KR102174134B1 - 접합용 필름 및 이를 포함하는 광투과 적층체 - Google Patents

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Abstract

본 발명의 접합용 필름은, 폴리비닐아세탈 수지, 가소제 및 접합력 조절제를 포함하는 접합층을 적어도 1층 이상 포함하고, 상기 접합력 조절제는 부틸화 하이드록시 톨루엔계 금속착물을 포함하는 필름으로, 소량의 접합력 조절제 투입으로 일정 기준 이상의 접합력 조절효과를 얻을 수 있고, 접합력 조절제의 소량 투입에 따른 필름의 내구성과 내습성을 향상시킬 수 있다.

Description

접합용 필름 및 이를 포함하는 광투과 적층체{FILM FOR LAMINATING AND LIGHT TRANSMITTING LAYERED PRODUCT COMPRISING OF THE SAME}
본 발명은 접합력 조절이 용이한 접합용 필름 및 이를 포함하는 광투과 적층체에 관한 것으로, 소량의 접합력 조절제를 사용하여도 우수한 접합력 조절 효과를 내며 내수성과 내구성이 향상된 접합용 필름 등에 관한 것이다.
종래부터 강화유리는 건축용, 자동차용으로 폭넓게 사용되고 있다. 대표적으로는 가소성 폴리비닐아세탈 수지로부터 제작된 접합용 필름을 유리에 적층한 강화유리가 있다. 이러한 강화유리는, 투명성, 내수성 및 접착성이 양호하면서도 내관통성 및 내충격성이 뛰어나야 한다. 즉, 강화유리에 충격이 가해져서 유리가 파손되어도 적층된 접합용 필름은 파손(관통)되지 않아야 하고, 유리 파편은 접합용 필름에 접착되어 파손된 유리 파편이 비산하는 양을 최소화하여 하여야 하는데, 이는 차량이나 건물 내에 있는 사람을 외부 충격에서 보호하는 동시에 유리 파편으로부터 보호하기 위한 안전상의 요건이다.
유리와 접합용 필름 사이의 접합력은 일정 범위내에서 조절될 필요가 있다. 유리와 접합용 필름과의 접합력이 지나치게 작은 경우에는 충격에 의해 파손된 유리가 접합용 필름으로부터 이탈할 수 있고, 접합력이 지나치게 큰 경우에는 유리의 파손시에 접합용 필름이 함께 파손되어 강화유리가 쉽게 관통될 수 있다.
접합용 필름의 접합력 조절제로 다양한 화합물이 사용되고 있다. 대표적으로 카르복실산 금속염이 사용되고 있으며, 상기 카르복실산 금속염으로는 마그네슘 아세테이트(magnesium aceate), 칼륨 아세테이트(potassium acetate) 등이 있다.
충분한 접합력 조절 효과를 얻기 위해 접합용 필름에 접합력 조절제를 상대적으로 많은 양으로 투입하는 경우, 강화유리에 내습성의 저하를 유발하거나, 장기간의 자외선 노출 시에 황색도가 증가하는 등 내구성의 저하 문제가 발생할 수 있다.
미국등록특허 제 5728472 호, 1998.3.17 등록(소멸), CONTROL OF ADHESION OF POLYVINYL BUTYRAL SHEET TO GLASS 일본공개특허 제 2002-097041 호, 2002.4.2 공개, 강화유리용 중간막 및 강화 유리 일본등록특허 제 2999177 호, 1999.11.5 등록, 강화유리용 중간막 및 강화 유리
본 발명의 목적은 소량을 적용하여 우수한 접합력 조절효과를 얻을 수 있는 접합력 조절제를 함유하여 접합력 조절 효과와 함께 내습성 및 내구성이 개선된 접합용 필름 등을 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 명세서에서 개시하는 일 실시 형태에 따른 접합용 필름은, 폴리비닐아세탈 수지, 가소제 및 접합력 조절제를 함유하는 접합층을 적어도 1층 이상 포함하는 필름으로, 상기 접합력 조절제는 부틸화 하이드록시 톨루엔계 금속착물(butylated hydroxytoluene type metal complex)을 포함한다.
상기 부틸화 하이드록시 톨루엔계 금속착물은 아래 화학식 1로 표시될 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112019066429269-pat00001
상기 화학식 1에서, 상기 R1과 R2는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 1 내지 10의 알켄기, 탄소수 1 내지 10의 알콕시기, 탄소수 1 내지 8의 카르복실기, 탄소수 4 내지 12의 사이클로알킬기 및 탄소수 6 내지 12의 아릴기로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나일 수 있으며, 상기 tBu는 tert-부틸기이다.
상기 접합력 조절제는 상기 접합층 전체를 기준으로 0.0001 내지 1중량%로 포함할 수 있다.
상기 접합용 필름은 65℃ 95%RH(Relative Humidity)의 항온항습챔버에서 2주 동안 방치하기 전과 후의 황색도 변화량이 황색도 변화량이 3.0 이하일 수 있다.
상기 접합용 필름은 상기 접합용 필름으로 접합된 광투과 적층체를 65 ℃, 95RH%에서 2주 동안 방치한 전과 후에 측정한 평균 백화거리 변화량이 5 mm 이하일 수 있다.
상기 접합층은 벤조트리아졸계(benzotriazole type) 자외선 흡수제를 포함할 수 있다.
상기 접합층은 벤조트리아졸계 자외선 흡수제를 상기 접합층 전체를 기준으로 0.1 내지 1 중량%로 포함할 수 있다.
상기 접합용 필름의 접합층은 상기 부틸화 하이드록시 톨루엔계 금속착물과 상기 벤조트리아졸계 자외선 흡수제를 1:10 내지 30의 중량비로 포함할 수 있다.
상기 화학식 1에서, 상기 R1 및 상기 R2는 각각 독립적으로 아세틸기(acetyl group) 또는 부티레이트기(butyrate group)일 수 있다.
본 명세서에서 개시하는 다른 일 실시 형태에 따른 광투과 적층체는 제1광투과층; 상기 제1광투과층의 일면 상에 위치하는 접합용 필름; 및 상기 접합용 필름 상에 위치하는 제2광투과층;을 포함한다. 상기 접합용 필름은 폴리비닐아세탈 수지, 가소제 및 접합력 조절제를 포함하는 접합층을 적어도 1층 이상 포함하며, 상기 접합력 조절제는 부틸화 하이드록시 톨루엔계 금속착물(butylated hydroxytoluene type metal complex)을 포함한다.
상기 광투과 적층체는 상기 접합용 필름으로 접합된 광투과 적층체를 65 ℃, 95RH%에서 2주 동안 방치한 전과 후에 측정한 평균 백화거리 변화량이 5 mm 이하일 수 있다.
상기 광투과 적층체는 120℃ 오븐에서 72시간 방치한 뒤 꺼내어 100mm*100mm 면적의 광투과 적층체 시편 내에 발생한 기포의 개수가 5개 미만일 수 있다.
본 명세서에서 개시하는 또 다른 일 실시 형태에 따른 이동수단은 상기 광투과 적층체를 윈드실드로 포함한다.
본 발명의 접합용 필름은 접합력 조절제를 소량 적용하여도 그 효과가 우수하며, 내습성과 내구성이 개선된 접합용 필름을 제공할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시 형태에 따른 접합용 필름을 사용한 광투과 적층체를 도시하는 단면도이다.
도 2는 본 발명의 다른 일 실시 형태에 따른 접합용 필름을 사용한 광투과 적층체의 변형예를 도시하는 단면도이다.
도 3은 본 발명의 실시예에서 측정하는 백화거리의 측정 방법을 설명하는 도면이다.
이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 첨부한 도면을 참고로 하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 명세서 전체를 통하여 유사한 부분에 대해서는 동일한 도면 부호를 붙였다.
본 명세서 전체에서, “제1”, “제2” 또는 “A”, “B”와 같은 용어는 동일한 용어를 서로 구별하기 위하여 사용된다. 또한, 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다.
본 명세서에서, “~”계는, 화합물 내에 “~”에 해당하는 화합물 또는 “~”의 유도체를 포함하는 것을 의미한다.
본 명세서에서, A 상에 B가 위치한다는 의미는 A 상에 직접 맞닿게 B가 위치하거나 그 사이에 다른 층이 위치하면서 A 상에 B가 위치하는 것을 의미하며 A의 표면에 맞닿게 B가 위치하는 것으로 한정되어 해석되지 않는다.
본 명세서에서, ppm은 질량을 기준으로 계산한다.
본 발명의 발명자들은, 카르복실산 금속염 화합물을 과량 투입하는 경우 경우에 따라 폴리비닐아세탈 필름의 내수성이나 내구성이 저하될 수 있다는 문제를 해결하기 위해, 소량 투입만으로 적절한 접합력 조절효과를 발휘하는 화합물을 탐색하였고, 접합력 조절제로 부틸화 하이드록시 톨루엔계 금속착물(butylated hydroxytoluene type metal complex)을 사용할 경우 소량 투입만으로 접합용 필름에 적절한 접합력 조절효과를 발휘하여 의도하는 접합력 조절 효과를 얻으면서 동시에 접합용 필름의 내습성 및 내구성을 실질적으로 향상시킬 수 있다는 점을 확인하고 본 발명을 완성하였다.
도 1은 본 발명의 일 실시 형태에 따른 접합용 필름을 사용한 광투과 적층체를 도시하는 단면도이고, 도 2는 본 발명의 다른 일 실시 형태에 따른 접합용 필름을 사용한 광투과 적층체의 변형예를 도시하는 단면도이다. 이하, 도 1 및 도 2를 참고하여, 본 발명을 보다 상세하게 설명한다.
본 명세서에서 개시하는 일 실시 형태에 따른 접합용 필름(2)은 폴리비닐아세탈계 수지, 가소제 및 접합력 조절제를 포함하는 접합층을 적어도 1층 이상 포함하며, 상기 접합력 조절제는 부틸화 하이드록시 톨루엔계 금속착물(이하, 금속착물로 약칭될 수 있음)을 포함한다.
상기 접합용 필름(2)은 접합층으로 이루어진 단층 구조일 수 있고(도 1 참고), 3층 이상의 층을 포함하는 다층 구조일 수도 있다. 상기 접합용 필름(2)이 다층구조일 경우, 상기 접합용 필름의 일 표면을 공유하는 제1접합층(21)과 상기 제1접합층과 대향되며 상기 접합용 필름의 타 표면을 공유하는 제2접합층(22)이 각각 제1광투과층(3)과 제2광투과층(4)에 직접 접할 수 있으며, 상기 접합층은 상기 제1접합층(21)과 상기 제2접합층(22)을 함께 칭한다(도 2 참고).
상기 금속착물은 구체적으로 부틸화 하이드록시 톨루엔계 마그네슘 착물일 수 있고, 아래 화학식 1로 표시되는 금속착물일 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112019066429269-pat00002
상기 화학식 1에서 상기 R1과 상기 R2는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 1 내지 10의 알켄기, 탄소수 1 내지 10의 알콕시기, 탄소수 1 내지 8의 카르복실기, 탄소수 4 내지 12의 사이클로알킬기 및 탄소수 6 내지 12의 아릴기로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나이다.
구체적으로, 상기 화학식 1에서 상기 R1과 상기 R2는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 5의 알킬기, 탄소수 1 내지 5의 알켄기, 탄소수 1 내지 5의 알콕시기, 탄소수 1 내지 5의 카르복실기, 탄소수 4 내지 8의 사이클로알킬기 및 탄소수 6 내지 10의 아릴기로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나일 수 있다.
상기 부틸화 하이드록시 톨루엔계 금속착물은, 벌키(bulky)한 입체구조를 가져서 상기 접합용 필름(2)의 접합면(2a, 2b)에서 킬레이트 구조에서 유래하는 입체장애(steric hindrance) 현상을 유도하고, 접합용 필름 내에 포함되는 폴리비닐아세탈 수지의 관능기인 수산기와 유리판과 같은 광투과층(3, 4) 표면상에 위치하는 관능기인 -Si-O-H 사이의 결합을 보다 효과적으로 방해하여, 효율적으로 접합력 조절효과를 발휘할 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 금속착물은 종래 접합력 조절제인 카르복실산 염과 비교하여 상대적으로 전기음성도가 낮고 극성이 낮은 관능기를 포함하며 접합용 필름(2)의 접합력을 효율적으로 조절하면서 동시에 내습성을 향상시킬 수 있다.
또한, 상기 금속착물 내에서 마그네슘(Mg)은 폴리비닐아세탈 수지 내의 수산기와 공유결합 등을 형성하여, 폴리비닐아세탈 수지 내의 수산기와 유리판 등의 광투과층(3, 4) 표면에 포함되는 산소원자 사이의 결합에 따른 불필요한 수준의 강한 접합력을 약화시키는 역할도 할 수 있으며, 이와 함께 접합용 필름의 내습성도 개선시킬 수 있다.
상기 접합력 조절제는 상기 접합층 전체를 기준으로 0.0001 내지 1 중량%으로 포함될 수 있고, 0.001 내지 0.7 중량%로 포함될 수 있다. 상기 함량으로 상기 접합력 조절제를 상기 접합용 필름(2)에 적용하는 경우, 적절한 수준의 접합력 조절효과를 얻는 동시에 접합력 조절제에 의해 발생할 수 있는 내습성 저하 및/또는 내구성 저하를 방지할 수 있다.
상기 접합력 조절제는 접합용 필름의 제조과정 중 상기 금속착물의 형태로 폴리비닐아세탈 수지 및 가소제를 함유하는 접합용 필름용 조성물에 투입될 수 있다. 또한, 상기 접합력 조절제는 접합용 필름의 제조과정에서 부틸화 하이드록시 톨루엔(또는 이의 유도체)과 마그네슘(마그네슘 이온 또는 이를 포함하는 화합물)을 각각 상기 접합용 필름용 조성물에 투입하고 이들 사이의 반응을 유도하여 상기 금속착물이 형성되어 상기 접합용 필름 내에서 접합력 조절제로 작용하도록 할 수 있다.
상기 접합용 필름(2)은, 상기 금속착물을 포함하는 접합력 조절제와 자외선 흡수제를 함께 포함할 수 있다. 상기 자외선 흡수제는 접합용 필름(2)의 내후성을 향상시키는 기능을 하며, 구체적으로 황색도 증가 등의 내구성 저하를 방지할 수 있다.
상기 접합용 필름(2)은, 자외선 흡수제로 벤조트리아졸계 자외선 흡수제를 포함할 수 있다.
구체적으로, 상기 접합층은 상기 벤조트리아졸계(benzotriazole type) 자외선 흡수제를 상기 접합층 전체를 기준으로 0.01 내지 3 중량%로 포함할 수 있고, 0.05 내지 1 중량%로 포함할 수 있다. 상기 접합용 필름(2)이 상기 접합력 조절제를 0.01 중량% 미만으로 포함하는 경우에는 자외선 흡수제 함유 효과가 미미할 수 있고, 3 중량% 초과로 포함하는 경우에는 접합용 필름에 황변 현상이 발생할 수 있다.
상기 접합층은 상기 금속착물과 상기 벤조트리아졸계 자외선 흡수제를 1:10 내지 30의 중량비로 포함할 수 있고, 1:15 내지 20의 중량비로 포함할 수 있다. 상기 접합층이 이러한 중량비로 상기 금속착물과 상기 벤조트리아졸계 자외선 흡수제를 포함되는 경우, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제와 상기 접합층 내의 물질들 사이에 발생 가능한 화학반응에 따른 경시변화 중 하나인 접합용 필름의 황변 현상을 보다 효율적으로 억제할 수 있으며, 내구성을 보다 향상시킬 수 있다.
상기 접합용 필름(2)은 기본 수지로 열가소성 수지를 포함한다. 상기 열가소성 수지는 폴리비닐아세탈 수지를 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 폴리비닐아세탈 수지는 상기 접합층에 포함되어 유리판, 접합용 부재, 다른 필름 등의 광투과층(3, 4)에 대해 접착력을 가져서, 상기 접합용 필름(2)과 상기 광투과층(3, 4)과의 접합을 돕고 광투과 적층체(1)를 구성할 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈 수지는 폴리비닐알코올을 알데히드에 의해 아세탈화함으로써 제조할 수 있다. 상기 폴리비닐아세탈 수지는 폴리비닐알코올의 아세탈화물인 것이 바람직하다. 상기 폴리비닐알코올은 폴리아세트산비닐을 비누화함으로써 얻어질 수 있다. 상기 폴리비닐알코올의 비누화도는 일반적으로 70 내지 99.9몰％의 범위 내이다. 상기 폴리비닐알코올의 평균 중합도는 1600 내지 3000일 수 있고, 1700 내지 2500일 수 있다. 상기 평균 중합도가 상기 하한 이상이면 광투과 적층체의 내관통성이 보다 한층 높아질 수 있고, 상기 평균 중합도가 상기 상한 이하이면 접합용 필름의 성형이 용이해진다. 상기 폴리비닐알코올의 평균 중합도는, JIS K6726 「폴리비닐알코올 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 구해진다.
상기 알데히드는 특별히 한정되지 않는다. 일반적으로는, 탄소수가 1 내지 10의 알데히드가 적합하게 사용된다. 상기 탄소수가 1 내지 10의 알데히드로서는, 프로피온알데히드, n-부틸알데히드, 이소부틸알데히드, n-발레르알데히드, 2-에틸부틸알데히드, n-헥실알데히드, n-옥틸알데히드, n-노닐알데히드, n-데실 알데히드, 포름알데히드, 아세트알데히드 및 벤즈알데히드 등을 들 수 있다. 상기 알데히드는 1종만을 사용할 수 있고, 2종 이상을 병용할 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈 수지의 수산기 함유율(수산기량)은, 15중량% 이상일 수 있고, 17중량％ 이상일 수 있고, 25중량％ 미만일 수 있다. 이러한 특징을 갖는 폴리비닐아세탈 수지를 상기 접합용 필름에 적용하는 경우, 상기 접합용 필름이 유리 등의 기재와 우수하게 접합되면서도 적절한 기계적 특성을 가질 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈 수지의 아세탈화도(폴리비닐부티랄 수지의 경우에는 부티랄화도)는, 70중량％ 내지 82중량%일 수 있다. 상기 아세탈화도가 70 중량% 이상이면, 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 상용성이 높아질 수 있고, 상기 아세탈화도가 82 중량% 이하이면 폴리비닐아세탈 수지를 제조하기 위하여 필요한 반응 시간이 짧아질 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈 수지의 아세틸화도(아세틸량)는, 0.1중량% 내지 5.0중량%일 수 있다. 이러한 특징을 갖는 폴리비닐아세탈 수지를 상기 접합용 필름에 적용하는 경우, 폴리비닐아세탈 수지와 가소제간 상용성이 높아질 수 있고, 상기 접합용 필름의 내습성이 향상될 수 있다.
상기 접합층은 가소제를 포함할 수 있다. 상기 가소제는 특별히 한정되지 않으며, 공지된 가소제를 사용할 수 있다. 상기 가소제는 1종만을 사용할 수 있고, 2종 이상을 병용할 수 있다.
상기 가소제로서는, 일염기성 유기산 에스테르 및 다염기성 유기산 에스테르 등의 유기 에스테르 가소제, 유기 인산 가소제, 유기 아인산 가소제 등의 유기 인산 가소제 등을 들 수 있다. 상기 가소제는 액상 형태로 사용할 수 있다.
상기 일염기성 유기산 에스테르로서는, 글리콜과 일염기성 유기산의 반응에 의해 얻어진 글리콜에스테르 등이 있다. 상기 글리콜로는, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜 및 트리프로필렌글리콜 등이 있다. 상기 일염기성 유기산으로는 부틸산, 이소부틸산, 카프로산, 2-에틸부틸산, 헵틸산, n-옥틸산, 2- 에틸헥실산, n-노닐산 및 데실산 등이 있다.
상기 다염기성 유기산 에스테르로는 다염기성 유기산과, 탄소수 4 내지 8의 선형 또는 가지형 구조를 갖는 알코올과 에스테르 화합물 등이 있다. 상기 다염기성 유기산으로는 아디프산, 세바스산 및 아젤라산 등이 있다.
상기 유기 에스테르 가소제로서는, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸프로파노에이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 트리에틸렌글리콜디카프릴레이트, 트리에틸렌글리콜디-n-옥타노에이트, 트리에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트, 테트라에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트, 디부틸세바케이트, 디옥틸아젤레이트, 디부틸카르비톨아디페이트, 에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 1,3-프로필렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 1,4-부틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 디프로필렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸펜타노에이트, 테트라에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜디카프릴레이트, 아디프산디헥실, 아디프산디옥틸, 아디프산헥실시클로헥실, 아디프산헵틸과 아디프산노닐의 혼합물, 아디프산디이소노닐, 아디프산디이소데실, 아디프산헵틸노닐, 세바스산디부틸, 기름 변성 세바스산 알키드 및 인산에스테르와 아디프산에스테르의 혼합물 등을 들 수 있다. 이들 이외의 유기 에스테르 가소제도 사용할 수 있다. 상술한 아디프산에스테르 이외의 다른 아디프산에스테르를 사용해도 된다.
상기 유기 인산 가소제로서는, 트리부톡시에틸포스페이트, 이소데실페닐포스페이트 및 트리이소프로필포스페이트 등을 들 수 있다.
좋게는, 상기 가소제로 트리에틸렌글리콜 비스 2-에틸헥사노에이트(3G8), 테트라에틸렌글리콜 디헵타노에이트(4G7), 트리에틸렌글리콜 비스 2-에틸부티레이트(3GH), 트리에틸렌글리콜 비스 2-헵타노에이트(3G7), 디부톡시에톡시에틸 아디페이트(DBEA), 부틸 카르비톨 아디페이트(DBEEA), 디부틸 세바케이트(DBS), 비스 2-헥실 아디페이트(DHA) 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나가 적용될 수 있다. 더 좋게는, 상기 가소제로 트리에틸렌 글리콜 디-2-에틸 부틸레이트, 트리에틸렌글리콜 디-2-에틸헥사노에이트, 트리에틸렌 글리콜 디-n-헵타노에이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나가 적용될 수 있으며, 트리에틸렌글리콜 비스 2-에틸헥사노에이트(3G8)를 포함하는 가소제가 적용될 수 있다.
상기 접합용 필름(2)은 상기 벤조트리아졸계 자외선 흡수제 이외에, 추가의 자외선 흡수제를 더 포함할 수 있다. 상기 자외선 흡수제로는 금속계 자외선 흡수제, 금속 산화물계 자외선 흡수제, 벤조페논계 자외선 흡수제, 트리아진계 자외선 흡수제, 말론산 에스테르계 자외선 흡수제, 옥살산 아닐리드계 자외선 흡수제, 벤조에이트계 자외선 흡수제 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나가 적용될 수 있다.
상기 접합용 필름(2)은 산화방지제를 포함할 수 있다. 상기 산화 방지제를 사용함으로써, 접합용 필름의 제조과정 또는 고온 하에서 장기간 사용해도 변색이 발생하지 않거나 최소화할 수 있고, 가시광선 투과율의 저하를 방지할 수 있다. 상기 산화방지제는, 1종만을 사용할 수 있고, 2종 이상을 병용할 수 있다.
상기 산화 방지제로서는 페놀계 산화 방지제, 황계 산화 방지제 및 인계 산화 방지제 등을 들 수 있다. 상기 페놀계 산화 방지제는 페놀 골격을 갖는 산화 방지제이다. 상기 황계 산화 방지제는 황 원자를 함유하는 산화 방지제이다. 상기 인계 산화 방지제는 인 원자를 함유하는 산화 방지제이다. 상기 산화 방지제는, 페놀계 산화 방지제 또는 인계 산화 방지제인 것이 바람직하다.
상기 페놀계 산화 방지제로서는, 2,6-디-t-부틸-p-크레졸(BHT), 부틸히드록시아니솔(BHA), 2,6-디-t-부틸-4-에틸페놀, 스테아릴-β-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 2,2'-메틸렌비스-(4-메틸-6-부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스-(4-에틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴-비스-(3-메틸-6-t-부틸페놀), 1,1,3-트리스-(2-메틸히드록시-5-t-부틸페닐)부탄, 테트라키스[메틸렌-3-(3',5'-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]메탄, 1,3,3-트리스-(2-메틸-4-히드록시-5-t-부틸페놀)부탄, 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)벤젠, 비스(3,3'-t-부틸페놀)부티릭아시드글리콜에스테르 및 비스(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸벤젠프로판산)에틸렌비스(옥시에틸렌)등을 들 수 있다.
상기 인계 산화 방지제로서는, 트리데실포스파이트, 트리스(트리데실)포스파이트, 트리페닐포스파이트, 트리노닐페닐포스파이트, 비스(트리데실)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(데실)펜타에리트리톨디포스파이트, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 비스(2,4-디-t-부틸-6-메틸페닐)에틸에스테르아인산 및 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-t-부틸-1-페닐옥시)(2-에틸헥실옥시)포스포러스 등을 들 수 있다.
상기 산화 방지제의 시판품으로서는, 예를 들어 BASF사제 「IRGANOX 245」, BASF사제 「IRGAFOS 168」, BASF사 제 「IRGAFOS 38」, 스미또모 가가꾸 고교사제 「스밀라이저 BHT」, 사까이 가가꾸 고교사제 「H-BHT」, 및 BASF사제 「IRGANOX 1010」 등을 들 수 있다.
상기 접합용 필름은 상기 접합용 필름 전체를 기준으로 상기 산화 방지제를 0.025중량％ 이상으로 함유할 수 있고, 0.05중량％ 이상으로 함유할 수 있으며, 0.1중량％ 이상으로 함유할 수 있다. 이러한 경우 접합용 필름의 변색을 보다 한층 억제할 수 있고, 가시광선 투과율의 저하를 보다 한층 억제할 수 있다. 상기 산화 방지제의 함유량은 상기 접합용 필름 전체를 기준으로 2중량％ 이하일 수 있다. 상기 함량을 초과하는 경우 산화 방지제의 첨가에 따른 산화방지 효과 증가가 미미할 수 있다.
상기 접합용 필름(2)은 필요에 따라 난연제, 대전 방지제, 안료, 염료, 내습제, 형광 증백제, 적외선 흡수제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 첨가제는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 접합용 필름의 두께는 특별히 한정되지 않으나, 내관통성/내충격성 등을 확보하기 위하여 0.1mm 이상의 두께를 가질 수 있고, 0.25mm 이상의 두께를 가질 수 있다. 또한, 광투과 적층체의 무게를 감소시키고 보다 얇은 광투과 적층체를 제공하기 위해 상기 접합용 필름의 두게는 3mm 이하일 수 있고, 1.5mm 이하일 수 있다.
상기 접합용 필름의 제조 방법은 특별히 한정되지 않는다. 상기 접합용 필름의 제조 방법으로서, 종래 공지된 방법을 사용할 수 있다. 예를 들어, 배합 성분을 혼련하고, 필름을 성형하는 제조 방법 등을 들 수 있다. 연속적인 생산에 적합하기 때문에, 압출 성형하는 제조 방법이 바람직하다.
상기 혼련 방법은 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어 압출기 등을 사용하는 방법을 들 수 있다. 연속적인 생산을 위해 압출기를 사용하는 방법이 적합하고, 2축 압출기를 사용하는 방법이 보다 적합하다.
예를 들어, 압출기(예시, 이축 압출기)에 넣고 용융 토출하여 티다이를 통해 두께를 제어하면서 필름 형태로 제조할 수 있다(압출 방식). 상기 접합용 필름이 다층 구조인 경우에는, 표면층에는 위에서 설명한 폴리비닐아세탈 수지 조성물을 적용하고, 중간층 등에는 다른 구성의 조성을 적용한 후 압출기에서 각각 용융압출된 후 피드블록, 멀티매니폴드 등의 적층장치를 통해 적층되고 티다이에서 필름 형태로 성형될 수 있다(공압출 방식).
상기 접합용 필름(2)은 단독으로 유리판 등의 광투과층과 접합될 수 있고, 다른 필름과 함께 유리판 등의 광투과층과 접합될 수 있다.
상기 접합용 필름(2)이 단독으로 유리판 등의 광투과층과 접합하는 경우, 접합용 필름(2)은 접합층으로 이루어진 단층 구조를 가질 수 있고(도 1 참조), 3층 이상의 층을 포함하는 다층 구조일 수도 있다. 상기 접합용 필름(2)이 다층구조일 경우, 상기 접합용 필름(2)은 상기 접합용 필름(2)의 일 표면을 공유하는 제1접합층(21)과 상기 제1접합층과 대향(對向)되며 상기 접합용 필름(2)의 타 표면을 공유하는 제2접합층(22)을 포함할 수 있다. 상기 제1접합층(21)과 상기 제2접합층(22)은 각각 제1광투과층(3)과 제2광투과층(4)에 직접 접하며 접합되며(도 2 참고), 상기 접합층은 상기 제1접합층(21)과 상기 제2접합층(22)을 함께 칭하며 상기 접합층은 위에서 설명한 특징을 갖는다.
상기 접합용 필름(2)이 다층구조를 갖는 경우, 상기 제1접합층(21)과 상기 제2접합층(22)의 사이에 추가의 층이 위치할 수 있고, 이 층은 기능층(23)일 수 있다.
상기 기능층(23)은 접합용 필름에 외부의 소음을 차단하는 차음 특성을 부여하는 차음층일 수 있다.
상기 기능층(23)은 접합용 필름에 이중상 형성 방지 기능을 부여하는 HUD(Head Up Display) 기능층일 수 있다. 상기 HUD 기능층은 전체적으로 단면이 쐐기형태를 갖는 쐐기층(미도시) 등이 적용될 수 있으나, 상기 HUD 기능층은 쐐기층의 형태인 HUD 기능층에 한정되지 않는다.
상기 기능층(23)은 유색층일 수 있다. 상기 기능층이 유색층으로 적용되는 경우, 접합용 필름의 전체 면적에 유색층이 적용될 수 있고, 일부 면적에만 유색층이 적용되어 쉐이드밴드를 형성할 수도 있다.
본 명세서에서 개시하는 다른 일 실시 형태에 따른 광투과 적층체(1)는 제1광투과층(3); 상기 제1광투과층의 일면 상에 위치하는 접합용 필름(2); 및 상기 접합용 필름 상에 위치하는 제2광투과층(4)을 포함한다.
상기 제1광투과층(3)과 상기 제2광투과층(4)는 각각 유리판 등이 적용될 수 있으나 이에 한정되는 것이 아니라 광투과 패널이라면 적용 가능하며, 플라스틱 등의 소재도 적용 가능하다.
상기 접합용 필름(2)은, 폴리비닐아세탈 수지, 가소제 및 접합력 조절제를 함유하는 접합층을 포함한다. 그리고, 상기 접합력 조절제는 부틸화 하이드록시 톨루엔계 금속착물(butylated hydroxytoluene type metal complex)을 포함한다.
상기 접합용 필름(2)에 대한 구체적인 설명은 위에서 한 설명과 중복되므로 그 기재를 생략한다.
상기 광투과 적층체(1)를 65 ℃, 95RH%에서 2주 동안 방치한 전과 후에 측정한 평균 백화거리 변화량이 5 mm 이하일 수 있다. 이는 가혹환경에서도 우수한 내습성을 가질 수 있음을 의미한다.
상기 광투과 적층체(1)는 120℃ 오븐에서 72시간 방치한 뒤 꺼내어 100mm*100mm 면적의 광투과 적층체 시편 내에 발생한 기포의 개수가 5개 미만일 수 있다. 이는 가혹환경에서도 우수한 엣지 실링 특성을 갖는다는 점을 의미한다.
본 명세서에서 개시하는 또 다른 일 실시예에 따른 이동수단(미도시)은 위에서 설명한 광투과 적층체(1)를 윈드쉴드로 포함한다.
상기 이동수단은 윈드쉴드가 적용되는 이동수단이라면 적용될 수 있고, 대표적으로 상기 이동수단은 자동차일 수 있다.
상기 이동수단은, 상기 이동수단의 본체를 형성하는 바디부, 상기 바디부에 장착되는 구동부(엔진 등), 상기 바디부에 회전 가능하게 장착되는 구동륜(바퀴 등), 상기 구동륜과 상기 구동부를 연결하는 연결장치; 및 상기 바디부의 일부에 장착되어 외부로부터의 바람을 차단하는 광투과 적층체(1)인 윈드쉴드가 포함된다.
상기 광투과 적층체(1)의 구성, 각 구성부분의 특성 등에 대한 구체적인 설명은 위에서 한 설명과 중복되므로 그 기재를 생략한다.
이하, 구체적인 실시예를 통해 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 예시에 불과하며, 본 발명의 범위가 이에 한정되는 것은 아니다.
실시예 및 비교예에서는 이하의 재료를 사용하였다.
- 폴리비닐부티랄 수지: 중합도 1700, 검화도 99, 수산기 20.3중량%, 부티랄기 79중량%, 아세틸기 0.7 중량%
- 가소제: 3G8(triethylene glycol bis (2-ethylhexanoate))
- 첨가제: Irganox1010(Pentaerythritol tetrakis(3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate), BASF사 제조)를 전체 필름 중량비로 0.1중량%, TINUVIN-234(Phenol, 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4,6-bis(1-methyl-1-phenylethyl), BASF사 제조)를 전체 필름 중량비로 0.3중량%를 혼합하여 제조하였다.
- 접합력 조절제: 마그네슘 아세테이트(Magnesium acetate), 마그네슘 스테아레이트(Magnesium stearate), 마그네슘 살리실레이트(Magnesium Salicylate), 상기 화학식 1의 구조를 가지고 R1, R2가 각각 아세틸기인 마그네슘 염, 상기 화학식 1의 구조를 가지고 R1, R2가 각각 부틸레이트기인 마그네슘 염을 아래 표 1에 제시된 함량으로 적용하였다.
실시예 1
상기 폴리비닐부티랄수지 72.58 중량%에 가소제로 3G8 27중량%, 상기 첨가제 0.4중량%, 접합력 조절제로 상기 화학식 1의 구조를 가지고 R1, R2가 각각 아세틸기인 마그네슘 염을 0.02중량%를 투입하여 2축 압출기에 넣어 압출한 뒤, T-DIE를 통해 전체 두께가 780㎛인 압출필름인 접합용 필름을 얻었다.
실시예 2
실시예 1의 제조방법을 따라 제조하되, 사용된 접합력 조절제로 상기 화학식 1의 구조를 가지고 R1, R2가 각각 부틸레이트기인 마그네슘 염을 적용하였다.
비교예 1
실시예 1의 제조방법을 따라 제조하되, 사용된 접합력 조절제로 마그네슘 아세테이트를 적용하였다.
비교예 2
상기 폴리비닐부티랄수지 72.53 중량%에 가소제로 3G8 27중량%, 상기 첨가제 0.4중량%, 접합력 조절제로 마그네슘 아세테이트를 0.07중량%를 투입하여 2축 압출기에 넣어 압출한 뒤, T-DIE를 통해 전체 두께가 780㎛인 압출필름인 접합용 필름을 얻었다.
비교예 3
실시예 1의 제조방법을 따라 제조하되, 사용된 접합력 조절제로 마그네슘 스테아레이트를 적용하였다.
비교예 4
실시예 1의 제조방법을 따라 제조하되, 사용된 접합력 조절제로 마그네슘 살리실레이트를 적용하였다.
실시예 1 실시예 2 비교예 1 비교예 2 비교예 3 비교예 4
접합력 첨가제 화학식 1 화학식 1 마그네슘 아세테이트 마그네슘 아세테이트 마그네슘 스테아레이트 마그네슘 살리실레이트
R1 아세틸기 부틸레이트기 - - - -
R2 아세틸기 부틸레이트기 - - - -
카본수 17 19 3 3 18 14
접합력 조절제 투입량(중량%) 0.02 0.02 0.02 0.07 0.02 0.02
시험예
상기 실시예 및 비교예에서 각각 제조된 접합용 필름에 대하여 다음과 같이 물성을 평가하여, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
(1) 펌멜(pummel) 접합력 평가
- 샘플용 광투과 적층체 제조방법
실시예 및 비교예에 따라 제조된 폴리비닐부티랄 필름을 20℃, 30%RH에서 1주일간 방치한 뒤 가로 100mm, 세로 150mm의 크기로 절단하고, 양면에 2.1T (T는 mm를 의미, 이하 동일함) 클리어 글라스 두 장을 위치시켜, 유리-필름-유리 적층구조로 진공 라미네이터에서 150℃, 1기압에서 20초간 예비접합하였다. 이후 오토클레이브(autoclave)에서 상온에서 140℃까지 승온시간 25분, 140℃에서 유지시간 25분 조건으로 본접합을 실시하여 광투과 적층체 샘플을 얻었다.
- 펌멜(pummel) 접합력 측정방법
광투과 적층체로 제조된 시편을 -20℃에서 4시간동안 냉각한 후, 해머를 이용하여 연달아 친 후, 필름에 남아있는 유리의 양을 측정하여, 타격 후 필름에 접합되어 남아있는 유리의 양에 따라 모두 탈락된 경우를 0등급으로, 필름에 유리가 모두 남아있는 경우를 8등급으로 하여 0등급부터 8등급까지 값을 매겼다.
- 접합력 조절효과 측정방법
접합력 조절효과는 위의 펌멜값과 접합층 전체를 기준으로 하는 접합력 조절제 투입량으로 접합력 조절계수 값을 계산하여 평가하였다. 구체적으로, 접합력 조절제 투입 전의 펌멜값(P1)과 접합력 조절제 투입 후의 펌멜값(P2)를 각각 측정한 후 접합력 조절제 투입량(중량%, A)로 나눈 값인 접합력 조절계수(Ea, 단위: 1/중량%)로 평가했다(아래 식 (1) 참조).
식 (1): Ea = (P1-P2)/A
상기 접합력 조절계수가 200 초과일 경우 high, 100 초과 200 이하일 경우 med, 100 이하일 경우 low로 나타내었다.
(2) 버블 테스트
- 샘플용 광투과 적층체 제조방법
실시예 및 비교예에 따라 제조된 폴리비닐부티랄 필름을 20℃, 30%RH에서 1주일간 방치한 뒤 가로 100mm, 세로 100mm의 크기로 절단하고, 양면에 2.1T 클리어 글라스 두 장을 위치시켜, 유리-필름-유리 적층구조로 진공 라미네이터에서 120℃, 1기압에서 20초간 예비접합하였다. 이후 오토클레이브(autoclave)에서 상온에서 140℃까지 승온시간 25분, 140℃에서 유지시간 25분 조건으로 본접합을 실시하여 광투과 적층체 샘플을 얻었다.
- 기포 발생 평가방법
상기 제조된 샘플을 120℃ 오븐에서 72시간 방치한 뒤 꺼내어 광투과 적층체 샘플 내에 발생한 기포의 수를 측정하였다. 샘플당 발생한 기포가 5개 미만인 경우 pass, 5개 이상일 경우 fail로 판정하였다.
(3) 백화거리 측정
- 샘플용 광투과 적층체 제조방법
상기 (2) 버블테스트 항목의 "샘플용 광투과 적층체 제조방법"에서 설명한 것과 동일하게 광투과 적층체 샘플을 제조하였다.
- 백화거리 평가방법
도 3은 백화거리 측정방법을 설명하는 도면이다. 상기 도 3을 참고하면, 상기 광투과 적층체 샘플(100)을 65℃, 95%RH의 항온항습챔버에서 2주동안 방치한 뒤 꺼내어 헤이즈(haze)가 발생한 부분(50)과 발생하지 않은 부분(60)을 구분하고 샘플의 네 변의 중앙으로부터 헤이즈가 발생한 거리(d1, d2, d3, 및 d4)를 각각 측정하여 네 변의 값의 평균값을 평균백화거리 변화량으로 계산하였다(아래 식 (2) 참고).
식 (2): 평균 백화거리 변화량 = (d1+ d2+ d3+ d4)÷ 4
상기 평균백화거리 변화량이 5mm 이하이면 pass, 5mm 초과이면 fail로 판정하였다.
(4) 황색도 변화량의 측정
- 황색도 변화량의 평가방법
상기 (2) 버블테스트 항목의 "샘플용 광투과 적층체 제조방법"에서 설명한 것과 동일하게 제조된 광투과 적층체 샘플을 65℃, 95%RH의 항온항습챔버에서 2주동안 방치한 뒤 꺼내어, 방치하기 전과 후의 황색도 변화량을 규격번호 ASTM E313에 따라 측정하였다. 방치한 후의 황색도 값(YIfinal)과 방치하기 전의 황색도 값(YIinitial)을 각각 측정하고 그 차이값으로 황색도 변화량(d-YI)을 평가했다(아래 식 (3) 참고).
식 (3): d-YI = YIfinal - YIinitial
상기 황색도 변화량이 3 이하일 경우 pass, 3 초과일 경우 fail로 판정하였다.
실시예 1 실시예 2 비교예 1 비교예 2 비교예 3 비교예 4
펌멜 값 2 2 7 4 4 2
접합력
조절효과		 high high low high high high
버블테스트 pass pass pass pass fail pass
평균 백화거리 변화량 pass pass pass fail pass fail
황색도
변화량		 pass pass pass fail pass fail
상기 표 2의 결과를 참조하면, 화학식 1의 구조를 가지는 접합력 조절제를 적용한 실시예 1과 실시예 2의 샘플들은 적용하지 않은 비교예 1, 비교예 2, 비교예 3의 샘플들과 비교하여 펌멜값이 작은 것을 확인할 수 있다. 또한 실시예 1과 실시예 2의 샘플들은 접합력 조절효과가 pass로 판정된 반면, 비교예 1의 샘플은 low로 판정되었는데, 이는 화학식 1의 구조를 가지는 접합력 조절제의 접합력 조절효과가 우수하여 필름의 접합력이 감소되어 얻어지는 결과로 생각된다.
백화거리의 경우, 실시예 1, 실시예 2의 샘플들은 백화거리 측정시 pass로 판정된 반면, 비교예 2, 비교예 4의 샘플들은 fail로 판정되었다. 이는 화학식 1의 구조를 가지는 접합력 조절제의 사용으로 필름의 내습성이 강화되어 얻어지는 결과로 생각된다.
황색도 변화량 측정결과의 경우, 화학식 1의 구조를 가지는 접합력 조절제를 적용한 실시예 1과 실시예 2의 샘플들은 pass 판정을 받은 반면, 상기 접합력 조절제를 적용하지 않은 비교예 2, 비교예 4의 샘플들은 fail 판정을 받음을 확인할 수 있다. 이는 화학식 1의 구조를 가지는 접합력 조절제를 적용함으로써 벤조트리아졸계 자외선 흡수제와 상기 접합층 내의 물질들 사이에 발생할 수 있는 화학반응에 따른 접합용 필름의 황변 현상을 보다 효율적으로 억제하여 얻어지는 결과로 생각된다.
이상에서 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리범위에 속하는 것이다.
1: 광투과 적층체
2: 접합용 필름 2a, 2b: 접합면
21: 제1접합층 22: 제2접합층 23: 기능층
3: 제1광투과층 4: 제2광투과층
50: 백화현상이 나타난 영역 60: 백화현상이 나타나지 않은 영역
d1: 제1변에서의 백화거리 d2: 제2변에서의 백화거리
d3: 제3변에서의 백화거리 d4: 제4변에서의 백화거리

Claims (12)

  1. 폴리비닐아세탈 수지, 가소제 및 접합력 조절제를 함유하는 접합층을 적어도 1층 이상 포함하며,
    상기 접합력 조절제는 부틸화 하이드록시 톨루엔계 금속착물(butylated hydroxytoluene type metal complex)을 포함하는, 접합용 필름.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 부틸화 하이드록시 톨루엔계 금속착물은 아래 화학식 1로 표시되는, 접합용 필름;
    [화학식 1]
    Figure 112019066429269-pat00003

    상기 화학식 1에서, 상기 R1과 상기 R2는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 1 내지 10의 알켄기, 탄소수 1 내지 10의 알콕시기, 탄소수 1 내지 8의 카르복실기, 탄소수 4 내지 12의 사이클로알킬기 및 탄소수 6 내지 12의 아릴기로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나이며, 상기 tBu는 tert-부틸기이다.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 접합력 조절제는 상기 접합층 전체를 기준으로 0.0001 내지 1 중량%로 포함하는, 접합용 필름.
  4. 제1항에 있어서,
    65℃ 95%RH의 항온항습챔버에서 2주 동안 방치하기 전과 후의 황색도 변화량이 3.0 이하인, 접합용 필름.
  5. 제1항에 있어서,
    65 ℃, 95RH%에서 2주 동안 방치한 전과 후에 측정한 평균 백화거리 변화량이 5 mm 이하인, 접합용 필름.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 접합층은 벤조트리아졸계(benzotriazole type) 자외선 흡수제를 상기 접합층 전체를 기준으로 0.1 내지 1 중량%로 포함하는, 접합용 필름.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 접합층은 상기 부틸화 하이드록시 톨루엔계 금속착물과 상기 벤조트리아졸계 자외선 흡수제를 1:10 내지 30의 중량비로 포함하는, 접합용 필름.
  8. 제2항에 있어서,
    상기 화학식 1에서, 상기 R1 및 상기 R2는 각각 독립적으로 아세틸기(acetyl group) 또는 부티레이트기(butyrate group)인, 접합용 필름
  9. 제1광투과층;
    상기 제1광투과층의 일면 상에 위치하는 접합용 필름; 및
    상기 접합용 필름 상에 위치하는 제2광투과층
    을 포함하고,
    상기 접합용 필름은 폴리비닐아세탈 수지, 가소제 및 접합력 조절제를 함유하는 접합층을 적어도 1층 이상 포함하며,
    상기 접합력 조절제는 부틸화 하이드록시 톨루엔계 금속착물(butylated hydroxytoluene type metal complex)을 포함하는,
    광투과 적층체.
  10. 제9항에 있어서,
    65 ℃, 95RH%에서 2주 동안 방치한 전과 후에 측정한 평균 백화거리 변화량이 5 mm 이하인, 광투과 적층체.
  11. 제9항에 있어서,
    상기 광투과 적층체는 120℃ 오븐에서 72시간 방치한 뒤 꺼내어 100mm*100mm 면적의 광투과 적층체 시편 내에 발생한 기포의 개수가 5개 미만인, 광투과 적층체.
  12. 제9항에 따른 광투과 적층체를 윈드쉴드로 포함하는 이동수단.
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