CN105939979A - 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种不易在夹层玻璃的端部产生空隙,且可以抑制夹层玻璃的端部的YI值上升的夹层玻璃用中间膜。本发明的夹层玻璃用中间膜具有一层结构或两层以上的结构,其中,在中间膜整体含有聚乙烯醇缩醛树脂、增塑剂、受阻胺光稳定剂和含磷的抗氧化剂,在中间膜仅具有第一层的情况下,第一层的玻璃化转变温度为32℃以上,在中间膜具有第一层和第二层,且具有或不具有第三层的情况下,第二层及第三层中的至少一层的玻璃化转变温度为32℃以上。
Description
技术领域
本发明涉及用于夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜。另外,本发明涉及使用上述夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
背景技术
夹层玻璃即使受到外部冲击而破损,玻璃碎片的飞散量也较少,安全性优异。因此,上述夹层玻璃被广泛用于汽车、轨道车辆、航空器、船舶及建筑物等。上述夹层玻璃可以通过将夹层玻璃用中间膜夹入一对玻璃板之间来制造。
作为上述夹层玻璃用中间膜的一个例子,在下述的专利文献1中公开了一种中间膜,其黄变倾向较低、对于UV-A射线及可见光具有较高的透射率,对于UV-B射线具有较低的透射率。该中间膜含有聚乙烯醇缩醛、增塑剂、作为UV吸收剂的草酰替苯胺型化合物。另外,在专利文献1中记载了:中间膜可以含有HAS/HALS/NOR-HALS型的非芳香族光稳定剂。
在下述的专利文献2中公开了一种紫外线阻挡特性高,可以长期保持光学品质的中间膜。该中间膜含有聚合物层。上述聚合物层含有氧化钨剂和具有苯并三唑基的分子及多价金属盐中的至少一种。
在下述的专利文献3中公开了一种可以在较宽的温度范围内提高夹层玻璃对高频区的隔音性的中间膜。该中间膜具有含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的第一层、叠层于上述第一层的第一表面且含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的第二层、以及叠层于上述第一层的与上述第一表面相反的第二表面且含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的第三层。在该中间膜中,上述第一层中所含的上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率比上述第二层、第三层中所含的上述聚乙烯醇缩醛树脂的各羟基的含有率低,上述第一层的厚度与上述第二层和上述第三层的总厚度之比为0.14以下。另外,在专利文献3中记载了可以得到可以抑制发泡的产生及发泡的生长的夹层玻璃。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:US2012/0052310A1
专利文献2:US2009/0035583A1
专利文献3:WO2012/043816A1
发明内容
发明要解决的技术问题
在使用了现有中间膜的夹层玻璃的端部有时会产生空隙。对夹层玻璃施加光及热等时特别容易产生该空隙。该空隙是夹层玻璃的端部的中间膜脱落而形成的凹部。该空隙与专利文献3中所记载的由发泡而产生的发泡生成物不同。
如果在夹层玻璃的端部产生空隙,则夹层玻璃的外观变差、中间膜与玻璃板等之间的粘接力变低。
另外,在使用现有的中间膜来制作夹层玻璃是,有时夹层玻璃的端部的黄色指数(YI)值会上升。
本发明的目的在于,提供一种不易在夹层玻璃的端部产生空隙,且可以抑制夹层玻璃的端部的YI值上升的夹层玻璃用中间膜。
用于解决技术问题的技术方案
根据本发明的宽泛方面,提供一种夹层玻璃用中间膜,其具有1层结构或2层以上的结构,其中,所述夹层玻璃用中间膜仅具有第一层,所述第一层含有聚乙烯醇缩醛树脂、增塑剂、受阻胺光稳定剂和含磷的抗氧化剂,所述第一层的玻璃化转变温度为32℃以上;或者,所述夹层玻璃用中间膜具有:
第一层,其含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,和第二层,其含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,且配置于所述第一层的第一表面侧,并且,具有第三层,其含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,且配置于所述第一层的与所述第一表面侧相反的第二表面侧,或者,在所述第一层的与所述第一表面侧相反的第二表面侧不具有含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的第三层,所述第一层、所述第二层及所述第三层中的至少1层含有受阻胺光稳定剂,所述第一层、所述第二层及所述第三层中的至少1层含有含磷的抗氧化剂,所述第二层及所述第三层中的至少1层的玻璃化转变温度为32℃以上,所述中间膜整体上含有所述聚乙烯醇缩醛树脂、所述增塑剂、所述受阻胺光稳定剂和所述含磷的抗氧化剂。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某特定方面,其具有2层以上的结构,其中,所述夹层玻璃用中间膜具有:第一层,其含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,第二层,其含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,且配置于所述第一层的第一表面侧,并且,具有第三层,其含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,且配置于所述第一层的与所述第一表面侧相反的第二表面侧,或者,在所述第一层的与所述第一表面侧相反的第二表面侧不具有含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的第三层,所述第一层、所述第二层及所述第三层中的至少1层含有受阻胺光稳定剂,所述第一层、所述第二层及所述第三层中的至少1层含有含磷的抗氧化剂,所述第二层及所述第三层中的至少1层的玻璃化转变温度为32℃以上。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某特定方面,其具有3层以上的结构,其中,所述夹层玻璃用中间膜具有:第一层,其含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,第二层,其含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,且配置于所述第一层的第一表面侧,并且,具有第三层,其含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,且配置于所述第一层的与所述第一表面侧相反的第二表面侧,所述第一层、所述第二层及所述第三层中的至少1层含有受阻胺光稳定剂,所述第一层、所述第二层及所述第三层中的至少1层含有含磷的抗氧化剂,所述第二层及所述第三层中的至少1层的玻璃化转变温度为32℃以上。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某特定方面,其具有3层以上的结构,其中,所述第二层及所述第三层这两层的玻璃化转变温度为32℃以上。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某特定方面,其具有2层以上的结构或3层以上的结构,其中,所述第一层的玻璃化转变温度为30℃以下。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某特定方面,所述第一层含有受阻胺光稳定剂和含磷的抗氧化剂。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某特定方面,其具有1层结构,仅具有第一层,所述第一层含有聚乙烯醇缩醛树脂、增塑剂、受阻胺光稳定剂和含磷的抗氧化剂,所述第一层的玻璃化转变温度为32℃以上。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某特定方面,所述第一层中所含的所述增塑剂相对于所述第一层中所含的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量比所述第二层中所含的所述增塑剂相对于所述第二层中所含的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量多。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某特定方面,所述第一层中所含的所述聚乙烯缩醛树脂通过使平均聚合度为1500以上的聚乙烯醇进行缩醛化而得到。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某特定方面,所述第一层中所含的所述聚乙烯缩醛树脂的乙酰化度为0.1摩尔%以上且25摩尔%以下,所述第一层中所含的所述聚乙烯缩醛树脂的羟基的含有率为20摩尔%以上且低于30摩尔%。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某特定方面,所述中间膜在所述中间膜整体上还含有含苯酚骨架的抗氧化剂。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某特定方面,所述第一层含有苯酚类抗氧化剂。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某特定方面,所述含苯酚骨架的抗氧化剂的分子量为250以上。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某特定方面,所述夹层玻璃用中间膜用于得到汽车的夹层玻璃。
根据本发明的宽泛方面,提供一种夹层玻璃,其具有:第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件、所述的夹层玻璃用中间膜,在所述第一夹层玻璃部件和所述第二夹层玻璃部件之间配置有所述夹层玻璃用中间膜。
发明的效果
本发明的夹层玻璃用中间膜具有1层结构或2层以上的结构,且仅具有第一层,所述第一层含有聚乙烯醇缩醛树脂、增塑剂、受阻胺光稳定剂和含磷的抗氧化剂,所述第一层的玻璃化转变温度为32℃以上;或者,所述夹层玻璃用中间膜具有:第一层,其含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,和第二层,其含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,且配置于所述第一层的第一表面侧,并且,具有第三层,其含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,且配置于所述第一层的与所述第一表面侧相反的第二表面侧,或者,在所述第一层的与所述第一表面侧相反的第二表面侧不具有含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的第三层,所述第一层、所述第二层及所述第三层中的至少1层含有受阻胺光稳定剂,所述第一层、所述第二层及所述第三层中的至少1层含有含磷的抗氧化剂,所述第二层及所述第三层中的至少1层的玻璃化转变温度为32℃以上,本发明的夹层玻璃用中间膜在所述中间膜整体上含有所述聚乙烯醇缩醛树脂、所述增塑剂、所述受阻胺光稳定剂和所述含磷的抗氧化剂,因此,在使用了本发明的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的端部不易产生空隙,且可以抑制夹层玻璃的端部的YI值的上升。
本发明的夹层玻璃用中间膜在所述中间膜整体含有所述聚乙烯缩醛树脂、所述增塑剂、所述受阻胺光稳定剂和所述含磷的抗氧化剂,因此,在夹层玻璃的端部不易产生空隙,且可以抑制夹层玻璃的端部的YI值的上升。另外,本发明的夹层玻璃用中间膜中,在中间膜仅具有第一层的情况下,第一层的玻璃化转变温度为32℃以上,且在中间膜具有第一层和第二层,且具有或不具有第三层的情况下,第二层及第三层中的至少1层的玻璃化转变温度为32℃以上,由此,在夹层玻璃的端部不易产生空隙,且可以抑制夹层玻璃的端部的YI值的上升。
附图说明
图1为示意性地示出本发明的一个实施方式的夹层玻璃用中间膜的局部切割剖面图;
图2为示意性地示出本发明的其它实施方式的夹层玻璃用中间膜的局部切割剖面图;
图3为示意性地示出使用了图1所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个例子的局部切割剖面图。
符号说明
1…中间膜
1a…第一表面
1b…第二表面
2…第一层
2a…第一表面
2b…第二表面
3…第二层
3a…外侧的表面
4…第三层
4a…外侧的表面
11…夹层玻璃
21…第一夹层玻璃部件
22…第二夹层玻璃部件
31…中间膜
具体实施方式
以下,一边参照附图一边对本发明的具体的实施方式及实施例进行说明,由此明确本发明。
图1以局部切割剖面图示意性地示出本发明的一个实施方式的夹层玻璃用中间膜。
图1所示的中间膜1为具有2层以上的结构的多层中间膜。中间膜1具有2层以上的叠层结构。中间膜1用于得到夹层玻璃。中间膜1为夹层玻璃用中间膜。中间膜1具有第一层2、配置于第一层2的第一表面2a侧的第二层3和配置于第一层2的与第一表面2a相反的第二表面2b侧的第三层4。第二层3叠层于第一层2的第一表面2a。第三层4叠层于第一层2的第二表面2b。第一层2为中间层。第二层3及第三层4例如为保护层,在本实施方式中为表面层。第一层2配置夹入第二层3和第三层4之间。因此,中间膜1具有依次叠层第二层3、第一层2和第三层4而成的多层结构。
第二层3的与第一层2侧相反的一侧的表面3a优选为叠层有夹层玻璃部件的表面。第三层4的与第一层2侧相反的一侧的表面4a优选为叠层有夹层玻璃部件的表面。
需要说明的是,在第一层2与第二层3之间以及在第一层2与第三层4之间可以分别配置有其它的层。优选第一层2与第二层3以及第一层2与第三层4分别直接叠层。作为其它的层,可以举出:含有聚乙烯醇缩醛树脂等热塑性树脂的层、以及含有聚对苯二甲酸乙二醇酯等的层。
对于中间膜1而言,中间膜1整体中含有聚乙烯醇缩醛树脂、增塑剂、受阻胺光稳定剂和含磷的抗氧化剂。中间膜1以中间膜1整体观察时,含有这些成分,且在至少1层中分别含有这些成分。即,第一层2、第二层3及第三层4中的至少1层中含有聚乙烯醇缩醛树脂,至少1层中含有增塑剂,至少1层中含有受阻胺光稳定剂,至少1层中含有含磷的抗氧化剂。第二层3及第三层4中的至少1层的玻璃化转变温度为32℃以上。
图2用部分切割剖面图示意性地示出本发明的其它实施方式的夹层玻璃用中间膜。
图2所示的中间膜31是具有1层结构的单层中间膜。中间膜31是第一层。中间膜31用于得到夹层玻璃。中间膜31是夹层玻璃用中间膜。中间膜31含有聚乙烯醇缩醛树脂、增塑剂、受阻胺光稳定剂和含磷的抗氧化剂。中间膜31(第一层)的玻璃化转变温度为32℃以上。
中间膜1、中间膜31由于具有上述的构成,因此,在使用了中间膜1、中间膜31的夹层玻璃的端部不易产生空隙,且可以抑制夹层玻璃的端部的YI值的上升。对于中间膜1而言,即使对使用了中间膜1的夹层玻璃长时间照射光、将夹层玻璃长时间暴露于高温下,也不易在夹层玻璃的端部产生空隙。并且,即使将使用了中间膜1、中间膜31的夹层玻璃长时间暴露于高温下,也可以抑制YI值的上升。需要说明的是,上述空隙是在夹层玻璃的端部中间膜向内侧脱落而成的中间膜的凹部。例如,由于中间膜向内侧后退而形成上述凹部。
上述中间膜可以是仅具有上述第一层的单层中间膜,也可以是含有上述第一层的多层夹层玻璃用中间膜。上述中间膜可以是至少具有上述第一层和上述第二层的中间膜(该中间膜具有或不具有上述第三层)。上述中间膜还可以具有上述第一层、上述第二层和上述第三层。
中间膜1中,在第一层2一个表面上叠层1层第二层3,在第一层2的另一个表面上叠层1层第三层4。只要上述第二层配置在上述第一层的上述第一表面侧即可。上述第二层可以配置在上述第一层的上述第一表面侧,且不在上述第一层的上述第二表面侧配置上述第三层。但是,优选在上述第一层的上述第一表面侧配置上述第二层,且在上述第一层的上述第二表面侧配置上述第三层。通过在上述第一层的上述第二表面侧配置上述第三层,可以更进一步提高中间膜的操作性以及夹层玻璃的耐穿透性。另外,可以更进一步使夹层玻璃的端部不易产生空隙,且可以更进一步抑制夹层玻璃的端部的YI值上升。并且,可以在中间膜的两侧表面调整对夹层玻璃部件等的粘接性。需要说明的是,在不存在第三层的情况下,可以调整中间膜的上述第二层的外侧表面对夹层玻璃部件的粘接性。
上述中间膜具有:(结构1)仅第一层,该第一层含有聚乙烯缩醛树脂、增塑剂、受阻胺光稳定剂和含磷的抗氧化剂,上述第一层的玻璃化转变温度为32℃以上;或者,(结构2)含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的第一层、配置于上述第一层的第一表面侧且含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的第二层,且上述夹层玻璃用中间膜具有配置于上述第一层的与上述第一表面侧相反的第二表面侧且含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的第三层,或者,在上述第一层的与上述第一表面侧相反的第二表面侧不具有含有聚乙烯缩醛树脂和增塑剂的第三层,上述第一层、上述第二层及上述第三层中的至少1层含有受阻胺光稳定剂,上述第一层、上述第二层及上述第三层中的至少1层含有含磷的抗氧化剂,且上述第二层及上述第三层中的至少1层的玻璃化转变温度为32℃以上。
上述结构2包含下述的结构2-1及下述的结构2-2,且优选为下述的结构2-1或下述的结构2-2。上述中间膜满足上述结构1、下述结构2-1或下述结构2-2。
(结构2-1)具有:含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的第一层;以及配置于上述第一层的第一表面侧且含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的第二层,在上述第一层的与上述第一表面侧相反的第二表面侧不具有含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的第三层,上述第一层及上述第二层中的至少1层含有受阻胺光稳定剂,上述第一层及上述第二层中的至少1层含有含磷的抗氧化剂,且上述第二层的玻璃化转变温度为32℃以上。在该情况下,中间膜具有2层以上的结构。
(结构2-2)具有:含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的第一层;配置于上述第一层的第一表面侧且含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的第二层;配置于上述第一层的与上述第一表面侧相反的第二表面侧且含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的第三层,上述第一层、上述第二层及上述第三层中的至少1层含有受阻胺光稳定剂,上述第一层、上述第二层及上述第三层中的至少1层含有含磷的抗氧化剂,上述第二层及上述第三层中的至少1层的玻璃化转变温度为32℃以上。在该情况下,中间膜具有3层以上的结构。
上述中间膜可以满足上述结构1,也可以满足上述结构2。上述中间膜优选满足上述结构2。上述中间膜可以满足上述结构2-1,也可以满足上述结构2-2。上述中间膜优选满足上述结构2-2。
X)本发明的夹层玻璃用中间膜在上述中间膜整体中含有上述聚乙烯醇缩醛树脂、上述增塑剂、上述受阻胺光稳定剂和上述含磷的抗氧化剂,由此,在夹层玻璃的端部不易产生空隙,且可以抑制夹层玻璃的端部的YI值的上升。另外,Y)中间膜仅具有第一层的情况下,第一层的玻璃化转变温度为32℃以上,且在中间膜具有第一层和第二层、具有或不具有第三层的情况下,第二层及第三层中的至少1层的玻璃化转变温度为32℃以上,由此,在夹层玻璃的端部不易产生空隙,且可以抑制夹层玻璃的端部的YI值的上升。通过上述X)的结构和上述Y)的结构,获得在夹层玻璃的端部不易产生空隙,且可以抑制夹层玻璃的端部的YI值的上升这样效果的协同作用。本发明人等首次发现:通过上述X)的结构以及上述Y)的结构,可得到这种效果的组合;以及上述X)的结构以及上述Y)的结构协同作用,显现上述效果。
从有效地使夹层玻璃的端部不易产生空隙,且有效地抑制夹层玻璃的端部的YI值的上升的观点出发,上述第三层的玻璃化转变温度优选为32℃以上,因此,上述第二层和上述第三层这两层的玻璃化转变温度优选为32℃以上。上述中间膜优选具有上述第二层作为中间膜的表面层。上述中间膜优选具有上述第三层作为中间膜的表面层。
从有效地使夹层玻璃的端部不易产生空隙,且有效地抑制夹层玻璃的端部的YI值的上升的观点出发,上述第二层的玻璃化转变温度优选为32℃以上,更优选为33℃以上,进一步优选为35℃以上。从有效地使夹层玻璃的端部不易产生空隙,且有效地抑制夹层玻璃的端部的YI值的上升的观点出发,上述第三层的玻璃化转变温度优选为32℃以上,更优选为33℃以上,进一步优选为35℃以上。上述第二层及上述第三层的玻璃化转变温度的上限没有特别限定。从更进一步提高中间膜的隔音性的观点出发,上述第二层及上述第三层的玻璃化转变温度优选为60℃以下。
从更进一步提高使用了中间膜的夹层玻璃的耐穿透性的观点出发,上述第一层优选含有聚乙烯醇缩醛树脂,优选含有增塑剂。从更进一步提高使用了中间膜的夹层玻璃的耐穿透性的观点出发,上述第二层优选含有聚乙烯醇缩醛树脂,优选含有增塑剂。另外,从更进一步提高使用了中间膜的夹层玻璃的耐穿透性的观点出发,上述第三层优选含有聚乙烯醇缩醛树脂,优选含有增塑剂。另外,通过上述第三层含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,更进一步不易在夹层玻璃的端部产生空隙,且可以更进一步抑制夹层玻璃的端部的YI值的上升。
优选上述第一层和上述第二层分别含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂。优选上述第一层、上述第二层和上述第三层分别含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂。在上述第一层不含有受阻胺光稳定剂和含磷的抗氧化剂的情况下,上述第二层可以含有受阻胺光稳定剂和含磷的抗氧化剂,上述第二层也可以含有受阻胺光稳定剂且上述第三层含有含磷的抗氧化剂,另外,上述第二层也可以含有含磷的抗氧化剂且上述第三层含有受阻胺光稳定剂。
以下,对构成本发明的夹层玻璃用中间膜的上述第一层(含有单层的中间膜)、上述第二层及上述第三层的详细情况、以及上述第一层、上述第二层及上述第三层中所含的各成分的详细情况进行说明。
(聚乙烯醇缩醛树脂)
上述第一层(包括单层的中间膜)优选含有聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时记载为聚乙烯醇缩醛树脂(1))。上述第二层优选含有聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时记载为聚乙烯醇缩醛树脂(2))。上述第三层优选含有聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时记载为聚乙烯醇缩醛树脂(3))。上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)、上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)和上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)可以相同,也可以不同。上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)、上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)可分别单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
上述聚乙烯醇缩醛树脂可以通过例如利用醛对聚乙烯醇进行缩醛化来制造。上述聚乙烯醇可以通过例如对聚乙酸乙烯酯进行皂化而得到。上述聚乙烯醇的皂化度通常为70~99.9摩尔%。
上述聚乙烯醇的平均聚合度优选为200以上,更优选为500以上,更进一步优选为1500以上,进一步优选为1600以上,特别优选为2600以上,最优选为2700以上,优选为5000以下,更优选为4000以下,进一步优选为3500以下。上述平均聚合度为上述下限以上时,夹层玻璃的耐穿透性更进一步提高。上述平均聚合度为上述上限以下时,中间膜的成形变得容易。特别是上述聚乙烯醇的平均聚合度为1500以上时,可以防止由脱气不良导致的夹层玻璃的外观变差。
上述聚乙烯醇的平均聚合度通过依据JIS K6726“聚乙烯醇试验方法”的方法求出。
上述聚乙烯醇缩醛树脂中所含的缩醛基的碳原子数没有特别限定。制造上述聚乙烯醇缩醛树脂时使用的醛没有特别限定。上述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数优选为3~5,优选为3或4。如果上述聚乙烯醇缩醛树脂中缩醛基的碳原子数为3以上,则中间膜的玻璃化转变温度充分地降低。
上述醛没有特别限定。作为上述醛,通常可以优选使用碳原子数为1~10的醛。作为上述碳原子数为1~10的醛,可以举出例如:甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛及苯甲醛等。其中,优选丙醛、正丁醛、异丁醛、正己醛或正戊醛,更优选丙醛、正丁醛或异丁醛,进一步优选正丁醛。上述醛可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率(羟基量)优选为17摩尔%以上,更优选为20摩尔%以上,进一步优选为22摩尔%以上,优选为30摩尔%以下,更优选低于27摩尔%,进一步优选为25摩尔%以下。上述羟基的含有率为上述下限以上时,中间膜的粘接力更进一步提高。特别是上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基的含有率为20摩尔%以上时,反应效率提高,生产性优异,另外,低于27摩尔%时,夹层玻璃的隔音性更进一步提高。另外,上述羟基含有率为上述上限以下时,中间膜的柔软性提高,中间膜的操作变得容易。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基的各含有率分别优选为25摩尔%以上,更优选为28摩尔%以上,优选为35摩尔%以下,更优选为32摩尔%以下。上述羟基含有率为上述下限以上时,中间膜的粘接力更进一步提高。另外,上述羟基含有率为上述上限以下时,中间膜的柔软性提高,中间膜的操作变得容易。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率为以百分率表示的摩尔分率的值,上述摩尔分率通过羟基所键合的亚乙基量除以主链的总亚乙基量而求得。上述与羟基键合的亚乙基量可以通过例如依据JIS K6726“聚乙烯醇试验方法”进行测定来求出。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的乙酰化度(乙酰基量)优选为0.01摩尔%以上,更优选为0.1摩尔%以上,更进一步优选为7摩尔%以上,进一步优选为9摩尔%以上,优选为30摩尔%以下,更优选为25摩尔%以下,进一步优选为15摩尔%以下。上述乙酰化度为上述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性提高。上述乙酰化度为上述上限以下时,中间膜及夹层玻璃的耐湿性提高。特别是上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的乙酰化度为0.1摩尔%以上且25摩尔%以下时,可以使夹层玻璃的耐穿透性优异。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的乙酰化度分别优选为0.01摩尔%以上,更优选为0.5摩尔%以上,优选为10摩尔%以下,更优选为2摩尔%以下。上述乙酰化度为上述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性提高。上述乙酰化度为上述上限以下时,中间膜及夹层玻璃的耐湿性提高。
上述乙酰化度为以百分率表示的摩尔分率的值,上述摩尔分率是如下求得的:从主链的总亚乙基量中减去缩醛基所键合的亚乙基量和羟基所键合的亚乙基量,将得到的值除以主链的总亚乙基量。上述缩醛基所键合的亚乙基量可以依据例如JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”测定。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的缩醛化度(在聚乙烯醇缩丁醛的情况下为缩丁醛化度)优选为47摩尔%以上,更优选为60摩尔%以上,优选为80摩尔%以下,更优选为70摩尔%以下。上述缩醛化度为上述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性提高。上述缩醛化度为上述上限以下时,用于制造聚乙烯醇缩醛树脂所需要的反应时间变短。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的各缩醛化度(在聚乙烯醇缩丁醛的情况下为缩丁醛化度)分别优选为55摩尔%以上,更优选为67摩尔%以上,优选为75摩尔%以下,更优选为71摩尔%以下。上述缩醛化度为上述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性提高。上述缩醛化度为上述上限以下时,用于制造聚乙烯醇缩醛树脂所需要的反应时间变短。
上述缩醛化度为以百分率表示的摩尔分率的值,上述摩尔分率通过缩醛基所键合的亚乙基量除以主链的总亚乙基量而求得。上述缩醛化度可以通过依据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法来算出。
需要说明的是,上述羟基含有率(羟基量)、缩醛化度(缩丁醛化度)及乙酰化度优选由利用依据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法测得的结果而算出。但是,也可以使用利用ASTM D1396-92JIS K6728进行的测定。在聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下,上述羟基含有率(羟基量)、上述缩醛化度(缩丁醛化度)及上述乙酰化度可以由利用依据JISK6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法测得的结果而算出。
从更进一步提高夹层玻璃的耐穿透性的观点出发,上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)优选为乙酰化度(a)为8摩尔%以下且缩醛化度(a)为70摩尔%以上的聚乙烯醇缩醛树脂(A)、或者乙酰化度(b)超过8摩尔%的聚乙烯醇缩醛树脂(B)。上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)可以是上述聚乙烯醇缩醛树脂(A),也可以是上述聚乙烯醇缩醛树脂(B)。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(A)的乙酰化度(a)为8摩尔%以下,优选为7.5摩尔%以下,更优选为7摩尔%以下,进一步优选为6.5摩尔%以下,特别优选为5摩尔%以下,优选为0.1摩尔%以上,更优选为0.5摩尔%以上,进一步优选为0.8摩尔%以上,特别优选为1摩尔%以上。上述乙酰化度(a)为上述上限以下且上述下限以上时,可以容易地控制增塑剂的转移,可以更进一步提高夹层玻璃的隔音性。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(A)的缩醛化度(a)为70摩尔%以上,优选为70.5摩尔%以上,更优选为71摩尔%以上,进一步优选为71.5摩尔%以上,特别优选为72摩尔%以上,优选为85摩尔%以下,更优选为83摩尔%以下,进一步优选为81摩尔%以下,特别优选为79摩尔%以下。上述缩醛化度(a)为上述下限以上时,夹层玻璃的隔音性更进一步提高。上述缩醛化度(a)为上述上限以下时,可缩短用于制造聚乙烯醇缩醛树脂(A)所需要的反应时间。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(A)的羟基的含有率(a)优选为18摩尔%以上,更优选为19摩尔%以上,进一步优选为20摩尔%以上,特别优选为21摩尔%以上,优选为31摩尔%以下,更优选为30摩尔%以下,进一步优选为29摩尔%以下,特别优选为28摩尔%以下。上述羟基的含有率(a)为上述下限以上时,上述第一层的粘接力更进一步提高。上述羟基的含有率(a)为上述上限以下时,夹层玻璃的隔音性更进一步提高。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(B)的乙酰化度(b)超过8摩尔%,优选为9摩尔%以上,更优选为9.5摩尔%以上,进一步优选为10摩尔%以上,特别优选为10.5摩尔%以上,优选为30摩尔%以下,更优选为28摩尔%以下,进一步优选为26摩尔%以下,特别优选为24摩尔%以下。上述乙酰化度(b)为上述下限以上时,夹层玻璃的隔音性更进一步提高。上述乙酰化度(b)为上述上限以下时,可以缩短用于制造聚乙烯醇缩醛树脂(B)所需要的反应时间。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(B)的缩醛化度(b)优选为50摩尔%以上,更优选为53摩尔%以上,进一步优选为55摩尔%以上,特别优选为60摩尔%以上,优选为80摩尔%以下,更优选为78摩尔%以下,进一步优选为76摩尔%以下,特别优选为74摩尔%以下。上述缩醛化度(b)为上述下限以上时,夹层玻璃的隔音性更进一步提高。上述缩醛化度(b)为上述上限以下时,可以缩短用于制造聚乙烯醇缩醛树脂(B)所需要的反应时间。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(B)的羟基的含有率(b)优选为18摩尔%以上,更优选为19摩尔%以上,进一步优选为20摩尔%以上,特别优选为21摩尔%以上,优选为31摩尔%以下,更优选为30摩尔%以下,进一步优选为29摩尔%以下,特别优选为28摩尔%以下。上述羟基的含有率(b)为上述下限以上时,上述第一层的粘接力更进一步提高。上述羟基的含有率(b)为上述上限以下时,夹层玻璃的隔音性更进一步提高。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(A)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(B)分别优选为聚乙烯醇缩丁醛树脂。
(增塑剂)
上述第一层(含有单层的中间膜)含有增塑剂(以下,有时记载为增塑剂(1))。上述第二层含有增塑剂(以下,有时记载为增塑剂(2))。上述第三层优选含有增塑剂(以下,有时记载为增塑剂(3))。通过组合使用聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,可以适当提高含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的层对夹层玻璃部件或其它层的粘接力。上述增塑剂没有特别限定。上述增塑剂(1)、上述增塑剂(2)和上述增塑剂(3)可以相同,也可以不同。上述增塑剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
作为上述增塑剂,可以举出:一元有机酸酯及多元有机酸酯等有机酯增塑剂、以及有机磷酸增塑剂及有机亚磷酸增塑剂等有机磷酸增塑剂等。其中,优选有机酯增塑剂。上述增塑剂优选为液体增塑剂。
作为上述一元有机酸酯,可以举出:通过二醇与一元有机酸的反应而得到的二醇酯等。作为上述二醇,可以举出:三乙二醇、四乙二醇及三丙二醇等。作为上述一元有机酸,可以举出:丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。
作为上述多元有机酸酯,可以举出:多元有机酸与具有碳原子数4~8的直链或支链结构的醇的酯化合物等。作为上述多元有机酸,可以举出:己二酸、癸二酸及壬二酸等。
作为上述有机酯增塑剂,可以举出:三乙二醇二-2-乙基丙酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛脂、己二酸己基环己酯、己二酸庚酯与己二酸壬酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸庚基壬酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸、及磷酸酯与己二酸酯的混合物等。可以使用除此以外的有机酯增塑剂。也可以使用上述己二酸酯以外的其它己二酸酯。
作为上述有机磷酸增塑剂,可以举出:磷酸三丁氧基乙酯、磷酸异癸基苯酯及磷酸三异丙酯等。
上述增塑剂优选为下述式(1)所示的二酯增塑剂。
[化学式1]
在上述式(1)中,R1及R2分别表示碳原子数2~10的有机基团,R3表示亚乙基、亚异丙基或亚正丙基,p表示3~10的整数。上述式(1)中的R1及R2分别优选为碳原子数5~10的有机基团,更优选为碳原子数6~10的有机基团。
上述增塑剂优选含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)或三乙二醇二-2-乙基丙酸酯,更优选含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯或三乙二醇二-2-乙基丁酸酯,进一步优选含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯。
上述增塑剂(1)相对于上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)100重量份的含量(以下,有时记载为含量(1))优选为40重量份以上,更优选为55重量份以上,优选为90重量份以下,更优选为85重量份以下。上述含量(1)为上述下限以上时,中间膜的柔软性提高,中间膜的操作变得容易。上述含量(1)为上述上限以下时,中间膜的透明性更进一步提高。
上述增塑剂(2)相对于上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)100重量份的含量(以下,有时记载为含量(2))、及上述增塑剂(3)相对于上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)100重量份的含量(以下,有时记载为含量(3))分别优选为30重量份以上,更优选为35重量份以上,优选为44重量份以下,更优选为42重量份以下。上述含量(2)及上述含量(3)分别为上述下限以上时,中间膜的柔软性提高,中间膜的操作变得容易。上述含量(2)及上述含量(3)分别为上述上限以下时,夹层玻璃的耐穿透性更进一步提高。
从更进一步不易在夹层玻璃的端部产生空隙的观点出发,上述含量(1)优选比上述含量(2)多,上述含量(1)优选比上述含量(3)多。
从更进一步提高夹层玻璃的耐穿透性的观点出发,上述含量(1)与上述含量(2)之差的绝对值、以及上述含量(1)与上述含量(3)之差的绝对值分别优选为10重量份以上,更优选为20重量份以上。上述含量(1)与上述含量(2)之差的绝对值、以及上述含量(1)与上述含量(3)之差的绝对值分别优选为50重量份以下。
(受阻胺光稳定剂)
为了不易在夹层玻璃的端部产生空隙,且抑制在夹层玻璃的端部YI值的上升,上述中间膜在中间膜整体中含有受阻胺光稳定剂。上述第一层优选含有受阻胺光稳定剂。上述第二层优选含有受阻胺光稳定剂。上述第三层优选含有受阻胺光稳定剂。上述第一层、上述第二层及上述第三层中,优选上述第一层含有受阻胺光稳定剂。上述受阻胺光稳定剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
作为上述受阻胺光稳定剂,可以举出在哌啶结构的氮原子上键合有烷基、烷氧基或氢原子的受阻胺光稳定剂。从更进一步不易在夹层玻璃的端部产生空隙,且可以更进一步抑制在夹层玻璃的端部YI值的上升的观点出发,优选在哌啶结构的氮原子上键合有烷基或烷氧基的受阻胺光稳定剂。上述受阻胺光稳定剂优选在哌啶结构的氮原子上键合有烷基的受阻胺光稳定剂,优选在哌啶结构的氮原子上键合有烷氧基的受阻胺光稳定剂。
作为在哌啶结构的氮原子上键合有烷基的受阻胺光稳定剂,可以举出:TINUVIN 765、TINUVIN 622SF及Adeka stab LA-52等。
作为在哌啶结构的氮原子上键合有烷氧基的受阻胺光稳定剂,可以举出:TINUVIN XT-850FF、TINUVIN XT-855FF及Adeka stab LA-81等。
作为在上述哌啶结构的氮原子上键合有氢原子的受阻胺光稳定剂,可以举出:TINUVIN 770DF及Hostavin N24等。
从更进一步不易在夹层玻璃的端部产生空隙,且可以更进一步抑制在夹层玻璃的端部YI值的上升的观点出发,上述受阻胺光稳定剂的分子量优选为2000以下,更优选为1000以下,进一步优选为700以下。
上述含有受阻胺光稳定剂的层100重量%中,上述受阻胺光稳定剂的含量优选为0.01重量%以上,更优选为0.05重量%以上,优选为0.5重量%以下,更优选为0.3重量%以下。另外,上述第一层100重量%中,上述第二层100重量%中及上述第三层100重量%中,上述受阻胺光稳定剂的各含量优选为0.01重量%以上,更优选为0.05重量%以上,优选为0.5重量%以下,更优选为0.3重量%以下。上述受阻胺光稳定剂的含量为上述下限以上及上述上限以下时,更进一步不易在夹层玻璃的端部产生空隙,且可以更进一步抑制在夹层玻璃的端部YI值的上升。
(抗氧化剂)
上述第一层优选含有抗氧化剂,优选含有含磷的抗氧化剂,优选含有包含苯酚骨架的抗氧化剂。上述第二层优选含有抗氧化剂,优选含有含磷的抗氧化剂,优选含有含苯酚骨架的抗氧化剂。上述第三层优选含有抗氧化剂,优选含有含磷的抗氧化剂,优选含有含苯酚骨架的抗氧化剂。为了更进一步不易在夹层玻璃的端部产生空隙,且可以更进一步抑制在夹层玻璃的端部YI值的上升,对于上述中间膜而言,在中间膜整体中含有含磷的抗氧化剂。从更进一步不易在夹层玻璃的端部产生空隙,且可以更进一步抑制在夹层玻璃的端部YI值的上升的观点出发,对于上述中间膜而言,在中间膜整体中优选含有具有苯酚骨架的抗氧化剂。上述抗氧化剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
从更进一步不易在夹层玻璃的端部产生空隙,且更进一步抑制在夹层玻璃的端部YI值的上升的观点出发,优选上述第一层含有含磷的抗氧化剂,进一步优选上述第一层含有包含苯酚骨架的抗氧化剂。
作为上述抗氧化剂,可以举出:含有苯酚骨架的抗氧化剂、含有硫的抗氧化剂及含有磷的抗氧化剂等。
从更进一步抑制在夹层玻璃的端部YI值的上升的观点出发,上述抗氧化剂优选为含有苯酚骨架的抗氧化剂或含有磷的抗氧化剂,更优选为含有苯酚骨架的抗氧化剂。
作为上述含有苯酚骨架的抗氧化剂,可以举出:2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)、丁基化羟基茴香醚(BHA)、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、硬脂基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基-双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、四[亚甲基-3-(3’,5’-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、双(3,3’-叔丁基苯酚)丁酸二醇酯及双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯丙酸)亚乙基双(氧化乙烯基)等。
作为上述含有磷的抗氧化剂,可以举出:亚磷酸三癸基酯、三(三癸基)亚磷酸酯、亚磷酸三苯基酯、亚磷酸三壬基苯基酯、双(三癸基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(癸基)季戊四醇二亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯亚磷酸、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯及2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷等。
从更进一步抑制在夹层玻璃的端部YI值的上升的观点出发,上述抗氧化剂的分子量优选为200以上,更优选为300以上,进一步优选为500以上,优选为1500以下。
在上述含有抗氧剂的层100重量%中,上述抗氧化剂的含量优选为0.1重量%以上,优选为2重量%以下,更优选为1.8重量%以下。另外,上述第一层100重量%中,上述第二层100重量%中及上述第三层100重量%中,上述抗氧化剂的各含量优选为0.1重量%以上,优选为2重量%以下,更优选为1.8重量%以下。上述抗氧化剂的含量为上述下限以上及上述上限以下时,更进一步不易在夹层玻璃的端部产生空隙,且可以更进一步抑制在夹层玻璃的端部YI值的上升。
(金属/金属盐)
上述中间膜优选含有选自碱金属、锌及铝中的至少一种第一金属原子。上述中间膜不含有或含有碱土金属。在仅为第一层的单层中间膜的的情况等,优选上述第一金属原子及上述碱土金属分别包含于上述第一层。优选上述第一金属原子及上述碱土金属分别包含于上述第二层。优选上述第一金属原子及上述碱土金属分别包含于上述第三层。通过使用上述第一金属原子及上述碱土金属,容易对夹层玻璃部件与中间膜之间的粘接性或者对中间膜中的各层之间的粘接性进行控制。上述第一金属原子及上述碱土金属可以分别以金属盐(以下,有时记载为金属盐(M))的状态进行配合。
上述金属盐(M)优选含有选自Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr及Ba中的至少一种金属。中间膜优选含有K及Mg中的至少一种金属。
另外,上述金属盐(M)更优选为碳原子数2~16的有机酸的碱金属盐或碳原子数2~16的有机酸的碱土金属盐,进一步优选为碳原子数2~16的羧酸镁盐或碳原子数2~16的羧酸钾盐。
作为上述碳原子数2~16的羧酸镁盐及上述碳原子数2~16的羧酸钾盐,没有特别限定,可以举出例如:乙酸镁、乙酸钾、丙酸镁、丙酸钾、2-乙基丁酸镁、2-乙基丁酸钾、2-乙基己酸镁及2-乙基己酸钾等。
在上述中间膜含有上述第一金属原子的情况下,中间膜中的上述第一金属原子的含量、上述第一层中的碱金属的含量、上述第二层中的上述第一金属原子的含量以及上述第三层中的上述第二金属原子的含量分别优选为5ppm以上,更优选为10ppm以上,进一步优选为20ppm以上,优选为300ppm以下,更优选为250ppm以下,进一步优选为200ppm以下。上述第一金属原子的含量为上述下限以上且上述上限以下时,可以更进一步良好地对夹层玻璃部件与中间膜的粘接性或者对中间膜中的各层之间的粘接性进行控制,可以更进一步抑制在夹层玻璃的端部YI值的上升。
在上述中间膜含有碱金属的情况下,中间膜中的碱金属的含量、上述第一层中的碱金属的含量、上述第二层中的碱金属的含量以及上述第三层中的碱金属的含量分别优选为5ppm以上,更优选为10ppm以上,进一步优选为20ppm以上,优选为300ppm以下,更优选为250ppm以下,进一步优选为200ppm以下,特别优选为150ppm以下。上述碱金属的含量为上述下限以上及上述上限以下时,可以更进一步良好地控制夹层玻璃部件和中间膜的粘接性或中间膜中的各层间的粘接性,更进一步抑制在夹层玻璃的端部YI值的上升。
(其它成分)
上述第一层、上述第二层及上述第三层可以分别根据需要含有紫外线屏蔽剂、阻燃剂、抗静电剂、颜料、染料、粘接力调节剂、耐湿剂、荧光增白剂及红外线吸收剂等添加剂。这些添加剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
(夹层玻璃用中间膜的其它详细情况)
在具有2层以上的结构或3层以上的结构的夹层玻璃用中间膜的情况下,从使夹层玻璃的隔音性能更进一步良好的观点出发,上述第一层的玻璃化转变温度优选为30℃以下,更优选为20℃以下。上述第一层的玻璃化转变温度优选为-15℃以上。
本发明的夹层玻璃用中间膜的厚度没有特别限定。从实用方面的观点以及充分地提高隔热性的观点出发,中间膜的厚度优选为0.1mm以上,更优选为0.25mm以上,优选为3mm以下,更优选为1.5mm以下。中间膜的厚度为上述下限以上时,夹层玻璃的耐穿透性提高。中间膜的厚度为上述上限以下时,中间膜的透明性更进一步变得良好。
将中间膜的厚度设为T。在多层中间膜的情况下,从更进一步不易在夹层玻璃的端部产生空隙,且可以更进一步抑制在夹层玻璃的端部YI值的上升的观点出发,上述第一层的厚度优选为0.0625T以上,更优选为0.1T以上,优选为0.375T以下,更优选为0.25T以下。
从更进一步不易在夹层玻璃的端部产生空隙,且可以更进一步抑制在夹层玻璃的端部YI值的上升的观点出发,上述第二层及上述第三层的厚度分别优选为0.625T以上,更优选为0.75T以上,优选为0.9375T以下,更优选为0.9T以下。另外,上述第二层及上述第三层的厚度分别为上述下限以上且上述上限以下时,可以抑制增塑剂的渗出。
从更进一步不易在夹层玻璃的端部产生空隙,且更进一步抑制在夹层玻璃的端部YI值的上升的观点出发,在中间膜具有上述第二层和上述第三层的情况下,上述第二层和上述第三层的总厚度优选为0.625T以上,更优选为0.75T以上,优选为0.9375T以下,更优选为0.9T以下。另外,上述第二层和上述第三层的总厚度为上述下限以上且上述上限以下时,可以抑制增塑剂的渗出。
作为本发明的夹层玻璃用中间膜的制造方法,没有特别限定。作为本发明的夹层玻璃用中间膜的制造方法,在单层中间膜的情况下,可以举出:使用挤出机对树脂组合物进行挤出的方法。作为本发明的夹层玻璃用中间膜的制造方法,在多层中间膜的情况下,可以举出例如:使用用于形成各层的各树脂组合物分别形成各层,然后,对得到的各层进行叠层的方法;以及使用挤出机对用于形成各层的各树脂组合物进行共挤出,由此对各层进行叠层的方法等。为了适于连续地生产,优选挤出成形的制造方法。
从中间膜的制造效率优异的方面出发,优选在上述第二层和上述第三层中含有相同的聚乙烯醇缩醛树脂,更优选在上述第二层和上述第三层中含有相同的聚乙烯醇缩醛树脂及相同的增塑剂,进一步优选由相同的树脂组合物形成上述第二层和上述第三层。
(夹层玻璃)
图3以剖面图示意性地示出本发明的一个实施方式的使用了夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个例子。
图3所示的夹层玻璃11具有第一夹层玻璃部件21、第二夹层玻璃部件22和中间膜1。中间膜1被配置并夹入第一夹层玻璃部件21与第二夹层玻璃部件22之间。
在中间膜1的第一表面1a上叠层有第一夹层玻璃部件21。在中间膜1的与第一表面1a相反的第二表面1b上叠层有第二夹层玻璃部件22。在中间膜1的第二层3的外侧表面3a上叠层有第一夹层玻璃部件21。在中间膜1的第三层4的外侧表面4a上叠层有第二夹层玻璃部件22。
如上所述,本发明的夹层玻璃具有第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件和上述配置于第一夹层玻璃部件与第二夹层玻璃部件之间的中间膜,该中间膜为本发明的夹层玻璃用中间膜。
作为上述夹层玻璃部件,可以举出:玻璃板及PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜等。夹层玻璃不仅包括在2张玻璃板之间夹有中间膜而得到的夹层玻璃,而且也包括在玻璃板与PET膜等之间夹有中间膜而得到的夹层玻璃。上述夹层玻璃为具有玻璃板的叠层体,优选使用至少1张玻璃板。优选上述第一夹层玻璃部件及上述第二夹层玻璃部件分别为玻璃板或PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜,且上述中间膜含有作为上述第一夹层玻璃部件及上述第二夹层玻璃部件的至少1张玻璃板。上述第一夹层玻璃部件及第二夹层玻璃部件这两个部件特别优选为玻璃板。
作为上述玻璃板,可以举出:无机玻璃及有机玻璃。作为上述无机玻璃,可以举出:浮法平板玻璃、吸收热线平板玻璃、热线反射平板玻璃、抛光平板玻璃、压花平板玻璃、夹丝平板玻璃等。上述有机玻璃为替代无机玻璃的合成树脂玻璃。作为上述有机玻璃,可以举出聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸树脂板等。作为上述聚(甲基)丙烯酸树脂板,可以举出聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。
上述夹层玻璃部件的厚度优选为1mm以上,优选为5mm以下,更优选为3mm以下。另外,在上述夹层玻璃部件为玻璃板的情况下,该玻璃板的厚度优选为1mm以上,优选为5mm以下,更优选为3mm以下。在上述夹层玻璃部件为PET膜的情况下,该PET膜的厚度优选为0.03mm以上,优选为0.5mm以下。
上述夹层玻璃的制造方法没有特别限定。例如,在上述第一夹层玻璃部件与上述第二夹层玻璃部件之间夹入上述中间膜,使其通过挤压辊或放入橡胶袋进行减压抽吸,并对残留在上述第一夹层玻璃部件和上述第二夹层玻璃部件与上述中间膜之间的空气进行脱气。然后,在约70~110℃下进行预粘接而得到叠层体。接着,将叠层体放入高压釜或进行冲压,在约120~150℃及1~1.5MPa的压力下进行压接。由此可以得到夹层玻璃。
上述中间膜及上述夹层玻璃可以用于汽车、轨道车辆、航空器、船舶及建筑物等。上述中间膜及上述夹层玻璃可以用于这些用途以外的用途。上述中间膜及上述夹层玻璃优选为车辆用或建筑用的中间膜及夹层玻璃,更优选为车辆用的中间膜及夹层玻璃。上述中间膜及上述夹层玻璃可以用于汽车的挡风玻璃、侧面玻璃、后面玻璃或车顶玻璃等。上述中间膜及上述夹层玻璃可以优选用于汽车。上述中间膜可以用于得到汽车的夹层玻璃。
以下,举出实施例进一步详细地说明本发明。本发明并不仅限定于这些实施例。
关于以下的实施例及比较例中使用的聚乙烯醇缩丁醛(PVB)树脂,缩丁醛化度(缩醛化度)、乙酰化度及羟基的含有率通过依据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法测定。需要说明的是,通过ASTM D1396-92测定时也显示出与依据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法相同的数值。
另外,在实施例及比较例中,使用下述受阻胺光稳定剂。
TINUVIN 765(BASF株式会社制造,N-C(烷基)型,分子量509)
TINUVIN 622SF(BASF株式会社制造,N-C(烷基)型,分子量1000以上)
Adeka stab LA-81(ADEKA株式会社制造,N-OR(烷氧基)型,分子量678)
TINUVIN XT-855FF(BASF株式会社制造,N-OR(烷氧基)型)
TINUVIN 770DF(BASF株式会社制造,N-H(氢原子)型,分子量481)
HOSTAVINN-24(Clariant Japan株式会社制造,N-H(氢原子)型,分子量632)
Chimassorb944FDL(BASF株式会社制造,N-H(氢原子)型,分子量1000以上)
另外,实施例及比较例中,使用了下述抗氧化剂。
BHT(2,6-二叔丁基对甲酚、分子量220)
IRGANOX 1010(BASF株式会社制造、含有苯酚骨架的抗氧化剂、分子量1178)
IRGANOX 245(BASF株式会社制造、含有苯酚骨架的抗氧化剂、分子量587)
Adeka stab AO-40(ADEKA株式会社制造、含有苯酚骨架的抗氧化剂、分子量383)
Adeka stab 3050(ADEKA株式会社制造、含磷的抗氧化剂、分子量503)
Adeka stab TPP(ADEKA株式会社制造、含磷的抗氧化剂、分子量310)
Adeka stab C(ADEKA株式会社制造、含磷的抗氧化剂、分子量346)
Adeka stab 1500(ADEKA株式会社制造、含磷的抗氧化剂、分子量1038)
Adeka stab 135(ADEKA株式会社制造、含磷的抗氧化剂、分子量374)
Adeka stab PEP-36(ADEKA株式会社制造、含磷的抗氧化剂、分子量633)
SUMIRIZER GP(住友化学工业社制造、含磷以及含有苯酚骨架的抗氧化剂、分子量661)
(实施例1)
用于形成第一层的组合物X的制作:
将聚乙烯醇缩醛树脂(聚乙烯醇缩丁醛(PVB)树脂、聚乙烯醇(PVA)的平均聚合度2300、羟基的含有率23.2摩尔%、乙酰化度12.5摩尔%、缩醛化度64.3摩尔%)100重量份、作为增塑剂的三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)60重量份、TINUVIN 770DF(BASF株式会社制造、N-H(氢原子)型、分子量481)0.2重量份和BHT(2,6-二叔丁基对甲酚、分子量220)0.2重量份、Adeka stab3050(ADEKA株式会社制造、含磷的抗氧化剂、分子量503)0.2重量份混合,得到了用于形成第一层的组合物X。
用于形成第二层及第三层的组合物Y的制作:
将聚乙烯醇缩醛树脂(聚乙烯醇缩丁醛(PVB)树脂、聚乙烯醇(PVA)的平均聚合度1700、羟基的含有率34.5摩尔%、乙酰化度0.8摩尔%、缩醛化度64.8摩尔%)100重量份、作为增塑剂的三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)31.5重量份和使含量在中间膜中达到60ppm的量的镁混合,得到了用于形成第二层及第三层的组合物Y。需要说明的是,使用了镁混合物(乙酸镁:2-乙基丁酸镁=50重量%:50重量%)。
中间膜的制作:
使用共挤出机对用于形成第一层的组合物X和用于形成第二层及第三层的组合物Y进行共挤出,由此制作了具有第二层(厚度350μm)/第一层(厚度100μm)/第三层(厚度350μm)的叠层结构的中间膜(厚度800μm)。
夹层玻璃的制作:
将得到的中间膜(多层)切成纵8cm×横8cm。接着,在2张透明玻璃(纵8cm×横8cm×厚度2.5mm)之间夹入中间膜,用真空层压机在90℃下保持30分钟,进行真空冲压,得到了叠层体。对于叠层体,切下从玻璃露出的中间膜部分,得到了夹层玻璃。
(实施例2~30及比较例1~5)
如下述表1~5所示,对第一层、第二层及第三层中所含的成分的种类及成分的含量进行设定,除此以外,与实施例1同样地制作了中间膜及夹层玻璃。
(实施例31)
用于形成中间膜(第一层)的组合物X的制作:
将聚乙烯醇缩醛树脂(聚乙烯醇缩丁醛(PVB)树脂、聚乙烯醇(PVA)的平均聚合度1700、羟基的含有率30.7摩尔%、乙酰化度0.8摩尔%、缩醛化度68.5摩尔%)100重量份、作为增塑剂的三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)30重量份、TINUVIN 770DF(BASF株式会社制造、N-H(氢原子)型、分子量481)0.2重量份、BHT(2,6-二叔丁基对甲酚、分子量220)0.2重量份、Adekastab 3050(ADEKA株式会社制造、含磷的抗氧化剂、分子量503)0.2重量份和使含量在中间膜中达到60ppm的量的镁离子混合,得到了用于形成中间膜的组合物X。
中间膜的制作:
使用共挤出机对用于形成中间膜的组合物进行挤出,由此制作了单层的中间膜(厚度800μm)。
夹层玻璃的制作:
除了使用得到的中间膜以外,与实施例1同样地制作了夹层玻璃。
(实施例32~34及比较例6)
如下述表6所示,对中间膜所含的成分的种类及成分的含量进行设定,除此以外,与实施例31同样地制作了中间膜及夹层玻璃。
(评价)
(1)第一层(多层中间膜)或中间膜(单层中间膜)的玻璃化转变温度
准备实施例及比较例中的具有第一层的各组成的混炼物。用冲压成形机将得到的混炼物冲压成形,得到了平均厚度为0.35mm的树脂膜A。将得到的树脂膜A在25℃及相对湿度30%的条件下放置2小时。放置2小时后,使用TAINSTRUMENTS株式会社制造的“ARES-G2”测定粘弹性。作为夹具,使用直径8mm的平行板。在以3℃/分钟的降温速度从100℃降低温度至-10℃的条件、及频率1Hz及应变1%的条件下进行测定。在得到的测定结果中,将损耗角正切的峰温度作为玻璃化转变温度Tg(℃)。
(2)第二层及第三层(多层的中间膜)的玻璃化转变温度
准备实施例及比较例中的具有第二层及第三层的各组成的混炼物。用冲压成形机将得到的混炼物冲压成形,得到了平均厚度为0.35mm的树脂膜A。将得到的树脂膜A在25℃及相对湿度30%的条件下放置2小时。放置2小时后,使用TAINSTRUMENTS株式会社制造的“ARES-G2”测定粘弹性。作为夹具,使用直径8mm的平行板。在以3℃/分钟的降温速度从100℃降低温度至-10℃的条件、及频率1Hz及应变1%的条件下进行测定。在得到的测定结果中,将损耗角正切的峰温度作为玻璃化转变温度Tg(℃)。
另外,通过下述方法测定玻璃化转变温度Tg。将得到的多层中间膜在温度23℃、湿度30%下保管1个月后,剥离各层(第一层及第二层及第三层),由此进行分离,将利用冲压成形机进行冲压成形的平均厚度为0.35mm的测定对象物在25℃及相对湿度30%的条件下放置2小时,使用TAINSTRUMENTS株式会社制造“ARES-G2”测定粘弹性。作为夹具,使用直径8mm的平行板,在以3℃/分钟的降温速度从100℃降低温度至-10℃的条件及频率1Hz及应变1%的条件下进行测定。在得到的测定结果中,将损耗角正切的峰温度作为玻璃化转变温度Tg(℃)。在任意方法中,均可得到相同的玻璃化转变温度Tg。
(3)夹层玻璃的端部中的空隙的状态
使用紫外线照射装置(Suga试验机株式会社制造的“HLG-2S”),依据JISR3205对夹层玻璃照射2000小时紫外线(石英玻璃水银灯(750W))。在试验后,观察夹层玻璃的端部,评价夹层玻璃的端部中的空隙的状态。通过下述基准判定空隙的状态。
[空隙的状态的判定基准]
○:在夹层玻璃的端部中,没有空隙、或者在从端部到沿与具有该端部的端部边缘垂直方向朝向内侧1mm以下的距离留有空隙
×:在夹层玻璃的端部中,在从端部到沿与具有该端部的端部边缘垂直方向朝向内侧超过1mm的距离留有空隙
(4)夹层玻璃的端部中的ΔYI值
使用分光光度计(日立High-Tech株式会社制造“U-4100”),依据JIS K7105对得到的夹层玻璃测定了由透射法得到的YI值(黄色度、黄色指数)。
对夹层玻璃的端部的初期YI值进行测定。接着,将夹层玻璃在100℃下加热4周。在加热后,对夹层玻璃的端部的加热后的YI值进行测定。需要说明的是,YI值的测定区域设为如下区域:从端部到沿与具有该端部的端部边缘垂直方向朝向内侧5mm的距离的区域。求出初期YI值和加热后的YI值之差的绝对值来作为ΔYI。通过下述基准判定ΔYI值。
[ΔYI值的判定基准]
○:ΔYI值为20以下
×:ΔYI值超过20
(5)隔音性
使用阻尼试验用的振动发生机(振研株式会社制造“加振机G21-005D”)对夹层玻璃施加振动,然后,利用机械阻抗测定装置(Rion株式会社制造“XG-81”)进行放大,利用FFT谱分析仪(横河HewlettPackard株式会社制造“FFT analyzerHP3582A”)进行分析。
将结果示于下述表1~6中。关于隔音性的评价,在全部实施例1~34的夹层玻璃中,隔音性优异。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
实施例1~30中,第二层及第三层的玻璃化转变温度为32℃以上。实施例1~30中,进行变更使聚乙烯醇缩醛树脂的种类改变且使第二层及第三层的玻璃化转变温度低于32℃,得到中间膜,使用该中间膜制作夹层玻璃,结果,与使用了实施例1~30的中间膜的夹层玻璃相比,存在易于在夹层玻璃的端部产生空隙的倾向,且存在在夹层玻璃的端部YI值上升的倾向。另外,实施例31~34中,第一层的玻璃化转变温度为32℃以上。实施例31~34中,进行变更,使聚乙烯醇缩醛树脂的种类改变且使第二层及第三层的玻璃化转变温度低于32℃,得到中间膜,使用该中间膜制作夹层玻璃,结果,与使用了实施例31~34的中间膜的夹层玻璃相比,存在易于在夹层玻璃的端部产生空隙的倾向,且存在在夹层玻璃的端部YI值上升的倾向。
Claims (15)
1.一种夹层玻璃用中间膜,其具有1层结构或2层以上的结构,其中,
所述夹层玻璃用中间膜仅具有第一层,
所述第一层含有聚乙烯醇缩醛树脂、增塑剂、受阻胺光稳定剂和含磷的抗氧化剂,所述第一层的玻璃化转变温度为32℃以上;
或者,
所述夹层玻璃用中间膜具有:
第一层,其含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,和
第二层,其含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,且配置于所述第一层的第一表面侧,
并且,具有第三层,其含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,且配置于所述第一层的与所述第一表面侧相反的第二表面侧,或者,在所述第一层的与所述第一表面侧相反的第二表面侧不具有含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的第三层,
所述第一层、所述第二层及所述第三层中的至少1层含有受阻胺光稳定剂,所述第一层、所述第二层及所述第三层中的至少1层含有含磷的抗氧化剂,所述第二层及所述第三层中的至少1层的玻璃化转变温度为32℃以上,
中间膜整体上含有所述聚乙烯醇缩醛树脂、所述增塑剂、所述受阻胺光稳定剂和所述含磷的抗氧化剂。
2.如权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜,其具有2层以上的结构,其中,
所述夹层玻璃用中间膜具有:
第一层,其含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,
第二层,其含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,且配置于所述第一层的第一表面侧,
并且,具有第三层,其含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,且配置于所述第一层的与所述第一表面侧相反的第二表面侧,或者,在所述第一层的与所述第一表面侧相反的第二表面侧不具有含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的第三层,
所述第一层、所述第二层及所述第三层中的至少1层含有受阻胺光稳定剂,
所述第一层、所述第二层及所述第三层中的至少1层含有含磷的抗氧化剂,
所述第二层及所述第三层中的至少1层的玻璃化转变温度为32℃以上。
3.如权利要求2所述的夹层玻璃用中间膜,其具有3层以上的结构,其中,
所述夹层玻璃用中间膜具有:
第一层,其含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,
第二层,其含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,且配置于所述第一层的第一表面侧,
并且,具有第三层,其含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,且配置于所述第一层的与所述第一表面侧相反的第二表面侧,
所述第一层、所述第二层及所述第三层中的至少1层含有受阻胺光稳定剂,
所述第一层、所述第二层及所述第三层中的至少1层含有含磷的抗氧化剂,
所述第二层及所述第三层中的至少1层的玻璃化转变温度为32℃以上。
4.如权利要求3所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第二层及所述第三层这两层的玻璃化转变温度为32℃以上。
5.如权利要求2~4中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第一层的玻璃化转变温度为30℃以下。
6.如权利要求1~5中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第一层含有受阻胺光稳定剂和含磷的抗氧化剂。
7.如权利要求6所述的夹层玻璃用中间膜,其具有1层结构,且仅具有第一层,所述第一层含有聚乙烯醇缩醛树脂、增塑剂、受阻胺光稳定剂和含磷的抗氧化剂,
所述第一层的玻璃化转变温度为32℃以上。
8.如权利要求1~6中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第一层中所含的所述增塑剂相对于所述第一层中所含的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量比所述第二层中所含的所述增塑剂相对于所述第二层中所含的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量多。
9.如权利要求1~8中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第一层中所含的所述聚乙烯醇缩醛树脂通过使平均聚合度为1500以上的聚乙烯醇进行缩醛化而得到。
10.如权利要求1~9中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第一层中所含的所述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度为0.1摩尔%以上且25摩尔%以下,
所述第一层中所含的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率为20摩尔%以上且低于30摩尔%。
11.如权利要求1~10中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
中间膜整体上还含有含苯酚骨架的抗氧化剂。
12.如权利要求1~11中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第一层含有苯酚类抗氧化剂。
13.如权利要求11或12所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述含苯酚骨架的抗氧化剂的分子量为250以上。
14.如权利要求1~13中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其用于得到汽车的夹层玻璃。
15.一种夹层玻璃,其具有:
第一夹层玻璃部件、
第二夹层玻璃部件、
权利要求1~14中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,
在所述第一夹层玻璃部件和所述第二夹层玻璃部件之间配置有所述夹层玻璃用中间膜。
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