有5～60质量份的增塑剂，进一步优选含有5～50质量份、特别优选含有10～50质量份、尤其优选含有10～40质量份。
在PVB树脂组合物中，为了进一步防止劣化，可添加稳定剂、防氧化剂等添加剂。
在本发明的叠层体中，PVB层的厚度过薄时，不能获得充分的耐冲击吸收性、耐穿透性，过厚时，叠层体变厚，此外，透明度也降低，因此优选为在前述范围。
构成上述EVA层的EVA树脂组合物所使用的EVA中，醋酸乙烯酯含有率通常优选为23～38质量％，进一步优选为23～38质量％，特别优选为23～28质量％。该醋酸乙烯酯含有率不足23质量％时，高温交联固化时所得的树脂的透明度不充分，相反超过38质量％时，用作防犯用玻璃时的耐冲击性、耐穿透性有不足的倾向。此外，EVA的熔体流动指数(melt flow index)(MFR)优选为4.0～30.0g/10分钟、特别优选为8.0～18.0g/10分钟。预压接变容易。
上述EVA树脂组合物，在上述EVA中包含有机过氧化物、紫外线吸收剂，进一步根据需要可含有交联助剂、粘接提高剂、增塑剂等各种添加剂。
作为紫外线吸收剂，优选使用前述PVB层所使用的二苯甲酮系化合物。在EVA层中，相对于100质量份EVA，优选使用0.0～5.0质量份(优选为0.05～5.0质量份、特别优选为0.5～3.0质量份)的上述二苯甲酮系化合物。
进一步，根据需要，可以以低于与二苯甲酮系化合物等量的量使用其他紫外线吸收剂(例如三嗪系化合物、苯甲酸酯系化合物和受阻胺系化合物)。可是，使用苯并三唑系的紫外线吸收剂时，因EVA交联时EVA层易变黄，不能在本发明中使用。
EVA树脂组合物通常不包含在前述PVB树脂组合物中通常所含的脂肪酸的碱土金属盐(通常作为粘接力调节剂来使用)。使用这样的粘接力调节剂，存在与二苯甲酮系化合物形成鳌合物的情况，两者的并用有时使层变黄。
在本发明中，作为有机过氧化物，只要是在100℃以上的温度分解产生自由基的物质，就可以并用任一种物质。通常从成膜温度、组合物的调节条件、固化(贴合)温度、被粘体的耐热性、贮藏稳定性考虑，选择有机过氧化物。特别优选为半衰期10小时的分解温度为70℃以上的物质。
作为该有机过氧化物的例子，可列举出2，5-二甲基己烷-2，5-二氢过氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧化)己烷-3-二-叔丁基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧化)己烷、二枯基过氧化物、α，α’-双(叔丁基过氧化异丙基)苯、正丁基-4，4-双(叔丁基过氧化)戊酸酯、1，1-双(叔丁基过氧化)环己烷、1，1-双(叔丁基过氧化)-3，3，5-三甲基环己烷、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化苯甲酰、过氧化乙酸叔丁酯、过氧化甲乙酮、2，5-二甲基己基-2，5-双过氧化苯甲酸酯、丁基过氧化氢、对孟烷过氧化氢、过氧化对氯苯甲酰、羟基庚基过氧化物、氯己酮过氧化物、过氧化辛酰、过氧化癸酰、过氧化月桂酰、过氧化辛酸异丙苯酯、过氧化琥珀酸、过氧化乙酰、过氧化间甲苯酰、叔丁基过氧化异丁酸酯和2，4-二氯过氧化苯甲酰。
为了改良或调节膜的各种物性(机械强度、粘接性、透明性等光学特性、耐热性、耐光性、交联速度等)，特别是为了改良机械强度，EVA层优选包含含丙烯酰氧基化合物、含甲基丙烯酰氧基化合物和/或含环氧基化合物。
作为所使用的含丙烯酰氧基化合物和含甲基丙烯酰氧基化合物，通常是丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物，可列举出例如丙烯酸或甲基丙烯酸的酯、酰胺。作为酯残基的例子，可列举出甲基、乙基、十二烷基、硬脂基、月桂基等直链状的烷基、环己基、四氢糠基、氨乙基、2-羟乙基、3-羟丙基、3-氯-2-羟丙基。此外，也可列举出乙二醇、三乙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇等多元醇与丙烯酸或甲基丙烯酸的酯。
作为酰胺的例子，可列举出双丙酮丙烯酰胺。
作为多官能化合物(交联助剂)，可列举出甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇等与多个丙烯酸或甲基丙烯酸进行酯化的酯，进一步可列举出三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯等烯丙基化合物。
作为含环氧基化合物，可列举出三缩水甘油基三(2-羟乙基)异氰脲酸酯、新戊二醇二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、苯酚(乙烯氧基)5缩水甘油醚、对叔丁苯基缩水甘油醚、己二酸二缩水甘油酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丁基缩水甘油醚。
在本发明中，为了进一步提高上述EVA层与玻璃板或塑料薄膜的粘接力，可添加硅烷偶联剂作为粘接提高剂。
作为该硅烷偶联剂的例子，可列举出γ-氯丙基甲氧基硅烷、乙烯基乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三乙氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷。这些硅烷偶联剂可单独使用或2种以上组合使用。此外，相对于100质量份EVA，上述化合物的含量优选为5质量份以下。
作为前述增塑剂，没有特别的限定，但通常使用多元酸的酯、多元醇的酯。作为其例子，可列举出邻苯二甲酸二辛酯、己二酸二己酯、三乙二醇-二-2-乙基丁酸酯、癸二酸丁酯、四乙二醇二庚酸酯、三乙二醇二壬酸酯。增塑剂可使用一种，也可组合二种以上使用。相对于100质量份EVA，增塑剂的含量优选为5质量份以下的范围。
另外，EVA层的厚度过薄时，得不到充分的耐湿性、隔音性，过厚时，叠层体变厚，此外，透明度也降低，所以优选在前述范围。
本发明的EVA层例如通过如下的方法制造：将包含上述EVA、有机过氧化物、紫外线吸收剂等的组合物，通过通常的挤出成形、压延成形(压延，calendering)等而成形，获得层状物的方法。此外本发明的PVB层也与上述同样，例如通过如下的方法制造：将包含上述PVB、紫外线吸收剂等的组合物，通过通常的挤出成形、压延成形(压延)等而成形，获得层状物的方法。
另外，将上述组合物溶解在溶剂中，并用合适的涂布机(coater)，将该溶液涂布到合适的支持体上，干燥，形成涂膜，由此获得层状物。
再者，PVB层和EVA层除用各种树脂薄膜形成外，也可以使用如下的物质来形成：用PVB树脂和EVA树脂的2层挤出成形等，制成PVB/EVA复合树脂薄膜的物质来形成。此外，可使用如下的物质来形成：在任一个树脂薄膜上涂布另一个树脂组合物，例如在预先成膜的PVB树脂薄膜上涂布EVA树脂组合物而成为2层叠层薄膜的物质来形成。对于3层叠层膜的粘接用中间膜也可同样地形成。
制造本发明的夹层玻璃时，首先，将PVB树脂薄膜和EVA树脂薄膜进行成膜，在玻璃板之间，叠层该PVB树脂薄膜和EVA树脂薄膜的所需张数，并介于玻璃板间，将该叠层体脱气后，在加热下挤压而粘接一体化。这样的叠层体例如用真空袋方式、轧辊方式获得。这样的叠层，由于EVA层为软质，所以可用轧辊方式压接来进行，叠层体的制造变得容易。轧辊的温度优选为70～130℃。此外，在这样的叠层(特别为EVA层/PVB层/EVA层的结构的情况)中，因为空气的残留降低，所以可省略脱泡工序(由高压釜进行的加热·加压处理)。
制造上述夹层玻璃(叠层体)制造时，通常用100～150℃(特别为130℃附近)，交联EVA层10分钟～1小时。这种交联如下进行：在制造叠层体时，在夹持在玻璃板之间的状态下，脱气后，例如在80～120℃的温度进行预压接，在100～150℃(特别为130℃附近)，进行10分钟～1小时的加热处理。交联后的冷却通常在室温下进行，尤其是，冷却越快越优选。
如前述，本发明的夹层玻璃中的一个玻璃板可以使用塑料薄膜制成强化玻璃，作为此时使用的塑料薄膜，可列举出聚对苯二甲酸乙二酯(PET)薄膜、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)薄膜、聚丁酸乙二酯(polyethylene butyrate)薄膜，优选为PET薄膜。
在塑料薄膜的表面形成硬涂层时，作为那时使用的树脂，可使用紫外线固化性树脂或热固化性树脂。硬涂层的层厚通常为1～50μm、优选为3～20μm的范围。
作为紫外线固化性树脂，可使用公知的紫外线固化性树脂，其他适于硬涂处理的低分子量且多官能团的树脂，没有特别的限定。该紫外线固化性树脂例如是具有多个烯属双键的聚氨酯低聚物、聚酯低聚物或环氧低聚物等低聚物、季戊四醇四丙烯酸酯(PETA)、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯(DPEHA)等单官能团或多官能团低聚物，树脂通常由反应性稀释剂、光聚合引发剂构成。还可含有各种添加剂。做为反应性稀释剂，可使用在前述透明粘接剂层中所使用的含丙烯酰氧基化合物、含甲基丙烯酰氧基化合物和/或含环氧基化合物，作为光聚合引发剂，可使用前述透明粘接剂层中所使用的化合物。
低聚物、反应性稀释剂和引发剂可分别使用一种，也可以二种以上组合使用。相对于100质量份紫外线固化性树脂，反应性稀释剂的含量通常为0.1～10质量份，优选为0.5～5质量份。相对于100质量份紫外线固化性树脂，光聚合引发剂的含量优选为5质量份以下。
作为热固化性树脂，可使用反应性丙烯酸树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂等。也可使用前述紫外线固化性树脂。
使用紫外线固化性树脂形成硬涂层时，将紫外线固化性树脂原样或用有机溶剂稀释到适当的浓度，用适当的涂布机(coater)将所得的溶液涂布到适当的薄膜上，根据需要干燥后，直接或通过剥离片(真空脱气后)用UV灯照射数秒～数分钟紫外线，可形成硬涂层。作为UV灯，可使用高压汞灯、中压汞灯、低压汞灯、金属卤化物灯等。
使用热固化性树脂形成硬涂层时，用适当的涂布机(coater)，将热固化性树脂的有机溶剂溶液涂布到适当的薄膜上，根据需要，设置剥离片，用层压机等脱气后，进行热固化和热压接。不使用剥离片的情况下，优选在加热、压接前，进行60秒左右的干燥，干燥至使涂布层的溶剂蒸发并且表面不粘着的程度。在使用剥离片的情况下，优选稍微干燥来设置剥离片。
在本发明所得到的夹层玻璃的玻璃板的表面，可设置由金属和/或金属氧化物构成的透明的导电层。
如上述，在所得的夹层玻璃的侧面，可形成阻挡层。阻挡层的层厚通常为0.1～20μm，优选为1～10μm。
这样获得的夹层玻璃可使用在以下的用途中。即，汽车的镶嵌玻璃、侧玻璃和后玻璃、铁道车辆、如普通车辆、急行车辆、特急车辆和寝台车辆等乘客出入用开关门的门玻璃、窗玻璃和室内窗玻璃、大楼等建筑物中的窗玻璃和室内窗玻璃等、室内展示用橱窗和橱柜等。优选在汽车的侧或后玻璃、铁道车辆的窗玻璃、特别是汽车的窗玻璃中使用。
以下示出实施例，来更详细地说明本发明。
实施例
[实施例1]
将下述的配方作为原料，通过压延成形法获得PVB和EVA片(厚度400μm)。另外，配合物的混炼在80℃进行15分钟，此外，压延辊的温度为80℃、加工速度为5m/分钟。
(PVB片形成用配方(质量份))
PVB树脂(缩醛化度66摩尔％)：100
增塑剂(三乙二醇-二(2-乙基丁酸酯))：33
紫外线吸收剂(2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮)：0.15
(EVA片形成用配方(质量份))
EVA树脂(醋酸乙烯酯含量26重量％)：100
交联剂(1，1-双(叔丁基过氧化)3，3，5-三甲基环己烷)：2.0
硅烷偶联剂(γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷)：0.5
交联助剂(三烯丙基异氰脲酸酯)：2.0
紫外线吸收剂(2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮)：0.15
作为玻璃板，准备2张事先洗净乾燥的厚度为5mm的硅酸盐玻璃板。
通过上述得到的EVA片/PVB片/EVA片的叠层体将2张玻璃板叠层，并使用轧辊将其在110℃的温度预压接。接着，将该预压接玻璃放入烘箱中，在温度130℃的条件下进行30分钟加热处理，接着进行冷却，使气氛温度以20℃/分钟降低，制造出夹层玻璃(参照图2)。
[参考例1]
除了在PVB片形成用配方中添加0.001质量份辛酸镁(粘接力调节剂)外，与实施例1同样地制造出夹层玻璃。
[参考例2]
在EVA片形成用配方中，作为紫外线吸收剂，使用等量的2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑来代替2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮，除此之外，与实施例1同样地制造出夹层玻璃。
[参考例3]
在PVB片形成用配方中，作为紫外线吸收剂，使用等量的2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑来代替2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮，除此之外，与实施例1同样地制造出夹层玻璃。
[夹层玻璃的评价]
(1)变黄性
在基于JI S-C-8917的环境下(温度63℃、相对湿度53％和1000W/m2的紫外线照射)，将所得的夹层玻璃放置1000小时后，调查由紫外线照射导致的变黄的程度，求得放置前后的YI值的差(ΔYI值)。使用SM彩色计算机(SUGA TEST INSTRUMENTS CO.，LTD.制造)测定ΔYI值。
(2)紫外线吸收性
使用分光光度计(U-4000、(株)日立制作所制造)，测定所得的夹层玻璃的380nm的光的透射率。
测定结果如下述所示。
[表1]
  实施例1   参考例1   参考例2   参考例3
 (1)变黄性YI值   0.6   3.4   9.9   7.6
 (2)紫外线透射率(380nm)   2.6％   5.5％   2.8％   2.7％
从上述结果可知，依照本发明，实施例1得到的夹层玻璃的变黄性、紫外线吸收性优异，可以称为透明性高、耐久性优异的夹层玻璃。参考例的夹层玻璃的变黄性大，不能说是透明性十分优异。
[比较例1～6和实施例2～4]
将下述的配方作为原料，通过压延成形法获得PVB和EVA片(表2所记载的厚度)。另外，配合物的混炼在80℃进行15分钟，此外，压延辊的温度为80℃、加工速度为5m/分钟。
(PVB片形成用配方(质量份))
PVB树脂(缩醛化度66摩尔％)：100
增塑剂(三乙二醇-二(2-乙基丁酸酯))：33
紫外线吸收剂(2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮)：0.15
(EVA片形成用配方(质量份))
EVA树脂(醋酸乙烯酯含量26重量％)：100
交联剂(1，1-双(叔丁基过氧化)3，3，5-三乙基环己烷)：2.0
硅烷偶联剂(γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷)：0.5
交联助剂(三烯丙基异氰脲酸酯)：2.0
紫外线吸收剂(2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮)：0.15
作为玻璃板，准备2张事先洗净乾燥的厚度为5mm的硅酸盐玻璃板。
通过上述得到的EVA片/PVB片/EVA片的叠层体将2张玻璃板叠层，使用轧辊将其在110℃的温度预压接。接着，将该预压接玻璃放入烘箱中，在温度130℃的条件下进行30分钟加热处理，接着进行冷却使气氛温度以20℃/分钟降低，制造出夹层玻璃(参照图2)。
[比较例7]
仅使用厚度为0.8mm的PVB片，除此之外，与实施例2同样地制造出夹层玻璃。
[夹层玻璃的评价]
(耐穿透性)
依照JIS-R-3211(1998年)所记载的方法，从一个玻璃面施加冲击，调查其耐穿透特性。冲击导致穿透的情况记为○，不穿透的情况记为×。
在25℃(室温)和-5℃(低温)下进行上述试验。
(隔音性)
依照JIS-A-1416(2000年)所记载的方法调查传声损失，调查3000～5000Hz的声音的传声损失。
测定结果如下述所示。
[表2]
  实施例、比较例(EVA层厚/PVB层厚(mm))   耐穿透性(25℃)   耐穿透性(-5℃)   隔音性
  比较例1(0.2/0.2)   ×   ×   ○
  比较例2(0.2/0.4)   ×   ×   ○
  比较例3(0.2/0.6)   ○   ×   ○
  比较例4(0.4/0.2)   ×   ×   ○
  比较例5(0.4/0.4)   ×   ×   ○
  比较例6(0.4/0.6)   ○   ×   ○
  实施例2(0.8/0.2)   ○   ○   ○
  实施例3(0.8/0.4)   ○   ○   ○
  实施例4(0.8/0.6)   ○   ○   ○
  比较例7(-/0.8)   ○   ○   ×
由以上的结果可知，依照本发明，实施例2～4得到夹层玻璃在室温和低温两方面的耐穿透性优异，且隔音性也优异。可以称为透明性高、耐久性优异的夹层玻璃。
[实施例5]
1.EVA层(1)的制作
EVA层(1)的制作如以下进行。即，通过加热到约80℃的辊磨机充分地混和以下所示的化合物，由此获得EVA组合物，将该EVA组合物夹持在厚度为0.1mm的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜间，用加压成形机在90℃、10MPa下进行加压成形。放冷变成室温后，剥离聚对苯二甲酸乙二酯薄膜，获得EVA层(1)(厚度为0.2mm、大小50mm×50mm)。
EVA组合物配方：
(1)100质量份EVA(相对于100质量份EVA，醋酸乙烯酯的含量为26质量％)
(2)2.5质量份有机过氧化物(叔丁基过氧化-2-乙基己基单碳酸酯)
(3)2质量份交联助剂(三烯丙基异氰脲酸酯)
(4)0.5质量份添加剂(γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷)
(5)0.15质量份紫外线吸收剂(2，2’-二羟基-4，4-二甲氧基二苯甲酮)
2.PVB层(2)的制作
PVB层(2)的制作如以下来进。即，通过加热到约80℃的辊磨机充分地混和以下所示的化合物，由此获得PVB组合物，将该PVB组合物夹持在厚度为0.1mm的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜间，用加压成形机在120℃、10MPa下进行加压成形。放冷变成室温后，剥离聚对苯二甲酸乙二酯薄膜，制作出PVB层(2)(厚度为0.76mm、大小为50mm×50mm)。
PVB组合物配方：
(1)100质量份PVB(平均聚合度1750、总缩醛化度83质量％、由乙醛的缩醛化度26质量％、由丁醛的缩醛化度57质量％)
(2)35质量份增塑剂(三乙二醇-二-2-乙基己酸酯)
(3)0.5质量份防氧化剂(1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3’5’-二-叔丁基-4-羟苯基)苯；ADK STAB A-330旭电化工业(株)制造)
(4)0.15质量份紫外线吸收剂(2，2’-二羟基-4，4-二甲氧基二苯甲酮)
3.夹层玻璃的制作
将上述制作出的EVA层(1)和PVB层(2)按照EVA层(1)/PVB层(2)/EVA层(1)顺序层叠，将得到的叠层体夹持在二张硅酸盐玻璃板(厚度为2.5mm)之间，放入橡胶袋真空脱气，在110℃的温度预压接。接着，将预压接的叠层体放入高压釜中，在温度140℃、1MPa的压力下，进行30分钟加压处理，制作出夹层玻璃(大小为50mm×50mm)。
[比较例8]
在PVB层(2)的制作中，除使用PVB(平均聚合度1750、总缩醛化度80质量％、由乙醛的缩醛化度0质量％、由丁醛的缩醛化度80质量％)外，与实施例5同样地制作出夹层玻璃。
[夹层玻璃的评价]
关于上述制作的各夹层玻璃，按照以下的顺序进行评价。结果如表1所示。
1.雾度
使用SUGA TEST INSTRUMENTS CO.，LTD.制造的彩色计算机SM-3型，测定3处夹层玻璃的雾度值，求得其各平均值。
2.光线透射率
使用全自动直读雾度计算机HGM-2DP(SUGA TEST INSTRUMENTS CO.，LTD.制造)，测定夹层玻璃的厚度方向的总光线透射率。在夹层玻璃中的3处实施前述测定，将其平均值作为夹层玻璃的总光线透射率。
3.耐穿透性
落球高度为4m，在23℃、40℃、60℃的温度气氛下进行JISR3201(年度1998)的落球试验。在夹层玻璃中，球不穿透的记为“○”、球穿透的记为“×”。
[表3]
Figure A20078001045600351
工业上的可利用性
通过使用本发明的夹层玻璃用中间膜，可得到适合于汽车、铁道车辆、大楼、橱窗等的、透明性、粘接性、耐穿透性、耐冲击性优异、进一步耐光性、耐候性得到改善且制造的加热工序中变黄几乎不发生的夹层玻璃。

Claims (26)

1.一种夹层玻璃用中间膜，其特征在于，该夹层玻璃用中间膜包含叠层体，所述叠层体为包含聚乙烯醇缩丁醛的组合物的层(PVB层)和包含含有有机过氧化物的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物的组合物的交联层(EVA层)的叠层体，其中，
在包含聚乙烯醇缩丁醛的组合物中，包含二苯甲酮系化合物作为紫外线吸收剂。
2.根据权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜，其为具有将至少1层PVB层和至少1层EVA层交替叠层的3层以上结构的叠层体。
3.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜，其为在PVB层的另一个表面叠层EVA层的3层结构叠层体。
4.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜，其为PVB层、EVA层和PVB层按此顺序叠层的3层结构叠层体。
5.根据权利要求1～3任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中，在前述包含聚乙烯醇缩丁醛的组合物和前述包含乙烯/醋酸乙烯酯共聚物的组合物中，不包含作为紫外线吸收剂的苯并三唑系化合物。
6.根据权利要求1～5任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中，在前述包含聚乙烯醇缩丁醛的组合物和前述包含乙烯/醋酸乙烯酯共聚物的组合物中，不包含脂肪酸的碱或碱土金属盐。
7.根据权利要求1～6任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中，在前述包含乙烯/醋酸乙烯酯共聚物的组合物中，包含二苯甲酮系化合物作为紫外线吸收剂。
8.根据权利要求1～7任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中，二苯甲酮系化合物为下述式(I)所示的化合物。
[化学式1]
Figure A2007800104560003C1
[其中，R1表示羟基，R2表示氢原子或羟基，R3表示氢原子、羟基、碳原子数1～14个的烷基或碳原子数1～14个的烷氧基，并且，R4表示氢原子、羟基、碳原子数1～14个的烷基或碳原子数1～14的烷氧基。]
9.根据权利要求1～8任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中，PVB层的厚度为0.1mm以上，EVA层的厚度为0.1mm以上。
10.根据权利要求1～9任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中，全体PVB层的总厚度为0.1～2.0mm的范围。
11.根据权利要求1～10任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中，全体EVA层的总厚度为0.1～1.0mm的范围。
12.根据权利要求1～11任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中，全体EVA层的总厚度与全体PVB层的总厚度之比(全体EVA层/全体PVB层)为1～6的范围。
13.根据权利要求1～12任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中，全体PVB层和全体EVA层的总厚度为0.3～3.0mm的范围。
14.根据权利要求1～13任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中，全体PVB层和全体EVA层的总厚度为0.7～1.0mm的范围。
15.根据权利要求1～14任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中，相对于100质量份乙烯醋酸乙烯酯共聚物，乙烯/醋酸乙烯酯共聚物的醋酸乙烯酯单元为23～38质量％的范围。
16.根据权利要求1～15任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中，乙烯/醋酸乙烯酯共聚物的熔体流动指数(MFR)为1.5～30.0g/10分钟。
17.根据权利要求1～16任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中，在包含聚乙烯醇缩丁醛的组合物中，相对于100质量份聚乙烯醇缩丁醛，含有0.01～3.0质量份二苯甲酮系化合物。
18.根据权利要求1～17任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中，在乙烯/醋酸乙烯酯共聚物中，相对于100质量份乙烯/醋酸乙烯酯共聚物，含有0.05～5.0质量份有机过氧化物。
19.根据权利要求1～18任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中，在包含聚乙烯醇缩丁醛的组合物中，包含聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂，所述聚乙烯醇缩醛树脂是通过碳原子数4～6个的醛(a)和碳原子数1～3个的醛(b)将聚乙烯醇进行缩醛化而得到的，
相对于前述聚乙烯醇缩醛树脂的总质量，来自于醛(a)的缩醛化单元(A)和来自于前述醛(b)的缩醛化单元(B)的含量为60～90质量％，
前述缩醛化单元(A)与前述缩醛化单元(B)的质量比(A∶B)为10～80∶90～20。
20.一种夹层玻璃，其特征在于，其通过在2张透明基板之间夹持权利要求1～19任一项所述的夹层玻璃用中间膜，并粘接一体化而形成。
21.根据权利要求20所述的夹层玻璃，其中，2张透明基板全部为玻璃板。
22.根据权利要求19所述的夹层玻璃，其中，2张透明基板中的一个为玻璃板，另一个为塑料薄膜。
23.根据权利要求20所述的夹层玻璃，其中，2张透明基板全部为塑料薄膜。
24.一种夹层玻璃的制造方法，其特征在于，在2张透明基板之间交联夹持权利要求1～19任一项所述的夹层玻璃用中间膜，并通过轧辊将它们叠层压接，接着进行加热交联。
25.根据权利要求24所述的夹层玻璃的制造方法，其中，轧辊的温度为70～130℃。
26.根据权利要求24或25所述的夹层玻璃的制造方法，其中，在通过轧辊前，不进行加热·加压处理。
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