KR102545481B1 - 열가소성 수지막 및 유리판 함유 적층체 - Google Patents

Abstract

광이 조사된 후에, 색 불균일의 발생을 억제할 수 있는 열가소성 수지막을 제공한다. 본 발명에 관한 열가소성 수지막은, 열가소성 수지와, 안료와, 힌더드 아민 광 안정제를 포함한다.

Description

열가소성 수지막 및 유리판 함유 적층체

본 발명은 유리판 등의 다른 부재에 첩합되어서 적합하게 사용되는 열가소성 수지막에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 상기 열가소성 수지막을 사용한 유리판 함유 적층체에 관한 것이다.

수지막이, 유리판에 첩합된 유리판 함유 적층체가 알려져 있다. 유리판 함유 적층체 중에서도 접합 유리가 널리 사용되고 있다.

접합 유리는, 외부 충격을 받아서 파손되어도 유리 파편의 비산량이 적어, 안전성이 우수하다. 이 때문에, 상기 접합 유리는, 자동차, 철도 차량, 항공기, 선박 및 건축물 등에 널리 사용되고 있다. 상기 접합 유리는, 1쌍의 유리판 사이에 열가소성 수지막을 끼워 넣음으로써, 제조되고 있다. 또한, 접합 유리 이외에도, 유리판 이외의 다른 부재에, 열가소성 수지막이 첩합되어 사용되는 경우가 있다.

상기 접합 유리에 사용되는 열가소성 수지막은, 예를 들어 하기의 특허문헌 1에 개시되어 있다.

하기의 특허문헌 1에는, 황변 경향이 낮고, UV-A선 및 가시광에 대하여 높은 투과율을 갖고, UV-B선에 대하여 낮은 투과율을 갖는 중간막이 개시되어 있다. 이 중간막은 폴리비닐아세탈과, 가소제와, UV 흡수제인 옥사닐리드형 화합물을 포함한다. 또한, 특허문헌 1에는, 중간막이 HAS/HALS/NOR-HALS형의 비방향족 광 안정제를 포함하고 있어도 되고, 또한 염료를 포함하고 있어도 되는 것이 기재되어 있다.

US2012/0052310 A1

특허문헌 1에 기재한 바와 같은 종래의 열가소성 수지막에서는, 내광성이 낮고, 광이 조사된 후에, 테두리부와 테두리부의 내측에서 색조가 바뀌어, 색 불균일이 발생되는 경우가 있다.

본 발명의 목적은, 광이 조사된 후에, 색 불균일의 발생을 억제할 수 있는 열가소성 수지막을 제공하는 것이다. 또한, 본 발명은 상기 열가소성 수지막을 사용한 유리판 함유 적층체를 제공하는 것도 목적으로 한다.

본 발명의 넓은 국면에 의하면, 열가소성 수지와, 안료와, 힌더드 아민 광 안정제를 포함하는 열가소성 수지막(본 명세서에서, 「수지막」이라고 약기하는 경우가 있음)이 제공된다.

본 발명에 관한 수지막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 열가소성 수지가 폴리비닐아세탈 수지 또는 아이오노머 수지이다.

본 발명에 관한 수지막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 수지막은, 가소제를 포함한다.

본 발명에 관한 수지막은 상기 안료로서, 프탈로시아닌 화합물, 퀴나크리돈 화합물, 아조 화합물, 펜타펜 화합물, 디옥사진 화합물, 페릴렌 화합물, 인돌 화합물 또는 카본 블랙을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 프탈로시아닌 화합물의 극대 흡수 파장이 500㎚ 이상 740㎚ 이하인 것이 바람직하다. 본 발명에 관한 수지막은 상기 안료로서, 프탈로시아닌 화합물을 포함하고 있어도 되고, 퀴나크리돈 화합물, 페릴렌 화합물 또는 인돌 화합물을 포함하고 있어도 되고, 카본 블랙을 포함하고 있어도 된다.

본 발명에 관한 수지막의 어느 특정한 국면에서는, JIS R3208에 준거한 두께 2㎜의 2매의 그린 유리 사이에 열가소성 수지막을 끼워 넣어서 유리판 함유 적층체를 얻었을 때, 얻어진 유리판 함유 적층체의 헤이즈값이 5％ 이하이다.

본 발명에 관한 수지막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 수지막은, 제1 표면층과, 제2 표면층을 구비한다.

본 발명에 관한 수지막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 수지막은, 상기 제1 표면층과 상기 제2 표면층 사이에, 중간층을 구비한다.

본 발명에 관한 수지막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 중간층이, 상기 안료를 포함한다.

본 발명에 관한 수지막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 중간층이, 상기 힌더드 아민 광 안정제를 포함하고, 상기 제1 표면층이, 상기 힌더드 아민 광 안정제를 포함하지 않거나 또는 포함하고, 상기 제1 표면층이, 상기 힌더드 아민 광 안정제를 포함하는 경우에, 상기 중간층 100중량％ 중의 상기 힌더드 아민 광 안정제의 함유량이, 상기 제1 표면층 100중량％ 중의 상기 힌더드 아민 광 안정제의 함유량보다도 많고， 상기 제2 표면층이, 상기 힌더드 아민 광 안정제를 포함하지 않거나 또는 포함하고, 상기 제2 표면층이, 상기 힌더드 아민 광 안정제를 포함하는 경우에, 상기 중간층 100중량％ 중의 상기 힌더드 아민 광 안정제의 함유량이, 상기 제2 표면층 100중량％ 중의 상기 힌더드 아민 광 안정제의 함유량보다도 많다.

본 발명에 관한 수지막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 힌더드 아민 광 안정제가, 피페리딘 구조의 질소 원자에 알킬기 또는 알콕시기가 결합하고 있는 힌더드 아민 광안정제이다.

본 발명에 관한 수지막은, 유리판에 첩합되어 사용되는 열가소성 수지막인 것이 바람직하다.

본 발명의 넓은 국면에 의하면, 제1 유리판과, 상술한 열가소성 수지막을 구비하고, 상기 제1 유리판에, 상기 열가소성 수지막이 첩합되어 있는, 유리판 함유 적층체가 제공된다.

본 발명에 관한 유리판 함유 적층체의 어느 특정한 국면에서는, 상기 유리판 함유 적층체는, 제1 접합 유리 부재로서 상기 제1 유리판과, 상기 열가소성 수지막과, 제2 접합 유리 부재를 구비하고, 상기 제1 유리판에, 상기 열가소성 수지막이 첩합되어 있고, 상기 제2 접합 유리 부재에, 상기 열가소성 수지막이 첩합되어 있고, 상기 제1 유리판과 상기 제2 접합 유리 부재와의 사이에, 상기 열가소성 수지막이 배치되어 있다.

본 발명에 관한 유리판 함유 적층체는, 자동차용 사이드 유리여도 되고, 자동차용 리어 유리여도 되고, 자동차용 루프 유리여도 된다.

본 발명에 관한 열가소성 수지막은, 열가소성 수지와, 안료와, 힌더드 아민 광 안정제를 포함하므로, 본 발명에 관한 열가소성 수지막에 광이 조사된 후에, 색 불균일의 발생을 억제할 수 있다.

도 1은, 본 발명의 일 실시 형태에 관한 열가소성 수지막을 사용한 유리판 함유 적층체를 나타내는 단면도이다.
도 2는, 본 발명의 일 실시 형태에 관한 열가소성 수지막을 사용한 유리판 함유 적층체의 변형예를 나타내는 단면도이다.
도 3은, 광 조사 후의 색 불균일의 평가에 있어서, 색 불균일이 발생한 접합 유리를 나타내는 도면이다.

이하, 본 발명의 상세를 설명한다.

본 발명에 관한 열가소성 수지막(본 명세서에서, 「수지막」이라고 약기하는 경우가 있음)은, 유리판 등의 다른 부재에 첩합되어서 적합하게 사용된다. 상기 다른 부재는, 첩합 대상 부재이다.

본 발명에 관한 수지막은, 열가소성 수지와, 안료와, 힌더드 아민 광 안정제를 포함한다.

본 발명에서는, 상기 구성이 구비되어 있으므로, 광이 조사된 후에, 색 불균일의 발생을 억제할 수 있다. 본 발명에 관한 수지막의 내광성은 높다. 본 발명에 관한 수지막에 광이 조사된 후에, 테두리부와 테두리부의 내측에서 색조가 바뀌기 어렵고, 색 불균일이 발생하기 어렵다.

본 발명에 관한 수지막은, 유리판에 첩합되어 적합하게 사용되고, 유리판 함유 적층체를 얻기 위하여 적합하게 사용된다. 본 발명에서는, 유리판 함유 적층체의 내광성을 높일 수 있고, 색 불균일의 발생을 억제할 수 있다.

또한, 본 발명에서는, 상기 구성이 채용되어 있으므로, 변색을 억제해도 된다. 상기 유리판 함유 적층체가 높은 투명성을 갖는 경우에, 장기간 사용 시 또는 고온 하에 노출되었을 때 높은 투명성을 유지할 수 있고, 가시광선 투과율의 저하를 방지할 수 있다.

상기 수지막은, 1층의 구조를 갖고 있어도 되고, 2층 이상의 구조를 갖고 있어도 되고, 3층 이상의 구조를 갖고 있어도 되고, 4층 이상의 구조를 갖고 있어도 된다. 상기 수지막은, 2층 이상의 구조를 갖고, 제1 표면층과, 제2 표면층을 구비하고 있어도 된다. 상기 수지막은, 3층 이상의 구조를 갖고, 상기 제1 표면층과 상기 제2 표면층 사이에, 중간층을 구비하고 있어도 된다. 상기 수지막은, 상기 중간층을 2층 이상 구비하고 있어도 된다. 상기 수지막은, 제1 중간층과 제2 중간층을 구비하고 있어도 된다.

JIS R3208에 준거한 두께 2㎜의 2매의 그린 유리 사이에 열가소성 수지막을 끼워 넣어서 유리판 함유 적층체를 얻는다. 이 얻어진 유리판 함유 적층체의 전체 광선 투과율은, 바람직하게는 1％ 이상, 보다 바람직하게는 4％ 이상, 바람직하게는 50％ 이하, 보다 바람직하게는 35％ 이하, 더욱 바람직하게는 20％ 이하, 특히 바람직하게는 10％ 이하이다. 상기 열가소성 수지막은, 상기 전체 광선 투과율의 하한 또는 상한을 충족하는 영역을 갖는 것이 바람직하다.

광 조사 후의 색 불균일을 효과적으로 억제하는 관점에서는, 상기 표면층의 전체 광선 투과율이 상기 중간층의 전체 광선 투과율보다도 높은 것이 바람직하다. 광 조사 후의 색 불균일을 효과적으로 억제하는 관점에서는, 상기 표면층의 전체 광선 투과율이 상기 중간층의 전체 광선 투과율보다도 10％ 이상 높은 것이 바람직하고, 50％ 이상 높은 것이 보다 바람직하다.

상기 전체 광선 투과율은, 평행광 투과율과 확산광 투과율의 합계이다. 상기 전체 광선 투과율은, JIS R3106:1998에 준거하여 측정된다. 구체적으로는, 분광 광도계를 사용하여, 투과한 광선을 모두 적분구에 수광하도록 적분구의 개구부에, 측정 대상물을 평행하게 또한 밀착시켜, 분광 투과율을 측정한다. 상기 전체 광선 투과율은, 이 상태에서 측정된 분광 투과율로부터 산출된 가시광선 투과율을 의미한다. 상기 분광 광도계로서는, 예를 들어 히타치 하이테크사제 「U-4100」 등을 들 수 있다.

이하, 본 발명에 관한 수지막에 사용할 수 있는 각 재료를 상세하게 설명한다.

(열가소성 수지)

상기 수지막은, 열가소성 수지를 포함한다. 상기 열가소성 수지로서는, 폴리비닐아세탈 수지, 아이오노머 수지, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 수지, 에틸렌-아크릴산 공중합체 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리비닐알코올 수지 및 시클로올레핀 수지 등을 들 수 있다.

본 발명에 관한 수지막에서는, 상기 수지막에 포함되어 있는 열가소성 수지는, 폴리비닐아세탈 수지 또는 아이오노머 수지인 것이 바람직하고, 폴리비닐아세탈 수지인 것이 보다 바람직하다. 상기 표면층 및 상기 중간층이, 폴리비닐아세탈 수지 또는 아이오노머 수지를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 폴리비닐아세탈 수지 및 상기 아이오노머 수지는 각각 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.

상기 폴리비닐아세탈 수지는, 예를 들어 폴리비닐알코올을 알데히드에 의해 아세탈화함으로써 제조할 수 있다. 상기 폴리비닐아세탈 수지는, 폴리비닐알코올의 아세탈화물인 것이 바람직하다. 상기 폴리비닐알코올은, 예를 들어 폴리아세트산비닐을 비누화함으로써 제조할 수 있다. 상기 폴리비닐알코올의 비누화도는, 일반적으로 70 내지 99.9몰％의 범위 내이다.

상기 폴리비닐알코올의 평균 중합도는, 바람직하게는 200 이상, 보다 바람직하게는 500 이상, 바람직하게는 3500 이하, 보다 바람직하게는 3000 이하, 더욱 바람직하게는 2500 이하이다. 상기 평균 중합도가 상기 하한 이상이면 유리판 함유 적층체의 내관통성이 한층 더 높아진다. 상기 평균 중합도가 상기 상한 이하이면, 수지막의 성형이 용이해진다.

상기 폴리비닐알코올의 평균 중합도는, JIS K6726 「폴리비닐알코올 시험 방법」에 준거한 방법에 의하여 구할 수 있다.

상기 폴리비닐아세탈 수지에 포함되어 있는 아세탈기의 탄소수는 특별히 한정되지 않는다. 상기 폴리비닐아세탈 수지를 제조할 때에 사용하는 알데히드는 특별히 한정되지 않는다. 상기 폴리비닐아세탈 수지에 있어서의 아세탈기의 탄소수는 3 또는 4인 것이 바람직하다. 상기 폴리비닐아세탈 수지에 있어서의 아세탈기의 탄소수가 3 이상이면 수지막의 유리 전이 온도가 충분히 낮아진다.

상기 알데히드는 특별히 한정되지 않는다. 일반적으로는, 탄소수가 1 내지 10인 알데히드가 적합하게 사용된다. 상기 탄소수가 1 내지 10인 알데히드로서는, 예를 들어 포름알데히드, 아세트알데히드, 프로피온알데히드, n-부틸알데히드, 이소부틸알데히드, n-발레르알데히드, 2-에틸부틸알데히드, n-헥실알데히드, n-옥틸알데히드, n-노닐알데히드, n-데실알데히드 및 벤즈알데히드 등을 들 수 있다. 프로피온알데히드, n-부틸알데히드, 이소부틸알데히드, n-헥실알데히드 또는 n-발레르알데히드가 바람직하고, 프로피온알데히드, n-부틸알데히드 또는 이소부틸알데히드가 보다 바람직하고, n-부틸알데히드가 더욱 바람직하다. 상기 알데히드는, 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.

상기 폴리비닐아세탈 수지의 수산기의 함유율(수산기량)은, 바람직하게는 15몰％ 이상, 보다 바람직하게는 18몰％ 이상, 바람직하게는 40몰％ 이하, 보다 바람직하게는 35몰％ 이하이다. 상기 수산기의 함유율이 상기 하한 이상이면 수지막의 접착력이 한층 더 높아진다. 또한, 상기 수산기의 함유율이 상기 상한 이하이면, 수지막의 유연성이 높아지고, 수지막의 취급이 용이해진다.

상기 폴리비닐아세탈 수지의 수산기의 함유율은, 수산기가 결합하고 있는 에틸렌기량을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 나누어 구한 몰분율을 백분율로 나타낸 값이다. 상기 수산기가 결합하고 있는 에틸렌기량은, 예를 들어 JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거하여 측정할 수 있다.

상기 폴리비닐아세탈 수지의 아세틸화도(아세틸기량)은, 바람직하게는 0.1몰％ 이상, 보다 바람직하게는 0.3몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.5몰％ 이상, 바람직하게는 30몰％ 이하, 보다 바람직하게는 25몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 20몰％ 이하이다. 상기 아세틸화도가 상기 하한 이상이면 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 상용성이 높아진다. 상기 아세틸화도가 상기 상한 이하이면, 수지막 및 유리판 함유 적층체의 내습성이 높아진다.

상기 아세틸화도는, 아세틸기가 결합하고 있는 에틸렌기량을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 나누어 구한 몰분율을 백분율로 나타낸 값이다. 상기 아세틸기가 결합하고 있는 에틸렌기량은, 예를 들어 JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거하여 측정할 수 있다.

상기 폴리비닐아세탈 수지의 아세탈화도(폴리비닐부티랄 수지의 경우에는 부티랄화도)는, 바람직하게는 60몰％ 이상, 보다 바람직하게는 63몰％ 이상, 바람직하게는 85몰％ 이하, 보다 바람직하게는 75몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 70몰％ 이하이다. 상기 아세탈화도가 상기 하한 이상이면 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 상용성이 높아진다. 상기 아세탈화도가 상기 상한 이하이면, 폴리비닐아세탈 수지를 제조하기 위해서 필요한 반응 시간이 짧아진다.

상기 아세탈화도는, 이하와 같이 하여 구한다. 우선, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로부터, 수산기가 결합하고 있는 에틸렌기량과, 아세틸기가 결합하고 있는 에틸렌기량을 차감한 값을 구한다. 얻어진 값을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 나누어 몰분율을 구한다. 이 몰분율을 백분율로 나타낸 값이 아세탈화도이다.

또한, 상기 수산기의 함유율(수산기량), 아세탈화도(부티랄화도) 및 아세틸화도는, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 측정된 결과로부터 산출하는 것이 바람직하다. 단, ASTM D1396-92에 의한 측정을 사용해도 된다. 폴리비닐아세탈 수지가 폴리비닐부티랄 수지인 경우는, 상기 수산기의 함유율(수산기량), 상기 아세탈화도(부티랄화도) 및 상기 아세틸화도는, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 측정된 결과로부터 산출하는 것이 바람직하다.

(가소제)

수지막의 접착력을 적절하게 높이는 관점에서, 상기 수지막은, 가소제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 표면층 및 상기 중간층이, 가소제를 포함하는 것이 바람직하다. 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 병용에 의해, 유리판, 접합 유리 부재 또는 다른 수지막 등에 대한 본 발명에 관한 수지막의 접착력이 한층 더 높아진다. 상기 가소제는, 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.

상기 가소제는 특별히 한정되지 않는다. 상기 가소제로서는, 일염기성 유기산 에스테르 및 다염기성 유기산 에스테르 등의 유기 에스테르 가소제 및 유기 인산 가소제 및 유기 아인산 가소제 등의 유기 인산 가소제 등을 들 수 있다. 유기 에스테르 가소제가 바람직하다. 상기 가소제는 액상 가소제인 것이 바람직하다.

상기 일염기성 유기산 에스테르로서는, 특별히 한정되지 않으며 예를 들어, 글리콜과 일염기성 유기산의 반응에 의해 얻어진 글리콜에스테르 등을 들 수 있다. 상기 글리콜로서는, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜 및 트리프로필렌글리콜 등을 들 수 있다. 상기 일염기성 유기산으로서는, 부티르산, 이소부티르산, 카프로산, 2-에틸부티르산, 헵틸산, n-옥틸산, 2-에틸헥실산, n-노닐산 및 데실산 등을 들 수 있다.

상기 다염기성 유기산 에스테르로서는, 특별히 한정되지 않으며 예를 들어, 다염기성 유기산과, 탄소수 4 내지 8의 직쇄 또는 분지 구조를 갖는 알코올의 에스테르 화합물을 들 수 있다. 상기 다염기성 유기산으로서는, 아디프산, 세바스산 및 아젤라산 등을 들 수 있다.

상기 유기 에스테르 가소제로서는, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸프로파노에이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부틸레이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 트리에틸렌글리콜디카프릴레이트, 트리에틸렌글리콜디-n-옥타노에이트, 트리에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트, 테트라에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트, 디부틸세바케이트, 디옥틸아젤레이트, 디부틸카르비톨아디페이트, 에틸렌글리콜디-2-에틸부틸레이트, 1,3-프로필렌글리콜디-2-에틸부틸레이트, 1,4-부틸렌글리콜디-2-에틸부틸레이트, 디에틸렌글리콜디-2-에틸부틸레이트, 디에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 디프로필렌글리콜디-2-에틸부틸레이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸펜타노에이트, 테트라에틸렌글리콜디-2-에틸부틸레이트, 디에틸렌글리콜디카프릴레이트, 아디프산디헥실, 아디프산디옥틸, 아디프산헥실시클로헥실, 아디프산헵틸과 아디프산 노닐의 혼합물, 아디프산디이소노닐, 아디프산디이소데실, 아디프산헵틸노닐, 세바스산디부틸, 유변성 세바스산알키드 및 인산에스테르와 아디프산에스테르의 혼합물 등을 들 수 있다. 이들 이외의 유기 에스테르 가소제를 사용해도 된다. 상술한 아디프산에스테르 이외의 다른 아디프산에스테르를 이용해도 된다.

상기 유기 인산 가소제로서는, 특별히 한정되지 않으며 예를 들어, 트리부톡 시에틸포스페이트, 이소데실페닐포스페이트 및 트리이소프로필포스페이트 등을 들 수 있다.

상기 가소제는, 하기 식 (1)로 나타내는 디에스테르 가소제인 것이 바람직하다.

상기 식 (1) 중, R1 및 R2는 각각 탄소수 5 내지 10의 유기기를 나타내고, R3은 에틸렌기, 이소프로필렌기 또는 n-프로필렌기를 나타내고, p는 3 내지 10의 정수를 나타낸다. 상기 식 (1) 중, R1 및 R2는 각각 탄소수 6 내지 10의 유기기인 것이 바람직하다.

상기 가소제는, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트(3GO) 또는 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부틸레이트를 포함하는 것이 바람직하고, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트를 포함하는 것이 보다 바람직하다.

상기 가소제의 함유량은 특별히 한정되지 않는다. 상기 수지막에 있어서, 상기 열가소성 수지 100중량부에 대하여, 상기 가소제의 함유량은, 바람직하게는 25중량부 이상, 보다 바람직하게는 30중량부 이상, 바람직하게는 60 중량부 이하, 보다 바람직하게는 50 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 45 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 40 중량부 이하이다. 상기 가소제의 함유량이 상기 하한 이상이면 유리판 함유 적층체의 내관통성이 한층 더 높아진다. 상기 가소제의 함유량이 상기 상한 이하이면, 수지막의 투명성이 한층 더 높아진다.

(안료)

광 조사 후의 색 불균일을 억제하는 관점에서, 상기 수지막은, 상기 힌더드 아민 광 안정제와 함께, 상기 안료를 포함한다. 광 조사 후의 색 불균일을 효과적으로 억제하는 관점에서는, 상기 중간층이, 상기 안료를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 표면층은, 상기 안료를 포함하고 있어도 되고, 상기 안료를 포함하고 있지 않아도 된다. 상기 수지막이 다층인 경우에, 상기 안료와 상기 힌더드 아민 광 안정제와는 같은 층에 포함되어 있는 것이 바람직하다.

착색제가 염료와 안료 중 어디에 해당될지는, 컬러 인덱스에 의한 분류로부터 판별할 수 있다.

본 명세서에서, 컬러 인덱스에 기재되지 않은 착색제 등에 대해서는, 「안료」 및 「염료」는, 이하와 같이 정의되어도 된다. 폴리비닐부티랄 수지(폴리비닐알코올의 중합도 1700, 수산기의 함유율 30몰％, 아세틸화도 1몰％, 부티랄화도 69몰％)를 준비한다. 이 폴리비닐부티랄 수지 100중량부와, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트(3GO) 40중량부와, 폴리비닐부티랄 수지와 3GO와 착색제의 합계량 100중량％에 대하여 0.015중량％의 함유량이 되는 착색제를 혼련하고, 압출하여 얻어지는 두께 760㎛의 수지막(단층)을 얻는다. 이 수지막과, JIS R3106:1998에 준거하여 측정된 가시광선 투과율이 90％인 2매의 클리어 유리(두께 2.5㎜)를 사용하여 접합 유리를 제작했을 때, 얻어지는 접합 유리의 헤이즈값이 0.35％ 이상이 되는 착색제를 안료로 한다. 헤이즈값이 0.35％ 미만이 되는 착색제는 염료로 한다.

상기 안료는, 유기 안료여도 되고, 무기 안료여도 된다. 상기 유기 안료는, 금속 원자를 갖는 유기 안료여도 되고, 금속 원자를 갖지 않는 유기 안료여도 된다. 상기 안료는, 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.

상기 유기 안료로서는, 프탈로시아닌 화합물, 퀴나크리돈 화합물, 아조 화합물, 펜타펜 화합물, 페릴렌 화합물, 인돌 화합물 및 디옥사진 화합물 등을 들 수 있다.

상기 유기 안료의 색조는, 황색, 주황색, 적색, 바이올렛색, 청색 또는 녹색인 것이 바람직하다.

상기 무기 안료로서는, 카본 블랙 및 산화철, 산화아연 및 산화티타늄 등을 들 수 있다.

본 발명에 관한 수지막은 상기 안료로서, 프탈로시아닌 화합물, 퀴나크리돈 화합물, 아조 화합물, 펜타펜 화합물, 디옥사진 화합물, 페릴렌 화합물, 인돌 화합물 또는 카본 블랙을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 프탈로시아닌 화합물의 극대 흡수 파장이 500㎚ 이상 740㎚ 이하인 것이 바람직하다. 본 발명에 관한 수지막은 상기 안료로서, 프탈로시아닌 화합물을 포함하고 있어도 되고, 퀴나크리돈 화합물, 페릴렌 화합물 또는 인돌 화합물을 포함하고 있어도 되고, 카본 블랙을 포함하고 있어도 된다.

상기 프탈로시아닌 화합물로서는, 프탈로시아닌 및 프탈로시아닌의 유도체를 들 수 있다. 상기 프탈로시아닌 화합물은 프탈로시아닌 골격을 갖는다.

상기 프탈로시아닌 화합물은, 바나듐 원자 또는 구리 원자를 함유하는 것이 바람직하고, 구리 원자를 함유하는 것이 보다 바람직하다. 상기 프탈로시아닌 화합물은, 바나듐 원자를 함유하고 있어도 된다. 상기 프탈로시아닌 화합물은, 바나듐 원자 또는 구리 원자를 함유하는 프탈로시아닌, 또는 바나듐 원자 또는 구리 원자를 함유하는 프탈로시아닌의 유도체인 것이 보다 바람직하고, 구리 원자를 함유하는 프탈로시아닌 또는 구리 원자를 함유하는 프탈로시아닌의 유도체인 것이 보다 바람직하다. 수지막 및 유리판 함유 적층체의 차열성을 가일층 높게 하는 관점에서는, 상기 프탈로시아닌 화합물은, 구리 원자에 산소 원자가 결합한 구조 단위를 갖는 것이 바람직하다.

광 조사 후의 색 불균일을 한층 더 억제하는 관점에서는, 상기 프탈로시아닌 화합물의 극대 흡수 파장이 500㎚ 이상 740㎚ 이하인 것이 바람직하다.

상기 퀴나크리돈 화합물은, 퀴나크리돈 및 퀴나크리돈의 유도체를 들 수 있다. 상기 퀴나크리돈은, 퀴나크리돈 골격을 갖는다.

상기 페릴렌 화합물은, 페릴렌 및 페릴렌의 유도체를 들 수 있다. 상기 페릴렌은, 페릴렌 골격을 갖는다.

상기 아조 화합물은, 아조 골격을 갖는다.

상기 펜타펜 화합물은, 펜타펜 및 펜타펜의 유도체를 들 수 있다. 상기 펜타펜은 펜타펜 골격을 갖는다.

상기 인돌 화합물은, 인돌 및 인돌의 유도체를 들 수 있다. 상기 인돌은, 인돌 골격을 갖는다.

상기 디옥사진 화합물은, 디옥사진 및 디옥사진의 유도체를 들 수 있다. 상기 디옥사진은, 디옥사진 골격을 갖는다.

헤이즈값을 낮게 하면서, 또한 광 조사 후의 색 불균일을 효과적으로 억제하는 관점에서는, 상기 수지막 100중량％ 중 상기 안료의 함유량이 바람직하게는 0.001중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.01중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.03중량％ 이상, 바람직하게는 0.4중량％ 이하, 보다 바람직하게는 0.2중량％ 이하, 더욱 바람직하게는 0.1중량％ 이하이다.

또한, 상기 수지막이 다층인 경우에, 헤이즈값을 낮게 하면서, 또한 광 조사 후의 색 불균일을 효과적으로 억제하는 관점에서는, 상기 안료를 포함하는 층 100중량％ 중, 상기 안료의 함유량은 바람직하게는 0.001중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.01중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.03중량％ 이상이다. 상기 수지막이 다층인 경우에, 헤이즈값을 낮게 하면서, 또한 광 조사 후의 색 불균일을 효과적으로 억제하는 관점에서는, 상기 안료를 포함하는 층 100중량％ 중, 상기 안료의 함유량은 바람직하게는 0.4중량％ 이하, 보다 바람직하게는 0.2중량％ 이하, 더욱 바람직하게는 0.1중량％ 이하이다.

(힌더드 아민 광 안정제)

광 조사 후의 색 불균일 및 변색을 억제하는 관점에서, 상기 수지막은, 상기 안료와 함께, 상기 힌더드 아민 광 안정제를 포함한다. 또한, 힌더드 아민 광 안정제의 사용에 의해, 수지막이 장기간 사용되거나, 태양광에 노출되거나 해도, 변색이 한층 더 억제되고, 가시광선 투과율이 한층 더 저하되기 어려워진다. 광 조사 후의 색 불균일을 효과적으로 억제하는 관점에서는, 상기 중간층이, 상기 힌더드 아민 광 안정제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 표면층은, 상기 힌더드 아민 광 안정제를 포함하지 않거나 또는 포함한다. 상기 표면층은, 상기 힌더드 아민 광 안정제를 포함하고 있어도 되고, 상기 힌더드 아민 광 안정제를 포함하고 있지 않아도 된다. 상기 힌더드 아민 광 안정제는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.

상기 힌더드 아민 광 안정제로서는, 피페리딘 구조의 질소 원자에 알킬기, 알콕시기 또는 수소 원자가 결합하고 있는 힌더드 아민 광 안정제 등을 들 수 있다. 변색을 한층 더 억제하는 관점에서는, 피페리딘 구조의 질소 원자에 알킬기 또는 알콕시기가 결합하고 있는 힌더드 아민 광 안정제가 바람직하다. 상기 힌더드 아민 광 안정제는, 피페리딘 구조의 질소 원자에 알킬기가 결합하고 있는 힌더드 아민 광 안정제인 것이 바람직하고, 피페리딘 구조의 질소 원자에 알콕시기가 결합하고 있는 힌더드 아민 광 안정제인 것도 바람직하다.

상기 피페리딘 구조의 질소 원자에 알킬기가 결합하고 있는 힌더드 아민 광 안정제로서는, BASF사제 「Tinuvin 765」 및 「Tinuvin 622SF」 및 ADEKA사제 「아데카스탭 LA-52」 등을 들 수 있다.

상기 피페리딘 구조의 질소 원자에 알콕시기가 결합하고 있는 힌더드 아민 광 안정제로서는, BASF사제 「Tinuvin XT-850FF」 및 「Tinuvin XT-855FF」 및 ADEKA사제 「아데카스탭 LA-81」 등을 들 수 있다.

상기 피페리딘 구조의 질소 원자에 수소 원자가 결합하고 있는 힌더드 아민 광 안정제로서는, BASF사제 「Tinuvin 770DF」 및 클라리안트사제 「Hostavin N24」 등을 들 수 있다.

변색을 한층 더 억제하는 관점에서는, 상기 광 안정제의 분자량은 바람직하게는 2000 이하, 보다 바람직하게는 1000 이하, 더욱 바람직하게는 700 이하이다.

변색을 한층 더 억제하는 관점에서는, 상기 힌더드 아민 광 안정제의 분자량은 바람직하게는 2000 이하, 보다 바람직하게는 1000 이하, 더욱 바람직하게는 700 이하이다.

광 조사 후의 색 불균일 및 변색을 한층 더 억제하는 관점에서는, 상기 수지막 100중량％ 중, 상기 힌더드 아민 광 안정제의 함유량은 바람직하게는 0.0025중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.025중량％ 이상, 바람직하게는 0.5중량％ 이하, 보다 바람직하게는 0.3중량％ 이하이다.

또한, 상기 수지막이 다층인 경우에, 광 조사 후의 색 불균일 및 변색을 한층 더 억제하는 관점에서는, 상기 힌더드 아민 광 안정제를 포함하는 층 100중량％ 중, 상기 힌더드 아민 광 안정제의 함유량은 바람직하게는 0.0025중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.025중량％ 이상, 바람직하게는 0.5중량％ 이하, 보다 바람직하게는 0.3중량％ 이하이다.

광 조사 후의 색 불균일 및 변색을 한층 더 억제하는 관점에서는, 상기 표면층(제1 표면층 및 제2의 표면층)이, 상기 힌더드 아민 광 안정제를 포함하는 경우에, 상기 중간층 100중량％ 중의 상기 힌더드 아민 광 안정제의 함유량이, 상기 표면층 100중량％ 중의 상기 힌더드 아민 광 안정제의 함유량보다도 많은 것이 바람직하다. 광 조사 후의 색 불균일 및 변색을 한층 더 억제하는 관점에서는, 상기 중간층 100중량％ 중의 상기 힌더드 아민 광 안정제의 함유량과, 상기 표면층 100중량％ 중의 상기 힌더드 아민 광 안정제의 함유량의 차의 절댓값은, 바람직하게는 0.001중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.0025중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.025중량％ 이상이다.

(금속염)

상기 수지막 및 상기 표면층은, 마그네슘염, 알칼리 금속염 또는 알칼리 토금속염(이하, 이들을 아울러 금속염 M이라고 기재하는 경우가 있음)을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 중간층은, 상기 금속염 M을 포함하고 있어도 되는, 상기 금속염 M의 사용에 의해, 유리판, 접합 유리 부재 또는 다른 수지막 등에 대한 본 발명에 관한 수지막의 접착력을 제어하는 것이 한층 더 용이해진다. 상기 금속염 M은, 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.

상기 금속염 M은, 금속으로서, Li, Na, K, Rb, Cs, Mg, Ca, Sr 또는 Ba를 포함하는 것이 바람직하다. 수지막 중에 포함되어 있는 금속염은, K 또는 Mg인 것이 바람직하다. 이 경우에, K와 Mg의 양쪽이 포함되어 있어도 된다.

또한, 상기 금속염 M은, 탄소수 2 내지 16의 유기산의 알칼리 금속염 또는 탄소수 2 내지 16의 유기산의 알칼리 토금속염인 것이 보다 바람직하고, 탄소수 2 내지 16의 카르복실산마그네슘염 또는 탄소수 2 내지 16의 카르복실산칼륨염인 것이 더욱 바람직하다.

상기 탄소수 2 내지 16의 카르복실산마그네슘염 및 상기 탄소수 2 내지 16의 카르복실산칼륨염으로서는, 아세트산마그네슘, 아세트산칼륨, 프로피온산마그네슘, 프로피온산칼륨, 2-에틸부티르산마그네슘, 2-에틸부탄산칼륨, 2-에틸헥산산마그네슘 및 2-에틸헥산산칼륨 등을 들 수 있다.

상기 수지막에 있어서의 Mg 및 K의 함유량의 합계 및 Mg 또는 K를 포함하는 층(표면층 등)에 있어서의 Mg 및 K의 함유량의 합계는, 바람직하게는 5ppm 이상, 보다 바람직하게는 10ppm 이상, 더욱 바람직하게는 20ppm 이상, 바람직하게는 300ppm 이하, 보다 바람직하게는 250ppm 이하, 더욱 바람직하게는 200ppm 이하이다. Mg 및 K의 함유량의 합계가 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 유리판, 접합 유리 부재 또는 다른 수지막 등에 대한 수지막의 접착력을 한층 더 양호하게 제어할 수 있다.

(자외선 차폐제)

상기 수지막, 상기 표면층 및 상기 중간층은, 자외선 차폐제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 자외선 차폐제의 사용에 의해, 수지막이 장기간 사용되거나, 고온 하에서 사용되거나 해도, 변색이 한층 더 억제되고, 가시광선 투과율이 한층 더 저하되기 어려워진다. 상기 자외선 차폐제는, 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.

상기 자외선 차폐제에는, 자외선 흡수제가 포함된다. 상기 자외선 차폐제는, 자외선 흡수제인 것이 바람직하다.

상기 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 금속계 자외선 차폐제(금속을 함유하는 자외선 차폐제), 금속 산화물계 자외선 차폐제(금속 산화물을 함유하는 자외선 차폐제), 벤조트리아졸계 자외선 차폐제(벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제), 벤조페논계 자외선 차폐제(벤조페논 구조를 갖는 자외선 차폐제), 트리아진계 자외선 차폐제(트리아진 구조를 갖는 자외선 차폐제), 말론산에스테르계 자외선 차폐제(말론산에스테르 구조를 갖는 자외선 차폐제), 옥살산아닐리드계 자외선 차폐제(옥살산아닐리드 구조를 갖는 자외선 차폐제) 및 벤조에이트계 자외선 차폐제(벤조에이트 구조를 갖는 자외선 차폐제) 등을 들 수 있다.

상기 금속계 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 백금 입자, 백금 입자의 표면을 실리카로 피복한 입자, 팔라듐 입자 및 팔라듐 입자의 표면을 실리카로 피복한 입자 등을 들 수 있다. 자외선 차폐제는, 차열 입자가 아닌 것이 바람직하다.

상기 자외선 차폐제는, 바람직하게는 벤조트리아졸계 자외선 차폐제, 벤조페논계 자외선 차폐제, 트리아진계 자외선 차폐제 또는 벤조에이트계 자외선 차폐제이며, 보다 바람직하게는 벤조트리아졸계 자외선 차폐제 또는 벤조페논계 자외선 차폐제이며, 더욱 바람직하게는 벤조트리아졸계 자외선 차폐제이다.

상기 금속 산화물계 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 산화아연, 산화티타늄 및 산화세륨 등을 들 수 있다. 또한, 상기 금속 산화물계 자외선 차폐제에 관해서, 표면이 피복되어 있어도 된다. 상기 금속 산화물계 자외선 차폐제의 표면의 피복 재료로서는, 절연성 금속 산화물, 가수분해성 유기 규소 화합물 및 실리콘 화합물 등을 들 수 있다.

상기 절연성 금속 산화물로서는, 실리카, 알루미나 및 지르코니아 등을 들 수 있다. 상기 절연성 금속 산화물은, 예를 들어 5.0eV 이상의 밴드 갭 에너지를 갖는다.

상기 벤조트리아졸계 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸(BASF사제 「Tinuvin P」), 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-부틸페닐)벤조트리아졸(BASF사제 「Tinuvin 320」), 2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸(BASF사제 「Tinuvin 326」) 및 2-(2'-히드록시-3',5'-디-아밀페닐)벤조트리아졸(BASF사제 「Tinuvin 328」) 등을 들 수 있다. 자외선을 흡수하는 성능이 우수한 점에서, 상기 자외선 차폐제는, 할로겐 원자를 포함하는 벤조트리아졸계 자외선 차폐제인 것이 바람직하고, 염소 원자를 포함하는 벤조트리아졸계 자외선 차폐제인 것이 보다 바람직하다.

상기 벤조페논계 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 옥타벤존(BASF사제 「Chimassorb 81」) 등을 들 수 있다.

상기 트리아진계 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 ADEKA사제 「LA-F70」 및 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-[(헥실)옥시]-페놀(BASF사제 「Tinuvin 1577FF」) 등을 들 수 있다.

상기 말론산에스테르계 자외선 차폐제로서는, 2-(p-메톡시벤질리덴)말론산 디메틸, 테트라에틸-2,2-(1,4-페닐렌디메틸리덴)비스말로네이트, 2-(p-메톡시벤질리덴)-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸4-피페리디닐)말로네이트 등을 들 수 있다.

상기 말론산에스테르계 자외선 차폐제의 시판품으로서는, Hostavin B-CAP, Hostavin PR-25, Hostavin PR-31(모두 클라리안트사제)을 들 수 있다.

상기 옥살산아닐리드계 자외선 차폐제로서는, N-(2-에틸페닐)-N'-(2-에톡시-5-t-부틸페닐)옥살산디아미드, N-(2-에틸페닐)-N'-(2-에톡시-페닐)옥살산디아미드, 2-에틸-2'-에톡시-옥시아닐리드(클라리안트사제 「Sanduvor VSU」) 등의 질소 원자 상에 치환된 아릴기 등을 갖는 옥살산디아미드류를 들 수 있다.

상기 벤조에이트계 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 2,4-디-tert-부틸페닐-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트(BASF사제 「Tinuvin 120」) 등을 들 수 있다.

변색을 한층 더 억제하고, 가시광선 투과율의 저하를 한층 더 억제하는 관점에서는, 상기 수지막 100중량％ 중 및 자외선 차폐제를 포함하는 층 100중량％ 중, 상기 자외선 차폐제의 함유량은, 바람직하게는 0.1중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.2중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.3중량％ 이상, 특히 바람직하게는 0.5중량％ 이상이다. 변색을 한층 더 억제하고, 가시광선 투과율의 저하를 한층 더 억제하는 관점에서는, 상기 수지막 100중량％ 중 및 자외선 차폐제를 포함하는 층 100중량％ 중 상기 자외선 차폐제의 함유량은, 바람직하게는 2.5중량％ 이하, 보다 바람직하게는 2중량％ 이하, 더욱 바람직하게는 1중량％ 이하, 특히 바람직하게는 0.8중량％ 이하이다.

(산화 방지제)

상기 수지막, 상기 표면층 및 상기 중간층은, 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 산화 방지제의 사용에 의해, 수지막이 장기간 사용되거나, 고온 하에서 사용되거나 해도, 변색이 한층 더 억제되고, 가시광선 투과율이 한층 더 저하되기 어려워진다. 상기 산화 방지제는, 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.

상기 산화 방지제로서는, 페놀계 산화 방지제, 황계 산화 방지제 및 인계 산화 방지제 등을 들 수 있다. 상기 페놀계 산화 방지제는 페놀 골격을 갖는 산화 방지제이다. 상기 황계 산화 방지제는 황 원자를 함유하는 산화 방지제이다. 상기 인계 산화 방지제는 인 원자를 함유하는 산화 방지제이다.

상기 산화 방지제는, 페놀계 산화 방지제 또는 인계 산화 방지제인 것이 바람직하다.

상기 페놀계 산화 방지제로서는, 2,6-디-t-부틸-p-크레졸(BHT), 부틸히드록시아니솔(BHA), 2,6-디-t-부틸-4-에틸페놀, 스테아릴-β-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 2,2'-메틸렌비스-(4-메틸-6-부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스-(4-에틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴-비스-(3-메틸-6-t-부틸페놀), 1,1,3-트리스-(2-메틸-히드록시-5-t-부틸페닐)부탄, 테트라키스[메틸렌-3-(3',5'-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]메탄, 1,3,3-트리스-(2-메틸-4-히드록시-5-t-부틸페놀)부탄, 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)벤젠, 비스(3,3'-t-부틸페놀)부티릭액시드글리콜에스테르 및 비스(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸벤젠프로판산)에틸렌비스(옥시에틸렌) 등을 들 수 있다. 이들 산화 방지제 중 1종 또는 2종 이상이 적합하게 사용된다.

상기 인계 산화 방지제로서는, 트리데실포스파이트, 트리스(트리데실)포스파이트, 트리페닐포스파이트, 트리노닐페닐포스파이트, 비스(트리데실)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(데실)펜타에리트리톨디포스파이트, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 비스(2,4-디-t-부틸-6-메틸페닐)에틸에스테르아인산 및 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-t-부틸-1-페닐옥시)(2-에틸헥실옥시)포스포러스 등을 들 수 있다. 이들 산화 방지제 중 1종 또는 2종 이상이 적합하게 사용된다.

상기 산화 방지제의 시판품으로서는, 예를 들어 BASF사제 「IRGANOX 245」, BASF사제 「IRGAFOS 168」, BASF사제 「IRGAFOS 38」, 스미토모 가가쿠 고교사제 「스밀라이저 BHT」, 사카이 가가쿠 고교사제 「H-BHT」, BASF사제 「IRGANOX 1010」 및 ADEKA사제 「아데카스탭 AO-40」 등을 들 수 있다.

변색을 한층 더 억제하고, 가시광선 투과율의 저하를 한층 더 억제하는 관점에서는, 상기 수지막 100중량％ 중 및 산화 방지제를 포함하는 층 100중량％ 중, 상기 산화 방지제의 함유량은 0.1중량％ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 산화 방지제의 첨가 효과가 포화되므로, 상기 수지막 100중량％ 중 상기 산화 방지제의 함유량은 2중량％ 이하인 것이 바람직하다.

(다른 성분)

상기 수지막은, 필요에 따라, 난연제, 대전 방지제, 내습제, 형광 증백제 및 적외선 흡수제 등의 첨가제를 포함하고 있어도 된다. 이들 첨가제는, 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.

(수지막의 다른 상세)

차음성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 중간층이, 유리 전이 온도가10℃ 이하인 층을 포함하는 것이 바람직하다. 중간층의 유리 전이 온도는 이하의 수순에 따라 측정된다. 중간층을 형성하기 위한 수지 조성물 또는 중간층 그 자체를 재료로 하여 혼련하고, 프레스 성형기로 프레스 성형하여, 평균 두께가 0.35㎜의 시험편을 얻는다. 얻어진 시험편을, 25℃ 및 상대 습도 30％의 조건에서 12시간 방치한다. 12시간 방치한 후에, TA INSTRUMENTS사제의 ARES-G2를 사용하여, 점탄성을 측정한다. 그 때, 지그로서, 직경 8㎜의 패러렐 플레이트를 사용한다. 3℃/분의 강온 속도로 100℃에서 -10℃까지 온도를 저하시키는 조건 및 주파수 1Hz 및 변형 1％의 조건으로 측정을 행하고, 얻어진 측정 결과에 있어서, 손실 정접의 피크 온도를 유리 전이 온도 Tg(℃)로 한다.

상기 수지막의 두께는 특별히 한정되지 않는다. 실용면의 관점 및 차열성을 충분히 높이는 관점에서는, 상기 수지막의 두께는, 바람직하게는 0.1㎜ 이상, 보다 바람직하게는 0.25㎜ 이상, 바람직하게는 3㎜ 이하, 보다 바람직하게는 1.5㎜ 이하이다. 상기 수지막의 두께가 상기 하한 이상이면 유리판 함유 적층체의 내관통성이 한층 더 높아진다. 상기 수지막의 두께가 상기 상한 이하이면, 수지막의 투명성이 한층 더 양호해진다.

상기 수지막의 제조 방법은 특별히 한정되지 않는다. 해당 수지막의 제조 방법으로서, 종래 공지된 방법을 사용할 수 있다. 예를 들어, 배합 성분을 혼련하고, 수지막을 성형하는 제조 방법 등을 들 수 있다. 연속적인 생산에 적합하기 때문에, 압출 성형하는 제조 방법이 바람직하다.

상기 혼련의 방법은 특별히 한정되지 않는다. 이 방법으로서, 예를 들어 압출기, 플라스토그래프, 니더, 밴버리 믹서 또는 캘린더 롤 등을 사용하는 방법을 들 수 있다. 연속적인 생산에 적합하기 때문에, 압출기를 사용하는 방법이 적합하고, 2축 압출기를 사용하는 방법이 보다 적합하다.

(유리판 함유 적층체)

도 1은, 본 발명의 일 실시 형태에 관한 열가소성 수지막을 사용한 유리판 함유 적층체의 일례를 나타내는 단면도이다.

도 1에 나타내는 유리판 함유 적층체(1)는, 수지막(2)과, 제1 접합 유리 부재(21)(제1 유리판)와, 제2 접합 유리 부재(22)(제2 유리판이어도 된다)를 구비한다. 수지막(2)은 단층의 수지막이다. 수지막(2)은, 유리판 함유 적층체를 얻기 위하여 사용된다. 수지막(2)은, 유리판에 첩합되어 사용되는 수지막이다. 유리판 함유 적층체(1)는, 접합 유리이다.

수지막(2)은, 제1 접합 유리 부재(21)와 제2 접합 유리 부재(22) 사이에 배치되어 있고, 끼워 넣어져 있다. 수지막(2)의 제1 표면(2a)(한쪽 표면)에, 제1 접합 유리 부재(21)가 적층되어 있다. 수지막(2)의 제1 표면(2a)과는 반대인 제2 표면(2b)(다른 쪽 표면)에, 제2 접합 유리 부재(22)가 적층되어 있다.

도 2는, 본 발명의 일 실시 형태에 관한 열가소성 수지막을 사용한 유리판 함유 적층체의 변형예를 나타내는 단면도이다.

도 2에 나타내는 유리판 함유 적층체(11)는, 수지막(12)과, 제1 접합 유리 부재(21)(제1 유리판)와, 제2 접합 유리 부재(22)를 구비한다. 수지막(12)은, 다층의 수지막이다. 수지막(12)은, 유리판 함유 적층체를 얻기 위하여 사용된다. 수지막(12)은, 유리판에 첩합되어 사용되는 수지막이다. 유리판 함유 적층체(11)는, 접합 유리이다.

수지막(12)은, 제1 층(13)(제1 표면층), 제2 층(14)(중간층) 및 제3 층(15)(제2 표면층)이 이 순서로 적층된 구조를 갖는다. 본 실시 형태에서는, 제2 층(14)은, 차음층이다. 제1, 제3 층(13, 15)은, 보호층이다.

수지막(12)은, 제1 접합 유리 부재(21)와 제2 접합 유리 부재(22) 사이에 배치되어 있고, 끼워 넣어져 있다. 제1 층(13)의 외측 표면(13a)에 제1 접합 유리 부재(21)가 적층되어 있다. 제2 층(15)의 외측 표면(15a)에 제2 접합 유리 부재(22)가 적층되어 있다.

이와 같이, 본 발명에 관한 유리판 함유 적층체는, 제1 유리판과, 본 발명에 관한 수지막을 구비하고 있으면 된다. 상기 수지막은, 상기 제1 접합 유리 부재(제1 유리판)와 상기 제2 접합 유리 부재 사이에 배치되어 있는 것이 바람직하다.

본 발명에 관한 열가소성 수지막이 2층 이상의 다층막 중 적어도 1층으로서 사용되는 경우에, 접합 유리의 차음성을 향상시키기 위하여, 다층막은, 차음층을 구비하는 차음막인 것이 바람직하다. 상기 다층막은, 본 발명에 관한 수지막을 포함하는 막이다. 다층막은, 차음층과 보호층을 구비하고 있어도 된다. 다층막은, 차음층과 보호층의 2층 구조, 보호층과 차음층과 보호층의 3층 구조 및 차음층의 적어도 1층과 보호층의 적어도 1층을 구비하는 4층 이상의 구조를 들 수 있다. 도 2에 있어서, 제1 층(13)과 제2 층(14)과 제3 층(15)의 다층막이 도시되어 있다. 이 경우에, 제1 층(13)에, 본 발명에 관한 수지막을 사용할 수 있고, 제3 층(15)에도, 본 발명에 관한 수지막을 사용할 수 있다. 예를 들어, 도 2에 있어서, 제1 층(13)과 제2 층(14)만의 다층막이어도 된다. 이 경우에, 제1 층(13)에, 본 발명에 관한 수지막을 사용할 수 있고, 제2 층(14)에도, 본 발명에 관한 수지막을 사용할 수 있다.

차음층과 보호층의 2층 구조의 다층막의 경우에, 차음층이 본 발명에 관한 수지막이어도 되고, 보호층이 본 발명에 관한 수지막이어도 되고, 보호층이 본 발명에 관한 수지막인 것이 바람직하다. 보호층과 차음층과 보호층의 3층 구조의 다층막의 경우에, 보호층이 본 발명에 관한 수지막을 포함하고, 차음층이 본 발명에 관한 수지막이어도 된다. 보호층이 본 발명에 관한 수지막인 것이 바람직하다. 차음층의 적어도 1층과 보호층의 적어도 1층을 구비하는 4층 이상의 구조를 갖는 다층막의 경우에, 차음층이 본 발명에 관한 수지막이어도 되고, 보호층이 본 발명에 관한 수지막이어도 된다. 보호층이 본 발명에 관한 수지막인 것이 바람직하다.

상기 다층막에 있어서, 상기 차음층은 차음성을 부여하는 역할을 갖는다. 상기 차음층은, 폴리비닐아세탈 수지 (X)와 가소제를 포함하는 것이 바람직하다.

상기 폴리비닐아세탈 수지 (X)는, 예를 들어 폴리비닐알코올(PVA)을 알데히드에 의해 아세탈화함으로써 제조할 수 있다. 상기 폴리비닐아세탈 수지 (X)는, 폴리비닐알코올의 아세탈화물인 것이 바람직하다. 상기 폴리비닐알코올은, 예를 들어 폴리아세트산비닐을 비누화함으로써 얻어진다. 상기 폴리비닐알코올의 비누화도는, 일반적으로 70 내지 99.9몰％의 범위 내이다.

상기 폴리비닐아세탈 수지 (X)의 제조에 사용되는 상기 폴리비닐알코올(PVA)의 평균 중합도는 바람직하게는 200 이상, 바람직하게는 5000 이하, 보다 바람직하게는 4000 이하이다. 상기 평균 중합도가 상기 하한 이상이면 내관통성이 한층 더 높아진다. 상기 평균 중합도가 상기 상한 이하이면, 차음층의 성형이 용이해진다.

상기 폴리비닐아세탈 수지 (X)의 제조에 있어서, 상기 폴리비닐알코올을 아세탈화하기 위한 알데히드의 탄소수는 바람직하게는 4 이상, 바람직하게는 6 이하이다. 알데히드의 탄소수가 상기 하한 이상이면 충분한 양의 가소제를 안정적으로 함유시킬 수 있고, 우수한 차음성을 발휘할 수 있다. 또한, 가소제의 블리드 아웃을 방지할 수 있다. 알데히드의 탄소수가 상기 상한 이하이면, 폴리비닐아세탈 수지 (X)의 합성이 용이해서, 생산성을 확보할 수 있다.

탄소수가 4 내지 6인 알데히드는, 직쇄상의 알데히드여도 되고, 분지상의 알데히드여도 된다. 탄소수 4 내지 6의 알데히드로서는, n-부틸알데히드 및 n-발레르알데히드 등을 들 수 있다.

상기 폴리비닐아세탈 수지 (X)의 수산기의 함유율은 바람직하게는 30몰％ 이하, 보다 바람직하게는 28몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 26몰％ 이하, 특히 바람직하게는 24몰％ 이하이다. 상기 폴리비닐아세탈 수지 (X)의 수산기의 함유율이 상기 상한 이하이면, 차음성을 발휘하는데 필요한 양의 가소제를 함유시킬 수 있고, 가소제의 블리드 아웃을 방지할 수 있다. 상기 폴리비닐아세탈 수지 (X)의 수산기의 함유율은 바람직하게는 10몰％ 이상, 보다 바람직하게는 15몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 20몰％ 이상이다.

상기 폴리비닐아세탈 수지 (X)의 아세탈화도는 바람직하게는 60몰％ 이상, 보다 바람직하게는 65몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 68몰％ 이상, 바람직하게는 85몰％ 이하이다. 상기 폴리비닐아세탈 수지 (X)의 아세탈화도가 상기 하한 이상이면 차음층의 소수성을 높게 하여, 차음성을 발휘하는데 필요한 양의 가소제를 함유시킬 수 있고, 가소제의 블리드 아웃이나 백화를 방지할 수 있다. 상기 폴리비닐아세탈 수지 (X)의 아세탈화도가 상기 상한 이하이면, 폴리비닐아세탈 수지 (X)의 합성이 용이해서, 생산성을 확보할 수 있다.

상기 폴리비닐아세탈 수지 (X)의 아세틸화도는 바람직하게는 0.1몰％ 이상, 보다 바람직하게는 1몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 5몰％ 이상, 특히 바람직하게는 8몰％ 이상, 바람직하게는 30몰％ 이하, 보다 바람직하게는 25몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 20몰％ 이하이다. 상기 폴리비닐아세탈 수지 (X)의 아세틸화도가 상기 하한 이상이면 차음성을 발휘하는데 필요한 양의 가소제를 함유시킬 수 있고, 블리드 아웃을 방지할 수 있다. 또한, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (X)의 아세틸화도가 상기 상한 이하이면, 차음층의 소수성을 높게 하여, 백화를 방지할 수 있다.

특히, 상기 차음층에 차음성을 발휘하는데 필요한 양의 가소제를 용이하게 함유시킬 수 있다는 점에서, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (X)는, 상기 아세틸화도가 8몰％ 이상인 폴리비닐아세탈 수지, 또는 상기 아세틸화도가 8몰％ 미만, 또한 아세탈화도가 65몰％ 이상인 폴리비닐아세탈 수지인 것이 바람직하다. 또한, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (X)는, 상기 아세틸화도가 8몰％ 이상인 폴리비닐아세탈 수지, 또는 상기 아세틸화도가 8몰％ 미만, 또한 아세탈화도가 68몰％ 이상인 폴리비닐아세탈 수지인 것이 보다 바람직하다.

상기 차음층 중의 상기 폴리비닐아세탈 수지 (X) 100중량부에 대하여, 상기 차음층 중의 상기 가소제의 함유량은, 바람직하게는 45중량부 이상, 보다 바람직하게는 50중량부 이상, 더욱 바람직하게는 55중량부 이상, 바람직하게는 80 중량부 이하, 보다 바람직하게는 75 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 70 중량부 이하이다. 상기 가소제의 함유량이, 상기 하한 이상이면 높은 차음성을 발휘할 수 있고, 상기 상한 이하이면, 가소제의 블리드 아웃이 발생하기 어렵고, 다층막의 투명성이나 접착성의 저하를 방지할 수 있다.

상기 차음층의 두께는 바람직하게는 50㎛ 이상, 보다 바람직하게는 80㎛ 이상, 바람직하게는 300㎛ 이하이다. 상기 차음층의 두께가 상기 하한 이상이면 충분한 차음성을 발휘할 수 있다. 상기 차음층의 두께는 평균 두께를 나타낸다. 상기 차음층의 두께 방향의 단면 형상은 직사각 형상이어도 되고, 상기 차음층은 쐐기 형상인 부분을 갖고 있어도 된다.

상기 차음층은, 일단부와, 상기 일단부의 반대측에 타단부를 갖고, 상기 타단부의 두께가, 상기 일단부의 두께보다도 큰 형상을 갖고 있어도 된다. 상기 차음층은, 두께 방향의 단면 형상이 쐐기 형상인 부분을 갖는 것이 바람직하다. 이 경우, 상기 차음층의 최소 두께는 바람직하게는 50㎛ 이상, 보다 바람직하게는 80㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 100㎛ 이상이다. 상기 차음층의 최소 두께가 상기 하한 이상이면 충분한 차음성을 발휘할 수 있다. 상기 차음층의 최대 두께의 상한은 특별히 한정되지 않는다. 다층막으로서의 두께를 고려하면, 상기 차음층의 최대 두께는, 바람직하게는 300㎛ 이하, 보다 바람직하게는 200㎛ 이하이다.

상기 보호층은, 차음층에 포함되는 대량의 가소제가 블리드 아웃하여, 다층막과 유리판 및 접합 유리 부재의 접착성이 저하되는 것을 방지하고, 또한 다층막에 내관통성을 부여하는 역할을 갖는다. 상기 보호층은, 폴리비닐아세탈 수지 (Y)와 가소제를 포함하는 것이 바람직하다.

상기 폴리비닐아세탈 수지 (Y)는, 예를 들어 폴리비닐알코올(PVA)을 알데히드에 의해 아세탈화함으로써 제조할 수 있다. 상기 폴리비닐아세탈 수지 (Y)는, 폴리비닐알코올의 아세탈화물인 것이 바람직하다. 상기 폴리비닐알코올은, 예를 들어 폴리아세트산비닐을 비누화함으로써 얻어진다. 상기 폴리비닐알코올의 비누화도는, 일반적으로 70 내지 99.9몰％의 범위 내이다.

상기 폴리비닐아세탈 수지 (Y)의 제조에 사용되는 상기 폴리비닐알코올(PVA)의 평균 중합도는 바람직하게는 200 이상, 바람직하게는 5000 이하, 보다 바람직하게는 4000 이하이다. 상기 평균 중합도가 상기 하한 이상이면 유리판 함유 적층체의 내관통성이 한층 더 높아진다. 상기 평균 중합도가 상기 상한 이하이면, 보호층의 성형이 용이해진다.

상기 폴리비닐아세탈 수지 (Y)의 제조에 있어서, 상기 폴리비닐알코올을 아세탈화하기 위한 알데히드의 탄소수는 바람직하게는 3 이상, 바람직하게는 4 이하이다. 알데히드의 탄소수가 상기 하한 이상이면 다층막의 내관통성이 높아진다. 알데히드의 탄소수가 상기 상한 이하이면, 폴리비닐아세탈 수지 (Y)의 생산성이 향상된다.

탄소수가 3 내지 4인 알데히드는, 직쇄상의 알데히드여도 되고, 분지상의 알데히드여도 된다. 탄소수 3 내지 4의 알데히드로서는, n-부틸알데히드 등을 들 수 있다.

상기 폴리비닐아세탈 수지 (Y)의 수산기의 함유율은 바람직하게는 33몰％ 이하, 바람직하게는 28몰％ 이상이다. 상기 폴리비닐아세탈 수지 (Y)의 수산기의 함유율이 상기 상한 이하이면, 다층막의 백화를 방지할 수 있다. 상기 폴리비닐아세탈 수지 (Y)의 수산기의 함유율이 상기 하한 이상이면 다층막의 내관통성이 높아진다.

상기 폴리비닐아세탈 수지 (Y)의 아세탈화도는 바람직하게는 60몰％ 이상, 보다 바람직하게는 65몰％ 이상, 바람직하게는 80몰％ 이하, 보다 바람직하게는 69몰％ 이하이다. 상기 폴리비닐아세탈 수지 (Y)의 아세탈화도가 상기 하한 이상이면 충분한 내관통성을 발휘하는데 필요한 양의 가소제를 함유시킬 수 있다. 상기 폴리비닐아세탈 수지 (Y)의 아세탈화도가 상기 상한 이하이면, 상기 보호층과 유리판 및 접합 유리 부재의 접착력을 확보할 수 있다.

상기 폴리비닐아세탈 수지 (Y)의의 아세틸화도는 바람직하게는 0.1몰％ 이상, 보다 바람직하게는 2몰％ 이상, 바람직하게는 7몰％ 이하이다. 상기 폴리비닐아세탈 수지 (Y)의 아세틸화도가 상기 상한 이하이면, 보호층의 소수성을 높게 하여, 백화를 방지할 수 있다.

상기 보호층 중의 상기 폴리비닐아세탈 수지 (Y) 100중량부에 대하여, 상기 보호층 중의 상기 가소제의 함유량은, 바람직하게는 20중량부 이상, 보다 바람직하게는 30중량부 이상, 더욱 바람직하게는 35중량부 이상, 바람직하게는 45 중량부 이하, 보다 바람직하게는 43 중량부 이하이다. 상기 가소제의 함유량이, 상기 하한 이상이면 내관통성을 확보할 수 있고, 상기 상한 이하이면, 가소제의 블리드 아웃을 방지하여, 다층막의 투명성이나 접착성의 저하를 방지할 수 있다.

유리판 함유 적층체의 차음성이 한층 더 향상되는 점에서, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (Y)의 수산기의 함유율은, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (X)의 수산기의 함유율보다도 큰 것이 바람직하고, 1몰％ 이상 큰 것이 보다 바람직하고, 5몰％ 이상 큰 것이 더욱 바람직하고, 8몰％ 이상 큰 것이 특히 바람직하다. 폴리비닐아세탈 수지 (X) 및 폴리비닐아세탈 수지 (Y)의 수산기의 함유율을 조정함으로써, 상기 차음층 및 상기 보호층에 있어서의 가소제의 함유량을 제어할 수 있고, 상기 차음층의 유리 전이 온도가 낮아진다. 결과적으로, 유리판 함유 적층체의 차음성이 한층 더 향상된다.

상기 차음층 중의 상기 폴리비닐아세탈 수지 (X) 100중량부에 대한, 상기 차음층 중의 상기 가소제의 함유량을, 함유량 (X)로 한다. 상기 보호층 중의 상기 폴리비닐아세탈 수지 (Y) 100중량부에 대한 상기 보호층 중의 상기 가소제의 함유량을, 함유량 (Y)로 한다. 유리판 함유 적층체의 차음성이 한층 더 향상되는 점에서, 상기 함유량 (X)는, 상기 함유량 (Y)보다도 많은 것이 바람직하고, 5중량부 이상 많은 것이 보다 바람직하고, 15중량부 이상 많은 것이 더욱 바람직하고, 20중량부 이상 많은 것이 특히 바람직하다. 함유량 (X) 및 함유량 (Y)를 조정함으로써, 상기 차음층의 유리 전이 온도가 낮아진다. 결과적으로, 유리판 함유 적층체의 차음성이 한층 더 향상된다.

상기 보호층의 두께는, 상기 보호층의 역할을 할 수 있는 범위로 조정하면 되며, 특별히 한정되지 않는다. 단, 상기 보호층 상에 요철을 갖는 경우에는, 직접 접하는 상기 차음층과의 계면으로의 요철의 전사가 억제되도록, 상기 보호층의 두께는, 가능한 범위에서 두껍게 하는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 상기 보호층의 두께는 바람직하게는 100㎛ 이상, 보다 바람직하게는 300㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 400㎛ 이상, 특히 바람직하게는 450㎛ 이상이다. 상기 보호층의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 충분한 차음성을 달성할 수 있을 정도로 차음층의 두께를 확보하기 위해서는, 실질적으로는 500㎛정도 이하이다. 상기 보호층의 두께는, 평균 두께를 나타낸다. 상기 보호층의 두께 방향의 단면 형상은 직사각 형상이어도 되고, 상기 보호층은 쐐기 형상인 부분을 갖고 있어도 된다.

상기 보호층은, 일단부와, 상기 일단부의 반대측에 타단부를 갖고, 상기 타단부의 두께가 상기 일단부의 두께보다도 큰 형상을 갖고 있어도 된다. 상기 보호층은, 두께 방향의 단면 형상이 쐐기 형상인 부분을 갖는 것이 바람직하다. 상기 보호층의 최소 두께는, 상기 보호층의 역할을 할 수 있는 범위로 조정하면 되며, 특별히 한정되지 않는다. 단, 상기 보호층 상에 요철을 갖는 경우에는, 직접 접하는 상기 차음층과의 계면으로의 요철의 전사가 억제되도록, 상기 보호층의 최소 두께는, 가능한 범위에서 두껍게 하는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 상기 보호층의 최소 두께는 바람직하게는 100㎛ 이상, 보다 바람직하게는 300㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 400㎛ 이상, 특히 바람직하게는 450㎛ 이상이다. 상기 보호층의 최대 두께의 상한은 특별히 한정되지 않는다. 충분한 차음성을 달성할 수 있을 정도로 보호층의 두께를 확보하기 위해서는, 상기 보호층의 최대 두께는, 바람직하게는 1000㎛ 이하, 보다 바람직하게는 800㎛ 이하이다.

본 발명의 열가소성 수지막은, 일단부와, 상기 일단부의 반대측에 타단부를 갖고 있어도 된다. 상기 일단부와 상기 타단부는, 수지막에 있어서 서로 대향하는 양측의 단부이다. 본 발명의 열가소성 수지막을 접합 유리용 중간막으로서 사용한 경우에, 얻어지는 접합 유리를 헤드업 디스플레이로서 적합하게 사용할 수 있다는 점에서, 본 발명의 열가소성 수지막에서는, 상기 타단부의 두께가, 상기 일단부의 두께보다도 큰 것이 바람직하다. 본 발명의 열가소성 수지막은, 단면 형상이 쐐기형이어도 된다. 본 발명의 열가소성 수지막을 포함하는 막은, 단면 형상이 쐐기형이어도 된다. 열가소성 수지막의 단면 형상이 쐐기형이면, 접합 유리용 중간막으로서 사용한 경우에, 접합 유리의 설치 각도에 따라, 쐐기형의 쐐기각 θ를 조정함으로써, 헤드업 디스플레이에 있어서 이중상의 발생을 방지한 화상 표시가 가능해진다. 이중상을 한층 더 억제하는 관점에서, 상기 쐐기각 θ는 바람직하게는 0.1mrad 이상, 보다 바람직하게는 0.2mrad 이상, 더욱 바람직하게는 0.3mrad 이상, 바람직하게는 1mrad 이하, 보다 바람직하게는 0.9mrad 이하이다. 또한, 예를 들어 압출기를 사용하여 수지 조성물을 압출 성형하는 방법에 의해 단면 형상이 쐐기형인 열가소성 수지막을 제조한 경우, 수지막 또는 다층막의 형상은, 얇은 측의 한쪽 단부로부터 약간 내측의 영역에 최소 두께를 갖고, 두꺼운 측의 한쪽 단부로부터 약간 내측의 영역에 최대 두께를 갖는 형상이 되는 경우가 있다. 본 명세서에서는, 이러한 형상도 쐐기형에 포함된다. 상기 얇은 측의 한쪽 단부로부터 약간 내측의 영역은, 예를 들어 구체적으로는, 일단부와 타단부 사이의 거리를 X로 했을 때, 얇은 측의 일단부로부터 내측을 향하여 0X 내지 0.2X의 거리의 영역이다. 상기 두꺼운 측의 한쪽 단부로부터 약간 내측의 영역은, 예를 들어 구체적으로는, 일단부와 타단부 사이의 거리를 X로 했을 때, 두꺼운 측의 일단부로부터 내측을 향하여 0X 내지 0.2X의 거리의 영역이다.

본 발명의 열가소성 수지막의 단면 형상이 쐐기형인 경우, 해당 열가소성 수지막을 사용하여, 차음층과, 보호층을 포함하는 다층막으로 해도 된다. 상기 차음층의 두께를 일정 범위로 하는 한편, 상기 보호층을 적층함으로써, 다층막 전체로서의 단면 형상이 일정한 쐐기각인 쐐기형이 되도록 조정할 수 있다.

상기 접합 유리 부재로서는, 유리판 및 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 필름 등을 들 수 있다. 접합 유리에는, 2매의 유리판 사이에 수지막이 끼워 넣어져 있는 접합 유리뿐만 아니라, 유리판과 PET 필름 등의 사이에 수지막이 끼워 넣어져 있는 접합 유리도 포함된다. 접합 유리는, 유리판을 구비한 적층체이며, 적어도 1매의 유리판이 사용되고 있는 것이 바람직하다. 상기 제2 접합 유리 부재가 유리판 또는 PET 필름인 것이 바람직하다.

상기 유리판으로서는, 무기 유리 및 유기 유리를 들 수 있다. 상기 무기 유리로서는, 플로트 판유리, 열선 흡수 판유리, 열선 반사판 유리, 연마판 유리, 형판 유리 및 선입 판유리 등을 들 수 있다. 상기 유기 유리는, 무기 유리를 대신하는 합성 수지 유리이다. 상기 유기 유리로서는, 폴리카르보네이트판 및 폴리(메트)아크릴 수지판 등을 들 수 있다. 상기 폴리(메트)아크릴 수지판으로서는, 폴리메틸(메트)아크릴레이트판 등을 들 수 있다.

상기 접합 유리 부재의 두께는, 바람직하게는 1㎜ 이상, 바람직하게는 5㎜ 이하, 보다 바람직하게는 3㎜ 이하이다. 또한, 상기 유리판의 두께는, 바람직하게는 1㎜ 이상, 바람직하게는 5㎜ 이하, 보다 바람직하게는 3㎜ 이하이다. 상기 접합 유리 부재가 PET 필름인 경우에, 해당 PET 필름의 두께는, 바람직하게는 0.03㎜ 이상, 바람직하게는 0.5㎜ 이하이다.

상기 유리판 함유 적층체의 제조 방법은 특별히 한정되지 않는다. 상기 제1 유리판에, 상기 수지막을 첩합함으로써, 유리판 함유 적층체를 얻을 수 있다. 또한, 예를 들어 상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재 사이에, 수지막을 끼우고, 압박 롤에 통과시키거나, 또는 고무 백에 넣어서 감압 흡인하거나 해서, 제1 접합 유리 부재와 수지막 사이 및 상기 제2 접합 유리 부재와 수지막 사이에 잔류하는 공기를 탈기한다. 그 후, 약 70 내지 110℃에서 예비 접착하여 적층체를 얻는다. 이어서, 적층체를 오토클레이브에 넣거나, 또는 프레스하거나 해서, 약 120 내지 150℃ 및 1 내지 1.5MPa의 압력으로 압착한다. 이와 같이 하여, 유리판 함유 적층체인 접합 유리를 얻을 수 있다.

상기 수지막 및 상기 유리판 함유 적층체는, 자동차, 철도 차량, 항공기, 선박 및 건축물 등에 사용할 수 있다. 상기 수지막 및 상기 유리판 함유 적층체는, 이들 용도 이외에도 사용할 수 있다. 상기 수지막 및 상기 유리판 함유 적층체는, 차량용 또는 건축용의 수지막 및 유리판 함유 적층체인 것이 바람직하고, 차량용의 수지막 및 유리판 함유 적층체인 것이 보다 바람직하다. 상기 수지막 및 상기 유리판 함유 적층체는, 자동차의 앞유리, 사이드 유리, 리어 유리 또는 루프 유리 등에 사용할 수 있다. 본 발명에 관한 유리판 함유 적층체는, 자동차용 사이드 유리여도 되고, 자동차용 리어 유리여도 되고, 자동차용 루프 유리여도 된다.

유리판 함유 적층체의 투명성을 높이는 관점에서는, JIS R3208에 준거한 두께 2㎜의 2매의 그린 유리 사이에 열가소성 수지막을 끼워 넣어서 유리판 함유 적층체를 얻었을 때, 얻어진 유리판 함유 적층체의 헤이즈값은 바람직하게는 5％ 이하, 보다 바람직하게는 3％ 이하, 더욱 바람직하게는 1.2％ 이하이다.

이하에 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 본 발명은 이들 실시예에만 한정되지 않는다.

실시예 및 비교예에서는, 이하의 재료를 사용했다.

(폴리비닐아세탈수지)

폴리비닐부티랄 수지(PVB (1))(폴리비닐알코올의 중합도 1700, 수산기의 함유율 30몰％, 아세틸화도 1몰％, 아세탈화도(부티랄화도) 69몰％)

폴리비닐부티랄 수지(PVB (2))(폴리비닐알코올의 중합도 3000, 수산기의 함유율 23몰％, 아세틸화도 12몰％, 아세탈화도(부티랄화도) 65몰％)

폴리비닐부티랄(PVB) 수지에 관해서는, 부티랄화도(아세탈화도), 아세틸화도 및 수산기의 함유율은 JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 측정했다. 또한, ASTM D1396-92에 의해 측정한 경우도, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법과 동일한 수치를 나타냈다.

(가소제)

트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트(3GO)

(안료)

카본 블랙 안료(CAS No.1333-86-4)

구리 프탈로시아닌 안료 (1)(CAS No.147-14-8)(극대 흡수 파장 600㎚)

구리 프탈로시아닌 안료 (2)(CAS No.1328-53-6)(극대 흡수 파장 640㎚)

퀴나크리돈 안료(CAS No.3089-17-6)

페릴렌 안료(CAS No.4948-15-6)

인돌 안료(CAS No.5590-18-1)

극대 흡수 파장의 측정 방법:

클로로포름 100중량부에 대하여, 안료 0.002중량부를 혼합하고, 클로로포름 용액을 얻었다. 얻어진 클로로포름 용액을 광로 길이 1.0㎜의 분광 광도계용 석영 셀에 넣었다. 자기 분광 광도계(히다치 세이사쿠쇼사제 「U4100」)를 사용하여, 300 내지 2500㎚ 투과율을 측정하고, 극대 흡수 파장을 구했다. 극대 흡수 파장이란, 투과율이 극소값을 나타내는 파장이며, 또한 해당 극소값이 최소인 파장, 즉 최대 흡수 파장을 가리킨다.

(염료)

안트라퀴논 염료 (1)(CAS No.81-42-5)

(힌더드 아민 광 안정제)

Tinuvin 765(BASF사제, N-C(알킬기)형)

Tinuvin 770(BASF사제, N-H(수소기)형)

Tinuvin 123(BASF사제, N-O-R(알콕시기)형)

(금속염)

혼합물 (1)(아세트산마그네슘과 2-에틸부티르산마그네슘의 혼합물)

(자외선 차폐제)

Tinuvin 326(BASF사제)

(산화 방지제)

BHT(2,6-디-t-부틸-p-크레졸)

IRGANOX 1010(BASF사제, 페놀 골격을 포함하는 산화 방지제)

아데카스탭 AO-40(ADEKA사제, 페놀 골격을 포함하는 산화 방지제)(표 중 「AO-40」)

(실시예 1)

제1, 제3 수지층을 형성하기 위한 조성물 X의 제작:

PVB (1) 100중량부에, 3GO를 40중량부 첨가하고, 또한 Tinuvin 765와, Tinuvin 326과, BHT와, 혼합물 (1)을 얻어진 수지막 전체(전체층)에서 하기의 표 1에 나타내는 함유량이 되도록 첨가하고, 믹싱 롤로 충분히 혼련하여, 조성물 X를 얻었다.

중간층을 형성하기 위한 조성물 Y의 제작:

PVB (1)에, 3GO와, 카본 블랙 안료를 하기의 표 1에 나타내는 배합량이 되도록 첨가하고, 믹싱 롤로 충분히 혼련하여, 조성물 Y를 얻었다.

수지막의 제작:

제1, 제3 수지층을 형성하기 위한 조성물 X와, 중간층을 형성하기 위한 조성물 Y를, 공압출기를 사용하여 공압출함으로써, 제1 수지층/중간층/제3 수지층의 적층 구조를 갖는 수지막(두께 760㎛, 폭 100㎝)을 제작했다. 그 때, 단면 형상이 쐐기 형상이며, 수지막의 한쪽 단부로부터 다른 쪽 단부를 향하여 두께가 감소하고, 또한 폭 방향으로 20㎝의 길이인 중간층이, 제1, 제3 수지층 사이에 매립된 형상이 되도록 하고, 또한 중간층의 최대 두께가 380㎛가 되도록 했다.

접합 유리의 제작:

얻어진 수지막을, 세로 15㎝×가로 15㎝로 잘라냈다. 그 때, 중간층의 가장 두꺼운 부위가 얻어지는 접합 유리의 단부에 위치하고, 또한 해당 단부로부터 반대측의 단부를 향하여 중간층의 두께가 감소하도록 잘라냈다. 이어서, JIS R3208에 준거한 두께 2㎜의 2매의 그린 유리(세로 15㎝×가로 15㎝×두께 2㎜, 가시광선 투과율 85％) 사이에 수지막을 끼워 넣고, 진공 라미네이터에서 90℃로 30분간 유지하고, 진공 프레스하여, 접합 유리를 얻었다.

(실시예 2 내지 13 및 비교예 1)

조성물의 배합 성분의 종류 및 배합량을 하기의 표 1, 2에 나타내는 바와 같이 설정한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여, 수지막 및 접합 유리를 얻었다.

(실시예 14)

제1, 제3, 제5 수지층을 형성하기 위한 조성물 X의 제작:

PVB (1) 100중량부에, 3GO를 40중량부 첨가하고, 또한 Tinuvin 765와, Tinuvin 326과, BHT와, 혼합물 (1)을 얻어진 수지막 전체(전체층)에서 하기의 표 3에 나타내는 함유량이 되도록 첨가하고, 믹싱 롤로 충분히 혼련하여, 조성물 X를 얻었다.

중간층을 형성하기 위한 조성물 Y의 제작:

PVB (1)에, 3GO와, 카본 블랙 안료를 하기의 표 3에 나타내는 배합량이 되도록 첨가하고, 믹싱 롤로 충분히 혼련하여, 조성물 Y를 얻었다.

차음층을 형성하기 위한 조성물 Z의 제작:

PVB (2)에, 3GO를 하기의 표 3에 나타내는 배합량이 되도록 첨가하고, 믹싱 롤로 충분히 혼련하여, 조성물 Z를 얻었다.

수지막의 제작:

제1, 제3, 제5 수지층을 형성하기 위한 조성물 X와, 중간층을 형성하기 위한 조성물 Y와, 차음층을 형성하기 위한 조성물 Z를, 공압출기를 사용하여 공압출함으로써, 제1 수지층/중간층/제3 수지층/차음층/제5 수지층의 적층 구조를 갖는 수지막(두께 760㎛, 폭 100㎝)을 제작했다. 그 때, 단면 형상이 쐐기 형상이며, 수지막의 한쪽 단부로부터 다른 쪽 단부를 향하여 두께가 감소하고, 또한 폭 방향으로 20㎝의 길이인 중간층이, 제1, 제3 수지층 사이에 매립된 형상이 되도록 하고, 또한 중간층의 최대 두께가 160㎛가 되도록 했다. 또한, 차음층의 단면 형상이 직사각 형상이며, 또한 두께가 100㎛가 되도록, 제5 수지층의 단면 형상이 직사각 형상이며, 또한 두께가 160㎛가 되도록 했다.

접합 유리의 제작:

실시예 1과 동일한 방법에 의해, 접합 유리를 제작했다.

(실시예 15 내지 26 및 비교예 2)

조성물의 배합 성분의 종류 및 배합량을 하기의 표 3, 4에 나타내는 바와 같이 설정한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여, 수지막 및 접합 유리를 얻었다.

(실시예 27)

제1, 제3 수지층을 형성하기 위한 조성물 X의 제작:

PVB (1) 100중량부에, 3GO를 40중량부 첨가하고, 또한 Tinuvin 765와, Tinuvin 326과, BHT와, 혼합물 (1)을 얻어진 수지막 전체(전체층)에서 하기의 표 5에 나타내는 함유량이 되도록 첨가했다. 추가로, 또한, 카본 블랙 안료를 얻어지는 제1, 제3 수지층 중에서 하기의 표 5에 나타내는 함유량이 되도록 첨가하고, 믹싱 롤로 충분히 혼련하여, 조성물 X를 얻었다.

차음층을 형성하기 위한 조성물 Y의 제작:

PVB (2)에, 3GO를 하기의 표 5에 나타내는 배합량이 되도록 첨가하고, 믹싱 롤로 충분히 혼련하여, 조성물 Y를 얻었다.

수지막의 제작:

제1, 제3 수지층을 형성하기 위한 조성물 X와, 차음층(중간층)을 형성하기 위한 조성물 Y를, 공압출기를 사용하여 공압출함으로써, 제1 수지층/차음층/제3 수지층의 적층 구조를 갖는 수지막(두께 800㎛, 폭 100㎝)을 제작했다. 그 때, 제1 수지층, 차음층 및 제3 수지층 모두가, 단면 형상이 직사각 형상이 되도록 했다. 또한, 제1 수지층 및 제3 수지층 두께가 350㎛, 차음층의 두께가 100㎛가 되도록 했다.

접합 유리의 제작:

얻어진 수지막을, 세로 15㎝×가로 15㎝로 잘라냈다. 이어서, JIS R3208에 준거한 두께 2㎜의 2매의 그린 유리(세로 15㎝×가로 15㎝×두께 2㎜, 가시광선 투과율 85％) 사이에 수지막을 끼워 넣고, 진공 라미네이터에서 90℃로 30분간 유지하고, 진공 프레스하여, 접합 유리를 얻었다.

(실시예 28 내지 40 및 비교예 3)

조성물의 배합 성분의 종류 및 배합량을 하기의 표 5, 6에 나타내는 바와 같이 설정한 것 이외는 실시예 27과 동일하게 하여, 수지막 및 접합 유리를 얻었다.

(평가)

(1) 헤이즈값의 측정

헤이즈 미터(도쿄 덴쇼쿠사제 「TC-HIIIDPK」)를 사용하여, JIS K6714에 준거하여, 얻어진 접합 유리의 헤이즈값을 측정했다. 또한, 실시예 1 내지 26 및 비교예 1 내지 2에서 얻어진 접합 유리에 관해서는, 얻어진 접합 유리의 중간층의 가장 두꺼운 부위에서의 헤이즈값을 측정했다.

(2) 전체 광선 투과율

JIS R3106:1998에 준거하여, 얻어진 접합 유리의 중간층의 가장 두꺼운 부위에 있어서의 전체 광선 투과율(TvD)을 측정했다. 분광 광도계(히타치 하이테크사제 「U-4100」)를 사용하여, 투과한 광선을 모두 적분구에 수광하도록 적분구의 개구부에, 얻어진 접합 유리를 평행하게 또한 밀착시켜, 분광 투과율을 측정했다. 얻어진 상기 분광 투과율로부터 산출한 가시광선 투과율을, 전체 광선 투과율로 했다. 또한, 실시예 1 내지 26 및 비교예 1 내지 2에서 얻어진 접합 유리에 관해서는, 얻어진 접합 유리의 중간층의 가장 두꺼운 부위에서의 전체 광선 투과율을 측정했다.

(3) 광 조사 후의 색 불균일의 평가

실시예 27 내지 40 및 비교예 3에서 얻어진 세로 15㎝×가로 15㎝의 접합 유리에 대하여, 접합 유리의 어느 한 쪽 면을 광원측으로 하고, 광원으로부터 230㎜의 거리에 접합 유리를 설치했다. 또한, 접합 유리의 4변 중 2변이 광에 노출되도록, 남는 2변이 고정 프레임으로 광으로부터 가려지도록 설치했다. 스가 시켕키사제 「H75」를 사용하여, 블랙 패널 온도 50℃, 조사 강도 70W/㎡(파장 300㎚에서 400㎚)로 설정하고, 블랙 패널 온도 50℃에서, 광을 1000시간 조사했다. 눈으로 관찰하여 색 불균일을 이하의 기준으로 판정했다. 또한, 도 3에, 색 불균일이 발생한 접합 유리를 나타냈다.

또한, 실시예 1 내지 26 및 비교예 1 내지 2에서 얻어진 접합 유리에 관해서는, 열가소성 수지막의 중간층의 두께 차이에 의해, 중간층이 두꺼운 측과 얇은 측에서 색조가 상이하다. 그 때문에, 중간층이 두꺼운 측의 변과, 중간층이 얇은 측의 변의 비교는 행하지 않고, 그 이외의 2변 중 한쪽 변이 광에 노출되도록, 남는 1변이 고정 프레임으로 광으로부터 가려지도록 설치하고, 색조의 변화 및 색 불균일을 비교했다.

[광 조사 후의 색 불균일의 판정 기준]

○: 광에 노출된 2변의 테두리부와, 테두리부의 내측 테두리부로부터 5㎜ 내지 25㎜의 범위에서 색조가 동일하고, 색 불균일이 발생하고 있지 않다

×: 광에 노출된 2변의 테두리부와, 테두리부의 내측 테두리부로부터 5㎜ 내지 25㎜의 범위에서 색조가 상이하고, 색 불균일이 발생하고 있다

(4) 광 조사 후의 변색

또한, 광 조사 전의 접합 유리와, 광 조사 후의 접합 유리에 대하여, 분광 광도계(히타치 하이테크사제 「U-4100」)를 사용하여, JIS K 8781-4:2013에 준거하여, 방치 전후에 있어서의 색조 변화를 색차 ΔE로 구했다. 또한 측정은 접합 유리의 중앙부로 했다. 색차 ΔE로부터 변색을 이하의 기준으로 판정했다.

[광 조사 후의 색 불균일의 판정 기준]

○: ΔE가 3 이하

△: ΔE가 3 초과 10 이하

×: ΔE가 10 초과

상세 및 결과를 하기의 표 1 내지 6에 나타낸다. 또한, 하기 표 1 내지 6에 있어서, 각 층에 있어서의 가소제의 함유량은, 각 층에 있어서의 폴리비닐아세탈 수지 100중량부에 대한 함유량을 나타낸다. 또한, 하기 표 1 내지 6에 있어서, 안료, 염료, 힌더드 아민 광 안정제, 자외선 차폐제 및 산화 방지제의 함유량은, 각 층 100중량％ 중에서의 함유량을 나타낸다. 또한, 하기 표 1 내지 6에 있어서, Mg 및 K의 함유량의 합계(ppm)는, 각 층 중에서의 농도를 나타낸다.

(5) 안료의 동정

열가소성 수지막으로부터 이산화탄소에 의한 초임계 추출이나 유기 용매에 의한 속슬렛 추출 등을 한 후, 추출 후의 열가소성 수지막을 열분해 GC, MALDI-TOF-MS, TOF-SIMS, LC-MS, GC-MS, TEM-EDS, NMR로 분석했다. 또한, 상기 속슬렛 추출 후의 열가소성 수지막을 용매로 용해하고, 재침전법 등으로 열가소성 수지만을 취출한 후, 침전에 사용한 용매를 증류 제거하여 얻어진 착색 성분을 XRD, NMR, MALDI-TOF-MS, TOF-SIMS, LC-MS, GC-MS, IR법, UV-Vis 스펙트럼 측정 등을 사용하여 동정했다. 안료가 복수 존재하는 경우는, HPLC나 GPC 등으로 분취했다. 동정 후, 정량 방법으로서, HPLC의 피크 면적을 사용하여 검량선을 작성해 동정하는 방법이나, UV-Vis 스펙트럼을 사용하여 검량선을 작성하는 방법을 사용했다.

1: 유리판 함유 적층체(접합 유리)
2: 수지막
2a: 제1 표면
2b: 제2 표면
11: 유리판 함유 적층체(접합 유리)
12: 수지막
13: 제1 층(제1 표면층)
14: 제2 층(중간층)
15: 제3 층(제2 표면층)
13a: 외측의 표면
15a: 외측의 표면
21: 제1 접합 유리 부재(제1 유리판)
22: 제2 접합 유리 부재

Claims (20)

1. 열가소성 수지와, 안료와, 힌더드 아민 광 안정제를 포함하며,
   상기 안료로서, 프탈로시아닌 화합물을 포함하고,
   상기 프탈로시아닌 화합물의 극대 흡수 파장이 500㎚ 이상 740㎚ 이하이고,
   열가소성 수지막 100중량％ 중, 상기 안료의 함유량이 0.001중량％ 이상 0.4중량％ 이하이거나, 또는 열가소성 수지막이 다층인 경우, 상기 안료를 포함하는 층 100중량％ 중, 상기 안료의 함유량이 0.001중량％ 이상 0.4중량％ 이하인, 열가소성 수지막.
2. 제1항에 있어서, 상기 열가소성 수지가 폴리비닐아세탈 수지 또는 아이오노머 수지인 열가소성 수지막.
3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 가소제를 포함하는 열가소성 수지막.
4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 안료로서, 퀴나크리돈 화합물, 아조 화합물, 펜타펜 화합물, 디옥사진 화합물, 페릴렌 화합물, 인돌 화합물 또는 카본 블랙을 추가로 포함하는 열가소성 수지막.
5. 제4항에 있어서, 상기 안료로서, 퀴나크리돈 화합물, 페릴렌 화합물 또는 인돌 화합물을 포함하는 열가소성 수지막.
6. 제4항에 있어서, 상기 안료로서, 카본 블랙을 포함하는 열가소성 수지막.
7. 제1항 또는 제2항에 있어서, JIS R3208에 준거한, 두께 2㎜의 2매의 그린 유리 사이에 열가소성 수지막을 끼워 넣어서 유리판 함유 적층체를 얻었을 때, 얻어진 유리판 함유 적층체의 헤이즈값이 5％ 이하인 열가소성 수지막.
8. 제1항 또는 제2항에 있어서, 제1 표면층과,
   제2 표면층을 구비하는 열가소성 수지막.
9. 제8항에 있어서, 상기 제1 표면층과 상기 제2 표면층과의 사이에, 중간층을 구비하는 열가소성 수지막.
10. 제9항에 있어서, 상기 중간층이, 상기 안료를 포함하는 열가소성 수지막.
11. 제9항에 있어서, 상기 중간층이, 상기 힌더드 아민 광 안정제를 포함하고,
    상기 제1 표면층이, 상기 힌더드 아민 광 안정제를 포함하지 않거나 또는 포함하고,
    상기 제1 표면층이, 상기 힌더드 아민 광 안정제를 포함하는 경우에, 상기 중간층 100중량％ 중의 상기 힌더드 아민 광 안정제의 함유량이, 상기 제1 표면층 100중량％ 중의 상기 힌더드 아민 광 안정제의 함유량보다도 많고,
    상기 제2 표면층이, 상기 힌더드 아민 광 안정제를 포함하지 않거나 또는 포함하고,
    상기 제2 표면층이, 상기 힌더드 아민 광 안정제를 포함하는 경우에, 상기 중간층 100중량％ 중의 상기 힌더드 아민 광 안정제의 함유량이, 상기 제2 표면층 100중량％ 중의 상기 힌더드 아민 광 안정제의 함유량보다도 많은 열가소성 수지막.
12. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 힌더드 아민 광 안정제가 피페리딘 구조의 질소 원자에 알킬기 또는 알콕시기가 결합하고 있는 힌더드 아민 광 안정제인 열가소성 수지막.
13. 제1항 또는 제2항에 있어서, 유리판에 첩합되어 사용되는 열가소성 수지막인 열가소성 수지막.
14. 제1 유리판과,
    제1항 또는 제2항에 기재된 열가소성 수지막을 구비하고,
    상기 제1 유리판에, 상기 열가소성 수지막이 첩합되어 있는 유리판 함유 적층체.
15. 제14항에 있어서, 제1 접합 유리 부재로서 상기 제1 유리판과,
    상기 열가소성 수지막과,
    제2 접합 유리 부재를 구비하고,
    상기 제1 유리판에, 상기 열가소성 수지막이 첩합되어 있고,
    상기 제2 접합 유리 부재에, 상기 열가소성 수지막이 첩합되어 있고,
    상기 제1 유리판과 상기 제2 접합 유리 부재와의 사이에, 상기 열가소성 수지막이 배치되어 있는 유리판 함유 적층체.
16. 제14항에 있어서, 자동차용 사이드 유리인 유리판 함유 적층체.
17. 제14항에 있어서, 자동차용 리어 유리인 유리판 함유 적층체.
18. 제14항에 있어서, 자동차용 루프 유리인 유리판 함유 적층체.
19. 삭제
20. 삭제

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