CN108884326B - 热塑性树脂膜以及含有玻璃板的叠层体 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种热塑性树脂膜，其贴合于玻璃板等其他部件时，可以容易地将粘合力调整于适当范围内。本发明的热塑性树脂，其包含热塑性树脂以及由下式(1)表示的化合物。所述式(1)中，R1、R2、R3、R4和R5分别表示氢原子、烷基、羧基烷基、羧基烷基和碱金属形成的盐的基团或羧基烷基和碱土金属形成的盐的基团，并且R1、R2、R3、R4和R5中的至少一个表示羧基烷基、羧基烷基和碱金属形成的盐的基团、或羧基烷基和碱土金属形成的盐的基团。
Figure DDA0001811532800000011

Description

热塑性树脂膜以及含有玻璃板的叠层体
技术领域
本发明涉及适用于贴合在玻璃板等其他部件上的热塑性树脂膜。此外，本发明还涉及使用所述热塑性树脂膜的含有玻璃板的叠层体。
背景技术
已知贴合有树脂膜的含有玻璃板的叠层体。含有玻璃板的叠层体中，夹层玻璃被广泛使用。
通常，夹层玻璃即便受到外部冲击而破损，玻璃的碎片的飞散量也较少，安全性优异。因此，所述夹层玻璃广泛用于汽车、轨道车辆、飞机、船舶及建筑物等。所述夹层玻璃通过在2片玻璃板之间夹入热塑性树脂膜来制造。此外，除夹层玻璃以外，有时将热塑性树脂膜贴合于玻璃板以外的其他部件上来使用。
用于所述夹层玻璃的热塑性树脂膜例如下述专利文献1中所公开的。
下述专利文献1中，公开了一种隔音层(热塑性树脂膜)，其含有100重量份的缩醛化度为60～85摩尔％的聚乙烯醇缩醛树脂、0.001～1.0重量份的碱金属盐和碱土金属盐中的至少一种的金属盐、以及30重量份以上的增塑剂。该隔音层可以用作单层中间膜，或与其他层层叠而用作多层中间膜。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2007-070200号公报
发明内容
本发明所解决的技术问题
专利文献1中所述的现有的热塑性树脂膜中，对玻璃板等的粘合力可能过高。例如，在将热塑性树脂膜贴合于玻璃板上而得的夹层玻璃中，若粘合力过高，夹层玻璃不会以蜘蛛网状破裂，而容易以撕裂状破裂。需要说明的是，由于夹层玻璃不会以蜘蛛网状破裂，而以撕裂状破裂，因此玻璃碎片给人造成严重创伤的可能性进一步提高。夹层玻璃未以撕裂状破裂，而以蜘蛛网状破裂，由此，玻璃碎片对人等造成严重创伤的可能性进一步降低，夹层玻璃的安全性进一步提高。
本发明的目的在于提供一种热塑性树脂膜，其贴合于玻璃板等其他部件时，可以容易地将粘合力调整于适当范围内。此外，本发明的目的还在于提供一种使用了所述热塑性树脂膜的含有玻璃板的叠层体。
解决问题的技术手段
根据本发明的广泛方面，提供一种热塑性树脂，其包含热塑性树脂以及由下式(1)表示的化合物。
Figure BDA0001811532780000021
所述式(1)中，R1、R2、R3、R4和R5分别表示氢原子、烷基、羧基烷基、羧基烷基和碱金属形成的盐的基团或羧基烷基和碱土金属形成的盐的基团，并且R1、R2、R3、R4和R5中的至少一个表示羧基烷基、羧基烷基和碱金属形成的盐的基团、或羧基烷基和碱土金属形成的盐的基团。
本发明的热塑性树脂膜的特定方面中，所述式(1)所表示的化合物包含：具有羧基烷基与碱金属形成的盐的基团或羧基烷基与碱土金属形成的盐的基团的化合物。
本发明的热塑性树脂膜的特定方面中，R1、R2、R4和R5分别表示氢原子或烷基，并且R3表示羧基烷基、羧基烷基和碱金属形成的盐的基团、或羧基烷基和碱土金属形成的盐的基团。
本发明的热塑性树脂膜的特定方面中，所述式(1)所表示的化合物包含下述式(1A)所表示的化合物。
Figure BDA0001811532780000022
在所述式(1A)中，R1和R5分别表示氢原子或烷基，并且R 3表示羧基烷基、羧基烷基和碱金属形成的盐的基团、或羧基烷基和碱土金属形成的盐的基团。
本发明的热塑性树脂膜的特定方面中，R3是碳原子数为3以下的羧基烷基、碳原子数为3以下的羧基烷基与碱金属形成的盐的基团、或碳原子数为3以下的羧基烷基与碱土金属形成的盐的基团。
本发明的热塑性树脂膜的特定方面中，所述热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂。
本发明的热塑性树脂膜的特定方面中，所述热塑性树脂膜含有增塑剂。
本发明的热塑性树脂膜的特定方面中，所述热塑性树脂膜含有总量为250ppm以下的K和Mg。
本发明的热塑性树脂膜的特定方面中，所述热塑性树脂膜含有光稳定剂。
本发明的热塑性树脂膜的特定方面中，所述热塑性树脂膜含有抗氧化剂。
本发明的热塑性树脂膜的特定方面中，所述热塑性树脂膜100重量％中，所述式(1)所表示的化合物的含量为0.001重量％以上。
本发明的热塑性树脂膜的特定方面中，所述热塑性树脂膜为贴合于玻璃板上来使用的热塑性树脂膜。
根据本发明的广泛方面，提供一种含有玻璃板的叠层体，其具有：第一玻璃板、以及含有所述的热塑性树脂膜的膜，其中，所述热塑性树脂膜贴合于所述第一玻璃板上。
本发明的含有玻璃板的叠层体的特定方面中，所述含有玻璃板的叠层体具有：作为第一夹层玻璃部件的所述第一玻璃板、含有所述热塑性树脂膜的膜、以及第二夹层玻璃部件，所述热塑性树脂膜贴合于所述第一玻璃板上，含有所述热塑性树脂膜的膜贴合于所述第二夹层玻璃部件上，含有所述热塑性树脂膜的膜配置于所述第一玻璃板和所述第二夹层玻璃部件之间。
发明效果
本发明的热塑性树脂膜，通过含有热塑性树脂和式(1)所表示的化合物，其贴合于玻璃板等其他部件上时，容易将粘合力调整于适当范围内。
附图说明
图1是表示使用了本发明的一个实施方式的热塑性树脂膜的含有玻璃板的叠层体的截面图；
图2是表示使用了本发明的一个实施方式的热塑性树脂膜的含有玻璃板的叠层体的变形例的截面图。
具体实施方式
以下，说明本发明的详细内容。
本发明的热塑性树脂膜(本说明书中有时简称为“树脂膜”)，适宜用于贴合在玻璃板等其他部件上。所述其他部件，是贴合的对象部件。
本发明的树脂膜，含有热塑性树脂和式(1)所表示的化合物。
本发明由于具备所述构成，热塑性树脂膜贴合于玻璃板等其他部件时，容易将粘合力调整于适当范围内。
本发明的树脂膜适用于贴合在玻璃板上，并适用于得到含有玻璃板的叠层体。本发明可以提高含有玻璃板的叠层体的耐穿透性。此外，即使含有玻璃板的叠层体破损，能够使破损后的含有玻璃板的叠层体的外观良好。例如，含有玻璃板的叠层体容易以蜘蛛网状破裂，并且含有玻璃板的叠层体难以以撕裂状破裂。此外，含有玻璃板的叠层体不以撕裂状破裂，而以蜘蛛网状破裂，因此玻璃碎片给人造成严重创伤的可能性进一步降低，含有玻璃板的叠层体的安全性进一步提高。
此外，本发明由于采用所述构成，可以抑制变色。所述含有玻璃板的叠层体具有高透明性时，即使长时间使用或者暴露于高温下，也可以维持高透明性，并防止可见光透射率下降。
以下，将详细说明可以用于本发明的树脂膜的各种材料。
(热塑性树脂)
所述树脂膜膜中所含的热塑性树脂没有特别限定。作为所述热塑性树脂，可以使用现有公知的热塑性树脂。所述热塑性树脂可以仅使用一种，也可以组合使用两种以上。
作为所述热塑性树脂，可举出：聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙烯-丙烯酸共聚物树脂、聚氨酯树脂、离聚物树脂和聚乙烯醇树脂等。也可以使用其他热塑性树脂。
所述热塑性树脂优选为聚乙烯醇缩醛树脂。通过组合使用聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂，本发明的树脂膜对玻璃板、夹层玻璃部件、其他树脂膜等的粘合力进一步提高。
所述聚乙烯醇缩醛树脂例如可通过利用醛使聚乙烯醇(PVA)缩醛化来制造。所述聚乙烯醇缩醛树脂优选聚乙烯醇的缩醛化物。所述聚乙烯醇例如可通过使聚乙酸乙烯酯皂化而获得。所述聚乙烯醇的皂化度通常为70～99.9摩尔％。
所述聚乙烯醇(PVA)的平均聚合度优选200以上，更优选500以上，进一步优选1500以上，更进一步优选1600以上，尤其优选2600以上，最优选2700以上，且优选5000以下，更优选4000以下，进一步优选3500以下。所述平均聚合度为所述下限以上时，夹层玻璃的耐穿透性进一步提高。所述平均聚合度为所述上限以下时，树脂膜的成形变得容易。
所述聚乙烯醇(PVA)的平均聚合度可以为3000以下，也可以为2500以下。
所述聚乙烯醇的平均聚合度通过依照JIS K6726“聚乙烯醇试验方法”的方法来求得。
所述聚乙烯醇缩醛树脂中所包含的缩醛基的碳原子数没有特别限定。制造所述聚乙烯醇缩醛树脂时所使用的醛没有特别限定。所述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数优选3～5，更优选3或4。当所述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数为3以上时，树脂膜的玻璃化转变温度充分变低。
所述醛没有特别限定。通常适宜使用碳原子数为1～10的醛。作为所述碳原子数为1～10的醛，例如可举出：丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、甲醛、乙醛及苯甲醛等。优选丙醛、正丁醛、异丁醛、正己醛或正戊醛，更优选丙醛、正丁醛或异丁醛，进一步优选正丁醛。所述醛可仅使用一种，也可组合使用两种以上。
所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含量(羟基量)优选15摩尔％以上，更优选18摩尔％以上，且优选40摩尔％以下，更优选35摩尔％以下。所述羟基的含量为所述下限以上时，树脂膜的粘合力进一步提高。此外，所述羟基的含量为所述上限以下时，树脂膜的柔软性提高，树脂膜的处理变得容易。
所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含量是以百分率表示的值，该值为将键合有羟基的亚乙量除以主链的所有亚乙量而求出的摩尔分率。所述键合有羟基的亚乙基量例如可依照JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”来测定。
所述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度(乙酰基量)优选0.1摩尔％以上，进一步更优选0.3摩尔％以上，更进一步优选0.5摩尔％以上，且优选30摩尔％以下，更优选25摩尔％以下，进一步优选20摩尔％以下。所述乙酰化度为所述下限以上时，聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性提高。所述乙酰化度为所述上限以下时，树脂膜及含有玻璃板的叠层体的耐湿性提高。
所述乙酰化度是以百分率表示的值，该值为将键合有乙酰基的亚乙基量除以主链的总亚乙基量而求出的摩尔分率。所述键合有乙酰基的亚乙基量例如可依照JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”来测定。
所述聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛化度(在聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下为缩丁醛化度)优选60摩尔％以上，更优选63摩尔％以上，且优选85摩尔％以下，更优选75摩尔％以下，进一步优选70摩尔％以下。若所述缩醛化度为所述下限以上，则聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性提高。若所述缩醛化度为所述上限以下，则用于制造聚乙烯醇缩醛树脂所需的反应时间变短。
所述缩醛化度是以百分率表示的值，该值为将主链的总亚乙基量减去键合有羟基的亚乙基量及键合有乙酰基的亚乙基量所得的值，再除以主链的总亚乙基量而求出的摩尔分率。
所述缩醛化度可以通过依照JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法、或依照ASTM D1396-92的方法来计算出。
需要说明的是，所述羟基的含量(羟基量)、缩醛化度(缩丁醛化度)及乙酰化度优选根据测定结果来计算出，该测定结果通过依照JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法来测得。但也可使用依照ASTMD1396-92的测定。在聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂时，所述羟基的含量(羟基量)、所述缩醛化度(缩丁醛化度)及所述乙酰化度根据测定结果来计算出，该测定结果通过依照JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法来测得。
(式(1)所表示的化合物)
所述树脂膜包含下式(1)表示的化合物。在式(1)表示的化合物中，羧基烷基、羧基烷基和碱金属形成的盐的基团、或羧基烷基和碱土金属形成的盐的基团与酚骨架键合。通过使用这样的化合物，调节粘合力变得容易，并且可以抑制变色。这是因为，式(1)的化合物倾向于聚集在玻璃和树脂膜的界面处，并根据羧基烷基易于与碱金属和碱土金属配位的性质，推测这是由于碱金属和碱土金属易于集中于玻璃和树脂膜的界面处的性质。
Figure BDA0001811532780000061
所述式(1)中，R1、R2、R3、R4和R5分别为氢原子、烷基、羧基烷基、羧基烷基和碱金属形成的盐的基团、或羧基烷基和碱土金属形成的盐的基团，并且R1、R2、R3、R4和R5中的至少一个是羧基烷基、羧基烷基和碱金属形成的盐的基团、或羧基烷基和碱土金属形成的盐的基团。
羧基烷基是-R-COOH基团(R是亚烷基)。羧基烷基和碱金属形成的盐的基团或羧基烷基和碱土金属形成的盐的基团是-R-COOX基团(R是亚烷基、X是碱金属或碱土金属)。X为K时，-R-COOX基团是-R-COOK基团。X为Mg时，-R-COOX基团是-R-COOMg基团。例如，-R-COOMg基团与其他-R-COO基团共有Mg(-R-COOMgOOC-R-)。因此，X也可以表示为-R-COOMg1/2基团。需要说明的是，本说明书中镁(Mg)也是碱土金属。即，在本说明书中，碱土金属是指Mg、Ca、Sr和Ba。
羧基烷基和碱金属形成的盐的基团、或者羧基烷基和碱土金属形成的盐的基团，可以是碱金属与羧基烷基键合的基团，也可以是碱土金属与羧基烷基键合的基团。
就更容易调节粘合力并进一步抑制变色的观点而言，R1、R2、R4和R5分别优选表示氢原子或烷基。就更容易调节粘合力并进一步抑制变色的观点而言，R3优选表示羧基烷基、羧基烷基和碱金属形成的盐的基团、或羧基烷基和碱土金属形成的盐的基团。就更容易调节粘合力并进一步抑制变色的观点而言，R1、R2、R4和R5分别优选表示氢原子或烷基，R3优选表示羧基烷基、羧基烷基和碱金属形成的盐的基团、或羧基烷基和碱土金属形成的盐的基团。
就更容易调节粘合力并进一步抑制变色的观点而言，所述式(1)所表示的化合物优选含有下述式(1A)表示的化合物，优选为下述式(1A)所表示的化合物。
Figure BDA0001811532780000071
所述式(1A)中，R1以及R5分别表示氢原子或烷基，且R3表示羧基烷基、羧基烷基和碱金属形成的盐的基团、或羧基烷基和碱土金属形成的盐的基团。
就更容易调节粘合力并进一步抑制变色的观点而言，R3优选表示碳原子数为3以下的羧基烷基、碳原子数为3以下的羧基烷基和碱金属形成的盐的基团、或碳原子数为3以下的羧基烷基和碱土金属形成的盐的基团。就更容易调节粘合力并进一步抑制变色的观点而言，R3优选为羧基乙基、羧基乙基和碱金属形成的盐的基团、或羧基乙基和碱土金属形成的盐的基团。
就更容易调节粘合力并进一步抑制变色的观点而言，所述羧基烷基、羧基烷基和碱金属形成的盐的基团、或羧基烷基和碱土金属形成的盐的基团优选为羧基烷基和碱金属形成的盐的基团、或羧基烷基和碱土金属形成的盐的基团。
就更容易调节粘合力并进一步抑制变色的观点而言，所述式(1)表示的化合物或所述式(1A)表示的化合物优选含有具有羧基烷基和碱金属形成的盐的基团、或羧基烷基和碱土金属形成的盐的基团的化合物。
就更容易调节粘合力并进一步抑制变色的观点而言，所述碱金属或碱土金属优选为K或Mg。
就更容易调节粘合力并进一步抑制变色的观点而言，所述烷基优选为碳原子数为4以下的烷基。就更容易调节粘合力并进一步抑制变色的观点而言，所述式(1)表示的化合物或所述式(1A)表示的化合物优选含有碳原子数为4以下的烷基，更优选含有叔丁基。
就更容易调节粘合力并进一步抑制变色的观点而言，所述式(1)表示的化合物优选包含下述式(1AA)表示的化合物、下述式(1AB)表示的化合物、或下述式(1AC)表示的化合物，且优选为下述式(1AA)表示的化合物、下述式(1AB)表示的化合物、或下述式(1AC)表示的化合物。
Figure BDA0001811532780000081
所述式(1AA)中，R3表示羧基烷基、羧基烷基和碱金属形成的盐的基团、或羧基烷基和碱土金属形成的盐的基团。
Figure BDA0001811532780000082
在所述式(1AB)中，R3表示羧基烷基、羧基基和碱金属的盐的基团、或羧基烷基和碱土金属形成的盐的基团。
Figure BDA0001811532780000091
在所述式(1AC)中，R3表示羧基烷基、羧基基和碱金属的盐的基团、或羧基烷基和碱土金属形成的盐的基团。
就更容易调节粘合力并进一步抑制变色的观点而言，所述式(1)表示的化合物优选含有下述式(1AAA)表示的化合物、下述式(1ABA)表示的化合物、或下述式(1ACA)表示的化合物，且优选为下述式(1AAA)表示的化合物、下述式(1ABA)表示的化合物、或下述式(1ACA)表示的化合物。
Figure BDA0001811532780000092
所述式(1AAA)、式(1ABA)和式(1ACA)中的X表示氢原子、碱金属或碱土金属，优选表示碱金属或碱土金属。
就更容易调节粘合力并进一步抑制变色的观点而言，在所述热塑性树脂膜100重量％中，所述式(1)所表示的化合物的含量优选为0.001重量％以上，更优选为0.025重量％以上，且优选为0.1重量％以下，更优选为0.05％重量以下。
(增塑剂)
就适度提高树脂膜的粘合力的观点而言，所述树脂膜优选含有增塑剂。树脂膜中所含有的热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂时，树脂膜特别优选含有增塑剂。
所述增塑剂没有特别限定。作为所述增塑剂，可以使用现有公知的增塑剂。所述增塑剂，可以仅使用一种，也可以组合使用两种以上。
作为所述增塑剂，可举出：有机酯增塑剂如一元有机酸酯和多元有机酸酯等、以及有机磷酸酯增塑剂和有机亚磷酸酯增塑剂等有机磷酸酯增塑剂等。优选有机酯增塑剂。所述增塑剂优选为液体增塑剂。
作为所述一元有机酸酯，可举出：通过二醇和一元有机酸反应得到的二醇酯等。作为所述二醇，可举出：三乙二醇、四乙二醇、三丙二醇等。作为所述一元有机酸，可举出：丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸和癸酸等。
作为所述多元有机酸酯，可举出：多元有机酸和具有碳原子数4～8的直链或支链结构的醇形成的酯化合物。作为所述多元有机酸，可例举：己二酸、癸二酸、壬二酸等。
作为所述有机酯增塑剂，可举出：二缩三乙二醇二-2-乙基丙酸酯、二缩三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯、二缩三乙二醇二辛酸酯、二缩三乙二醇二正辛酸酯、二缩三乙二醇二正庚酸酯、三缩四乙二醇二正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、一缩二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、一缩二乙二醇二-2-乙基己酸酯、一缩二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、二缩三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、三缩四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、一缩二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己基酯、己二酸庚酯与己二酸壬酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸庚基壬基酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸树脂、以及磷酸酯与己二酸酯的混合物等。可使用这些以外的有机酯增塑剂。也可使用所述己二酸酯以外的其他己二酸酯。
作为所述有机磷酸酯增塑剂，可举出：三丁氧基乙基磷酸酯、异癸基苯基磷酸酯及三异丙基磷酸酯等。
所述增塑剂优选由下式(11)表示的二酯增塑剂。
Figure BDA0001811532780000101
所述式(11)中，R1及R2分别表示碳原子数为5～10的有机基团，R3表示亚乙基、亚异丙基或正亚丙基，p表示3～10的整数。所述式(11)中的R1及R2分别优选碳原子数为6～10的有机基团。
所述增塑剂优选包含二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)、二缩三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)，更优选包含二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯。
所述增塑剂的含量没有特别限定。相对于所述热塑性树脂100重量份，所述增塑剂的含量，优选为25重量份以上，更优选为30重量份以上，且优选为60重量份以下，更优选为50重量份以下，进一步优选为45重量份以下，更进一步优选为40重量份以下。所述增塑剂的含量在所述下限以上时，夹层玻璃的耐穿透性进一步提高。所述增塑剂的含量在所述上限以下时。树脂膜的透明性进一步提高。
就进一步抑制含有玻璃板的叠层体的损伤的观点而言，所述增塑剂优选含有二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯，相对于所述热塑性树脂100重量份，二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯的含量优选为20重量份以上且40重量份以下。
(金属盐)
除了所述式(1)表示的化合物之外，所述树脂膜优选含有碱金属盐或碱土金属盐(下文中有时将其统称为金属盐M)。通过使用所述金属盐M，更容易控制本发明的树脂膜对玻璃板、夹层玻璃部件、其他树脂膜等的粘合力。所述金属盐M可以仅使用一种，也可以组合使用两种以上。
所述金属盐(M)中，作为金属优选含有Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr或Ba。树脂膜中所含有的金属盐优选为K以及Mg。该情况下，可以含有K以及Mg这两者。
此外，所述金属盐(M)更优选为碳原子数为2～16的有机酸的碱金属盐或碳原子数为2～16的有机酸的碱土金属盐，进一步优选为碳原子数为2～16的羧酸镁盐或碳原子数为2～16的羧酸钾盐。
作为所述碳原子数为2～16的羧酸镁盐及所述碳原子数为2～16的羧酸钾盐，没有特别限定，可举出：乙酸镁、乙酸钾、丙酸镁、丙酸钾、2-乙基丁酸镁、2-乙基丁酸钾、2-乙基己酸镁以及2-乙基己酸钾等。
在所述树脂膜中Mg和K的总含量分别优选为5ppm以上，更优选为10ppm以上，进一步优选为20ppm以上，且优选为300ppm以下，更优选为250ppm以下，进一步优选为200ppm以下。Mg和K的总含量为所述下限以上且所述上限以下时，可以更进一步良好地控制树脂膜对玻璃板、夹层玻璃部件以及其他树脂膜等的粘合性。需要说明的是，所述树脂膜中Mg和K的总含量，也包含来自所述式(1)所表示的化合物的Mg和K。
(紫外线屏蔽剂)
所述树脂膜优选含有紫外线屏蔽剂。通过使用所述紫外线屏蔽剂，即使长时间使用或在高温下使用树脂膜，也可以进一步抑制变色，并进一步使可见光透射率难以降低。所述紫外线屏蔽剂，可仅使用一种，也可以组合使用两种以上。
所述紫外线屏蔽剂包含紫外线吸收剂。所述紫外线遮蔽剂优选为紫外线吸收剂。
作为所述紫外线屏蔽剂，例如可举出：金属类紫外线屏蔽剂(含有金属的紫外线屏蔽剂)、金属氧化物类紫外线屏蔽剂(含有金属氧化物的紫外线屏蔽剂)、苯并三唑类紫外线屏蔽剂(含有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂)、二苯甲酮类紫外线屏蔽剂(含有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂)、三嗪类紫外线屏蔽剂(含有三嗪结构的紫外线屏蔽剂)、丙二酸酯类紫外线屏蔽剂(含有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂)、草酰苯胺类紫外线屏蔽剂(含有草酰苯胺结构的紫外线屏蔽剂)及苯甲酸酯类紫外线屏蔽剂(含有苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂)等。
作为所述金属类紫外线屏蔽剂，例如可举出铂粒子、用二氧化硅对铂粒子的表面进行了包覆的粒子、钯粒子、及用二氧化硅对钯粒子的表面进行了包覆的粒子等。紫外线屏蔽剂优选不为隔热粒子。
所述紫外线屏蔽剂优选苯并三唑类紫外线屏蔽剂、二苯甲酮类紫外线屏蔽剂、三嗪类紫外线屏蔽剂或苯甲酸酯类紫外线屏蔽剂，更优选苯并三唑类紫外线屏蔽剂或二苯甲酮类紫外线屏蔽剂，进一步优选苯并三唑类紫外线屏蔽剂。
作为所述金属氧化物类紫外线屏蔽剂，例如可举出氧化锌、氧化钛及氧化铈等。此外，关于所述金属氧化物类紫外线屏蔽剂，可以对其表面进行包覆。作为所述金属氧化物类紫外线屏蔽剂表面的包覆材料，可举出绝缘性金属氧化物、水解性有机硅化合物及硅氧烷化合物等。
作为所述绝缘性金属氧化物，可举出：二氧化硅、氧化铝及氧化锆等。所述绝缘性金属氧化物具有例如5.0eV以上的带隙能量。
作为所述苯并三唑类紫外线屏蔽剂，例如可举出2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑(BASF社制造的“TinuvinP”)、2-(2’-羟基-3’,5’-二-叔丁基苯基)苯并三唑(BASF社制造的“Tinuvin320”)、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF社制造的“Tinuvin326”)、及2-(2’-羟基-3’,5’-二-戊基苯基)苯并三唑(BASF社制造的“Tinuvin328”)等苯并三唑类紫外线屏蔽剂。就吸收紫外线的性能优异来看，所述紫外线屏蔽剂优选为含有卤原子的苯并三唑类紫外线屏蔽剂，更优选为含有氯原子的苯并三唑类紫外线屏蔽剂。
作为所述二苯甲酮类紫外线屏蔽剂，例如可举出辛苯酮(BASF社制造的“Chimassorb81”)等。
作为所述三嗪类紫外线屏蔽剂，例如可举出：ADEKA社制造的“LA-F70”以及2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚(BASF社制造的“Tinuvin1577FF”)等。
作为所述丙二酸酯类紫外线屏蔽剂，可举出：2-(对甲氧基亚苄基)丙二酸二甲酯、2,2-(1,4-苯二亚甲基)双丙二酸四乙酯、2-(对甲氧基亚苄基)-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)丙二酸酯等。
作为所述丙二酸酯类紫外线屏蔽剂的市售品，可举出：Hostavin B-CAP、HostavinPR-25、Hostavin PR-31(均为Clariant社制造)。
作为所述草酰苯胺类紫外线屏蔽剂，可举出：N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-5-叔丁基苯基)草酰二胺、N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-苯基)草酰二胺、2-乙基-2’-乙氧基-草酰苯胺(oxyanilide)(Clariant社制造的“Sanduvor VSU”)等在氮原子上具有取代芳基等的草酰二胺类。
作为所述苯甲酸酯类紫外线屏蔽剂，可举出：2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯(BASF公司制造的“Tinuvin120”)等。
就进一步抑制变色以及可见光线透射率降低的观点而言，所述树脂膜100重量％中，所述紫外线屏蔽剂的含量优选为0.1重量％以上，更优选为0.2重量％以上，进一步优选为0.3重量％以上，特别优选为0.5重量％以上，且优选为2.5重量％以下，更优选为2重量％以下，进一步优选为1重量％以下，特别优选为0.8重量％以下。
(抗氧化剂)
所述树脂膜优选含有抗氧化剂。由于使用所述抗氧化剂，树脂膜在被长期使用或者暴露于高温下时，也可以进一步抑制其变色，进一步使可见光透射率难以降低。所述抗氧化剂可以仅使用一种，也可以组合使用两种以上。
作为所述抗氧化剂，可举出：酚类抗氧化剂、硫类抗氧化剂及磷类抗氧化剂等。所述酚类抗氧化剂为具有苯酚骨架的抗氧化剂。所述硫类抗氧化剂为含有硫原子的抗氧化剂。所述磷类抗氧化剂为含有磷原子的抗氧化剂。
所述抗氧化剂优选为酚类抗氧化剂或磷类抗氧化剂。
作为所述酚类抗氧化剂，可举出：2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)、丁基羟基苯甲醚(BHA)、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂醇酯、2,2'-亚甲基双-(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三-(2-甲基羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、四[亚甲基-3-(3',5'-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三-(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、双(3,3'-叔丁基苯酚)丁酸乙二醇酯以及双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯丙酸)亚乙基二(氧基亚乙基)酯等。可优选使用这些抗氧化剂中的一种或两种以上。
作为所述磷类抗氧化剂，可举出：亚磷酸三癸酯、亚磷酸三(十三烷基)酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、双(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(癸基)季戊四醇二亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯、以及2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷等。可优选使用这些抗氧化剂中的一种或两种以上。
作为所述抗氧化剂的市售品，可举出：BASF公司制造的“IRGANOX 245”、BASF公司制造的“IRGAFOS 168”、BASF公司制造的“IRGAFOS 38”、住友化学工业公司制造的“Sumilizer BHT”、堺化学工业公司制造的“H-BHT”、以及BASF公司制造的“IRGANOX 1010”等。
就进一步抑制变色以及可见光线透射率降低的观点而言，所述树脂膜100重量％中，所述抗氧化剂的含量优选为0.025重量％以上，更优选为0.05重量％以上，进一步优选为0.1重量％以上。此外，由于抗氧化剂的添加效果会饱和，在所述树脂膜100重量％中，所述抗氧化剂的含量优选为2重量％以下。
(光稳定剂)
所述树脂膜优选含有光稳定剂。通过使用光稳定剂，即使树脂膜被长时间使用或暴晒于太阳光下，也可以进一步抑制变色，并进一步使可见光透射率难以降低。所述光稳定剂可以仅使用一种，也可以组合使用两种以上。
就进一步抑制变色的观点而言，所述光稳定剂优选为受阻胺光稳定剂。
作为所述受阻胺光稳定剂，可举出：烷基、烷氧基或氢原子与哌啶结构的氮原子键合而成的受阻胺光稳定剂等。就进一步抑制变色的观点而言，优选烷基或烷氧基与哌啶结构的氮原子键合而成的受阻胺光稳定剂。所述受阻胺光稳定剂优选为烷基与哌啶结构的氮原子键合而成的受阻胺光稳定剂，也优选为烷氧基与哌啶结构的氮原子键合而成的受阻胺光稳定剂。
作为烷基与所述哌啶结构的氮原子键合而成的受阻胺光稳定剂，可举出：BASF社制造的“Tinuvin765”和“Tinuvin622SF”、以及ADEKA社制造的“ADK STAB LA-52”等。
作为烷氧基与所述哌啶结构的氮原子键合完成的受阻胺光稳定剂，可举出：BASF社制造的“TinuvinXT-850FF”和“TinuvinXT-855FF”、以及ADEKA社制造的“ADK STAB LA-81”等。
作为氢原子与所述哌啶结构的氮原子键合而成的受阻胺光稳定剂，可举出：BASF社制造的“Tinuvin770DF”和Clariant社制造的“Hostavin N24”等。
就进一步抑制变色的观点而言，所述光稳定剂的分子量优选为2000以下，更优选为1000以下，进一步优选为700以下。
所述树脂膜100重量％中，所述光稳定剂的含量优选为0.0025重量％以上，更优选为0.025重量％以上，且优选为0.5重量％以下，进一步优选为0.3重量％以下。所述光稳定剂的含量为所述下限以上且所述上限以下时，可以有效抑制变色。
(其他成分)
所述树脂膜根据需要可以含有阻燃剂、抗静电剂、颜料、染料、防潮剂、荧光增白剂和红外吸收剂等添加剂。这些添加剂可以仅使用一种，也可以组合使用两种以上。
(树脂膜的其他详细情况)
就有效提高夹层玻璃的耐穿透性的观点而言，所述树脂膜的玻璃化转变温度优选为10℃以上，更优选为15℃以上，进一步优选为20℃以上，且优选为45℃以下，更优选为40℃以下，进一步优选为35℃以下。
所述树脂膜的厚度没有特别限制。就实用的观点以及充分提高隔热性的观点而言，所述树脂膜的厚度优选为0.1mm以上，更优选为0.25mm以上，且优选为3mm以下，更优选为1.5mm以下。所述树脂膜的厚度为所述下限以上时，夹层玻璃的耐穿透性进一步提高。所述树脂膜的厚度为所述上限以下时，树脂膜的透明度进一步提高。
所述树脂膜的制造方法，没有特别限定。作为该树脂膜的制造方法，可以使用现有公知的方法。例如，可举出混炼混合成分来使树脂膜成形的制造方法等。由于适合于连续生产，因此优选挤出成型的制造方法。
所述混炼的方法没有特别限定。作为该方法，例如可举出：使用挤出机、塑性仪、捏合机、班伯里混合机、压延辊的方法等。由于适合于连续生产，优选使用挤出机的方法，更优选使用双轴挤出机的方法。
本发明的树脂膜，可以单独用于夹层玻璃，也可以与其它树脂膜一起用于夹层玻璃。本发明的树脂膜可以在叠层于其他树脂膜的状态下用作多层树脂膜。
(含有玻璃板的叠层体)
本发明的含有玻璃板的叠层体具有：作为第一夹层玻璃部件的所述第一玻璃板、含有所述热塑性树脂的膜、以及第二夹层玻璃部件。本发明的含有玻璃板的叠层体中，所述热塑性树脂膜贴合于所述第一玻璃板上。含有所述热塑性树脂膜的膜贴合于所述第一玻璃板上。本发明的含有玻璃板的叠层体中，含有所述热塑性树脂膜的膜贴合于所述第二夹层玻璃部件上。本发明的含有玻璃板的叠层体中，含有所述热塑性树脂膜的膜可以贴合于所述第二夹层玻璃部件上，热塑性树脂膜也可以隔着其他树脂膜而贴合于所述第二夹层玻璃部件上。本发明的含有玻璃板的叠层体中，所述第一玻璃板和所述第二夹层玻璃部件之间，配置有含有所述热塑性树脂膜的膜。本发明的含有玻璃板的叠层体中，含有所述热塑性树脂膜的膜夹入于所述第一玻璃板和所述第二夹层玻璃部件之间。
图1是表示使用了本发明的一个实施方式的热塑性树脂膜的含有玻璃板的叠层体的截面图。
图1所表示的含有玻璃板的叠层体1具备：树脂膜2、第一夹层玻璃部件21(第一玻璃板)、第二夹层玻璃部件22(也可以是第二玻璃板)。树脂膜2是单层树脂膜。树脂膜2用于得到含有玻璃板的叠层体。树脂膜2是用于贴合于玻璃板的树脂膜。含有玻璃板的叠层体1为夹层玻璃。
树脂膜2配置并夹入于第一夹层玻璃部件21和第二夹层玻璃部件22之间。树脂膜2的第一表面2a(一侧的表面)上叠层有第一夹层玻璃部件21。树脂膜2的与第一表面2a相反的第二表面2b(其他表面)上叠层有第二夹层玻璃部件22。
图2是表示使用了本发明的一个实施方式的热塑性树脂膜的含有玻璃板的叠层体的变形例的截面图。
图2所示的含有玻璃板的叠层体11具备：树脂膜12、第一夹层玻璃部件21(第一玻璃板)、第二夹层玻璃部件22。树脂膜12是多层树脂膜。树脂膜12用于得到含有玻璃板的叠层体。树脂膜12是用于贴合于玻璃板的树脂膜。含有玻璃板的叠层体11为夹层玻璃。
树脂膜12具有以第一层13(树脂膜)、第二层14(树脂膜)、以及第三层15(树脂膜)这三个树脂膜依次叠层而成的结构。本实施方式中，第二层14为隔音层。作为第一层13以及第三层15，使用本发明的一个实施方式的树脂膜。第二层14介由第一层13、第三层15而贴合于第一、第二夹层玻璃部件21、22上。第一层13、第三层15为保护层。作为第一层13以及第三层15，使用本发明的一个实施方式的树脂膜。第二层14可以是本发明的实施方式的树脂膜。
树脂膜12配置并夹入于第一夹层玻璃部件21和第二夹层玻璃部件22之间。第二层14(树脂膜)介由第一层13、第三层15而配置于第一夹层玻璃部件21和第二夹层玻璃部件22之间。第一夹层玻璃部件21叠层于第一层13的外侧表面13a上。第二夹层玻璃部件22叠层于第三层15的外侧表面15a上。
这样，本发明的含有玻璃板的叠层体可以具有第一玻璃板和本发明的含有热塑性树脂膜的膜。所述含有热塑性树脂膜的膜，优选配置于所述第一夹层玻璃部件(第一玻璃板)和所述第二夹层玻璃部件之间。所述含有玻璃板的叠层体，作为含有热塑性树脂膜的膜，可以仅具有本发明的热塑性树脂膜，也可以具有本发明的热塑性树脂膜和其他树脂膜。所述含有玻璃板的叠层体至少含有本发明的热塑性树脂膜。
本发明的树脂膜用作两层以上的多层膜中的至少一层的情况下，为提高夹层玻璃的隔音性，多层膜优选为具有隔音层的隔音膜。所述多层膜为含有本发明的树脂膜的膜。多层膜可以具备隔音层和保护层。多层膜可具有如下结构：隔音层和保护层的两层结构、保护层及隔音层及保护层的三层结构、以及具备至少一层隔音层和至少一层保护层的四层以上的结构。在图2中，表示了第一层13、第二层14和第三层15形成的多层膜。在该情况下，本发明的树脂膜可以用于第一层13，本发明的树脂膜也可以用于第三层15。例如，在图2中，也可以是仅包括第一层13和第二层14的多层膜。在该情况下，本发明的树脂可以用于第一层13，本发明的树脂也可以用于第二层14。
在具有隔音层和保护层的双层结构的多层膜的情况下，隔音层可以是本发明的树脂膜，保护层也可以是本发明的树脂膜，保护层优选为本发明的树脂膜。在具有保护层及隔音层及保护层的三层结构的多层膜的情况下，保护层含有本发明的树脂膜，隔音层也可以是本发明的树脂膜。保护层优选为本发明的树脂膜。在具有具备至少一层隔音层和至少一层保护层的四层以上结构的多层膜的情况下，隔音层可以是本发明的树脂膜，保护层也可以是本发明的树脂膜。保护层优选为本发明的树脂膜。
在所述多层膜中，所述隔音层具有赋予隔音性的作用。所述隔音层优选含有聚乙烯醇缩醛树脂(X)和增塑剂。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(X)例如可通过利用醛使聚乙烯醇(PVA)缩醛化来制造。所述聚乙烯醇缩醛树脂(X)优选聚乙烯醇的缩醛化物。所述聚乙烯醇例如通过使聚乙酸乙烯酯皂化而得。所述聚乙烯醇的皂化度通常为70～99.9摩尔％。
用于制造所述聚乙烯醇缩醛树脂(X)的所述聚乙烯醇(PVA)的平均聚合度优选为200以上，且优选为5000以下，更优选为4000以下。所述平均聚合度在所述下限以上时，耐穿透性进一步提高。所述平均聚合度在所述上限以下时，隔音层的成形变得容易。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(X)的制造中，用于使所述聚乙烯醇缩醛化的醛的碳原子数优选为4以上，且优选为6以下。醛的碳原子数为所述下限以上时，可以稳定地含有足量的增塑剂并显示出优异的隔音性。此外，可以防止增塑剂渗出。醛的碳原子数在所述上限以下时，聚乙烯醇缩醛树脂(X)的合成较容易，并且可以确保生产率。
作为碳原子数为4～6的醛，可以是直链的醛，也可以是支链的醛。作为碳原子数为4～6的醛，可举出正丁醛、正戊醛等。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(X)的羟基含量优选为30摩尔％以下，更优选为28摩尔％以下，进一步优选为26摩尔％以下，特别优选为24摩尔％以下。所述聚乙烯醇缩醛树脂(X)的羟基含量在所述上限以下时，可以含有为表现隔音性所必需的量的增塑剂，并且可以防止增塑剂的渗出。所述聚乙烯醇缩醛树脂(X)的羟基含量优选为10摩尔％以上，更优选为15摩尔％以上，进一步优选为20摩尔％以上。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(X)的缩醛化度优选为60摩尔％以上，更优选为65摩尔％以上，进一步优选为68摩尔％以上，且优选为85摩尔％以下。所述聚乙烯醇缩醛树脂(X)的缩醛化度在所述下限以上时，可以提高隔音层的疏水性并含有为表现隔音性所必需的量的增塑剂，并可以防止增塑剂的渗出和白化。所述聚乙烯醇缩醛树脂(X)的缩醛化度在所述上限以下时，聚乙烯醇缩醛树脂(X)的合成较容易，并可以确保生产率。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(X)的乙酰化度优选为0.1摩尔％以上，更优选为1摩尔％以上，进一步优选为5摩尔％以上，特别优选为8摩尔％以上，且优选为30摩尔％以下，更优选25摩尔％以下，进一步优选20摩尔％以下。所述聚乙烯醇缩醛树脂(X)的乙酰化度在所述下限以上时，可以含有为表现出隔音性所必需的量的增塑剂，并且可以防止渗出。此外，所述聚乙烯醇缩醛树脂(X)的乙酰化度在所述上限以下时，可以提高隔音层的疏水性并防止白化。
特别是，由于容易在所述隔音层含有为表现隔音性所必需的量的增塑剂，所述聚乙烯醇缩醛树脂(X)优选为所述乙酰化度为8摩尔％以上的聚乙烯醇缩醛树脂、或所述乙酰化度小于8摩尔％且缩醛化度为65摩尔％以上的聚乙烯醇缩醛树脂。此外，所述聚乙烯醇缩醛树脂(X)更优选为乙酰化度为8摩尔％以上的聚乙烯醇缩醛树脂、或所述乙酰化度小于8摩尔％且缩醛化度为68摩尔％以上的聚乙烯醇缩醛。
相对于所述隔音层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂(X)100重量份，所述隔音层中的所述增塑剂的含量优选45重量份以上，更优选50重量份以上，进一步优选55重量份以上，且优选80重量份以下，更优选75重量份以下，进一步优选70重量份以下。所述增塑剂的含量在所述下限以上时，可以表现出高隔音性，所述增塑剂的含量在所述上限以下时，增塑剂的渗出不易发生，并且可以防止多层膜的透明性以及粘合性的降低。
所述隔音层的厚度优选为50μm以上，更优选为80μm以上，且优选为300μm以下。所述隔音层的厚度在所述下限以上时，可以表现出充分的隔音性。所述隔音层的厚度表示平均厚度。所述隔音层在厚度方向上的截面形状可以为矩形，所述隔音层也可以具有楔形部分。
所述隔音层具有一端以及位于所述一端的相反侧的另一端，可以具有所述另一端的厚度比所述一端的厚度大的形状。所述隔音层优选具有厚度方向的截面形状为楔形的部分。在该情况下，所述隔音层的最小厚度优选为50以上，更优选为80μm以上，进一步优选为100μm以上。所述隔音层的最小厚度在所述下限以上时，可以表现出充分的隔音性。所述隔音层的最大厚度的上限没有特别限定。若考虑到多层膜的厚度，所述隔音层的最大厚度优选为300μm以下，更优选为200μm以下。
所述保护层防止隔音层中所含的大量增塑剂渗出而导致多层膜和玻璃板以及夹层玻璃部件之间的粘合性降低，此外，所述保护层具有赋予多层膜耐穿透性的作用。所述保护层优选含有聚乙烯醇缩醛树脂(Y)和增塑剂。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(Y)可以通过例如利用醛对聚乙烯醇(PVA)进行缩醛化来制造。所述聚乙烯醇缩醛树脂(Y)优选为聚乙烯醇的缩醛化产物。所述聚乙烯醇可以通过例如对聚乙酸乙烯酯进行皂化而得到。所述聚乙烯醇的皂化度一般为70～99.8摩尔％的范围内。
用于制造所述聚乙烯醇缩醛树脂(Y)的所述聚乙烯醇(PVA)的平均聚合度优选为200以上，且优选为5000以下，更优选为4000以下。所述平均聚合度为所述下限以上时，则含有玻璃板的叠层体的耐穿透性进一步得到提高。所述平均聚合度为所述上限以下时，保护层的成形变得容易。
制造所述聚乙烯醇缩醛树脂(Y)中，用于使所述聚乙烯醇进行缩醛化的醛的碳原子数优选为3以上，且优选为4以下。醛的碳原子数为所述上限以下时，多层膜的耐穿透性提高。醛的碳原子数为所述下限以上时，聚乙烯醇缩醛树脂(Y)的生产性提高。
碳原子数为3～4的醛可以是直链的醛，也可以是支链的醛。作为碳原子数为3～4的醛，可举出正丁醛等。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(Y)的羟基含量优选为33摩尔％以下，且优选为28摩尔％以上。所述聚乙烯醇缩醛树脂(Y)的羟基含量在所述上限以下时，可以防止多层膜的白化。所述聚乙烯醇缩醛树脂(Y)的羟基含量在所述下限以上时，多层膜的耐穿透性提高。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(Y)的缩醛化度优选为60摩尔％以上，更优选为65摩尔％以上，且优选为80摩尔％以下，更优选为69摩尔％以下。所述聚乙烯醇缩醛树脂(Y)的缩醛化度为所述下限以上时，可以含有为表现充分的耐穿透性所必需的量的增塑剂。所述聚乙烯醇缩醛树脂(Y)的缩醛化度为所述上限以下时，可以确保所述保护层和玻璃板以及夹层玻璃部件之间的粘合力。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(Y)的乙酰化度优选为0.1摩尔％以上，更优选为2摩尔％以上，且优选为7摩尔％以下。所述聚乙烯醇缩醛树脂(Y)的乙酰化度为所述上限以下时，可以提高保护层的疏水性，并可以防止白化。
相对所述保护层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂(Y)100重量份，所述保护层中的所述增塑剂的含量优选为20重量份以上，更优选为30重量份以上，进一步优选为35重量份以上，且优选为45重量份以下，更优选为43重量份以下。所述增塑剂的含量为所述下限以上时，可以确保耐穿透性，所述增塑剂的含量为所述上限以下时，可以防止增塑剂的渗出，并可以防止多层膜的透明性和粘合性的降低。
就进一步提高含有玻璃板的叠层体的隔音性而言，优选所述聚乙烯醇缩醛树脂(Y)的羟基含量高于所述聚乙烯醇缩醛树脂(X)的羟基含量，更优选高1摩尔％以上，进一步优选高5摩尔％以上，特别优选高8摩尔％以上。通过调整聚乙烯醇缩醛树脂(X)和聚乙烯醇缩醛树脂(Y)的羟基含量，可以控制所述隔音层以及所述保护层中的增塑剂的含量，可以降低所述隔音层的玻璃化转变温度。其结果，可以进一步提高含有玻璃板的叠层体的隔音性。
此外，就进一步提高含有玻璃板的叠层体的隔音性而言，所述隔音层中的所述增塑剂相对于所述隔音层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂(X)100重量份的含量(以下，也称为含量(X))，优选高于所述隔音层中的所述增塑剂相对于所述隔音层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂(Y)100重量份的含量(以下，也称为含量(Y))，更优选高5重量份以上，进一步优选高15重量份以上，特别优选高20重量份以上。通过调整含量(X))与含量(Y))，降低所述隔音层的玻璃化转变温度。其结果，进一步提高含有玻璃板的叠层体的隔音性。
所述保护层的厚度被调整至能够表现出所述保护层的作用的范围即可，没有特别限定。然而，所述保护层上有凹凸时，为抑制凹凸向直接接触的所述隔音层的界面上转移，所述保护层的厚度在可能的范围内优选较厚。具体而言，所述保护层的厚度优选为100μm以上，更优选为300μm以上，进一步优选为400μm以上，特别优选为450μm以上。所述保护层的厚度没有特别限定，为确保隔音层的厚度为能够表现充分的隔音性的程度，实质上约为500μm以下。所述保护层的厚度表示平均厚度。所述保护层的厚度方面的截面形状可以为矩形，所述保护层也可以具有楔形的部分。
所述保护层具有一端以及位于所述一端的相反侧的另一端，可以具有所述另一端的厚度比所述一端的厚度大的形状。所述保护层优选具有厚度方向的截面形状为楔形的部分。所述保护层的最小厚度被调整至能够表现出所述保护层的作用的范围即可，没有特别限定。然而，所述保护层上具有凹凸时，为抑制凹凸向与直接接触的所述隔音层的界面上转移，所述保护层的最小厚度在可能的范围内优选较厚。具体而言，所述保护层的最小厚度优选为100μm以上，更优选为300μm以上，进一步优选为400μm以上，特别优选为450μm以上。所述保护层的最大厚度的上限没有特别限定。为确保隔音层的厚度为能够表现充分的隔音性的程度，所述保护层的最大厚度优选为1000μm以下，更优选为800μm以下。
本发明的热塑性树脂膜可以具有一端以及位于所述一端的相反侧的另一端。所述一端与所述另一端是树脂膜中相对的两侧的端部。本发明的热塑性树脂膜作为夹层玻璃用中间膜使用时，得到的夹层玻璃适宜用于平视显示器，因此，本发明的夹层玻璃用中间膜中，所述另一端的厚度优选大于所述一端的厚度。本发明的热塑性树脂膜的截面形状可以是楔形。包含本发明的热塑性树脂膜的膜的截面形状可以是楔形。若热塑性树脂膜的截面形状是楔形，其作为夹层玻璃用中间膜使用时，根据夹层玻璃的安装角度适当设定楔形的楔角θ，由此可以防止平视显示器发生重影图像来显示图像。就进一步抑制重影图像的观点而言，所述楔角θ优选为0.1mrad以上，更优选为0.2mrad以上，进一步优选为0.3mrad以上，且更优选为1mrad以下，进一步优选为0.9mrad以下。需要说明的是，通过例如使用挤出机将树脂组合物挤出成形的方法，来制造截面形状为楔形的热塑性树脂膜时，树脂膜或多层膜的形状为：在从较薄侧的一个端部稍微朝向内侧区域(具体而言，将一端与另一端之间的距离设为X时，从较薄侧的一端朝向内侧距离0X～0.2X的区域)处具有最小厚度，在从较厚侧的一个端部朝向内侧区域(具体而言，将一端与另一端之间的距离为X时，从较厚侧的一端朝向内侧距离0X～0.2X的区域)处具有最大厚度的形状。本发明书中，这样形状也属于楔形。
本发明的热塑性树脂膜的截面形状为楔形时，使用该热塑性树脂膜，也可将其作为含有隔音层和保护层的多层膜。将所述隔音层的厚度设为一定范围内，通过叠层所述保护层，可以进行调整以使得作为多层膜整体的截面形状为具有一定楔角的楔形。
作为所述夹层玻璃部件，可举出玻璃板及PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜等。夹层玻璃中，不仅包含在两片玻璃板之间夹入有树脂膜的夹层玻璃，也包含在玻璃板和PET膜等之间夹入有树脂膜的夹层玻璃。夹层玻璃为具备玻璃板的叠层体，优选至少使用一片玻璃板。所述第二夹层玻璃部件优选为玻璃板或PET膜。
作为所述玻璃板，可举出无机玻璃及有机玻璃。作为所述无机玻璃，可举出：浮法玻璃板、热线吸收玻璃板、热线反射玻璃板、抛光玻璃板、模板玻璃、及夹线玻璃板等。所述有机玻璃为代替无机玻璃使用的合成树脂玻璃。作为所述有机玻璃，可举出聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸树脂板等。作为所述聚(甲基)丙烯酸树脂板，可举出聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。
所述夹层玻璃部件的厚度优选为1mm以上，且优选为5mm以下，更优选为3mm以下。此外，所述玻璃板的厚度优选为1mm以上，且优选为5mm以下，更优选为3mm以下。在所述夹层玻璃部件为PET膜的情况下，该PET膜的厚度优选为0.03mm以上，且优选为0.5mm以下。
所述含有玻璃板的叠层体的制造方法没有特别限定。例如，通过将所述树脂膜贴合于所述第一玻璃板上，可以得到含有玻璃板的叠层体。此外，例如在所述第一夹层玻璃部件和所述第二夹层玻璃部件之间夹入树脂膜并通过挤压辊，或放入橡胶袋中进行减压吸引，来对残留在第一夹层玻璃部件与树脂膜之间以及所述第二夹层玻璃部件与树脂膜之间的空气进行脱气。然后，在约70～110℃下进行预粘接以得到叠层体。接着，将叠层体放入高压釜中或进行压制，以约120～150℃及1～1.5MPa的压力进行压合。这样，可以得到含有玻璃板的叠层体的夹层玻璃。
所述树脂膜以及所述含有玻璃板的叠层体可以在汽车、铁道车辆、飞机、船舶及建筑物等中使用。所述树脂膜以及所述含有玻璃板的叠层体也可以用于其他用途。所述树脂膜以及所述含有玻璃板的叠层体优选为建筑用或车辆用的树脂膜或含有玻璃板的叠层体，更优选为车辆用的树脂膜以及含有玻璃板的叠层体。所述树脂膜及所述含有玻璃板的叠层体可以用于汽车的前挡风玻璃、侧玻璃、后挡风玻璃或顶部玻璃等。
以下，举出实施例来对本发明进一步详细地进行说明。本发明并不仅限定于以下的实施例。
实施例以及比较例中，使用了以下材料。
(热塑性树脂)
聚乙烯醇缩丁醛树脂(PVB(1))(聚乙烯醇的聚合度1700，羟基含量30摩尔％，乙酰化度1摩尔％，缩醛化度(缩丁醛化度)69摩尔％)。
聚乙烯醇缩丁醛树脂(PVB(2))(聚乙烯醇的聚合度2300，羟基含量23.3摩尔％，乙酰化度12.5摩尔％，缩醛化度(缩丁醛化度)64.2摩尔％)。
关于聚乙烯醇缩丁醛树脂(PVB)，通过根据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法，测定缩丁醛化度(缩醛化度)、乙酰化度和羟基含量。需要说明的是，即使在根据ASTM D1396-92进行测定的情况下，也显示出与根据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛测试方法”的方法相同的数值。
(增塑剂)
二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)
(式(1)所表示的化合物)
所述式(1AAA)所表示的化合物，但混合前的X为氢原子(化合物1AAA)(合成物)
所述式(1ABA)所表示的化合物，但混合前的X为氢原子(化合物1ABA)(合成物)
所述式(1ACA)所表示的化合物，但混合前的X为氢原子(化合物1ACA)(合成物)
(金属盐)
乙酸镁(乙酸Mg)
2-乙基己酸镁(2-Et己酸Mg)
乙酸钾(乙酸K)
(抗氧化剂)
BHT(2,6-二叔丁基对甲苯酚)
IRGANOX 1010(BASF社制造，含有酚骨架的抗氧化剂)
IRGANOX 1076(BASF社制造，含有酚骨架的抗氧化剂)
IRGANOX 245(BASF社制造，含有酚骨架的抗氧化剂)
ADK STAB AO-40(ADEKA社制造，含有酚骨架的抗氧化剂)
(光稳定剂)
Tinuvin765(BASF社制造)
TinuvinXT-850FF(BASF社制造)
(实施例1)
树脂膜的制造：
向100重量份PVB(1)中添加40重量份3GO，添加化合物1ABA以使得到的树脂膜中化合物1ABA的量为0.011重量％，添加乙酸镁以使得到的树脂膜中来自乙酸镁的Mg的量为25ppm，添加2-乙基己酸镁以使得到的树脂膜中来自2-乙基己酸镁的Mg的量为25ppm，添加BHT以使得到的树脂膜中BHT的量为0.15重量％，并用混合辊充分混炼，得到组合物。
通过挤出机挤出得到的组合物，得到单层树脂膜(平均厚度为760μm)。
夹层玻璃的制备：
得到的树脂膜切成长110cm×宽110cm的尺寸。然后，在2片透明玻璃板(长110cm×宽110cm×厚2.5mm)之间夹入树脂膜，用真空层压机在90℃下保持30分钟，并进行真空压制以得到夹层玻璃。
(实施例2～18以及比较例1～4)
将组合物的混合成分的类型和混合量设定为如下表1～3中所示，除此之外，以与实施例1相同的方式得到树脂膜和夹层玻璃。需要说明的是，在比较例3中，使用IRGANOX1010(BASF社制造，含有酚骨架的抗氧化剂)作为除式(1)之外的酚化合物。在比较例4中，使用IRGANOX 245(BASF社制造，含有酚骨架的抗氧化剂)作为除式(1)之外的酚化合物。
(实施例19)
用于形成第二层的组合物的制备：
向100重量份PVB(2)中添加60重量份3GO，并通过混合辊充分混炼，得到组合物。
用于形成第一层以及第三层的组合物的制备：
向100重量份PVB(1)中添加40重量份3GO，添加乙酸镁以使得到的第一层以及第三层中来自乙酸镁的Mg的量为25ppm，添加2-乙基己酸镁以使得到的第一层以及第三层中来自2-乙基己酸镁的Mg的量为25ppm，添加BHT以使得到的第一层以及第三层中BHT的量为0.15重量％，添加Tinuvin 765以使得到的第一层以及第三层中Tinuvin765的量为0.02重量％，使用混合辊充分混炼，得到形成第一层以及第三层的组合物。
多层膜的制备：
使用共挤出机将用于形成第二层的组合物、以及用于形成第一层以及第三次的组合物进行共挤出。制备具有第一层(厚度350μm)/第二层(厚度100μm)/第三层(厚度350μm)的叠层结构的多层膜(厚度800μm)。在实施例19中，第一层以及第三层分别为含有式(1)所表示的化合物的热塑性树脂膜。
(比较例5以及比较例6)
将组合物的混合成分的类型和混合量设定为如下表4中所示，除此之外，以与实施例19相同的方式得到多层膜和夹层玻璃。需要说明的是，在比较例5中，使用IRGANOX 1010(BASF社制造，含有酚骨架的抗氧化剂)作为除式(1)之外的酚化合物。在比较例6中，使用IRGANOX 245(BASF社制造，含有酚骨架的抗氧化剂)作为除式(1)之外的酚化合物。
(评价)
(粘合力)
通过用锤子敲裂得到的夹层玻璃来评价玻璃的粘合力。详细内容如下。
将夹层玻璃在24℃±1℃的温度下放置16小时以调节状态。将调整后的夹层玻璃用头部为0.45kg的锤子锤打，并粉碎至玻璃的粒径为6mm以下。然后，目测判定玻璃的粘合力。若剥离面积小于5％，则粘合力过高，耐穿透性变差，并且夹层玻璃易于以撕裂状破碎。此外，粘合力的结果为“○○”时，粘合力不会太低，夹层玻璃不会以撕裂状破碎，而容易以蛛网状破碎。
[粘合力的判定标准]
○○：剥离面积为50％以上且小于90％
○：剥离面积为25％以上且小于50％
△：剥离面积为5％以上且小于25％
×：剥离面积小于5％，或为90％以上
(2)变色防止性(ΔYI)
使用分光光度计(日立High-Tech社制造的“U-4100”)，根据JIS K7105并通过渗透法测定得到的夹层玻璃的YI值(黄度度、黄色指数)。
测定夹层玻璃的端部的初始YI值。然后，将夹层玻璃在100℃下加热4周。加热后，测定夹层玻璃端部的加热后的YI值。需要说明的是，YI值的测定区域为，从端部沿着与具有该端部的端侧垂直的方向上朝向内侧距离10mm内的区域。求得初始YI值与加热后的YI值之差的绝对值ΔYI。根据ΔYI，以下述标准判定变色防止性。
[变色防止性的判定标准]
○○：ΔYI小于1.5
○：ΔYI为1.5以上且小于2.3
△：ΔYI为2.3以上且小于3.4
×：ΔYI为3.4以上
详细内容和结果示于下述表1～4中。
[表1]
Figure BDA0001811532780000281
[表2]
Figure BDA0001811532780000291
[表3]
Figure BDA0001811532780000301
[表4]
Figure BDA0001811532780000302
在表1～3中，增塑剂的含量是相对于100重量份热塑性树脂的含量。式(1)表示的化合物、抗氧化剂和光稳定剂的混合量是树脂膜100重量％中的含量。金属盐的含量是树脂膜中的浓度。
在表4中，增塑剂的含量是相对100重量份热塑性树脂的含量。式(1)表示的化合物、抗氧化剂和光稳定剂的混合量是第一层、第二层或第三层的100重量％中的含量。金属盐的含量是第一层、第二层或第三层中的浓度。
此外，确认了在各实施例的树脂膜中，当进一步混合紫外线遮蔽剂时，变色防止性进一步提高。此外，确认了在各实施例的树脂膜中，当进一步混合光稳定剂时，变色防止性进一步提高。
符号说明
1…含有玻璃板的叠层体(夹层玻璃)
2…树脂膜
2a…第一表面
2b…第二表面
11…含有玻璃板的叠层体(夹层玻璃)
12…树脂膜
13…第一层(树脂膜)
14…第二层(树脂膜)
15…第三层(树脂膜)
13a…外侧表面
15a…外侧表面
21…第一夹层玻璃部件(第一玻璃板)
22…第二夹层玻璃部件

Claims (8)

1.一种热塑性树脂膜，其包含热塑性树脂、由下式(1)表示的化合物、以及下式(1)表示的化合物以外的碱金属盐或下式(1)表示的化合物以外的碱土金属盐，
所述热塑性树脂含有聚乙烯醇缩醛树脂，
所述式(1)表示的化合物为下式(1AAA)表示的化合物、下式(1ABA)表示的化合物或下式(1ACA)表示的化合物，
热塑性树脂膜100重量％中，所述式(1)表示的化合物的含量为0.001重量％以上且0.1重量％以下，
Figure FDA0002982844280000011
所述式(1)中，R1、R2、R3、R4和R5分别表示氢原子、烷基、羧基烷基、羧基烷基与碱金属形成的盐的基团、或羧基烷基与碱土金属形成的盐的基团，并且R1、R2、R3、R4和R5中的至少一个表示羧基烷基、羧基烷基与碱金属形成的盐的基团、或羧基烷基与碱土金属形成的盐的基团，
Figure FDA0002982844280000012
所述式(1AAA)表示的化合物、所述式(1ABA)表示的化合物和所述式(1ACA)表示的化合物中，X表示氢原子、碱金属或碱土金属。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂膜，其含有增塑剂。
3.根据权利要求1所述的热塑性树脂膜，其含有总量为250ppm以下的K和Mg。
4.根据权利要求1所述的热塑性树脂膜，其含有光稳定剂。
5.根据权利要求1所述的热塑性树脂膜，其含有抗氧化剂。
6.根据权利要求1所述的热塑性树脂膜，其为贴合于玻璃板上而使用的热塑性树脂膜。
7.一种含有玻璃板的叠层体，其包括：
第一玻璃板、以及
包含权利要求1～6中任一项所述的热塑性树脂膜的膜，其中，
所述热塑性树脂膜贴合于所述第一玻璃板。
8.根据权利要求7所述的含有玻璃板的叠层体，其包括：
作为第一夹层玻璃部件的所述第一玻璃板、
含有所述热塑性树脂膜的膜、以及
第二夹层玻璃部件，
所述热塑性树脂膜贴合于所述第一玻璃板，
含有所述热塑性树脂膜的膜贴合于所述第二夹层玻璃部件，
含有所述热塑性树脂膜的膜配置于所述第一玻璃板和所述第二夹层玻璃部件之间。
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