CN109923085A - 热塑性树脂膜以及含有玻璃板的叠层体 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种热塑性树脂膜,其在光照后可以抑制颜色不均的发生。本发明的热塑性树脂膜,其含有热塑性树脂、颜料和受阻胺光稳定剂。

Description

热塑性树脂膜以及含有玻璃板的叠层体
技术领域
本发明涉及一种优选用于贴合于玻璃板等其他部件上的热塑性树脂膜。此外,本发明还涉及使用所述热塑性树脂膜的含有玻璃板的叠层体。
背景技术
已知树脂膜是贴合在玻璃板上的含有玻璃板的叠层体。含有玻璃板的叠层体中,广泛使用夹层玻璃。
通常,夹层玻璃即便受到外部冲击而破损,玻璃的碎片的飞散量也较少,安全性优异。因此,所述夹层玻璃广泛用于汽车、轨道车辆、飞机、船舶及建筑物等。所述夹层玻璃通过在两片玻璃板之间夹入热塑性树脂膜来制造。此外,除夹层玻璃以外,有时将热塑性树脂膜贴合于玻璃板以外的其他部件上来使用。
所述用于夹层玻璃的热塑性树脂膜例如下述专利文献1中所公开。
下述专利文献1中,公开了一种具有黄变倾向低、对UV-A线和可见光具有高透射率、以及对UV-B线具有低透射率的中间膜。该中间膜包含聚乙烯醇缩醛、增塑剂以及UV吸收剂的草酰苯胺类化合物。另外,专利文献1中公开了中间膜可以含有HAS/HALS/NOR-HALS型的非芳香族光稳定剂,也可以含有染料。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:US2012/0052310A1
发明内容
本发明所解决的技术问题
专利文献1中所述的现有热塑性树脂膜中,由于耐光性低,光照后,边缘部和边缘部内侧的色调发生变化,可能会发生颜色不均。
本发明的目的在于提供一种热塑性树脂膜,其在光照后可以抑制颜色不均的发生。另外,本发明的另一目的在于提供一种使用了所述热塑性树脂膜的含有玻璃板的叠层体。
解决技术问题的技术手段
根据本发明的广泛方面,提供一种热塑性树脂膜(本说明书中,有时简称为“树脂膜”),其含有热塑性树脂、颜料和受阻胺光稳定剂。
根据本发明的树脂膜的特定方面,其中,所述热塑性树脂是聚乙烯醇缩醛树脂或离聚物树脂。
根据本发明热塑性树脂膜的特定方面,所述热塑性树脂膜含有增塑剂。
本发明的树脂膜中,所述颜料包括:酞菁化合物、喹吖酮化合物、偶氮化合物、戊芬化合物、二噁嗪化合物、苝化合物、吲哚化合物或炭黑。所述酞菁化合物的最大吸收波长优选为500nm以上且740nm以下。本发明的树脂膜中,作为所述颜料,可以包括酞菁化合物,也可以包括喹吖酮化合物、苝化合物或吲哚化合物,也可以包括炭黑。
根据本发明的树脂膜的特定方面,其中,将热塑性树脂膜夹入于两片以JIS R3208为标准且厚度为2mm的绿色玻璃之间,得到含有玻璃板的叠层体时,得到的含有玻璃板的叠层体的雾度值为5%以下。
根据本发明的树脂膜的特定方面,所述树脂膜具备:第一表面层、以及第二表面层。
根据本发明的树脂膜的特定方面,其中,所述树脂膜在所述第一表面层和所述第二表面层之间具备中间层。
根据本发明的树脂膜的特定方面,其中,所述中间层含有所述颜料。
根据本发明的树脂膜的特定方面,其中,所述中间层含有所述受阻胺光稳定剂,所述第一表面层不含有或含有所述受阻胺光稳定剂,所述第一表面层含有所述受阻胺光稳定剂时,所述中间层100重量%中的所述受阻胺光稳定剂的含量高于所述第一表面层100重量%中的所述受阻胺光稳定剂的含量,所述第二表面层不含有或含有所述受阻胺光稳定剂,所述第二表面层含有所述受阻胺光稳定剂时,所述中间层100重量%中的所述受阻胺光稳定剂的含量高于所述第二表面层100重量%中的所述受阻胺光稳定剂的含量。
根据本发明的树脂膜的特定方面,其中,所述受阻胺光稳定剂是在哌啶结构的氮原子上键合有烷基或烷氧基而成的受阻胺光稳定剂。
根据本发明的树脂膜的特定方面,其为贴合于玻璃板而使用的热塑性树脂膜。
根据本发明的广泛方面,提供一种含有玻璃板的叠层体,其具备:第一玻璃板、以及所述的热塑性树脂膜,其中,所述热塑性树脂膜贴合于所述第一玻璃板。
根据本发明的含玻璃板叠层体的特定方面,所述含有玻璃板的叠层体,其具备:作为所述第一夹层玻璃部件的所述第一玻璃板、所述热塑性树脂膜、以及第二夹层玻璃部件,其中,所述热塑性树脂膜贴合于所述第一玻璃板,所述热塑性树脂膜贴合于所述第二夹层玻璃部件,所述热塑性树脂膜设置于所述第一玻璃板和所述第二夹层玻璃部件之间。
本发明的含玻璃板叠层体,其可以是汽车用侧面玻璃,也可以是汽车用后挡风窗玻璃,也可以是汽车用顶部玻璃。
发明的效果
本发明的热塑性树脂膜,由于含有热塑性树脂、颜料和受阻胺光稳定剂,因此用光照射本发明的热塑性树脂膜后,可以抑制颜色不均的发生。
附图说明
图1是表示使用了本发明的一个实施方式的热塑性树脂膜的含有玻璃板的叠层体的截面图;
图2是表示使用了本发明的一个实施方式的热塑性树脂膜的含有玻璃板的叠层体的变形例的截面图。
图3是表示在光照后的颜色不均匀的评价中,发生颜色不均的夹层玻璃的图。
具体实施方式
以下,说明本发明的详细内容。
本发明的热塑性树脂膜(本说明书中,有时简称为“树脂膜”)优选用于贴合于玻璃板等其他部件上。所述其他部件为本发明的贴合对象部件。
本发明的树脂膜含有热塑性树脂、颜料和受阻胺光稳定剂。
本发明由于具有所述技术特征,照射光后,可以抑制颜色不均的发生。本发明的树脂膜的耐光性高。本发明的树脂膜在用光照射后,边缘部和边缘部内侧的色调不易变化,不易发生颜色的不均。
本发明的树脂膜,优选用于贴合于玻璃板,优选用于得到含有玻璃板的叠层体。本发明中,可以提高含有玻璃板叠层体的耐光性,可以抑制颜色不均匀的发生。
并且,本发明由于采用上述技术特征,可以抑制变色。所述含玻璃板叠层体具有高透明性时,长期使用时或者暴露于高温下时,可以维持高透明性,可防止可见光透射率的降低。
所述树脂膜可以具有一层的结构,也可以具有两层以上的结构,也可以具有三层以上的结构,也可以具有四层以上的结构。所述树脂膜,具有两层以上的结构,也可以具备第一表面层和第二表面层。所述树脂膜可以具有三层以上的结构,所述第一表面层和所述第二表面层之间,具备中间层。所述树脂膜可以具备两层以上的所述中间层。所述树脂膜也可以具备第一中间层和第二中间层。
将热塑性树脂膜夹入以JIS R 3208为基准测定的厚度为2mm的两片绿色玻璃之间,得到含有玻璃板的叠层体。所述得到的含有玻璃板的叠层体的总透光率优选为1%以上,更优选为4%以上,优选为50%以下,更优选为35%以下,进一步优选为20%以下,特别优选为10%以下。所述热塑性树脂膜优选具有满足所述总透光率的下限或上限的区域。
从有效地抑制光照后的颜色不均的观点出发,优选所述表面层的总透光率高于所述中间层的总透光率。从有效地抑制光照后的颜色不均的观点出发,所述表面层的总透光率优选比所述中间层的总透光率高10%以上,更优选高50%以上。
所述总透光率是平行光透射率和漫射光透射率之和。所述总透光率根据JIS R3106:1998测量。具体而言,使用分光光度计,使待测物体平行地与积分球的开口紧密接触,以便通过积分球接收所有透射光线,并测量光谱透射率。所述总透光率是指由在该状态下测量的光谱透射率计算的可见光透射率。作为所述分光光度计,可以列举:Hitachi High-Technologies公司制造的
“U-4100”等。
以下,将详细说明可以用于本发明的树脂膜的各种材料。
(热塑性树脂膜)
所述树脂膜,含有热塑性树脂。作为所述热塑性树脂膜,可列举:聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙烯-丙烯酸共聚物树脂、聚氨酯树脂、聚乙烯醇树脂、离聚物树脂和环烯烃树脂等。
本发明的树脂膜中,所述树脂膜所含有的热塑性树脂优选为聚乙烯醇缩醛树脂或离聚物树脂,更优选聚乙烯醇缩醛树脂。所述表面层以及所述中间层优选含有聚乙烯醇缩醛树脂或离聚物树脂。所述聚乙烯醇缩醛树脂以及所述离聚物树脂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
所述聚乙烯醇缩醛树脂例如可通过利用醛对聚乙烯醇进行缩醛化来制造。所述聚乙烯醇缩醛树脂优选为聚乙烯醇的缩醛化物。所述聚乙烯醇例如可通过对聚乙酸乙烯酯进行皂化而获得。所述聚乙烯醇的皂化度通常为70~99.9摩尔%的范围内。
所述聚乙烯醇的平均聚合度优选200以上,更优选500以上,优选3500以下,更优选3000以下,进一步有效2500以下。所述平均聚合度为所述下限以上时,含有叠层体的玻璃板的耐穿透性更进一步提高。所述平均聚合度为所述上限以下时,树脂膜的成形变得容易。
所述聚乙烯醇的平均聚合度通过以JIS K6726“聚乙烯醇试验方法”为基准的方法求得。
所述聚乙烯醇缩醛树脂中所包含的缩醛基的碳原子数没有特别限定。制造所述聚乙烯醇缩醛树脂时所使用的醛没有特别限定。所述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数优选3或4。当所述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数为3以上时,树脂膜的玻璃化转变温度充分降低。
所述醛没有特别限定。通常适宜使用碳原子数为1~10的醛。作为所述碳原子数为1~10的醛,例如可举出:甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛及苯甲醛等。优选丙醛、正丁醛、异丁醛、正己醛或正戊醛,更优选丙醛、正丁醛或异丁醛,进一步优选正丁醛。所述醛可以单独使用一种,也可组合使用两种以上。
所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含量(羟基量)优选15摩尔%以上,更优选18摩尔%以上,且优选40摩尔%以下,更优选35摩尔%以下。所述羟基的含量为所述下限以上时,树脂膜的粘合力更进一步提高。此外,所述羟基的含量为所述上限以下时,树脂膜的柔软性提高,树脂膜的处理变得容易。
所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含量是以百分率表示摩尔分率的值,该摩尔分率为用键合有羟基的亚乙基量除以主链的所有亚乙基量而求出。所述键合有羟基的亚乙基量例如可以以JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为基准来测定。
所述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度(乙酰基量)优选0.1摩尔%以上,更优选0.3摩尔%以上,更进一步优选0.5摩尔%以上,且优选30摩尔%以下,更优选25摩尔%以下,进一步优选20摩尔%以下。所述乙酰化度为所述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性提高。所述乙酰化度为所述上限以下时,树脂膜及含有玻璃板的叠层体的耐湿性提高。
所述乙酰化度是以百分率表示摩尔分率的值,该摩尔分率通过用键合有乙酰基的亚乙基量除以主链的总亚乙基量而求出。所述键合有乙酰基的亚乙基量例如可以以JISK6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为基准进行测定。
所述聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛化度(在聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下为缩丁醛化度)优选60摩尔%以上,更优选63摩尔%以上,且优选85摩尔%以下,更优选75摩尔%以下,进一步优选70摩尔%以下。若所述缩醛化度为所述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性提高。若所述缩醛化度为所述上限以下,则用于制造聚乙烯醇缩醛树脂所需的反应时间变短。
所述缩醛化度是通过以下方式求得。首先,求出将主链的总亚乙基量减去键合有羟基的亚乙基量及键合有乙酰基的亚乙基量所得的值。将得到的值再除以主链的总亚乙基量而求出的摩尔分率。以百分率表示该摩尔分率的值为缩醛化度。
需要说明的是,所述羟基的含量(羟基量)、缩醛化度(缩丁醛化度)及乙酰化度以JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为基准的方法测得的结果计算出。但也可以基于ASTMD1396-92进行测定。聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂时,所述羟基的含量(羟基量)、所述缩醛化度(缩丁醛化度)及所述乙酰化度根据以JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为基准的方法测得的结果计算得出。
(增塑剂)
从适度提高树脂膜的粘合力的观点出发,所述树脂膜优选含有增塑剂。所述表面层和所述中间层优选含有增塑剂。通过组合使用聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,本发明的树脂膜相对于玻璃板、夹层玻璃部件或其他树脂膜等的粘合力进一步提高。所述增塑剂,可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
所述增塑剂并无特别限定。作为所述增塑剂,可举出:一元有机酸酯和多元有机酸酯等有机酯增塑剂、以及有机磷酸酯增塑剂和有机亚磷酸酯增塑剂等有机磷酸酯增塑剂等。优选有机酯增塑剂。所述增塑剂优选为液态增塑剂。
作为所述一元有机酸酯,并无特别限定,可举出:通过二醇和一元有机酸反应得到的二醇酯等。作为所述二醇,可举出:二缩三乙二醇、三缩四乙二醇、二缩三丙二醇等。作为所述一元有机酸,可举出:丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸和癸酸等。
作为所述多元有机酸酯,并无特别限定,可举出,例如:多元有机酸和具有碳原子数4~8的直链或支链结构的醇形成的酯化合物。作为所述多元有机酸,可例举:己二酸、癸二酸、壬二酸等。
作为所述有机酯增塑剂,并无特别限定,可举出:二缩三乙二醇二-2-乙基丙酸酯、二缩三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯、二缩三乙二醇二辛酸酯、二缩三乙二醇二正辛酸酯、二缩三乙二醇二正庚酸酯、三缩四乙二醇二正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、一缩二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、一缩二乙二醇二-2-乙基己酸酯、一缩二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、二缩三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、三缩四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、一缩二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己基酯、己二酸庚酯与己二酸壬酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸庚基壬基酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸树脂、以及磷酸酯与己二酸酯的混合物等。可使用这些以外的有机酯增塑剂。也可以使用除所述己二酸酯以外的其他己二酸酯。
作为所述有机磷酸酯增塑剂,并无特别限定,可举出:三丁氧基乙基磷酸酯、异癸基苯基磷酸酯及三异丙基磷酸酯等。
所述增塑剂优选由下式(1)表示的二酯增塑剂。
[化学式1]
所述式(1)中,R1及R2分别表示碳原子数为5~10的有机基团,R3表示亚乙基、亚异丙基或亚正丙基,p表示3~10的整数。所述式(1)中的R1及R2分别优选碳原子数为6~10的有机基团。
所述增塑剂优选包含二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)、二缩三乙二醇二-2-乙基丁酸酯,更优选包含二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯。
所述增塑剂的含量没有特别限定。所述树脂膜中,相对于所述热塑性树脂100重量份,所述增塑剂的含量,优选为25重量份以上,更优选为30重量份以上,且优选为60重量份以下,更优选为50重量份以下,进一步优选为45重量份以下,更进一步优选为40重量份以下。所述增塑剂的含量在所述下限以上时,含有玻璃板的叠层体的耐穿透性进一步提高。所述增塑剂的含量在所述上限以下时,树脂膜的透明性进一步提高。
(颜料)
从抑制光照射后的颜色不均的观点出发,所述树脂膜含有所述受阻胺光稳定剂,并且含有所述颜料。从有效地抑制光照射后的颜色不均的观点出发,所述中间层优选含有所述颜料。所述表面层可以含有所述颜料,也可以不含有所述颜料。所述树脂膜为多层的情况下,优选在同一层含有所述颜料和所述受阻胺光稳定剂。
着色剂是否属于染料和颜料中的一种,可以基于颜色指数分类进行判断。
在本说明书中,对于颜色指数未记载的着色剂等,“染料”和“颜料”可以以如下方式定义。制备聚乙烯醇缩丁醛树脂(聚乙烯醇的聚合度1700、羟基含量30mol%、乙酰化度1摩尔%、缩丁醛化度:69摩尔%)。对100重量份该聚乙烯醇缩丁醛树脂、40重量份三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)、以及着色剂进行混炼,然后挤出,得到厚度760μm的树脂膜(单层),所述着色剂相对于聚乙烯醇缩丁醛树脂、3GO和着色剂总含量为100重量%的含量为0.015重量%。将树脂膜夹入以JIS R 3106:1998为基准测得的可见光透射率为90%的两片透明玻璃(厚度2.5mm)之间以制备夹层玻璃时,其中,得到的夹层玻璃的雾度值为0.35%以上时的着色剂作为颜料。雾度值为小于0.35%时的着色剂作为染料。
所述颜料可以是有机颜料,也可以是无机颜料。所述有机颜料,可以是含有金属原子的有机颜料,也可以是不含有金属原子的有机颜料。所述颜料可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
作为所述有机颜料,可列举:酞菁化合物、喹吖酮化合物、偶氮化合物、戊芬化合物、苝化合物、吲哚化合物和二噁嗪化合物等。
所述有机颜料的色调优选为黄色、橙色、红色、紫色、青色或绿色。
作为所述无机颜料,可列举:炭黑、氧化铁、氧化锌、氧化钛等。
本发明的树脂膜,作为所述颜料,优选含有酞菁化合物、喹吖酮化合物、偶氮化合物、五萘化合物、二噁嗪化合物、苝化合物、吲哚化合物或炭黑。所述酞菁化合物的最大吸收波长优选为500nm以上且740nm以下。本发明的树脂膜,作为所述颜料,可以含有酞菁化合物,也可以含有喹吖酮化合物,苝化合物或吲哚化合物,也可以含有炭黑。
作为所述酞菁化合物,可列举酞菁以及酞菁衍生物。所述酞菁化合物具有酞菁骨架。
作为所述酞菁化合物,优选含有钒原子或铜原子,更优选含有铜原子。所述酞菁化合物可以含有钒原子。所述酞菁化合物更优选含有钒原子或铜原子的酞菁,或含有钒原子或铜原子的酞菁衍生物,更优选含有铜原子的酞菁或含有铜原子的酞菁衍生物。从进一步提高树脂膜和含有玻璃板的层叠体的隔热性的观点出发,优选所述酞菁化合物具有氧原子与铜原子结合的结构单元。
从进一步抑制光照射后的颜色不均的观点出发,所述酞菁化合物的最大吸收波长优选为500nm以上且740nm以下。
所述喹吖酮化合物,可以列举喹吖酮和喹吖酮的衍生物。所述喹吖酮具有喹吖酮骨架。
所述苝化合物,可以列举苝和苝的衍生物。所述苝具有苝骨架。
所述偶氮化合物具有偶氮骨架。
所述戊芬化合物,可以列举戊芬和戊芬的衍生物。所述戊芬具有戊芬骨架。
所述吲哚化合物可以列举吲哚和吲哚的衍生物。所述吲哚有吲哚骨架。
所述二噁嗪化合物可以列举二噁嗪和二噁嗪的衍生物。所述二噁嗪具有二噁嗪骨架。
从降低雾度值和有效抑制光照射后的颜色不均的观点出发,所述树脂膜100重量%中,所述颜料含量优选为0.001重量%以上,更优选为0.01重量%以上,进一步优选为0.03重量%以上,优选为0.4重量%以下,更优选为0.2重量%以下,进一步优选为0.1重量%以下。
另外,所述树脂膜为多层的情况下,从降低雾度值并且有效地抑制光照射后的颜色不均的观点出发,含有所述颜料的层100重量%中,所述颜料的含量优选为0.001重量%以上,更优选为0.01重量%以上,进一步优选为0.03重量%以上。所述树脂膜为多层的情况下,从降低雾度值,并且可以有效地抑制光照后的颜色不均的观点出发,含有所述颜料的层100重量%中,所述颜料的含量优选为0.4重量%以下,更优选为0.2重量%以下,进一步优选为0.1重量%以下。
(受阻胺光稳定剂)
从抑制光照后的颜色不均以及变色的观点出发,所述树脂膜含有所述颜料,并且含有所述受阻胺稳定剂。另外,通过使用受阻胺光稳定剂,即使长时间使用树脂膜,或者暴露于太阳光下,可以更进一步抑制变色,使可见光透射率更进一步不易降低。从有效地抑制光照后的颜色不均的观点出发,所述中间层优选含有所述受阻胺光稳定剂。所述表面层不含有或者含有所述受阻胺光稳定剂。所述表面层,也可以含有所述受阻胺光稳定剂,也可以不含有所述受阻胺光稳定剂。所述受阻胺光稳定剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
作为所述受阻胺光稳定剂,可举出:烷基、烷氧基或氢原子与哌啶结构的氮原子键合而成的受阻胺光稳定剂等。从更进一步抑制变色的观点出发,优选烷基或烷氧基与哌啶结构的氮原子键合而成的受阻胺光稳定剂。所述受阻胺光稳定剂优选为烷基与哌啶结构的氮原子键合而成的受阻胺光稳定剂,也优选为烷氧基与哌啶结构的氮原子键合而成的受阻胺光稳定剂。
作为烷基与所述哌啶结构的氮原子键合而成的受阻胺光稳定剂,可举出:BASF株式会社制造的“Tinuvin765”和“Tinuvin622SF”、以及ADEKA株式会社制造的“ADK STAB LA-52”等。
作为烷氧基与所述哌啶结构的氮原子键合完成的受阻胺光稳定剂,可举出:BASF株式会社制造的“TinuvinXT-850FF”和“TinuvinXT-855FF”、以及ADEKA株式会社制造的“ADK STAB LA-81”等。
作为氢原子与所述哌啶结构的氮原子键合而成的受阻胺光稳定剂,可举出:BASF株式会社制造的“Tinuvin770DF”和Clariant株式会社制造的“Hostavin N24”等。
从进一步抑制变色的观点出发,所述光稳定剂的分子量优选为2000以下,更优选为1000以下,进一步优选为700以下。
从更进一步抑制光照后的颜色不均以及变色的观点出发,所述树脂膜100重量%中,所述受阻胺光稳定剂的含量优选为0.0025重量%以上,更优选为0.025重量%以上,且优选为0.5重量%以下,更优选为0.3重量%以下。
另外,所述树脂膜为多层的情况下,从更进一步抑制光照后的颜色不均匀、以及变色的观点出发,含有所述受阻胺光稳定剂的层100重量%中,所述受阻胺光稳定剂的含量优选为0.0025重量%以上,更优选为0.025重量%以上,且优选为0.5重量%以下,更优选为0.3重量%以下。
从更进一步抑制光照后的颜色不均、以及变色的观点出发,所述表面(第一表面层以及第二表面层)含有所述受阻胺光稳定剂的情况下,优选所述中间层100重量%中的所述受阻胺光稳定剂的含量多于所述表面层100重量%中的所述受阻胺光稳定剂的含量。从更进一步抑制光照后的颜色不均以及变色的观点出发,所述中间层100重量%中的所述受阻胺光稳定剂的含量与所述表面层100重量%中的所述受阻胺光稳定剂的含量之差的绝对值,优选为0.001重量%以上,更优选为0.0025重量%以上,进一步优选为0.025重量%以上。
(金属盐)
所述树脂膜以及所述表面层优选含有镁盐、碱金属盐或碱土金属盐(下文中有时将其统称为金属盐M)。所述中间层,可以含有所述金属盐M。通过使用所述金属盐M,更进一步容易地控制本发明的树脂膜相对于玻璃板、夹层玻璃部件、其他树脂膜等的粘合力。所述金属盐M可单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
所述金属盐(M)中,作为金属优选含有Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr或Ba。树脂膜中所含有的金属盐优选为K以及Mg。该情况下,可以含有K以及Mg这两者。
此外,所述金属盐(M)更优选为碳原子数为2~16的有机酸的碱金属盐或碳原子数为2~16的有机酸的碱土金属盐,进一步优选为碳原子数为2~16的羧酸镁盐或碳原子数为2~16的羧酸钾盐。
作为所述碳原子数为2~16的羧酸镁盐及所述碳原子数为2~16的羧酸钾盐,可举出:乙酸镁、乙酸钾、丙酸镁、丙酸钾、2-乙基丁酸镁、2-乙基丁酸钾、2-乙基己酸镁以及2-乙基己酸钾等。
在所述树脂膜中Mg和K的总含量、以及含有Mg和K的层(表面层等)中的Mg和K的总含量优选为5ppm以上,更优选为10ppm以上,进一步优选为20ppm以上,且优选为300ppm以下,更优选为250ppm以下,进一步优选为200ppm以下。Mg和K的总含量为所述下限以上且所述上限以下时,可以更进一步良好地控制树脂膜相对于玻璃板、夹层玻璃部件以及其他树脂膜等的粘接力。
(紫外线屏蔽剂)
所述树脂膜、所述表面层以及所述中间层优选含有紫外线屏蔽剂。通过使用所述紫外线屏蔽剂,即使长时间使用或在高温下使用树脂膜,也可以更进一步抑制变色,并且更进一步使可见光透射率不易降低。所述紫外线屏蔽剂,可单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
所述紫外线屏蔽剂包含紫外线吸收剂。所述紫外线遮蔽剂优选为紫外线吸收剂。
作为所述紫外线屏蔽剂,例如可举出:金属类紫外线屏蔽剂(含有金属的紫外线屏蔽剂)、金属氧化物类紫外线屏蔽剂(含有金属氧化物的紫外线屏蔽剂)、苯并三唑类紫外线屏蔽剂(含有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂)、二苯甲酮类紫外线屏蔽剂(含有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂)、三嗪类紫外线屏蔽剂(含有三嗪结构的紫外线屏蔽剂)、丙二酸酯类紫外线屏蔽剂(含有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂)、草酰苯胺类紫外线屏蔽剂(含有草酰苯胺结构的紫外线屏蔽剂)及苯甲酸酯类紫外线屏蔽剂(含有苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂)等。
作为所述金属类紫外线屏蔽剂,例如可举出铂粒子、用二氧化硅对铂粒子的表面进行了包覆的粒子、钯粒子、以及用二氧化硅对钯粒子的表面进行了包覆的粒子等。紫外线屏蔽剂优选为非隔热粒子。
所述紫外线屏蔽剂优选苯并三唑类紫外线屏蔽剂、二苯甲酮类紫外线屏蔽剂、三嗪类紫外线屏蔽剂或苯甲酸酯类紫外线屏蔽剂,更优选苯并三唑类紫外线屏蔽剂或二苯甲酮类紫外线屏蔽剂,进一步优选苯并三唑类紫外线屏蔽剂。
作为所述金属氧化物类紫外线屏蔽剂,例如可举出氧化锌、氧化钛及氧化铈等。此外,关于所述金属氧化物类紫外线屏蔽剂,可以对其表面进行包覆。作为所述金属氧化物类紫外线屏蔽剂表面的包覆材料,可举出绝缘性金属氧化物、水解性有机硅化合物及聚硅氧烷化合物等。
作为所述绝缘性金属氧化物,可举出:二氧化硅、氧化铝及氧化锆等。所述绝缘性金属氧化物具有例如5.0eV以上的带隙能量。
作为所述苯并三唑类紫外线屏蔽剂,例如可举出2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑(BASF株式会社制造的“TinuvinP”)、2-(2’-羟基-3’,5’-二-叔丁基苯基)苯并三唑(BASF株式会社制造的“Tinuvin320”)、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF株式会社制造的“Tinuvin326”)、及2-(2’-羟基-3’,5’-二-戊基苯基)苯并三唑(BASF株式会社制造的“Tinuvin328”)等。从吸收紫外线的性能优异出发,所述紫外线屏蔽剂优选为含有卤原子的苯并三唑类紫外线屏蔽剂,更优选为含有氯原子的苯并三唑类紫外线屏蔽剂。
作为所述二苯甲酮类紫外线屏蔽剂,例如可举出辛苯酮(BASF株式会社制造的“Chimassorb81”)等。
作为所述三嗪类紫外线屏蔽剂,例如可举出:ADEKA株式会社制造的“LA-F70”以及2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚(BASF株式会社制造的“Tinuvin1577FF”)等。
作为所述丙二酸酯类紫外线屏蔽剂,可举出:2-(对甲氧基苄叉基)丙二酸二甲酯、2,2-(1,4-苯二甲叉基)双丙二酸四乙酯、2-(对甲氧基苄叉基)-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)丙二酸酯等。
作为所述丙二酸酯类紫外线屏蔽剂的市售品,可举出:Hostavin B-CAP、HostavinPR-25、Hostavin PR-31(均为Clariant株式会社制造)。
作为所述草酰苯胺类紫外线屏蔽剂,可举出:N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-5-叔丁基苯基)草酰二胺、N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-苯基)草酰二胺、2-乙基-2’-乙氧基-草酰苯胺(Clariant株式会社制造的“Sanduvor VSU”)等在氮原子上具有取代芳基等的草酰二胺类。
作为所述苯甲酸酯类紫外线屏蔽剂,可举出:2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯(BASF株式会社制造的“Tinuvin120”)等。
从更进一步抑制变色以及可见光线透射率降低的观点而言,所述树脂膜100重量%中以及含有紫外线屏蔽剂的层100重量%中,所述紫外线屏蔽剂的含量优选为0.1重量%以上,更优选为0.2重量%以上,进一步优选为0.3重量%以上,特别优选为0.5重量%以上。从更进一步抑制变色以及可见光透射率降低的观点出发,所述树脂膜100重量%中以及含有紫外线屏蔽剂的层100重量%中,所述紫外线屏蔽剂的含量,优选为2.5重量%以下,更优选为2重量%以下,进一步优选为1重量%以下,特别优选为0.8重量%以下。
(抗氧化剂)
所述树脂膜、所述表面层以及所述中间层优选含有抗氧化剂。通过使用所述抗氧化剂,即使树脂膜在被长期使用或者暴露于高温下时,也可以更进一步抑制其变色,更进一步使可见光透射率难以降低。所述抗氧化剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
作为所述抗氧化剂,可举出:酚类抗氧化剂、硫类抗氧化剂及磷类抗氧化剂等。所述酚类抗氧化剂为具有苯酚骨架的抗氧化剂。所述硫类抗氧化剂为含有硫原子的抗氧化剂。所述磷类抗氧化剂为含有磷原子的抗氧化剂。
所述抗氧化剂优选为酚类抗氧化剂或磷类抗氧化剂。
作为所述酚类抗氧化剂,可举出:2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)、丁基羟基苯甲醚(BHA)、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂酯、2,2'-亚甲基双-(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-丁叉基双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三-(2-甲基羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、四[亚甲基-3-(3',5'-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三-(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、双(3,3\'-叔丁基苯酚)丁酸乙二醇酯以及双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯丙酸)亚乙基二(氧基亚乙基)酯等。可优选使用这些抗氧化剂中的一种或两种以上。
作为所述磷类抗氧化剂,可举出:三癸基亚磷酸酯、三(十三烷基)亚磷酸酯、三苯基亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、双(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(癸基)季戊四醇二亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯、以及2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷等。可优选使用这些抗氧化剂中的一种或两种以上。
作为所述抗氧化剂的市售品,可举出:BASF株式会社制造的“IRGANOX245”、BASF株式会社制造的“IRGAFOS 168”、BASF株式会社制造的
“IRGAFOS 38”、住友化学工业株式会社制造的“Sumilizer BHT”、堺化学工业株式会社制造的“H-BHT”、以及BASF株式会社制造的“IRGANOX 1010”以及ADEKA株式会社制造的“Adekastab AO-40”等。
从更进一步抑制变色以及进一步抑制可见光线透射率降低的观点出发,所述树脂膜100重量%中以及含有抗氧化剂的层100重量%中,所述抗氧化剂的含量优选为0.1重量%以上。此外,由于抗氧化剂的添加效果会饱和,在所述树脂膜100重量%中,所述抗氧化剂的含量优选为2重量%以下。
(其他成分)
所述树脂膜根据需要可以含有阻燃剂、抗静电剂、防潮剂、荧光增白剂和红外吸收剂等添加剂。这些添加剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
(树脂膜的其他详细情况)
从有效提高隔音性的观点出发,所述中间层优选包含玻璃化转变温度为10℃以下的层。中间层的玻璃化转变温度按照以下的步骤进行测定。用于形成中间层的树脂组合物或中间层本身作为材料进行混炼,通过压力成型机成型,得到平均厚度为0.35mm的试验片。将得到的试验片以25℃以及相对湿度30%的条件下放置12小时。放置12小时后,使用TAINSTRUMENTS公司制作的ARES-G2,测定粘弹性。此时,作为夹具使用直径为8mm的平行板。在以3℃/分的降温速率将温度从100℃降低至-10℃的条件下、以及1Hz的频率和1%应变的条件下进行测量,并且得到的测量结果中,将损耗角正切的峰值温度作为玻璃化转变温度Tg(℃)。
所述树脂膜的厚度没有特别限制。从实用的观点以及充分提高隔热性的观点而言,所述树脂膜的厚度优选为0.1mm以上,更优选为0.25mm以上,且优选为3mm以下,更优选为1.5mm以下。所述树脂膜的厚度为所述下限以上时,含有玻璃板的叠层体的耐穿透性更进一步提高。所述树脂膜的厚度为所述上限以下时,树脂膜的透明度更进一步变得良好。
所述树脂膜的制造方法,没有特别限定。作为该树脂膜的制造方法,可以使用现有公知的方法。例如,可举出对混合成分进行混炼,使树脂膜成形的制造方法等。由于适合于连续生产,因此优选挤出成型的制造方法。
所述混炼的方法没有特别限定。作为该方法,例如可举出:使用挤出机、塑性仪、捏合机、班伯里混合机、压延辊的方法等。由于适合于连续生产,优选使用挤出机的方法,更优选使用双轴挤出机的方法。
(含有玻璃板的叠层体)
图1是表示使用了本发明的一个实施方式的热塑性树脂膜的含有玻璃板的叠层体的截面图。
图1所表示的含有玻璃板的叠层体1具备:树脂膜2、第一夹层玻璃部件21(第一玻璃板)、第二夹层玻璃部件22(可以是第二玻璃板)。树脂膜2是单层树脂膜。树脂膜2用于得到含有玻璃板的叠层体。树脂膜2是用于贴合于玻璃板的树脂膜。含有玻璃板的叠层体1为夹层玻璃。
树脂膜2配置并夹入于第一夹层玻璃部件21和第二夹层玻璃部件22之间。树脂膜2的第一表面2a(一个的表面)上叠层有第一夹层玻璃部件21。树脂膜2的与第一表面2a相反的第二表面2b(其他表面)上叠层有第二夹层玻璃部件22。
图2是表示使用了本发明的一个实施方式的热塑性树脂膜的含有玻璃板的叠层体的变形例的截面图。
图2所示的含有玻璃板的叠层体11具备:树脂膜12、第一夹层玻璃部件21(第一玻璃板)、第二夹层玻璃部件22。树脂膜12是多层树脂膜。树脂膜12用于得到含有玻璃板的叠层体。树脂膜12是用于贴合于玻璃板的树脂膜。含有玻璃板的叠层体11为夹层玻璃。
树脂膜12具有第一层13(第一表面层)、第二层14(中间层)、以及第三层15(第二表面层)这三层树脂膜依次叠层而成的结构。本实施方式中,第二层14为隔音层。第一层13以及第三层15为保护层。
树脂膜12配置并夹入于第一夹层玻璃部件21和第二夹层玻璃部件22之间。第一夹层玻璃部件21叠层于第一层13的外侧表面13a。第二夹层玻璃部件22叠层于第二层15的外侧表面15a。
这样,本发明的含有玻璃板的叠层体可以具有第一玻璃板和本发明的树脂膜。所述树脂膜,优选配置于所述第一夹层玻璃部件(第一玻璃板)和所述第二夹层玻璃部件之间。
本发明的热塑性树脂膜用作两层以上的多层膜中的至少一层的情况下,为提高夹层玻璃的隔音性,多层膜优选为具有隔音层的隔音膜。所述多层膜为含有本发明的树脂膜的膜。多层膜可以具备隔音层和保护层。多层膜可具有如下结构:隔音层和保护层的两层结构;保护层及隔音层及保护层的三层结构;以及具备至少一层隔音层和至少一层保护层的四层以上的结构。在图2中,表示了第一层13、第二层14和第三层15形成的多层膜。在该情况下,第一层13可以使用本发明的树脂膜,第三层15可以使用本发明的树脂膜。例如,在图2中,可以是仅包括第一层13和第二层14的多层膜。在该情况下,第一层13可以使用本发明的树脂,第二层14可以使用本发明的树脂。
在具有隔音层和保护层的双层结构的多层膜的情况下,隔音层可以是本发明的树脂膜,保护层也可以是本发明的树脂膜,保护层优选为本发明的树脂膜。在具有保护层及隔音层及保护层这三层结构的多层膜的情况下,保护层含有本发明的树脂膜,隔音层也可以是本发明的树脂膜。保护层优选为本发明的树脂膜。在具有具备至少一层隔音层和至少一层保护层的四层以上结构的多层膜的情况下,隔音层可以是本发明的树脂膜,保护层可以是本发明的树脂膜。保护层优选为本发明的树脂膜。
在所述多层膜中,所述隔音层具有赋予隔音性的作用。所述隔音层优选含有聚乙烯醇缩醛树脂(X)和增塑剂。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(X)例如可通过利用醛对聚乙烯醇(PVA)进行缩醛化来制造。所述聚乙烯醇缩醛树脂(X)优选聚乙烯醇的缩醛化物。所述聚乙烯醇例如通过对聚乙酸乙烯酯进行皂化而得到。所述聚乙烯醇的皂化度通常为70~99.9摩尔%。
用于制造所述聚乙烯醇缩醛树脂(X)的所述聚乙烯醇(PVA)的平均聚合度优选为200以上,且优选为5000以下,更优选为4000以下。所述平均聚合度在所述下限以上时,耐穿透性进一步提高。所述平均聚合度在所述上限以下时,隔音层的成形变得容易。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(X)的制造中,用于对所述聚乙烯醇进行缩醛化的醛的碳原子数优选为4以上,且优选为6以下。醛的碳原子数为所述下限以上时,可以稳定地含有足量的增塑剂并显示出优异的隔音性。此外,可以防止增塑剂渗出。醛的碳原子数在所述上限以下时,聚乙烯醇缩醛树脂(X)的合成较容易,并且可以确保生产率。
作为碳原子数为4~6的醛,可以是直链的醛,也可以是支链的醛。作为碳原子数为4~6的醛,可举出正丁醛、正戊醛等。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(X)的羟基含量优选为30摩尔%以下,更优选为28摩尔%以下,进一步优选为26摩尔%以下,特别优选为24摩尔%以下。所述聚乙烯醇缩醛树脂(X)的羟基含量在所述上限以下时,可以含有发挥隔音性的必需量的增塑剂,并且可以防止增塑剂的渗出。所述聚乙烯醇缩醛树脂(X)的羟基含量优选为10摩尔%以上,更优选为15摩尔%以上,进一步优选为20摩尔%以上。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(X)的缩醛化度优选为60摩尔%以上,更优选为65摩尔%以上,进一步优选为68摩尔%以上,且优选为85摩尔%以下。所述聚乙烯醇缩醛树脂(X)的缩醛化度在所述下限以上时,可以提高隔音层的疏水性并含有发挥隔音性的必需量的增塑剂,并可以防止增塑剂的渗出和白化。所述聚乙烯醇缩醛树脂(X)的缩醛化度在所述上限以下时,聚乙烯醇缩醛树脂(X)的合成较容易,并可以确保生产率。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(X)的乙酰化度优选为0.1摩尔%以上,更优选为1摩尔%以上,进一步优选为5摩尔%以上,特别优选为8摩尔%以上,且优选为30摩尔%以下,更优选25摩尔%以下,进一步优选20摩尔%以下。所述聚乙烯醇缩醛树脂(X)的乙酰化度在所述下限以上时,可以含有发挥隔音性放入必需量的增塑剂,并且可以防止渗出。此外,所述聚乙烯醇缩醛树脂(X)的乙酰化度在所述上限以下时,可以提高隔音层的疏水性并防止白化。
特别是,由于容易在所述隔音层含有发挥隔音性的必需量的增塑剂,因此所述聚乙烯醇缩醛树脂(X)优选为所述乙酰化度为8摩尔%以上的聚乙烯醇缩醛树脂、或所述乙酰化度小于8摩尔%且缩醛化度为65摩尔%以上的聚乙烯醇缩醛树脂。此外,所述聚乙烯醇缩醛树脂(X)更优选为所述乙酰化度为8摩尔%以上的聚乙烯醇缩醛树脂、或所述乙酰化度小于8摩尔%且缩醛化度为68摩尔%以上的聚乙烯醇缩醛。
相对于所述隔音层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂(X)100重量份,所述隔音层中的所述增塑剂的含量优选45重量份以上,更优选50重量份以上,进一步优选55重量份以上,且优选80重量份以下,更优选75重量份以下,进一步优选70重量份以下。所述增塑剂的含量在所述下限以上时,可以发挥高隔音性,所述增塑剂的含量在所述上限以下时,不易发生增塑剂的渗出,并且可以防止多层膜的透明性以及粘合性的降低。
所述隔音层的厚度优选为50μm以上,更优选为80μm以上,且优选为300μm以下。所述隔音层的厚度在所述下限以上时,可以表现出充分的隔音性。所述隔音层的厚度表示平均厚度。所述隔音层在厚度方向上的截面形状可以为矩形,所述隔音层也可以具有楔形状的部分。
所述隔音层具有一端以及位于所述一端的相反侧的另一端,可以具有所述另一端的厚度比所述一端的厚度大的形状。所述隔音层优选具有厚度方向的截面形状为楔形状的部分。在该情况下,所述隔音层的最小厚度优选为50μm以上,更优选为80μm以上,进一步优选为100μm以上。所述隔音层的最小厚度在所述下限以上时,可以发挥充分的隔音性。所述隔音层的最大厚度的上限没有特别限定。考虑到作为多层膜的厚度,所述隔音层的最大厚度优选为300μm以下,更优选为200μm以下。
所述保护层防止隔音层中所含的大量增塑剂渗出而导致多层膜和玻璃板以及夹层玻璃部件之间的粘合性降低,此外,所述保护层具有赋予多层膜耐穿透性的作用。所述保护层优选含有聚乙烯醇缩醛树脂(Y)和增塑剂。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(Y)可以通过例如利用醛对聚乙烯醇(PVA)进行缩醛化来制造。所述聚乙烯醇缩醛树脂(Y)优选为聚乙烯醇的缩醛化物。所述聚乙烯醇可以通过例如对聚乙酸乙烯酯进行皂化而得到。所述聚乙烯醇的皂化度一般为70~99.9摩尔%的范围内。
用于制造所述聚乙烯醇缩醛树脂(Y)的所述聚乙烯醇(PVA)的平均聚合度优选为200以上,且优选为5000以下,更优选为4000以下。所述平均聚合度为所述下限以上时,则含有玻璃板的叠层体的耐穿透性更进一步得到提高。所述平均聚合度为所述上限以下时,保护层的成形变得容易。
制造所述聚乙烯醇缩醛树脂(Y)中,用于使所述聚乙烯醇进行缩醛化的醛的碳原子数优选为3以上,且优选为4以下。醛的碳原子数为所述上限以下时,多层膜的耐穿透性提高。醛的碳原子数为所述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂(Y)的生产性提高。
碳原子数为3~4的醛可以是直链的醛,也可以是支链的醛。作为碳原子数为3~4的醛,可举出正丁醛等。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(Y)的羟基含量优选为33摩尔%以下,且优选为28摩尔%以上。所述聚乙烯醇缩醛树脂(Y)的羟基含量在所述上限以下时,可以防止多层膜的白化。所述聚乙烯醇缩醛树脂(Y)的羟基含量在所述下限以上时,多层膜的耐穿透性提高。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(Y)的缩醛化度优选为60摩尔%以上,更优选为65摩尔%以上,且优选为80摩尔%以下,更优选为69摩尔%以下。所述聚乙烯醇缩醛树脂(Y)的缩醛化度为所述下限以上时,可以含有发挥充分的耐穿透性所必需的量的增塑剂。所述聚乙烯醇缩醛树脂(Y)的缩醛化度为所述上限以下时,可以确保所述保护层和玻璃板以及夹层玻璃部件之间的粘合力。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(Y)的乙酰化度优选为0.1摩尔%以上,更优选为2摩尔%以上,且优选为7摩尔%以下。所述聚乙烯醇缩醛树脂(Y)的乙酰化度为所述上限以下时,可以提高保护层的疏水性,并可以防止白化。
相对所述保护层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂(Y)100重量份,所述保护层中的所述增塑剂的含量优选为20重量份以上,更优选为30重量份以上,进一步优选为35重量份以上,且优选为45重量份以下,更优选为43重量份以下。所述增塑剂的含量为所述下限以上时,可以确保耐穿透性,所述增塑剂的含量为所述上限以下时,可以防止增塑剂的渗出,可以防止多层膜的透明性和粘合性的降低。
从更进一步提高含有玻璃板的叠层体的隔音性的观点出发,优选所述聚乙烯醇缩醛树脂(Y)的羟基含量高于所述聚乙烯醇缩醛树脂(X)的羟基含量,更优选高1摩尔%以上,进一步优选高5摩尔%以上,特别优选高8摩尔%以上。通过调整聚乙烯醇缩醛树脂(X)和聚乙烯醇缩醛树脂(Y)的羟基含量,可以控制所述隔音层以及所述保护层的增塑剂的含量,可以降低所述隔音层的玻璃化转变温度。结果,可以更进一步提高含有玻璃板的叠层体的隔音性。
相对于所述隔音层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂(X)100重量份,所述隔音层中的所述增塑剂的含量设为含量(X)。相对于所述保护层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂(Y)100重量份,所述保护层中的所述增塑剂的含量设为含量(Y)。从更进一步提高含有玻璃板的叠层体的隔音性的观点出发,优选所述含量(X)高于所述含量(Y),更优选高5重量份以上,进一步优选高15重量份以上,特别优选高20重量份以上。通过调整含量(X)与含量(Y),降低所述隔音层的玻璃化转变温度。其结果,更进一步提高含有玻璃板的叠层体的隔音性。
所述保护层的厚度被调整至能够发挥所述保护层的作用的范围即可,没有特别限定。然而,所述保护层上有凹凸时,为抑制凹凸向直接接触的所述隔音层的界面上的转印,所述保护层的厚度在可能的范围内优选较厚。具体而言,所述保护层的厚度优选为100μm以上,更优选为300μm以上,进一步优选为400μm以上,特别优选为450μm以上。所述保护层的厚度没有特别限定,为了确保能够表现充分的隔音性程度的隔音层的厚度,实质上为500μm左右以下。所述保护层的厚度表示平均厚度。所述保护层的厚度方向的截面形状可以为矩形,所述保护层可以具有楔形状的部分。
所述保护层具有一端以及位于所述一端的相反侧的另一端,可以具有所述另一端的厚度比所述一端的厚度大的形状。所述保护层优选具有厚度方向的截面形状为楔形的部分。所述保护层的最小厚度被调整至能够实现所述保护层的作用的范围即可,没有特别限定。然而,所述保护层上具有凹凸时,为抑制凹凸向直接接触的所述隔音层的界面上进行转印,所述保护层的最小厚度在可能的范围内优选较厚。具体而言,所述保护层的最小厚度优选为100μm以上,更优选为300μm以上,进一步优选为400μm以上,特别优选为450μm以上。所述保护层的最大厚度的上限没有特别限定。为确保能够实现充分的隔音性程度的保护层的厚度,所述保护层的最大厚度优选为1000μm以下,更优选为800μm以下。
本发明的热塑性树脂膜可以具有一端以及与所述一端的相反一侧的另一端。所述一端与所述另一端是树脂膜中相对的两侧的端部。本发明的热塑性树脂膜作为夹层玻璃用中间膜使用时,得到的夹层玻璃适宜用于平视显示器,因此,本发明的热塑性树脂膜中,所述另一端的厚度优选大于所述一端的厚度。本发明的热塑性树脂膜的截面形状可以是楔形。包含本发明的热塑性树脂膜的膜的截面形状可以是楔形。若热塑性树脂膜的截面形状是楔形,其作为夹层玻璃用中间膜使用时,根据夹层玻璃的安装角度适当设定楔形的楔角θ,由此可以防止平视显示器发生重影图像来显示图像。就更进一步抑制重影图像的观点出发,所述楔角θ优选为0.1mrad以上,更优选为0.2mrad以上,进一步优选为0.3mrad以上,且更优选为1mrad以下,进一步优选为0.9mrad以下。需要说明的是,通过例如使用挤出机对树脂组合物进行挤出成形的方法,制造截面形状为楔形的热塑性树脂膜时,有时树脂膜或多层膜的形状为:在从较薄侧的一个端部稍微朝向内侧区域处具有最小厚度,在从较厚侧的一个端部朝向内侧区域处具有最大厚度的形状。本发明书中,这样形状也属于楔形。在从较薄侧的一个端部稍微朝向内侧区域,例如,具体而言,将一端与另一端之间的距离设为X时,从较薄侧的一端朝向内侧距离0X~0.2X的区域。在从较厚侧的一个端部朝向内侧区域处具有最大厚度的形状,具体而言,将一端与另一端之间的距离为X时,从较厚侧的一端朝向内侧距离0X~0.2X的区域。
本发明的热塑性树脂膜的截面形状为楔形时,使用该热塑性树脂膜,也可将其作为含有隔音层和保护层的多层膜。将所述隔音层的厚度设为一定范围内,另一方面,可以通过叠层所述保护层进行调整,使作为多层膜整体的截面形状为具有一定楔角的楔形。
作为所述夹层玻璃部件,可举出玻璃板及PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜等。夹层玻璃中,不仅包含在两片玻璃板之间夹入有树脂膜的夹层玻璃,也包含在玻璃板和PET膜等之间夹入有树脂膜的夹层玻璃。夹层玻璃为具备玻璃板的叠层体,优选至少使用一片玻璃板。所述第二夹层玻璃部件优选为玻璃板或PET膜。
作为所述玻璃板,可举出无机玻璃及有机玻璃。作为所述无机玻璃,可举出:浮法玻璃板、热线吸收玻璃板、热线反射玻璃板、抛光玻璃板、模板玻璃、及夹线玻璃板等。所述有机玻璃为代替无机玻璃使用的合成树脂玻璃。作为所述有机玻璃,可举出聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸树脂板等。作为所述聚(甲基)丙烯酸树脂板,可举出聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。
所述夹层玻璃部件的厚度优选为1mm以上,且优选为5mm以下,更优选为3mm以下。此外,所述玻璃板的厚度优选为1mm以上,且优选为5mm以下,更优选为3mm以下。在所述夹层玻璃部件为PET膜的情况下,该PET膜的厚度优选为0.03mm以上,且优选为0.5mm以下。
所述含有玻璃板的叠层体的制造方法没有特别限定。例如,通过将所述树脂膜贴合于所述第一玻璃板上,可以得到含有玻璃板的叠层体。此外,例如在所述第一夹层玻璃部件和所述第二夹层玻璃部件之间夹入树脂膜并通过挤压辊,或放入橡胶袋中进行减压吸引,来对残留在第一夹层玻璃部件与树脂膜之间以及所述第二夹层玻璃部件与树脂膜之间的空气进行脱气。然后,在约70~110℃下进行预粘接以得到叠层体。接着,将叠层体放入高压釜中或进行压制,以约120~150℃及1~1.5MPa的压力进行压合。这样,可以得到含有玻璃板的叠层体的夹层玻璃。
所述树脂膜以及所述含有玻璃板的叠层体可以在汽车、铁道车辆、飞机、船舶及建筑物等中使用。所述树脂膜以及所述含有玻璃板的叠层体可以用于这些用途以外的用途。所述树脂膜以及所述含有玻璃板的叠层体优选为车辆用建或筑用的树脂膜或含有玻璃板的叠层体,更优选为车辆用的树脂膜以及含有玻璃板的叠层体。所述树脂膜及所述含有玻璃板的叠层体可以用于汽车的前挡风玻璃、侧面玻璃、后挡风玻璃或顶部玻璃等。本发明的含有玻璃板的叠层体可以为车用侧面玻璃,也可以为汽车用后挡风玻璃,还可以为汽车用顶部玻璃。
从提高含有玻璃板的叠层体的透明性的观点出发,将热塑性树脂膜夹入于两片以JIS R 3208为基准测量的厚度为2mm的绿色玻璃之间,得到含有玻璃板的叠层体时,得到的含有玻璃板的叠层体的雾度值优选为5%以下,更优选为3%以下,进一步优选为1.2%以下。
以下,举出实施例来对本发明进一步详细地进行说明。本发明并不仅限定于以下的实施例。
实施例以及比较例中,使用了以下材料。
(聚乙烯醇树脂)
聚乙烯醇缩丁醛树脂(PVB(1))(聚乙烯醇的聚合度1700,羟基含量30摩尔%,乙酰化度1摩尔%,缩醛化度(缩丁醛化度)69摩尔%)。
聚乙烯醇缩丁醛树脂(PVB(2))(聚乙烯醇的聚合度3000,羟基含量23摩尔%,乙酰化度12摩尔%,缩醛化度(缩丁醛化度)65摩尔%)。
关于聚乙烯醇缩丁醛树脂(PVB),通过以JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为基准的方法,测定缩丁醛化度(缩醛化度)、乙酰化度和羟基含量。需要说明的是,即使在基于ASTM D1396-92进行测定的情况下,也显示出与以JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛测试方法”为基准的方法相同的数值。
(增塑剂)
二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)
(颜料)
炭黑颜料(CAS No.1333-86-4)
铜酞菁颜料(1)(CAS No.147-14-8)(最大吸收波长600nm)
铜酞菁颜料(2)(CAS No.1328-53-6)(最大吸收波长640nm)
喹吖酮颜料(CAS No.3089-17-6)
苝颜料(CAS No.4948-15-6)
吲哚颜料(CAS No.5590-18-1)
最大吸收波长的测量方法:
将0.002重量份颜料与100重量份氯仿混合,得到氯仿溶液。将得到的氯仿溶液置于光程长度为1.0mm的分光光度计石英池中。使用自记录分光光度计(株式会社日立制作所制造的“U4100”),测定300~2500nm透射率,确定最大吸收波长。最大吸收波长是指透射率显示最小值的波长,并且该最小值为最小的波长,即最大吸收波长。
(染料)
蒽醌染料(1)(CAS No.81-42-5)
(受阻胺光稳定剂)
Tinuvin 765(BASF株式会社制造,NC(烷基)型)
Tinuvin 770(BASF株式会社制造,N-H(氢基)型)
Tinuvin 123(BASF株式会社制造,N-O-R(烷氧基)型)
(金属盐)
混合物(1)(乙酸镁和2-乙基丁酸镁的混合物)
(紫外线屏蔽剂)
Tinuvin 326(BASF株式会社制造)
(抗氧化剂)
BHT(2,6-二叔丁基对甲酚)
IRGANOX 1010(BASF株式会社制造,含有酚骨架的抗氧化剂)
Adekastab AO-40(ADEKA株式会社制造,含有酚骨架的抗氧化剂)(表中的“AO-40”)
(实施例1)
用于形成第一树脂层、第三树脂层的组合物X的制备:
向100重量份PVB(1)添加40重量份3GO,并且添加Tinuvin765、
Tinuvin326、BHT和混合物(1),得到的树脂膜全体(整层)的各含量为下述表1所示,用混合辊进行充分混炼,得到组合物X。
用于形成中间层的组合物Y的制备:
向PVB(1)按下述表1所示的混合量添加3GO和炭黑颜料,用混合辊进行充分混炼,得到组合物Y。
树脂膜的制备:
将用于形成第一树脂膜、第三树脂膜的组合物X和用于形成中间层的组合物Y,通过挤出机进行共挤出,制备第一树脂层/中间层/第三树脂层的叠层结构的树脂膜(厚度760μm、宽度100cm)。此时,截面形状为楔形状,从树脂膜的一个端部朝向另一个端部厚度减小,并且,作为宽度方向的长度为20cm的中间层,为埋入第一树脂膜、第三树脂膜之间的形状,并且,中间层的最大厚度为380μm。
夹层玻璃的制备:
得到的树脂膜切成长15cm×宽15cm的尺寸。此时,中间层最厚部位位于得到的夹层玻璃的端部,并且,进行切割使中间膜的厚度从该端部朝向相反侧的端部减少。然后,将树脂膜夹入于两片以JIS R 3208为基准测量的厚度为2mm的绿色玻璃(长15cm×宽15cm×厚2mm,可见光透射率85%)之间,用真空层压机在90℃下保持30分钟,并进行真空压制,得到夹层玻璃。
(实施例2~13以及比较例1)
将组合物的混合成分的种类和混合量设定为如下表1、2中所示,除此之外,以与实施例1相同的方式得到树脂膜和夹层玻璃。
(实施例14)
用于形成第一树脂层、第三树脂层和第五树脂层的组合物X的制备:
向100重量份PVB(1)添加40重量份的3GO,并且添加Tinuvin765、
Tinuvin326、BHT和混合物(1),使它们成为在得到的树脂膜全体(整层)的各含量为下述表3所示的含量,用混合辊进行充分混炼,得到组合物X。
用于形成中间层的组合物Y的制备:
向PVB(1)中添加3GO、炭黑颜料,使其为成为下述表3所示的混合量,用混合辊进行充分混炼,得到组合物Y。
用于形成隔音层的组合物Z的制备:
向PVB(2)添加3GO,并使其成为下述表3所示的混合量,用混合辊进行充分混炼,得到组合物Z。
树脂膜的制备:
将用于形成第一树脂层、第三树脂层、第五树脂层的组合物X、用于形成中间层的组合物Y及用于形成隔音层的组合物Z,通过挤出机进行共挤出,制备具有第一树脂层/中间层/第三树脂层/隔音层/第五树脂层的叠层结构的树脂膜(厚度760μm、宽度100cm)。此时,截面形状为楔形状,从树脂膜的一个端部朝另一个端部厚度减小,并且,、作为宽度方向的长度为20cm的中间层制成埋入第一树脂膜、第三树脂膜之间的形状,并且,使中间层的最大厚度为160μm。并且,隔音层的截面形状为矩形,并且使厚度为100μm,第五树脂层的截面形状为矩形,并且使厚度为160μm.
夹层玻璃的制备:
以与实施例1相同的方法,制备夹层玻璃。
(实施例15~26以及比较例2)
按表3、4所示设定组合物的混合成分的种类以及混合量,除此以外,以与实施例1相同的方式得到树脂膜和夹层玻璃。
(实施例27)
用于形成第一树脂层、第三树脂层的组合物X的制备:
向100重量份的PVB(1)添加40重量份3GO,并且添加Tinuvin765、Tinuvin326、BHT和混合物(1),并使它们在得到的树脂膜全体(整层)的各含量为下述表5所示,并且,向第一树脂层、第三树脂层中添加得到的炭黑颜料,并使炭黑颜料成为下述表5所示的含量,用混合辊进行充分混炼,得到组合物X。
用于形成隔音层的组合物Y的制备:
向PVB(2)中添加3GO,并使其成为下述表5所示的混合量,用混合辊进行充分混炼,得到组合物Y。
树脂膜的制备:
将用于形成第一树脂膜、第三树脂膜的组合物X和用于形成隔音层(中间层)的组合物Y,通过挤出机进行共挤出,制备具有第一树脂层/隔音层/第三树脂层的叠层结构的树脂膜(厚度800μm、宽度100cm)。此时,将第一树脂层、隔音层以及第三树脂层的截面形状全部制成矩形。另外,使第一树脂层以及第三树脂层的厚度成为350μm,使隔音层的厚度成为100μm。
夹层玻璃的制备:
得到的树脂膜切成长15cm×宽15cm的尺寸。此时,将树脂膜夹入于两片以JIS R3208为基准测量的厚度为2mm的绿色玻璃(长15cm×宽15cm×厚2mm,可见光透射率85%)之间,用真空层压机在90℃下保持30分钟,并进行真空压制,得到夹层玻璃。
(实施例28~40以及比较例3)
将组合物的混合成分的种类以及混合量如表5、6所示进行设定,除此以外,以与实施例27相同的方式得到树脂膜和夹层玻璃。
(评价)
(1)雾值的测定
使用雾度计(东京电色株式会社制造的“TC-HIIIDPK”),以JIS K 6714为基准测得夹层玻璃的雾度值。需要说明的是,关于实施例1~26以及比较例1~2中得到的夹层玻璃,对得到的夹层玻璃的中间层的最厚部位的雾度值进行测定。
(2)总透光率
总透光率以JIS R 3106:1998为基准,对得到夹层玻璃的中间膜的最厚部位的总透光率(TvD)进行测量。使用分光光度计(Hitachi High-Technologies株式会社制造的“U-4100”),使得到的夹层玻璃平行地与积分球的开口部密合,并使得积分球接收所有透射光线,测量光谱透射率。将由得到的所述光谱透射率计算的可见光透射率设为总透光率。需要说明的是,关于实施例1~26以及比较例1~2中得到的夹层玻璃,对得到的夹层玻璃的中间层的最厚部位的总透光率进行测定。
(3)光照后的颜色不均的评价
对于实施例27~40以及比较例3中得到的长15cm×宽15cm的夹层玻璃,将夹层玻璃的任一面设为光源侧,将夹层玻璃设定为距光源230mm的距离。并且,使得夹层玻璃的四边中的两边暴露于光中,将剩余的两边设置成以固定框架遮挡光线。使用Suga试验机株式会社制造的“H75”,将黑板温度设定为50℃,将照射强度设定为70W/m2(波长300nm~400nm),并且在黑板温度为50℃下照射光1000小时。通过目视观察,通过以下标准判断颜色的不均。另外,图3示出了发生颜色不均的夹层玻璃。
需要说明的是,关于实施例1~26以及比较例1~2中得到的夹层玻璃,由于热塑性树脂膜的中间层的厚度不同,中间层的较厚一侧和中间层较薄的一侧的色调不同。因此,中间层较厚侧的一边与中间层较薄侧的一边不进行比较,此外的两边设置为一边暴露于光中,剩下一边以固定框架遮挡光线,比较色调的变化和颜色的不均。
[光照射后的颜色不均匀的判定标准]
○:暴露于光中的两边边缘部与边缘部内侧的从边缘起5mm~25mm范围内的色调相同,不会发生颜色不均
×:暴露于光中的两边边缘部与边缘部内侧的从边缘起5mm~25mm范围内的色调不同,发生颜色不均
(4)光照射后的变色
另外,光照射前的夹层玻璃、光照射后的夹层玻璃,使用分光光度计(HitachiHigh-Technologies株式会社制造的“U-4100”),以JIS K 8781-4:2013为基准求出放置前后的色调变化的色差△E。需要说明的是,测定在夹层玻璃的中中央部进行。按照以下标准从△E变色判断变色。
[光照后的颜色的不均匀的判定基准]
○:△E在3以下
△:△E超过3且为10以下
×:△E超过10
将详细情况以及结果显示于下表1~6中。需要说明的是,下面的表1~6中,显示了相对于各层中聚乙烯醇缩醛树脂100重量份,各层中增塑剂的含量。另外,在下表1~6中,颜料、染料、受阻胺光稳定剂、紫外线屏蔽剂和抗氧化剂的含量是各层100重量%的含量。另外,在下表1~6中,Mg和K的总含量(ppm)表示各层中的浓度。
(5)颜料确定
关于颜料,从热塑性树脂膜基于二氧化碳的超热临界提取或用有机溶剂进行索氏提取等,然后,对提取后的热塑性树脂膜通过热分解GC、MALDI-TOF-MS、TOF-SIMS、LC-MS、GC-MS、TEM-EDS、NMR进行分析。或者,所述索氏提取后在溶剂中溶解热塑性树脂膜,通过再沉淀法等仅取出热塑性树脂,通过蒸馏除去用于沉淀的溶剂,得到的着色成分使用XRD、NMR、MALDI-TOF-MS、TOF-SIMS、LC-MS、GC-MS、IR法、UV-可见光谱测定等方法对其进行确定。存在多种颜料时,通过HPLC、GPC等分离。确定后,作为定量方法使用如下方法:利用HPLC的峰面积产生和制作校准曲线来进行确定的方法;使用UV-Vis光谱制备校准曲线的方法。
符号说明
1…含有玻璃板的叠层体(夹层玻璃)
2…树脂膜
2a…第一表面
2b…第二表面
11…含有玻璃板的叠层体(夹层玻璃)
12…树脂膜
13…第一层(第一表面层)
14…第二层(中间层)
15…第三层(第二表面层)
13a…外侧表面
15a…外侧表面
21…第一夹层玻璃部件(第一玻璃板)
22…第二夹层玻璃部件

Claims (20)

1.一种热塑性树脂膜,其含有热塑性树脂、颜料和受阻胺光稳定剂。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂膜,其中,所述热塑性树脂是聚乙烯醇缩醛树脂或离聚物树脂。
3.根据权利要求1或2所述的热塑性树脂膜,其含有增塑剂。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的热塑性树脂膜,其中,作为所述颜料,包括:酞菁化合物、喹吖酮化合物、偶氮化合物、戊芬化合物、二噁嗪化合物、苝化合物、吲哚化合物或炭黑。
5.根据权利要求4所述的热塑性树脂膜,其中,作为所述颜料,包括酞菁化合物。
6.根据权利要求5所述的热塑性树脂膜,其中,所述酞菁化合物的最大吸收波长为500nm以上且740nm以下。
7.根据权利要求4所述的热塑性树脂膜,其中,作为所述颜料,包括喹吖酮化合物、苝化合物或吲哚化合物。
8.根据权利要求4所述的热塑性树脂膜,其中,作为所述颜料,包括炭黑。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的热塑性树脂膜,其中,将热塑性树脂膜夹入于两片以JIS R3208为标准且厚度为2mm的绿色玻璃之间,得到含有玻璃板的叠层体时,得到的含有玻璃板的叠层体的雾度值为5%以下。
10.根据权利要求1~9中任一项所述的热塑性树脂膜,其具备:
第一表面层、以及
第二表面层。
11.根据权利要求10所述的热塑性树脂膜,其中,
在所述第一表面层和所述第二表面层之间具备中间层。
12.根据权利要求11所述的热塑性树脂膜,其中,所述中间层含有所述颜料。
13.根据权利要求11所述的热塑性树脂膜,其中,
所述中间层含有所述受阻胺光稳定剂,
所述第一表面层不含有或含有所述受阻胺光稳定剂,
所述第一表面层含有所述受阻胺光稳定剂时,所述中间层100重量%中的所述受阻胺光稳定剂的含量高于所述第一表面层100重量%中的所述受阻胺光稳定剂的含量,
所述第二表面层不含有或含有所述受阻胺光稳定剂,
所述第二表面层含有所述受阻胺光稳定剂时,所述中间层100重量%中的所述受阻胺光稳定剂的含量高于所述第二表面层100重量%中的所述受阻胺光稳定剂的含量。
14.根据权利要求1~13中任一项所述的热塑性树脂膜,其中,所述受阻胺光稳定剂是在哌啶结构的氮原子上键合有烷基或烷氧基而成的受阻胺光稳定剂。
15.根据权利要求1~14中任一项所述的热塑性树脂膜,其为贴合于玻璃板而使用的热塑性树脂膜。
16.一种含有玻璃板的叠层体,其具备:
第一玻璃板、以及
权利要求1~15中任一项所述的热塑性树脂膜,其中,
所述热塑性树脂膜贴合于所述第一玻璃板。
17.根据权利要求16所述的含有玻璃板的叠层体,其具备:
作为所述第一夹层玻璃部件的所述第一玻璃板、
所述热塑性树脂膜、以及
第二夹层玻璃部件,其中,
所述热塑性树脂膜贴合于所述第一玻璃板,
所述热塑性树脂膜贴合于所述第二夹层玻璃部件,
所述热塑性树脂膜设置于所述第一玻璃板和所述第二夹层玻璃部件之间。
18.根据权利要求16或17所述的含有玻璃板的叠层体,其为汽车用侧面玻璃。
19.根据权利要求16或17所述的含有玻璃板的叠层体,其为汽车用后挡风玻璃。
20.根据权利要求16或17所述的含有玻璃板的叠层体,其为汽车用顶部玻璃。
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