JP6912376B2 - 熱可塑性樹脂膜及びガラス板含有積層体 - Google Patents

Description

本発明は、ガラス板等の他の部材に貼り合わされて好適に用いられる熱可塑性樹脂膜に関する。また、本発明は、上記熱可塑性樹脂膜を用いたガラス板含有積層体に関する。

樹脂膜が、ガラス板に貼り合わされたガラス板含有積層体が知られている。ガラス板含有積層体の中でも、合わせガラスが広く用いられている。

合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片の飛散量が少なく、安全性に優れている。このため、上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に広く使用されている。上記合わせガラスは、一対のガラス板の間に熱可塑性樹脂膜を挟み込むことにより、製造されている。また、合わせガラス以外にも、ガラス板以外の他の部材に、熱可塑性樹脂膜が貼り合わされて用いられることがある。

上記合わせガラスに用いられる熱可塑性樹脂膜は、例えば、下記の特許文献１に開示されている。

下記の特許文献１には、アセタール化度が６０〜８５モル％のポリビニルアセタール樹脂１００重量部と、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の内の少なくとも一種の金属塩０．００１〜１．０重量部と、３０重量部以上の可塑剤とを含む遮音層（熱可塑性樹脂膜）が開示されている。この遮音層は、単層で中間膜として、又は他の層と積層されて多層の中間膜として用いられ得る。

特開２００７−０７０２００号公報

特許文献１に記載のような従来の熱可塑性樹脂膜では、ガラス板等に対する接着力が高くなりすぎることがある。例えば、熱可塑性樹脂膜がガラス板に貼り合わされた合わせガラスにおいて、接着力が高すぎると、合わせガラスが蜘蛛の巣状に破損せずに、合わせガラスが引き裂かれたように破損しやすくなる。なお、合わせガラスが蜘蛛の巣状に破損せずに、引き裂かれたように破損することで、ガラスの破片が人等に大きな傷を負わせる可能性がより一層高くなる。合わせガラスが引き裂かれたように破損せずに、蜘蛛の巣状に破損することで、ガラスの破片が人等に大きな傷を負わせる可能性がより一層低くなり、合わせガラスの安全性がより一層高くなる。

本発明の目的は、ガラス板等の他の部材に貼り合わされたときに、接着力を適度な範囲に容易に調整することができる熱可塑性樹脂膜を提供することである。また、本発明は、上記熱可塑性樹脂膜を用いたガラス板含有積層体を提供することも目的とする。

本発明の広い局面によれば、熱可塑性樹脂と、下記式（１）で表される化合物とを含む、熱可塑性樹脂膜が提供される。

前記式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ、水素原子、アルキル基、カルボキシアルキル基、カルボキシアルキル基とアルカリ金属との塩である基、又はカルボキシアルキル基とアルカリ土類金属との塩である基を表し、かつ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５の内の少なくとも１つは、カルボキシアルキル基、カルボキシアルキル基とアルカリ金属との塩である基、又はカルボキシアルキル基とアルカリ土類金属との塩である基を表す。

本発明に係る熱可塑性樹脂膜のある特定の局面では、前記式（１）で表される化合物が、カルボキシアルキル基とアルカリ金属との塩である基、又はカルボキシアルキル基とアルカリ土類金属との塩である基を有する化合物を含む。

本発明に係る熱可塑性樹脂膜のある特定の局面では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ、水素原子、又はアルキル基を表し、かつ、Ｒ３は、カルボキシアルキル基、カルボキシアルキル基とアルカリ金属との塩である基、又はカルボキシアルキル基とアルカリ土類金属との塩である基を表す。

本発明に係る熱可塑性樹脂膜のある特定の局面では、前記式（１）で表される化合物が、下記式（１Ａ）で表される化合物を含む。

前記式（１Ａ）中、Ｒ１及びＲ５はそれぞれ、水素原子、又はアルキル基を表し、かつ、Ｒ３は、カルボキシアルキル基、カルボキシアルキル基とアルカリ金属との塩である基、又はカルボキシアルキル基とアルカリ土類金属との塩である基を表す。

本発明に係る熱可塑性樹脂膜のある特定の局面では、Ｒ３が、炭素数が３以下であるカルボキシアルキル基、炭素数が３以下であるカルボキシアルキル基とアルカリ金属との塩である基、又は炭素数が３以下であるカルボキシアルキル基とアルカリ土類金属との塩である基を表す。

本発明に係る熱可塑性樹脂膜のある特定の局面では、前記熱可塑性樹脂が、ポリビニルアセタール樹脂である。

本発明に係る熱可塑性樹脂膜のある特定の局面では、前記熱可塑性樹脂膜は、可塑剤を含む。

本発明に係る熱可塑性樹脂膜のある特定の局面では、前記熱可塑性樹脂膜は、Ｋ及びＭｇを合計で２５０ｐｐｍ以下で含む。

本発明に係る熱可塑性樹脂膜のある特定の局面では、前記熱可塑性樹脂膜は、光安定剤を含む。

本発明に係る熱可塑性樹脂膜のある特定の局面では、前記熱可塑性樹脂膜は、酸化防止剤を含む。

本発明に係る熱可塑性樹脂膜のある特定の局面では、前記熱可塑性樹脂膜１００重量％中、前記式（１）で表される化合物の含有量が、０．００１重量％以上である。

本発明に係る熱可塑性樹脂膜のある特定の局面では、前記熱可塑性樹脂膜は、ガラス板に貼り合わされて用いられる熱可塑性樹脂膜である。

本発明の広い局面によれば、第１のガラス板と、上述した熱可塑性樹脂膜を含む膜とを備え、前記第１のガラス板に、前記熱可塑性樹脂膜が貼り合わされている、ガラス板含有積層体が提供される。

本発明に係るガラス板含有積層体のある特定の局面では、前記ガラス板含有積層体は、第１の合わせガラス部材として前記第１のガラス板と、前記熱可塑性樹脂膜を含む膜と、第２の合わせガラス部材とを備え、前記第１のガラス板に、前記熱可塑性樹脂膜が貼り合わされており、前記第２の合わせガラス部材に、前記熱可塑性樹脂膜を含む膜が貼り合わされており、前記第１のガラス板と前記第２の合わせガラス部材との間に、前記熱可塑性樹脂膜を含む膜が配置されている。

本発明に係る熱可塑性樹脂膜は、熱可塑性樹脂と、式（１）で表される化合物とを含むので、ガラス板等の他の部材に貼り合わされたときに、接着力を適度な範囲に容易に調整することができる。

図１は、本発明の一実施形態に係る熱可塑性樹脂膜を用いたガラス板含有積層体を示す断面図である。 図２は、本発明の一実施形態に係る熱可塑性樹脂膜を用いたガラス板含有積層体の変形例を示す断面図である。

以下、本発明の詳細を説明する。

本発明に係る熱可塑性樹脂膜（本明細書において、「樹脂膜」と略記することがある）は、ガラス板等の他の部材に貼り合わされて好適に用いられる。上記他の部材は、貼り合わせ対象部材である。

本発明に係る樹脂膜は、熱可塑性樹脂と、式（１）で表される化合物とを含む。

本発明では、上記の構成が備えられているので、熱可塑性樹脂膜がガラス板等の他の部材に貼り合わされたときに、接着力を適度な範囲に容易に調整することができる。

本発明に係る樹脂膜は、ガラス板に貼り合わされて好適に用いられ、ガラス板含有積層体を得るために好適に用いられる。本発明では、ガラス板含有積層体の耐貫通性を高めることができる。さらに、ガラス板含有積層体が破損したとしても、破損後のガラス板含有積層体の外観を良好にすることができる。例えば、ガラス板含有積層体が蜘蛛の巣状に破損しやすくなり、ガラス板含有積層体が引き裂かれたように破損し難くなる。また、ガラス板含有積層体が引き裂かれたように破損せずに、蜘蛛の巣状に破損することで、ガラスの破片が人等に大きな傷を負わせる可能性がより一層低くなり、ガラス板含有積層体の安全性がより一層高くなる。

さらに、本発明では、上記の構成が採用されているので、変色を抑えることもできる。上記ガラス板含有積層体が高い透明性を有する場合に、長期間使用時又は高温下に晒された時に高い透明性を維持することができ、可視光線透過率の低下を防ぐことができる。

以下、本発明に係る樹脂膜に用いることができる各材料を詳細に説明する。

（熱可塑性樹脂）
上記樹脂膜に含まれている熱可塑性樹脂は特に限定されない。上記熱可塑性樹脂として、従来公知の熱可塑性樹脂を用いることが可能である。上記熱可塑性樹脂は１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

上記熱可塑性樹脂としては、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、アイオノマー樹脂及びポリビニルアルコール樹脂等が挙げられる。これら以外の熱可塑性樹脂を用いてもよい。

上記熱可塑性樹脂は、ポリビニルアセタール樹脂であることが好ましい。ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との併用により、ガラス板、合わせガラス部材又は他の樹脂膜等に対する本発明に係る樹脂膜の接着力がより一層高くなる。

上記ポリビニルアセタール樹脂は、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）をアルデヒドによりアセタール化することにより製造できる。上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールのアセタール化物であることが好ましい。上記ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。上記ポリビニルアルコールのけん化度は、一般に７０〜９９．９モル％の範囲内である。

上記ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の平均重合度は、好ましくは２００以上、より好ましくは５００以上、より一層好ましくは１５００以上、更に好ましくは１６００以上、特に好ましくは２６００以上、最も好ましくは２７００以上、好ましくは５０００以下、より好ましくは４０００以下、更に好ましくは３５００以下である。上記平均重合度が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記平均重合度が上記上限以下であると、樹脂膜の成形が容易になる。

上記ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の平均重合度は、３０００以下であってもよく、２５００以下であってもよい。

上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠した方法により求められる。

上記ポリビニルアセタール樹脂に含まれるアセタール基の炭素数は特に限定されない。上記ポリビニルアセタール樹脂を製造する際に用いるアルデヒドは特に限定されない。上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数は３〜５であることが好ましく、３又は４であることがより好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数が３以上であると、樹脂膜のガラス転移温度が充分に低くなる。

上記アルデヒドは特に限定されない。一般には、炭素数が１〜１０のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が１〜１０のアルデヒドとしては、例えば、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド及びベンズアルデヒド等が挙げられる。プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド又はｎ−バレルアルデヒドが好ましく、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド又はイソブチルアルデヒドがより好ましく、ｎ−ブチルアルデヒドが更に好ましい。上記アルデヒドは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率（水酸基量）は、好ましくは１５モル％以上、より好ましくは１８モル％以上、好ましくは４０モル％以下、より好ましくは３５モル％以下である。上記水酸基の含有率が上記下限以上であると、樹脂膜の接着力がより一層高くなる。また、上記水酸基の含有率が上記上限以下であると、樹脂膜の柔軟性が高くなり、樹脂膜の取扱いが容易になる。

上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。

上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度（アセチル基量）は、好ましくは０．１モル％以上、より好ましくは０．３モル％以上、更に好ましくは０．５モル％以上、好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２５モル％以下、更に好ましくは２０モル％以下である。上記アセチル化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセチル化度が上記上限以下であると、樹脂膜及びガラス板含有積層体の耐湿性が高くなる。

上記アセチル化度は、アセチル基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記アセチル基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。

上記ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度（ポリビニルブチラール樹脂の場合にはブチラール化度）は、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは６３モル％以上、好ましくは８５モル％以下、より好ましくは７５モル％以下、更に好ましくは７０モル％以下である。上記アセタール化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセタール化度が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂を製造するために必要な反応時間が短くなる。

上記アセタール化度は、主鎖の全エチレン基量から、水酸基が結合しているエチレン基量と、アセチル基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。

上記アセタール化度は、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法又はＡＳＴＭ Ｄ１３９６−９２に準拠した方法により、算出できる。

なお、上記水酸基の含有率（水酸基量）、アセタール化度（ブチラール化度）及びアセチル化度は、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出することが好ましい。但し、ＡＳＴＭ Ｄ１３９６−９２による測定を用いてもよい。ポリビニルアセタール樹脂がポリビニルブチラール樹脂である場合は、上記水酸基の含有率（水酸基量）、上記アセタール化度（ブチラール化度）及び上記アセチル化度は、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出することが好ましい。

（式（１）で表される化合物）
上記樹脂膜は、下記式（１）で表される化合物を含む。式（１）で表される化合物では、フェノール骨格に、カルボキシアルキル基、カルボキシアルキル基とアルカリ金属との塩である基、又はカルボキシアルキル基とアルカリ土類金属との塩である基が結合している。このような化合物の使用により、接着力の調整が容易になり、かつ変色を抑えることができる。これは、式（１）の化合物がガラスと樹脂膜との界面に集まりやすく、且つ、カルボキシアルキル基と、アルカリ金属及びアルカリ土類金属とが配位しやすい性質によって、ガラスと樹脂膜との界面にアルカリ金属及びアルカリ土類金属を集中させやすい性質によると推察される。

上記式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ、水素原子、アルキル基、カルボキシアルキル基、カルボキシアルキル基とアルカリ金属との塩である基、又はカルボキシアルキル基とアルカリ土類金属との塩である基を表し、かつ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５の内の少なくとも１つは、カルボキシアルキル基、カルボキシアルキル基とアルカリ金属との塩である基、又はカルボキシアルキル基とアルカリ土類金属との塩である基を表す。

カルボキシアルキル基は、−Ｒ−ＣＯＯＨ基である（Ｒはアルキルレン基）。カルボキシアルキル基とアルカリ金属との塩である基、又はカルボキシアルキル基とアルカリ土類金属との塩である基は、−Ｒ−ＣＯＯＸ基である（Ｒはアルキレン基、Ｘはアルカリ金属又はアルカリ土類金属）。ＸがＫである場合に、−Ｒ−ＣＯＯＸ基は、−Ｒ−ＣＯＯＫ基である。ＸがＭｇである場合に、−Ｒ−ＣＯＯＸ基は、−Ｒ−ＣＯＯＭｇ基である。例えば−Ｒ−ＣＯＯＭｇ基は、Ｍｇを他の−Ｒ−ＣＯＯ基と共有する（−Ｒ−ＣＯＯＭｇＯＯＣ−Ｒ−）。従って、Ｘは、−Ｒ−ＣＯＯＭｇ_１／２基と表すこともできる。なお、本明細書に於いては、マグネシウム（Ｍｇ）もアルカリ土類金属とする。すなわち、本明細書に於いてアルカリ土類金属は、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、及びＢａのことを指す。

カルボキシアルキル基とアルカリ金属との塩である基、又はカルボキシアルキル基とアルカリ土類金属との塩である基は、カルボキシアルキル基にアルカリ金属が結合した基であってもよく、カルボキシアルキル基にアルカリ土類金属が結合した基であってもよい。

接着力をより一層容易に調整し、かつ変色をより一層抑える観点からは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ、水素原子、又はアルキル基を表すことが好ましい。接着力をより一層容易に調整し、かつ変色をより一層抑える観点からは、Ｒ３は、カルボキシアルキル基、カルボキシアルキル基とアルカリ金属との塩である基、又はカルボキシアルキル基とアルカリ土類金属との塩である基を表すことが好ましい。接着力をより一層容易に調整し、かつ変色をより一層抑える観点からは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ、水素原子、又はアルキル基を表し、かつ、Ｒ３は、カルボキシアルキル基、カルボキシアルキル基とアルカリ金属との塩である基、又はカルボキシアルキル基とアルカリ土類金属との塩である基を表すことが好ましい。

接着力をより一層容易に調整し、かつ変色をより一層抑える観点からは、上記式（１）で表される化合物が、下記式（１Ａ）で表される化合物を含むことが好ましく、下記式（１Ａ）で表される化合物であることが好ましい。

上記式（１Ａ）中、Ｒ１及びＲ５はそれぞれ、水素原子、又はアルキル基を表し、かつ、Ｒ３は、カルボキシアルキル基、カルボキシアルキル基とアルカリ金属との塩である基、又はカルボキシアルキル基とアルカリ土類金属との塩である基を表す。

接着力をより一層容易に調整し、かつ変色をより一層抑える観点からは、Ｒ３が、炭素数が３以下であるカルボキシアルキル基、炭素数が３以下であるカルボキシアルキル基とアルカリ金属との塩である基、又は炭素数が３以下であるカルボキシアルキル基とアルカリ土類金属との塩である基を表すことが好ましい。接着力をより一層容易に調整し、かつ変色をより一層抑える観点からは、Ｒ３が、カルボキシエチル基、又はカルボキシエチル基とアルカリ金属との塩である基、又はカルボキシエチル基とアルカリ土類金属との塩である基を表すことが好ましい。

接着力をより一層容易に調整し、かつ変色をより一層抑える観点からは、上記カルボキシアルキル基、カルボキシアルキル基とアルカリ金属との塩である基、又はカルボキシアルキル基とアルカリ土類金属との塩である基が、カルボキシアルキル基とアルカリ金属との塩である基、又はカルボキシアルキル基とアルカリ土類金属との塩である基であることが好ましい。

接着力をより一層容易に調整し、かつ変色をより一層抑える観点からは、上記式（１）で表される化合物又は上記式（１Ａ）で表される化合物が、カルボキシアルキル基とアルカリ金属との塩である基、又はカルボキシアルキル基とアルカリ土類金属との塩である基を有する化合物を含むことが好ましい。

接着力をより一層容易に調整し、かつ変色をより一層抑える観点からは、上記アルカリ金属又はアルカリ土類金属は、Ｋ又はＭｇであることが好ましい。

接着力をより一層容易に調整し、かつ変色をより一層抑える観点からは、上記アルキル基は、炭素数４以下であるアルキル基であることが好ましい。接着力をより一層容易に調整し、かつ変色をより一層抑える観点からは、上記式（１）で表される化合物又は上記式（１Ａ）で表される化合物は、炭素数４のアルキル基を有することが好ましく、ｔ−ブチル基を有することがより好ましい。

接着力をより一層容易に調整し、かつ変色をより一層抑える観点からは、上記式（１）で表される化合物が、下記式（１ＡＡ）で表される化合物、下記式（１ＡＢ）で表される化合物、又は下記式（１ＡＣ）で表される化合物を含むことが好ましく、下記式（１ＡＡ）で表される化合物、下記式（１ＡＢ）で表される化合物、又は下記式（１ＡＣ）で表される化合物であることが好ましい。

上記式（１ＡＡ）中、Ｒ３は、カルボキシアルキル基、カルボキシアルキル基とアルカリ金属との塩である基、又はカルボキシアルキル基とアルカリ土類金属との塩である基を表す。

上記式（１ＡＢ）中、Ｒ３は、カルボキシアルキル基、カルボキシアルキル基とアルカリ金属との塩である基、又はカルボキシアルキル基とアルカリ土類金属との塩である基を表す。

上記式（１ＡＣ）中、Ｒ３は、カルボキシアルキル基、カルボキシアルキル基とアルカリ金属との塩である基、又はカルボキシアルキル基とアルカリ土類金属との塩である基を表す。

接着力をより一層容易に調整し、かつ変色をより一層抑える観点からは、上記式（１）で表される化合物が、下記式（１ＡＡＡ）で表される化合物、下記式（１ＡＢＡ）で表される化合物、又は下記式（１ＡＣＡ）で表される化合物を含むことが好ましく、下記式（１ＡＡＡ）で表される化合物、下記式（１ＡＢＡ）で表される化合物、又は下記式（１ＡＣＡ）で表される化合物であることが好ましい。

上記式（１ＡＡＡ）、式（１ＡＢＡ）、式（１ＡＣＡ）中のＸは、水素原子、アルカリ金属又はアルカリ土類金属を表し、アルカリ金属又はアルカリ土類金属を表すことが好ましい。

接着力をより一層容易に調整し、かつ変色をより一層抑える観点からは、上記熱可塑性樹脂膜１００重量％中、上記式（１）で表される化合物の含有量は、好ましくは０．００１重量％以上、より好ましくは０．０２５重量％以上、好ましくは０．１重量％以下、より好ましくは０．０５重量％以下である。

（可塑剤）
樹脂膜の接着力を適度に高める観点から、上記樹脂膜は、可塑剤を含むことが好ましい。樹脂膜に含まれている熱可塑性樹脂が、ポリビニルアセタール樹脂である場合に、樹脂膜は、可塑剤を含むことが特に好ましい。

上記可塑剤は特に限定されない。上記可塑剤として、従来公知の可塑剤を用いることができる。上記可塑剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

上記可塑剤としては、一塩基性有機酸エステル及び多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、並びに有機リン酸可塑剤及び有機亜リン酸可塑剤などの有機リン酸可塑剤等が挙げられる。有機エステル可塑剤が好ましい。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。

上記一塩基性有機酸エステルとしては、グリコールと一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル等が挙げられる。上記グリコールとしては、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール及びトリプロピレングリコール等が挙げられる。上記一塩基性有機酸としては、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２−エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ−オクチル酸、２−エチルヘキシル酸、ｎ−ノニル酸及びデシル酸等が挙げられる。

上記多塩基性有機酸エステルとしては、多塩基性有機酸と、炭素数４〜８の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物等が挙げられる。上記多塩基性有機酸としては、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライン酸等が挙げられる。

上記有機エステル可塑剤としては、トリエチレングリコールジ−２−エチルプロパノエート、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ−ｎ−オクタノエート、トリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，３−プロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，４−ブチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリレート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ヘプチルとアジピン酸ノニルとの混合物、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、及びリン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物等が挙げられる。これら以外の有機エステル可塑剤を用いてもよい。上述のアジピン酸エステル以外の他のアジピン酸エステルを用いてもよい。

上記有機リン酸可塑剤としては、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート及びトリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。

上記可塑剤は、下記式（１１）で表されるジエステル可塑剤であることが好ましい。

上記式（１１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ、炭素数５〜１０の有機基を表し、Ｒ３は、エチレン基、イソプロピレン基又はｎ−プロピレン基を表し、ｐは３〜１０の整数を表す。上記式（１１）中のＲ１及びＲ２はそれぞれ、炭素数６〜１０の有機基であることが好ましい。

上記可塑剤は、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）又はトリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）を含むことが好ましく、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエートを含むことがより好ましい。

上記可塑剤の含有量は特に限定されない。上記熱可塑性樹脂１００重量部に対して、上記可塑剤の含有量は、好ましくは２５重量部以上、より好ましくは３０重量部以上、好ましくは６０重量部以下、より好ましくは５０重量部以下、更に好ましくは４５重量部以下、更に好ましくは４０重量部以下である。上記可塑剤の含有量が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記可塑剤の含有量が上記上限以下であると、樹脂膜の透明性がより一層高くなる。

ガラス板含有積層体の損傷をより一層抑える観点からは、上記可塑剤が、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエートを含み、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対して、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエートの含有量が２０重量部以上、４０重量部以下であることが好ましい。

（金属塩）
上記樹脂膜は、上記式（１）で表される化合物以外に、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩（以下、これらを併せて金属塩Ｍと記載することがある）を含むことが好ましい。上記金属塩Ｍの使用により、ガラス板、合わせガラス部材又は他の樹脂膜等に対する本発明に係る樹脂膜の接着力を制御することがより一層容易になる。上記金属塩Ｍは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

上記金属塩Ｍは、金属として、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ又はＢａを含むことが好ましい。樹脂膜中に含まれている金属塩は、Ｋ又はＭｇであることが好ましい。この場合に、ＫとＭｇとの双方が含まれていてもよい。

また、上記金属塩Ｍは、炭素数２〜１６の有機酸のアルカリ金属塩又は炭素数２〜１６の有機酸のアルカリ土類金属塩であることがより好ましく、炭素数２〜１６のカルボン酸カリウム塩又は炭素数２〜１６のカルボン酸マグネシウム塩であることが更に好ましい。

上記炭素数２〜１６のカルボン酸マグネシウム塩及び上記炭素数２〜１６のカルボン酸カリウム塩としては特に限定されないが、例えば、酢酸マグネシウム、酢酸カリウム、プロピオン酸マグネシウム、プロピオン酸カリウム、２−エチル酪酸マグネシウム、２−エチルブタン酸カリウム、２−エチルヘキサン酸マグネシウム及び２−エチルヘキサン酸カリウム等が挙げられる。

上記樹脂膜におけるＭｇ及びＫの含有量の合計は、好ましくは５ｐｐｍ以上、より好ましくは１０ｐｐｍ以上、更に好ましくは２０ｐｐｍ以上、好ましくは３００ｐｐｍ以下、より好ましくは２５０ｐｐｍ以下、更に好ましくは２００ｐｐｍ以下である。Ｍｇ及びＫの含有量の合計が上記下限以上及び上記上限以下であると、ガラス板、合わせガラス部材又は他の樹脂膜等に対する樹脂膜の接着力をより一層良好に制御できる。なお、上記樹脂膜におけるＭｇ及びＫの含有量の合計には、上記式（１）で表される化合物に由来するＭｇ及びＫも含まれる。

（紫外線遮蔽剤）
上記樹脂膜は、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。上記紫外線遮蔽剤の使用により、樹脂膜が長期間使用されたり、高温下で使用されたりしても、変色がより一層抑えられ、可視光線透過率がより一層低下し難くなる。上記紫外線遮蔽剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

上記紫外線遮蔽剤には、紫外線吸収剤が含まれる。上記紫外線遮蔽剤は、紫外線吸収剤であることが好ましい。

上記紫外線遮蔽剤としては、例えば、金属系紫外線遮蔽剤（金属を含有する紫外線遮蔽剤）、金属酸化物系紫外線遮蔽剤（金属酸化物を含有する紫外線遮蔽剤）、ベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤（ベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤）、ベンゾフェノン系紫外線遮蔽剤（ベンゾフェノン構造を有する紫外線遮蔽剤）、トリアジン系紫外線遮蔽剤（トリアジン構造を有する紫外線遮蔽剤）、マロン酸エステル系紫外線遮蔽剤（マロン酸エステル構造を有する紫外線遮蔽剤）、シュウ酸アニリド系紫外線遮蔽剤（シュウ酸アニリド構造を有する紫外線遮蔽剤）及びベンゾエート系紫外線遮蔽剤（ベンゾエート構造を有する紫外線遮蔽剤）等が挙げられる。

上記金属系紫外線遮蔽剤としては、例えば、白金粒子、白金粒子の表面をシリカで被覆した粒子、パラジウム粒子及びパラジウム粒子の表面をシリカで被覆した粒子等が挙げられる。紫外線遮蔽剤は、遮熱粒子ではないことが好ましい。

上記紫外線遮蔽剤は、好ましくはベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤、ベンゾフェノン系紫外線遮蔽剤、トリアジン系紫外線遮蔽剤又はベンゾエート系紫外線遮蔽剤であり、より好ましくはベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤又はベンゾフェノン系紫外線遮蔽剤であり、更に好ましくはベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤である。

上記金属酸化物系紫外線遮蔽剤としては、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン及び酸化セリウム等が挙げられる。さらに、上記金属酸化物系紫外線遮蔽剤に関して、表面が被覆されていてもよい。上記金属酸化物系紫外線遮蔽剤の表面の被覆材料としては、絶縁性金属酸化物、加水分解性有機ケイ素化合物及びシリコーン化合物等が挙げられる。

上記絶縁性金属酸化物としては、シリカ、アルミナ及びジルコニア等が挙げられる。上記絶縁性金属酸化物は、例えば５．０ｅＶ以上のバンドギャップエネルギーを有する。

上記ベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製「ＴｉｎｕｖｉｎＰ」）、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２０」）、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６」）、及び２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２８」）等のベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤が挙げられる。紫外線を吸収する性能に優れることから、上記紫外線遮蔽剤は、ハロゲン原子を含むベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤であることが好ましく、塩素原子を含むベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤であることがより好ましい。

上記ベンゾフェノン系紫外線遮蔽剤としては、例えば、オクタベンゾン（ＢＡＳＦ社製「Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ８１」）等が挙げられる。

上記トリアジン系紫外線遮蔽剤としては、例えば、ＡＤＥＫＡ社製「ＬＡ−Ｆ７０」及び２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ１５７７ＦＦ」）等が挙げられる。

上記マロン酸エステル系紫外線遮蔽剤としては、２−（ｐ−メトキシベンジリデン）マロン酸ジメチル、テトラエチル−２，２−（１，４−フェニレンジメチリデン）ビスマロネート、２−（ｐ−メトキシベンジリデン）−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル４−ピペリジニル）マロネート等が挙げられる。

上記マロン酸エステル系紫外線遮蔽剤の市販品としては、Ｈｏｓｔａｖｉｎ Ｂ−ＣＡＰ、Ｈｏｓｔａｖｉｎ ＰＲ−２５、Ｈｏｓｔａｖｉｎ ＰＲ−３１（いずれもクラリアント社製）が挙げられる。

上記シュウ酸アニリド系紫外線遮蔽剤としては、Ｎ−（２−エチルフェニル）−Ｎ’−（２−エトキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）シュウ酸ジアミド、Ｎ−（２−エチルフェニル）−Ｎ’−（２−エトキシ−フェニル）シュウ酸ジアミド、２−エチル−２’−エトキシ−オキシアニリド（クラリアント社製「ＳａｎｄｕｖｏｒＶＳＵ」）などの窒素原子上に置換されたアリール基などを有するシュウ酸ジアミド類が挙げられる。

上記ベンゾエート系紫外線遮蔽剤としては、例えば、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ１２０」）等が挙げられる。

変色をより一層抑え、可視光線透過率の低下をより一層抑制する観点からは、上記樹脂膜１００重量％中、上記紫外線遮蔽剤の含有量は、好ましくは０．１重量％以上、より好ましくは０．２重量％以上、更に好ましくは０．３重量％以上、特に好ましくは０．５重量％以上、好ましくは２．５重量％以下、より好ましくは２重量％以下、更に好ましくは１重量％以下、特に好ましくは０．８重量％以下である。

（酸化防止剤）
上記樹脂膜は、酸化防止剤を含むことが好ましい。上記酸化防止剤の使用により、樹脂膜が長期間使用されたり、高温下で使用されたりしても、変色がより一層抑えられ、可視光線透過率がより一層低下し難くなる。上記酸化防止剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

上記酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤等が挙げられる。上記フェノール系酸化防止剤はフェノール骨格を有する酸化防止剤である。上記硫黄系酸化防止剤は硫黄原子を含有する酸化防止剤である。上記リン系酸化防止剤はリン原子を含有する酸化防止剤である。

上記酸化防止剤は、フェノール系酸化防止剤又はリン系酸化防止剤であることが好ましい。

上記フェノール系酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレンビス−（４−メチル−６−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス−（２−メチル−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，３，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェノール）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ビス（３，３’−ｔ−ブチルフェノール）ブチリックアッシドグリコールエステル及びビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンゼンプロパン酸）エチレンビス（オキシエチレン）等が挙げられる。これらの酸化防止剤の内の１種又は２種以上が好適に用いられる。

上記リン系酸化防止剤としては、トリデシルホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリノニルフェニルホスファイト、ビス（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（デシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルエステル亜リン酸、及び２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−フェニルオキシ）（２−エチルヘキシルオキシ）ホスホラス等が挙げられる。これらの酸化防止剤の内の１種又は２種以上が好適に用いられる。

上記酸化防止剤の市販品としては、例えばＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＮＯＸ ２４５」、ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＦＯＳ １６８」、ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＦＯＳ ３８」、住友化学工業社製「スミライザーＢＨＴ」、堺化学工業社製「Ｈ−ＢＨＴ」、並びにＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０」等が挙げられる。

変色をより一層抑え、可視光線透過率の低下をより一層抑制する観点からは、上記樹脂膜１００重量％中、上記酸化防止剤の含有量は０．０２５重量％以上であることが好ましく、０．０５重量％以上であることがより好ましく、０．１重量％以上であることが更に好ましい。また、酸化防止剤の添加効果が飽和するので、上記樹脂膜１００重量％中、上記酸化防止剤の含有量は２重量％以下であることが好ましい。

（光安定剤）
上記樹脂膜は、光安定剤を含むことが好ましい。光安定剤の使用により、樹脂膜が長期間使用されたり、太陽光に晒されたりしても、変色がより一層抑えられ、可視光線透過率がより一層低下し難くなる。上記光安定剤は１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

変色をより一層抑える観点からは、上記光安定剤は、ヒンダードアミン光安定剤であることが好ましい。

上記ヒンダードアミン光安定剤としては、ピペリジン構造の窒素原子にアルキル基、アルコキシ基又は水素原子が結合しているヒンダードアミン光安定剤等が挙げられる。変色をより一層抑える観点からは、ピペリジン構造の窒素原子にアルキル基又はアルコキシ基が結合しているヒンダードアミン光安定剤が好ましい。上記ヒンダードアミン光安定剤は、ピペリジン構造の窒素原子にアルキル基が結合しているヒンダードアミン光安定剤であることが好ましく、ピペリジン構造の窒素原子にアルコキシ基が結合しているヒンダードアミン光安定剤であることも好ましい。

上記ピペリジン構造の窒素原子にアルキル基が結合しているヒンダードアミン光安定剤としては、ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ７６５」及び「Ｔｉｎｕｖｉｎ６２２ＳＦ」、及びＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブ ＬＡ−５２」等が挙げられる。

上記ピペリジン構造の窒素原子にアルコキシ基が結合しているヒンダードアミン光安定剤としては、ＢＡＳＦ社製「ＴｉｎｕｖｉｎＸＴ−８５０ＦＦ」及び「ＴｉｎｕｖｉｎＸＴ−８５５ＦＦ」、及びＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブ ＬＡ−８１」等が挙げられる。

上記ピペリジン構造の窒素原子に水素原子が結合しているヒンダードアミン光安定剤としては、ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ７７０ＤＦ」、及びクラリアント社製「Ｈｏｓｔａｖｉｎ Ｎ２４」等が挙げられる。

変色をより一層抑える観点からは、上記光安定剤の分子量は好ましくは２０００以下、より好ましくは１０００以下、更に好ましくは７００以下である。

上記樹脂膜１００重量％中、上記光安定剤の含有量は好ましくは０．００２５重量％以上、より好ましくは０．０２５重量％以上、好ましくは０．５重量％以下、より好ましくは０．３重量％以下である。上記光安定剤の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、変色が効果的に抑えられる。

（他の成分）
上記樹脂膜は、必要に応じて、難燃剤、帯電防止剤、顔料、染料、耐湿剤、蛍光増白剤及び赤外線吸収剤等の添加剤を含んでいてもよい。これらの添加剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

（樹脂膜の他の詳細）
合わせガラスの耐貫通性を効果的に高める観点からは、上記樹脂膜のガラス転移温度は、好ましくは１０℃以上、より好ましくは１５℃以上、更に好ましくは２０℃以上、好ましくは４５℃以下、より好ましくは４０℃以下、更に好ましくは３５℃以下である。

上記樹脂膜の厚みは特に限定されない。実用面の観点、並びに遮熱性を充分に高める観点からは、上記樹脂膜の厚みは、好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．２５ｍｍ以上、好ましくは３ｍｍ以下、より好ましくは１．５ｍｍ以下である。上記樹脂膜の厚みが上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記樹脂膜の厚みが上記上限以下であると、樹脂膜の透明性がより一層良好になる。

上記樹脂膜の製造方法は特に限定されない。該樹脂膜の製造方法として、従来公知の方法を用いることができる。例えば、配合成分を混練し、樹脂膜を成形する製造方法等が挙げられる。連続的な生産に適しているため、押出成形する製造方法が好ましい。

上記混練の方法は特に限定されない。この方法として、例えば、押出機、プラストグラフ、ニーダー、バンバリーミキサー又はカレンダーロール等を用いる方法が挙げられる。連続的な生産に適しているため、押出機を用いる方法が好適であり、二軸押出機を用いる方法がより好適である。

本発明に係る樹脂膜は、単独で合わせガラスに用いられてもよく、他の樹脂膜とともに合わせガラスに用いられてもよい。本発明に係る樹脂膜は、他の樹脂膜に積層された状態で、多層樹脂膜として用いることができる。

（ガラス板含有積層体）
本発明に係るガラス板含有積層体は、第１の合わせガラス部材として前記第１のガラス板と、上記熱可塑性樹脂膜を含む膜と、第２の合わせガラス部材とを備える。本発明に係るガラス板含有積層体では、上記第１のガラス板に、上記熱可塑性樹脂膜が貼り合わされている。上記第１のガラス板に、上記熱可塑性樹脂膜を含む膜が貼り合わされている。本発明に係るガラス板含有積層体では、上記第２の合わせガラス部材に、上記熱可塑性樹脂膜を含む膜が貼り合わされている。本発明に係るガラス板含有積層体では、上記第２の合わせガラス部材に、上記熱可塑性樹脂膜が貼り合されていてもよく、熱可塑性樹脂膜が他の樹脂膜を介して貼り合されていてもよい。本発明に係るガラス板含有積層体では、上記第１のガラス板と上記第２の合わせガラス部材との間に、上記熱可塑性樹脂膜を含む膜が配置されている。本発明に係るガラス板含有積層体では、上記第１のガラス板と上記第２の合わせガラス部材との間に、上記熱可塑性樹脂膜を含む膜が挟み込まれている。

図１は、本発明の一実施形態に係る熱可塑性樹脂膜を用いたガラス板含有積層体の一例を示す断面図である。

図１に示すガラス板含有積層体１は、樹脂膜２と、第１の合わせガラス部材２１（第１のガラス板）と、第２の合わせガラス部材２２（第２のガラス板であってもよい）とを備える。樹脂膜２は単層の樹脂膜である。樹脂膜２は、ガラス板含有積層体を得るために用いられる。樹脂膜２は、ガラス板に貼り合わされて用いられる樹脂膜である。ガラス板含有積層体１は、合わせガラスである。

樹脂膜２は、第１の合わせガラス部材２１と第２の合わせガラス部材２２との間に配置されており、挟み込まれている。樹脂膜２の第１の表面２ａ（一方の表面）に、第１の合わせガラス部材２１が積層されている。樹脂膜２の第１の表面２ａとは反対の第２の表面２ｂ（他方の表面）に、第２の合わせガラス部材２２が積層されている。

図２は、本発明の一実施形態に係る熱可塑性樹脂膜を用いたガラス板含有積層体の変形例を示す断面図である。

図２に示すガラス板含有積層体１１は、樹脂膜１２と、第１の合わせガラス部材２１（第１のガラス板）と、第２の合わせガラス部材２２とを備える。樹脂膜１２は、多層の樹脂膜である。樹脂膜１２は、ガラス板含有積層体を得るために用いられる。樹脂膜１２は、ガラス板に貼り合わされて用いられる樹脂膜である。ガラス板含有積層体１１は、合わせガラスである。

樹脂膜１２は、第１の層１３（樹脂膜）、第２の層１４（樹脂膜）及び第３の層１５（樹脂膜）の３つの樹脂膜がこの順で積層された構造を有する。本実施形態では、第２の層１４は、遮音層である。第１の層１３及び第３の層１５として、本発明の一実施形態に係る樹脂膜が用いられている。第２の層１４は、第１，第３の層１３，１５を介して、第１，第２の合わせガラス部材２１，２２に貼り合されている。第１，第３の層１３，１５は、保護層である。第１の層１３及び第３の層１５として、本発明の一実施形態に係る樹脂膜が用いられている。第２の層１４も、本発明の実施形態に係る樹脂膜であってもよい。

樹脂膜１２は、第１の合わせガラス部材２１と第２の合わせガラス部材２２との間に配置されており、挟み込まれている。第２の層１４（樹脂膜）が、第１，第３の層１３，１５を介して、第１の合わせガラス部材２１と第２の合わせガラス部材２２との間に配置されている。第１の層１３の外側の表面１３ａに第１の合わせガラス部材２１が積層されている。第３の層１５の外側の表面１５ａに第２の合わせガラス部材２２が積層されている。

このように、本発明に係るガラス板含有積層体は、第１のガラス板と、本発明に係る熱可塑性樹脂膜を含む膜とを備えていればよい。上記熱可塑性樹脂膜を含む膜は、上記第１の合わせガラス部材（第１のガラス板）と上記第２の合わせガラス部材との間に配置されていることが好ましい。上記ガラス板含有積層体は、熱可塑性樹脂膜を含む膜として、本発明に係る熱可塑性樹脂膜のみを備えていてもよく、本発明に係る熱可塑性樹脂膜と他の樹脂膜とを備えていてもよい。上記ガラス板含有積層体は、本発明に係る熱可塑性樹脂膜を少なくとも含む。

本発明に係る樹脂膜が２層以上の多層膜の内の少なくとも１層として用いられる場合に、合わせガラスの遮音性を向上させるために、多層膜は、遮音層を備える遮音膜であることが好ましい。上記多層膜は、本発明に係る樹脂膜を含む膜である。多層膜は、遮音層と保護層とを備えていてもよい。多層膜は、遮音層と保護層との２層の構造、保護層と遮音層と保護層との３層の構造、及び遮音層の少なくとも１層と保護層の少なくとも１層とを備える４層以上の構造が挙げられる。図２において、第１の層１３と第２の層１４と第３の層１５との多層膜が示されている。この場合に、第１の層１３に、本発明に係る樹脂膜を用いることができ、第３の層１５にも、本発明に係る樹脂膜を用いることができる。例えば、図２において、第１の層１３と第２の層１４とのみの多層膜であってもよい。この場合に、第１の層１３に、本発明に係る樹脂膜を用いることができ、第２の層１４にも、本発明に係る樹脂膜を用いることができる。

遮音層と保護層との２層の構造の多層膜の場合に、遮音層が、本発明に係る樹脂膜であってもよく、保護層が、本発明に係る樹脂膜であってもよく、保護層が、本発明に係る樹脂膜であることが好ましい。保護層と遮音層と保護層との３層の構造の多層膜の場合に、保護層が、本発明に係る樹脂膜を含み、遮音層が、本発明に係る樹脂膜であってもよい。保護層が、本発明に係る樹脂膜であることが好ましい。遮音層の少なくとも１層と保護層の少なくとも１層とを備える４層以上の構造を有する多層膜の場合に、遮音層が、本発明に係る樹脂膜であってもよく、保護層が、本発明に係る樹脂膜であってもよい。保護層が、本発明に係る樹脂膜であることが好ましい。

上記多層膜において、上記遮音層は遮音性を付与する役割を有する。上記遮音層は、ポリビニルアセタール樹脂（Ｘ）と可塑剤とを含むことが好ましい。

上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｘ）は、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）をアルデヒドによりアセタール化することにより製造できる。上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｘ）は、ポリビニルアルコールのアセタール化物であることが好ましい。上記ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。上記ポリビニルアルコールのけん化度は、一般に７０〜９９．９モル％の範囲内である。

上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｘ）の製造に用いられる上記ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の平均重合度は好ましくは２００以上、好ましくは５０００以下、より好ましくは４０００以下である。上記平均重合度が上記下限以上であると、耐貫通性がより一層高くなる。上記平均重合度が上記上限以下であると、遮音層の成形が容易になる。

上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｘ）の製造において、上記ポリビニルアルコールをアセタール化するためのアルデヒドの炭素数は好ましくは４以上、好ましくは６以下である。アルデヒドの炭素数が上記下限以上であると、充分な量の可塑剤を安定して含有させることができ、優れた遮音性を発揮することができる。また、可塑剤のブリードアウトを防止することができる。アルデヒドの炭素数が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂（Ｘ）の合成が容易であり、生産性を確保できる。

炭素数が４〜６のアルデヒドは、直鎖状のアルデヒドであってもよいし、分枝状のアルデヒドであってもよい。炭素数４〜６のアルデヒドとしては、ｎ−ブチルアルデヒド、及びｎ−バレルアルデヒド等が挙げられる。

上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｘ）の水酸基の含有率は好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２８モル％以下、更に好ましくは２６モル％以下、特に好ましくは２４モル％以下である。上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｘ）の水酸基の含有率が上記上限以下であると、遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができ、可塑剤のブリードアウトを防止することができる。上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｘ）の水酸基の含有率は好ましくは１０モル％以上、より好ましくは１５モル％以上、更に好ましくは２０モル％以上である。

上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｘ）のアセタール化度は好ましくは６０モル％以上、より好ましくは６５モル％以上、更に好ましくは６８モル％以上、好ましくは８５モル％以下である。上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｘ）のアセタール化度が上記下限以上であると、遮音層の疎水性を高くして、遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができ、可塑剤のブリードアウトや白化を防止することができる。上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｘ）のアセタール化度が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂（Ｘ）の合成が容易であり、生産性を確保することができる。

上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｘ）のアセチル化度は好ましくは０．１モル％以上、より好ましくは１モル％以上、更に好ましくは５モル％以上、特に好ましくは８モル％以上、好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２５モル％以下、更に好ましくは２０モル％以下である。上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｘ）のアセチル化度が上記下限以上であると、遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができ、ブリードアウトを防止することができる。また、上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｘ）のアセチル化度が上記上限以下であると、遮音層の疎水性を高くして、白化を防止することができる。

特に、上記遮音層に遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を容易に含有させることができることから、上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｘ）は、上記アセチル化度が８モル％以上のポリビニルアセタール樹脂、又は、上記アセチル化度が８モル％未満、かつ、アセタール化度が６５モル％以上のポリビニルアセタール樹脂であることが好ましい。また、上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｘ）は、上記アセチル化度が８モル％以上のポリビニルアセタール樹脂、又は、上記アセチル化度が８モル％未満、かつ、アセタール化度が６８モル％以上のポリビニルアセタール樹脂であることがより好ましい。

上記遮音層中の上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｘ）１００重量部に対して、上記遮音層中の上記可塑剤の含有量は、好ましくは４５重量部以上、より好ましくは５０重量部以上、更に好ましくは５５重量部以上、好ましくは８０重量部以下、より好ましくは７５重量部以下、更に好ましくは７０重量部以下である。上記可塑剤の含有量が、上記下限以上であると、高い遮音性を発揮することができ、上記上限以下であると、可塑剤のブリードアウトが生じ難く、多層膜の透明性や接着性の低下を防止することができる。

上記遮音層の厚みは好ましくは５０μｍ以上、より好ましくは８０μｍ以上、好ましくは３００μｍ以下である。上記遮音層の厚みが上記下限以上であると、充分な遮音性を発揮することができる。上記遮音層の厚みは、平均厚みを示す。上記遮音層の厚み方向の断面形状は、矩形状であってもよく、上記遮音層は、楔形状である部分を有していてもよい。

上記遮音層は、一端と、上記一端の反対側に他端とを有し、上記他端の厚みが、上記一端の厚みよりも大きい形状を有していてもよい。上記遮音層は、厚み方向の断面形状が楔形状である部分を有することが好ましい。この場合、上記遮音層の最小厚みは好ましくは５０μｍ以上、より好ましくは８０μｍ以上、更に好ましくは１００μｍ以上である。上記遮音層の最小厚みが上記下限以上であると、充分な遮音性を発揮することができる。上記遮音層の最大厚みの上限は特に限定されない。多層膜としての厚さを考慮すると、上記遮音層の最大厚みは、好ましくは３００μｍ以下、より好ましくは２００μｍ以下である。

上記保護層は、遮音層に含まれる大量の可塑剤がブリードアウトして、多層膜とガラス板及び合わせガラス部材との接着性が低下するのを防止し、また、多層膜に耐貫通性を付与する役割を有する。上記保護層は、ポリビニルアセタール樹脂（Ｙ）と可塑剤とを含むことが好ましい。

上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｙ）は、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）をアルデヒドによりアセタール化することにより製造できる。上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｙ）は、ポリビニルアルコールのアセタール化物であることが好ましい。上記ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。上記ポリビニルアルコールのけん化度は、一般に７０〜９９．９モル％の範囲内である。

ま上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｙ）の製造に用いられる上記ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の平均重合度は好ましくは２００以上、好ましくは５０００以下、より好ましくは４０００以下である。上記平均重合度が上記下限以上であると、ガラス板含有積層体の耐貫通性がより一層高くなる。上記平均重合度が上記上限以下であると、保護層の成形が容易になる。

上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｙ）の製造において、上記ポリビニルアルコールをアセタール化するためのアルデヒドの炭素数は好ましくは３以上、好ましくは４以下である。アルデヒドの炭素数が上記下限以上であると、多層膜の耐貫通性が高くなる。アルデヒドの炭素数が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂（Ｙ）の生産性が向上する。

炭素数が３〜４のアルデヒドは、直鎖状のアルデヒドであってもよいし、分枝状のアルデヒドであってもよい。炭素数３〜４のアルデヒドとしては、ｎ−ブチルアルデヒド等が挙げられる。

上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｙ）の水酸基の含有率は好ましくは３３モル％以下、好ましくは２８モル％以上である。上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｙ）の水酸基の含有率が上記上限以下であると、多層膜の白化を防止することができる。上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｙ）の水酸基の含有率が上記下限以上であると、多層膜の耐貫通性が高くなる。

上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｙ）のアセタール化度は好ましくは６０モル％以上、より好ましくは６５モル％以上、好ましくは８０モル％以下、より好ましくは６９モル％以下である。上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｙ）のアセタール化度が上記下限以上であると、充分な耐貫通性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができる。上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｙ）のアセタール化度が上記上限以下であると、上記保護層とガラス板及び合わせガラス部材との接着力を確保することができる。

上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｙ）ののアセチル化度は好ましくは０．１モル％以上、より好ましくは２モル％以上、好ましくは７モル％以下である。上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｙ）のアセチル化度が上記上限以下であると、保護層の疎水性を高くして、白化を防止することができる。

上記保護層中の上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｙ）１００重量部に対して、上記保護層中の上記可塑剤の含有量は、好ましくは２０重量部以上、より好ましくは３０重量部以上、更に好ましくは３５重量部以上、好ましくは４５重量部以下、より好ましくは４３重量部以下である。上記可塑剤の含有量が、上記下限以上であると、耐貫通性を確保することができ、上記上限以下であると、可塑剤のブリードアウトを防止して、多層膜の透明性や接着性の低下を防止することができる。

ガラス板含有積層体の遮音性がより一層向上することから、上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｙ）の水酸基の含有率は、上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｘ）の水酸基の含有率よりも大きいことが好ましく、１モル％以上大きいことがより好ましく、５モル％以上大きいことが更に好ましく、８モル％以上大きいことが特に好ましい。ポリビニルアセタール樹脂（Ｘ）及びポリビニルアセタール樹脂（Ｙ）の水酸基の含有率を調整することにより、上記遮音層及び上記保護層における可塑剤の含有量を制御することができ、上記遮音層のガラス転移温度が低くなる。結果として、ガラス板含有積層体の遮音性がより一層向上する。

また、ガラス板含有積層体の遮音性がより一層向上することから、上記遮音層中の上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｘ）１００重量部に対する、上記遮音層中の上記可塑剤の含有量（以下、含有量（Ｘ）ともいう。）は、上記保護層中の上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｙ）１００重量部に対する上記保護層中の上記可塑剤の含有量（以下、含有量（Ｙ）ともいう。）より多いことが好ましく、５重量部以上多いことがより好ましく、１５重量部以上多いことが更に好ましく、２０重量部以上多いことが特に好ましい。含有量（Ｘ）及び含有量（Ｙ）を調整することにより、上記遮音層のガラス転移温度が低くなる。結果として、ガラス板含有積層体の遮音性がより一層向上する。

上記保護層の厚みは、上記保護層の役割を果たし得る範囲に調整すればよく、特に限定されない。ただし、上記保護層上に凹凸を有する場合には、直接接する上記遮音層との界面への凹凸の転写を抑えられるように、上記保護層の厚みは、可能な範囲で厚くすることが好ましい。具体的には、上記保護層の厚みは好ましくは１００μｍ以上、より好ましくは３００μｍ以上、更に好ましくは４００μｍ以上、特に好ましくは４５０μｍ以上である。上記保護層の厚みは特に限定されないが、充分な遮音性を達成できる程度に遮音層の厚さを確保するためには、実質的には５００μｍ程度以下である。上記保護層の厚みは、平均厚みを示す。上記保護層の厚み方向の断面形状は、矩形状であってもよく、上記保護層は、楔形状である部分を有していてもよい。

上記保護層は、一端と、上記一端の反対側に他端とを有し、上記他端の厚みが、上記一端の厚みよりも大きい形状を有していてもよい。上記保護層は、厚み方向の断面形状が楔形状である部分を有することが好ましい。上記保護層の最小厚みは、上記保護層の役割を果たし得る範囲に調整すればよく、特に限定されない。ただし、上記保護層上に凹凸を有する場合には、直接接する上記遮音層との界面への凹凸の転写を抑えられるように、上記保護層の最小厚みは、可能な範囲で厚くすることが好ましい。具体的には、上記保護層の最小厚みは好ましくは１００μｍ以上、より好ましくは３００μｍ以上、更に好ましくは４００μｍ以上、特に好ましくは４５０μｍ以上である。上記保護層の最大厚みの上限は特に限定されない。充分な遮音性を達成できる程度に保護層の厚さを確保するためには、上記保護層の最大厚みは、好ましくは１０００μｍ以下、より好ましくは８００μｍ以下である。

本発明の熱可塑性樹脂膜は、一端と、上記一端の反対側に他端とを有していてもよい。上記一端と上記他端とは、樹脂膜において対向し合う両側の端部である。本発明の熱可塑性樹脂膜を合わせガラス用中間膜として用いた場合に、得られる合わせガラスをヘッドアップディスプレイとして好適に用いることができることから、本発明の合わせガラス用中間膜では、上記他端の厚みが、上記一端の厚みよりも大きいことが好ましい。本発明の熱可塑性樹脂膜は、断面形状が楔形であってもよい。本発明の熱可塑性樹脂膜を含む膜は、断面形状が楔形であってもよい。熱可塑性樹脂膜の断面形状が楔形であれば、合わせガラス用中間膜として用いた場合に、合わせガラスの取り付け角度に応じて、楔形の楔角θを調整することにより、ヘッドアップディスプレイにおいて二重像の発生を防止した画像表示が可能となる。二重像をより一層抑制する観点から、上記楔角θは好ましくは０．１ｍｒａｄ以上、より好ましくは０．２ｍｒａｄ以上、更に好ましくは０．３ｍｒａｄ以上、好ましくは１ｍｒａｄ以下、より好ましくは０．９ｍｒａｄ以下である。なお、例えば押出機を用いて樹脂組成物を押出し成形する方法により断面形状が楔形の熱可塑性樹脂膜を製造した場合、樹脂膜又は多層膜の形状は、薄い側の一方の端部からわずかに内側の領域（具体的には、一端と他端との間の距離をＸとしたときに、薄い側の一端から内側に向かって０Ｘ〜０．２Ｘの距離の領域）に最小厚みを有し、厚い側の一方の端部からわずかに内側の領域（具体的には、一端と他端との間の距離をＸとしたときに、厚い側の一端から内側に向かって０Ｘ〜０．２Ｘの距離の領域）に最大厚みを有する形状となることがある。本明細書においては、このような形状も楔形に含まれる。

本発明の熱可塑性樹脂膜の断面形状が楔形である場合、該熱可塑性樹脂膜を用いて、遮音層と、保護層を含む多層膜とすることもできる。上記遮音層の厚みを一定範囲とする一方、上記保護層を積層することにより、多層膜全体としての断面形状が一定の楔角である楔形となるように調整することができる。

上記合わせガラス部材としては、ガラス板及びＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム等が挙げられる。合わせガラスには、２枚のガラス板の間に樹脂膜が挟み込まれている合わせガラスだけでなく、ガラス板とＰＥＴフィルム等との間に樹脂膜が挟み込まれている合わせガラスも含まれる。合わせガラスは、ガラス板を備えた積層体であり、少なくとも１枚のガラス板が用いられていることが好ましい。上記第２の合わせガラス部材がガラス板又はＰＥＴフィルムであることが好ましい。

上記ガラス板としては、無機ガラス及び有機ガラスが挙げられる。上記無機ガラスとしては、フロート板ガラス、熱線吸収板ガラス、熱線反射板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、及び線入り板ガラス等が挙げられる。上記有機ガラスは、無機ガラスに代用される合成樹脂ガラスである。上記有機ガラスとしては、ポリカーボネート板及びポリ（メタ）アクリル樹脂板等が挙げられる。上記ポリ（メタ）アクリル樹脂板としては、ポリメチル（メタ）アクリレート板等が挙げられる。

上記合わせガラス部材の厚みは、好ましくは１ｍｍ以上、好ましくは５ｍｍ以下、より好ましくは３ｍｍ以下である。また、上記ガラス板の厚みは、好ましくは１ｍｍ以上、好ましくは５ｍｍ以下、より好ましくは３ｍｍ以下である。上記合わせガラス部材がＰＥＴフィルムである場合に、該ＰＥＴフィルムの厚みは、好ましくは０．０３ｍｍ以上、好ましくは０．５ｍｍ以下である。

上記ガラス板含有積層体の製造方法は特に限定されない。上記第１のガラス板に、上記樹脂膜を貼り合わせることにより、ガラス板含有積層体を得ることができる。さらに、例えば、上記第１の合わせガラス部材と上記第２の合わせガラス部材との間に、樹脂膜を挟んで、押圧ロールに通したり、又はゴムバッグに入れて減圧吸引したりして、第１の合わせガラス部材と樹脂膜との間及び上記第２の合わせガラス部材と樹脂膜との間に残留する空気を脱気する。その後、約７０〜１１０℃で予備接着して積層体を得る。次に、積層体をオートクレーブに入れたり、又はプレスしたりして、約１２０〜１５０℃及び１〜１．５ＭＰａの圧力で圧着する。このようにして、ガラス板含有積層体である合わせガラスを得ることができる。

上記樹脂膜及び上記ガラス板含有積層体は、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に使用できる。上記樹脂膜及び上記ガラス板含有積層体は、これらの用途以外にも使用できる。上記樹脂膜及び上記ガラス板含有積層体は、車両用又は建築用の樹脂膜及びガラス板含有積層体であることが好ましく、車両用の樹脂膜及びガラス板含有積層体であることがより好ましい。上記樹脂膜及び上記ガラス板含有積層体は、自動車のフロントガラス、サイドガラス、リアガラス又はルーフガラス等に使用できる。

以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明する。本発明はこれら実施例のみに限定されない。

実施例及び比較例では、以下の材料を用いた。

（熱可塑性樹脂）
ポリビニルブチラール樹脂（ＰＶＢ（１））（ポリビニルアルコールの重合度１７００、水酸基の含有率３０モル％、アセチル化度１モル％、アセタール化度（ブチラール化度）６９モル％）
ポリビニルブチラール樹脂（ＰＶＢ（２））（ポリビニルアルコールの重合度２３００、水酸基の含有率２３．３モル％、アセチル化度１２．５モル％、アセタール化度（ブチラール化度）６４．２モル％）

ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）樹脂に関しては、ブチラール化度（アセタール化度）、アセチル化度及び水酸基の含有率はＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定した。なお、ＡＳＴＭ Ｄ１３９６−９２により測定した場合も、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法と同様の数値を示した。

（可塑剤）
トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）

（式（１）で表される化合物）
上記式（１ＡＡＡ）で表される化合物、但し配合前のＸは水素原子（化合物１ＡＡＡ）（合成品）
上記式（１ＡＢＡ）で表される化合物、但し配合前のＸは水素原子（化合物１ＡＢＡ）（合成品）
上記式（１ＡＣＡ）で表される化合物、但し配合前のＸは水素原子（化合物１ＡＣＡ）（合成品）

（金属塩）
酢酸マグネシウム（酢酸Ｍｇ）
２−エチルヘキサン酸マグネシウム（２−Ｅｔヘキサン酸Ｍｇ）
酢酸カリウム（酢酸Ｋ）

（酸化防止剤）
ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）
ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０（ＢＡＳＦ社製、フェノール骨格を含む酸化防止剤）
ＩＲＧＡＮＯＸ １０７６（ＢＡＳＦ社製、フェノール骨格を含む酸化防止剤）
ＩＲＧＡＮＯＸ ２４５（ＢＡＳＦ社製、フェノール骨格を含む酸化防止剤）
アデカスタブ ＡＯ−４０（ＡＤＥＫＡ社製、フェノール骨格を含む酸化防止剤）

（光安定剤）
Ｔｉｎｕｖｉｎ７６５（ＢＡＳＦ社製）
ＴｉｎｕｖｉｎＸＴ−８５０ＦＦ（ＢＡＳＦ社製）

（実施例１）
樹脂膜の作製：
ＰＶＢ（１）１００重量部に、３ＧＯを４０重量部と、化合物１ＡＢＡを得られる樹脂膜中で０．０１１重量％となる量と、酢酸Ｍｇを得られる樹脂膜中で酢酸Ｍｇに由来するＭｇが２５ｐｐｍとなる量と、２−Ｅｔヘキサン酸Ｍｇを得られる樹脂膜中で２−Ｅｔヘキサン酸Ｍｇに由来するＭｇが２５ｐｐｍとなる量と、ＢＨＴを得られる樹脂膜中で０．１５重量％となる量とを添加して、ミキシングロールで充分に混練し、組成物を得た。

得られた組成物を押出機により押出して、単層の樹脂膜（平均厚み７６０μｍ）を得た。

合わせガラスの作製：
得られた樹脂膜を、縦１１０ｃｍ×横１１０ｃｍに切り出した。次に、２枚のクリアガラス（縦１１０ｃｍ×横１１０ｃｍ×厚み２．５ｍｍ）の間に樹脂膜を挟み込み、真空ラミネーターにて９０℃で３０分間保持し、真空プレスし、合わせガラスを得た。

（実施例２〜１８及び比較例１〜４）
組成物の配合成分の種類及び配合量を下記の表１〜３に示すように設定したこと以外は実施例１と同様にして、樹脂膜及び合わせガラスを得た。なお、比較例３では、式（１）以外のフェノール化合物として、ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０（ＢＡＳＦ社製、フェノール骨格を含む酸化防止剤）を用いた。比較例４では、式（１）以外のフェノール化合物として、ＩＲＧＡＮＯＸ ２４５（ＢＡＳＦ社製、フェノール骨格を含む酸化防止剤）を用いた。

（実施例１９）
第２の層を形成するための組成物の作製：
ＰＶＢ（２）１００重量部に、３ＧＯを６０重量部を添加して、ミキシングロールで充分に混練し、組成物を得た。

第１の層及び第３の層を形成するための組成物の作製：
ＰＶＢ（１）１００重量部に、３ＧＯを４０重量部と、酢酸Ｍｇを得られる第１の層及び第３の層中で酢酸Ｍｇに由来するＭｇが２５ｐｐｍとなる量と、２−Ｅｔヘキサン酸Ｍｇを得られる第１の層及び第３の層中で２−Ｅｔヘキサン酸Ｍｇに由来するＭｇが２５ｐｐｍとなる量と、ＢＨＴを得られる第１の層及び第３の層中で０．１５重量％となる量と、Ｔｉｎｕｖｉｎ７６５を得られる第１の層及び第３の層中で０．０２重量％となる量とを添加して、ミキシングロールで充分に混練し、第１の層及び第３の層を形成するための組成物を得た。

多層膜の作製：
第２の層を形成するための組成物と、第１の層及び第３の層を形成するための組成物とを、共押出機を用いて共押出した。第１の層（厚み３５０μｍ）／第２の層（厚み１００μｍ）／第３の層（厚み３５０μｍ）の積層構造を有する多層膜（厚み８００μｍ）を作製した。実施例１９では、第１の層及び第３の層がそれぞれ、式（１）で表される化合物を含む熱可塑性樹脂膜である。

（比較例５及び６）
組成物の配合成分の種類及び配合量を下記の表４に示すように設定したこと以外は実施例１９と同様にして、多層膜及び合わせガラスを得た。なお、比較例５では、式（１）以外のフェノール化合物として、ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０（ＢＡＳＦ社製、フェノール骨格を含む酸化防止剤）を用いた。比較例６では、式（１）以外のフェノール化合物として、ＩＲＧＡＮＯＸ ２４５（ＢＡＳＦ社製、フェノール骨格を含む酸化防止剤）を用いた。

（評価）
（１）接着力
得られた合わせガラスをハンマーで叩き割ることにより、ガラスの接着力を評価した。詳細は次の通りである。

合わせガラスを、２４℃±１℃の温度に１６時間放置して、状態を調整した。調整後の合わせガラスを、頭部が０．４５ｋｇのハンマーで打って、ガラスの粒径が６ｍｍ以下になるまで粉砕した。次いで、目視にて、ガラスの接着力を判定した。剥離面積が５％未満であると、接着力が高すぎて、耐貫通性が悪くなり、合わせガラスが引き裂かれたように破損しやすくなる。また、接着力の結果が「○○」であるとき、接着力が低すぎず、合わせガラスが引き裂かれたように破損せずに、蜘蛛の巣状に破損しやすいことを確認した。

［接着力の判定基準］
○○：剥離面積が、５０％以上、９０％未満
○：剥離面積が、２５％以上、５０％未満
△：剥離面積が、５％以上、２５％未満
×：剥離面積が、５％未満、又は９０％以上

（２）変色防止性（ΔＹＩ）
分光光度計（日立ハイテク社製「Ｕ−４１００」）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して、得られた合わせガラスの透過法によるＹＩ値（黄色度、イエローインデックス）を測定した。

合わせガラスの端部における初期のＹＩ値を測定した。次に、合わせガラスを１００℃で４週間加熱した。加熱後に、合わせガラスの端部における加熱後のＹＩ値を測定した。なお、ＹＩ値の測定領域は、端部から該端部を有する端辺に直交する方向に内側に向かって１０ｍｍの距離までの領域とした。初期のＹＩ値と加熱後のＹＩ値との差の絶対値をΔＹＩとして求めた。ΔＹＩから変色防止性を下記の基準で判定した。

［変色防止性の判定基準］
○○：ΔＹＩが１．５未満
○：ΔＹＩが１．５以上、２．３未満
△：ΔＹＩが２．３以上、３．４未満
×：ΔＹＩが３．４以上

詳細及び結果を下記の表１〜４に示す。

表１〜３において、可塑剤の含有量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対する含有量である。式（１）で表される化合物、酸化防止剤、及び光安定剤の配合量は、樹脂膜１００重量％中の含有量である。金属塩の含有量は、樹脂膜中の濃度である。

表４において、可塑剤の含有量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対する含有量である。式（１）で表される化合物、酸化防止剤、及び光安定剤の配合量は、第１の層、第２の層又は第３の層１００重量％中の含有量である。金属塩の含有量は、第１の層、第２の層又は第３の層中の濃度である。

また、各実施例の樹脂膜において、紫外線遮蔽剤を更に配合した場合には、変色防止性がより一層高くなることを確認した。さらに、各実施例の樹脂膜において、光安定剤を更に配合した場合には、変色防止性がより一層高くなることを確認した。

１…ガラス板含有積層体（合わせガラス）
２…樹脂膜
２ａ…第１の表面
２ｂ…第２の表面
１１…ガラス板含有積層体（合わせガラス）
１２…樹脂膜
１３…第１の層（樹脂膜）
１４…第２の層（樹脂膜）
１５…第３の層（樹脂膜）
１３ａ…外側の表面
１５ａ…外側の表面
２１…第１の合わせガラス部材（第１のガラス板）
２２…第２の合わせガラス部材

Claims (13)

1. 熱可塑性樹脂と、
   下記式（１）で表される化合物とを含み、
   前記式（１）で表される化合物が、カルボキシアルキル基とアルカリ金属との塩である基、又はカルボキシアルキル基とアルカリ土類金属との塩である基を有する化合物を含む、熱可塑性樹脂膜。
   

   

   前記式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ、水素原子、アルキル基、カルボキシアルキル基、カルボキシアルキル基とアルカリ金属との塩である基、又はカルボキシアルキル基とアルカリ土類金属との塩である基を表し、かつ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５の内の少なくとも１つは、カルボキシアルキル基とアルカリ金属との塩である基、又はカルボキシアルキル基とアルカリ土類金属との塩である基を表す。
2. Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ、水素原子、又はアルキル基を表し、かつ、Ｒ３は、カルボキシアルキル基とアルカリ金属との塩である基、又はカルボキシアルキル基とアルカリ土類金属との塩である基を表す、請求項１に記載の熱可塑性樹脂膜。
3. 前記式（１）で表される化合物が、下記式（１Ａ）で表される化合物を含む、請求項２に記載の熱可塑性樹脂膜。
   

   

   前記式（１Ａ）中、Ｒ１及びＲ５はそれぞれ、水素原子、又はアルキル基を表し、かつ、Ｒ３は、カルボキシアルキル基とアルカリ金属との塩である基、又はカルボキシアルキル基とアルカリ土類金属との塩である基を表す。
4. Ｒ３が、炭素数が３以下であるカルボキシアルキル基とアルカリ金属との塩である基、又は炭素数が３以下であるカルボキシアルキル基とアルカリ土類金属との塩である基を表す、請求項２又は３に記載の熱可塑性樹脂膜。
5. 前記熱可塑性樹脂が、ポリビニルアセタール樹脂である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂膜。
6. 可塑剤を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂膜。
7. Ｋ及びＭｇを合計で２５０ｐｐｍ以下で含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂膜。
8. 光安定剤を含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂膜。
9. 酸化防止剤を含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂膜。
10. 前記熱可塑性樹脂膜１００重量％中、前記式（１）で表される化合物の含有量が、０．００１重量％以上である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂膜。
11. ガラス板に貼り合わされて用いられる熱可塑性樹脂膜である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂膜。
12. 第１のガラス板と、
    請求項１〜１１のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂膜を含む膜とを備え、
    前記第１のガラス板に、前記熱可塑性樹脂膜が貼り合わされている、ガラス板含有積層体。
13. 第１の合わせガラス部材として前記第１のガラス板と、
    前記熱可塑性樹脂膜を含む膜と、
    第２の合わせガラス部材とを備え、
    前記第１のガラス板に、前記熱可塑性樹脂膜が貼り合わされており、
    前記第２の合わせガラス部材に、前記熱可塑性樹脂膜を含む膜が貼り合わされており、
    前記第１のガラス板と前記第２の合わせガラス部材との間に、前記熱可塑性樹脂膜を含む膜が配置されている、請求項１２に記載のガラス板含有積層体。
    

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