CN105086307A - 具有贫迁移的uv-防护的pvb-薄膜 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及具有贫迁移的UV-防护的PVB-薄膜。具体地，本发明涉及选自式(1a)、(1b)、(2)或者(3)的化合物的UV-吸收剂在含增塑剂的聚乙烯醇缩醛的薄膜中的用途。

Description

具有贫迁移的UV-防护的PVB-薄膜
技术领域
本发明涉及具有UV-稳定剂的基于聚乙烯醇缩醛的含增塑剂的薄膜，该UV-稳定剂具有少的迁移倾向；以及用该薄膜制造的玻璃层压物。
背景技术
用于复合玻璃的市场常见的含增塑剂的聚乙烯醇缩丁醛-薄膜（PVB-薄膜）数十年来配有UV-吸收剂，从而使UV-辐射与可见光相反地不能够完全穿透复合玻璃。以此方式可以以简单的方法确保，保护位于复合玻璃后面的人或物免受损害性的UV-辐射。除了针对割伤的防护，它呈现相对于整体玻璃而言的重要性能优点，因为其对于UV-辐射基本上是透明的。
尤其证明有利，并且广泛地使用2-羟基苯基苯并三唑的衍生物或者二聚体作为UV-吸收剂，其具有不同的取代模式例如可以以商业名称Tinuvin P、Tinuvin 328、Tinuvin 327、Tinuvin 326和Tinuvin 360获得。
此外适合作为UV-吸收剂的是2-羟基二苯甲酮的衍生物，其具有不同的取代模式例如可以以商业名称Mark LA 51、Seesorb 1000、Uvinul 30340、Uvinul 400、Cyasorb UV-24、Uvinul 3008和Chimasorb 125获得。
此外适合作为UV-吸收剂的是2-羟基苯基三嗪的衍生物，其具有不同的取代模式例如可以以商业名称Tinuvin 1577和Cyasorb UV-1164获得。
所述种类的化合物绘制在通式1a、1b、2 和3中，并且在PVB-薄膜中由于其突出的长期稳定性、良好的溶解度和在几乎整个UV-领域中高的吸收效率是已知的。此外，可以将所提及的UV-吸收剂以特别简单的方式在挤出时引入到薄膜物料中，因为它们在通常使用的例如3G8的增塑剂中是相对良好可溶的，并且因此能够简单地在挤出之前加入到增塑剂中。此外，以上提及的UV-吸收剂具有基本上低于对于PVB-薄膜约200℃的常见挤出温度的熔点。由于其相对低的分子量，有利于所提及的UV-吸收剂的溶解性能和熔化性能。这导致在薄膜基体中的良好溶解度，然而也导致在其中的高的迁移能力。但是尤其在建筑领域中，一经建造的复合安全玻璃（VSG）也许在数年之后才被替换，以致在经由VSG的开放边缘缓慢损失UV-吸收剂的情况下，不能够维持持久的UV-防护。
所述的迁移能力由于UV-吸收剂的损失，也不仅隐含与此相关联的UV-防护功能减小或者完全丧失的缺点。此外，当含有UV-吸收剂的薄膜与不含UV-吸收剂的薄膜或者不含UV-吸收剂的材料直接接触着使用时，UV-吸收剂的迁移也是不利的。在这样的设置中，可迁移的UV-吸收剂随着时间进入到一开始不含UV-吸收剂的层中，由此使其受损，或者造成不希望的效果，例如混浊、变色或者丧失一定的功能性。
为了减少或者完全避免UV-吸收剂的迁移，可以使用不可溶的UV-吸收剂，其具有高的分子量或者高于常见的约200℃的挤出温度的高熔点。这些UV-吸收剂尽管具有较少的迁移行为，但是造成薄膜中的提高的混浊，这通过在薄膜基体中不溶和不均匀分布的UV-吸收的附聚产生。
发明内容
本发明的目的是，提供用于复合玻璃的针对UV-辐射稳定化的粘合薄膜，其具有低的UV-透射、低的黄色值（Gelbwert）以及低的混浊，并且其UV-吸收剂同时具有低的迁移倾向。
已发现，在以盐的形式使用衍生自类型2-羟基苯并三唑(1a、1b)、2-羟基二苯甲酮(2)或者2-羟基苯基三嗪(3)的有机UV-吸收剂的UV-吸收剂时，可以获得在层压之后无混浊的具有低UV-透射和低黄色值的薄膜。
不存在混浊是令人惊奇的，因为可以预料的是所述盐在相对非极性的聚合物/增塑剂混合物中附聚或者不溶地存在，并且在薄膜基体中形成干扰视觉的颗粒。
因此，本发明的主题是含有至少一种聚乙烯醇缩醛、至少一种增塑剂和0.01-1.5重量%的至少一种UV-吸收剂的薄膜，该UV-吸收剂选自式(1a)、(1b)、(2)或者(3)的化合物，
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14 = H、卤素原子、烷基-、羟烷基-、烷氧基烷基-和酰氧基烷基残基，其具有1至20个碳原子，各自是未取代或者被醛-、酮-或环氧基取代的，并且要求残基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14的至少之一带有碱金属-、碱土金属-或者铵离子作为反荷离子的羧基、磺酸基或者磷酸基团。
在此，优选地使用根据式4的UV-吸收剂，其衍生自类型2-羟基苯并三唑的UV-吸收剂：
其中 R1、R2和R3具有所提及的含义。
特别优选地使用根据式5的UV-吸收剂，
其中R1 = H或者卤素原子，R2 = H或者CH3，并且Men+ = Li+、Na+、K+、Mg2+、Ca2+、Zn2+和NH4 +。
本发明的薄膜特别优选地含有以碱金属 - 、碱土金属 - 或者铵盐的形式的UV-吸收剂，其衍生自化合物3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基)-4-羟基苯丙酸，CAS-编号84268-36-0或者化合物3-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基)-4-羟基苯丙酸，CAS-编号83573-67-5。
可以商业地例如从Everlight公司以商用名称Eversorb R01和Eversorb R04获得这些UV-吸收剂。
此外，本发明的主题是用于制造如上定义的薄膜的方法，其通过将聚乙烯醇缩醛、至少一种增塑剂和所提及的根据式1a、1b、2、3或者4的UV-吸收剂的至少之一以固体形式在混合装置中混合，并且随后挤出所获得的混合物。
可以使用混合器、挤出机或者捏和机作为混合装置。特别适合的是挤出机，其中将所获得的混合物借助宽缝工具挤出成薄膜。在此，混合可以发生在挤出机的前面部分中，而在挤出机的其它部分中进行熔化和成型。
在此，可以将以固体形式存在的UV-吸收剂直接以粉末或者粒状物的形式输送到挤出机的加料区域中。任选地，还可以在与以粉末或者粒状物形式存在的聚乙烯醇缩醛的预混合之后，输送以固体形式存在的UV-吸收剂。
优选地，将UV-吸收剂在例如增塑剂或者水的液体载体中悬浮着输送到混合装置中。
本发明的薄膜优选以0.01至1.5重量%的量，特别优选以0.05至0.80重量%的量，和最优选以0.10至0.50重量%的量含有至少一种根据式1a、1b、2、3或者4的UV-吸收剂。
在本发明的第二变型方案中，该薄膜还以0.005至0.5重量%的量含有至少一种抗氧化剂。
根据本发明使用的UV-吸收剂造成，薄膜材料经受减少含量的UV-A辐射。这可能导致，来自特定的抗氧化剂的黄色分解产物不再通过UV-辐射漂白。因此，优选地使用不形成这样的分解产物的抗氧化剂，例如不含有部分结构丙酸-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)酯或者类型Hostanox 03的结构的抗氧化剂。含有这些部分结构的抗氧化剂在挤出期间就已经部分地倾向于变黄。
在本发明的一个变型方案中，薄膜含有少于1500 ppm的式(6)或者具有部分结构丙酸-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)酯或者类型Hostanox 03的抗氧化剂，
其中R = 多官能的醇的烃自由基、具有1至10个二醇单元的低聚二醇、具有1至20个碳原子的烃残基、N、P、S-取代的具有1至30个碳原子的烃残基或者在醇基团中具有1至30个碳原子的羧酸酯残基。
本发明的薄膜优选地仅以少的含量，即优选不多于1000 ppm，优选不多于500 ppm，优选不多于250 ppm，不多于100 ppm，和不多于50 ppm的含量含有所提及的抗氧化剂。特别优选地，本发明的薄膜完全不含有所提及的抗氧化剂，即0 ppm。
不或者仅以所提及的含量使用的式(6)的化合物的实例，是具有以下CAS-编号的这样的化合物：2082-79-3、12643-61-0、35074-77-2、23128-74-7、976-56-7、65140-91-2、1709-70-2、34137-09-2、27676-62-6、6683-19-8、41484-35-9、991-84-4、63843-89-0、4221-80-1和67845-93-6。
同样地，不或者仅以所提及的含量使用的式(6)的化合物的实例，是根据以下结构式的这样的化合物：
该类型的化合物例如可以在“Plastics Additives handbook”第5版，Hanser-Verlag中的章节“Primary antioxidants”中找到。
在本发明的第四变型方案中，在薄膜中可以以0.005至0.5重量%，优选以0.02至0.15重量%和最优选以0.03至0.1重量%的量含有不具有部分结构丙酸-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)酯或者类型Hostanox 03的结构的抗氧化剂。
这样的合适的抗氧化剂例如是式(6)的化合物或者类型Lowinox 44B25或者Irganox 129的双环的酚类抗氧化剂、类型Songsorb 2908（CAS：67845-93-6）、BHT（CAS：128-37-0）或者对-辛基苯酚的一环的抗氧化剂或者例如Topanol CA（CAS：1843-03-4）或者Wingstay L（31851-03-3）的多环的抗氧化剂，
其中R = 多官能的醇的烃残基、具有1至10个二醇单元的低聚二醇或者具有1至20个碳原子的烃残基，以及X = 1、2、3或者4。
同样可以考虑酚类抗氧化剂，其含有一个或者多个硫原子，然而不含有部分结构丙酸-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)酯或者类型Hostanox 03的结构。
根据式(6)的抗氧化剂特别可以是三乙二醇-双-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯，CAS编号36443-68-2。它可以商业地例如以来自Songwon的“Songnox 2450”或者来自BASF SE的“Irganox 245”的形式获得。
当然可以通过改变取代基，以简单的方式产生可以相应地在本发明范围中使用的其它的类似结构。
同时，本发明薄膜的黄色值（db）为小于2，优选小于1.5，优选小于1，和优选小于0.6，和特别优选小于0.4。在由在两片厚度为2 mm的透明玻璃之间的厚度为0.76 mm的所述薄膜构成的层压物上，确定本发明薄膜的黄色值（db）。通过测量不含薄膜的相同的玻璃对作为参照，测量出该玻璃的颜色量值。
还可以根据EN 410通过430 nm下的薄膜透射率确定薄膜的黄色度。因此在层压物中在两片厚度各为2 mm的透明玻璃（例如Planilux）之间的0.76 mm的厚度的情况下，本发明的薄膜特别地具有根据EN 410在430 nm下的大于75%，特别优选大于80%、85%、86%、87%或者88%的透射率。
可以在温和变形（例如相互叠置地层压2 x 0.38 mm，将1.52 mm厚的薄膜压制成0.76的厚度，削或者削至0.76的厚度）之后，以参照厚度0.76确定另一厚度的薄膜的黄色值(db)或者根据EN 410在430 nm下的光透射率。
除了使用合适的UV-吸收剂和抗氧化剂以外，设定本发明薄膜的低的碱滴定度可能造成本发明薄膜的改进的自身颜色和光热稳定性。
通过将本发明的薄膜用盐酸中和，确定例如在实施例中说明的碱滴定度，并且其优选为2至70，特别是3至50和最优选为5至30。
可以通过相应的聚乙烯醇缩醛中和，在其通过聚乙烯醇的缩醛化来制备的期间或者之后，或者通过将金属盐加入到本发明的混合物中，调节所述的碱滴定度。在本发明的薄膜用于复合玻璃层压物时，该金属盐通常也用作防粘剂。
本发明的薄膜可以含有碱土金属-、锌-、铝-或者碱金属离子作为防粘剂。在混合物/薄膜中，它们以一元或多元的无机酸或者一元或多元的有机酸的盐的形式存在。反荷离子的实例例如为有机羧酸的盐，例如甲酸盐、乙酸盐、三氟乙酸盐、丙酸盐、丁酸盐、苯甲酸盐、2-乙基己酸盐等，其中优选地使用具有少于12个，优选少于8个，优选少于6个，优选少于4个C-原子，和特别优选具有少于3个C-原子的羧酸。无机反荷离子的实例是氯离子、硝酸根、硫酸根和磷酸根。其它反荷离子可以是列入表面活性剂的阴离子，例如磺酸盐或者磷酸盐的表面活性剂。
本发明的薄膜优选地含有大于5 ppm，优选大于10 ppm，优选大于15 ppm，优选大于20 ppm，优选大于25 ppm的选自Be、Mg、Ca、Sr、Ba、锌和铝的离子。但是为了避免不希望的混浊，另一方面应含有不大于250 ppm的所提及的多价金属。
同时，应将碱金属离子（Li、Na、K、Rb、Cs、Fr）在所述的含增塑剂的基于聚乙烯醇缩醛的薄膜中的含量设为尽可能低的。该薄膜优选地含有小于150 ppm，优选小于100 ppm，优选小于75 ppm，优选小于50 ppm，优选小于25 ppm，优选小于10 ppm，和特别优选小于5 ppm的碱金属离子。
可以以聚乙烯醇（PVA）与例如丁醛的醛的缩醛化产物的形式，获得根据本发明使用的聚乙烯醇缩醛。本发明的薄膜可以含有一种或者多种聚乙烯醇缩醛，其可以在摩尔重量、缩醛化程度、剩余醇含量或者缩醛基团的碳原子数目方面不同。
除了使用UV-吸收剂和使用不倾向于变黄的酚类抗氧化剂以外，本发明的薄膜可以配有一种或者多种光稳定剂，特别是配有类型HALS的立体位阻的胺和/或立体位阻的氨基醚（NOR-HALS）。
本发明的薄膜含有优选0.005-1重量%，特别优选 0.01-0.5重量%，特别是0.03-0.3重量%，和最优选0.05-0.25重量%的HALS或者NOR-HALS类型的立体位阻的胺作为光稳定剂。
这种化合物可以例如通过BASF（Ciba Specialities）的产品Tinuvin 123（NOR-HALS）、Tinuvin 144、Tinuvin 622、Tinuvin 770及其二-N-甲基化的衍生物商业地获得。特别好地适合的例如是Songwon International公司的Songlight 2920，Asahi Denka Co.公司的ADK Stab LA-57、LA-52或者LA-62，或者BASF SE的UVINUL 4050 H。
为了制备聚乙烯醇缩醛，将聚乙烯醇溶于水中，并且用例如丁醛、甲醛或者丙醛的醛通过加入酸催化剂来缩醛化。将沉淀的聚乙烯醇缩醛分离、中性清洗、任选地悬浮在设为碱性的水性介质中，此后重新中性清洗和干燥。
必须在完成反应之后再次中和用于缩醛化的酸。在合成聚乙烯醇缩醛时，通过放弃常用于中和催化剂所使用的氢氧化钠或氢氧化钾或者碳酸钠或碳酸钾，或者通过彻底清洗在缩醛化时获得的聚乙烯醇缩醛，尤其可能获得小含量的碱金属离子。代替碱NaOH或者KOH，可以例如通过吹入二氧化碳或者环氧乙烷，中和来自缩醛化步骤的催化剂酸。
可以通过在缩醛化时所使用的醛的量来调节聚乙烯醇缩醛的聚乙烯醇含量。
还可以用其它或者多种的具有2-10个碳原子的醛（例如戊醛）实施缩醛化。
基于含增塑剂的聚乙烯醇缩醛的薄膜，优选地含有未交联的聚乙烯醇缩丁醛（PVB），其通过聚乙烯醇与丁醛的缩醛化获得。
使用交联的聚乙烯醇缩醛，特别是交联的聚乙烯醇缩丁醛（PVB）同样是可行的。合适的交联的聚乙烯醇缩醛例如描述于EP 1527107 B1和WO 2004/063231 A1（含羧基的聚乙烯醇缩醛的自身热交联）、EP 1606325 A1（用聚醛交联的聚乙烯醇缩醛）和WO 03/020776 A1（用乙醛酸交联的聚乙烯醇缩醛）中。全面参考这些专利申请的公开内容。
在本发明的范围内，还可以使用水解的乙酸乙烯酯/乙烯-共聚物的三元共聚物作为聚乙烯醇。该化合物通常大于98 mol %是水解的，并且含有1至10重量%的基于乙烯的单元（例如Kuraray Europe GmbH的类型“Exceval”）。
在本发明的范围内，此外还可以使用乙酸乙烯酯和至少一种其它的乙烯类不饱和单体的水解的共聚物作为聚乙烯醇。
在本发明的范围内，可以使用纯的或者以具有不同聚合程度或者水解程度的聚乙烯醇的混合物的形式的聚乙烯醇。
除了缩醛单元以外，聚乙烯醇缩醛还含有由乙酸乙烯酯和乙烯醇产生的单元。根据本发明使用的聚乙烯醇缩醛具有12-24重量%，优选14-23重量%，优选16-22重量%，优选17-21重量%，和特别是18-20重量%的聚乙烯醇含量。
根据本发明使用的聚乙烯醇缩醛的聚乙酸乙烯酯含量优选为低于5重量%，低于3重量%或者低于1重量%，特别优选为低于0.75重量%，非常特别优选为低于0.5重量%，和特别是低于0.25重量%。
由聚乙烯醇含量和剩余乙酸酯含量，可以通过计算确定缩醛化程度。
所述薄膜优选地具有5-45重量%、12-36重量%、14-32重量%、16-30重量%，特别是20-28重量%的总增塑剂含量，即在薄膜中所有的增塑剂的含量。本发明的薄膜或者与此相粘合的层压物可以含有一种或者多种增塑剂。
很好地适合作为本发明薄膜的增塑剂是一种或者多种选自癸二酸-二-2-乙基己酯（DOS）、己二酸-二-2-乙基己酯（DOA）、己二酸二己酯（DHA）、癸二酸二丁酯（DBS）、三乙二醇-双-正-庚酸酯（3G7）、四乙二醇-双-正-庚酸酯（4G7）、三乙二醇-双-2-乙基己酸酯（3GO或者3G8）、四乙二醇-双-正-2-乙基己酸酯（4GO或者4G8）、己二酸-二-2-丁氧基­乙酯（DBEA）、己二酸-二-2-丁氧基乙氧基乙酯（DBEEA）、癸二酸-二-2-丁氧基乙酯（DBES）、邻苯二甲酸-二-2-乙基己酯（DOP）、邻苯二甲酸-二-异壬酯（DINP）、三乙二醇-双-异壬酸酯、三乙二醇-双-2-丙基己酸酯、磷酸-三(2-乙基己基)酯（TOF）、1,2-环己烷二甲酸二异壬酯（DINCH）、己二酸二异壬酯（DINA）和二丙二醇苯甲酸酯的化合物。
非常特别好地适合作为本发明薄膜的增塑剂，是其通过公式100 x O/(C+H)表示的极性小于/等于9.4的增塑剂，其中O、C和H表示在各个分子中的氧-、碳-和氢原子的数目。以下的表展示了根据本发明可使用的增塑剂和其根据公式100 x O/(C+H)的极性值。
名称 缩写 100 x O/(C+H)
癸二酸-二-2-乙基己酯　　（DOS） 5.3
己二酸-二-异壬酯　　（DINA） 5.3
1,2-环己烷二甲酸二异壬酯　　（DINCH） 5.4
己二酸-二-2-乙基己酯　　（DOA） 6.3
己二酸二己酯　　（DHA） 7.7
癸二酸二丁酯　　（DBS） 7.7
三乙二醇-双-2-丙基己酸酯 8.6
三乙二醇-双-异壬酸酯 8.6
癸二酸-二-2-丁氧基乙酯　　（DBES） 9.4
三乙二醇-双-2-乙基己酸酯　　（3G8） 9.4。
此外，本发明的混合物或者薄膜还可以含有其它的添加剂，例如抗静电剂、填料、吸收IR的纳米颗粒或者发色团、染料、表面活性剂、漂白剂、稳定剂、酸/碱-缓冲剂、螯合剂、含有环氧基的化合物、颜料以及粘附调整剂。
本发明的薄膜可以用于制造复合玻璃，即用于胶粘至少两个玻璃板，或者用作玻璃板与其它透明硬性或者柔韧的层接合的层。在可见光区域中高度透明的同时，良好的UV-防护也重要的地方，可以有利地使用这样的玻璃，例如在办公建筑、例如学校、博物馆的公共建筑、展览橱窗玻璃、机动车（挡风玻璃、侧玻璃、玻璃顶盖和后窗玻璃）或者飞机玻璃中。此外，作为在办公建筑、饭店企业、浴室、公共厕所等的内部区域中的VSG部件。特别地，本发明的薄膜还可以用于功能部件，例如光伏模件（特别是用于具有有机太阳能电池的这种）、显示器-应用（LED或者OLED屏幕、电视机、电脑屏幕、大型屏幕）、可切换的玻璃元件（特别是电致变色、光致变色、光电致变色或者类型“悬浮颗粒装置”或者热致型）中。
在所提及的功能部件中，本发明薄膜的至少一层保护位于其后的活性层免受由于阳光或者UV-辐射的损害。在光致变色层的情况中，可以通过过滤出太阳辐射的UV-部分额外地改进其相关特性，其这时相比于UV-辐射而言，更强烈地受可见光影响。
附图说明
图1示出由薄膜和具有待检验的UV-吸收剂的薄膜组合成的夹层结构；
图2给出取出薄膜样品时在薄的PET-薄膜的边缘的特定距离。
根据DIN EN 410(2001)在UV/VIS分光计Perkin-Elmer Lambda 950上，确定层压在2x 2.1mm之间的厚度为0.76mm的薄膜的辐射技术性能(光透射率TL、UV-透射率TUV，各自以％表示)。
为了确定经挤出的薄膜的黄色值，在ColorQuest XE上调至Hunterlab 2°/C，测量含两片2.1 mm Planilux®的具有厚度为0.76 mm的薄膜的复合玻璃。在该方法中，通过测量一对相同批次的玻璃板作为空白样品减去玻璃的自身颜色，并且将中间层的黄色量值用数字表示为黄色值db。
为了比较UV-吸收剂在PVB-薄膜中的迁移行为，采取如下措施：
提供0.76 mm厚的PVB-薄膜，其具有与在含有待检验的UV-吸收剂的薄膜中相同的增塑剂。该薄膜用作迁移低位（Migrationssenke），并且首先是不含UV-吸收剂的。然后将该薄膜和具有待检验的UV-吸收剂的薄膜如下组合为夹层结构（图1）：
2 mm的玻璃层作为支撑元件
100–200 µm厚的PET-薄膜作为支撑元件
不含UV-吸收剂的薄膜
约50 µm薄的PET-薄膜（例如Southwall XIR 75）：一半的薄膜含有UV-吸收剂
100–200 µm厚的PET-薄膜作为支撑元件
2 mm的玻璃层作为支撑元件。
在此，这些玻璃和两个外部的PET层仅用于，实现包括高压釜步骤的标准的复合材料制造，然而同时通过抽去外部PET确保简化的样品制作。通过对半地制作薄的PET-薄膜，在薄膜堆的一半部分中的两个PVB-薄膜直接相互胶粘，而它们在该薄膜堆的另一侧中被薄的PET-薄膜分隔。在这一半部分中，该薄的PET-薄膜在此用作增塑剂和UV-吸收剂的迁移障碍物。在工业常见的真空袋中制造预复合材料之后，使测试层压物经受常见的高压釜过程，其中总时间为90分钟，最大压力为12 bar，并且在30分钟中保持的最大温度为140℃。然后，将该测试层压物首先在室温下贮藏足够长的时间（例如48小时），以避免空气再次出泡。此后，将测试层压物在加热箱中在100 ℃下贮藏4周。在此，UV-吸收剂从含有其的PVB-层迁移到不含其的PVB-层中。通过从原先不含UV-吸收剂的PVB-层中，在薄的PET-薄膜的边缘的特定距离（0-5 mm，图2）处取出薄膜样品，并且定量确定移入的UV-吸收剂，可以比较地确定迁移倾向。该定量确定借助气相色谱分析或者通过光度分析利用相关UV-吸收剂的比吸收带进行。
具体实施方式
制造具有列在下表中的组合物的混合物的薄膜，并且将其加工成在2个2.1 mm厚的类型Planilux®的玻璃板之间的层压物，并且检验。在所有情况下，挤出温度为200℃。在比较例2中，可以将UV-吸收剂以溶于增塑剂的形式加入到挤出混合物中。在实施例1中，UV-吸收剂仅悬浮在增塑剂中。
以以下方式制备在实施例1中的UV-吸收剂：将可商业获得的UV-吸收剂Eversorb R01溶于乙醇中，并且加入等摩尔的量的0.5 mol/L的氢氧化钾的乙醇溶液。这样获得的羧酸钾，以下称为K-R01，通过溶剂挥发以粉末的形式获得。
相比于实施例2，实施例1展示了小的黄色值和小的UV-透射率的非常有利的折中。相比于来自比较例2的那些，根据本发明使用的UV-吸收剂较少倾向于迁移。此外令人惊奇地，尽管在所使用的增塑剂中以不溶解的悬浮体的形式使用本发明的UV-吸收剂，还获得非常小的雾值（Haze-Wert）。
表中表示：
PVB 聚乙烯醇缩丁醛
3G8 三乙二醇-双-2-乙基己酸酯
DBEA 己二酸-二-2-丁氧基乙酯（任选地以与3G8的重量-混合比的形式）
TL 根据EN 410（380-780 nm）的光透射率TL
db 经由Colorquest XE测定的黄色值db
(a) 以重量%说明，基于薄膜计
。

Claims (11)

1.薄膜，含有至少一种聚乙烯醇缩醛、至少一种增塑剂和0.01–1.5重量%的至少一种选自式(1a)、(1b)、(2)或者(3)的化合物的UV-吸收剂，
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14 = H、卤素原子、烷基-、羟烷基-、烷氧基烷基-和酰氧基烷基残基，其具有1至20个碳原子，各自是未取代或者被醛-、酮-或环氧基取代的，并且要求残基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14的至少之一带有碱金属-、碱土金属-或者铵离子作为反荷离子的羧基、磺酸基或者磷酸基团。
2.根据权利要求1的薄膜，其特征在于，使用式(5)的化合物作为UV-吸收剂，
其中R1 = H或卤素原子，R2 = H或CH3，其中Men+ = Li+、Na+、K+、Mg2+、Ca2+、Zn2+和NH4 +。
3.根据权利要求1或者2的薄膜，其特征在于，所述薄膜含有少于1500 ppm的具有部分结构丙酸-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)酯或者根据式(6)的抗氧化剂，
其中R = 多官能的醇的烃自由基、具有1至10个二醇单元的低聚二醇、具有1至20个碳原子的烃残基、N、P、S-取代的具有1至30个碳原子的烃残基或者在醇基团中具有1至30个碳原子的羧酸酯残基。
4.根据权利要求1至3任一项的薄膜，其特征在于，所述薄膜具有在层压物上确定的小于2的黄色值db，所述层压物由在两片厚度为2 mm的透明玻璃之间的厚度为0.76 mm的所述薄膜构成。
5.根据权利要求1至4任一项的薄膜，其特征在于，所述薄膜以大于5 ppm的含量含有一种或者多种选自Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Zn 和Al的金属离子。
6.根据权利要求1至5任一项的薄膜，其特征在于，所述薄膜具有HALS或者NOR-HALS类型的立体位阻的胺作为光稳定剂。
7.根据权利要求1至6任一项的薄膜，其特征在于，所述聚乙烯醇缩醛具有12至24重量%的聚乙烯醇含量。
8.根据权利要求1至7任一项的薄膜用于制造复合层压物的用途。
9.根据权利要求1至7任一项的薄膜用于制造博物馆玻璃、展览橱窗玻璃，用作机动车玻璃、飞机玻璃，用于LED或者OLED屏幕、电视机、电脑屏幕、大型屏幕中的光伏模件中，用于电致变色、光致变色、光电致变色的玻璃元件中的用途。
10.制备根据权利要求1至7任一项的PVB-薄膜的方法，其通过将聚乙烯醇缩醛、至少一种增塑剂和至少一种式1的UV-吸收剂以固体形式在混合装置中混合，并且随后挤出所获得的混合物。
11.根据权利要求10的方法，其特征在于，将所述UV-吸收剂在液体载体中悬浮着输送到所述混合装置中。
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